469463 A7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 凊 合 作 社 印 製 _B7____ 五、發明說明（1 ) 〔技術領域〕 本發明有關於可以使用作為平面型影像顯示裝置或各 種感測器，高頻振盪器，超高速裝置，電子顯微鏡，電 子射束曝光裝置等各種電子射束應用裝置之電子源之冷 電子放出用之發射極及其製造方法。 [背景技術〕 在習知之電場放射型顯示裝置等之冷電子用電子源中 ，所使用者是在陰極側形成多個之高度和底面直徑為1 w 左布之圓錐型之極微小之發射極。該發射極經由將電場 集中在其前端部用來獲得放射電流。其基本構造依照C . A . Spint等之（Journal of Applied Physics, V ο I . 4 7 Ho. 12，P. 5248, 1976年）所提案之習知方法。其電子 放射特性因為隨着發射極前端部之形狀而變化，所以要 使電子射束特性在各個發射極均等時，最好是使所形成 之多個發射極之形狀，特別是前端之形狀形成均一。 另外，該發射極之最大問題是電子放射量會隨時間而 變動，用以解決此種問題之發射極製造方法大敦分為下 列二種方法^ 其中之一是在玻璃基板上形成金屬之發射極，在該發 射極串聯連接大電阻，用來使放射電流量穩定。另外一 種方法是利用半導體形成發射極和電晶體，利用該電晶 體有源的控制放射電流量。此種方法之消耗電力小，動 作速度亦快速，今後具有發展之潛力。 在使用半導體用來形成發射極之情況時，可以考慮下 -3 - (請先閱讀背面之生意事項再填寫本頁)
- I I--I I I 訂---I I β. 線丨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 469463 A7 _B7__ 五、發明說明（2 ) 面所述之三種發射極材料膜。其中之一是没有粒界，在 所有之部份使結晶方位在一定方向排齊之單結晶膜，其 次是使結晶方位散亂之集合結晶粒之多結晶膜，另外是 未具結晶構造之非晶質膜。在該三種之冷電子放射元件 材料中，假如考慮到形成優良特性之電晶體時，最好使 用單結晶膜或多結晶膜。 在使用單結晶膜之情況時，因為沒有粒界，結晶方位 形成在一定方向，所以濕式蝕刻或反應性離蝕刻之等方 性或異方性蝕刻速度為一樣，可以製造均一性優良之發 射極。但是，在現況單結晶膜之製造成本高，而且不能 製作在廉價之玻璃基板等之大面積基板上，所以缺乏實 用性。 另外一方面，在多結晶膜，當與使用單結晶膜之情況 比較時，製造成本低廉，而且可以在大面積基板上以低 溫進行製造，所以適於使用在顧示裝置等之微小之電子 源。 第10圖表示該習知之多結晶膜基板之剖面圖，第11圖 是使用第1 0圖之多結晶膜所製造成之發射極之剖面圖。 在第10圖中，符號1是例如玻璃等之基板，在其上部 形成有由結晶方位和粒徑互異之微小結晶粒13構成之多 結晶膜1 4。在該多結晶膜1 4内於該基板1上存在有各種 大小和方向性之結晶粒1 3，所以存在有無數之粒界。 另外，使用第1 1圖所示之多結晶膜1 4所製造成發射極 1 5，可以經由對多結晶膜1 4進行蝕刻加工而形成，該多 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝----卜！1訂---------線、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 4 6 9 46 3 A7 __B7__ 五、發明說明（3 ) 結晶膜14由玻璃等之基板1上之結晶方位和粒徑互異之 微小結晶粒13構成。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 在依照上述方式之習知技術中，因為在基板上形成多 結晶膜1 4藉以製造發射極1 5，所以可以以低處理溫度製 造具有良好特性之電晶體和冷電子放射元件，可以使用 大面積之廉價之玻璃基板。其結果是可以使發射極15之 製造成本降低。 但是，使用該多結晶膜1 4所形成之發射極1 5，其電子 , 放射特性會有産生分散變化（dispersion)之問題。其原 因是進行蝕刻加工之多結晶膜之結晶粒徑之分散變化， 和各個結晶粒之結晶方向和結晶定向面具有很大之不同 ，當利用蝕刻形成發射極1 5時，等方位或異方性蝕刻速 度，以粒界作為境界，每一個結晶粒互異。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亦即，茌習知之多結晶膜14中，等方性或異方性蝕刻 速度在每一橱結晶粒互異，所以如第11圖所示，在發射 電15之表面形成不規則之無數個之凹凸，其結果是在電 子放射特性會産生分散變化。而且利用蝕刻之發射極1 5 之形成不能獲得再現性。因此，在此種不規則之多結晶 膜14,要在大面積基板以良好之再現性形成多値均一之 發射極15會有困難，使用發射極15之裝置之製造成本亦 會變高.。 