TW442526B - Polyolefin thermoplastic resin composition and article with barrier characteristics made therefrom - Google Patents

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442526 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（1) 本發明僳有關於聚烯烴熱塑性樹脂組成物及所製出之 層狀結構物件，此層狀结構物件對於有機溶劑及油氣具有 阻隔性。 聚烯烴被廣泛應用於製造流體容器和包裝塑材，然而 由於其對有機溶劑和油氣不具阻隔性，在應用上受到諸多 的限制。 為了改進上述的缺點，美國專利第2,81 1 , 463號，第 3862284 號，第 3998180 號，第 4081574 號，第 4142032 號，第4394333與4,4677,075號等，掲示利用氟氣或溴氣 表面處理塑膠薄膜與容器的方法，其可有效阻隔溶劑之渗 透。日本公開特許昭55-884 39號掲示以氟碩化合物電漿 處理聚烯烴物件表面的方法，以阻隔汽油和硪氫化合物蒸 氣之滲透。美國専利第4,182,457號.日本公開特許昭59 一 103726號與日本公開恃許昭59— 103727號掲示以乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH)當阻隔層，共擠壓六層結構為聚丙烯 /接著層/乙烯一乙烯酵共聚物/接著層/二次料/聚丙 烯並吹壓成塱的方法，其可有效阻隔氣體之榇透。美國專 利第3857754與第3975463號掲示以高剪力設備均勻混合 聚烯烴，乙烯一乙烯酵共聚物與含羰基熱塑性樹脂摻合物 以製成阻隔性三層膜。美國專利第3873667號掲示以熱處 理法降低聚烯烴/聚烯胺摻合物之氣體阻隔性，美國專利 第3093255號掲示藉高壓強力混合以製備聚烯烴/聚酵胺 摻合物，及美画專利第3373222、3373223與33733224號等 則掲示使用羧化聚乙烯，乙烯一丙烯酸共聚物，乙烯-甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2f〇X297公釐> --------—裝-- (請先聞t背面之法意事項再填寫本頁) 訂 { 442526 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 基丙烯酸共聚物與離子化乙烯-不飽和羧酸共聚物等分散 劑以提高聚烯烴/聚醛胺摻合物之阻隔性與機械性質。美 國專利4410482號和第4444817號掲示利用具有烷羧 (Alkylcarboxyl)取代基的聚烯烴作為聚烯烴與聚缩合聚 合物的相容劑，做成含層狀結構的物件，以提昇對有機溶 劑和油氣的阻隔性。 本發明係以新的相容剤组合裂成對有機溶劑和油氣具 有高阻隔性之靥狀聚烯烴/聚醛胺摻合物成形品；同時具 有易加工成形、抗溶劑性、耐衝擊性及尺寸安定性均佳之 優點。其中由聚烯烴構成之連鑲相的重量百分比應介於60Ji 至9 8«為宜。改質聚烯胺所構成的不連鑛相之重量百分比 宜介於40SS至2X間。其中改質聚醛胺所含相容劑之重量百 分比佔改質聚酵胺總重量之3X至60¾ ，任何不會影蜜積層 結構之形成或所希求物性的惰性添加劑如著色剤、潤滑劑 、安定劑或填充劑均可入組成物中，但在計算聚醯胺與改 質聚醯胺含量時，則不將添加物列入。 本發明组成物中，合適之聚烯烴包括聚乙烯，聚丙烯 ,聚丁烯及其共聚物等，其中以聚乙烯較佳，可為高密度 聚乙烯，中密度聚乙烯或低密度聚乙烯。 聚醛胺則包括脂肪族聚酲胺、半芳香族聚醛胺或其混 合物。其中脂肪族聚Μ胺的製備方法可由内醯胺（lactam) ，氨基羧酸（aminocarboxylic acid)或二元淺酸與二元胺 經聚縮合反應而製得。該内醯胺諸如己内醯胺；該氨基羧 酸諸如11一胺基十一烷酸；該二元羧酸諸如己二酸，辛二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲後背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 1ΤΓ 442526 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 酸，癸二酸，壬二酸，丙二酸，2—氨基戊二酸，庚二酸 及十二烯酸等；該二元胺則諸如丁二胺，戊二胺，己二胺 及辛二胺等。所製得聚醛胺包括聚己二醯戊二胺，聚己二 醛己二胺，聚壬二醯己二胺.聚癸二醯己二胺，聚十二烷 醛己二胺，聚己内酵胺，由11—胺基十一烷酸所製得者， 與由至少兩種以上前述之酸或胺所共聚合而成者。或其他 種類的脂肪族聚醛胺。 半芳香族聚醛胺可由（1)含有某耳百分率100JK的對苯 二甲酸與其耳百分率40X至605J的2,2,4-三甲基己二胺 及莫耳百分率60S：至40%的2, 4,4—三甲基己二胺製出者， 或由（2)含有莫耳百分率60¾至90X的間苯二甲酸及10JK至 405ί的對苯二甲酸與莫耳百分率8ΘΧ至98¾的己二胺及2X至 20X至少含一種以上的Ce-C2•脂肪族二元胺（其至少含 有一値以上之環己烷基）所製出者。該C*- C*•脂肪族二 元胺之代表例諸如1 一胺基一3 -胺甲基一3,5,5 —三甲基 環己烷，1,4 一雙（胺甲基）環己烷及雙（鄰一胺基環己 基）甲烷等。或由（3)含有莫耳百分率100¾的己二酸舆莫 耳百分率705K至100X間苯二甲胺及0X至30X的己二胺所製 出者。或其他種類的半芳香族聚酵胺。 相容劑則包含重量百分比15X至100X聚醚基酯基醯胺 基圍塊共聚合物，0¾至85S；改質聚烯烴。其中聚醚基酯基 酵胺基匾塊共聚合物中硬段鐽節為尼龍4-6,6-9,6-10.6-12 ,6,11,12等聚醛胺類，軟段鍵節為聚_二醇，聚丙二酵， 聚乙二酵，聚四甲基二醇（Polytetramethylene Glycol) 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------i------iT------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 442526 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) ，聚酯二醇（Polycaprolactone Diol)，聚磺酸酯二醇（ Polycarbonate Diol)等 〇 此處之改質聚烯烴偽指以烷羧基取代之聚烯烴，該取 代基為附著在聚烯烴主_或側銻，可選自酸，酯，酸酐， 環氣基或盏類。若改質聚烯烴，所採用之羧酸鹽為以金屬 離子中和過之羧酸，即為所謂的「離子性聚合物」。 改質聚烯烴可以直接合成法或接枝法製得。直接合成 法諸如α -烯烴與含有羧基或環氣基之烯烴單體行聚合反 應；接法諸如將含有羧基之單醱導入聚烯烴主鍵中。對於 以接法製成之改質聚烯烴，聚烯烴為聚乙烯，或乙烯與至 少一種C3-C«^c(—烯烴及二烯烴（例如1,4一己二烯） 之共聚物。該聚烯烴與不飽和之羧酸，酸酐，環氣基或酯 等單體反鼴而得接枝聚合醱。典型的適當酸，酸酐，環氣 基與酯包括：甲基丙烯酸，丙烯酸，乙基丙烯酸，甲基丙 稀酸缩水甘油酯（glycidyl nethacrylate),乙基丙稀酸2 —翔醋（2 - h y d r ο X y e t h y a c r y 1 a t e),甲基丙嫌酸2 _經乙 酷（2-hydroxy ethylate),順式丁嫌二酸二乙酯，順式丁 烯二酸乙酯，顒式丁烯二酸二正丁酯，順式丁烯二酐，順 式丁烯二酸，反式丁烯二酸，二亞甲基丁二酸，該二羧醆 之單酯，十二联嫌丁二 gf(d〇(Jecenyl succinicanhydride) ，5 —原冰 Η 嫌一2,3 —折（5-norbornene-2· 3— Sf ),3·6_ 橋甲撑基一1,2,3,6-四 S 化鄰苯二酸 gf (3,6-end Bethylene _ 1 · 2，3，6 -1 e t r a h y d r 〇 p h t h a 1 ί c a n h y d r i d e )等，通常接枝 聚合體所含接枝單體之重量百分率介於0.011K至20¾ ，以 -6 - 本紙張尺度適用中國困家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------- 裝-------訂------- ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 442526

AT B7 五、發明説明（5 ) 0.155至10X為宜，並以0.2¾至5¾為最佳。 至於以直接合成法製成之改質聚烯烴，其為C2 - Cie 之α —烯烴與含有1或2個羧基的α,办―乙烯化不飽和 羧酸，酯.酸酐或鹽類之共聚物，烯烴成分之莫耳百分率 至少為75Χ ,羧基成分之莫耳百分率則介於0.2Χ至25Χ。 離子性聚合體以直接合成法合成為宜，並以烯烴的莫 耳百分率為90Χ至99Χ ,含有羧基之不飽和單體的某耳百 分比為U至10Χ較佳，所裂得聚合雔再以1至3價金羼離 子中和而成。此金羼離子含童需為能充分中和至少10Χ以 上之羧基，以控制該中和度。典型α—烯烴，不飽和羧酸 ，酸酐，環氣基及酯單體可如前述所提及者Ο 至於本發明中之改質聚醛胺可由前述聚醯胺與相容劑 經充分乾混後，以單螺桿或雙螺桿擠壓機押出而得。所製 得改質醛胺與聚烯烴之間具有良好的接著力，故可與聚烯 烴乾混並直接以一般的壓吹成型，共擠壓鑲膜，共擠壓吹 膜，平板押出或中空成型等方式加工成層狀結構物件。 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 (請先閲讀賞面之注意事項再填寫本頁) 依據本發明的聚烯烴/改質聚酵胺摻合物製出之層狀 结構物件，對於許多有機液體，諸如商業用的溶劑、烯釋 劑或分散剤等有棰佳的阻隔性。典型的有機液體包括脂肪 族磺氫化合物（如汽油、庚烷 > 。芳香族碩氫化合物（如 甲苯、二甲笨）與鹵化碩氳化合物（如三氮乙烷、鄰二氮 苯）。該層狀結構物件對上述有機液體的蒸氣亦有很好的 阻隔性。 為_述本發明技術特戡，以下列實施例來詳述，唯其 "7 ™ 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) Α4規格（210X297公釐） 442526 A7 _B7__五、發明説明（6 ) 並不限制本發明之適用範圍。 實施例中之改質聚醛胺组成物如表1所示，在適當比 例之聚醯胺與相容劑經充分乾混後，將該混合物以擠壓溫 度220T：〜2601C於押出機熔融親練，水冷切粒邸得改質聚 酵胺。 將表2所示之聚烯烴與改質聚醛胺充分乾混後，直接 加入低剪力型壓吹成型機，以擠壓溫度2251吹製容積約 1公升之瓶子。 阻隔性之Μ試偽於約251C,相對湛度約50Χ下，.將800 克二甲苯裝入瓶中並封緊.30天後稱重，卽得漏失量。 耐衝擊性評估傜以水裝谋瓶子並封緊，在1.2公尺高 的情況下，以自由落體方式落下觀察瓶醱破裂程度。 表3為各摻合物阻隔性及耐衝擊性制試结果。可以顆 見本發明聚烯烴組成物所吹塑容器較以單純聚烯烴或單純 聚烯烴和聚醯胺摻合物所吹製容器具有榷佳之二申笨咀隔 性和耐衝擊性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 -8 - 本紙張尺度適用中國國家樣隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 44252 6 A7 B7 五、發明説明（7 修正:變 表1、改質聚酿胺之組成物(重量比） 离諳#员明示·本案修正後是石變更原實質内宠 改質聚醯胺 聚醯胺 聚醚基酯基醯胺基圏塊共聚物 改質聚烯烴 A 94(1) 6 — B 85 5 10(ί) C 75.5 4.5 20 D 94⑺ 6 — E 80 4.5 15.5 F 70 4 26 G 65 10 25 ---------— (锖先聞讀背面之注41^項再填寫本R ) 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 註：⑴尼龍6 (2) 馬來酐改質高密度聚乙烯，馬來酐接枝量0.22% (3) 半芳香族無定形尼龍，商業化產品名為杜邦公司 Zytel 330 —9 一（修正頁） 本紙浪尺度中ϋ ϋ家縣（CNS) Α4^ (2丨G χ 297公着） % 6 2 5 2 4 4

B 經濟部中夬標準局員工消资合作社印策 οζ (i b ιψι 五、發明説明（8 ) 年. 表2、高密度聚乙烯/改質聚醯胺摻合物之組成(重量比) 摻合物 高密度聚乙婦 尼龍 改質聚醯胺 1 93 7 一 2 97 — 3(A) 3 90 10(A) 4 93 — 7⑻ 5 95 — 5⑼ 6 95 — 5(C) 7 90 — 10(D) 8 80 — 20(E) 9 75 — 25(F) 10 70 — 30(G) —10 —（修正頁）ISMUJO9 (誚先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4说格（2丨Ο X 297公釐） 2 52 6 五、發明説明（9 ) A7 ^ 硬，孓 i 年 ί! ^ ^ 表3、各摻合物之性質比較 「 _一 ------ 二甲苯漏失量(g) 耐衝擊性 高密度聚乙烯 22.95 無破裂 摻合物1 2.27 破裂 摻合物2 1.00 無破裂 摻合物3 0.24 無破裂 摻合物4 0.22 無放裂 摻合物5 0.32 無破裂 摻合物6 0.42 無破裂 摻合物7 0.31 無破裂 摻合物8 [ _一· ·— 0.37 無破裂 摻合物9 0.30 無破裂 摻合物10 0.26 無破裂 Μ ^ I--11τ-------- (請先Μ讀背面之注項再續寫本夏) 經濟部中央橾孪局員工消費合作社印裝 雖然本發明已以一較佳貫施例揭露加上，然其並非用以 限定本發明，任何熟習此項技藝者，在不脱離本發明之精神 和範園内，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護範 圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 11 (修正頁)mil009 本紙张尺度適用中國囷家榡準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) -------

Claims (1)

1. U2 5» t-·" »·**"_ ........ E私告1衣 ' ιΚ 一_一..―克 _ ·*-· ·►* ―- Μ tel匕 抑I年打

   .CS-. ......... D8

   經濟部中央橾率局貝工消费合作社印裝 申請專利範固 1. 一種聚烯烴熱塑性樹脂組成物^^含：（87. ]2. 30修正本） (a)重量百分率60¾至98¾之聚A烴，及 Cb)重量百分率40%至2%之改質聚醯胺所組成；其中聚烯烴為 擇自由聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯及其共聚物所組成之族十 者；其中之改質聚醯胺，係由重量百分率97%至40%之脂肪 族聚醯胺或半芳香族聚醯胺或脂肪族聚醯胺或半芳香族聚 酿胺的混合物與重量百分率3%至60¾相容劑之混合物，該 相容劑包括重量百分率15%至100%聚醚基酯基醯胺基團塊 共聚物及重量百分率0%至85%之改質聚烯烴。 2. 如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中該改質聚烯烴為 烧羧基取代之聚烯烴’其主鏈或支鏈上具有羧酸基部分者； 其中羧酸基部分乃擇自由酸、酯、酸酐及鹽類所組成之族中 者。 3. —種具有阻隔特性之物件，其乃藉由摻合(a)重量百分率6服 至98%之聚烯烴及(b)重量百分率40%至2%之改質聚醯胺，.然 後藉由壓吹成型或藉由熔融押出成型此摻合物而製成者，其 中該改質聚醯胺係為重量百分率97%至40%的脂肪族聚醯胺 或半芳香族聚醯胺或脂肪族聚醯胺或半芳香族聚醯胺的混 合物’與重量百分率3%至60%相容劑之摻合物，其中該聚稀 烴乃擇自由聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯及其共聚物所組成之族 中’相容劑包括重量百分率15%至100%聚醚基酯基醞胺基困 塊共聚物重量百分率〇%至85%之改質聚稀烴，該改質聚稀烴 為烷羧基取代之聚烯烴，其十該烷羧基取代之聚烯烴為其主 鏈或支鍵上具有羧酸基(carboxylic)部份者，該羧酸基部份 是一擇自由酸、酯、酸酐、環氧及鹽類所組成之族中者。 一 8 -(修正頁） 841065410 11 I^11—I!1T (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中®困家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） £ 告本 η a τ 申請曰期 心Λ)丄' 案 號 ，t “必丨 類 別 * Τ" 祁: 公告象 442526 (以上各攔由本局填註） 了幕1正本87.12. 30) 經濟部中央梯準局負工消費合作社印裂 II 專利説明書 中 文 聚烯烴熱塑性樹脂組成物以及所製出之具有阻隔特性之 發明 一、新型名稱 物件 英 文 姓 名 1.陳文哲2.王新蘅3.林斌淵4.陳憲明 5.蘇德堂 國 藉 中華民國 ^發明， 一、創作Α 住、居所 新竹市光復路二段321號 姓 名 財團法人工業技術研究院 (名稱） 國 藉 申華民國 三' 申請人 住、居所 新竹縣竹東鎮中興路四段195號 (事務所） 18707035 代表人 姓 名 孫 震 1修正頁（87.12. 30修正） 裝 訂 本紙張尺度遍用中®國家橾李（CNS ) A4規格（210X297公釐> 44252 6 A7 B7 五、發明説明（7 修正:變 表1、改質聚酿胺之組成物(重量比） 离諳#员明示·本案修正後是石變更原實質内宠 改質聚醯胺 聚醯胺 聚醚基酯基醯胺基圏塊共聚物 改質聚烯烴 A 94(1) 6 — B 85 5 10(ί) C 75.5 4.5 20 D 94⑺ 6 — E 80 4.5 15.5 F 70 4 26 G 65 10 25 ---------— (锖先聞讀背面之注41^項再填寫本R ) 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 註：⑴尼龍6 (2) 馬來酐改質高密度聚乙烯，馬來酐接枝量0.22% (3) 半芳香族無定形尼龍，商業化產品名為杜邦公司 Zytel 330 —9 一（修正頁） 本紙浪尺度中ϋ ϋ家縣（CNS) Α4^ (2丨G χ 297公着） % 6 2 5 2 4 4 B 經濟部中夬標準局員工消资合作社印策 οζ (i b ιψι 五、發明説明（8 ) 年. 表2、高密度聚乙烯/改質聚醯胺摻合物之組成(重量比) 摻合物 高密度聚乙婦 尼龍 改質聚醯胺 1 93 7 一 2 97 — 3(A) 3 90 10(A) 4 93 — 7⑻ 5 95 — 5⑼ 6 95 — 5(C) 7 90 — 10(D) 8 80 — 20(E) 9 75 — 25(F) 10 70 — 30(G) —10 —（修正頁）ISMUJO9 (誚先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4说格（2丨Ο X 297公釐） 2 52 6 五、發明説明（9 ) A7 ^ 硬，孓 i 年 ί! ^ ^ 表3、各摻合物之性質比較 「 _一 ------ 二甲苯漏失量(g) 耐衝擊性 高密度聚乙烯 22.95 無破裂 摻合物1 2.27 破裂 摻合物2 1.00 無破裂 摻合物3 0.24 無破裂 摻合物4 0.22 無放裂 摻合物5 0.32 無破裂 摻合物6 0.42 無破裂 摻合物7 0.31 無破裂 摻合物8 [ _一· ·— 0.37 無破裂 摻合物9 0.30 無破裂 摻合物10 0.26 無破裂 Μ ^ I--11τ-------- (請先Μ讀背面之注項再續寫本夏) 經濟部中央橾孪局員工消費合作社印裝 雖然本發明已以一較佳貫施例揭露加上，然其並非用以 限定本發明，任何熟習此項技藝者，在不脱離本發明之精神 和範園内，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護範 圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 11 (修正頁)mil009 本紙张尺度適用中國囷家榡準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) ------- Λ42526 ';；-e .V ' 1 A5 —----- ' ' -- 和' B5 四，中文發明摘要（發明以稱厂錢膽出之^ 具有阻隔特性之物件 本發關*種對有機溶劑和油氣具有低料性抗溶劑 、衝擊之層狀結構物件，係由聚婦烴與改質聚醯胺之挣合物 直接成形而得β該改質聚醯胺_聚_與聚鳴喊酿胺基 图塊共聚合物，絲峰δ旨基軸錢塊絲合物和雄基取 代之改質聚烯烴的混合物，經熔融押出而製得d 英文發明摘要（發明之名稱： ------r--.----.•裝I (请先閲讀背而之注意事項再填寫本I各櫊) 訂 Μ濟部中央梯準局員工消費合作杜印褽 (修正頁） 18604068 本紙張尺度逋用中國圃家榡準{〇灿>六4说格（2丨0><297公釐） U2 5» t-·" »·**"_ ........ E私告1衣 ' ιΚ 一_一..―克 _ ·*-· ·►* ―- Μ tel匕 抑I年打

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   經濟部中央橾率局貝工消费合作社印裝 申請專利範固 1. 一種聚烯烴熱塑性樹脂組成物^^含：（87. ]2. 30修正本） (a)重量百分率60¾至98¾之聚A烴，及 Cb)重量百分率40%至2%之改質聚醯胺所組成；其中聚烯烴為 擇自由聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯及其共聚物所組成之族十 者；其中之改質聚醯胺，係由重量百分率97%至40%之脂肪 族聚醯胺或半芳香族聚醯胺或脂肪族聚醯胺或半芳香族聚 酿胺的混合物與重量百分率3%至60¾相容劑之混合物，該 相容劑包括重量百分率15%至100%聚醚基酯基醯胺基團塊 共聚物及重量百分率0%至85%之改質聚烯烴。 2. 如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中該改質聚烯烴為 烧羧基取代之聚烯烴’其主鏈或支鏈上具有羧酸基部分者； 其中羧酸基部分乃擇自由酸、酯、酸酐及鹽類所組成之族中 者。 3. —種具有阻隔特性之物件，其乃藉由摻合(a)重量百分率6服 至98%之聚烯烴及(b)重量百分率40%至2%之改質聚醯胺，.然 後藉由壓吹成型或藉由熔融押出成型此摻合物而製成者，其 中該改質聚醯胺係為重量百分率97%至40%的脂肪族聚醯胺 或半芳香族聚醯胺或脂肪族聚醯胺或半芳香族聚醯胺的混 合物’與重量百分率3%至60%相容劑之摻合物，其中該聚稀 烴乃擇自由聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯及其共聚物所組成之族 中’相容劑包括重量百分率15%至100%聚醚基酯基醞胺基困 塊共聚物重量百分率〇%至85%之改質聚稀烴，該改質聚稀烴 為烷羧基取代之聚烯烴，其十該烷羧基取代之聚烯烴為其主 鏈或支鍵上具有羧酸基(carboxylic)部份者，該羧酸基部份 是一擇自由酸、酯、酸酐、環氧及鹽類所組成之族中者。 一 8 -(修正頁） 841065410 11 I^11—I!1T (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中®困家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐）