TW448162B - Process to prepare ε-caprolactam from 6-aminocaproic acid - Google Patents

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448162 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Β7 五、發明説明（） 1 發明的背景 1. 發明的頜域 本發明係關於從包含醇和6-胺基己酸的水性混合液 藉著6 -胺基己酸在提高溫度之水性混合液裡的環化作用 來製備 ε-己內醯胺的方法。 2. 有關技術的描沭 如此的一個方法係述於美國專利第4, 730, 040號裡。 該專利公開案敘述一種其中第一個5-甲醯基戊酸甲酯係在 水性介質裡水解成甲醇和5 -甲醯基戊酸的方法。在第二步 驟裡，將第一個步驟獲得的水性混合液在氫化作用催化劑 的存在下與氨及氫接觸。在該步驟裡，獲得6-胺基己酸和 少量的ε ~己內醯胺。將所產生的包含第一步驟形成之甲 醇的水性混合液加熱到150〜37G°C，在該溫度時6-胺 基己酸會藉由環化作用反應成ε -己內醯胺。 該方法的缺點係爲所產生的ε -己內醯胺包含Ν -甲基 己內醯胺不想要的含量。傾發現這些副產物和它的前驅物 ，Ν-甲基6-胺基己酸和Ν-甲基'6-胺基己酸醯胺，尤其 形成在那些提高的溫度下進行環化反應的時候。這些 取代的己內醯胺副產物的出現對於ε -己內醯胺的產率有 負面的影響，而且使產生的ε -己內醯胺較不適合作爲商 業上起始物質，例如，尼龍-6纖維。此外，將這些Ν-取 代的己內醯胺副產物從ε -己內醯胺去除不是容易的。 本紙張尺度適用中國國家搖準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 —4 - 481 62 A7 B7 五、發明説明（2 ) 發明的摘要 本發明目的係爲一種其環化作用之後所產生e -己內 醯胺裡之N-取代己內醯胺副產物數量是不存在或是實際 上不存在的方法。 該目的係由如下所述達成：將醇自起始水性混合液裡 在環化作用之前分離直到環化作用期間混合物裡的醇濃度 小於1重量％。最好是，醇的濃度小於大約0.1重量 傾發現，當實際上沒有醇進行環化作用步驟的時候， 己內醯胺產物裡的N-取代的己內醯胺數量實質上比當 使用先前技術的時候少。 無法預期的是，醇在6-胺基己酸的環化反應期間出 現將會對e -己內醯胺的產率和品質有不利的效應。該事 實沒有在早先提到的美國專利案第4, 730, 040號.內被找 到。此外，從6-胺基己酸起始之ε-己內醯胺可比較的產 率係被發現在純酒精溶劑和純水溶劑裡，其係由Mares F.及Sheehan D.深入研究而敘述於工業化學製程（Ind.

Eng. Chem. Process Des. Dev.,)第 17冊第 1 號 1 9 78 年 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第9-1 6頁。此外，N -取代的副產物在該文章裡沒有提到 〇 本發明的詳細說明 根據本發明方法的起始水性混合液，可以如同5 -甲 醯基戊酸或相當的酯類之還原胺基化作用的反應產物般獲 得，或是例如，如同5 ~氰基戊酸或相當的酯類的還原反 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) -5 - 448162 A7 B7 五、發明説明（3 ) 應產物般獲得。這些酯類化合物可以藉由簡單的水解方法 產生相當的酸和醇，迅速地轉換成酸的化合物。舉例來說 ，當還原性胺基化作用或還原反應在水裡進行的時候，該 水解作用可以同時地發生。例如經由還原性胺基化作用而 得的起始水性混合液，通常將會也除醇之外還包括一些氨 〇 以下，將醇分離之後的水性混合液組成物將被列出， 其中混合物可以當做爲環化作用的進料或起始混合物。混 合物裡的6-胺基己酸濃度，通常在大約2和大約40 重 量％之間，而最好是大約5-30重量％。水性混合液也可以 包含0和大約20重量％之間的6-胺基己酸醯胺以及0 和大約2重量％之間的6-胺基戊酸酯，大約0-15重量？ί ε-己內醯胺，和0和大約10重量％之間上述化合物的 寡聚物=這些混合也可以在對6-胺基己酸有效的相同反應 條件下藉由環化作用有利地反應成e -己內醯胺。如果這 些化合物也出現的話，6-胺基己酸的濃度最好是大約2-2 0重量％。 比較更好的是，水性混合液包括大約2-20 重量％ 6-胺基己酸醯胺，大約2-15 重量％ e-己內醯胺，大約 2-15重量％ 6-胺基己酸，大約卜8重量％寡聚物，和大 約60-90重量％水5 6-胺基己酸、e -己內醯胺、6-胺基己酸醯胺、6-胺 基己酸酯和寡聚物的總濃度，如果存在的話，在環化作用 期間最好是在大約5和大約50重量％之間’而比較更最 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T - 經濟部中央標率局負工消費合作杜印製 4 4 8 16 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 好的是大約10和大約35重量％之間。最好是，濃度超 過大約15重量％。較高的濃度是有利的，因爲可以用較 小的方法裝置《 將被分開的醇通常是Ci-Ce烷醇，例如，甲醇，乙 醇，丙醇，丁醇，戊醇或己醇，或當做芳香族醇，例如， 酚。當6-胺基己酸自5-甲醯基戊酸酯或5-氰基戊酸酯 起始而得的時候，醇通常是與這些酯類的酯官能基相當的 醇。通常，這些相當的醇是甲醇和乙醇》 起始水性混合液包括至少大約1重量％醇。 可以利用任何熟習此項技藝者已知的方法將醇分離， 舉例來說，蒸餾或汽提•例如蒸汽汽提。 最好是，藉由以蒸氣汽提水性混合液方式將醇去除。 在商業大規模的方法裡，汽提方法最好包括連續的反方向 物流在垂直放置管裡以上升蒸汽與水性起始混合液接觸， 其中獲得在頂端水/醇的物流和底部的醇-乏水性產物物流 。因爲那些醇可以非常有效地被移除，所以蒸汽汽提是有 利的，而且因爲在產生水性混合液方面可以獲得ε-己內 醯胺前驅物和e-己內醯胺合適的濃度，以致於水性混合 液可以直接地使用在環化作用裡。在這個方法裡，也將氨 大量地移除。 通常蒸汽汽提在周圍壓力和大約1.0 MPa之間的壓力 下進行，而比較好得是，在接近大氣的情況。壓力不很決 定性的，但是接近大氣的情況最好，因爲需要較不貴的方 法裝置而且蒸汽汽提在這壓力下比較有效。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

7 - 448162 Λ7 B7 五、發明説明（5 ) 環化作用的溫度通常是大約2 G G和大約3 5 G °C之間 。最好是，溫度大約270和大約330 °C之間。比較更好得 是，溫度比280 °C更高，因爲對e -己內醯胺較高的選擇 性會因此得到e -己內醯胺較高的全部產率。 環化作用的壓力最好是在大約5. 0和大約20 Mpa 之間。正常地，該壓力將會大於或相等於反應混合液和採 用溫度所產生的壓力。壓力是如此的選擇以致於獲得如同 液體的產物物流。 最好是，根據本發明的方法係不斷地進行著。 環化作用可以在方法裝置裡連績地進行，造成高速和 低速的逆混（backmixing)現象，例如，在（或可選擇地一 系列）有效混合槽反應器（s)或管式反應器。 最好是，不斷地進行下列的步驟： a) 從水性起始混合物將醇分離； b) 所產生的水性混合液倒入進行環化作用的反應 區內； 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) c) 從水性混合液將ε-己內醯胺分離出反應區； 和 d) 將步驟c)獲得包括未轉化之6 -胺基己酸及寡 聚物的ε -己內醯胺裡極少的混合物再循環到反應區。 在步驟c)裡獲得之e -己內醯胺裡極少的混合物也可 以包含6-胺基己酸醯胺及ε -己內醯胺。 ε-己內醯胺可以利用例如，結晶、萃取或蒸餾方式 由環化作用而獲得的反應混合物來製備。可能的萃取劑例 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210 X 297公趋） -8 - 448162 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 子係爲亞甲基二氯（methylene chloride) 1環己燒*甲苯 ，苯，氯仿或三氯-乙烯。 最好* e-己內醯胺不完全都是由環化作用而獲得的 反應混合物來製備，如果ε-己內醯胺是利用蒸餾方式來 分離的話。傾發現，當蒸餾殘餘物與一些ε -己內醯胺混 合的時候，那些寡聚物比較容易處理。e -己內醯胺在殘 餘物裡最好在5和5 0重量％之間。藉由操作根據本發明 的方法，傾發現循環混合物裡的寡聚物幾乎沒有增加而且 e -己內醯胺的全部產率實際上達100%是有可能的《 賨施例 本發明將會與那些下列非限制本發明的實施例一起闡 明。在這些實施例中，w莫耳寡聚物（mol olig)"表示可 能地由那些寡聚物數量而形成之莫耳 e-己內醯胺裡的當 量數。例如，因爲二聚物可以產生可能二個莫耳e-己內 醯胺，所以實際上一莫耳的二聚物相等於二莫耳的寡聚物 。下列各項縮寫將會被採用：6ACA = 6-胺基己酸； 6ACAM = 6-胺基己酸醯胺；M6AC =6-胺基己酸甲醋； 6 - N -Me ACA = 6N -甲基胺基己酸；和6 - N-Me AC AM = 6 N-甲基胺基己酸醯胺：CAP = 己內醯胺。 實施例1 從一由5重量％CAF, 20. 8重量％ 6ACA，1 〇. 〇重 量 ％ NH3 , 0 . 〇 3 重量!寡聚物，0 . 1 重量 ％ 6 AC AM , 9.1 本紙張尺度適用中國國家標李（CNS ) A4規格（210X2?7公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 —9 - 448162 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閱讀背面之注土拿項再填寫本頁) 重量％甲醇和55重量％水所組成的進料中，藉由 Oldershaw篩盤柱（6公分直徑和20個盤）以1 82 0克 /小時的速率在大氣壓下倒入，而將甲醇和氨分離出來. 產生蒸汽的再沸器係在熱虹吸作用（thermosiphoning)原 則上操作。係將在上面的蒸汽經穿過二個連續置放的冷凝 器；第一個以冷水（18°C )操作而第二個則以在0°C有效冷凝 甲醇的冷凝劑。將1Q36克/小時的水加入再沸器爲了要沖 淡底層物*將底部物流裡的甲醇濃度作分析，而包含40 百萬分之一甲醇。底部物流有2475克/小時的速率，其 中發現80重量％ H2〇。在頂端物流沒有發現CAP， 6ACA ，寡聚物和6 ACAM。在底部沒有分析到氨。底部的溫度 是100°C，而且頂端的溫度是70°c。， 實施例 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將4.8重量％ NH 3，6.5重量％甲醇，66.0重量％ 112〇，21.7重量％其中有19.6莫耳％6人0人、36.9莫耳％ 6ACAM、31.5莫耳％ CAP、2.4莫耳％ 6-胺基己酸甲酯和 9.6莫耳％寡聚物之e -己內醯胺前驅物所組成的混合物以 大約550 克/小時速率連續倒進蒸汽汽提柱的頂端，進行 22小時。蒸氣係在柱的再沸器裡產生。也將3 5 0克/小 時新鮮的水倒入》在蒸汽汽提柱裡，液體產物物流因而與 上升的蒸汽汽流接觸。將柱裡底部的溫度保持在l〇〇°C。 以7 42克/小時的速率離開蒸汽氣提柱的液態底部物流， 沒有包含任何可發現甲醇和NH3的量•液態底部物流裡的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公瘦） 4 4 8 1 6 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) e -己內醯胺和ε -己內醯胺前驅物的濃度係爲水裡（1.33 莫耳/小時）的22 . 1重量％。在2 2個小時之後，收集到 該混合物18. 3公斤，包含ε-己內醯胺和e-己內醯胺前 驅物（3.3 重量 ％ 6ACA, 9.3 重量 ％ , 6ACAM,6.9 重量 ％ ε-己內醯胺和2.6重量％寡聚物）總共29.26莫耳· 該混合液以大約500克/小時的速率不斷地倒進3 0 0 °C 塞流（plugflow)環化作用反應器*環化作用係在3 0 0 °C ，而幾乎沒有逆混，10 Mpa和在滯留時間大約30分鐘 的條件下完成。油浴的使用基本上要保持定溫。在冷卻和 解壓（depressurizeing)之後，出現在液態水性物流裡所 有產物的平均組成物總計有70. 5莫耳％ e -己內醯胺， 10.8莫耳％ 6ACA(M)和18.7莫耳％寡聚物。沒有N-甲基己內醯胺在這個混合物被發現。 在二個連接而至續的半連續蒸餾方法裡，第一，將水 從產物物流去除，而第二，從產物水流再得到2164克己. 內醯胺（1 9 . 1 5莫耳）。第二次蒸餾的殘餘物總計有1 2 0 5 克，而且根據質量平衡應該包含ε-己內醯胺和e-己內 醯胺前驅物總共1 Q . 13莫耳。第一次經過環化作用反應 器的己內醯胺產量係爲65.4莫耳％。 實施例 3 將由3 1克/小時甲醇’ 2 5克/小時氨，3 3 0.克/ 小時H2〇和164克/小時有14.2莫耳％ 6ACA、39.9莫 耳％ 6 AC AM、33.9% CAP和12.Q莫耳％寡聚物之產物所 本纸張尺度適用中國國家樣準（CMS ) A4规格（2丨〇><2们公t ) _________}}.______丁______1ΤΓ i 6 U. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 448162 A7 B7 五、發明説明（9 ) 組成的液流（大約55 0克/小時）不斷地倒進如實施例丄 所述的蒸汽氣提柱裡。也將350克/小時新鮮的水倒入蒸 汽汽提柱（柱裡底部的溫度保持在10(TC)。液態底部物流 具有742克/小時，其包含e -己內醯胺和ε -己內醯胺前 驅物總共2 2 . 1重量％ 。 將該混合液倒進塞流（plugflow)環化作用反應器內 ，如實施例2所述"也將85克/小時（大約0. 715莫耳/小 時）再循環蒸餾殘餘物（如下所示）和314 克/小時 H2〇 倒進環化作用反應器裡。因此，全部的1141 克/小時產 物混合物（21. 8重量％產物）被倒進環化作用反應器內（2 49克/小時ε -己內醯胺和e -己內醯胺前驅物和8 92克/ 小時Η 2 0 h 環化作用係在300°C，而幾乎沒有逆混，1 〇 Mpa和 在滯留時間大約3G分鐘的條伴下完成。在冷卻和解壓之 後，分析環化作用反應器的廢水。該混合物係由70.5莫 耳％£-己內醯胺、10.8莫耳％ 6ACA(M)和18.7莫耳％ 寡聚物所組成。 將該環化作用混合物連續地倒進兩個接連而至的真空 蒸餾管。第一個管裡，將溶劑（H2〇)去除。從第二個管裡 ，以150克/小時Π. 33莫耳/小時）恢復ε-己內醯胺。 第二次蒸餾裡底部物流所得的蒸餾殘餘物（包含大約 總共0_715莫耳/小時e-己內醯胺和ε -己內醯胺前驅物 )以85 克/小時的速率不斷地循環到環化作用反應器（ 如上上所述）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 "12 - 448162 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 因此，事實上100%己內醯胺產率能夠以如下方式獲 得：使用蒸汽汽提連續環原的胺基化作用和環化作用方法 以在環化作用之前將甲醇去除，並且在恢復部份ε-己內 醯胺之後藉由蒸餾殘餘物的再循環來獲得。 上述的結果係在連續方法穩定之後3個小時獲得 》

比較管旆例 A 將實施例2的起始混合物以50 G克/小時的速率和 在3 0 0 °C的溫度下不操作蒸汽汽提的條件下不斷地被倒進 環化作用反應器。環化作用係在300 °C (用油浴的使用維 護）定溫（幾乎沒有逆流），〗0 Mpa壓力和30分鐘滯 留時間的塞流反應器內完成。將離開環化作用反應器的廢 水冷卻而且解壓到周圍的狀態。出現在液態水性物流裡所 有產物的平均組成物總計有65.9莫耳％ CAP， 5.1莫耳 % N-甲基己內醯胺加上 6 - N-Me ACA加上6-N-Me ACAM，10.8莫耳％6ACA(M)和18.2莫耳％寡聚物。 藉由真空蒸餾，將H2〇， 1^3和甲醇半連續地從該液 體水性混合液中去除。從第一次蒸餾的底部*回收2515 克e-己內醯胺（22.26莫耳）和234克N-甲基己內醯 胺加上 6 - N -Me ACA 加上 6 - N -Me ACAM ¢1.84 莫 耳），其爲第二真空蒸餾的頂端物流產物。在第二次蒸趨 裡，獲得1464克殘餘物（底部產物），其中根據質量平衡 包含12. 3莫耳當量的單體產物。殘餘物的分析顯示存在 有CAP，6ACA， 6ACAM和寡聚物。 本紙掁尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2?7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) n^— 1*—^nfl In i»— -"- 448162 A7 B7 五、發明説明（11 ) 上述具體實施例係用來詳細說明本發明之目的，特徵 及功效，對於熟習該項技藝者而言I根據上述說明可能對 具體實施例作部份變更或修改，而不脫離出本發明之精兩申 範疇，所以，本發明之專利範圍，僅是由附錄之申請專利 Z範圍來加以說明。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙織適用中國國家標準（⑽）娜（應贈幻 一

Claims (1)

1. 448162 /h

   ~~7Γ —L*—»1 ::碣无| 六刊範齒 附件一（A):第85 1 07366號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閱讀背面之生意事項再填寫本頁) 民國89年7月修正 1. —種藉由6-胺基己酸的環化作用來製備e-己內 醯胺的方法，該方法包括下列步驟的組合：. 提供包含醇和該6-胺基己酸的第一水性混合液， 從該第一水性混合物將該醇分離出來以產生包含6 -胺 基己酸的第二水性混合液，使得該第二水性混合液裡該醇 的濃度小於1重量％， 將該第二水性混合液的該6-胺基己酸在提高的溫度 下進行環化作用，以產生該ε-己內醯胺。 2. 根據申請專利第1項之方法，其中該第二水性混 合液裡該醇的濃度係小於0.1重量％。 3. 根據申請專利第1項之方法，其中該第二水性混 合液在該環化步驟之前係包括下列組份： 2-15 重量％ 6-胺基己酸 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2-15 重量％ e-己內醯胺 2-20 重量％ 6-胺基己酸醯胺 1-8 重量％ 寡聚物組份，和 60-90重量％ 水。 4.根據申請專利第1項之方法，其中該醇係爲C C 6院醇。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ABCS 448162 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5. 根據申請專利第1項之方法，其中該第一水性混 合液係由：（i)藉由5-甲醯基戊酸或5 -甲醯基戊酸酯的 還原胺基化作用而獲得，或是（ii)藉由5-氰基戊酸或5 -氰基戊酸酯的還原反應而獲得。 6. 根據申請專利第1項之方法，其中該分離步驟係 爲蒸汽汽提（steam stripping)步驟。 7. 根據申請專利第1項之方法，其中該提高的溫度 係在2 7 0°C及3 3 (TC之間。 8. 根據申請專利第7項之方法，其中該溫度高於 2 80 °C。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9. 根據申請專利第1項之方法，進一步地包括下列 步驟：（i)將該水性混合液倒入進行該環化作用的反應區 內，（ii)從該第三水性混合液將該e-己內醯胺分離出來 ，以產生極少ε -己內醯胺包括6-胺基己酸及.寡聚物的第 四水性混合液，和將步驟c)將e-己內醯胺裡極少的該混 合物再循環到該環化反應區，其中係連續地進行下列該步 驟：將該醇分離出來，將該第二水性混合液倒進，將該e -己內醯胺分離出來，及將極少e -己內醯胺的該混合物再 循環。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） y>V 中 案 號 二丄 _-♦·· .Λ\ ~ 附件一:第85107366號專利申請案中文說明書修正頁 民國89年7月呈 月 Γ8~0~ 85107366 年月 Έ9. η 修正 -4補无 Α4C4 以上各棚由本局填註） 448162 專利説明書 發明一、新型名稱 中文 由S-胺基己酸製備ε —己内醯胺的方法 英 文[「ocess to prepare £-caprolactam from 6-aminocap「oic acid 姓 名 國 ίΐ)魯道夫•奎特 Guit, Rudolf Ρ.Μ. ί2)山姆.連恩 Lane, Samuel Livingston (3 威姆·布伊斯Buijs, Wim 荷蘭 發明 創作y 住 '居所 (1)荷蘭 0美國 （3(1)荷蘭麥斯崔恃包維耳史戴爾十二號 Bovie「sdaa〖12，6228 GP Maastricht,, the P^etherlands¢2)美國德州表蒙特都朗哥大道六四三五號 6435 Durango Drive, Beaumont, Texas 77708, U. S. A.(3 荷蘭史奇奈六三六五BM沃夫漢根一四五號 Wolfhagen 145, 6365 BM Schitinen, the Ne- therlands 裝 訂 姓 名 (名稱） 經濟部皙慧3：是λ7ΜΚ工ί«资合作社印製 三、申請人 國 住、居所 (事務所） 代表.人 姓 名 ΠΪ DSM股份有限公司 DSM M.V.(2)杜邦公司 Ε* I. Du Pont De Nemours and Company⑴荷蘭 0美國 (1) 荷蘭堤席稜六四---黑特歐佛倫一號 Het Overloon 1, 6411 TE Heerlen, the Netherlands(2) 美國達拉威州一九八九八維明頓市場街一 〇〇 七號 1007 Market Street, Wilmington DE 19898, U.S.A* (1) 威廉•賀格史崔頓 Hoogstraten，Willem Cornells Roeland (2) 麥倫.麥克納漢 Meconnahey，Miriam D· 本紙張尺度逋用中國國家棣隼（CNS ) Α4規格（2!0Χ297公釐） 線 448162 '中文發_要（發明u稱：

   由6-胺基己酸製備 e ηά.^ ίψ, 己內醯胺的 用 備作 製化1 來環於 用在小 作裡度-化液濃低 環合醇降 的混的量 裡性裡的 液水物物 合始合產 法ga混起混副 方J性自間之 δ水醇期要 和之將用想 醇度。作不 含溫法化使 包高方環括 從提的到包 種在胺直點 一酸醯離優 己內分其 基己前。· 著 藉 液 合 混 性 水 的 酸 己 基 胺 s 胺-之 量 歐一 s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 英文發明摘要（發明之名稱： Process to prepare £-caprolactam from 6- ) aminocaproic acid Process to prepare e-caprolaciam starting from a liquid aqueous mixture containing an alcohol and Q-aminocaproic acid by cyclization of 6-aminocaproic acid in the aqueous mixture at an elevated temperature. The alcohol is separated from the starting aqueous mixture before performing the cyclization to such extent that the concentration of alcohol in the aqueous mixture during the cyclization is less than 1 wt.%. The advantages include reduced amounts of undesirable by-product. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇X297公釐） 448162 /h

   ~~7Γ —L*—»1 ::碣无| 六刊範齒 附件一（A):第85 1 07366號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閱讀背面之生意事項再填寫本頁) 民國89年7月修正 1. —種藉由6-胺基己酸的環化作用來製備e-己內 醯胺的方法，該方法包括下列步驟的組合：. 提供包含醇和該6-胺基己酸的第一水性混合液， 從該第一水性混合物將該醇分離出來以產生包含6 -胺 基己酸的第二水性混合液，使得該第二水性混合液裡該醇 的濃度小於1重量％， 將該第二水性混合液的該6-胺基己酸在提高的溫度 下進行環化作用，以產生該ε-己內醯胺。 2. 根據申請專利第1項之方法，其中該第二水性混 合液裡該醇的濃度係小於0.1重量％。 3. 根據申請專利第1項之方法，其中該第二水性混 合液在該環化步驟之前係包括下列組份： 2-15 重量％ 6-胺基己酸 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2-15 重量％ e-己內醯胺 2-20 重量％ 6-胺基己酸醯胺 1-8 重量％ 寡聚物組份，和 60-90重量％ 水。 4.根據申請專利第1項之方法，其中該醇係爲C C 6院醇。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）