本發明用來解決此種問題，其目的是提供發射極及製 造方法，即使在形成多個發射極之情況時，亦可以以良 好之再現性獲得發射極之形狀之均一性，和可以抑制由 -5 ™ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 6 9 4 6 3 A7 __B7_ 五、發明說明（4 ) 於發射極之形狀之變動所造成電子放射特性之分散變化〇 〔發明之掲示〕 本發明之申請專利範圍第1項是一種發射極，其特徵 是：經由對柱狀多結晶膜施加蝕刻而形成，該柱狀多結 晶膜茌基板上沿著與柱狀之結晶粒相同之結晶軸成長。 利用這種方式，即使在形成多個發射極之情況時，亦可 以以良好之再現性獲得發射極之肜狀之均一性，和可以 抑制由於發射極之形狀之變動所造成之電子放射特性之 .分散變化。 其次，本發明之申請専利範圍第2項是一種發射極， 其特徽是：在基板上沿箸與柱狀之結晶粒相同之結晶軸 成長柱狀多結晶膜後，在該柱狀多結晶膜上對第1絶緣 膜進行圖型製作；和使用該被圖型製作成之第1絶緣膜 ,對該柱狀多結晶膜施加蝕刻而形成。利用這種方式， 即使在形成.多個發射極之情況時，亦可以以良好έ再現 性獲得發射極之形狀之均一性，和可以抑制由於發射極 之形狀之變動所造成之電子放射待性之分散變化。 其次，本發明之申請專利範圍第3項是一種發射極， 其特徵是：在基板上形成第2絶緣膜，在該第2絶緣膜 上沿着與柱狀之結晶粒相同之結晶軸成長柱狀多結晶膜 後，在該柱狀多結晶膜上對第1絶緣膜進行圖型製作； 和使用該被圖型製作成之第1絶緣膜，對該柱狀多結晶 膜施加蝕刻而形成。利用這種方式，即使在形成多傾發 射極之情況時，亦可以以良妤之再現性獲得發射極之形 本紙張尺度遜用ΐ國國家標準（CNS)A4規格（2]〇x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----„----訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 469463 A7 B7_ 五、發明說明（5 ) 狀之均一性，和可以抑制由於發射極之形狀之變動所造 成之電子之放射特性；έ分散變化。 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次，本發明之申請專利範圍笫4項之發射極是在申 諳專利範圍第1至3項中之任何一項之發射極中，構成 該柱狀多結晶膜之柱狀多結晶粒，對基板面之一定之方 向使結晶方位和結晶面排齊。利用這種方式，即使在形 成多値發射極之情況時，亦可以以良好之再現性獲得發 射極之形狀之均一性，和可以抑制由於發射極之形狀之 變動所造成之電子之放射特性之分散變化。 其次，本發明之申請專利範圍第5項之發射極是在申 諳專利範圍第1至4項中之任何一項之發射極中，使該 柱狀多結晶膜至少包含硅。利用這種方式，可以以50¾ 以下之低溫處理在大面積基板上實現柱狀多結晶。因此 ，可以在大面積基板上將柱狀多結晶_成均一形狀，即 使茌大面積基板上形成多個發射極之情況時，亦可以以 良好之再現性獲得發射極之形狀之均一性，和可以抑制 由於發射極之形狀之變動所造成之電子之放射特性之分 散變化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次，本發明之申請專利範圍第6項之發射極是在申 請專利範圍第1至5項中之任何一項之發射極中，使該 柱狀多結晶膜之定向面為（110}。利用這種方式，因為 結晶方位和結晶面易於排齊，所以可以進行均一形狀之 蝕刻，可以以良好之再現性獲得發射極之形狀之均一性 ，和可以抑制由於發射極之形狀之變動所造成之電子之 -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） 469 46 3 A7 B7 五、發明說明（） 放射特性之分散變化。 其次，本發明之申請專利範圍第7項之發射極是在申 請專利範圍第1至5項中之任何一項之發射極中，使該 柱狀多結晶膜之定向面為（110} ◊利用逭種方式，因為 結滷方位和結晶面畠於排齊•所以可以進行均一形狀之 蝕刻，可以以良好之再現性獲得發射極之形狀之均一性 ，和可以抑制由於發射極之形狀之變動所造成之電子之 放射特性之分散變化。另外，可以抑制結晶粒界之障壁 ,和可以減小形成在絶線膜界面之捕獲位準。因此，行 走電子之移動度可以增大，可以實現效率良好之發射極。 其次，本發明之申請專利範圍第8項之發射極是在申 請專利範圍第1至7項中之任何一項之發射極中，使對 該柱狀多結晶膜施加蝕刻所形成之發射極前端之曲率半 徑為50nn以下。利用這種方式，可以増加發射極前端之 電場集中，藉以以低電壓放射電子。 其次，本發明之申請專利範圍第9項之發射極是茌申 請專利範圍第1至8項中之任何一項之發射極中，使構 成該柱狀結晶膜之柱狀結晶粒是該柱狀多結晶粒之短方 之粒徑至少為100nm以上。利用這種方式，在發射極前 端部，可以減少由於蝕刻之分散變化所形成之結晶粒界 之數目，可以進行均一形狀之蝕刻，可以以良好之再現 性獲得發射極之形狀之均一性，和可以抑制由於發射極 之形狀之變動所造成之電子之放射特性之分散變化。 其次，本發明之申請專利範圍第10項之發射極是在申 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） (請先閲讀背面之ίί.意事項再填寫本頁) '裝！ ----訂 --- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 469463 __B7___ 五、發明說明（7 ) 請專利齙圍第9項之發射極中，使該柱狀多結晶粒和基 板所形成之角度為83。以上。利用這種方式*在發射極 前端部，可以減少由於鍊刻之分散變化所形成之結晶粒 界之數目，哲以進行均一形狀之鍊刻’可良好之再 現性獲得發射極之形狀之均| —性’和可以抑制由於發射 極之形狀之變動所造成之電子之放射恃性之分散變化。 其次，本發明之申請專利範圍第11項之發射極是在申 請專利範圍第3項之發射極中•使該第2絶綠膜至少包 含有氣或氮。利用瘴種方式1，可以抑制從玻璃朝向柱狀 多結晶之不純物擴散*藉以提供結晶性優良之柱狀多結 晶，可以以良好之再現性獲得發射極之齡狀之均一性’ 和可以抑制由於發射極之形狀之變動所造成之電子之放 射特性之分散變化。 其次 本發明之申請專利範圍第12項之發射極是在申 請專利範圍第2或3項之發射極中，使該被圖型製作成 之第1絶緣膜為圚形形狀。利用這種方式，經由對柱狀 多結晶膜進行餓刻，可以很容易實現前端尖銳之發射極。 其次，本發明之申請專利範圍第13項之發射極是在申 請專利範圍第2或3項之發射極中，使該被圖型製作成 之第〗絶緣膜為多角形狀。利用這種方式，除了本發明 之申請專利範圍第1 2項之效果外，更可以提高光刻之曝 光精確度，和可以降低曝光遮單之成本。 另外，本發明之申饋專利範圍第1 4項是一種發射極製 造方法，其特徽是包含有：在基板上形成沿著與柱狀之 -9 - 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（2JCU 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝！^--丨—訂—-- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 9 4 6 3 A7 B7 五、發明說明（） 結晶軸成長之柱狀多結晶膜；和對該柱狀多結晶膜施加 蝕刻。利用這種方式，使在形成多痼發射極之情況時 ，亦可以以良好之再現性獲得發射極之形狀之均一性， 和可以抑制由於發射極之形狀之變動所造成之電子放射 特性之分散變化。 其次，本發明之申請專利範圍第15項是一種發射極製 造方法，其特徵是包含有：在基板上形成沿箸與柱狀多 結晶粒相同結晶軸成長之柱狀多結晶膜；在該柱狀多結 晶膜上進行第1絶緣膜之圖型製作；和使用該被圔型製 作成之第1絶緣膜，對該柱狀多結晶膜進行蝕刻。利用 這種方式，卽使在形成多値發射極之情況時，亦可以以 良好之再現性獲得發射極之形狀之均一性，和可以抑制 由於發射極之形狀之變動所造成之電子放射特性之分散 變化。 其次，本發明之申請專利範圍第1 6項是一種發射極製 造方法，其特徵是包含有：在基板上形成第2絶緣膜； \ 在該第2絶緣膜上形成沿箸與柱狀多結晶粒相同結晶軸 成長之柱狀多結晶膜；在該柱狀多結晶膜上進行第1絶 緣膜之圖型製作；.和使用該被圖型製作成之第1絶緣膜 ，對該柱狀多結晶膜進行蝕刻。利用這種方式，即使在 形成多個發射極之情況時，亦可以以良好之再現性獲得 發射極之形狀之均一性，和可以抑制由於發射極之形狀 之變動所造成之電子之放射待性之分散變化。 其次，本發明之申請專利範圍第1 7項發射極製造方法 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝-----..----訂---------1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 469463 _B7_ 五、發明說明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 是在申請專利範圍第14至16項任何一項之發射極製迪方 法中，構成該柱狀多結晶膜之柱狀多結晶粒，對基板面 之一定之方向使結晶方位和結晶面排齊。利用這種方式 ，即使在彩成多個發射極之情況時，亦可以以良好之再 現性獲得發射極之形狀之均一性，和可以抑制由於發射 極之形狀之變動所造成之電子之放射特性之分散變化。 