TW473464B - Process for isomerising aromatic cuts containing eight carbon atoms using a catalyst containing a zeolite with structure type EUO - Google Patents
Process for isomerising aromatic cuts containing eight carbon atoms using a catalyst containing a zeolite with structure type EUO Download PDFInfo
- Publication number
- TW473464B TW473464B TW088105524A TW88105524A TW473464B TW 473464 B TW473464 B TW 473464B TW 088105524 A TW088105524 A TW 088105524A TW 88105524 A TW88105524 A TW 88105524A TW 473464 B TW473464 B TW 473464B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- zeolite
- patent application
- item
- aromatic compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
- C07C5/2724—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
473464 A7 ....... .... B7 五、發明說明(1 ) 本發明係關於異構化含八個碳原子之芳族化合物的方法 。更特定T之,本發明係關於一種異構化含八個碳原子之 芳族化合物的方法,其中所使用之催化劑含有一種Ευο型 沸石與一種週期表(化學與物理參考書(Handb00k of
Chemistry and Physics),1964-1965)VIII 族之元素。 先前技蟄中已説明過許多符合EU〇型結構之不同沸石, EU-1型沸石之例子係説明於歐洲專利Ep_A () 〇42 226 , TPZ-3型滩石之例子係説明於Ep_A_〇〇51318,而zsm_5〇 型滩石I例子則是説明於美國專利us_a_4 640 829。 特疋s之,本發明提供一種異構化含八個碳原子之芳族 化合物的方法,其中使用一種催化劑,其含有至少一種EU〇 型結構之沸石與至少—種νιπ族之金屬或金屬化合物,而 且其中除了含八個碳原子之芳族化合物外,還將至少一種 沸點約80。(:至約135〇C的化合物,連同欲異構化之含一或 多種化合物的進料及反應所需的氫一起送入反應區中。該 νιπ族金屬一般係選自VIII族貴金屬或貴金屬化合物,且 .特定T之,係使用鉑或鈀,或至少一種這些金屬的化合物 ,較佳爲舶或紅化合物。 本發明之方法有許多優於先前技藝的優點,包括:減少 因歧化反應、烷基交換反應、氫化反應及裂解等次級副反 應所導致之含八個碳原子之芳族化合物的損失。 在已知的異構化含八個碳原子之荄族化合物的方法中’ 在適當之壓力和溫度條件下厂將一種根據混合物熱力學平 衡,一般含對二甲苯較少(亦即,在經過考慮之溫度下,其 -4 - 本紙張尺度朗中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ▼裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ——訂i'!——華 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 473464 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明(2 ) 中對二甲苯含量實質上低於熱力學平衡之混合物的對二甲 苯含量,本混合物包含至少一種選自間二甲笨、鄰二甲苯 、對二甲苯及乙笨的化合物),而根據熱力學平衡狀態之相 同混合物,一般富含乙苯的進料,送入含至少—種催化劑 的反應器中,以便由反應器出口得到一種組成之含八個碳 原子之芳族化合物,其儘可能接近該混合物在反應器溫度 下達到熱力學平衡的組成。 然後自該混合物中分離出對二甲苯和視情況需要之鄰二 甲苯,其爲所需之異構物,因其對合成纖維工業特別重要 。然後可將間二甲苯和乙笨循環至異構化反應器之入口, 以增加對二甲苯和鄰二曱笨的產量。若不回收鄰二甲苯時 ,則將其與間二甲苯和乙苯一起循環。 然而,異構化每分子含八個碳原子之芳香族化合物伴隨 許多由次級反應所引起的問題。因此,除了主要的異構化 反應之外,還觀察到氫化反應,例如將芳族化合物氫化爲 環垸fe ’·以及環烷烴之開環反應,其導致鏈烷烴的生成, .其每分子所含碳原子數最多和其來源環烷烴所含的相同。 另外還觀察到裂解反應,例如鏈烷烴裂解生成輕鏈垸烴, 通常每分子含三至五個碳原子,另外還有歧化反應和烷基 轉私反應,其產生苯、甲笨、每分子含九個碳原子之芳族 化合物(例如三曱基苯)及較重之芳族化合物。 總而1·之,這些次級反應非常不利於所需產物的產率。 