TW467732B - Shoe sole of three-layered structure and its production - Google Patents

Description

467732 五、發明說明α) 本發明是有關於鞋底’詳而言之，是有關於將橡踢與 熱可塑性彈性體薄片同時一體成形後，藉由將熱可塑性彈 性體射出成形而形成基部，與前述熱可塑性彈.性體同時一 體成形之三層構造的鞋底之製造方法。 鞋底的成形用材料習知有各種材料。例如，特開平 8-2 949 33號公報所揭露將橡膠的表面鹵化後，在該齒化 之橡膠的表面以壓縮成形或射出成形聚胺酯彈性體和聚醯 胺彈性體等的熱可塑性塑膠，而製造多色彩多形狀之運動 鞋之鞋底的製造方法。 特開平7-1 95622號公報係揭露有關於以動地硫化在熱 可塑性基質之中以微粒子狀態分散橡膠所得之熱可塑性彈 性體（TPV)上接著熱可塑性塑膠材料之複合製品，也就 是，熱可塑性塑膠與TPV所組成之物品之發明。並揭露以 射出成形或2色射出成形之鞋子，耐疲勞性高，變形磁滯 現象（hysteresis)低，低溫特性優良之聚醚酯胺 (polyetheresteramide)所製之鞋底上，藉由射出τρν掺 雜物（alloy)(熱可塑性塑膠/橡膠摻雜物）之射出成形 之鞋底的成形。 特表平8-505333號公報揭示在選_聚謎胺 (polyetheramide)、聚醚醋（polyetherester)、聚胺酿 (polyurethane)之未輕量化之熱可塑性塑膠之群組所組成 之緊密材料上接著含有輕量化之熱可塑性彈性體之組成物 的2層物品所組成之鞋底。 特表平8 - 511 7 41號公報揭示以含有；ε炭酸基之硫化彈性

2075-3377-PF.ptd 第4頁 467 73 2 丫 五、發明說明（2) 體與含有塊狀（block )之熱可塑性聚合體組合而得之複合 構造物’以及在熱可塑性聚合體上硫化彈性體之運動輕的 鞋底製造方法。 特開平8 - 2 9 4 9 3 3號公報揭示類似之物品，在硫化成形 之橡膠的表面進行上底材（priming)和鹵化等的前處理 後’放入射出成形模具（die)而將基部的材料射出成形之 運動鞋的鞋底。 ^ 然而’在前述特開平8-294933所揭露之方法中，硫化 |成形橡膠的表面必須有二次的表面活性化處理上底材或齒 化等的前處理’因此成為複雜的步驟。又，該製造方法 1中’聚胺酯彈性體和聚胺彈性體等的熱可塑性塑膠射出成 形時’硫化橡膠因射出壓力而變形，在橡膠部分之設計表 面部分有熱可塑性塑膠向上捲（wrai) around)是外觀不*良 的原因。 < 因此’為了防止上述不良，鞋底之橡膠硬度設定在 75〜85A的範圍以提高橡膠部分的硬度，且必 分的厚度以對應射出壓力。因此，鞋底材料“高；：： 過高，而提供不適當的鞋底。 如特表平8-505333號公報所揭示，在選自聚醚醯胺、 聚醚酯、聚胺酯所組成之群組中之未輕量化之熱可塑性塑 耀·所組成之密著材料上接著含有由輕量化之執可塑性彈性 體組成物之2層物品所組成之鞋底，由於輕量化之埶可塑 性彈性體本身的耐久性低，因此可能降低製品之鞋底本 的耐久性能。

467732 五、發明說明（3) 特表平8-511741號公報揭示由含有碳酸基之硫化彈性 體以及含有塊狀之熱可塑性聚合物所組合而得之複合構造 物。雖然揭示有^可塑#聚合物上彈性冑硫化之運動鞋 之鞋底的製造方法，但是並未詳細記載具體的鞋底的製造 方法。然而，例如採用擠壓成形時，熱可塑性聚合物上形 成橡膠的flash over (覆膜），在外觀上也有無法製品 化等的問題。 並且，刖述之鞋底製造方法中，熱可塑性彈性體薄片 為熱變形溫度以上的成形溫度’因此除去模具後，會殘留 熱變形和冷卻時的變形。為了防止上述，本底用射出成形 模具需要冷卻裝置，因此必須設置非常高價之複雜設備， 而有製造成本增加的問題.因此，較佳是有具適度硬度和 可撓性，緩衝（cushion)性和摩擦（tracti〇n)性，且生產 性良妤之製造成本便宜的鞋底作為耐久性良好之鞋底的材 料以及鞋底的製造方法。 本發明之目的為達成克服上述之習知問題，提高橡膠 與基底的接著性，品質穩定，外觀性改善，成本減低而提 供機能性提高之鞋底。 根據本發明’上述之目的可如以下而達成。 根據本發明之一觀點，是有熱可塑性樹脂或熱可塑性 彈性體形成之基部與接地部分的至少一部份為熱硬化性彈 性體形成之橡膠之鞋底，藉由與橡膠接合一體化之執可塑 性彈性體所構成之橡膠元件，與基部成形用之熱可’塑性^ 性體射&成形之前述橡膠元件與基部同時一體成形^三層

467732 五、發明說明（4) 構造之鞋底。 根據本發明之另一觀點，前述橡膠元件為合成橡膠之 橡膠與熱可塑性彈性體薄片一體化之橡膠而形成外型形狀 之鞋底。 根據本發明之另一觀點，前述橡膠元件為藉由合成橡 膠之橡膠與形成鞋底外型形狀之熱可塑性彈性體薄片接合 一體化者。 根據本發明之另一觀點，前述橡膠元件為一個合成橡 膠之橡膠與其他之合成橡膠之橡膠藉由熱可塑性彈性體薄 片接繞一體化而形成鞋底外型形狀者。 根據本發明之另一觀點，該鞋底是具有：由熱可塑性 樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部；以及接地部分至少一 部份為熱硬化性彈性體形成之橡膠；其中前述橡膠具有以 不飽和酸或酸衍生物改質之橡膠接著界面，該鞋底同時具 有由熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之接著層，而在 前述橡膠接著界面與前述橡膠溶融一體化接合之接著層， 前述基部舆前述接著層融著一體化者。 根據本發明之另一觀點，該鞋底是具有：由熱可塑性 樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部；以及接地部分至少一 部份為熱硬化性彈性體形成之橡膠；其中前述橡膠為含有 不飽和酸或酸衍生物；該鞋底同時具有由熱可塑性樹脂或 熱可塑性彈性體形成之接著層，而在前述橡膠接著界面與 前述橡膠溶融一體化接合之接著層，前述基部與前述接著 層融著一體化者。

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根據本發明之另一觀點，該鞋底是具有：由埶可塑性 樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部；以及接地部分至少一 部份為熱硬化性彈性體形成之橡膠；其中該鞋底同時具有 由熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之接著層，而以不 飽和酸或酸衍生物改質之橡膠接著界面，而在前述橡膠接 著界面與前述橡膠溶融一體化接合之接著層’前述基部 前述接箸層融著一體化者。 " 根據本發明之另一觀點，該鞋底是具有：由熱可塑性 樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部；以及接地部分至少一 部份為熱硬化性彈性體形成之橡膠；同時具有由含有不飽 和酸或酸衍生物改質之熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形 成而在前述橡膠接著界面與前述橡膠溶融一體化接合之 接著層’前述基部與前述接著層融著一體化者。 根據本發明之另一觀點，該鞋底是具有：由熱可塑性 樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部；以及接地部分至少一 部份為熱硬化性彈性體形成之橡膠；同時具有使不飽和酸 或酸衍生物乾混合（dry blend)之熱可塑性樹脂或熱可塑 拉彈I1 生體之粉末溶融，而與前述橡勝一體化接合之接著 層’前述基部與前述接著層融著一體化者。 根據本發明之另一觀點，該鞋底是具有：由熱可塑性 樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部；以及接地部分至少— 部份為熱硬化性彈性體形成之橡膠；同時具有由熱可塑性 樹脂$熱可塑性彈性體形成，與前述橡膠溶融一體化接合 之接著層；其中前述橡膠含有與前述接著層之材料相溶性

2075-3377-PF.ptd 第8頁 467732 玉、發明說明（6) 高之熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體，前述基部與前述接 著層融著一體化者。 另一觀點 具有凸形 另一觀點 塑性彈性 熱硬化性 彈性體形 基部與前 層的接著 另一觀點 體曲面。 另一觀點 合成橡膠 形鞋底模 材料到交 部的外型 另一觀點’該鞋底是具有：由熱可塑性 性體形成之基部；以及接地部分至少一 性體形成之橡膠；其具有由熱可塑性樹 體形成’而與前述橡膠溶融一體化接合 述基部與前述接著層融著一體化，前述 凸形狀橡膠部分中，具有凸形狀或凹形 ，前述橡 狀或凹形 ’該鞋底 體所形成 彈性體所 成，與前 述接著層 面具有三 ’前述橡 根據本發明之 樹脂或熱可塑性彈 部份為熱硬化性彈 脂或熱可塑性彈性 之接著層，同時前 橡膠的接地部分之 狀之前述基部。 根據本發明之 形狀橡膠部分中， 根據本發明之 可塑性樹腊或熱可 部分至少一部份之 性樹脂或熱可塑性 合之接著層，前述 述橡膠之前述接著 根據本發明之 著面具有三次元立 根據本發明之 方法’將未交聯之 材料配置於預備成 後’在前述橡勝用 置具有與橡膠用凹 膠的接地部分中之凸 狀之前述基部。 是具有：基部，由熱 ;以及橡膠，以接地 形成；其具有熱可塑 述橡膠溶融一體化接 溶著一體化，同時前 次元立體曲面° 膠之前述接著層的接 ’一種三層構造之鞋底的製造 的混練薄片脫去模型之橡膠用 具的橡膠用凹部，加壓加熱 聯的初期階段將模具打開，設 形狀略微一致之形狀的熱可塑

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五、發明說明（7)

性彈性體薄片後，再度加壓加 性體薄片一體成形之橡膠元件 射出成形模具的設計用凹部形 底用射出成形模具之設計用凹 底形成周之熱可塑性彈性體， 薄片與基部形成用的熱可塑性 構造之鞋底。 根據本發明之另一觀點， 方法’將未交聯之合成橡膠的 置於預備成形鞋底模具的橡膠 ^橡膠用材料到交聯的相r期階 橡膠用凹部的外型形狀略微一 薄片後’再度加壓加熱，形成 塑性彈性體薄片一體成形之橡 剪為鞋底形狀後，恰當地配置 計兩凹部夾住後，藉由射出成 性體，而形成前述熱可塑性彈 可塑性彈性體同時一體成形之 根據本發明之另一觀點， 方法’將未交聯之合成橡膠的 材料配置於預備成形鞋底模具 加熱後’在橡膠用材料到交聯 著設置具有與橡膠用凹部的外 可塑性彈性體薄片後，再度加 熱’形成橡膠與熱可塑性彈 ’將前述橡膠元件以本底用 狀修剪後，恰當地配置於本 部夾住後，藉由射出成形基 而形成前述熱可塑性彈性體 彈性體同時一體成形之三層 一種三層構造之鞋底的製造 混練薄片脫去模型之材料配 用凹部，加壓加熱後，在前 段將模具打開，設置具有與 致之形狀的熱可塑性彈性體 前述合成橡膠的橡膠與熱可 膠元件’將前述橡膠元件修 於本底用射出成形模具之設 形基底形成用之熱可塑性彈 性體薄片與基部形成用的熱 三層構造之鞋底。 一種三層構造之鞋底的製造 混練薄片脫去模型之橡膠用 的複數個橡膠用凹部，加壓 的初期階段將模具打開，接 型形狀略微一致之形狀的熱 壓加熱’藉由前述複數個合