其次，本發明之申請專利範圍第18項之發射極製造方 法是在申請專利範圍第14至17項任何一項之發射極製造 方法中，使該柱狀多結晶膜至少包含有硅。利用這種方 式^可以以500它以下之低溫處理在大面積基板上實現 柱狀多結晶。因此，可以在大面積基板上將柱狀多結晶 ♦ 蝕刻成均一形狀，即使在大面積基板上形成多値發射極 之情況時，亦可以以良好之再現性獲得發射極之形狀之 均一性，和可以抑制由於發射極之肜狀之變動所造成之 電子之放射特性之分散變化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次，本發明之申請專利範圍第1 9項之發射極製造方 法是在申請專利範圍第1 4至1 8項任何一項之發射極製造 方法中，使該柱狀多結晶膜之定向面為ill〇}。利用這 種方式，因為結晶方位和結晶面易於排齊，所以可以進 行均一形狀之蝕刻，可以以良好之再現性獲得發射極之 形狀之均一性，和可以抑制由於發射極之形狀之變動所 造成之電子之放射特性之分散變化。 其次，本發明之申請專利範圍第20項之發射極製造方 法是在申請專利範圍第1至1 8項中之任何一項之發射極 "11-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2J0 X 297公釐） ^ 6 9 46 3 A7 _B7 __ 10 五、發明說明（） 製造方法中，使該柱狀多結晶膜之定向面為{ 11 0}。利 用這種方式，因為結晶方位和結晶面易於排齊，所以可 以進行均一形狀之蝕刻，坷以以良好之再現性獲得發射 極之彫狀之均一性，和可以抑制由於發射極之形狀之變 動所造成之電子之放射特性之分散變化。另外，可以抑 制結晶粒界之障壁，和可以減小形成在絶緣膜界面之捕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 現方極發以。方極柱 W 所可以性 方該 實造射之可子造射該ιβ化，可特 造使 Λ 以 製發成，電製發是Ώ1變刻和射 製 ， 可極之形式射極之粒iiffl散蝕，放 極中 ， 射項所方放射項晶 f 分之性之 射法 大發一刻種壓發一結。之狀一子 發方 增之何蝕這電之何狀1±刻形均電 之造 以項任加用低項任柱mp独一之之 項製 可21之施利以22之之on於均狀成23極 度 第中膜。以第中膜10由行形造 第射 動圍項晶下藉圍項晶為少進之所 圍發 移範20結以，範21結少減以極動 範之 之 利至多nln中利至狀至以可射變 利項 子專14狀50集專14柱徑可，發之 專22 電 請第柱為場請第該粒，目得狀 請第 走。申圍該徑電申圍成之部數獲形 申圍 行極之範對半之之範構方端之性之 之範 ，射明利使率端明利使短前界現極 明利 此發發專，曲前發專，之極粒再射。發專 因之本請中之極本請中粒射晶之發化本請 。好，申法端射，申法晶發結好於變，申 準良次在方前發次在方結在之良由散次在 位率其是造極加其是造多，成以制分其是 獲效 法製射增 法製狀式形以抑之 法 ---— l· ί 1 訂 ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 469463 B7__ 11 五、發明說明（） 柱狀多結晶粒和基板所形成之角度為8 3 °以上。利用這 種方式，在發射極前端部，可以減少由於蝕刻之分散變 化所胗成之結晶粒界之數目，可以進行均一形狀之蝕刻 ,可以以良好之再現性獲得發射極之彩狀之均一性，和 可以抑制由於發射極之彩狀之變動所造成之電子之放射 特性之分散變化。 其次，本發明之申請專利範圍第2 4項之發射極製造方 法是在申請專利範圍第1 6項之發射極製造方法中，使該 第2絶緣膜至少包含有氧或氮。利用這種方式，可以抑 制從玻璃朝向柱狀多結晶之不純物擴散，藉以提供結晶 性優良之柱狀多結晶，可以以良好之再現性獲得發射極 之形狀之均一性，和可以抑制由於發射極之形狀之變動 所造成之電子之放射特性之分散變化。 其次，本發明之申請專利範圍第25項之發射極製造方 法是在申請專利範圍第15或16項之發射極製造方法中， 使該被圖型製作成之第1絶緣膜為圓肜形狀。利用這種 方式，經由對柱狀多結晶膜進行蝕刻，可以很容易實現 前端尖銳之發射極。 其次，本發明之申請專利範圍第26項之發射極製造方 法是在申請專利範圍第1 5或1 6項之發射極製造方法中， 使該被圖型製作成之第1絶緣膜為多角形狀。利用這種 方式，除了本發明之申請專利範圍第25項之效果外，更 可以提高光刻之曝光精確度，和可以降低曝光遮罩之成 本。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "裝-----„----訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Η補充丨五、發明說明（12) 其次’本發明之申請專利範圍第27項是一種冷電子放射 元件之製造方法，其特徵是包含有：利用申請專利範圍第 15或16項之發射極製造方法，製造發射極；以使被圖型 製作在該柱狀多結晶膜上之第1絕緣膜成爲殘留之狀態， 形成第3絕緣層和引出閘極電極；和只除去被圖型製作在 該柱狀多結晶膜上之第1絕緣膜之上部，用來形成開Π 部。利用這種方式，不需要使用光刻丄程就可以很容易形成 引出閘極電極，可以使冷電子放射元件之製造成本降低。 〔圖式之簡單說明〕 第1圖是本發明之實施形態1之柱狀多結晶基板之剖 面圖。 第2圖是使用第1圖所示之柱狀多結晶基板之冷電子 放射元件之製造方法之工程剖面圖，其中 第2(a)圖爲表示在基板上形成有柱狀多結晶膜的狀態圖。 第2(b)圖爲使絕緣膜在柱狀多結晶膜上圖型化的狀態圖。 第2(c)圖爲表示執行圖型化後、對柱狀多結晶膜執行蝕 刻的狀態圖。 第2(d)圖爲表示執行蝕刻後、形成閘極電極的狀態圖。 第2( e )圖爲表示由絕緣膜部分除去上部、以形成開口部 的狀態圖。 第3圖是本發明之實施形態丨之柱狀多結晶基板之拉 曼（Raman)頻譜。 第4圖是本發明之實施形態2之設有底層之柱狀多結 晶基板之剖面圖。 第5圖是本發明之實施形態3和5之使結晶方位和結 晶面排齊在一定方向之柱狀多結晶基板之剖面圖。 第6圖是本發明之實施形態4之冷電子放射元件之剖面圖。 第7圖表示本發明之實施形態6之從膜構造不同之冷 電子放射元件放射之放射電子量。 -14- 4 6 9 4 6 3 A7 469463 五、發明說明（） 第8圏是{ 110}定向之柱狀多結晶膜之XRD頻譜。 第9圖表示施加在發射極前端之電場強度和發射極前 端曲率半徑之關偽。 第10圖是習知技術之多結晶膜之剖面圖。 第11圖是使用習知技術之多結晶膜之發射極之剖面圖。 〔實施本發明之最佳形態〕 (實施形態1) 下面將使用第1圖，第2圃用來說明本發明之實施形 態1。 第1圖是本發明之實施形態1之柱狀多結晶基板之剖 面圔，第2 _是本發明之實施形態1之發射極，和冷電 子放射元件之製造方法之工程剖面圖。 在第1團中，符號1為如同玻璃等之基板。2是柱狀 多結晶膜。3是表示結晶粒子間之境界之結晶粒界。4 是柱狀多結晶粒。 下面將説明柱狀多結晶膜2之形成。在第1圖所示之 玻璃等之基板1上，使用以作為材料氣體之氣氣稀釋成 0.1%至3%之硅院氣體，利用電漿化學氣相成長法（PCVD 法），在基板溫度2 0 0 t至3 5 0它，成膜壓力〇 . 1 P a至5 p a， RF Power 300V至1 KW之條件下，形成結晶方位和結晶 面對齊之粒徑大約l〇〇ns至140nM之柱狀多結晶膜作為柱 狀多結晶膜2。以此條件成長之膜主要的成為具有（no) 面定向之柱狀多結晶膜2。 另外，在第1画所示之玻璃等之基板1上，例如以PC VD 法，使用在材料氣醴混合有硅烷氣體和四氟化硅氣賭之 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 卜 裝-------訂----- 缚 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 469463 _B7___ 14 五、發明說明（） 混合氣體，在基板溫度250 1至450 °C,成膜壓力lOOpa 至170pa, RF Power 50W至500W之條件下進行製作時， 坷以獲得粒徑大約2 5 0 n m之柱狀多結晶膜2 ,主要的具有 (100)面定向。 依此方式製成之{110}面向或{100}面定向之柱狀 多結晶膜2均具有本發明之作用之均一形狀之發射極， 可以用來實現冷電子放射元件。 另外，在柱狀多結晶膜2含有非晶質層，但是要形成 均一形狀之發射極時，移結晶和非晶質之單位面積所含 之比率之結晶化率最好為80%以上。 該結晶化率，例如可以利用拉曼分光測定，利用拉曼 分光法測定之用以表示結晶相之拉曼櫥移量大約520cm' 之強度1(520)和非晶質相之拉曼偏移量480^4之強度 1 (48 0 )之關偽之結晶化率，可以以 1 ( 52 0 )/ { 1 ( 520)+ 1 (48 0 )} 表示（參照第3圃）。 另外，在本實施形態中指定代表性之成長條件，在使 用含有硅之混合氣體之氣體流量，氣體混合比，基板溫 度，成膜壓力，RF Power等具有特定範圍之成長條件下 ,可以獲得柱狀多結晶膜2 >其粒徑和大小可以依照上 述之成長條件進行變化。 例如，在第8圔中表示使用硅烷和氫之混合氣體，利 用電漿化學氣相成長法（PC VD法），在基板溫度300 υ , 成膜壓力2PaJF Power 300W之條件下，成膜所得之代 表性之柱狀多結晶膜之X射線繞射（XRD)頓譜。依照上 述條件成膜之膜，可以獲得在2 Θ大約為4 7 . 4 °處具有 -1 R ~ _______________ 丨氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注S事項再填寫本頁) 裝-----„----訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 469463 A7 B7 15 五、發明說明（） 強尖峰，定向在（220)面。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外，定向成{ 1 0 0 }面之柱狀多結晶膜2之獲得是 使用硅烷氣體和四氟化硅氣體之混合氣體，利用PCVD法 ，在基板溫度300 °C，成膜壓力100pa, RF Power* 200W 之條件下，進行成膜而獲得，XRD頻譜之2Θ在大約63.2° 出現（ 40 0)之尖峰（圔中未顯示）。 下面將使用第2圖來説明使用上述之柱狀多結晶膜2 製造發射極和冷電子放射元件之製造方法。 依上述方式在基板1上形成柱狀多結晶膜2 (第2 (a) 圖）後，如第2 ( b )圖所示，所用P C V D法或濺散法，蒸着 法等，對Si02等之第1絶緣膜5進行圔型製作，藉以 在柱狀多結晶膜上使各個點成為圓形形狀或多角形形狀 。該圖型製作之進行是例如堆積20〇nm程度之絶線膜， 利用光刻工程，對該絶緣膜進行加工成為直徑1 « in程度 之圓形或多角形狀之點圔型。 在肜成圓形或多角齡狀之第1絶緣膜5之後，如第2(c) 圖所示，施加反應性離子蝕刻，對柱狀多結晶膜2進行 加工，用來獲得發射極6。使用例如SF6氣體等之鹵素氣 體作為蝕刻氣體。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 然後，如第2(d)圖所示，利用蒸著法等形成Si02等之 閘極絶緣層7和N b等之引出閘極電極8。經由控制閘極絶 緣層7之膜厚，可以很容易變化發射極6之前端部和引 出閘極電極8之間之距離，可以將電場有效的集中在發 射極6之前端部，可以獲得電子放射率良好之冷電子放 射元件。 ~ 1 7 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） A： 4 6 9 4 6 3 B7__ 16 五、發明說明（) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 最後如第2(e)圖所示，利用分離法從被加工成為該圓 形形狀或多角形形狀之點圖型之第1絶線膜5之部份， 除去上部用來形成開口部。另外，在本實施形態1中是 利用分離法除去閘極絶緣層7和引出電極8藉以形成開 口部，但是亦可以利用深蝕刻法形成。 依照上述方式之本實施形態1時，使用柱狀多結晶膜 2，經由施加蝕刻用來製造發射極6,所以各艏柱狀多結 晶粒4内之結晶方位，結晶面相同，因此除了結晶粒界 3上外，在所有之部份，可以使施加濕式或反應性離子 蝕刻時之等方性或異方式蝕刻速度相等。因此，可以以 良好之再現性製造發射極6,形成在寛廣範圍之多個發 射極6,可以獲得形狀之均一性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，柱狀多結晶膜2至少包含有硅（矽），實質上為 多結晶硅膜或多結晶硅鍺，使用包含有該等硅之材料， 利用500 υ以下之低溫處理可以在大面積基板上形成柱 狀多結晶膜。因此，可以在大面積基板上將柱狀多結晶 蝕刻成均一形狀，當在大面積基板上形成多個發射極之 情況時，亦可以以良好之再現性獲得發射搔之形狀之均 一性，和可以抑制由於發射極之形狀之變動所造成之電 子放射特性之分散變化。 (實施形態2) 下面將使用第4圖用來説明本發明之實施彤態2。 第4圖是本發明之實施形態2之柱狀多結晶基板之剖 面圖。另外，本實施形態2之冷電子放射元件是鍅基板 上成膜絶縳膜後，形成沿著與柱狀多結晶粒相同之結晶 -18-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210^ 297公釐） 46 9 46 3 A7 _B7__ 五、發明說明（17 ) 軸成長之柱狀多結晶膜，藉以製造發射極和冷電子放射 元件，只有此點不同於實施彤態1之不以絶緣膜被覆基 板的形成柱狀多結晶膜2之冷電子放射元件。因此，對 於與上述之實施形態1相同之構成元件附加相同之符號 ，而其説明則加以省略。 在第4圖中，於琉璁基板1上成膜第2絶緣膜9。在 該玻璃基板1上成膜第2絶緣膜9之處理是例如使用硅 烷氣體和N2 0氣體，或TEOS和氧氣之混合氣體作為材料 氣體，利用PCVD法，在基板溫度200Ϊ至300TO,成膜壓 力 O.lpa 至 10pa, I? F P o w e r* 3 0 0 W至 5 0 0 W 之條件下，成 膜大約300min至ΙΟΟΟηιη之二氧化桂膜Si〇2。另外，形成 第2絶緣膜9以後之處理因為與上述之實施形態1相同 ，所以其說明加以省略。 