所生成之次級產物(主要爲1本上含5至8個碳原子之環 ’以、基本上含3至8個碳原子之鏈燒_烴、苯、曱苯、每 5- 本紙張尺度細巾S國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱- 裝------ -訂----I---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4/J464 A7 -----^-- 五、發明說明(3 ) 分子σ 9或1 0個碳原子之芳族化合物)的量,係依催化劑之 性貝與異構化反應器之操作條件(溫度、氫與碳氫化合物的 分壓、進料流速)而定。 在異構化含八個碳原子之芳香族化合物的習知方法中, 係將二甲苯與乙苯的混合物和適當之催化劑(通常含至少 一種VIII族貴金屬與一種沸石)接觸,使含八個碳原子之 芳族化合物的混合物達到一種組成,其儘可能接近符合在 考慮溫度下熱力學平衡的組成。 令人驚訝的是,本申請書已發現一種異構化含八個碳原 子之芳族化合物的方法,其中所使用之催化劑含有至少一 種EUO型結構之沸石與至少一種VIII族之金屬或金屬化合 物’且其中除了含八個碳原子之芳族化合物之外,還將至 少一種沸點約8 0。C至約13 5。C之化合物,連同包含欲異構 化之一或多種化合物的進料及反應所需的氫一起送入反應 區中’本方法和先前技藝之方法相較,有極佳的表現。 在本發明之方法中,催化劑含有至少一種EUO型結構之 沸石與至少一種VIII族之金屬或金屬化合物,因此具有可 在幸λ低溫度範圍、較低氫分壓:及較高hsVs(進料重量/催化 劑重量/小時)下進行的優點。 最好,所用之催化劑含有一種EU0型結構之沸石如EU“ 沸石和鉑。本催化劑含有至少一種Ευ〇型結構之沸石,至 少部份係於其酸型,該沸石包含矽與至少一種元素τ,其 係選自銘、鐵、鎵及硼,較佳爲銘和爛,且其中總體$丨/丁 原子比率爲約5至100,較佳約5至80,且更佳約5至60 _ -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- A7 B7 五、發明說明(4 ) 。本催化劑亦包含至少一種基質(或黏合劑)與至少—種週 期表VIII族之金屬或金屬化合物。本催化劑亦可視情況$ 要而包含至少一種選自週期表„1八與IVA族之金屬或金2 化合物的金屬或金屬化合物,及視情況需要之硫或至少— 種硫化合物。該金屬通常係選自錫和銦。 該基質一般係選自天然黏土(例如高嶺土或皂土)、合成 黏土、氧化鎂、氧化鋁、二氧化矽、矽鋁礬土、氧化鈦、 氧化硼、氧化锆、硫酸鋁、硫酸鈦及硫酸锆,較佳係選自 氧化鋁和黏土的元素。該基質可爲單一化合物或至少兩種 這些化合物的混合物。 該EUO型結構之沸質至少有部份,最好幾乎全部爲其酸 型,亦即其氫(H+)型。 該滞石含量係佔催化劑總重量之1%至90%,較佳3%至 60%,更佳 4%至 40%。 該催化劑亦包含至少一種基質,或黏合劑,其將催化劑 補足至100%。 本發明之異構化含八個碳原子之芳族化合物的方法係在 下列條件下進行:溫度約300〇C至500。(:,較佳約32〇〇c 至450〇C,且更佳約350qC至420°C ;氫之分壓約〇 3至 1.5百萬帕,較佳約ο.#至1 _2百萬帕;總壓約〇.45至1 ·9 百萬帕,較佳約0,6至1.5百萬帕;以及HSV(進料重量/催 化劑重量/時)约0.25時」至30時·!,衩佳约1時-1至10時-ι ’且通常爲2時-1至6時.1。 查閱文獻顯示,將異構化反應器之流出物所包含的某些 本紙張尺度剌中國i^^s)A4 — χ 29·7-^ιτ ΙΓ! —— ·裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·! ♦_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 473464 A7 B7 五、發明說明(5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 =循環至入口,可想見該反應器係爲了將次級產物的產 量減到最少。 舉例言之 ’ us-A-3 553 276、US_A_3 558 173 US_A_ 4 W6〇6都建議添加某些化合物至欲處理之進料中,以便 降低因次級產物所致的損失。 因此US-A-3 553 276説明—種裝置,其中將甲苯循環, 如此使其濃度保持在未經循環所得濃度的兩倍。 、US-A_3 558 173説明循環由對應芳族化合物之氫化反應 所製備的含八個碳原子之環烷烴。 在US-A-4 255 606之説明中,將佔總進料1%至1〇%之含 至少五個碳原子之脂肪族碳氫化合物送入反應區,可添加 或不添加甲苯。本添加可藉由循環達成。所送入之碳氫化 合物亦可爲正戊烷的前驅物。 本發明之異構化反應方法包括:將至少一種沸點約8〇C3C 至135 C之化合物,更特定言之至少一種選自包括:每分 子含八個碳原子之鏈烷烴、苯、甲苯及含八個碳原子之環 燒的化合物’連同含欲異構化之化合物的進料和反應所 需的氫,一起送入反應區中。 至少一種選自每分子含八個碳原子之鏈烷烴、苯、甲苯 及含八個碳原子之環烷烴的化合物,係以循環之形式、新 鮮化合物之形式、或循環與新鮮化合物之形式添加至欲異 構化夂進料中,所添加之化合物佔埠入反應器總進料的重 量百分比通常爲: .當視情況需要將含八個碳原子之鏈烷烴添加至進料時 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 裝
• 1 I I 訂il.——^
本紙張尺度中邮家標準(CNS)A4規格⑽ 297公釐) 473464 第88105524號專利申請案 中文說明書修正頁(90年3月) A7 B7 修 五、發明説明(6 ) ,其重量百分比約為0.1%至10%,較佳約〇 2%至2% ; •當視情況需要將含八個碳原子之環烷烴添加至進料時 ’其重量百分比約為〇 5%至15%,較佳約2%至10% ; •當視情況需要將甲苯添加至進料時,其重量百分比約 為0.0 1 %至5 % ’較佳約0.0 1 %至3 % ; .當視情況需要將苯添加至進料時,其重量百分比約為 〇 · 0 1 % 至 5 %,較佳約 〇 · 〇 j % 至 1 〇/〇。 ©添加多種化合物時,所加入化合物之總重量百分比係 佔進入反應器總進料之約〇 〇1%至2〇%,通常為2%至15〇/〇 。在本發明之較佳履行中,加入至少一種環燒烴。 在本發明之較佳履行中’將至少兩種化合物送入反應區 中’每一種的沸點皆為約8〇。(:至135°C。更特定言之,係 送入至少一種環烷烴與至少一種含八個碳原子之鏈烷烴 。在進一步的變化中,係將此液體餾份中所包含之沸點約 8〇 C至135 C的所有化合物一併送入,並未將它們分離。 這些化合物可由循環離開反應器之液體餾份而產生。 圖式簡單說明 圖1表示本發明的一個簡單具體實例。 圖式主要元件符號說明 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 符號 意義 1 進料管線 2, 3 流出物管線 4 輕部份管線 5 ” C 8鏈燒煙 ,C8環烷烴,曱苯及苯"管線 9- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS )八4祕(21Qx2·疫 473464 第88105524號專利申請案 中文說明書修正年3月、 五、發明説明(化) ,修正goj· $ -¾充-- 6,14 7 10 11 12 14 15 在本圖 化合物混 異構化之 一種選自 子之環烷 循環及利 線15添加 中 循環管線 芳族化合物抽出管線 輕部份抽出管線 新鮮化合物管線 ”C8鏈烷烴,C8環烷烴,甲苯及苯”抽出故 &線 虱循環管線 純氫管線 含有欲異構化之每分子含八個碳原子之芳族 合物的進料,係經由管線丨送入反應器&中。該欲 進料在被注入異構化反應器R之前,係充滿至少 含八個碳原子之鍵燒烴、苯、甲苯及含八個碳原 烴的化合物。這些添加步驟係利用經由管線6之 用經由管線11之添加新鮮化合物來進行。經由管 充足的純氫。 Λ ------------•裝------1T----- Γ請先g·讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 9s - 473464 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(7 ) 反應之後,經由管線2將流出物送至分離區S, p在S,中 ,將流出物中所含之氫分離出來,並經由管線丨4再循環至 反應器入口 ’剩下的流出物則經由管線3送至分離區S2。 在分離區S2中’將反應產物分成兩部份。一爲包含鏈燒烴 、環烷烴及最輕芳族化合物(包括苯與甲苯)的輕部份,其 係經由管線4送至分離區s3中。另一爲包括含至少八個碳 原子之芳族化合物的較重部份,其係經由管線7而從裝置 抽出。在連續的分離步驟之後,將由這部份將所需產物( 特別是對二甲苯)萃取出來。 在分離區S3中,將含一至七個碳原子之碳氫化合物(其係 經由管線10抽出)從包括含八個碳原子之鏈烷烴、含八個 碳原子之環烷烴、苯及甲苯的相層分離出來。經由管線5 將此混合物送入分離區S4。在分離器s4中,選擇欲再循環 之含八個碳原子之鏈烷烴、苯、甲笨及含八個碳原子之環 烷烴的量,然後經由管線6將此欲循環之混合物送至反應 益上游’其中充滿欲兴構化之進料。提供管線1 2將不被循 .環之包括含八個碳原子之鏈烷烴、含八個碳原子之環境烴 、苯及曱苯的混合物部份抽出。 下列實例係説明本發明,但不限制其範轉。 下列符號係用於實例中:"C 1-C4鏈烷烴',代表含i至4個 碳_原子之鏈燒' C 8鏈炫> te "代表含八個碳原子之鍵燒炉 ;”C6環烷烴"、"C7環烷烴π與C8環烷烴"分別代表本6、 7與8個碳原子之環烷烴"。"C9+芳族化合物”係用來代表本 至少9個碳原子之芳族化合物。 ° •10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) . I I ----丨訂--I---11 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 、發明說明(8) 實例1 (根據本發明) 本實例所使用之催化劑係製備如下。 起始物質爲一種EUO型結構之沸石,即EU-丨滞石,係 經合成,其包含一種有機模板、矽及鋁,其總體Si/Al原子 比率爲13.6,且鈉含量約佔乾燥EU_丨沸石重量之^ , 相當於0.6之Na/Al原子比率。 首先該EU-1潍石係在550〇C下,在空氣流中進行乾式娘 燒6小時。然後將所得之固體在約1〇〇〇c下,在i〇nnH4N〇3 中進行三次離子交換步驟,每次離子交換步驟進行4小4時。3 經過這些處理之後,該EU-1沸石係於其Nh4型,具有 1 8·3之總體Si/Al原子比率,且鈉含量係佔乾燥Eu_工沸石 重量之50重量ppm。 然後將EU-1沸石經由鋁凝膠擠塑成形,在乾燥空氣中乾 燥和鍛燒之後,得到由直徑丨.4毫米之擠製物所構成的載體 S1,其包含10重量。/。之Η型EU-1沸石和90%之氧化鋁。 將所得之載體S 1以六氣鉑酸在競爭試劑(氫氣酸)存在下 進行陰離子交換,以送入佔催化劑〇·3重量%的鉑。然後將 潮濕固體在120°C下乾燥12小時,並在500〇c的乾燥空氣 >瓦中鍛燒1小時。 所得之催化劑C1包含10.0重量%之Η型EU-1滞石、 89.7%之氧化鋁及0.29%之鉑。 本催化劑係在下列操作條件下使用:總壓爲〇·9百萬帕 ,溫度爲380°C,HSV爲3時·ι。 知離開反應器之液體流出物蒸館,以便回收蒸館範圍 11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐 ----/---Γ---#裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «III — 473464 A7 B7 五、發明說明(9 ) 8〇°C至135°C的部份。然後將此部份添加至欲異構化、 料》所得之混合物則用來當作反應器的進料。 又進 進料與所得產物之組成係如下表1所示: 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 進料(重量%) C1-C4鏈坑煙 0 異戊烷 0 正戊烷 0 苯 0.04 甲苯 0.53 鄰二甲苯 21.85 間二甲苯 51.63 對二甲苯 2.63 乙苯 14.22 C6環虎烴 0.14 C7環燒^烴 0 C8鏈;ί完烴 0.23 C8環燒烴 8.56 C9+芳香族化合物 0.17 貝例2 (非根據本發明) 起始沸石爲鈉型絲光沸石,其Si/AJ比 5.2, 早位晶 裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂!、-----争. -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱"· 473464 A7 B7___________ 五、發明說明(10 ) 格體積爲2.794納米3。該沸石在約100°c下,在ΙΟΝ ΝΗ4Ν03 中進行三次離子交換步驟4小時。所得之固體包含25 ppm 的納。 然後將氫型之該沸石以鋁凝膠擠塑成形,在乾燥空氣中 乾燥和锻燒之後’得到一種包含1 5重量%之氳型絲光滞石 和8 5重量%之氧化鋁的催化劑。 將本催化劑以六氣鉑酸在競爭試劑(氫氯酸)存在下進行 陰離子交換,以送入佔催化劑0.3重量%之鉑。然後將潮濕 固體在120 °C下乾燥12小時,並在500 °C之乾燥空氣流中 锻燒1小時。所得之催化劑C 1包含.‘1 5.0重量。/。之η型絲光 沸石、84.7%之氧化鋁及0.29%之鉑。 本催化劑係在與實例1中所説明之相同操作條件下使用。 爲了比較以EU- 1沸石和以絲光沸石爲基底之催化劑的 效果,實例2中所使用之進料和實例1中所使用的相同, 如表1。 進料與所得產物之組成係如下表2所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---11---訂·--------
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紐尺錢 _ _準(cns)A4_a 格(2lQ x π- / A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(11 ) ——-- 表2 ------- 進枓(重量%) 產物(重量%) C1-C4鏈烷烴 0 0.263 異戊燒 0 0 正戊烷 0 0.078 笨 0.04 0.294 甲苯 0.53 1.075 鄰二甲苯 21.85 18.977 間二甲苯 51.63 42.142 對二甲笨 2.63 16.505 乙苯 14.22 10.405 C6環烷烴 0.14 0.118 C7環烷烴 0 0.233 C8鏈烷烴 0.23 0.414 C8環燒烴 8.56 8.2 C9+芳香族化合物 0.17 1.3 之明白顯示使一型結構…爲基底 在流出物中對二甲苯的含量較高,且 == 劑存在下使用本發明之方法時 二 重里而使用以絲光滞石爲基底之催化劍時,則… ^----:---裝--------訂-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
• 14 - 4/3464 A7 — —— B7 ___ 五、發明說明(12) 重量%。 在含EUO型結構滞石之催化劑存在下所得之含八個碳原 子之芳族化合物+含八個碳原子之環烷烴的產率爲98 8% ’而以絲光彿石爲基底之催化劑所得到的爲97 3丨%。本發 明之方法係在以EUO型結構滞石爲基底之催化劑存在下進 行’和以絲光沸石爲基底之參考系統相較之下,其可改善 活性和選擇性。 實例3(根據本發明) 使用實例1之催化劑。 本催化劑係在下列操作條件下使用:總壓爲9絕對巴, 溫度爲385°C,HSV爲3時-|。 所欲轉化之進料爲含八個碳原子之芳族化合物與含八個 碳原子之環烷烴的混合物。 進料與所得產物之重量組成係如表3所示。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) t Γ i % ^^1 ^1· —^1 IV n«-*--|01、t n» n ^^1 n I—- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 4 men 五、發明說明(13 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
表3 -—-_ _進料(重量%) --—----- 產物(重量%) — C1-C4鏈烷烴 0 0.51 異戊烷 0 0.14 正戊燒 0 0.06 苯 0 0.07 甲苯 0 0.38 鄰二甲苯 23.85 19.41 間二甲苯 53.38 42.22 對二甲苯 1.49 18.5 乙苯 13.26 9.47 C6環烷烴 0 0.04 C7環烷烴 0 0.11 C8鏈烷烴 0 0.21 C8環烷烴 8.02 8.52 C9+芳香族化合物 0 0.37 L*—--- ------J 實例4(非根據本發0月 使用實例2之催化劑。 本催化劑係在與實例3中所用之相,同操作條件下使用。 爲了比較以EU-i ;弗石和以絲光彿石爲基底之催化劑的 效果,實例4中所使用之進料和實例3之表3所示的相同。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----:丨丨丨丨---#- I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^ ·11111111 A7 _B7 五、發明說明(14 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 473464 進料與所得產物之重量組成係如表4所示。 表4 進料(重量%) 產物(重量%) C1-C4鏈烷烴 0 0.42 異戍烷 0 0.16 正戊燒 0 0.05 苯 0 0.19 曱苯 0 0.68 鄰二甲苯 23.85 19.43 間二曱苯 53.38 42.38 對二甲苯 1.49 17.37 乙苯 13.26 9.54 C6環烷烴 0 0.08 C7環烷烴 0 0.16 C8鏈烷烴 0 0.26 C8環烷烴 8.02 7.99 C9+芳香族化合物 0 1.29 上表4之結果明白顯示使用以EUO型結構沸石爲基底之 催化劑的意義。 在流出物中對二甲苯之含量較高,而且當在含EUO型結 構沸石之催化劑存在下使用本發明之方法時,其爲1 8.50 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
473464 A7 p-------B7____ 五、發明說明(15) 重量% ’而使用以絲光沸石爲基底之催化劑時,則爲丨7 37 重量%。 在含EUO型結構沸石之催化劑存在下所得之含八個碳原 子之芳族化合物+含八個碳原子之環烷烴的產率爲9 8」〇/〇 ’而以絲光滞石爲基底之催化劑所得到的爲9 6 · 7 %。本發 明之方法係在以EUO型結構沸石爲基底之催化劑存在下進 行’和以絲光彿石爲基底之參考系統相較之下,其可改呈 活性和選擇性。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 裴________訂_________一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 1. 一種異構化含八個碳原子之芳族化合物的方法,其特徵 為所使用之催化劑含有至少一種EUO型結構之沸石與 至少一種VIII族之金屬或金屬化合物,而且除了含八個 碳原子之芳族化合物以外’另將氫和至少一種沸點80°c 至135。之化合物’連同含欲異構化之一或多種化合物的 進料一起送入反應區中。 2. 如申請專利範圍第1項之異構化含八個碳原子之芳族化 合物的方法’其中該催化劑中所包含之EUO型結構的沸 石係選自EU-1沸石、τρζ-3沸石及ZSM-50沸石。 3·如申請專利範圍第1項或第2項之異構化含八個碳原子 又芳族化合物的方法’其中所使用之催化劑含有至少一 種基質、至少一種VIII族元素及至少一種EUO型結構之 滞石’該沸石包含矽與至少一種選自鋁、鐵、鎵和硼的 元素T ’如此總體Si/T原子比率為5至丨〇〇,該沸石亦可 至少部份為其酸型。 4·如申請專利範圍第1或2項之異構化含八個碳原子之芳 族化合物的方法,其中該催化劑所包含之EUO型結構之 沸石為一種EU-1型沸石。 5. 如申請專利範圍第1或2項之異構化含八個碳原子之芳 族化合物的方法,其係於300。(:至500。(:之溫度、〇.3百 萬帕至0.15百萬帕之氫分壓、0.45至1.9百萬帕之總壓及 0.25至30時-1之HSV(進料重量/催化劑重量/時)下進行。 6. 如申請專利範圍第1或2項之異構化含八個碳原子之芳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇χ297公釐) 叶/J外04 A8 B8 C8 申請專利範圍 族化合物的方法’其中送入至少一種滞點80°C至135°C 疋化合物’其係選自含八個碳原子之鏈烷烴、含八個碳 原子之環烷烴、甲苯及苯。 7. 如申請專利範圍第1或2項之異構化含八個碳原子之芳 族化合物的方法’其中該沸點80。(:至135。(:之化合物係 以新鮮化合物之形式、循環化合物之形式、或新鮮與循 環化合物之混合物的形式送入。 8. 如申請專利範圍第1或2項之異構化含八個碳原子之芳 族化合物的方法,其中所加入之含八個碳原子之鏈烷烴 的重量百分率係佔進入反應器總進料之〇」%至丨〇%。 9. 如申專利範圍第〖或2項之異構化含八個碳原子之芳 族化合物的方法,其中所加入之含八個碳原子之環烷烴 的重量百分率係佔進入反應器總進料之〇 5%至15〇/〇。 10·如申6青專利範圍第i或2項之異構化含八個碳原子之芳 族化合物的方法,其中所加入之甲苯的重量百分率係佔 進入反應器總進料之〇·〇〗%至5〇/〇。 U·如申請專利範圍第1或2項之異構化含八個碳原子之芳 族化合物的方法,其中所加入之苯的重量百分率係佔進 入反應器總進料之0.01%至5〇/〇。 12. —種進行申請專利範圍第1或.2項之方法的裝置,其包括 至少一個用來將進料加至異構化反應區的導管、至少〆 個用來將氫加至異構化反應區的導管、至少—個用來添 加至少一種沸點80°C至135。(:之化合物的導管,至少, 個包含至少一種含至少一種EU〇型結構沸石與至少/ -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)订473464 A BCD 六、申請專利範圍 種VIII族金屬之催化劑的異構化反應器,至少一個導管 ,經此可將該異構化反應區之流出物送入至少一個分離 區中,其中將所需產物和流出物的其他成分分離,以及 至少一個用來抽出所需產物的導管。 13.如申請專利範圍第12項之裝置,其包括一個區域,於其 中將含八個碳原子之鏈烷烴、含八個碳原子之環烷烴、 甲苯及苯,和流出物之其他成分分離;一個區域,於其 中決定欲再循環之含八個碳原子之鏈烷烴、含八個碳原 子之環烷烴、甲苯及苯的量;以及一個用來將該循環物 加至異構化反應器入口的導管。 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9804526A FR2777275B1 (fr) | 1998-04-08 | 1998-04-08 | Procede d'isomerisation des composes aromatiques a huit atomes de carbone utilisant un catalyseur contenant une zeolithe de type structural euo |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW473464B true TW473464B (en) | 2002-01-21 |
Family
ID=9525123
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW088105524A TW473464B (en) | 1998-04-08 | 1999-04-07 | Process for isomerising aromatic cuts containing eight carbon atoms using a catalyst containing a zeolite with structure type EUO |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6337427B1 (zh) |
EP (1) | EP0949229B1 (zh) |
JP (1) | JP4423577B2 (zh) |
KR (1) | KR100599132B1 (zh) |
CN (1) | CN1174944C (zh) |
AR (1) | AR018834A1 (zh) |
CA (1) | CA2266765C (zh) |
ES (1) | ES2210997T3 (zh) |
FR (1) | FR2777275B1 (zh) |
TW (1) | TW473464B (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2895282B1 (fr) * | 2005-12-22 | 2008-02-01 | Inst Francais Du Petrole | Catallyseur bizeolithique comprenant un metal du groupe viii et un metal du groupe iiia et son utilisation en isomerisation des composes c8 aromatiques |
FR2915112B1 (fr) * | 2007-04-23 | 2009-11-20 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'isomerisation d'une coupe c8 aromatique en presence d'un catalyseur a base d'une zeolithe euo desaluminee. |
CN102039161B (zh) * | 2009-10-16 | 2012-12-26 | 中国石油化工股份有限公司 | C8芳烃异构化催化剂及其应用 |
US8576521B2 (en) | 2011-08-16 | 2013-11-05 | Schneider Electric USA, Inc. | Adaptive light detection for arc mitigation systems |
FR2984308B1 (fr) * | 2011-12-20 | 2013-12-20 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'isomerisation d'une coupe c8 aromatique en presence d'un catalyseur a base d'une zeolithe euo et d'un liant particulier |
US9053881B2 (en) | 2012-08-24 | 2015-06-09 | Schneider Electric USA, Inc. | Arc detection with resistance to nuisance activation through light subtraction |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3577475A (en) * | 1969-01-30 | 1971-05-04 | Chevron Res | Isomerization of c8 alkyl aromatics |
US4062903A (en) * | 1976-09-24 | 1977-12-13 | Chevron Research Company | Process for isomerizing alkylaromatics |
EP0042226B1 (en) * | 1980-06-12 | 1984-08-08 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolite eu-1 |
EP0051318B2 (en) * | 1980-11-04 | 1990-03-21 | Teijin Petrochemical Industries Ltd. | A catalyst composition containing as catalytically active components alumina and a cristalline aluminosilicate zeolite, a process for isomerizing xylenes and ethylbenzene, and use of this catalyst composition |
CA2206891C (en) * | 1994-11-23 | 2007-03-20 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Hydrocarbon conversion process using a zeolite bound zeolite catalyst |
-
1998
- 1998-04-08 FR FR9804526A patent/FR2777275B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-03-25 ES ES99400739T patent/ES2210997T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-25 EP EP99400739A patent/EP0949229B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-05 AR ARP990101529A patent/AR018834A1/es active IP Right Grant
- 1999-04-06 KR KR1019990011797A patent/KR100599132B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-04-07 TW TW088105524A patent/TW473464B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-04-07 US US09/287,622 patent/US6337427B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-07 CA CA002266765A patent/CA2266765C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-08 JP JP10074399A patent/JP4423577B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-08 CN CNB991048539A patent/CN1174944C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2266765C (fr) | 2009-10-27 |
KR19990087890A (ko) | 1999-12-27 |
KR100599132B1 (ko) | 2006-07-12 |
FR2777275A1 (fr) | 1999-10-15 |
CN1235143A (zh) | 1999-11-17 |
JP4423577B2 (ja) | 2010-03-03 |
AR018834A1 (es) | 2001-12-12 |
CA2266765A1 (fr) | 1999-10-08 |
US6337427B1 (en) | 2002-01-08 |
JPH11349497A (ja) | 1999-12-21 |
EP0949229B1 (fr) | 2003-10-29 |
ES2210997T3 (es) | 2004-07-01 |
FR2777275B1 (fr) | 2000-05-19 |
CN1174944C (zh) | 2004-11-10 |
EP0949229A1 (fr) | 1999-10-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI666194B (zh) | 用於芳香族複合設備中之芳香族甲基化之方法及裝置 | |
TW402587B (en) | Process for converting C9+ aromatic hydrocarbons to lighter aromatic products | |
US4101597A (en) | Recovery of p-xylene and benzene from eight carbon atom aromatic fractions | |
JPS607603B2 (ja) | 熱処理変性した結晶性アルミノシリケート触媒の存在においてアルキル化を行う方法 | |
CN109414693B (zh) | 包含con型沸石和zsm-5型沸石的催化剂组合物、制备和使用该组合物的方法 | |
JP2688486B2 (ja) | プソイドクメンとメシチレンの製法及びそれらとキシレンとの混合物の製法 | |
PL94144B1 (zh) | ||
JP2006523679A (ja) | エチルベンゼン及びキシレンの異性化 | |
US8889937B2 (en) | Process for producing one or more alkylated aromatics | |
US11407696B2 (en) | Apparatus and process for converting aromatic compounds by benzene alkylation with ethanol | |
TW473464B (en) | Process for isomerising aromatic cuts containing eight carbon atoms using a catalyst containing a zeolite with structure type EUO | |
US4677240A (en) | Hydrocarbon conversion processes over crystalline borosilicate catalysts for pseudocumene recovery | |
TW469264B (en) | Process for isomerising aromatic compounds containing eight carbon atoms comprising a recycle | |
JP2598127B2 (ja) | キシレンの異性化方法 | |
TWI765284B (zh) | 包含烷基-脫甲基化之轉化芳烴的異構化方法 | |
US6147269A (en) | Isomerization with an EUO-type catalyst of aromatic compounds with eight carbon atoms followed by a dehydrogenation stage | |
US7067052B2 (en) | Process for the production of reformate having reduced ethylbenzene content | |
US11247950B2 (en) | Apparatus and process for converting aromatic compounds by benzene alkylation with ethylene | |
TW202120461A (zh) | 包含烷基-脫甲基化之轉化芳烴的轉烷化方法 | |
TW459039B (en) | Heavy aromatics processing | |
WO2010014558A1 (en) | Process for reducing ethylbenzene content from an aromatic stream | |
TW202114971A (zh) | 透過烷基-脫甲基作用轉化芳烴的方法 | |
TW202413313A (zh) | 在c9+芳烴存在下藉由液相異構化製造對-二甲苯及其分離 | |
CN118354993A (zh) | 用于转化具有9个碳原子的芳烃的装置和方法 | |
EP4087832A1 (en) | Two bed liquid phase isomerization process |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
MK4A | Expiration of patent term of an invention patent |