46 7 73 2 五、發明說明（8) _ 成橡膠之橡膠與合成橡膠之橡膠與熱可塑性 成接續一體化之橡膠元件，將前述橡膠元 鞋形 狀後，恰當地配置於本底用射出成形模具之設； 住後’藉由射出成形基底形成用之熱可塑性彈性體处 成前述熱可塑性彈性體薄片與基部形成用的埶可塑性 體同時一體成形之三層構造之鞋底。 坪性 本發明之上述以及其他的目的、特徵、觀點以及 點，將藉由下列附圖更詳細說明而使本發明更明顯易 【簡單圖示說明】 第1圖係顯示本發明之鞋底之平面圖。 第2圖係顯示本發明之鞋底之第1圖之11_11剖 面圖。 第3Α 、3Β 、3C 、3D 圖 係 分別顯 示本發 明之鞋 底 之橡膠 的 圖 〇 第4Α 、4Β 、4C ' 4D 圖 係 分別顯 不本發 明之鞋 底 的棱政 之 第 3圖的 剖面 圖 ，其中4Α為IV Α- 1V Α剖面之剖面圖， 4Β 為 IV Β- IV Β剖 面之 剖 面 圖，4C 為IV C -IV C 剖 面 圖 ，4D 為 IV D- IV D 剖 面 之剖面 圖。 第5Α 、5Β 1 圖係 分別 顯 示 本發明 之鞋底 之製造 方 法步驟 之 剖 面圖 〇 第6圖係顯示本發明之鞋底的製造方法的/步驟之為】 面圖。 第7圖係顯示本發明之硫化交聯曲線之說明圖。 第8圖係顯示本發明之鞋底的側面圖。

467732 五、發明說明（9) 第9圖係顯示本發明之鞋底的平面圖。 第1 0A、1 0B圖係分別顯示本發明之鞋底的第9圖中χ_χ 刹面之剖面圖。 第11圖係顯示本發明之鞋底之側面圖。 第12圖係顯示本發明之鞋底的平面圖。 第1 3 A、1 3Β圖係分.別顯示本發明之鞋底的第丨2圖之剖 面圖，其中丨“為以丨丨A- XIU △剖面之剖面圖，13B為 XIII B- XIII β剖面之剖面圖。 第1 4圖係顯示本發明之鞋底之側面圖。 第15圖係顯示本發明之鞋底之平面圖。 第16圖係顯示本發明之鞋底的第15圖之χνι_χνί剖面 之剖面圖。 【較佳實施例】 β =下將詳細說明本發明之實施型態。即，本發明之鞋 底f藉由合成橡膠之橡膠接合一體化之熱可塑性彈性體薄 片構成之橡膠元件，經由射出成形將基部成形罔熱可塑性 彈性體同時一體成形前述橡膠元件與基部之三層構造之鞋 ，，者，本發明中’合成橡膠之橡膠為包含一般的凹凸 〆办等之叹日十部分以及防滑釘（cleats)與飾釘（studs)等 的犬起形狀，以下將說明具有凹凸式樣之橡膠的鞋子外底 (outsole) ° 一 又’本發明之鞋底，其特徵在於合成橡膠之橡膠與熱 :，陡彈性體一體化而形成橡膠的外型形狀，且藉由基部 形用之熱可塑性彈性體射出成形而將前述橡膠元件與基

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部同時一體成形之三層構造。 又，本發明之鞋底，其特徵為合成橡膠之橡 二底外型形狀之熱可塑性彈性體接合一體化，且：：成 ，形用之熱可塑性彈性體射出成形而將前述橡膠部 邛同時一體成形之三層構造。 件與基 又，本發明之鞋底其特徵在於一個合成橡膠 其他的合成橡膠之橡膠與熱可塑性彈性體接續膠與 成鞋底外型形狀’且藉由基部成形用之熱可塑 = 出成形而將前述橡膠元件與基部同時一體成形 =體射 造。 〜二層構 又，本發明之鞋底為對接地部分之至少一部份 化性彈性體形成之橡膠，設有以不飽和酸或酸衍生物=硬 之橡膠接著界面，將熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形^ 之接著層於橡膠接著界面與橡膠溶融一體化而接合，將熱 可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部與接著層融著二 體化而得。 以不飽和酸或酸演生物之橡膠表面的改質，是在混練 之未交聯之橡勝表面散布不飽和酸或酸衍生物，或在預備 交聯之橡膠的表面散佈不飽和酸或酸衍生物而進行。 對橡耀·接者界面之接著層的溶融·—體化’是藉由將前 述橡膠與接著層積層等之方法接合後，藉由在擠壓成形模 具内的加熱加壓而進行。 以橡膠與接著層接著形成之橡膠元件是在射出成形用 模具等而射出成形，藉由熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體

2075-3377.PF.ptd 第13頁 467732 五、發明說明（π) ---—--- 射出成形，而與基部融著一體化。 又，本發明之鞋底是對接地部分之至少一部 化性彈性體形成之橡膠，於含有不飽和酸或酸衍生、，、硬 熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之接著層與前梭$ 溶融一體化而接合，將熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性^ 成之基部與接著層融著一體化而得。 > 於橡膠添加不飽和酸或酸衍生物是藉由橡膠的現 時，混入於化合物中而分散。 對橡膠之接著層的溶融一體化識藉由與前述橡膠與 著層積層等之方法接合後’是於擠壓成形模具内之加熱加 壓而進行。 以橡膠與接著層接著而形成之橡膠元件是於例如射出 成形用模具中射出成形’將熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性 體射出成形，而與基部融著一體化。 v 又’本發明之鞋底疋對接地部分之至少一部份為熱硬 化性彈性體形成之橡膠’於含有不飽和酸或酸衍生^，改 質之以熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之接著層與前 述橡膠溶融一體化而接合’更進一步’將熱可塑性樹脂咬 熱可塑性彈性體形成之基部與接著層融著一體化而得。 於熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之接箸層添加 不飽和酸或酸衍生物是在製作接著層時，藉由押出成形 等’而混入於熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體而一體化。 對橡膠之接著層的溶融一體化是藉由與前述橡膠與接 著層積層等之方法接合後’是於擠壓成形模具内之加熱加

467732 五、發明說明（12) 壓而進行。 以橡膠與接著層接著而形成之橡膠元件是於例如射出 成形用模具中射出成形，將熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性 體射出成形，而與基部融著一體化。 一 又，本發明之鞋底是對接地部分之至少一部份為熱硬 化性彈性體形成之橡膠’散布以不飽和酸或酸衍生物乾混 合之熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體之粉末，之後再將粉 末溶融，設置與前述橡膠一體化之接著層，更進一步，將 熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部與接著層融著 一體化而得。 於熱可塑性樹腊或熱可塑性彈性體顆粒（peliets) 中添加不飽和酸或酸衍生物是藉由將熱可塑性樹脂或熱可 塑性彈性體顆粒與不飽和酸或酸衍生物乾混合而進行。 對橡踢之接著層的溶融一體化是藉由於前述橡膠散布 熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體顆粒，將前述橡膠與接著 層積層後’於擠壓成形模具内之加熱加壓而進行。 以橡膠與接著層接著而形成之橡膠元件是於例如射出 成形用模具中射出成形，將熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性 體射出成形’而與基部融著一體化。

又’本發明之鞋底是對接地部分之至少一部份為熱硬 化性彈性體形成之橡膠，是將以熱可塑性樹脂或熱可塑性 彈性體形成之接著層與前述橡膠溶融一體化而結合’同時 前述橡膠是含有與前述接著層之材料相溶性高之熱可塑性 再將熱可塑性樹脂或熱可塑性 35 U 穸 π A ........ -v ^

4 67 73 2 五、發明說明（13) ' 彈性體形成之基部與接著層融著一體化而得。 前述橡膠之含有熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體識與 前述接著層相溶性高者《即，前述橡膠之含有熱可塑性樹 脂或熱可塑性彈性體識與前述接著層之材料相同者，或 者’ SP值（溶解度parameter :溶解度因素）之差小而相 性高者。 ， 於橡膠中添加與前述接著層同材料或與前述接箸層相 溶性高之材料，是藉由於橡膠之混煉時混入化合物中而添 加。添加於橡膠中之材料較佳為粉末狀。 扣 對橡膠之接著層的溶融一體化是藉由將前述橡膠與接 著層積層，或者’藉由對前述橡膠散布熱可塑性樹脂或熱 可塑性彈性體粉末顆粒（pellets)，將前述橡膠與接著層 接著後，於擠壓成形模具内之加熱加壓而進行。 以橡膠與接著層接著而形成之橡膠元件是於例如射出 成形用模具中射出成形，將熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性 體射出成形，而與基部融著一體化。 又’本發明之鞋底是對接地部分之至少一部份為熱硬 化性彈性體形成之橡膠，於熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性 體形成之接著層與前述橡膠溶融一體化而接合’於以熱可 塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部與接著層融箸一體 化’同時前述橡膠的接地部分中凸形狀部分中，前述基部 具有ώ形狀或凹形狀部分。 接地部分具有凸形狀之橡膠是藉由在接著面侧的模具 形狀為凸形狀或凹形狀之擠壓成形模具内之加熱加壓而進 467732 五、發明說明（14) 行。 將該橡膠以例如射出成形 熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性 一體化，而形成凸形狀或凹形 脂或熱可塑性彈性體。 用模具而射出成形，藉由將 體射出成形，而與基部融著 狀之形成基部之熱可塑性樹 又，本發明之鞋底是對 化性彈性體形成之橡膠，於 體形成之接著層與前述橡膠 塑性樹脂或熱可塑性彈性體 化，同時前述橡膠中前述接 曲面。 接地部分之至少一部份為熱硬 $可塑性樹脂或熱可塑性彈性 溶融一體化而接合，於以熱可 形成之基部與接著層融箸一體 著層的接著面具有三次元立體 之接著面之橡膠可藉由 面形狀，擠壓成形模具 具中而射出成形，將熱 成形，而與鞋底基部融 面之形成基部之熱可塑 具有二次元立體曲面之接著層 在接著面侧的模型為三次元立體西 内之加熱加壓而進行。 將該橡膠以例如射出成形甩模 可塑性樹脂或熱可塑性彈性體射出 著一體化’形成具有三次元立體曲 性樹脂或熱可塑性彈性體。 〜释艰心取您刀沄，是將未交聯之人 膠的混練薄片脫去模型之橡膠用材料配置於預 模具的橡膠用凹部’加壓加熱後’在前述橡膠 = 聯的初期階段將模具打帛’設置具有與橡膠用凹部 ： 形狀略微一致之形狀的熱可塑性彈性體薄片後，再产 ^ 加熱，形成橡膠與熱可塑性彈性體薄片一體成形之=膠：

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4 67732 五、發明說明（15) 底用射出 於本底用 形基底形 彈性體薄 之三層構 製造方法 料配置於 在前述橡 有與橡膠 性體薄片 熱可塑性 件修剪為 之設計用 性彈性體 的熱可塑 具的設計 形模具之 熱可塑性 部形成用 底0 交聯之合 形鞋底模 料到交聯 的外型形 度加壓加 薄片一體 狀後’恰 住後，藉 成前述熱 體同時一 成形模 射出成 成用之 片與基 造之鞋 是將未 預備成 膠用材 用凹部 後，再 彈性體 鞋底形 凹部夹 ，而形 性彈性 用凹部 設計用 彈性 的熱可 成橡膠 具的橡 的初期 狀略微 熱，形 成形之 當地配 由射出 可塑性 體成形 件，將前述橡膠元件以本 形狀修剪後》恰當地配置 凹部夾住後，藉由射击成 體，而形成前述熱可塑性 塑性彈性體同時一體i形 又’本發明之鞋底的 的混練薄片脫去模型之材 膠用凹部’加壓加熱後， 階段將模具打開，設置具 一致之形狀的熱可塑性彈 成前述合成橡膠的橡膠與 橡膠元件’將前述橡膠元 置於本底用射出成形模具 成形基底形成用之熱可塑 彈性體薄片與基部形成用 之三層構造之鞋底。 的旧發明之鞋底的製造方法是將未交聯之合成橡膠 的^練溥片脫去模型之橡膠用材料配置於預備成形鞋底模 具的複數個橡膠用凹部，加壓加熱後，在橡膠用材料到交 聯的初期階段將模具打開，接著設置具有與橡膠罔凹部的 外型形狀略微一致之形狀的熱可塑性彈性體薄片後，再度 加壓加熱，藉由前述複數個合成橡膠之橡膠與合成橡膠之 橡f與熱可塑性彈性體薄片形成接續一體化之橡膠元件， 將前述橡膠元件修剪為鞋底形狀後，恰當地配置於本底用

467732 五、發明說明（18) 射出成形模具之設計用凹部夾住後，藉由射出成形基底形 成用之熱可塑性彈性體，而形成前述熱可塑性彈性體薄片 與基部形成用的熱可塑性彈性體同時一體成形之三層構造 之鞋底。 本發明之鞋底所使用之不飽和酸可使用馬來酸針、酿 酸酐、反丁婦二酸、馬來酸、酿酸、號珀酸、蘋果酸等， 本發明之鞋底所使用之酸衍生物可使用該等酸之衍生物。 構成接著層之熱可塑性樹脂可使用聚醯胺樹脂、聚胺 醋樹脂、聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氣化乙烯樹 脂、聚酯樹脂、氯化聚乙烯樹脂等。又，構成接著層之熱 可塑性彈性體可使用聚醯胺彈性體、聚胺酯彈性體、聚烯 烴彈性體、EVA系彈性體、聚笨乙烯系彈性體、聚氯化乙 烯系彈性體、聚酯彈性體、聚氯化乙烯系彈性體、聚酯彈 性體、氣化聚乙烯系彈性體、^，2聚丁二稀系彈性體 等。 構成基部之熱可塑性樹脂可使用聚醯胺樹脂、聚胺酯 樹脂、聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氯化乙烯樹脂、 聚酯樹脂、氣化聚乙烯樹脂等。又，構成基部之熱可塑性 彈性體可使用聚醯胺彈性體、聚胺酯彈性體、聚烯烴彈性 體、EVA系彈性體、聚苯乙埽系彈性體、聚氯化已婦系彈 性體、聚酯彈性體、聚氣化乙烯系彈性體、聚酯彈性體、 氣化聚乙烯系彈生體、i，2—聚丁二烯系彈性體等。 、也可使用該等樹脂和彈性體之發泡體。該等之樹脂的 發泡體可藉由利用揮發性發泡劑以及分解性發泡劑等的發

4 6 7 73 2 五、發明說明（17) >包劑之方法以及利用微氣球（microballoon)之方法等進 行。 可使用為接著層以及基部之熱可塑性彈性體之例有聚 醯胺彈性體’可使用AT0FINA公司的PEBAX、DaiCe卜Huels 公司的VEST AMID等；聚胺酯彈性體可使用聚酯型以及聚醚 型，BASF 公司的ELASTOLLAN、武田从^ p 夕 > 公司製造之Talkelac、Elastollen、DIC Bayer Polymer公司的DESMOPAN等；聚稀烴彈性體可使用三井石 油化學公司的ffli last〇fller、日本油脂公司的m〇dipe;r等。 再者’熱可塑性彈性體做為基質樹脂可使用碳纖維、 玻璃纖維、aramid纖維、高強度聚酯纖維等所組成之磨成 粉狀之纖維（mn led fiber)以及切斷之纖維（ch〇pped strand)之短纖維的補強纖維，亦可使用纖維強化熱可塑 性塑膠（FRTP )的型態。 ’ 又’熱可塑性彈性體做為基質樹脂較佳為含浸於碳纖 維、玻璃纖維、arami d纖維、高強度聚酯纖維等之補強纖 維所組成之織物和不織布而以壓印薄片（stampable sheet)的型態使用為纖維強化熱可塑性塑膠（pRTp )。藉 此’由FRTP以及壓印薄片的型態可提高鞋底的剛性以及保 持形狀性’同時藉由使用該補強纖維，也可減滴合成橡膠 的收縮率與熱可塑性彈性體單獨構成之薄片之收縮率的 差因此防止橡膠變形，並提高鞋底設計之自由度而可對 應更大領域的的需要。

2075-3377-PF,ptd 第20頁 4 6 7 732 五、發明說明（18) 橡膠的接地部分之至少一部份是以熱硬化性彈性體形 成，熱硬化性彈性體例如NBR (丙烯腈丁二烯）、x-NBR (羰化丙烯腈丁二烯）、SBR (笨乙烯-丁二烯橡膠）、 X-SBR (幾化苯乙婦-丁二婦）(丁二烯橡膠）、ir (異戊二烯橡膠）、NR (天然橡膠）、EVA、EPDM (乙烯-丙烯-二烯）EU、AU等。

NBR可使用JSR公司的JSR N、日本ΖΕΟΝ公司的NIPOL、 Goodyear公司的CHEMIGUM等。又，X-NBR可使用JSR公司的 JSR N640H、日本ΖΕΟΝ公司的NIP0L、大日本公司的LACSER 等。又SBR可使用日本ΧΕ0Ν公司的NIP0L、JSR公司的JSR 等。 上述之熱硬化性彈性體可能含有軟化劑、白色填充 劑、可塑劑、硫化活性劑、老化防止劑、黏著賦予劑、顏 料、防止硫化劑、促進劑等等。 軟化劑’可視需要進一步提高加工性而並用，例如作 業油（process oi 1 )、潤滑油、石蠟油、液體石蠟、石 /由渥青凡士林專石油系軟化劑；蓖麻油（c a s t 〇 r 〇 i 1 ]]亞麻仁油、菜子油、棕櫊油等脂肪油系軟化劑；松 油’硫化油膏；蜂蠟、棕櫚臘、羊毛臘等臘類，亞麻仁油 酸、棕櫚酸、硬脂酸、月桂酸等。 %色真充劑可使用例如石夕、黏土、礬土（ a 1 um i na )、，粉、碳酸鈉、碳醆鎂、氫氧化鈉、氫氧化鎂、氧化 _化酞等，該等可單獨使用或2種以上混和使用。特 -之白色填充劑為石夕、黏土、氮氧化铭、蓉土。

467732 五、發明說明（19) 可塑劑可使用例如二甲基駄酸（dimethyl phthalate; DMP)、二乙基酞酸（diethyl pht ha late; DEP)、二丁基駄 酸（dibutyl phthalate;DBP)、二庚基酞酸（diheptyl phthalate;DHP)、二辛基酞酸（dioctyl phthalate;DOP)、二異壬基駄酸（diisononyl phthalate; DINP)、二異癸基醜酸（diisodecyl phthalate;DIDP)、 丁基苯曱基酿酸（butyl benzyl phthalate;BBP)、二月桂 基駄酸（dilauryl phthaUe;DLP)、二環己基献酸 (dicyclohexyl phthalate;DCHP)、氫酿酸酯野 (hydrophtha1 at e ester anhydride)、 ( tr i cresy1 phosphate;TCP)、三乙基St駿（triethyl phosphate;TEP)、三丁基碟酸（tributyl phosphate;TBP)、三辛基磷酸（trioctyl phosphate;TOP)、三氣乙基鱗酸（trichloroethyl phosphate;TCEP) 、 (trisdichloropropyl phosphate;TDCPP)、三 丁氧乙基磷酸（tributoxyethyl phosphate ; TBXP)、三 ^ -氣丙基鱗酸（tris(yS -chloropropyl) phosphate;TCPP)、三苯基填酸 (triphenyl phosphate;TPP)、辛基二丙基填酸（octyl diphenyl phosphate)、 (trisisopropylphenyOphosphate、二辛基己二酸 (dioctyl adipate;DOA)、二壬基己二酸（diisononyl adipate;DINA)、二異癸基己二酸（di-Isodecyl adipate; DIM)、二烧基己二酸（dialkyl adipate 610;D610A)、雙

2075-3377-PF.ptd 第22頁 467732 五、發明說明（20) (丁二乙二醇）己二酸 (di(butyldiglyc〇I)adipate;BXA)、2-乙基己基壬二酸 (2-ethylhexyl azelate;DOZ)、二丁基癸二酸（dibuty 1 sebacate;DBS)、二辛基癸二酸（dioctyl sebacate; DOS)、乙醢基三乙基檸檬酸（acetyl triethyl citrate)、乙醯基三丁基檸檬酸（acetyl tributyl citrate)、二丁基順丁烯二酸（dibutyl maleate;DBM)、 2-乙基己基順丁 稀二酸（2-ethylhexyl maleate;DOM)、二 丁 基反丁 稀二酸（dibutyl fumarate;DBF)。 老化防止劑可使同胺系、酚系、咪唑系、胺甲酸金屬 鹽、臘等。 黏著賦予劑可使用松脂系、蓋稀（t e r p e n e )、蓋稀驗 系、酴系、慧草酮（coumarone-Indene)系樹脂、石油樹脂 等，具體的說可使用tack iroll 101、hi tanol 1501、 t a c k i r ο 1 1 1 3 0 - G、h i 1: a η ο 1 5 5 0 1 等。 顏料可使同例如雲母狀氧化鐵、白錯、紅錯、黃錯、 銀硃（vermilion)、群青（ultramarine blue)、鐵青、氧 化始、二氧化酞、二氧化酿覆蓋雲母、（strontium chromate)、Sk 黃（titanium yellow)、酞黑（titanium black)、鉻酸鋅（zinc chromate)、鐵黑（Iron black)、 翻紅（mo 1ybdenum red)、钥白（molybdenum white)、 一 氧化錯（litharge)、鋅鋇白（lithopone)、翡翠綠 (emerald green)、 (guignef s green)、錫黃（cadmium yellow)、録紅（cadmium red)、始藍（cobalt blue)等

2075-3377-PF.ptd 第23頁 467732 五，發明說明（21) 等’有機系顏料例如非水溶性偶氮染料（I nso 1 ub 1 e azoi c pigment)、可溶性偶氮染料（soluble azoic pigment)、 酞青銅染料（copper phthalocyanine blue)、沈澱色料 (lake) ' (Isoindolinone) ' (quinacridone pigment) ' 雙嘻峡紫（d i o x a z i n e v i o 1 e t)、（ p e r i η ο n e p e r y 1 e n e ) 等。 防止硫化劑例如楊柳酸（s a 1 i c y i i c a c i d)、苯曱酸 (benzoic acid)、 亞硝基（ni troso)化合物如亞硝基二 苯胺（N-nitrosodiphenylamine)、N -環己基硫化駄醯亞胺 (N-cyclohexyl thiophthalimide)等。 促進劑例如次續胺（sulfenamide)、嚷唾 (thiazole)、秋蘭姆（thiuram)、硫脲（thiourea)、胍 (guanidine)、二硫代氨基甲酸（dithiocabamate)、酸-胺 (aldehyde-amine)、越-氨（a 1 dehyde-ammonia)、, 〇圭 (Imidazoline)、黃原酸（xanthate)等。 次磺胺系可使用例如N_環己基-2-苯硫醯基次磺胺 (N-cyc1ohexy1-2-benzothiazy1su1feneamide;CBS)、N-三級-丁基苯硫酿基次續胺 (N-tert-butyI-2-benzothiazy1su1feneamide;TBBS) ' N, N-雙環己基-2 -苯硫烯基次磺胺（N， N-dicyclohexyl-2-benzothiazylsulfeneamide)、N-氧雙 乙烯基-2-苯硫醯基次磺胺 (N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfeneamide)、N， N-雙異丙基-2-苯硫醯基次磺胺（N，

2075-3377-PF.ptd 第24頁 467732 五、發明說明（22) N-diisopropy1-2-benzothiazolesulfeneamide)等。 噻唑系可使用例如2 -硫醇苯噻唑 (2-mercap1:obenzothiazole;MBT)、雙笨硫酿基雙硫化物 (dit)enzothiazyldisuificie;MBTS)、2 -硫醇笨噻喧之納 鹽、鋅鹽、銅鹽、環己胺鹽、2-(2，4 -雙硝苯）硫醇苯噻 β坐（2-(2，4-dinitrophenyl)mercaptobenzothiazole)、 2-（2，6-雙乙基-嗎啉代硫）苯噻唑（2_(2， 6-diethyl-morpholinothio)benzothiazole) ψ 〇 秋蘭姆系可使兩例如四甲基秋蘭姆二硫化物 (tetramethylthiuram disulfide;TJiTD)、四乙基秋蘭姆 二硫化物（tetraethylthiuram disulfide)、四曱基秋籣 姆一硫 4 匕物(tetramethylthiuram monosulfide)、雙戍 甲稀秋蘭姆二硫化物（dipentamethylenethiuram disulfide)、雙戊甲烯秋蘭姆一硫化物 (dipentamethylenethiuram monosu 1 fide)、雙戊曱婦秋 蘭姆四硫化物（dipentamethylenethiuram tetrasulfide)、雙戊曱基秋蘭姆六疏化物 (dipentamethylenethiuram hexasulfide)、四丁 基秋蘭 姆二硫化物（tetrabutylthiuram disulfide)、戊曱烯秋 蘭姆四硫化物（pentamethylenethiuram tetrasulf ide) 等。 硫脲可使兩例如硫代脲（th i acarbaro i de)、雙乙基硫 脲（d i e t y 11 h i o u r e a)、雙丁 基硫脲（d i b u 1: y 11 h i o u r e a )、 三甲基硫脲（trimethylthiourea)、雙鄰疏脲

2075-3377-PF.ptd 第25頁 467732_ 五、發明說明（23) (diorthotolylthiourea)等。 胍系可使用例如雙苯胍（diphenylguanidine)、雙鄰 胍（diorthotolylguanidine)、三苯胍 (triphenylguanidine)、鄰雙胍 (orthotolylbiguanide)、雙苯胍酿（d i pheny 1 guan i d i ne phthalate)等。 二硫代氨基甲酸可使用例如乙基笨基二硫代氨基曱酸 鋅（zinc ethylphenyldithiocarbamate)、丁基苯基二硫 代氨基曱酸鋅（zinc butylphenyldithiocarbamate)、二 甲基二硫代氨基甲酸納（sodium dimethyl dithiocarbamate)、二曱基二硫代氨基甲酸鋅（zinc dimethyldi thiocarbmate) ' 二乙基二硫代氨基曱酸鋅 (zinc diethyldithiocarbamate)-二丁基二硫代氨基甲 酸鋅（zinc dibiityldithiocarbamate)、二戊烧二硫代氨 基曱酸辞（zinc diamyldithiocarbamate)、二丙基二硫代 氨基甲酸鋅（zinc dipropyldithiocarbamate)、戊甲婦二 硫代氨基甲酸鋅（zinc pentamethylenedithiocarbamate) 與哦哌（piperidine )之複雜鹽、十六或十八異丙二硫代 敦基甲酸鋅（zinc hexadecyl or octadecyl) Isopropyldithio carbamate)、二苯曱基二硫代氨基曱酸 鋅（zinc dibenzyldithiocarbamate)、二乙基二硫代氨基 甲酸納（sodium diethyldithiocarbamate)、五甲烯二硫 代氨基甲酸哌唆（piperidine pentamethylenedithiocarbamate)、二甲基二硫代氨基甲

2075-3377-PF.ptd 第26頁 i g 7 7 3 2 案號 89115868 如年 1(7 月 JOB 倐 iEg_ 五、發明說明（24) 酸砸(selenium dimety ldi thiocarbamate)、二乙基二 硫代氨基甲酸碌（tellurium dietyldithiocarbamate)、 二戍基二硫代氨基甲酸鎘（cadmium diamy1dithiocarbamate)等。 醛-胺系可使用例如乙醯醛-苯胺反應物 (acetaldehyde-aniline) reactant、丁醛-苯胺濃縮物 (butylaldehyde-ani line)condensate、六甲烯四胺 (hexamethylenetetramine) ' 乙醯酿-銨反應物 (acetaldehyde-ammonium reactant)等。 咪11坐系可使用例如2 -硫醇咪峻 (2-mercaptoimidazol ine)等之咪唑系化合物。 黃原酸系可使用例如二丁基黃原酸鋅（z i nc dibuty lxanthate)等之黃原酸系化合物。 實施例1 如第1及2圖所示’藉由與合成橡膠之橡膠2接合一體 化作為接著層之熱可塑性彈性體薄片3而構成之橡膠元件 4，藉著將基部成形用的熱可塑性彈性體5射出成形而將前 述橡膠元件4與基部6同時一體成形為三層構造之鞋底1。 接著，說明本發明之其他實施例，如第1及2圖所示， 橡膠元件4中’合成橡膠之橡膠2與熱可塑性彈性體3 一體 化而形成橡膠2的外型形狀，且將基部成形用的熱可塑性 彈性體5射出成形，而將前述橡膠元件4與基部6同時一體 成形為三層構造之鞋底1。

又’說明本發明之其他實施例，如第3A、3B、3C、3D

2075-3377-PFl,ptc 第27頁 46773 2 玉、發明說明（25) 圖以及第4A、4B、4C、4D圖所示，橡膠元件4中，合成橡 膠之橡膠2與形成鞋底外型形狀之熱可塑性彈性體3接合一 體化，，且未圖示’藉由將基部成形用之熱可塑性彈性體射 出成形而將前述橡膠元件4與基部同時一體成形之三層構 造之鞋底。 又’說明本發明之其他實施例’如第3A、3B、3C、3D 圖以及第4A ' 4g、4C、4D圖所示，橡膠元件4中，藉由將 一個合成橡膠之橡膠2與其他合成橡膠之橡膠2與熱可塑性 彈性體3接續一體化*而形成鞋底外型形狀，且未圖示，藉 由將基部成形用之熱可塑性彈性體射出成形而將前述橡膠 元件4與基部同時一體成形之三層構造之鞋底。 說明本發明之鞋底1的製造方法，首先如第5A、5β圖 所示，將未交聯之合成橡膠的混練薄片脫去模型之橡膠用 材料2A配置於預備成形鞋底模具7的橡膠用凹部8，加壓加 熱（150〜160 °C )後’在前述橡膠周材料2A交聯開始前 (因合成橡膠的配合而不同，但通常加壓加熱開始後卜2 分鐘為較佳）將模具打開，接著設置具有與橡膠用凹部8 的外型形狀略微一致之形狀的熱可塑性彈性體薄片3後， 藉由熱擠壓再度加壓加熱，將前述未交聯之合成橡膠之橡 膠2交聯，同時形成熱可塑性彈性體薄片3溶融一體化成橡 膠元件4後，將模具冷卻至約1 20 °C以下而將橡膠元件4拿 出模具，接著如第6圖所示，將前述橡膠元件以本底用射 出成形模具9的設計用凹部形狀修剪後，恰當地配置於本 底用射出成形模具9之設計用凹部10並夾住後，藉由射出

2075'3377-PF.ptd 第28頁 467732 五、發明說明（26) 成形基底形成用之熱可朔神碟& 之n。 /、暴邻6同時一體成形之三層構造 根據如第7圖所示之X* 六σΑΑ 姐4 „ 之疏化父螂曲線說明本發明之=層 構造之鞋底1的製造方法。昔也 n 混绫八屮夕噠Η胳丄4 I先，將為交聯之合成橡膠的 成綵刀出 < 薄片脫去模型之梭朦田-Μ 0 A f斯 鞋底模具7的橡膠用凹部上而進70 卞⑫預備成形 接荖4邋踉® w 進仃加壓加熱（150〜160。〇。 ϊ ί 7圖二？!：交聯的初期階段時進行打開模具。 :曰ί Λ 葬曲線之"間區域是該階段之所在， ::ί!* !?ί，m之時間區域根據聚合成橡膠的比例 以炉斿祐巨疋較佳通常為加壓加熱開始後1〜3分鐘以内， 約為2〜3分鐘左右，以過氧化物交聯 呀則約為1〜2分鐘左右。 •接著，嵌入具有與橡膠用凹部8之外形形狀略同之熱 可：？彈性體薄片3後，以熱擠壓再度加壓加熱而交聯前 述未交聯之合成橡膠的橡膠2 ,同時溶融接著一體化熱可 素性彈性體薄片3而形成橡膠元件4 β即，在到達第7圖之 硫化交聯曲線之Β時間區域的平坦交聯溫度之時間完成加 熱步驟。接著，將預備成形鞋底模具冷卻至約〗2 〇乞以 7，然後將橡膠元件4脫出模具。即，加熱溫度在15〇~16〇 C 水亞酿胺彈性體為溶融之狀態下，與聚亞醯胺彈性體 以及合成橡膠的話，因為其成形收縮率相異（聚亞醯胺彈 性體：8/1 0 00 ’合成橡膠：23/1 000 )，因此必須冷卻。 接下來，橡膠元件4與本底用射出成形模具9的式樣用

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五、發明說明（27) 凹部形狀相同形狀’若邊緣為大（較佳 0.2~0·3隨左右）修剪後，進行合乎本底用射出成形模 的式樣用凹部10配置而關上模具。即，藉由配置該 ' 元 件4 ’該橡膠元件4的周邊之形狀後，藉由用： 熱可塑性彈性體5射出成形時的式樣部分之壓針的作 即使發生橡膠概塾（packing)的動作射出之樹脂也不會漏 出而產生毛邊，估計在作業步驟上亦可縮短步驟。 再者，藉由前述熱擠壓加壓加熱而交聯前述未交聯之 合成橡膠之橡膠2之同時’溶融一體化熱可塑性彈性體薄 片3而形成橡膠元件4，此時的條件，各種材料均優良但 一般合成橡膠的交聯溫度與熱可塑性彈性體薄片的溶融溫 度’在約150〜180 °C的交聯溫度範圍，必須卜3分鐘的成形 時間。藉此’以交聯合成橡膠的橡膠2，加熱熱可塑性彈 性體薄片3而伸長。於是使合成橡膠的橡膠2與其發生之毛 邊（FALSH)成為於熱可塑性彈性體薄片3交聯接著之狀態。 關於本發明之鞋底的其他實施例之製造方法，未交聯 之合成橡膠的混練薄片脫去模型之元件2A配置於預備成形 鞋底模具7的橡膠用凹部，加壓加熱之後，在該橡膠用元 件2 A在交聯的初期階段時開模具，而接著設置具有與鞋子 外底之鞋底外型略微符合之形狀的熱可塑性彈性體薄片 3 ’再度加壓加熱而將前述合成橡膠之橡膠2與熱可塑性彈 性體薄片3形成一體成形之橡膠元件4，該橡膠元件4修剪 成鞋底形狀後，以合乎本底用射出成形模具9之式樣凹部 之狀態設置而關上模具後，籍由將基部形成用的熱可塑

90.10.30 年月曰 修正 467732 __案號 89115868 五、發明說明（28) 性彈性體5射出成形，而將前述熱可塑性彈性體薄片3與基 部6同時一體成形之三層構造之鞋底1的製造方法。 又’關於本發明之鞋底的其他實施例之製造方法，未 交聯之合成橡膠的混練薄片脫去模型之元件以配置於預備 成形鞋底模具7的複數個橡膠用凹部8，加壓加熱之後，在 該橡膠用元件2 A在交聯的初期階段時開模具，而接著設置 具有與鞋子外底之鞋底外型略微符合之形狀的熱可塑性彈 性體薄片3 ’再度加壓加熱而將前述合成橡膠之橡膠2藉由 熱可塑性彈性體薄片3形成接續一體化之橡膠元件4，該橡 膠元件4修剪成鞋底形狀後，以合乎本底用射出成形模具9 之式樣凹部1 0之狀態設置而關上模具後，藉由將基部形成 用的熱可塑性彈性體5射出成形，而將前述熱可塑性彈性 體薄片3與基部6同時一體成形之三層構造之鞋底1的製造 方法。 再者’本發明之合成橡膠之橡膠2的厚度較佳設定約 為lmm〜5mra左右。一方面熱可塑性彈性體薄片3的厚度約為 O.lmrn〜1.0mm左右’Shore D硬度較佳為35〜65，但本發明 之構造考慮接著強度而厚度0.5〜0.75πηη左右者為有效。 又，射出成形之樹脂亦可為前述聚醯胺系彈性體薄片，可 溶著者的話亦可為聚胺酯系彈性體和聚苯乙烯系彈性體β 例如上述聚醯胺系彈性體可使用AT0FINA (商品名： PEMX5533 )，在射出成形之樹脂使用AT0FINA之（商品 名：3PEBAX6333 )可溶著，亦可使用AT0FINA (商品名： PEBAX55 33 )可形成伸長強度和彈性率的高的基底（base)

2075-3377-PFl.ptc 第31頁 467732 五、發明說明（29) 部分。又，藉由選定上述等材料，可製作適合各種目的的 運動鞋之鞋底。 再者，本發明之鞋底的橡膠之橡膠配合比例示於表 1、表2、表3。

2075-3377-PF.ptd 私合名 疏交瑯纪合 配合锕 ① ⑦ ③ © ⑤ © © X-NBR 100 75 50 25 75 50 25 SBR - - - - 25 50 75 NBR - 25 50 75 - - - 脂肪酸 1 1 1 1 1 1 1 矽 氺-1 40 40 40 40 40 40 40 可塑Μ 氺-2 10 10 10 10 10 10 10 PEG^OOO 2 2 2 2 2 2 2 加疏活性钶 氺-3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 老化Ri止射 Φ-4 1 1 1 1 1 1 1 黏著賦予劑 Φ-5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 稱責 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 防止硫化剎 氺-6 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 氧化臣鉛 3 3 3 3 3 3 3 粉末 1.7 1.7 1.7 1‘7 1.7 1.7 1.7 促進钶 CBS (CZ) 2.0 2,0 2.0 10 2.0 2.0 2.D 促進钶 DOTG { DT) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 促進劑 TMTM (TS) 0.3 0.3 0·3 0.3 0.3 0.3 0.3 交聯钶 DCP-40 - - - - - - - 合計 171.95 171.95 171.95 171.95 171.95 171.95 171.95 第32頁 467732 五、發明說明（30) 配合名 避氣1 匕物交« 本配合 配· φ ③ ④ ⑤ © © X-NBR 100 75 50 25 75 50 25 SBR - - - * 25 50 75 NBR - 25 50 75 - 脂肪酸 1 1 1 1 1 1 1 中-1 40 40 40 40 40 40 40 可塑劑 Ψ-2 10 10 10 10 10 10 10 PEG#4000 2 2 2 2 2 2 2 加较活性姻 Φ-3 - - - 警 - - - 老化防土姻 Ψ -4 1 1 1 1 1 1 1 黏著减予劑 t-5 5 5 5 5 5 5 5 氣化Sk 5 5 5 5 5 5 5 群青 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 防止破化劑 丰-6 - - - - 氣化爻鉛 - - - - - - - 粉末 - - - - - - - 促細 CBS (CZ) - - - - - - - 促獅 DOTG (DT) * * - * ** - - TMTM (TS) - - - • 史雜劑 DCP40 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 合計 169.55 169.55 1(59.50 1(59.50 169.50 1(59.50 169.50 2075-3377-PF.ptd 第33頁 467732 五、發明說明（31) 表3 §&合名 遇氣化物交聯配合 配 ① Φ ③ Φ Φ © ⑦ X-NBR 100 75 50 25 75 50 25 SBR - - - - 25 50 75 NBR - 25 50 75 - - - 脂肪酸 1 1 1 1 1 1 1 矽 丰-1 45 45 45 45 45 45 45 可塑劑 Φ -2 15 15 15 15 15 15 15 PEG#4000 2 2 2 2 2 2 2 老雜止劑 Φ-4 1 1 1 J 1 1 1 黏著賦予劑 条-5 5 5 5 5 5 5 5 氧化酞 10 10 10 10 10 10 10 群青 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 TAEC ❖ -7 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 交聯劑 DCP-40 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 合計 185.05 185.05 185.05 185.05 185.05 185.05 185.05 實施例2 橡膠可使用MBR與以羧基改質之X-NBR之混練品a NBR 與X _ N B R之混練的配合比例為50:50重量比。如表4所示， X-NBR的羧基濃度未滿0.01 EPHR時，以不飽和酸或酸誘導 體改質之提高接著性的效果不顯著，另一方面，羧基濃度 超過0. 1 EPHR時，化合物的混練作業性惡化。再者，

2075-3377-PF.ptd 第34頁 467732 發明說明（32) X-NBR的幾基濃度較佳為q 〇8 EPHR。 又’如表6所示’ NBR 50重量部、x_NBR 50重量部分 別含有爿曰肪（stearic)酸1重量部、梦4〇重量部、可塑劑1〇 重量部、PEG 2重量部、老化防止劑i重量部、黏著賦予劑 5重量部、氧化酞5重量部、群青0〇5重量部、交聯劑 DCP-40 5重量部。 將混練之橡膠配置於擠壓成形用模具的凹處（cavity) 部分，在溫度160〜170°C、壓力8~10 Mpa、加熱30秒〜1分 鐘。 接著，打開擠壓成形用模具，於預備交聯之橡膠與接 著層的接著面上，藉以散布馬來酸酐而形成橡膠接著界 面。馬來酸軒的散佈量如表1所示之0.1〜10 mg/Cffl2。散佈 量未滿0‘ 1 mg/cm2時，藉甴改質之官能基濃度的增加不充 分’未發現有充分的接著性之改善。另一方面，散佈量超 過1 0 mg/cm2時，因外觀不良而使作業性惡化。再者，馬 來酸酐的散布量較佳為0.2〜2 mg/cm2。 接著，在橡膠接著界面上，設置聚咪唑彈性體薄片 (例如ATOFINA公司製造之PEBAX5533，厚度0. 3mm )作為 接著層之後，再關上擠壓成形用模具，而形成橡膠與聚_ 唑彈性體薄片一體地接合成橡膠元件。 接著，將橡膠元件嵌入於射出成形模具中，以聚味0坐 彈性體（例如ATOFINA公司製造之PEBAX6333)成形為基 部。 藉此，在橡膠的表面設置聚咪唑彈性體薄片與基部溶^

2075-3377^PF,ptd 第35頁 467732 五、發明說明（33) 〜 ----- 融接著’使其可強固地一體化。 2對所得之鞋底進行接著試驗，如表4所示確認在16 ^min2以上橡膠材料的破壞。然而可看出橡膠與基部的 著是極為良好的。 、> ^ 實施例3 使用SBR與以羧基改質之X_NBR之混練品為橡膠。SBr ，x-nbr的混練比之配合比例為75:25重量比。如表4所 示’ X-NBR的羧基濃度為0, 〇卜〇· 1 EPHR。 又，如表6所不，75重量部、25重量部 中，分別含有脂肪酸1重量部、矽40重量部、可塑劑1〇重 量部、PEG 2重量部、硫化活性劑〇· 3重量部、老化防止劑 1重量部、黏著賦予劑5重量部、氧化酞5重量部、群青 〇· 05重量部、防止硫化劑〇. 3重量部、氧化亞鉛3重量部、 粉末硫磺1. 7重量部、CBS作為促進劑2重量部、D〇TG l 3 重量部、TMTM 0.3重量部。 橡膠之混練時’在化合物中混入反丁烯二酸（f umar 土 c acid) 0. 5〜1. 5 PHR。混入量未滿〇. 5 PHR時，改質之官能 基濃度之增加不充分，未發現充分的接著性之改善，另一 方面，混入量超過1.5 PHR時，硫化速度過快，因此不良 影響可能波及接著性。再者，反丁烯二酸的混入量較佳為 〇. 8〜1.2 PHR。 接著，將混練之橡膠配置於擠壓成形用模具之凹處部 分’在溫度160〜17CTC、壓力8~10 Mpa、加熱30秒〜1分 鐘。

2075-3377-PF.ptd 第36頁 467732 五、發明說明（34) ~ -- 接著，打開擠壓成形用模具，在預備加熱之橡膠接著 表面，設置聚胺酯彈性體薄片（例如BASF公司製造之 ET1190 ’厚度〇. 3ππη )作為接著層後，再關上擠壓成形用 模具，在溫度16(W70°C、壓力8〜1〇 Mpa、加熱u〜13* 鐘。 ^以反丁烯二酸改質之橡膠，由於富有反應性官能基的 濃度增加，因此橡膠的與聚胺酯彈性體薄片之接著面與聚 胺酯彈性體薄片強固地接著著，在橡膠的表面形成聚胺酯 彈性體之接著層，而形成橡膠與聚胺酯彈性體薄片一體地 接合之橡膠元件。 接著’將橡膠元件嵌入於射出成形模具中，以聚胺酯 彈性體發泡體成形基部。發泡劑使罔利用在射出成形時的 來源斷熱吸熱發泡劑等s 藉此’在橡膠之表面設置之聚胺酯彈性體薄片與基部 溶融接著’而可強固地—體化。 將所得之鞋底進行接著試驗，如表4所示，確認在1〇 N/ram2以上橡膠材料的破壞β然而，可看出橡膠與基部的 接著極為良好。 實施例4 使罔NBR為橡膠。如表6所示，nbr 1〇〇重量部中’分 別含有脂肪酸1重量部、矽40重量部、可塑劑1〇重量部、 PEG 2重量部、老化防止劍1重量部、黏著赋予劍5重量 部、氧化酞5重量部、群青〇.〇5重量部、交聯劑DCP-40 5 重量部。

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五、發明說明（35) 作為接著層之聚咪唑彈怍骽·笼y r ‘ v劄 彳-猫溥片（例如ATOF INA公岣 製造之PEBAX5533，厚度0. 3mnn夕本& a 111 }之表面塗佈〇卜10 mg/C#之馬來酸針，較佳為〇.2~2邶/㈣2。馬來酸針的塗 佈量未滿0.1 mg/cin2時，以改質之官能基滚度的增加不充 分’未發現充分的接著性之改善，另一方面，馬來酸酐之 塗佈量超過10 mg/cni2時，成為外觀不良的原因，因為作 業性惡化。 接著，將混練之橡膠配置於擠壓成形用模具之凹處 分’在溫度160〜170°C、壓力8〜10 Mpa、加熱3〇秒〜-丄分 鐘。 接著’打開擠壓成形用模具’在塗佈馬來酸酐之面與 橡膠之接著面，設置聚咪唑彈性體薄片於橡膠之上後，再 關上擠壓成形用模具，在溫度16〇〜170 °C、壓力8~10 Mpa、加熱11〜1 3分鐘。 藉由馬來酸酐，而在與橡膠之接著面中由於富有反應 性官能基的濃度增加，因此橡膠的與聚胺酯彈性體薄片之 接著面與聚胺酯彈性體薄片強固地接著著，其結果，在橡 膠的表面形成聚胺酯彈性體之接著層，而形成橡膠與聚胺 酯彈性體薄片一體地接合之橡膠元件》 接著，將橡膠元件嵌入於射出成形模具中’以聚胺_ 彈性體發泡體（例如AT0FINA公司製造之PEBAX5533 ’密度 0. 8〜1. 〇 )成形基部。發泡劑係使用揮發性發泡劑。 藉此，在橡膠之表面設置之聚胺酯彈性體薄片與基部 溶、融接著，而可強固地一體化。

2075-3377-PF.ptd 第38頁 467732__ 五、發明說明（36) '— - 將所得之鞋底進行接著試驗，如表4所示，確認在 11~15 N/mm2以上橡膠材料的破壞。然而，可看出橡膠與 基部的接著極為良好。 實施例5 使用NBR與以羧基改質之x_NBr之混練品做為橡膠。 NBR與X-NBR之混練的配合比例為25:75重量比。如表4所 示’.X-NBR的羧基濃度為〇·〇卜0<1 EPHR。如表6所示' NBR 25重量部、X-NBR 75重量部中，分別含有脂肪（stearic) 酸1重量部、矽40重量部、可塑劑1 〇重量部、PEG 2重量 部、老化防止劑1重量部、黏著賦予劑5重量部、氧化酞5 重量部、群青〇. 〇5重量部、交聯劑DCP-40 5重量部。 .可使用混入0. 5〜5重量％之馬來酸的聚咪唑彈性體薄 片（例如ATOFINA公司製造之PEBAX5533，厚度〇. 3mm )作 為接著層。馬來酸的混入量未滿0.5重量％時，富有反應 性之官能基濃度之增加不充分，未發現充分的接著性之改 善’另一方面，馬來酸之混入量超過5重量％時，因為作 業性惡化而成為外觀不良的原因。再者，馬來酸的混入量 較佳為1〜1.5重量％。如表4所示，聚咪唑彈性體薄片中是 以0· 5〜1. 5重量％之範圍混入馬來酸。 首先將混練之橡膠配置於擠壓成形闬模具的凹處部 分，在溫度160〜17〇°C、壓力8~10 Mpa、加熱3 0秒〜1分 鐘。 接著’打開擠壓成形用模具，在預備加熱之橡膠中與 接著層之接著面上，設置聚咪唑彈性體薄片之後，再關上

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:=形分用鐘模具’在溫度160州、壓力…pa、加 藉由馬來酸混入於聚咪唑彈性體薄片，而增加富有反 應性官能基的濃度，因此橡膠的與接著屠強固地接箬著， 而形成f膠與聚胺酯彈性體薄片一體地接合之橡膠元件。 接著，將橡膠嵌入於射出成形模具中，以聚胺酯彈性 體（例如武田八一尹々/ ρ 〇公司製造之ET890 )成 形為基部。 藉此，在橡膠的表面設置聚咪唑彈性體薄片與基部的 聚胺酯彈性體溶融接著，使其可強固地一體化。 對所得之鞋底進行接著試驗，如表4所示確認在15 N/mm以上橡膠材料的破壞。然而可看出橡膠與基部的接 著疋極為良好的。 實施例6 使用SBR與以羧基改質之X-NBR之混練品為橡膠。SBR 與X-NBR的混練比之配合比例為5〇 : 5〇重量比。如表4所 示，X-NBR的羧基濃度為001〜01 ephR。 粉末是使用乾混合酞酸〇. 5 ~ 1 · 5重量％之聚咪唑彈性 體粉末。例如可使用Daicel-Huels公司製造之VESTAMID55 作為聚咪唑彈性體粉末β如表4所示，聚咪唑彈性體粉末 是使用平均粒子徑為200~800仁m之範圍着。聚啼β坐彈性 體粉末的粒子徑未滿200仁m時，在散佈時，聚咪c坐彈性 體粉末飛散而使作業性惡化，另一方面，聚咪唑彈性體粉

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467732 發明說明（38) 末之粒子徑超過800 θΐη時，使聚咪唑彈性體粉末溶融而 設置之熱可塑性樹脂接著層上傾向於發生積壓。再者， 畔唾彈性體粉末的平均粒子徑較佳為4〇〇~6〇〇 首先，將混練之橡膠配置於擠壓成形用模具的凹處邱 分，在溫度160-17CTC、壓力8〜10 Mpa、加熱30秒〜°‘ 鐘。 接著’打開播Μ成形用模具’在預備加熱之橡膠的表 面’散佈乾混合酞酸之聚咪唑彈性體粉末1〇~1〇〇 mg/cm2，較佳為20〜40 mg/cm2後，再關上擠壓成形用模 具，在溫度160〜170t、壓力8〜10 MPa、加熱11~13分鐘β 聚喷唾彈性體粉末的散佈量未滿10 mg/cm2時，無法形成 充分厚度的接著層是與基部的熱可塑性樹脂或熱可塑性彈 性體之接著不良的原因，另一方面，聚咪唾彈性體粉末的 散佈量超過1〇〇 jng/cm2時，使聚咪唑彈性體粉末溶融而形 成之接著層傾向於容易發生氣體積壓。 藉由酞酸而增加富有反應性官能基的濃度，因此橡膠 的接箸界面上強固地形成溶融一體化之聚咪唑彈性體的接 著層’而形成橡膠與接著層一體地接合之橡膠元件。 接著’將橡膠元件嵌入於射出成形模具中，以聚胺酯 彈性體（例如Daicel-huels公司製造之VESTAMID55)成形 基部。 藉此，在橡膠之表面設置之聚胺酯彈性體薄片的接著 層與聚咪唑彈性體之基部溶融接著，而可強固地一體化。 將所得之鞋底進行接著試驗，如表4所示，確認在15

2075-3377-PF.ptd 第41頁 467732 五、發明說明（39) N/mm2以上橡膠村料的破壞。然而，可看出橡膠盘基部的 接著極為良好。 實施例7 使用SBR與以羧基改質之X_NBR之混練品為橡膠 與X-NBR的混練比之配合比例為5(h 5〇重量比。如表4所 示’X-NBR的羧基濃度為〇.〇卜01EPHR。 又，如表δ所示，SBR 50重量部、X-NBR 50重量部 中，刀別含有脂肪酸1重量部、碎40重量部、可塑劑曹 量部、PEG 2重量部、老化防止劑1重量部、黏著賦予劑5 重量部、氧化酞5重量部、群青〇. 05重量部、交聯劑 DCP-40 5重量部。 首先’橡路·之混練時’在化合物中混入聚稀烴彈性體 之粉末0· 5-1. 5 PHR。混入量未滿0. 5 PHR時，無法依賴混 入之彈性體與熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體接著層之相 溶性高’藉此而提高接著性之效果，另一方面，混二量超 過1. 5 PHR，則成為交聯後之橡膠表面外觀不良的原因。 再者，聚烯烴彈性體之粉末的混入較佳為〇. H 2 pHR。 聚烯烴彈性體粉末可使用例如日本油脂公司製造之 modiper A8200。又，聚烯烴彈性體粉末之平均粒子徑為 200-800 ’較佳為3〇〇〜500 /zin。平均粒子徑未滿2〇〇 時，在散佈時’聚婦烴彈性體粉末飛散而使作業性惡化， 另一方面，超過8〇〇em時，橡膠化合物中的分散惡化，而 成為物性低下和接著強度減低的原因。 、 接著，將混練之橡朦配置於擠壓成形用模具之凹處部

467732 五、發明說明（40) 分，在溫度160〜170 t、壓力8~10 Mpa、加熱30秒〜1分 鐘。 接著，打開擠壓成形用模具，在預備加熱之橡膠接著 界面，散佈聚烯烴彈性體粉末1〇~1〇〇 nig/cni2，較佳為 20~40 mg/cm2後，再關上擠壓成形用模具，在溫度 160〜170 C、壓力8〜l〇Mpa、加熱11〜13分鐘。再者，聚婦 烴樹脂的粉末可使用例如三井石油化學公司製造之 11^1381;〇11^『80 32等。又，可使用聚烯烴樹脂之平均粒子 徑200〜800 者’平均粒子徑較佳為4〇〇〜6〇〇 μιη。 由於在橡膠化合物中混入聚烯烴彈性體之粉末與聚婦 煙樹脂而形成之接著層之相溶性高，因此橡膠的接著界面 上強固地形成溶融一體化之聚烯烴彈性體的接著層，而形 成橡踢與接著層一體地接合之橡膠元件。 接著’將橡膠元件嵌入於射出成形模具中，以聚烯烴 彈〖生體（例如二井石油化學公司製造之8032 )成形基部β _藉此’在橡膠之表面設置之聚烯烴樹脂之接著層與聚 烯經彈性體樹脂之基部溶融接著，而可強固地一體化。 2將所得之鞋底進行接著試驗，如表4所示，確認在5 N/mm以上橡膠材料的破壞。然而，可看出橡膠與基部的 接著極為良好。 由表4的結杲’實施例2〜7觀察到鞋底中橡勝材料的破 壞現象，並看出橡膠與基部之接著是強固的。 另 方面，比較例1是接地部分之至少一部份以N B R為

2075-3377-PF.ptd 第43頁 467732 五、發明說明（41) 主材料而形成之橡膠與聚咪唑彈性體所形成，與前述橡膠 溶融一體化而接合之接著層與前述接著層溶著一體化而以 聚咪峻彈性體形成之基部形成之鞋底。如表6所示，橡膠 為NBR 100重量部中*脂肪酸1重量部、石夕w重量部 '可塑 劑1 0重量部、PEG 2重量部、老化防止劑玉重量部、黏著賦 予劑5重量部、氧化駄5重量部、群青重量部、交聯劑 DCP-40 5重量部。比較例2的接著試驗之結果，如表5所 示’會發生1〜2 N/mm2界面剝離。 又，比較例2是接地部分之至少一部份以SBR與^⑽尺 為主材料而形成之橡膠，與聚胺酯彈性體所形成而與前述 橡膠溶融一體化而接合之接著層，與前述接著層溶著一體 化而以聚胺酯彈性體形成之基部形成之鞋底。如表6所 π，橡膠為NBR 1〇〇重量部中，脂肪酸}重量部、、矽4〇重 里部、可塑劑1 〇重量部、PEG 2重量部、硫化活性劑〇. 3番 量部 '老化防止劑1重量部、黏著赋予劑5重量部、 5重量部、群青〇.05重量部、硫化防止劑〇·3重量部、

亞鉛3重量部、粉末硫磺1>7重量部、CBS作為促進番旦 ，、DOTG 0·3重量部、ΤΜΤΜ 〇·3重量部。比較蛾的重菩里 試驗之結果，如表5所示，會發生5〜7 N/mm2界面剝離。

467732 五、發明説明（42) 表4 實施例2 實施例3 實施例4 贲施例5 實施例6 實施例7 幕部 衆曲胺彈 性班 (PEBAX 6333) 聚JK館彈 性體發泡 體(ETli卯 發泡體） 蒎si胳择性體 發泡磁 (PEBAX 5533發細 聚肢睡彈 性賭 (ETS9D) 象鍾择 性體 (VESTAM IDE55) 聚胺飽# 性想 (milasto mer8032) NBR+X- NBR SBR+X- NBR NBR NBR+Z- NBR S5R+X^ NBR SBR+X- NBR 減滚度 iEPHR) 0.01-0.1 0.01-0.1 — 0.01-01 0.01-0.1 0.01-0,1 豉辦量 (ffls/cm2) 0.1-10 一 — k加量(1¾¾ 一 0.5-1.5 _ 一 — 0.5-1.5 接著層 聚随胺择 性體 (PEBA X5533) 聚胺©彈 性體 (ET1190) 氣眩胺萍性體 (PEBAX 5533) 聚赌胺彈 性體 (PEBAX55 33) 東越胺彈 性體粉末 (VESTA MIDE55) 鼠缔煙粉 末{milasto mer 8032) 酸塗佈量 (mg/cm2) — 一 0.1-10 — — 一 添加量（重 量％) — — 一 對接著層 0.5-1.5 對接著層 0.5-1.5 — 使用粉末平 均罐"m、 — — 一 一 200~800 200-800 接著試拾結 綱㈣ 10盖 橡磨材料 玻壤 10^ 樣磨树料 破壤 11~15 樣勝材料破緣 樣路部界面刹 離 15荃 橡膝材料 破線 15^ 橡膝材料 破壤 8.5< 橡膝村料 破樣 1HI1 第45頁 2075^3377-PF.ptd 表5 3¾較例1 比較例2 基部 聚SSJ按彈性體（PEBAX5533 > 聚J按险彈性體（ET11卯） 轉 NBR SBR+X-NBR 絲濃度<ephr) - 0.01-0.1 酸塗佈量(mg/cm2) - - 添加量（PHR> - - 接著層 聚SI胺彈性體（PEBAX5533 > 聚胺餘彈_除體（ET1190) 瞍塗怖量(《也cm2) - - 添加車（重量％ > - - 使用扮末平均粒徑（/im) - - 接著試發結果(N/ram2) 1~2 界面剝離 5~7 界面刺離 11111 2075-3377-PF.ptd 第46頁 467 732

表6 物例3 &例 4 麟例5 掀例6 X-NBR 50 25 75 50 50 25 NBR 50 100 25 100 SBR 75 50 5U 75 贈肪酸 1 1 1 1 1 1 1 1 40 40 40 40 40 如 40 40 可塑漸 10 10 10 10 10 10 10 10 ?FG 2 ^ 2 2 2 2 2 2 2 如破话性刺 0.3 " - - - 0.3 防止老化剩 1 1 1 1 1 ! 1 1 黏著賦予谢 5 5 5 5 5 5 5 5 钆化 5 5 5 5 5 5 5 5 群音 0.05 0,05 0.05 0*05 0.05 0.05 0.05 0.03 防止攻化婀 - Γ 0.3 - - - _ 0.3 氡化克鉛 3 3 磲磺粉末 1·7 1.7 錢射CBS 2 2 促迫射 DOTG 0.3 0.3 炙械 TMTM 0.3 0.3 交球射 DCP-40 5 5 5 5 5 5 - 實施例8 第8圖係從水平方向說明本發明之鞋底形成橡膠之式 樣部分。本發明之鞋底是由接地部分之至少一部份以熱硬 v 化性彈性體形成之橡膠2，與熱可塑性樹脂或熱可塑性彈 性體形成而與橡膠2溶融一體化而接合之接著層3，與熱可 塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部6所構成之三層構 造之鞋底1。橡膠2與接著層3式溶融一體地接合而構成橡

第47頁 2075_3377.PF.ptd d67732 五、發明說明（45) 膠元件4。 第9圖係說明從正面方向說明對本發明之鞋底丨形成橡 膠2之式樣部分，第10圖係說明第9圖中在χ_χ剖面切斷之 橫切面，圖。橡膠2中與接著層3之接著界面上，溶融一體 地接合著以熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之接著層 3，在接著層3上溶著著熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形 成之基部6。 凸形狀橡 橡膠2的接地部分上設有凸形狀橡膠部14 膠部14是為凸形狀部15或凹形狀部16。 如第10圖所示，凸形狀橡膠部14a的中央有凸形狀部 1 5之核心。因此，基部6之材料使用比橡膠2使用之熱硬化 性彈性體硬度和剛性皆大，且密度小之熱可塑性彈性體 時，凸形狀橡膠部1 4a的剛性比凸形狀部丨5增加，而可增 加對接地面之鞋底的抓地（grip)性能。即，藉由增加凸形 =膠部Ua之剛性，對土和草地等之票款接地面變的容 刺且變开> 又堅固，比未具凸形狀部之凸形狀部 1 4b比較可增加抓地性能。又，熱硬化性彈性體的硬度 i昱Ξ此對鋪裝路等之堅硬接地面來說’熱硬化硬彈性體 形而發揮良好的抓地性能。且，習知的凸形狀橡膠 性彈性體硬度過小時，強度不足而發生缺口和 J =變形’不會發生上述問題。其結果，因的為可以使 地面可發揮良好的抓地性能，且提高緩衝性。=

2075-3377-PF.ptd 第48頁 467732 五、發明說明（46) 硬接地面時，熱硬化性彈性體的硬度較佳為Sh〇re a 50〜75 ’多使用柔軟接地面時，硬度較佳為Sh〇re a 左右。再者，使用比橡膠2所使用之熱硬化性彈性體硬度 和剛性大’且密度小的熱可塑性彈性體時，凸形狀橡膠<郁 1 4之剛性比，凸形狀部1 5增加，可提高對接地面之鞋底的 抓地性能。再者，使用比蟓膠2所使用之熱硬化性彈性體、 硬度大’且密度小的熱可塑性彈性體時，可使用例如盔 泡的聚味峻彈性體。 …、發 又’凸形狀橡膠部14的中央存在有凸形狀部15為核 心，因此與基部6比較而減低密度大之橡膠2的體積，^ 謀鞋底全體的輕量化t 又，凸形狀橡膠部14b令，基部6為凸形狀部〗5或 狀部16，可增加橡踢2與基部6的接著面積，高： 2與基部6的接著力。 捉门橡膠 凸形狀橡膠部u中，基部6為凹形狀部16時，可 =形狀橡膝部14的剛性減少，鞋底的緩衝性和屈〜 加，因此可提高穿著舒服度e 一曰 再者，實施例8所示之鞋底是可使 球鞋、棒球鞋等之鞋底。 句疋琢鞋撖欖 實施例9 第11圖係從水平方向說明本發明之鞋底 j式樣部分。橡膠接著界面上形成著複雜的三次立Λ踢2 面。鞋底!是橡膠2，與橡膠2溶融一體化而接合人二體二 ’與基部6所構成之三層構造。橡勝2與接著層3溶融」體 第49頁 2075-3377-PF.ptd 46 7 732 五、發明說明（47) 地接合而構成橡膠元件4 β 第12圖係從正面方向說明第11圖所示之鞋底1在形成 橡膠2之式樣部分，而第13(A)圖係說明第12圖中在 ΧΠΙΑ-ΧΙΙΙΑ切斷剖面之剖面，而第i3(B)圖係說明第12圖 中f XIIIB-XIIIB切斷剖面之剖面。橡膠2中與接著層3之 接著界面上’溶融一體地接合熱可塑性樹脂或熱可塑性彈 性體形風之接著層3 ’接著層3上融著有熱可塑性樹脂或熱 可塑性彈性體形成之基部6。 因為橡膠2中與接著層3隻接著面具有三次元立體曲 面，因此形成橡膠與接著層一體地接合之橡膠元件後將 橡膠元件I入至射出成形模具中，而藉由射出成形算之方 法融奢熱可塑性彈性冑冑，可提高基部#橡膠元件之接著 性0 又，因為沒有底材（primer)和接著劑的外露，因此外 觀上亦改善，而提高商品的附加價值。 並且，習知無法進形之貼合加工，形成具有三次立 曲面之橡膠與接著層一體地接合之 ^ 至射出成形模具中，而藉由射出成形等4之 可塑性彈性體時’發現空隙和接著力的變化 發明的話，可平均地高強度接著。 -根據本 再者’實施例9所示之鞋底可 鞋、棒球鞋等之鞋底。 程微視球 實施例1 0 明之鞋底1形成橡膠2之 第1 4圖係從水平方向說明本發

2075-3377-PF.ptd 第50頁 467732 五、發明說明（48) 式樣部分。本發明之鞋底1是橡膠2，與橡膠2溶融一體化 而接合之接著層3，與基部6所構成之三層構造鞋底1。 第15圖係從正面方向說明本發明之鞋底}形成橡膠2之 式樣部分’第16圖係說明第15圖中在XVI-XVI切斷剖面之 剖面。橡膠2中’溶融一體地接合熱可塑性樹脂或熱可塑 性彈性體形成之接著層3，接著層3上融著有熱可塑性樹脂 或熱可塑性彈性體形成之基部6。 基部δ較佳是以熱可塑性彈性體發泡體形成，具體可 使用聚咪唑談性體發泡體等。 如第16圖所示，橡膠2的邊緣部分，在垂直方向之延 伸設置橡膠高起部17。因為設有該橡膠高起部17，橡膠2 f基部6的接著面積可增加，而可提高橡膠2與基部6的接 又， 部18，以 著面積， 再者 之鞋底。 關於 橡膠與熱 為 35 6 5D 式樣用凹 為適合做 又， _…ώ Μ ΐ又：T诹上設罝溝狀式樣 溝狀式樣部18的存在，可增加橡膠2與基部6的接 而可提高橡膠2與基部6之接著力。 實施例10所示之鞋底可做為跑步鞋、網球鞋等 鞋底以及其製造方法，因為合成橡膠之 性體薄片交聯接著的 邱而#要 ^ 以合乎本底用射出成形模具的 為鞋：材料Ϊ膠硬度成為Sh0re Α 60〜75 ’而成 對口成橡膠之橡膠之外週大0. U㈣之熱可塑性

46 7 732 五 '發明說明（49) 彈性體薄片之橡膠 用凹部而設置，因 性體時，可達到防 around)之效杲。 又，習知的鞋 成形製造商是不同 低’但本發明考慮 塑性彈性體薄片交 造商量產，而射出 射出成形模具*而 是’可射出成形基 上的自由度。 根據本發明， 度，因此可強固地 性，可強固地接著 與接著層，而提高 又，根據本發 元立體曲面上形成 層，因此藉由與該 可塑性樹脂或熱可 性而形成基部。並 拋光（buf f )加工、 雜作業，因此鞋底 降低成本。 改質接著界面， 接著橡膠與接著 橡膠與接著層。 接著的變化之安 明，可在橡膠的 熱可塑性樹脂或 接著層之上以射 塑性彈性體而設 且’不需要習知 底材處理、接著 製造可大幅地簡 而藉改 層。又 因為可 全率。 接著界 熱可塑 出成形 置基部 貼合加 劑塗佈 化作業 元件以合乎本底用射出成形模具之式樣 此在射出成形基部形成用之熱可塑性彈 止合成橡膠的向上捲（wrapping 底製造方法，通常橡膠的製造商與射出 的，因此該等材料的組合，生產效率 到生產效率’且合成橡膠之橡膠與熱可 聯接著之橡膠元件之步驟可由橡膠的製 成形製造商將該橡膠元件嵌入至本底用 可製造基部，因此可改善生產效率。於 部，可成形為各種形狀，而可提高設計 質增加反應基密 ，就此提高相溶 強固地接著橡膠 面之複雜的三次 性彈性體接著 等之方法融著熱 時，可容易接著 工必要的橡膠之 、壓著步驟等複 步驟，而可達成

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又’因為沒有底材和接著劑的外露，因此可改善外觀 而提高商品的附加價值。 並且習知的貼合加工，在橡膠上設置複雜的三次元； 體曲面時’發現接著時發生空隙和接著力的變化等，但柢 據本發明的話’可比融著已平均的高強度之接著。 又’藉由橡膠的接地部分之凸形狀橡膠部中，基部的 熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體為凸形狀或凹形狀，提高 印質的同時，可非常容易地進行機能設計。例如可進行遽 動鞋中適合各種特性之式樣設計等。即，例如基部的熱圩 ，，樹脂或熱可塑性彈性體為凸形狀時，接著面積增大而 提高接著力’藉由橡膠突起設計為熱可塑性樹脂或熱可塑 性彈性體的核心，而增加剛性提高抓地力。又，因為核心 的存在’可使用習知所無法使用之低硬度的熱硬化性彈性 體’因此提高設計的自由度，可達到適合抓地性能設計。 並且’熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體之密度小時，可達 成輕量化。相反地’基部的熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性 體為凹形狀時’同樣地藉由接著面積之增大而提高接著 力’但橡膠突起的剛性相反地減小，因此提高鞋底的緩衝 性和屈曲性，而可提高穿著舒服度。 再者’上述已詳細說明本發明，然而上述實施例僅為 作為示範，並不因此限制本發明，發明的精神及範圍應視 後附的申請專利範圍為限定。 符號說明： 1〜鞋底 2〜合成橡膠之橡膠；

467732 索號 89115868 90.10. 3β 年 月 曰 修正 五、發明說明（51) 3〜熱可塑性彈性體薄片； 5〜熱可塑性彈性體； 7~預備成形鞋底模具； 9〜本底用射出成形模具； 12、13〜接著界面； 1 5〜凸形狀部； 4〜橡膠元件； 6〜基部； 8〜橡膠用凹部； 1 0〜設計用凹部； 14 ~凸形狀橡膠部 1 6〜凹形狀部。

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Claims (1)

1. 467732 ____案號89115868 f?年月>〇日 修正多_ 六、申請專利範圍 1. 一種三層構造之鞋底’其具有： 由熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部；以及 接地部分的至少一部份為熱硬化性弹性體形成之橡膠 之鞋底； 其中藉由與橡膠接合一體化之熱可塑性彈性體所構成 之橡膠元件，與基部成形用之熱可塑性彈性體射出成形之 前述橡膠元件與基部同時一體成形之三層構造之鞋底。 2. 如申請專利範園第1項所述之鞋底，前述橡膠元件 為合成橡膠之橡膠與熱可塑性彈性體薄片一體化之橡膠而 形成外型形狀之鞋底。 3. 如申請專利範圍第1項所述之鞋底，前述橡膠元件 為藉由合成橡膠之橡膠與形成鞋底外型形狀之熱可塑性彈 性體薄片接合一體化者。 4. 如申請專利範圍第1項所述之鞋底，前述橡膠元件 為一個合成橡膠之橡膠與其他之合成橡膠之橡膠藉由熱可 塑性彈性體薄片接繞一體化而形成鞋底外型形狀者。 5. —種鞋底，其具有： 由熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部；以及 接地部分至少一部份為熱硬化性彈性體形成之橡膠； 其中削述橡耀·具有以不飽和酸或酸衍生物改質之橡勝 接著界面’該鞋底同時具有由熱可塑性樹脂或熱可塑性彈 性體形成之接著層’而在前述橡膠接著界面與前述橡膠落 融一體化接合之接著層’前述基部與前述接著層融著—體 化者。

   467732 皇號89〗丨HSfiS 90.10.30 _^日 修正 六、申請專利範固 6. 一種鞋底，其具有 由熱可塑性樹脂或熱 接地部分至少一部份 其中前述橡膠為含有 δ亥鞋底同時具有由熱 成之接著層，而在前述橡 化接合之接著層，前述基 7. —種鞋底，其具有 由熱可塑性樹脂或熱 接地部分至少一部份 其中該鞋底同時具有 體形成之接著層，而以不 著界面，而在前述橡膠接 合之接著層，前述基部與 8. —種鞋底，其具有 由熱可塑性樹脂或熱 接地部分至少一部份 同時具有由含有不飽 樹脂或熱可塑性彈性體形 述橡膠溶融一體化接合之 融著一體化者。 9. 一種鞋底，其具有 由熱可塑性樹脂或熱 接地部分至少一部份 可塑性彈性體形成之基 為熱硬化性彈性體形成 不飽和酸或酸衍生物； 可塑性樹脂或熱可塑性 膠接著界面與前述橡膠 部與前述接著層融著一 ♦ 可塑性彈性體形成之基 為熱硬化性彈性體形成 由熱可塑性樹脂或熱可 飽和酸或酸衍生物改質 著界面與前述橡膠溶融 前述接著層融著一體化 * 可塑性彈性體形成之基 為熱硬化性彈性體形成 和酸或酸衍生物改質之 成，而在前述橡膠接著 接著層，前述基部與前 部；以及 之橡膠； 彈性體形 溶融一體 體化者。 部；以及 之橡膠； 塑性彈性 之橡膠接 一體化接 者。 部；以及 之橡膠； 熱可塑性 界面與前 述接著層 可塑性彈性體形成之基 為熱硬化性彈性體形成 部；以及 之橡膠；

   2075-3377-PFl.ptc 第56頁 90.10.30 467732 89115fifiS_年月曰 修正 六、申請專利範圍 同時具有使不飽和酸或酸衍生物乾混合之熱可塑性樹 脂或熱可塑性彈性體之粉末溶融，而與前述橡膠一體化接 合之接著層’前述基部與前述接著層融著一體化者。 10. —種鞋底，其具有： 由熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部；以及 接地部分至少一部份為熱硬化性彈性體形成之橡膠； 同時具有由熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成，與 前述橡膠溶融一體化接合之接著層； 其中前述橡膠含有與前述接著層之材料相溶性高之熱 可塑性樹脂或熱可塑性彈性體，前述基部與前述接著層融 著一體化者。 11. 一種鞋底，其具有： 由熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成之基部；以及 接地部分至少一部份為熱硬化性彈性體形成之橡膠； 其具有由熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成，而與 前述橡膠溶融一體化接合之接著層，同時前述基部與前述 接著層融著一體化，前述橡膠的接地部分之凸形狀橡膠部 分中，具有凸形狀或凹形狀之前述基部。 12. 如申請專利範圍第5~10項中任一項所述之鞋底， 其中前述橡膠的接地部分中之凸形狀橡膠部分中，具有凸 形狀或凹形狀之前述基部。 13. —種鞋底，其包括： 基部，由熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體所形成；以 及 ，

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   橡膠，以接地部分至少一部份之熱硬化性彈性體所形 成； 其具有熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體形成，與前述 橡膠溶融一體化無合之接著層； 前述基部與前述接著層溶著一體化，同時前述橡膠之 前述接著層的接著面具有三次元立體曲面。 14. 如申請專利範圍第5〜11項中任一項所述之鞋底， 其中前述橡膠之前述接著層的接著面具有三次元立體曲 面0 15. —種三層構造之鞋底的製造方法，將未交聯之合 成橡膠的混練薄片脫去模型之橡膠用元件配置於預備成形 鞋底模具的橡膠用凹部，加壓加熱後，在前述橡膠用元件 到交聯的初期階段將模具打開，設置具有與橡膠用凹部的 外型形狀略微一致之形狀的熱可塑性彈性體薄片後’再度 加壓加熱，形成橡膠與熱可塑性彈性體薄片一體成形之橡 膠元件，將前述橡膠元件以本底用射出成形模具的設計用 凹部形狀修剪後，恰當地配置於本底用射出成形模具之設 計用凹部夾住後，藉由射出成形基底形成用之熱可塑性彈 性體，而形成前述熱可塑性彈性體薄片與基部形成用的熱 可塑性彈性體同時一體成形之三層#造之·鞋底° 16. —種三層構造之鞋底的製造方法’將未交聯之合 成橡膠的混練薄片脫去模型之元件配置於預備成形鞋底模 具的橡膠用凹部，加壓加熱後，在前述橡膠用70件到交聯 的初期階段將模具打開，設置具有與橡勝用凹部的外型形

   2075-3377-PFl.ptc 第58頁 467732 案號 89115868 90.10. 3 〇 六、申請專利範園 修正 狀略微一致之形狀的熱可塑性彈性體薄 熱，形成前述合成橡膠的橡膠與熱可勉〗再度加壓加 成形之橡膠元件，將前述橡膠元件修前 蹲月 體 卞修剪為鞋底形狀後’恰 虽地配置於本底用射出成形模具之設計用凹部夾住後，藉 由射出成形基底形成用之熱可塑性彈性體，而形成前述熱 可塑性彈性體薄片與基部形成用的熱可塑性彈性體同時— 體成形之三層構造之鞋底。 17. 種二層構造之鞋底的製造方法，將未交聯之合 成橡膠的混練薄片脫去模塑之橡膠用元件配置於預備成形 鞋底模具的複數個橡勝用凹部，加壓加熱後，在橡勝用元 件到交聯的初期階段將模具打開’接箸設置具有與橡膠用 凹部的外型形狀略微一致之形狀的熱可塑性彈性體薄片 後’再度加壓加熱，藉由前述複數個合成橡膠之橡膠與合 成橡膠之橡膠與熱可塑性彈性體薄片形成接續一體化之橡 膠元件，將前述橡膠元件修剪為鞋底形狀後，恰當地配置 於本底用射出成形模具之設計用凹部夾住後，藉由射出成 形基底形成用之熱可塑性彈性體，而形成前述熱可塑性彈 性體薄片與基部形成用的熱可塑性彈性體同時一體成形之 三層構造之鞋底。

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