利用這種方式，經由在基板1上成膜第2絶緣膜9, 可以抑制基板1所含之不純物，例如硼（B)或鈉等之擴散 ，坷以提髙柱狀多結晶膜2之結晶性。 另外，第2絶線膜9亦可以至少包含有氣或氮，除了 二氣化硅膜S i 0 2外，例如即使使用氮化膜S i N X或氧化 氮化膜，或該等之複合膜亦可以獲得同樣之效果。 (實施形態3) 下面將使用第5圔用來說明本發明之實施形態3。 第5圖是依照本發明之實施形態3之在一定方向排齊 之柱狀多結晶膜基板之剖面圖。另外，在與上述之實施 形態1相同之構成元件附加相同之符號而其説明則加以 —19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----„----訂------ 4y. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 4, 6 9 4 6 3 A7 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 B7 1δ 五、發明說明（） 省略。 在第5圖中，柱狀多結晶粒4對基板1之面之結晶方 位和結晶面排列成為一定之方向。符號10是表示各傾結 晶粒之方向之結晶方位，結晶面定向成為垂直該結晶方 位10之【110)或ίΙΟΟ)。 該柱狀多結晶柱之柱狀多結晶粒之排列是即使在柱狀 多結晶膜2包含有非晶質相時亦可以獲得所希望之80% 以上之結晶化率。另外，由該均一形狀之柱狀多結晶粒 4構成之柱狀多結晶膜基板形成以後之處理，因為與上 述之實施形態1相同，故其說明加以省略。 依照上述方式之本實施形態3時，因為柱狀結晶膜2 内之柱狀多結晶粒4對基板1成為使結晶方向和結晶面 排齊在一定方向之構造，所以不只在同一結晶粒内，在 結晶粒界以外之所有之結晶粒區域，可以使蝕刻之等方 性或異方性之蝕刻速度相等。因此，可以以良好之再現 性製造發射極，可以獲得形成在寬廣範圍之多値發射捶 之形狀之均一性。 (實施形態4) 下面將使用第6圖用來説明本發明之實施形態4。 第6圖是本發明之實施形態4之使用柱狀多結晶膜2 製造成之冷電子放射元件之發射極部份之剖面圖c在第 6圔中，符號11表示柱狀多結晶粒之短方向之粒徑。符 號6是發射極，12是發射極之前端部。另外，在第6匾 中，對於與上述之實施形態1相同構造元件，附加柑同 -20 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 469463 _B7_ 五、發明說明（19 ) 之符號，而其說明則以省略。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發射極前端12之曲率半徑是當一般之曲率半徑為50nm 上時，不能利用引出閘極電極8 (依照上述之第2圔（e)) 將電場有效的集中在發射極前端部1 2 ,為箸獲得矽情況 畤之放射元件所需要之電場強度10e V/ram，所以需要對 引出電極8施加50V以上之高電壓。在驅動電路，因為 閘極電壓最好為！5 Ο V以下，所以發射極前端部1 2之曲率 半徑最好為50nm以下。 另外，一般之硅之冷電子放射之電場強度需要10s V/mm 以下，當發射極和閘極電極（被施加對發射極為正之電 壓V(V)用來引出冷電子）之距離為d ,發射極之前端曲 率半徑為7時，發射極之前端之電場強度F可以以〔數1〕 表π。 〔數1〕 F = 2V/7 Ln(2d/7 ) ( V/ mm ) 在〔數 1]中，例如當 d=0,5xi0s (m)t V=60, 80， 100(V)時，電場強度F對射極前端曲率半徑7之關像如 第9画所示。在該圖中，要獲得F為10s V/mm以上時， 必需滿足V>80V， 7<50nm之條件。因此，當7變大時 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 ，為著在發射極之前端産生10s V/fnra以上之電場，需要 額外之電壓，相反的。當7變小時，電壓可以變低。當 需要高電壓時，用以控制發射極之驅動電路變為複雜， 另外，引出閘極電極之下部之絶線層之耐壓亦會成為問 題，成為高成本之冷電子放射元件裝置。因此，經由使 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） A7 4 6 9 4-6 3 B7 20 五、發明說明（） 前端曲率成為50ηιπ以下可以提高廉價之低電壓驅動電路。 但是，該發射極前端部1 2之曲率半徑，在依照通常之 使用鹵素氣體之反應性蝕刻，或包含氟酸之濕式蝕刻法 時，曲率半徑之極限為50nm以下，例如要成為數nm以下 程度之尖鋭彤狀時非常困難，通常成為50n m程度。因此 ，經由使柱狀多結晶粒之短方之粒徑形成ΙΟΟηπι以上， 可以實現具有均一形狀之發射極之冷電子放射元件。 另外，在使發射極前端部1 2之曲率半徑形成5 0 n in程度 之大小之情況，當柱狀多結晶粒之短方之粒徑小於1 0 0 n m 時，結晶粒界3位於發射極前端部之機率（可能性提高， 具有曲率半徑50nm程度之發射極前端部12因為是粒界， 所以不能以良好之再現性形成。 另外，在結晶粒界3會有很多缺陷，當缺陷位於發射 極前端部12時，會造成放射電子量減少。由於以上之理 由，柱狀多結晶粒之短方之粒徑11最好形成為lOOnm以 上。 依照上述方式之本實施形態4時，因為上述之柱狀多 結晶粒之短方之粒徑11至少為lOOnm以上，所以在發射 極之前端部1 2不會存在有蝕刻速度不同之結晶粒界，可 以以良好之再現性形成發射極前端部1 1。 (實施形態5) 下面將使用第5圖和第2(e)圖用來説明本發明之簧施 形態5。另外，在第5圔中，對於與上述之實施形態3相 同之構造，使用相同之符號，而其説明則加以省略。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----„----訂-j! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 469463 _B7_ 21 五、發明說明（） -------------- ^ ' , - I I (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在第5圖中，.符號1 0為結晶方位，用來表示各β結晶 粒之方向。各個結晶粒4對基板1形成具有83°以上之 角度。在形成發射極時，最低O.lw®之粒徑之柱狀多結 晶膜2之厚度至少需要程度，這時，發射極前端 部附近為替要使其不存在有蝕刻速度不同之結晶粒界， 所以需要成為tan—1 (0.8/0. 1)与83° 。S外，如第2(e) 圖所示，因為電場集中在發射極前端部1 2 ,當將電子引 出時，電子依照對基板1大致垂直之方向流動，所以假 如結晶粒對基板1成為8 3 °以下時，電子必需橫切粒界 ，流到發射極前端部。另外一方面，在8 3 °以上時，電 子在相同之結晶粒流到發射極前端部，不需横切多缺陷 之粒界，可以使放射電流減小。 依照上述方式.之本賁施形態5時，因為使各個結晶粒 4對基板1形成具有83°以上之角度，所以在發射極前 端部不會存在有蝕刻速度不同之結晶粒界，可以以良好 之再現性形成發射極前端部11。另外，可以獲得電子放 射特性優良之冷電子放射元件。 (實施形態6) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 下面將使用第1圔，第7圔用來説明本發明之實施形 態β。另外，第1圖之用以說明上述實施形態1之各個 構成元件之說明在此加以省略。 柱狀結晶粒4之結晶面為（110)或（100}面定向。 {110}面定向是經由使柱狀多結晶膜2之定向面成為 { 11 0 }，用來使結晶方位和結晶面易於排齊，因此， 本紙張尺度滷用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 ^69 46 3 B7_ 2 3 五、發明說明（） 時，定向面（100}者其來自冷電子放射元件之電流量 增加，可以低電壓化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依照上述方式之本實施形態6時，假如使柱狀多結晶 粒之結晶面成為ί 11 0 }或（1 0 0 }面定向，可以使放射 電子量增大，可以以低電壓驅動用來形成效率良好之冷 電子放射元件。 〔産業上利用可能性〕 依照本發明之發射極，和發射極製造方法因為是在基 板上對柱狀多結晶膜（沿著與柱狀之結晶粒相同之結晶 軸成長）施加蝕翊，可以用來以良好之再現性形成前端 形狀被整形之發射極，所以即使在大面積基板上形成多 個發射極之情況時，亦可以獲得發射極形狀之均一性。 利用這種方式可以抑制由於發射極形狀之變動所造成之 冷電子放射元件之電子放射特性之分散變化，可以利用 作為平面型影像顯示裝置或各種感測器，高頻振盪器， 超高速裝置，電子顯微鏡，電子射束曝光裝置等各種之 電子射束應用裝置之電子源 符號之說明 1 .....基板 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 .....柱狀多結晶膜 3 .....結晶粒界 4 .....柱狀結晶粒 5 .....第1絶線膜 6 .....發射極 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^69463 _B7 2 4 五、發明說明（） 7 .....閘極絶緣層 8 .....引出閘極電極 9 .....第2絶緣膜 1 0 ....結晶方位 1 1 ....粒徑 1 2 ....發射極前端部 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐）