^4 3 83 3 6 A7 ___ B7__ 五'發明説明（1 ) 本發明有關於一種新穎的聚對苯二甲酸二丙酯新製 程，特別是有關於使用鈦酸四乙酯為酯化觸媒，使對苯二 甲酸與1,3·丙二醇進行酯化反應，並使用醋酸銻為聚合觸 媒，以製造出本發明之聚對苯二甲酸二丙酯。 回顧人類研發聚酯的過程，聚對苯二甲酸二丙酯 (poly(l，3-propyleneterephthalate ;簡稱 PPT)早在西元 1941 年即由Whinfield和Dickson合成出來，同時也知道PPT的 物性優於聚對苯二曱酸二乙酯（poly(ethylene terephthalate ;簡稱PET)。但只可惜當時的化學工業技術 水準僅能工業化生產乙二醇（ethylene glycol)，所以只好讓 PET先行商業化問世。而須用到1，3·丙二醇（ι，3-propanediol ;簡稱1，3-PD0)原料來製造的PPT(美國專利第 2,465,319號），則因為其工業化生產技術一時無法突破而 被耽擱，以致PPT未能及時商業化量產。如此，也因此使 得PPT的合成技術成長有限，聚合得的ρρτ分子量不高， 物性不佳’更導致PPT無法普及商業化量產。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 近幾年來，曰本特開昭51-140298及美’國專利第 5,340,909號，均曾揭露新的方法來合成ρρτ，重點在於改 善其熱安定性、提高極限粘度(IV值；iritrinsie vise()sity)、 以及改善黃度(7611〇评11683)等》可是’效果有限，一則所使 用的單體侷限於對苯二甲酸二甲略（dimethyUne terephthalate ;簡稱DMT) ’二則其產物的黃度b*值最低維 持於9〜7.5，須依賴添加顏料才能使b*值降低至4以下。 測定高分子的結構和物性之科技，近年來有長足的進 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〖0X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 IP-4388 36 五、發明説明（2) 步，因而使得吾人對ppt的結構和物性，有了重新的認識 與瞭解。理論上，PPT比PET具備較大的結晶結構單元和 拙式-拙式（gauche-gauche)分子組型（conformation)，將使其 具備較PET優越的受力伸張回復性，以及染料分子沉積其 結晶上的機率。而實際上，在經實驗證明的結果顯示，的 確，PPT纖維的受力伸張回復性與耐隆6相近，同時可以 在常壓下染色而不須用導染劑。因此，倘能在PPT的合成 技術上做更進一步的突破，解決習知技術製造PPT的缺 點，同時提昇其分子量利用率，將使得PPT成為可商業化 的新世紀潛力聚合物。 因此’本發明之目的即為解決上述問題，因而揭示一 種新穎、改良之聚對苯二甲酸二丙酯新製程。本發明可使 用較便宜、具工業化普遍採用的對苯二甲酸為原料，不需 要添加調色染料，即可使所得聚對苯二甲酸二丙酷之黃度 (b*值）達到9以下，L*大於6〇，而且極性黏度（IV)可達 0.91 ’可做纖維和工程塑膠。 為達成本發明之目的，本發明之聚對苯二曱酸二丙酯 係依據以下步驟所製得： (a) 在有效觸媒量之鈦酸四乙酯存在下，使對苯二甲酸 和1，3-丙二醇進行酯化反應，以產生一單體；以及 (b) 在有效觸媒量之醋酸銻存在下，使該單體進行聚合 反應，以得到聚對苯二曱酸二丙酯。 習知一般製造聚對苯二甲酸二丙酯（PPT)大部分是以 對苯二甲酸二甲酯ΦΜΤ)為起始物，然而DMT在商業上極 4 本紙張尺度適用中國國家標)从祕（2丨〇><297公缝, ----- nr^v k^n —1« n mf ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 —^ϋ ml - ·- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本s ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（3 ) 難取得，且價格昂貴，對於生產PPT受限極大。本發明則 以工業上生產普遍採用的對苯二甲酸(terephthalic acid;簡 稱TPA)為‘起始物，因而較為方便，且大幅降低成本。 本發明所使用的對苯二甲酸，最好是具有以下性質： 酸值（acid number)約為 675±2 ， 4CBA(4- carboxybenzaldehyde)<25 ppm，灰質 <15 ppm，金屬 <2 ppm，分子量約為166.13 g/mol，粒徑<75 μ。 本發明所使用的1，3-丙二醇，可由商用品中直接取 得，或依據美國專利第4,873,378;4,873,379;及4,935,554 號所揭露之方法而製得》最好，本發明所使用的1，3-丙二 醇具有以下性質：純度>99%，含水量<2 wt·%，分子量約 為76.10g/mol，熔點約為-32°C，沸點約為214°C(常壓）。 反應物單體的用董，最好是對苯二甲酸和1,3-丙二酵 的用量莫耳比為1.0至1.5。 本發明所使用的觸媒系統是，以鈦酸四乙酯為酯化觸 媒，以醋酸銻為聚合觸媒。鈦酸四丁酯的用量較佳者為對 苯二甲酸用量之100 ppm至250 ppm，醋酸銻的'用量較佳 者為對苯二甲酸用量之100 ppm至250 ppm。 習知所使用之酯化觸媒鈦酸四丁酯（tetrabutyl titanate)，在酯化時會與所產生的水發生水合反應，因而 觸媒的活性會受影饗。本發明改用鈦酸四乙酯 (tetraethylenetitanate)為觸媒，因為並不會與水作用，因而 並不會因水合而有觸媒活性降低之虞。 習知聚合使用不工業化生產普遍採用之醋酸鋅為觸 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣 -訂 本紙張尺度適用中圉國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（4 ) 媒，品質穩定不易。本發明則改用工業化生產普遍採用之 醋酸銻為觸媒，不僅品質較為穩定，且可改善所得聚對苯 二甲酸二丙酯之黃度（b*值），在沒有添加調色染料的情況 下，b*值可小於9。 本發明之聚合反應時，尚可加入一聚合共觸媒，以使 聚合反應更容易進行。適合之聚合共觸媒包括醋酸鈷、醋 酸錳、醋酸鎂、醋酸鈣、醋酸鈉等。較佳的使用量，例如 使用醋酸鈷的情況下，用量為對笨二甲酸用量之5 ppm至 50 ppm 〇 本發明之聚合反應時，尚可加入一熱安定劑，例如三 價磷酸酯或磷酸鹽，以改善產物PPT的熱安定性。具體的 例子如磷酸二氫鈉或磷酸三苯酯。熱安定劑之用量較佳為 對苯二甲酸用量之10 ppm至20 ppm。 在本發明中，對苯二甲酸和1，3-丙二醇的酯化反應是 在溫度220°C〜250°C下，壓力1〜3 atm下進行的》接下來 的聚合反應是在溫度240°C〜260°C下，真空度小於2.5 torr 下進行的。 基本上，依據本發明之方法，使用鈦酸四乙酯和醋酸 銻的觸媒組合，可得到b*值低於9的PPT，而若適當調整 反應條件，如反應物用量、反應溫度、反應壓力、真空度 等條件，更可將PPT的b*值降至5以下。例如，本發明之 發明人發現，在進行抽真空聚合反應時，若將抽真空管路 予以前段加熱，後段冷凝，可加速聚合的低聚物逸出，縮 短聚合時間，更可改善PPT的b*值可以至小於5。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^ ( 2丨0X297公釐） K?43 88 3 6 Α7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 Β7五、發明説明（5 ) 上述所謂抽真空管路予以前段加熱，後段冷凝，詳而 言之，係在進行聚合反應時’維持聚合反應槽為溫度 240。0260°<：下，但在真空管路則保持在2〇0。(：以下，例 如在140°C〜160。(：之間。 習知製造聚對苯二甲酸二丙酯（PPT)時，為了‘低b* 值，常會加入調色染料。雖然依據本發明，在不加任可調 色染料的情況下，就可得到b*值小於9的PPT，甚至.在調 整反應條件後，更可得到b*值小於5的PPT，但若在進行 酯化或聚合反應時，更加入一調色染料，可使得所製得的 PPT之b*值更為降低，可以至小於3的程度。 調色染料之用量較佳為對苯二甲酸用量之i ppm至2 ppm。適合的調色染料可為一般用於降低PPT之b*值者， 例如在美國專利第5,340,909號案中所使用的某些 Hostaperm®色素（由 Hoechst Aktiengesellschaft 公司所製 造），如 Hostaperm Pigment Violet 23 及 Hostaperm Pigment Blue 15。本發明發現，使用 SantozEstofil-blueS-RBL 及/ 或Santoz Estofll-red S-GFB，對於降低PPT之b*值亦有相 當的效果，當同時使用上述兩調色染料時，兩者之用量比 較佳為1〜3(重量比）。 傳統上製造PPT時，酯化和聚合反應時，，並沒有製程 邊界條件，因此品質控制不易。依據本發明，藉由適當界 定酯化率為大於95.5%，有助益聚合後PPT的IV值(極限 黏度）最高均能超過0.80。而藉由界定聚合反應率為大於 99.8°/。或回收大於10%的副產物（如1，3-丙二醇），有助益聚 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張又度適用中國國家標半（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製
Bc q ^ at __B7_____ 五、發明説明（6 ) 合後PPT的IV值範圍可為〇.65~0·91 de/g。 依據本發明之方法，反應所得之熔融的聚合產物聚對 苯二甲酸二丙酯，經冷卻固化成條，再取出切粒。然後將 此PPT粒予以絕乾空氣乾燥處理，再依以下方式測定PPT 酯粒的各項物理性質： (1) 極限黏度(IV):參考 ASTMMethodD4603-91 之方 法測定β (2) 酸價（酸根；-COOH 量）：依據 PV-07013.4 Zimmer Eng· Company, Germany 之方法測定。 (3) 熔點：參考JIS Method K712M987方法，以熱差 掃描式卡計(DSC)來測定。 (4) 色度：參考 ASTM Method E308-90 及 E805-93 方 法，測定PPT 粒的L .、a*、b*值。 在以下的實施例中，可發現本發明所合成出之聚對苯 二甲酸二丙酯（PPT)具有以下的性質：極限粘度（IV)為 0·65~0.91 d€/g，酸償（-COOH 量）<40 meq/kg，L*>60， b*<9。如上述，若適當調整反應條件，PPT的b*值可小 於5，而若加入適當的調色染料，ρρτ的b*更可小於3。 以下便藉由實施例，將本發明之内容、方法、特徵、 及優點，作更詳細的說明。 實施例1 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二曱酸 (TPA)249.2 公克，其次倒入 1,3·丙二醇（l，3-PDO)171.2 公 克，兩者的莫耳比為1.5，然後加入酯化觸媒（50ppm的鈦 8 本紙&尺度適用中國國家^率（CNS ) A4規格（210X 297公釐)~ ~ -nn n^i In n^i - - —— 1 - ---1--- - = ^-r-'SJ (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 酸四乙酯）(以TPA重量計）。關緊喂料口之後，開動攪拌葉 緩慢攪拌予以均勻混合，同時以流量200 mL/min的氮氣充 入槽内’以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氮氣 流量100 mL/min之下建壓為3 kg/cm2。之後，在攪拌葉65 rpm下授拌，並將反應槽自室溫昇至227。(：，經3.3小時， 在實際反應出水量值達到理論計算值的96%時，中止酯化 反應，並停止攪拌葉攪動。 然後’減壓’打開喂料口加入聚合觸媒(250 ppm的醋 酸銻)(以TPA重量計）’隨即關緊喂料p，開動攪拌葉，在 65 rpm下攪拌，並將反應槽繼績昇溫至250°C，進行自大 氣壓下抽真空的聚合反應。經5小時，攪拌葉的供應電流 電壓昇至最高點’在經歷0.5小時呈平行走勢，在真空度 1.3 ton*下完成聚合反應，中止攪拌和加溫。 然後，打開反應槽底的洩料閥，在氮氣加壓下，將熔 融的聚合產物聚對笨二甲酸二丙酯（PPT)擠壓至槽底下的 冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒》 將上述之PPT酯粒*予以絕乾空氣乾燥處理'，分別進 行物性測定，得到IV=0.8125、酸價=26.37 meq/kg、 Tm=226.37°C、L*=77.26、b*=7,80。反應條件及結果 列於表1。 實施例2 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二曱酸 (TPA)249.2 公克，其次倒入 1，3-丙二醇（l，3-PDO)171.2 公 克，兩者的莫耳比為1·5 ’然後加入酿化觸媒（50 ppm的鈦 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2丨ΟΧ：297公釐） n^li —^1- —^ϋ. 1^1 ^^^1 I In i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T (^43 88 3 β Α7 Β7 五、發明説明（8 ) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸四乙酯）（以TPA重量計）。關緊喂料口之後，開動攪拌葉 緩慢攪拌予以均勻混合，同時以流量200 mL/min的氮氣充 入槽内，以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氮氣 流量100 mL/min之下建壓為1 kg/cm2。之後，在授拌葉65 rpm下攪拌，並將反應槽自室溫昇至230°C，經4小時， 在實際反應出水量值達到理論計算值的96%時，中止酯化 反應，並停止攪拌葉攪動。 然後，減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（150 ppm的醋 酸銻)和40 ppm的磷酸二氫鈉（均以TPA重量計），隨即關 緊喂料口，開動攪拌葉，在65 rpm下攪拌，並將反應槽繼 續昇溫至260。(：，進行自大氣壓下抽真空的聚合反應。經 3小時，攪拌葉的供應電流電壓昇至最高點，在經歷〇.5 小時呈平行走勢，在真空度2 torr下完成聚合反應，中止 挽拌和加溫。 然後，打開反應槽底的洩料閥，在氮氣加壓下，將熔 融的聚合產物聚對苯二曱睃二丙酯（PPT)擠壓至槽底下的 冰水檣裡，冷卻固化成條，再取出切粒。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 將上述之PPT酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理，分別進 行物性測定，得到IV=0.8253、酸價=24.97 meq/kg、 Tm=225.67°C、L*=72.14、b*=8.03。反應條件及結果列 於表1 實施例3 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲酸 (TPA)249.2 公克，其次倒入 1,3-丙二醇（l，3-PDO)171.2 公 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4见格（2丨OX297公t ) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 ¢^43 88 3 6 A? B7 五、發明説明（9 ) 〜 克，兩者的莫耳比為1.5，然後加入酯化觸媒(2〇〇 ppm的 鈦酸四乙酯）(以TPA重量計）。關緊喂料口之後，開動攪拌 葉緩慢攪拌予以均勻混合，同時以流量2〇〇mL/min的氮氣 充入槽内，以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氮 氣流量lOOmL/min之下建壓為丨kg/cm2。之後，在~挽拌葉 65 rpm下攪拌，並將反應槽自室溫昇至24〇〇c，經3 3小 時’在實際反應出水量值達到理論計算值的96%時，中止 酯化反應，並停止攪拌葉攪動。 然後，減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（15〇ppm的醋 酸銻）、40 ppm 的醋酸鈷、及 2 ppm 的 H〇staperm vi〇let 23(均以TPA重量計），隨即關緊喂料口，開動撲拌葉，在 65 rpm下授拌，並將反應槽繼續昇溫至25〇。〔，進行自大 氣壓下抽真空的聚合反應。經6.5小時，攪拌葉的供應電 流電壓昇至最高點，在經歷0.5小時呈平行走勢，在真空 度1.2 torr下完成聚合反應，中止攪拌和加溫。 然後，打開反應槽底的洩料閥，在氮氣加壓下，將熔 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙酯（pPT)掛壓至’槽底下的 冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒。 將上述之ΡΡΤ酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理，分別 進行物性測定，得到IV=0.8917、酸價=26 77 meq/kg、 Tm=226.980C、L*=77_69、b*=9.46。反應條件及結果列 於表1 « 實施例4 自合成反應槽的喂料口’首先倒入對苯二甲酸 本紙張尺度適用中國S家橾準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) T 4ff 鯉濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（10 ) (ΤΡΑ)249·2公克，其次倒入13-丙二醇（13_pD〇)171 2公 克，兩者的莫耳比為1.5，然後加入酯化觸媒(2〇〇 ppm的 欽酸四乙醋）(以TPA重量計）。關緊喂料口之後，開動挽掉 葉緩慢攪拌予以均勻混合，同時以流量2〇〇mL/min的氮氣 充入槽内，以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氮 氣流量lOOmL/mhi之下建壓為lkg/cm2。之後，在攪拌葉 65 rpm下攪拌，並將反應槽自室溫昇至245〇c，經24小 時，在實際反應出水量值達到理論計算值的96%時，中止 酯化反應’並停止攪拌葉挽動。 然後’減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（15〇ppm的醋 酸銻）和40 ppm的醋酸鈷（均以TPA重量計），隨即關緊喂 料口’開動攪拌葉’在65 rpm下攪拌，並將反應槽繼續昇 溫至250°C ’進行自大氣壓下抽真空的聚合反應。經2.5 小時，攪拌葉的供應電流電壓昇至最高點，在經歷0.5小 時呈平行走勢，在真空度1.5 ton*下完成聚合反應，中止搜 拌和加溫。 然後，打開反應槽底的洩料閥’在氮氣加壓下，將熔 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙酯（ppT)擠壓至槽底下的 冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒° 將上述之PPT酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理，分別進 行物性測定，得到IV=0.8952 ’酸價=27.90 meq/kg、
Tm=227.98°C、L*=74.75、b*=8.56。反應條件及結果列 於表1。 實施例5 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS > Μ规格（210X297公t ) (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 訂_ 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（11 ) 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲後 (TPA)249.2 公克，其次倒入 1，3-丙二醇（l，3-PDO)136.96 公 克，兩者的莫耳比為1,2，然後加入酯化觸媒（50 ppm的鈦 酸四乙醋）和40 ppm的醋酸銘（均以TPA重量計）。關緊喂 料口之後，開動攪拌葉缓慢攪拌予以均勻混合’同-以流 量200 mL/min的氮氣充入槽内，以完全淨化去除餘留之空 氣，再將反應槽在氮氣流量mL/min之下建壓為2 kg/cm2。之後，在挽掉葉65 rpm下挽样’並將反應槽自室 溫昇至240°C，經4:1小時，在實際反應出水量值達到理 論計算值的98%時，中止酯化反應’並繼續攪拌葉攪動。 然後，減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（150 ppm的醋 酸銻)(以TPA重量計），隨即關緊喂料口，開動攪拌葉，在 65 rpm下攪拌，並將反應槽繼續昇溫至255°C，進行自大 氣壓下抽真空的聚合反應。經2.13小時’攪拌葉的供應電 流電壓昇至最高點，在經歷0.5小時呈平行走勢’在真空 度1.3 torr下完成聚合反應’中止攪拌和加溫。 然後，打開反應槽底的洩料閥’在氮氣加壓^下’將嫁 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙酿（ppT)擠壓至槽底下 的冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒。 將上述之ΡΡΤ酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理’分別進 行物性測定，得到1乂=0.7507、酸價=15.14 11^/1^、 1^=229.3^(:、L*=79.50、b*=6.90。反應條件及結果列 於表1。 資施例6 13 >紙张纽ϋ财關轉iM CNS > 210><297公瘦"1 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 «?43 88 3 6 A? B7 五、發明説明（12 ) 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲酸 (TPA)249.2 公克，其次倒入 1,3-丙二醇（i，3-PDO)136.96 公 克，兩者的莫耳比為1.2 ’然後加入酿化觸媒（50 ppm的欽 酸四乙酯）（以TPA重量計）。關緊喂料口之後，開動攪拌葉 緩慢攪拌予以均勻混合’同時以流量200 mL/min的氮氣充 入槽内，以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氮氣 流量100 mL/min之下建壓為2 kg/cm2。之後，在挽拌葉65 rpm下搜拌’並將反應槽自室溫昇至240oC，經4.8小時， 在實際反應出水量值達到理論計算值的98%時，中止醋化 反應，並繼續攪拌葉攪動。 然後’減壓’打開喂料口加入聚合觸媒（15〇 ppm的醋 酸錄）和40 ppm的酷酸姑(均以TPA重量計），隨即關緊喂 料口，開動攪拌葉，在65rpm下攪拌，並將反應槽繼續昇 溫至255°C，進行自大氣壓下抽真空的聚合反應◊經25 小時，攪拌葉的供應電流電壓昇至最高點，在經歷〇.5小 時呈平行走勢’在真空度2 ton*下完成聚合反應，中止攪 拌和加溫。 經濟部中央標率局貝工消費合作社印11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 然後，打開反應槽底的泡料閥，在氮氣加魔下，將 溶融的聚合產物聚對苯一甲酸·一丙酿（PPT)掛壓至槽底下 的冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒。 將上述之ΡΡΤ酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理，分別進 行物性測定’得到IV=0.7989、酸價y3 68 meq/kg、 Tm=228.95°C、L*=82.2〇、b*=5.26。反應條件及結果列 於表1。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐> 經濟部中央橾準局貝Η消费合作社印笨 ^^3 88 1 G μ B7 一- ^ 五、發明説明（13 ) 實施例7 自合成反應槽的喷料口’首先倒入對苯二甲酸 (ΤΡΑ)249··2 公克’其次倒入 1，3、丙二醇（13_pD〇)136 96 & 克，兩者的莫耳比為1.2，然後加入酯化觸媒（1〇〇 ppm的 鈦酸四乙酯）（以TPA重量計）。關緊喂料口之後，開動攪拌 葉緩慢攪拌予以均句混合’同時β流量2〇〇mL/min的氮氣 充入槽内，以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氮 氣流量l〇〇mL/min之下建麼為2kg/cmh之後，在挽拌葉 65 rpm下攪拌’並將反應槽自室溫昇至240°C，經4.6小 時’在實際反應出水量值達到理論計算值的98%時，中止 酯化反應，並繼續攪拌葉攪動。 然後，減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（150 ppm的醋 酸銻)和40 ppm的醋酸鋅（均以TI»A重量計），隨即關緊喂 料口，開動攪拌葉，在65 rpm下攪拌，並將反應槽繼續昇 溫至255。<：，進行自大氣壓下抽真空的聚合反應。經2.67 小時，攪拌葉的供應電流電壓昇至最高點，在經歷0.5小 時呈平行走勢，在真空度1.7 ton*下完成聚合反▲，中止攪 拌和加溫》 然後，打開反應槽底的洩料閥，在氮氣加壓下，將熔 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙酯（3PPT)擠壓至槽底下的 冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒。 將上述之PPT酯粒’予以絕乾空氣乾燥處理，分别進 行物性測定，得到1\^=0.7937、酸價=20.12咖9/1^、 Tm=230.87°C、L*=81_45、b*=4.97。反應條件及結果列 15 >紙張尺度適^~中國國^^(CNS)74M^ ( 210X297公〜 ' (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁〕 ，1Τ Α7 Β7 五、發明説明（14 ) 於表1。 JT施例8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲酸 (ΤΡΑ)249.2 公克’其次倒入 1，3_丙二醇（l,3-PDO)136.96 公 克’兩者的莫耳比為1.2，然後加入酯化觸媒（1〇〇 ppm的 鈦酸四乙酯）(以TPA重量計關緊喂料口之後，開動攪拌 葉緩慢搜拌予以均勻混合，同時以流量200 mL/min的氣氣 充入槽内，以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氮 氣流量100 mL/min之下建壓為2 kg/cm2。之後，在攪拌葉 65 rpm下攪拌，並將反應槽自室溫再至240°C，經4.8小 時’在實際反應出水量值達到理論計算值的97%時，中止 酯化反應，並繼續攪拌葉攪動。 經濟郜中央標準局員工消费合作社印裝 然後，減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（150 ppm的醋 酸銻）和40 ppm的醋酸鈷（均以TPA重量計），隨即關緊喂 料口，開動攪拌葉，在65 ι·ριη下攪拌，並將反應槽繼續昇 溫至255。《：，進行自大氣壓下抽真空的聚合反應。經2.5 小時，攪拌葉的供應電流電壓昇至最高點，在經歷〇·5小 時呈平行走勢，在真空度1.5 torr下完成聚合反應，中止攪 拌和加溫。 然後，打開反應槽底的洩料閥’在氮氣加壓下’將熔 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙酯（PPT)擠壓至槽底下的 冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒。 將上述之ρρτ酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理，分別進 行物性測定，得到1\^=0.8331、酸價=18.87|1169/1{：§、 ί _!_ 本紙張尺度適用中國国家標半（CNS > a4規格（210Χ 297公漦） N?43 88 3 6 經濟部中央標準局員工消費合作社5-裝 A7 五、發明説明（15
Tm=228.260C、L*=7fl sn u* , /0.80、b*=6.14 »反應條件及結果列 於表1。 實施例9 * 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲酸 (ΤΡΑ)249·2公克，其次倒入13•丙二醇（i 3 pD〇)i36 %公 克，兩者的莫耳比為12，然後加入酷化觸媒⑽p㈣的 欽酸四乙酿）（以TPA重量計）。關緊喂肖口之後，開動挽掉 葉緩慢授拌予以均勻混合，同時以流量2〇〇mL/min的乱氣 充入槽内’以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氣 氣流量lOOmL/min之下建壓為2kg/cm2。之後，在挽掉葉 65 rpm下攪拌，並將反應槽自室溫昇至24〇〇c，經5小時， 在實際反應出水量值達到理論計算值的"％時，中止醋化 反應，並繼續攪拌葉授動。 然後，減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（15〇ppm的醋 酸銻）和40 ppm的醋酸鈷（均以TpA重量計），隨即關緊喂 料口，開動攪拌葉，在65rpm下攪拌，並將反應槽繼續昇 溫至25〇°C ’進行自大氣壓下抽真空的聚合反經2.7 小時’攪拌葉的供應電流電壓昇至最高點，在經歷〇5小 時呈平行走勢，在真空管路保溫下，迄真空度丨t〇rr下完 成聚合反應，中止搜拌和加溫β 然後’打開反應槽底的洩料閥，在氮氣加壓下，將熔 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙酯（ΡΡΤ)擠壓至槽底下的 冰水槽裡’冷卻固化成條，再取出切粒。 將上述之ΡΡΤ酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理，分別進 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ΙΟΧ297公着）
If -…-1 S: I --- - IIJ^-- - - I - I - ;...... *1T 一 · . (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 £42 9 -3 β Β7 五、發明説明（16 ) 行物性測定，得到IV=0.8011 、酸價=10.09 meq/kg、 ww I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Tm=229_06oC、L*=77.19、b*=4.70。反應條件及結果列 於表1。 實施例10 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲酸 (TPA)249.2 公克，其次倒入 1,3-丙二醇（i，3-PDO)136.96 公 克，兩者的莫耳比為1.2，然後加入酯化觸媒（1〇〇 ppm的 鈦酸四乙酯）(以TPA重量計）〇關緊喂料口之後，開動攪拌 葉緩慢攪拌予以均勻混合，同時以流量200 mL/min的氮氣 充入槽内，以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氮 氣流量300 mL/min之下建壓為2 kg/cm2。之後，在攪拌葉 65 rpm下攪拌，並將反應槽自室溫昇至240°C，經3.7小 時，在實際反應出水量值達到理論計算值的97%時，中止 酯化反應，並繼續攪拌葉攪動。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 然後，減壓，打開喷料口加入聚合觸媒ppm的醋 酸録）和40 ppm的醋酸銘（均以TPA重量計），隨即關緊喂 料口’開動攪拌禁’在65rpm下攪拌，並將反應槽繼續昇 溫至250°C，進行自大氣壓下抽真空的聚合反應。經2.4 小時’攪拌葉的供應電流電壓昇至最高點，在經歷0.5小 時呈平行走勢，在真空度1.7 t〇rr下完成聚合反應，中止攪 拌和加溫。 然後，打開反應槽底的洩料閥，在氮氣加壓下，將熔 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙埯（PPT)擠壓至槽底下的 冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒。 18 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X：Z97公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、發明説明（17 ) 將上述之PPT酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理，分別進 行物性測定，得到IV=0.6918、酸價=11·〇〇 meq/kg、 1^=228.84%、L*=79.10、b*=4.74 β 反應條件及結果列 於表1 β 實施例11 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲酸 (ΤΡΑ)249.2 公克，其次倒入 1，3-丙二醇（l，3-PDO)136.96 公 克，兩者的莫耳比為1_2，然後加入酯化觸媒（100 ppm的 鈦酸四乙酯）(以TPA重量計）》關緊喂料口之後，開動攪拌 葉緩慢攪拌予以均勻混合，同時以流量200 mL/min的氮氣 充入槽内，以完全淨化去除餘留之空氣’再將反應槽在氮 氣流量100 mL/min之下建壓為2 kg/cm2。之後，在攪拌葉 80 rpm下攪拌，並將反應槽自室溫昇至240°C，經3.8小 時，在實際反應出水量值達到理論計算值的98%時，中止 酯化反應，並繼續攪拌葉攪動。 然後，減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（150 ppm的醋 酸銻）和40 ppm的醋睃鈷（均以TPA重量計），隨‘即關緊喂 料口，開動攪拌葉，在5〇rpm下攪拌，並將反應槽繼續昇 溫至250°C，進行自大氣壓下抽真空的聚合反應。經2.3 小時，攪拌葉的供應電流電壓昇至最高點，在經歷〇·5小 時呈平行走勢，在真空管路保溫下，迄真空度1_1 torr下完 成聚合反應，中止攪拌和加溫。 然後，打開反應槽底的洩料閥，在氮氣加壓下，將熔 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙酯（PPT)擠壓至槽底下的 19 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） A7 ____B7 五、發明説明（18 ) 冰水槽裡’冷卻固化成條，再取出切粒。 將上述之PPT酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理，分別進 行物性測定’得到IV=0.6438、酸價=17.81 meq/kg、
Tm=229.14°C、L*=70.36、b*=4.19。反應條件及結果列 於表1。 實施例12 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲酸 (TPA)249.2 公克，其次倒入 1,3-丙二醇（l，3-PDO)136.96 公 克’兩者的莫耳比為1.2，然後加入醋化觸媒（1〇〇 ppm的 欽酸四乙醋）（以TPA重量計）。關緊喂料口之後，開動攪拌 葉緩慢攪拌予以均勻混合，同時以流量2〇〇 mL/min的氮氣 充入槽内’以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氮 氣流量200 mL/min之下建壓為2 kg/cm2。之後，在攪拌葉 80 rPm下攪拌，並將反應槽自室溫昇至242°C，經2.9小 時’在實際反應出水量值達到理論計算值的99°/。時，中止 酯化反應，並繼續攪拌葉攪動。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) 然後’減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（150 ppm的醋 酸銻）和40 ppm的醋酸鈷（均以TPA重量計），隨即關緊喂 料口 ’開動攪拌葉，在50rpm下攪拌，並將反應槽繼續昇 溫至255°C，進行自大氣壓下抽真空的聚合反應。經4.5 小時’攪拌葉的供應電流電壓昇至最高點，在經歷0.5小 時呈平行走勢，在真空度l_〇torr下完成聚合反應，中止攪 掉和加溫。 然後，打開反應槽底的洩料閥，在氮氣加壓下，將熔 20 本紙張尺度適用中關家縣（CNS )八4麟（2丨G X 297公f ) «Ρ=43 88 3 6 Λ7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 B7 五、發明説明（19 ) 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙酯（PPT)擠壓至槽底下的 冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒。 將上述之PPT酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理，分別進 行物性測定，得到IV=0.9133、酸價=13.59 meq/kg、 ΤΓη=228.550<：、L*=77.23、b*=5.56。反應條件及結果列 於表1。 實施例13 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲酸 (TPA)249.2 公克，其次倒入含有 4/3 ppm 的 Santoz Estfil-blue SRBL(以 TPA 重量計）和 2/3 ppm 的 Santoz Estfil-red GFB(以 TPA 重量計）的 1，3-丙二醇（l,3-PDO)136.96 公克， 兩者的莫耳比為1.2，然後加入酯化觸媒（1〇〇 ppm的鈦酸 四乙酯）(以TPA重量計）。關緊喂料口之後，開動攪拌葉緩 慢攪拌予以均勻混合，同時以流量200 mL/min的氮氣充入 槽内，以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氮氣流 量100 mL/min之下建壓為2 kg/cm2〇之後，在搜拌葉80 rpm 下攪拌，並將反應槽自室溫昇至242°C，經3.8’小時，在 實際反應出水量值達到理論計算值的99%時，中止酯化反 應，並繼績攪拌葉攪動。 然後，減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（150 ppm的醋 酸銻）和40 ppm的醋酸鈷（均以TPA重量計），隨即關緊喂 料口，開動攪拌葉，在50rpm下攪拌’並將反應槽繼績昇 溫至250°C，進行自大氣壓下抽真空的聚合反應。在真空 管路保溫為150°C下，經2·5小時，攪拌禁的供應電流電 21 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) Α4规格（210Χ297公t ) 4 〇 ΒΠ 38 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印*. 五 '發明説明（20 ) 壓昇至最高粹，在經歷〇·5小時呈平行走勢，迄真空度1,3 torr下完成聚合反應，中止授拌和加溫》 然後，打開反應槽底的洩料閥，在氮氣加壓下，將熔 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙酯（PPT)擠壓至槽底下的 冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒》 將上述之PPT酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理，分別進 行物性測定，得到IV=0.7870、酸價=16.11 meq/kg、 Tm=226.47°C、L*=78_41、b*=2.49。反應條件及結果列 於表1。 實施例14 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲酸 (TPA)249.2公克，其次倒入含有4/3 ppm 的 Santoz Estfil-blue SRBL(以 TPA 重量計）和 2/3 ppm 的 Santoz Estfil-red GFB(以 TPA 重量計）的 1，3-丙二醇（l，3-PDO)136.96 公克， 兩者的莫耳比為12，然後加入醋化觸媒（1〇〇 ppm的鈦酸 四乙酯>(以TPA重量計關緊喂料口之後，開動攪拌葉緩 慢攪拌予以均勻混合，同時以流量200mL/min的氮氣充入 槽内，以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氮氣流 量100mL/min之下建壓為2kg/cm2。之後，在攪拌葉80rpm 下攪拌，並將反應槽自室溫昇至242°C，經3.2小時，在 實際反應出水量值達到理論計算值的99%時，中止酯化反 應，並繼續攪拌葉攪動。 然後，減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（150ppm的醋 酸銻）、40 ppm的醋酸鈷、及丨6 ppm的磷酸三苯酯（均以 22 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
，tT 本纸張尺度適用中國國家榡率（CNS ) A4現格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印家 五、發明説明（21) ^ =重量計）’隨即關緊喂料口，開動挽拌葉，在65rpm =:拌’並將反應槽繼續昇溫至请，進行自大氣壓下 真空的聚合反應°在真空管路保温為15G°C下，經2.8 小時，搜掉葉的供應電流電壓昇至最高點，在經歷0.5小 ，呈平订走勢’迄真空度t〇rrir完成聚合反應，·中止搜 拌和加溫。 然後’打開反應槽底的⑽閥，在IL氣加壓下 ，將熔 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙輯（ρρτ)擠座至槽底下的 冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒。 將上述之ΡΡΤ_ ’予以絕乾空氣乾燥處理，分別進 行物性測定，得到IV=0.7618、酸價=14〇7 meq/kg、 Τιη=：227·46°(：、Ι^=80·13、b*=3.24。反應條件及結果列 於表1。 實施例15 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲酸 (TPA)249.2公克，其次倒入含有4/3 ppm 的 Santoz Estfil-blue SRBL(以 TPA 重量計）和 2/3 ppm 的 Santoz Estfil-red GFB(以 TPA 重量計）的 1，3-丙二醇（l,3-PDO)136.96 公克， 兩者的莫耳比為1.2，然後加入酯化觸媒（100 ppm的鈦酸 四乙酯）(以TPA重量計）。關緊喂料口之後，開動攪拌葉緩 慢挽拌予以均勻混合，同時以流量200 mL/min的氮氣充入 槽内，以完全淨化去除餘留之空氣’再將反應槽在氮氣流 量lOOmL/min之下建壓為2kg/cm2。之後，在攪拌葉65rpm 下攪拌，並將反應槽自室溫昇至242〇C ’經2.7小時’在 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X2们公兼） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 __________B7 五、發明説明（22 ) 實際反應it}水量值達到理論計算值的99%時巾止醋化反 應，並繼績攪拌葉搜動。 然後，減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（150 ppm的醋 酸錄）4〇 ppm的醋酸鈷、及16 ppm的碟酸三苯酯（均以 TPA重量計），隨即關緊喂料口，開動挽拌葉，在50 rpm 下挽拌，並將反應槽繼續昇溫至25〇〇c，進行自大氣壓下 抽真空的聚合反應β在真空管路保溫為MyC下，經2 9 小時，攪拌葉的供應電流電壓昇至最高點，在經歷〇 5小 時呈平行走勢，迄真空度LOtorr下完成聚合反應，中止攪 拌和加溫。 然後’打開瓦應槽底的洩料閥，在氮氣加壓下，將熔 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙酯（pPT)擠壓至槽底下的 冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒。 將上述之ΡΡΤ酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理，分別進 行物性測定’得到IV=0.8210、酸價=15.44 meq/kg、 Tm=227,20°C、L*=81.06、b*=3_49。反應條件及結果列 於表1 β 實施例16 自合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲酸 (ΤΡΑ)249.2 公克，其次倒入 1，3-丙二醇（l，3-PDO)136.96 公 克，兩者的莫耳比為1_2，然後加入酯化觸媒（100 ppm的 鈦酸四乙酯）(以TPA重量計）。關緊喂料口之後，開動攪拌 葉緩慢攪拌予以均勻混合，同時以流量200 mL/min的氮氣 充入槽内，以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氣 24 本紙張尺度適用中國國家^率（CNS ) Α4Ϊ?>格（210X297公ϋ ~ ~~~ (請先聞讀背面之注項再填寫本頁)
.II 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（23 ) 氣流量200 mL/min之下建壓為2kg/cm2 β之後，在攪拌葉 80 rpm下攪拌，並將反應槽自室溫昇至242°C，經5,1小 時’在實際反應出水量值達到理論計算值的99%時，中止 酯化反應，並繼續攪拌葉攪動。 然後，減壓，打開喂料口加入聚合觸媒（150 ppm的醋 酸銻）、40 ppm的醋酸鈷、及16 ppm的填酸三苯酯（均以 TPA重量計）’隨即關緊喂料口，開動攪拌葉，在50 rpm 下攪拌’並將反應槽繼續昇溫至250。(：，進行自大氣壓下 抽真空的聚合反應。經2.5小時，攪拌葉的供應電流電壓 昇至最高點，在經歷0.5小時呈平行走勢，在真空度0.89 torr 下完成聚合反應，中止攪拌和加溫》 然後，打開反應槽底的洩料閥，在氮氣加壓下，將熔 融的聚合產物聚對苯二甲酸二丙酯（PPT)擠壓至槽底下的 冰水槽裡，冷卻固化成條，再取出切粒。 將上述之PPT酯粒，予以絕乾空氣乾燥處理，分別進 行物性測定，得到IV=0‘8103、酸價=12.06 meq/kg、 Tm=227.940C、L*=73.83、b*=8.12。反應條件’及結果列 於表1 〇 比較實施例1 自50L合成反應槽的喂料口，首先倒入對苯二甲酸 (TPA)6.85公斤，其次倒入1,3-丙二醇（l，3-PDO)12.5公斤， 兩者的莫耳比為1.2，然後加入酯化觸媒（100 ppm的鈦酸 四乙酯）(以TPA重量計）。關緊喂料口之後，開動攪拌葉緩 慢攪拌予以均勻混合，同時以流量200.mL/inin的氮氣充入 25 本紙張尺度適用中圉國家揉準< CNS ) Α4说格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -\τ f,43 88 3 6 A7 B7 五、發明説明（24 ) 槽内，以完全淨化去除餘留之空氣，再將反應槽在氮氣流 量200 mL/min之下建壓為2 kg/cm2。之後，在授拌葉66 rpm 下攪拌，並將反應槽自179°C昇至240°C，其間利用蒸餾 塔溫度分佈控制除去酯化反應逸出的水份，經3小時後， 在蒸餾塔出水管沒有保溫之下，蒸餾塔塔頂溫度始終低於 135°C之下，而實際反應出水量值之去除，也僅達到理論 計算值的50%，持續進行酯化反應，並沒有水份再逸出， 表示不再有酯化反應發生，未能完成酯化反應。原因，顯 然是過程中有水份倒流入酯化反應槽，致令與鈦酸四丁酯 引起水合作用而喪失其觸媒活性之故。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X29?公釐） 0^35 A7 B7 五、發明説明（25 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 Μ td- i t·^ ON t-^ u> to o SO 00 to 249.2 249.2 249.2 249^ 249.2 249.2 249,2 249.2 249.2 249.2 249.2 249.2 249.2 249.2 249.2 249.2 ^ H 0Q w > 136.9j 136,9 136.9 136.9 136.9 136.9 136.9 136.9 136.9 136.9 136.9 136,9, 171.2 171.2 1712 171.2 '1,3- PDO (g) 1 1 hJ Ka NJ ro N3 to ί〇 i〇 to i〇 ίο to P^* Ln Ln l/l Lri TPA /1,3- PDO (mole ratio) H-* o I—* 〇 〇 o o o o <—· o o ►—> o g 〇 g 〇 S MM 乙酯 (ppm) 薪 ts> K> NJ to w to to K> to K> IsJ bo W 壓力 ㈣cm2) lO β to W β β IO ίο (〇 io N> ΪΟ β w o to o 10 0 to 0 (〇 OI 〇 Κϊ fro to ^1 溫度 (°C) IsJ KJ ΚΪ to s K3 Vi KJ> K> to S N) ΝΪ V/i LTl N) 认 ΚΛ to KJ\ ί/ι K> Vi <-Λ — Vl 0 s r〇 纖 銻 (ppm) 会 会 私 o 会 纟 含 酱 纟 纟 纟 雖 鈷 (ppm) 包 麵二 mm (ppm) 5； 5； 3； 離 酯 (ppm) 翔 N) OS 认 N) Os 〇 to Ln 〇 w 〇 N> Ln 〇 to s K> g N) <Λ N> to l/i to Vi tn K> Ux K> S ΙΟ s N) s to 溫度 (°C) □> o bo b t—· Uj »—* o *—· o Ιλ to N·^ Lo Ιλ ίο to 眞空 度 (torr) 脔 to Hosta-perm Violet： 23 ： (ppm) 私 C3 Santoz Estofil blue SRB (ppm) N> ί〇 K) Santoz Estofil red GFB (ppm) 0.8103 0.8210 0.7618 [0.78701 ί〇.9133| 10.64381 10.69081 |〇·80ΐϊ1 0.8331^ 10.7937] 10.79891 10.75071 10.89521 10.89171 10.82531 |〇.8125| 極限 黏度 (IV) PPT 物理性質 po S3 Ul ίο K> OS Η-» U\ NJ OS 〇> oe Ιλ ON v〇 00 s 黃度 (b*) 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2!ΟΧ297公釐） ^^1 - ^^^1 ^^^1 K n m J^^i ^^^1 1. ^ ^Jn ^1^1 - n^i Γ .， - -- r '1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 A7 B7 五、發明説明（26 ) 由以上實施例之結果可知，基本上，使用鈦酸四乙酯 和醋酸銻的觸媒組合，在沒有添加調色染料的情況下，也 可得到b*值低於9的PPT。而若適當調整反應條件，如反 應物用量、反應溫度、反應壓力、真空度等條件，更可將 PPT的b*值降至5以下（例如實施例7、9、10及11)。至 於實施例13〜15，則是不但添加調色染料，更在進行抽真 空聚合反應時，將抽真空管路予以前段加熱，後段冷凝， 如此可加速聚合的低聚物逸出，縮短聚合時間，因此可發 現所得PPT的b*值更為降低，例如實施例13所得之PPT 的b*值更可至2.49。 綜合以上，本發明之特徵及優點可摘要如下： (1) 本發明係使用價格較對苯二甲酸二甲酯（DMT)便 宜且易取得的對苯二甲酸(TPA)為起始物，來製造聚對苯 二甲酸二丙酯（PPT)，因而較為方便，且大幅降低成本。 (2) 本發明係使用鈦酸四乙酯為酯化觸媒，可完全消除 酯化反應時觸媒與水的水合反應發生，因而不致影響觸媒 的活性。 (3) 本發明係使用工業化生產普遍採用的醋酸銻為聚 合觸媒，不僅品質較為穩定，且可改善所得聚對苯二甲酸 二丙酯之黃度（b*值），可以小於9。 (4) 本發明在進行聚合反應時，採用抽真空方式，並且 抽真空管路予以前段加熱，後段冷凝，可加速聚合的低聚 物逸出，縮短聚合時間，並可改善所得聚對苯二甲酸二丙 S旨的b*值至小於5。 28 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙乐尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（27 ) (5) 予以界定酯化率大於95·5%下，進行聚合，有助益 聚合所得的ΡΡΤ之IV值最高均能超過0.80。 (6) 予以界定聚合反應率大於99·8%或回收大於10°/〇的 副產物，有助益聚合所得的ΡΡΤ之IV值範圍可為 0.65 〜0.91。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '1Τ 經濟部申央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）