TW438851B - Halogen-free oligomeric or polymeric alkylene-bridged alkyl phosphonates and their uses - Google Patents

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Christopher John Harris
Gary Woodward
Andrew John Taylor
Jasvir Singh Manku
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Albright & Amp Wilson Uk Ltd
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Description

3 8 δ b ] f A7 B7 — · ~~ ..... 五、發明説明（1 ) 本發明係有關伸烷基橋聯烷基膦酸酯，有關特殊膦酸酯 (我們信相是新穎的），有關該膦酸酯當作或與阻燃劑有關 之用途，和由此製得之物件。 基於安全之理由，阻燃劑被合併至許多產品中以便控制 火焰經過該產品之蔓延。阻燃劑例如可藉由迅速滅熄火 培’或藉由使產品不易機著而作用°有時阻燃劑方便使用 於處理織物，軟服飾品等等且尤其是合併至泡沫塑料、塗 料和樹脂例如環氧樹脂中，現正積極進行許多其他的應 用，特別是在電子，太空和建築工業中。 聚胺基甲酸酯泡沫塑料廣泛用於所有種類之座塾部件特 別疋汽車之座塾部件。該等泡沐塑料不是本性具有阻燃性 的（事實上，許多聚胺基甲酸酯泡沫塑料之燃燒產物是高 毒性的）且因此需要有些阻燃劑組分。 許多習用於與聚胺基甲酸酯泡沫塑料座墊部件有關之阻 燃劑已發現具有隨壽命從泡沫塑料遷移及/或蒸發之傾 向。此傾向在汽車座墊之聚胺基甲酸酯泡沫塑料部件之的 情形中特別不利，其中阻燃劑之遷移及/或蒸發導致玻璃 表面例如窗户和儀表板之"起霧Μ。 經濟部中央標準局員工消費合作社印架 ----------, — 參! (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 再者，含齒素之膦酸酯作爲阻燃劑之使用在環境上的考 量是不想要的= 匕我^也發現某些無南素寡聚或聚合伸烷基橋聯烷基膦酸 ^賦丁（尤其）聚胺基甲酸酯泡沫塑料可接受的阻燃劑性 貝而且，當泡沫塑料作爲汽車座墊部件使用時，該等膦 酸醋已顯示最小化"起霧”。 -4- W尺度適用中國 _43 88 51 a7 ______BL—-- 五、發明説明（2 ) m , . ^ π $忒（I)之無鹵素寡聚或聚合 因此，本發明提供一種具有通武、 伸烷基橋聯烷基膦酸酯： O R4 Η I 5 R1。一Ρ—(0 —R3—〇— Ρ—)0—〇民
其中： η爲1至20之整數； R1和R5(其可爲相同或不同）各爲具有1至6個碳原子之烷 基； R2和R4(其可爲相同或不同）各爲具有2至個破原子之烷 基： 及R3爲具有2至10個碳原子之烷基’其作爲伸院基橋聯 基。 本發明亦提供一種具有如上所述之通式⑴的瞵酸酯，爲 一種新穎化合物，其中： η爲3之平均値； R1和R5各爲曱基； R2和R4各爲丁基； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 及R3爲己基。 本發明進一步提供一種具有如上所述之通式（I)的膦酸 酯，爲一種新穎化合物，其中： η爲6之値； R1和R5各爲甲基； R2和R4各爲丁基；及 -5- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局買工消費合作社印 mi 8 51 A7 B7________ 五、發明説明（3 ) R3爲伸己基。 本發明進一步提供一種具有如上所述之通式⑴的膦酸 酯，爲一種新穎化合物，其中： η爲3之平均値； R1和R5各爲乙基； R2和R4各爲丁基； 及R3爲己基。 本發明進一步仍提供一種具有如上所述之通式⑴的膦酸 酯作爲阻燃劑之用途。 最後，本發明提供一種藉由使用具有如上所述之通式（1) 的膦酸酯之阻燃劑製得之物件。 現關於具有通式（I)的瞵酸酯，下列之改變可在本發明範 圍内。 η可爲3至8之整數（例如3 ); R1和R5各爲甲基或乙基： R2和R4各爲具有3至8個碳原子（例如4至6碳原子）之烷 基，例如R2和R4可各爲丁基。 R可具有4至8個碳原子之坑基且可爲例如己基。 R3可爲直鏈或支鏈，且再者可包含取代基例如氧或氮。 關於根據本發明之膦酸酯作爲阻燃劑之用途，該等用途 包括提供泡末塑料，特別是聚胺基甲酸酯泡沫塑料阻燃性 貝。詳而1：之’根據本發明之膦酸酯發現作爲從聚胺基甲 酸酯泡沫塑料製造之物件用的阻燃劑之特殊應用，例如汽 車座墊部件，其中”低起霧”特性是所想要的。 "6 - 本紙張尺度(--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1T] 經濟部中央標準局0貝工消費合作衽印裝 A7 __ B7_ 五、發明説明（4) 根據本發明之膦酸酯的其他用途包括於或有關環氧樹 脂’聚胺基甲酸酯樹脂和複合物，酚樹脂，塗料，清漆和 織物中之阻燃劑。 本發明之寡聚或聚合膦酸酯之"膦酸酯"成分習知爲衍生 自亞磷酸（h3po3)或自其烷基或芳基衍生物。 本發明將經由下列實例説明： 1 '混合（z+l)份之二坑基亞鱗酸鹽和Z份之多元醇且在〇_ 10莫耳（較佳0.1-2.0莫耳）之適合轉酯化觸媒存在下， 例如甲醇鈉，於50-200。(：範圍之溫度（較佳1〇〇_15〇。〇 加熱以形成一種單位長度=z之寡聚H-膦酸酯。约2Z 單位之烷醇以餾出液回收。實際所回收的醇將藉由所 使用之膦酸酯決定。 2.寡聚H -膦酸酯以（Z+1)份之不飽和（較佳江-不飽和）烴 (例如烯或炔）在自由基加成條件下（例如14〇。(： ； 1-2莫 耳％過氧化二-第三-丁基作爲自由基引發劑）處理，及 視需要地，在氣體不飽和烴之情形中，在大於大氣壓 之條件下（亦即在壓力下反應）。 3 ·此產生高酸値之粗寡聚膦酸烷酯，其然後以適當之方 法/試劑（例如環氧丙烷）處理以減少酸値至使用於應用 (例如使用於聚胺基甲酸酯泡沫塑料，其中酸値應不超 過/每克化合物之1.0毫克ΚΟΗ)的適當程度。 4·該產物以眞空汽提除去殘留之揮發物，及回收純產 物。 實例1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） --------.—衣------訂 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 |943 88 5 1 at B7 五、發明説明（5 ) 寡聚丁基膦酸酯，二甲基酯，具n=6之製備 1 )將二甲基膦酸酯（770克：7莫耳），己烷- ；ι，6_二醇（7〇8 克；6莫耳）和甲醇鈉（0.035莫耳·，7.6克之25%甲醇溶 液）進料至反應器（結構用於蒸餾）中。 2 )將經攪拌之反應混合物加熱於9 0°C (其爲蒸餾液開始 出現之點）。進一步加熱至125°C導致收集330克之餾出 液和形成寡聚氫膦酸酯。 3 )該裝置再結構爲用以回流且加熱至13 5 °C。然後經1 〇 小時期間將丁烯導至該反應混合物中，與一部分過氧 化二-第三-丁基（總計1 5克；1.5莫耳％ ) —起。 4)在此之後，將混合物冷卻至室溫以留置粗產物，其具 有每克化合物8.3毫克KOH之酸値。 5 )於110°C經3小時期間將環氧丙故（7 〇克）加至粗產物混 合物中，然後將該混合物於1 1 〇 °C加熱另一小時，然後 冷卻至室溫。 6)將反應物在眞空汽提（20毫米汞柱；20-1HTC; 1小時） 以留下呈黏稠液體（1210克）之產物，其具有每克化合 物0.11毫克KOH之酸値，及μ.6%之理論嶙含量。 實例2 伸己基橋聯寡聚丁基騰酸酯，二乙基酯之製備 1 )將丨，6_己二醇（354克；3莫耳），其然後在惰氣下熔 化’進料至反應器（結構用於蒸館）中。 2)將作爲觸媒之甲基酸膦酸酯（MAPP) ( 3滴）加至熔融混 合物中’於60°C加熱且攪拌，接著加入二乙基亞磷酸 -8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x^97公釐） -- -----^--11 ^-----J— ^ —1 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «943 88 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 B7 五、發明説明（6 ) 鹽（DEHP) (552 克；4 莫耳）。 3 )將該經攪拌之混合物緩慢加熱至13 5 °C，（其爲蒸館液 開始出現之點）。然後經3小時期間從135T；加熱至150 °C ’其此期間收集另一蒸館液。然後該混合物於15 加熱另外1小時，在此期間將氮氣噴射引至反應混合 物中。在加熱期間總共收集258克之蒸餾液（其包含主 要之乙醇）° 4 )將混合物冷卻至140°C及重新結構裝置用以回流。然後 經1 5小時將丁烯引至反應混合物中，與一部分過氧化 二·第三-丁基一起（總計1 2克；2莫耳％ w.r.t. DEHP)。 5)在此之後，將混合物冷卻至室溫以留置粗產物，其具 有每克化合物16.5毫克KOH之酸値。 6 ) 將粗產物加熱於11 (TC。經3小時期間加入環氧丙烷 (60克）。此合物於110°C加熱另1小時，然後冷卻至室 溫。 7)將反應混合物在眞空汽提（20毫米汞柱；20-110°C ; 1 小時）以留下呈黏稠灰黃色液體（844克）之產物，其具 有每克化合物0.6毫克KOH之酸値，及14,5%之理論磷 含量。 實例3 伸己基橋聯寡聚丁基膦酸酯，二甲基酯之製備 1 )將1,6-己二醇（354克；3莫耳），其然後在惰氣下熔 化，進料至反應器（結構用於蒸餾）中。 2)將作爲觸媒之甲基酸膦酸酯（MAPP) ( 3滴）加至熔融混 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------^---策--- ——.-=-^SJ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製
143 Se 5 I A7 —--------B7 五、發明説明（7 ) 合物中，於60X：加熱且攪拌，接著加入二甲基亞磷酸 鹽（DMHP)(440 克；4 莫耳）。 3)將該經攪拌之混合物緩慢加熱至丨25。(：（其爲蒸餘液開 始出現之點）。然後經3小時期間從125T；加熱至15〇 °c，其此期間收集另一蒸餾液。然後該混合物於丨5〇l>c 加熱另外1小時，在此期間將氮氣噴射引至反應混合 物中。在加熱期間總共收集168克之蒸餾液（其包含主 要之甲醇）° 4 )將混合物冷卻至140°C及重新結構裝置用以回流。然後 經1 5小時將丁晞引至反應混合物中，與一部分過氧化 —•第二-丁基一起（總計12克；2莫耳％ w.nt· DMHP) 〇 5) 在此之後，將混合物冷卻至室溫以留置粗產物，其具 有每克化合物29.6毫克KOH之酸値。 6) 將粗產物加熱於丨10°C。於110°C經3小時期間加入環 氧丙烷（5 0克）。此混合物於110°C加熱另1小時，然後 冷卻至室溫。 7 )將反應物在眞空汽提（2 0毫米汞柱；20-110°C ; 1小時） 以留下呈黏稠灰黃色液體（823克）之產物，其具有每克 化合物1.1毫克KOH之酸値，及15,0%之理論磷含量。 實例4 —種習知由化烷基膦酸酯和實例1 (上述）之產物各被使 用於製備聚胺基甲酸酯泡沫塑料之阻燃劑添加劑。所使用 之量和所得結果示於表ί中（下述）。 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------^---装------- 訂 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 7 B 五、發明説明（8 ) 經濟部十央標率局員工消費合作社印製 表 1 聚胺基甲酸酯 本發明 控制組 泡珠塑料調配物 膦酸酯 膦酸鹽 聚醚多元醇 份 100.00 100.00 (ΟΗ 値=48) 水 份 4.15 4.15 (a)觸媒I 份 0.04 0.04 (b)觸媒II 份 0.12 0.12 (C)界面活性劑 份 1.30 1.30 辛酸錫 份 0.25 0.25 甲苯二異氰酸酯 指數 110 110 (d)本發明之膦酸酯 份 10.00 (e)控制組磷酸酯 份 - 13.00 乳白期 秒 19.00 20.00 起發時間 秒 105.00 111.00 密度 公斤/公尺3 23.60 26.20 指示之Federal汽車安全標準302功效 燃燒長度 毫米 - 燃燒時間 秒 - 等級 自滅 自滅 指示之DIN 75201部份B 起霧功效 起霧 毫克/10毫米 0.45 1.18 發泡 表1之註解 (a) —種包括70%雙（2-二甲胺基乙基）醚3〇%二丙二醇之胺 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 0. =>» ，τ! _—* 14388 5 1 A7 B7 五、發明説明（9 ) 觸媒，得自ΝΙΑΧ* A1。 (b) —種包括33%重氮雙環-辛烷和67%二丙二醇之胺觸 媒，得自 DABCO* 33LV。 (c) 一種聚醚修正之聚矽氧烷，得自TEGOSTAB* BF2370 。 (d) 實例1之產物，亦即伸己基轎聯寡聚丁基膦酸酯（二甲 基酯）。 (e) —種氣化烷基膦酸酯，得自AMGARD*V6 * NIAX，DABCO, TEGOSTAB和 AMGARD爲註册商標。 (銪先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部中央標隼局員工消費合作社印掣 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（2【0'〆297公釐）
£4 3 88 5 1 第861Π361號專利申請身克 中文補充說明書C八+九年^g 實例1所例示寡聚丁基膦酸酯之結構式為：
ITC990,其中n = 6(平均) 圖譜A(如下所示）係使用電子喷霧質譜儀（Electrospray Mass Spectrometry，ES-MS)方法測定ITC 990樣品而得。ES-MS係一種以 質譜儀原則為基礎之方法，由於大分子及低分子量聚合物之母體分 子之裂解被最小化，其可用以確定大分子及低分子量聚合物之分子 量。以該方法測得之分子量為Μ + 1(意即，被討論分子之重量+ 1)。 包含於該ITC 990組合物中之寡聚物之理論分子量，以及利用ES測 得之期待值係表列如下： η值 對應分子量(Μ) ES-MS測得之分子量(ΜΐΤΓ η = 1 386 387 η = 2 606 607 η = 3 826 827 η = 4 1046 1047 η = 5 1266 1267 η = 6 1486 1487 η = 7 1706 1707 —' 由圖譜Α可知，大部分之期待寡聚物，包括上述結構式中具η = 6 之寡聚物，皆包含於該ITC 990樣品中。
U:\TYPEWCK\CHC\B\50461 SUP.D0C
圖譜A
U .VTYPE\Wa〇、CHQB\50461SUt» DOC -2- IS4388 5 1 ^曰B(如下所㈣為該產品之〜擔^圖譜。核磁共振伽如 =tlcResonance ’ _R)方法係用以測定核之結構上及化學上之 =同?承境。在本發明中，該方法已顯示’在該itc "〇分子中存在右 二個各自不同之磷原子。請參考上述關於寡聚丁基膦酸自旨，二甲基 s曰之結構式，很明顯地’該結構式中存在二個不同型式之鱗原子， 其具有各自不同的環境，如，舰圖譜所呈現具有不同之化 在1^寡聚丁基膦酸酿中’存在著終端鱗原子(在寡聚物之-袖者)及内邵磷原子兩者。在Vnmr實驗中測定itc 99〇 ^粦，子<化學鄉域在Μ ppm時，而内㈣原子之化學位移列 出現在33 ppm時(參考圖譜B)。 ’、 ，NMR技術亦可用以測定特定原予核(以特定化學位移择之積 表不)《相對原子數目。對本發明之寡聚丁基膦酸酷而言，使用藉)由 蝴磷軒積分峨树測定該寡聚物 之冰子觸長(鱗，„值)是可㈣1於計算之理論基礎如下： η值 内部磷原子數目⑷ 終端磷原子數目（b) hP #rl η= 1 0 2 \^/r \uJy'j η = 2 1 _ 2 Π c η = 3 2 _ 2 T Λ η = 4 3 2 1 .u 1 c η = 5 4 _ 2 1 9 η η = 6 __一....5 6 ------- 2.5 3.0 Ϊ = 聚 内部鱗原子對終端磷原子之比例為，如 制及_ Β所示，約72·72/2_(鱗，2 如上表所示’該iTC 990樣品之平均η值為約6 6〇。
U:\TYPEUVCK\CHC\B\5046ISUT» DOC
圖譜B
U:\TYPEWVCK\CKaB\50461SLT.DOC 4-

Claims (1)

  1. ㈣3餐备1?73161號專利申請案 申請專利範圍修正苹ro丹)一--- 申請專利範圍1
    A8 B8 C8 D8 補无 經濟部中央揉準局員工消f合作社印装 1. 一種具有通式（I)之無鹵素寡聚或聚合伸烷基橋聯烷基膦 酸酯： 0 R4 ,丨丨 I R 〇 —P —(0 —R3 —0 —P —)n —OR5 I II R2 〇 其中： η為3至8之整數； R1和R5(其可為相同或不同）各為甲基或乙基； R2和r4(其可為相同或不同）各為具有3至8個碳原子 之烷基； 及 R3為具有4至8個碳原子之直鏈或支鏈烷基，其作為 伸烷基橋聯基，選用地包括一或多個取代基4 2. 根據申請專利範圍第1項之膦酸酿，其中，在式（I)中，口 為3之平均值。 3. 根據申請專利範圍第！或2項之膦酸酯，其中，在式⑴ 中’R和R4(其可相同或不同）各為具有4至6個碳原予之 燒基® 4. 根據申請專利範圍第3項之膦酸酯，其中，在式（!）中， R2和R4各為丁基。 5. 根據申請專利範圍第！項之膦酸酯，其中，在式 R3為己基。 ’ 6. 根據申清專利範圍第1項之膦酸酯，其中該或各取七 為氧或氮。 /代基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)八4胁（21〇><297公董） ---^----'----d------、玎 * · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΓΠ /? ο 0 5 1 Α8 Βδ C8 D8 、申請專利範圍 7.根據申凊專利範圍第1項之膦酸酯，其係當作或與阻燃 劑有關之用途。 8·根據申請專利範園第1項之膦酸酯，其係當作於聚胺基 甲酸酯泡沫塑料之阻燃劑或與其有關之阻燃劑。 9· ^據申請專利範圍第1項之膦酸脂，其係當作阻燃劑， 或與％氧樹脂，聚胺基甲酸酯樹脂’聚胺基甲酸酯複合 物酚樹知，塗料，清漆或織物有關之阻燃劑^ 種阻燃劑物件，其包括根據申請專利範園第i項之鱗 酸酯》 11. =中請專利範圍第1㈣之阻燃劑物件，其係由聚胺基 甲鉍酯泡沫塑料製得。 12. =請專利範圍第1〇或"項之物件，其係為汽車座 τ Μ 士衣------ΐτ *· (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社"製 本紙張尺度通用中國國家標i (CNS ) Α4現格（210Χ297公釐）
    —(以上各爛由本局填註)
    433851 A4 C4 第86117361號專利申請案 說明書修正頁(88年10月） 今务日β新型專利説明書 發明 新型 名稱 中文 英 丈 播邊素寡聚或聚合伸烷基橋聯烷基膦酸酯及其用途 RpiiSS.EN'FREE olig〇MERIC or polymeric alkylene-KKIDOED ALKYL PHOSPHONATES AND THEIR USES " 姓名L手，斯久夫約翰哈里斯 3.安卓約翰泰勒 2.葛瑞伍華德 4.傑斯維辛格曼古 國 發明 創作 人 均英國 裝 住、居所 1.巧國瓦赛特區米德市貝克羅特路45號 2·巧國瓦赛特雪區基德明斯特市查德斯里路貝蒙拉郡49號 3. 英國瓦赛特雪區布魯斯格市辛雷赛特克羅斯路15號 訂 4, 英國西米蘭斯郡歐伯利市羅德安路4號 -•"部^-,44":3:工;/1'费；作社印焚 申請人 本紙張尺度適用 姓 名 (名稱） 國 拉 住 '居所 (事務所） 代表 姓 名 英商愛伯里特及威爾遜英國有限公司 英國 英國西米德蘭郡偉利市歐伯里區海格利西路2 1 〇_222號 克林•大衛•金頓 線
    £4 3 88 5 1 第861Π361號專利申請身克 中文補充說明書C八+九年^g 實例1所例示寡聚丁基膦酸酯之結構式為：
    ITC990,其中n = 6(平均) 圖譜A(如下所示）係使用電子喷霧質譜儀（Electrospray Mass Spectrometry，ES-MS)方法測定ITC 990樣品而得。ES-MS係一種以 質譜儀原則為基礎之方法，由於大分子及低分子量聚合物之母體分 子之裂解被最小化，其可用以確定大分子及低分子量聚合物之分子 量。以該方法測得之分子量為Μ + 1(意即，被討論分子之重量+ 1)。 包含於該ITC 990組合物中之寡聚物之理論分子量，以及利用ES測 得之期待值係表列如下： η值 對應分子量(Μ) ES-MS測得之分子量(ΜΐΤΓ η = 1 386 387 η = 2 606 607 η = 3 826 827 η = 4 1046 1047 η = 5 1266 1267 η = 6 1486 1487 η = 7 1706 1707 —' 由圖譜Α可知，大部分之期待寡聚物，包括上述結構式中具η = 6 之寡聚物，皆包含於該ITC 990樣品中。 U:\TYPEWCK\CHC\B\50461 SUP.D0C 四 i4388 〇 t 第861卜361僉專利申請案 $明書修正頁(88年10月） 、中文發明摘要（發明之名稱： 修正π r 無鹵素寡聚或聚合伸烷基橋聯烷基膦酸酯及其用 途 一種具有下列通式之無_素寡聚或聚合伸烷基橋聯烷基 膦酸酯： 〇 R4II R 0 — P — (0 — R3 — 0— P — )n — 〇Rf !lο 其中： η為1至20之整數； R1和R5各為<^-(：6之烷基； R2和R4各為C2-C1Qi烷基及 113為（：2-(：1(]之烷基。 該膦酸酯作為或與阻燃劑有關之用途（例如用於聚胺基甲酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) 英文發明摘要（發明之名稱： ，，HALOGEN-FREE OLIGOMERIC OR POLYMERIC ) ALKYLENE-BRIDGED ALKYL PHOSPHONATES AND u THEIR USES " Halogen^free, oligomeric or polymeric, alkylene^bridged alkyl phosphonates having the general formula 0 R -------i 訂'-Ir-------線 1 R 0 -(0 —0 · P ——)—OR5 O 經濟部智慧时產局員工消費合作社印製 R2 where n is a whole number of from 1 to 20; R1 and R5 are each Ct - C6 alkyl; R2 and R4 are each Cz - Cl0 alkyl and R is alkyl. The use of such phosphonates as, or in connection with» a flame，retardant (e.g. for polyurethane foams, resins and composites, epoxy resins, phenolic resins, paints, varnishes or textiles). -2- 本紙張叉度適用中囿國家標準（CNS)A4規格（210X 297公釐） ㈣3餐备1?73161號專利申請案 申請專利範圍修正苹ro丹)一--- 申請專利範圍1
    A8 B8 C8 D8 補无 經濟部中央揉準局員工消f合作社印装 1. 一種具有通式（I)之無鹵素寡聚或聚合伸烷基橋聯烷基膦 酸酯： 0 R4 ,丨丨 I R 〇 —P —(0 —R3 —0 —P —)n —OR5 I II R2 〇 其中： η為3至8之整數； R1和R5(其可為相同或不同）各為甲基或乙基； R2和r4(其可為相同或不同）各為具有3至8個碳原子 之烷基； 及 R3為具有4至8個碳原子之直鏈或支鏈烷基，其作為 伸烷基橋聯基，選用地包括一或多個取代基4 2. 根據申請專利範圍第1項之膦酸酿，其中，在式（I)中，口 為3之平均值。 3. 根據申請專利範圍第！或2項之膦酸酯，其中，在式⑴ 中’R和R4(其可相同或不同）各為具有4至6個碳原予之 燒基® 4. 根據申請專利範圍第3項之膦酸酯，其中，在式（!）中， R2和R4各為丁基。 5. 根據申請專利範圍第！項之膦酸酯，其中，在式 R3為己基。 ’ 6. 根據申清專利範圍第1項之膦酸酯，其中該或各取七 為氧或氮。 /代基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)八4胁（21〇><297公董） ---^----'----d------、玎 * · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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