TW434136B

TW434136B - Metallized uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film

Info

Publication number: TW434136B
Application number: TW87111045A
Authority: TW
Inventors: David Michael Marotta; Walter William Szkapi; David Randall Williams
Original assignee: Mobil Oil Corp
Priority date: 1997-07-09
Filing date: 1998-07-08
Publication date: 2001-05-16
Also published as: AU8067298A; AU731934B2; EP1007337A4; CN1263496A; US5888640A; JP2001509444A; EP1007337A1; KR20010021527A; WO1999002331A1; ID24465A; CA2294392A1; BR9810571A

Description

A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作杜印聚五、發明説明（本發明係㈣聚合物薄膜之範圍，較詳言之，係關於扣軸熱可收縮，雙軸定向之聚丙埽薄膜。；早如美國專利案第4，194,039號令所述，可使用聚烯煙以製備供包裹目的使用之收縮膜。其他適當之合成樹脂包括各種含離子鍵共聚物，PVC：，聚酯，聚苯乙烯和聚偏二婦。 …1 收縮膜之顯著m，當暴露於某—程度的熱下時，其能f縮之能$或，如果予以约束則創造收縮張力在薄膜内。當將經包裹之產物通經熱空氣或熱水收縮隧道時，此能力經由包裝容器而活性化。產生之薄膜收縮導致審美學上令人喜愛之透明或不透明包裹，其順應產物的輪廓同時提供在包裝材料時所需要之通常功能，例如保護產物免失去組份，偷竊或由於處理和裝運之損害。經包裝在聚烯烴收縮膜中之典型項目是玩具，體育用品，運動器材，文具，贺卡，硬體和家用產物，辦公室用品和表格，食品，唱片和工業零件。製造收縮膜需要相當複雜之設備包括：具有„位移"能力之擠壓線，當需要交聯時之照射單元，拉幅機，機械中央指邊器和切條機。"位移"或〃拉幅機拉幅，，是習用之定向過程其致使薄膜以交叉或橫方向及以縱向或機器方向拉伸。通常將薄膜加熱至其定向溫度範圍（此範園隨著不同之聚合物而變更’但通常是高於室溫和低於聚合物之溶化溫度）。在予以拉伸後’將薄膜迅速冷卻而驟冷它，因此凍結薄膜的分子呈其定向狀態。於加熱時，則放釋定向應力而薄 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS}A4規格（210X297公楚） I 裝------1T------^ . * ‘ (請先閑靖背面之注意事項再填寫本頁) 434 13 6 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裳 A7 五、發明説明（2 ) 膜將開始收縮回到其原來，未經定向之尺寸。 …某些應用，例如物料的標藏，蓋覆或包裝例如£，板，合器瓶，g圓柱形物料等例如管和桿特別對於使用熱可收縮之膜蓋覆敏感。然而，在某些情況中，意欲沿著單軸而產生收縮，在又又方向則無實質上收縮。舉例而言，在經由使熱可收縮物料的管收縮而標籤瓶子的過程中，如果薄胰沿著其長度而收縮，則可能不會將標籤置於適當位置而毋甯，於收縮時，放置在所意欲位置之上方。而且’ 此等標籤表面的印刷和其他印染加工過程需要實質上，一個方向的熱穩定性來符合機製性要求。亦可使用單軸可收縮之物料來製造緊密包裹之容器，係經由搭接熱密封或搭接熱熔性黏合劑密封單軸可收縮之薄膜而導致包裹之收縮。為了獲得單軸可收縮之物料，可能採用單軸定向之物料 ’即：僅以一個方向予以定向之物料。然而，單軸定向之薄膜可能缺乏供使用於此等應用用途之必須強度和韌性。因為經雙軸定向之薄膜在兩個定向之方向顯示需要之強度和抗撕裂性，所以可能意欲獲得予以雙軸定向之單軸熱可收縮薄膜而因此實質上，在交叉方向穩定。為了更詳細揭示熱可收縮之薄膜，可參考前述之美國專利案4,194,039以及下列各美國專利案編號：3,8〇8,3〇4 ; 4,188,350 ； 4,377,6 16 ； 4,390,3 85 ; 4,448}792 ； 4,582,752 及 4S963,418 = 美國專利案第5,292,56 1(相當於歐洲EPA 0498249)揭示在包含1‘01與7.5間之MD(Machine Direction)重定位機本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------裝------1T-----f ^ , - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 434136 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) 械MD/TD(Transverse Direction)拉伸比之條件下，製造具有高單向收縮之聚烯烴收縮膜（在1 〇〇乞下，至少1 〇%縱向收縮和低於2%橫向收縮）之方法。薄膜的基層含有丙烯聚合物和視情況選用之氫化之烴類樹脂<= 歐洲專利案EPA 0204843中揭示包含線型低密度聚乙烯樹脂之一種低溫可收縮之薄膜，其具有在90 °C下，3 0%或更大MD及5%或更小TD的薄膜收縮性質；其製備係經由在機器方向，以高拉伸比（3至6)拉伸薄膜。歐洲專利案EPA 0S21964中記述自乙烯與具有3至6個碳原子之至少一種α-晞烴的線型低密度共聚物擠壓成收縮膜之方法’此膜顯示在1 3 5 °C下，至少3 0% MD和至少1 0% Τ 〇之收縮。歐洲專利案ΕΡΑ 0477742中揭示一種透明聚丙烯收縮薄膜，它顯示在100。(3下’至少10% MD和小於2% TD之收縮。該聚丙烯包含1 5%或更低（以2至6%較佳）之正庚烷中可溶之组份。歐洲專利案ΕΡΑ 〇29975〇中揭示一種經單軸或雙軸拉伸之薄膜’其具有在縱和橫方向之—的2 0 %或更大的熱收縮率及在其他方向之60%或更大之熱收縮率。該薄膜主要包含一種線型聚乙埽和視情況，—種支鏈低密度聚乙烯。歐洲專利案ΕΡΑ 0595270中揭示自經雙軸定向之聚合膜例如經雙軸定向之聚丙烯或聚丙烯之摻合物和聚丙烯連同較少量的乙烯或α-缔烴之共聚物所產生之具有高單向收縮之熱可密封之層合物。單軸收縮性經由平衡Μ 〇重定位過 -6 - 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS > Α4規格（21〇χ 297公釐） I n n It n n n n i n n t! i ί ϋ X n n n ^ -> -- (請先問讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 :/Μ 3 e A7 _ "~—~~一 ___ B7 五、發明说明（4 ) 程之了又數例如溫度，拉伸比，線速率，和經定向之聚合物膜性员等予以實現。熱可密封性係經由熱密封層之存在而授予。經由利用金屬化標藏，可給予不同構造的容器相同外觀例如標準銘罐。為了此操作有效，該標籤必須完全環繞容器而包袠且順應容器的形狀。因此之故’本發明的—個目的在提供包含聚丙烯芯之金屈化單軸.典可收縮之，經雙軸定向之多層薄膜。本發明係關於具有含有聚丙烯之芯層的金屬化單向熱可收縮之’經雙軸定向之多層薄膜，該芯層包含全同立構聚丙婦和一種改質劑（其可減少含有丙烯之芯層的結晶度）。可將一層的銘沉積在本發明之多層薄膜結構上。然後可將經覆之薄膜環繞容器而包裹並收縮而配合容器之輪廓。本發明的多層薄膜之含有聚丙晞芯層的组合物必須提供充分之可操作性以便在雙軸定向後，該薄膜顯示充分低之結晶度而容許膜的二次定向，其將單軸收縮性授予薄膜而不會撕裂。該芯層物料可能是單一聚丙烯均聚物物料，它是充分的無規立構並具有特定熔點如經由DSC(差示掃描量熱法）所測得者，例如2。(： /分之加熱速率。另種方式，該芯看物料可包含較多之全同立構聚丙婦與改質劑的摻合物’此改質劑是聚烯烴物料，由於較高程度的鏈不完整性 ’較低之全同立構性，經摻合或未摻合，此等聚晞烴較全同立構聚丙烯甚較少可結晶，或不同之立構規整度，例如 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------t.------IT------.^- ^ ^ (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 434136 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製五、發明説明（5 =構或間同立構聚丙烯’芯層(摻合或不摻合)之適當 0 '點可能低於160。。，例如低於150。。或甚至低於14〇 C。、適合使用於本發明中之改質劑包含除去全同立構聚丙缔以外义聚雄烴。該改質劑可選自包括：無規立構聚两烯，同構聚丙缔，乙烯/丙烯共聚物，丙烯/ 丁烯— I共聚物，乙缔/丙烯/ 丁烯4三元共聚物’聚丁烯-丨，聚乙烯和線型低密度聚乙缔。現已發現數種方法來提供具有較高程度的鏈不完整性和所意欲之後初次定向結晶度之聚丙烯芯層。所需要之結晶度避免在二次定向期間，在大於30%或大於35%之拉伸程度時例如尚達40%或甚至高達45%時’撕裂經雙軸定向之薄膜。全同立構聚丙蹄’即：具有小於5%無規立構性之聚丙歸’假定：小於3 %無規立構性者可與改質劑，例如無規三構聚丙烯聯合而提供適當之芯層。無規立構含量可經由聚合物在沸騰正-己燒中之不溶性予以量計而鏈不完整性可經由N M R試驗觀察。本發明之一個觀點，係採改質劑例如，無規立構聚丙烯以足夠產生具有大於2%總無規立構性（以大於4%，大於5% 或大於6%較佳例如6至1 5%)之芯層的數量添加至芯層。為了本發明目的，無規立構聚丙烯具有至少1 0%之無規立構性，以至少15%較佳，例如15至20%或15至25%。可單獨使用無規立構聚丙締作為芯層，或以各種數量添加至全同立構聚丙烯因此使所產生之混合物包含1 0至99 wt.% 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） I--,------^------1T------^ (諳先閲讀背&之注意事項再填寫本頁) 434136 A7 B7 五、發明説明（6 經濟部中央樣隼局員Η消费合作社印製無規立構聚丙烯，例如10至30 wt %，以15至2〇則％無規互構聚丙浠較佳。以15 wt %無規立構聚丙烯（15%無規立構性）與85。/。全同立構聚丙烯（具有4至5%無規立構性）的摻合物特佳。供使用於本發明中之適當無規立構聚丙烯具有丨5 %的無規立構性’可將它添加至全同立構聚丙缔中而產生含有15 wt. /。典規立構聚丙晞之芯層混合物’藉以增加全部芯層之無規立構性約2.25 wt,%。適合供使用於本發明中之商業上可供應之全同立構丙烯包括來自德州’大拉斯市Fina油品和化學品公司之化學部門I Fma 3 3 7 1。商業上可供應之無規立構聚丙浠包括來自新澤西州 ’ parsippany 市 BASF 公司之 Novolen 之 L 1300。在另外具體實施例中’本發明採用一種芯層，其包含與聚丁晞-1改質劑混合之如上所述的聚丙烯（以全同立構聚丙晞較佳）而提供含有2至〖5 wt. %聚丁烯-1之芯層，以含5 至10 wt，％聚丁烯_丨較佳。適當之聚丙烯/聚丁烯q均相摻合物1己述於美國專利案3,8〇8,3〇4中。此文獻教導含有30 至90重量份數的聚丙烯和相對應之7〇至重量份數的聚丁稀_丨之接合物。適當聚丁烯包括PB 8430由德州，休士頓市，貝殼化學公司可供應。本發明之另外觀點，該芯層包含與乙缔/丙婦共聚物改質劑，例如2至1〇 wt.%乙烯/丙烯共聚物（以3至10 wt.% E-P共聚物較佳）所混合之如上所述之聚丙烯，以全同立構聚丙烯較佳。適當E-P共聚物可含有2至7 wt.%乙烯，其餘 -9 - 本紙張尺度巾ϋ财縣（CNS) (21Gx 297公釐） (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) fcr ，-* r ι 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 434136 A7 B7_ 五、發明説明（7 ) ' ”丙’希此等共聚物可具有在230 C下，通常範圍自2至 1 5之^體指數，以3至8較佳。通常’結晶之熔點是12 50 至150它而數均分子量是25 〇〇〇至1〇〇,〇〇〇。密度較佳是〇_89至0.92 g/cm3。適當E-P共聚物包括自德州，大拉斯市，Fina油品與化學公司可供應之EP 8573。本發明仍有另外觀點，該芯層是與0至10 wt. %乙烯/丙缔共聚物所混合之如上所述，聚丙烯（以全同立構聚丙埽較佳）的摻合物，該共聚物以5 〇至1 00 wt. % E-P共聚物較佳 ’其中含有〇. 5至1 wt %乙烯，其餘是丙烯。此等分級共 I物商業上可供應成為含有〇. 6 wt. %乙烯之預混樹脂（來自

Fina 公司之 4173)。本發明的另外觀點，該芯層是與丙烯/丁烯-1共聚物所混合之如上所述，聚丙烯（以全同立構聚丙埽較佳）的摻合物 °該芯層可包含5至20 vvt.%丙晞/丁烯-1共聚物，以10至 20 Wt.%較佳。適當丙烯/丁烯-〖共聚物包括自貝殼化學公司可供應之Cef〇rSRD4-105和CeforSRD4-104。該芯層可包含5至20 wt. %丙錦·/ 丁婦_ 1共聚物作為改質劑。

在本發明之另外觀點，該芯層是與線型低密度聚乙烯 (LLDPE)所混合之如上所述之聚丙埽（以全同立構聚丙晞較佳）的摻合物。此等聚合物典型具有1至1 〇之熔化指數。該線型低密度聚乙烯應具有範圍0.88 — 0.94 g/cc之密度而以0.89-0.92 g/cc較佳。線型低密度聚乙烯可自乙烯連同其他較南級共Jc單體例如丁锦_ 1，己晞_ 1或辛婦_ 1而衍生出。該芯層可包含 2-15 Wt·% LLDPE，以 5 至 10 Wt.% LLDPE -10- 本纸張尺度適用中國圉家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） ---------裝I ------訂------成 - . J 』 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

鲤濟部中央標準局員工消費合作社印繁 '發明説明（8 ) 夂佳。商業上可供應之LLDpE包括由Εχχ〇η化學公司可供應之 Exact 2009 ’ Exact2010，和 Exact3〇i6。、在特佳足具體實施例中，該芯層是與間同立構聚丙烯和 =情況，乙烯/丙烯共聚物所混合之如上所述之聚丙烯（以乏同立構聚丙缔較佳）之摻合物。間同立構聚丙烯可以範圍自2至60 wt.%數量存在於芯層中，以4至3〇 wt.%較佳， ^同〇至40 wt.%乙晞/丙烯共聚物，以〇至2〇奶％E_p共來物較佳。適當E-P共聚物係如上述。E_p共聚物的存在改良二次定向步驟中之MD抗拉強度。然而，E-P共聚物含量必須仔細測定，因為E_P共聚物之存在可造成可厭之薄膜伸長甚至在較低溫度下，例如6〇 t (140卞）乾燥溫度下，此伸長可造成在印染過程期間，例如印刷時之對準問題。使用於本發明中作為改質劑之間同立構聚丙烯可!"具^小於丨5%之全同立構性，尤其小於6%。間同立構序列的^列〜卜之平均長度以大於20較佳，大於25更佳。莫耳質量分佈相當於下列關係：

Mw ^ k X Mn . 其中代表莫耳質量分佈之重量平均， Μη代表莫耳質量分佈之數均，而 k是1與5間之一個因數，以2與3間較佳。重均分子量平均以60,000與250,000間麵社取佳，尤其在 90,000與16〇,〇〇〇間。平均莫耳質量可根據僧 , 只万法予以測定，其中，凝膠滲透色譜法之方法證明特別適人 -11 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ---------裝-- j (讀先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標华局員工消費合作枉印裝 ::;1 3 S - A7 ------ B7 五、發明説明（9 ) 1合使用於本發明巾之商業上可供應的間同立構聚丙缔樹知已括由Fina公司可供應之E〇D93〇6，E〇D95〇2和 EOD 9630 〇

本發明的更另外觀點’該芯層是與作為改質劑之乙缔/ 丙烯/ 丁烯-1二兀共聚物所混合之如上述之聚丙烯（以全同上構物4丙烯）較佳的摻合物。該芯層可包含5至20 wt % 三^共聚物。適當之三元共聚物包括含有3至5 wt.%乙缔和3至6败％丁蹄丨者。此等三元共聚物自Chisso公司可供應，在商業名稱Chiss〇 77〇〇系列下。其他適當之乙烯/ 丙烯/ 丁烯-1二元共聚物包括含有〇 5至3 %乙烯和U 至20 wt_%丁烯-丨者。此等三元共聚物係由Chiss〇可供應在商業名稱C h i s s 〇 7 8 0 0系列下。本發明的適當芯層可包含循環聚丙締（Rpp),例如至多 2 5 wt，0/〇 Rpp，以至多 t 5 wt % Rpp 較佳。本發明的芯層亦可包含經由一種固體成穴劑成穴所形成之許多空隙。聚對苯二甲酸丁烯酯（PBT)，其數量為芯層的4至1〇 wt %且經充分分散成為精細圓球粒子，例如直徑疋0.2至2微米，如美國專利案第5,288,548 ; 5，2672 77 和4，6 3 2，8 6 9等中所述者是適當之成穴劑。圓球形粒子於定向時形成微空隙而導致白色不透明產物。薄膜的不透明性和低光透射性可以經由添加以重量計自 1°/。和至多10%的不透明化合物至芯層本身予以加強，其係在擠壓前被添加至芯層的溶體混合物中可以使用之不透明化合物包括鐵之氧化物，碳黑，石墨，鋁，Ti〇2和滑石 -12- 本紙張尺度適用中国國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---------i衣------1T------1 ' f - (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（1〇上述之30微米p〇iygage，透明膜當量，白色不透明薄膜可具有0‘6至0‘75 g/cc之密度，36至45微米的光學成穴厚度規格及以經分散之P B T。/。和定位狀況為基準，丨5至 2 5 %的光透射率’包括拉伸的程度以及μ D和τ D定向溫度〇此種芯層可另外包含支持層的聚丙稀(以全同立構聚丙缔較佳）在芯層的一面或兩面上。支持層之—可含有2至 wt.% Ti〇2。使用含有Ti〇2層之另外敘述載於美國專利案第5,09 1，236中=該支持層亦可含有2至60 wt.%(以4至30 wt. %較佳）間同立構聚丙烯。併合表層在支持層上充作包膠磨蚀之Ti〇2及提供高程度不透明之五層結構。該多看薄膜具有改良之官能度適合印刷，噴鍍金屬，黏附，塗覆及熱可密封性。另種方式’透明五層結構可經由取代支持層的聚丙烯在芯層的兩面上予以製造’此層不含不透明材料例如Ti〇2或 PBT ° 丙烯和上述其他组成的前述摻合物可經由任何適當方法予以摻合而形成均相摻合物，例如經由乾混合，溶液混合 ’或乘主溶狀態時，混合兩種聚合物在一起，或其聯合體〇表層本發明的表層可能是任何先前技藝中所熟知之形成可共擠製可雙軸定向，熱可收縮膜的樹脂^此等物料包括適 -13- 本紙蒗尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇'乂297公釐） I I n ! n li n n n I I I» I ri n T I n I n an Hr ^ - - - -(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

合使用於芯層中之上文所述者，包括全同立構聚丙烯，無規立構聚丙晞，與聚丁缔·丨相摻合之聚丙烯，丙烯/丁烯 -1共聚物和乙烯/丙烯共聚物包括分級E_p共聚物。另外，可採用聚乙烯或乙烯/丙缔/丁烯“三元共聚物作為表層。適合使用於本發明的皮層中之乙缔/丙缔/丁烯無規三兀共聚物包括含有1至5 wt %無規乙埽’ 1〇至25奶％無規丁烯-1。此等共聚物中，無規乙烯和丁烯·丨组份之數量典型在10至25%(乙烯加丁烯總量之範圍内。此型的典型二疋共聚物包括具有1至5%乙烯和1〇至25%丁烯_1者。此等共聚物典型具有5至1〇範圍内之熔體流速及〇9密度和U5°C至130°C範圍内之熔點。

本發明的一個觀點，該皮層係自線型低密度聚乙烯 (LLDPE)所衍生出。此等聚合物典型具有1至1〇之熔體流動指數。該線型低密度聚乙晞可具有高達〇94之密度通常在0.90至0.91之範圍内（例如，〇 92或〇 91)而熔融指數自1至10。該線型低密度聚乙缔可自乙烯連同其他高級共聚早體例如丁輝'-1’己缔-1或辛稀'-1而衍生出D 經濟部中央樣率局貝工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的另外觀點’可採用具有0 94或更大密度之實質上高密度聚乙烯（HDPE)之皮層，並無其他浠屬聚合物料。另種方式，可採用不具有其他埽屬聚合物料之實質上 HDPE的表皮作為芯層的一面上之表層並可採含有較大部份的丙烯均聚物（以全同立構聚丙烯較佳）之表皮作為芯層另一面上之表層。 -14- 本紙垠尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）經濟部中央標準局員工消费合作社印裝：1 3 A7 _B7五、發明説明~ 〜使用HDPE在兩面上或HDPE在一面上和全同立構聚丙締在另一面上於使用三元聚合物在表層中時產生改敗之機製性。當以此種方式’層合至相似結構的第二薄膜上，以致HDPE表皮是在結構之外面上時，則維持熱可密封性層合的淨結果可經由使用HDPE作為表皮在兩面上而使至少一個的HDPE表皮含有一些防黏劑可形成單一織物。兩個外表面上之HDPE同樣產生合格之熱封在側縫上。當予以使用而無流動性外漆時，使用三元聚合物表皮在織物之兩面上的標籤在某些標籤機器上蒙受刀具黏附和 squealing。刀具黏附導致機器卡住而SqUeaHng經由機器供應商了解為具有標藏長度問題之高可能性的狀況。使用HDPE在兩面上或HDPE在一面上和全同立構聚丙晞在另一面上，消除了無外漆應用時之刀具黏附和 squealing現象。使用HDPE作為表皮在芯層之雙面上導致充分之熱封。另種方式’可將具有HDPE在芯層的一面上及丙缔均聚物在芯層的另一面上之多層薄膜以如此方式層合在一起以致HDPE是層合物兩面之外層，產生充分之熱密封性D 接鄰芯層之每一表層其厚度範圍可能自0.5至3微米（.〇2 至· 12余耳），以〇. 5至1.0微米（.〇 2至.〇 4.密耳）較佳，例如，0.5至〇·75微米（.02至.03密耳）。在併合入薄膜中前，即：在擠壓前，可將至少一個表層與抗黏結有效數量的抗黏結劑，例如，秒石，黏土，滑石 ’玻璃等配合（彼等以近似圓球形粒子的形武而提供較佳） -15- 本紙張尺度遗用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公趁） (請先聞讀背面之注意事項再填荈本頁) 裝' .訂成經濟部中央標準局負工消费合作杜印製 434136 A7 r—^— 一_!Z__ 五、發明説明（13) 。較大部份的此等粒子，例如，自超過一半至高達90 wt % 或更大者將具有如此尺寸以便其甚大部份的表面面積，舉例而言’其自10至70%可延伸超過表層的露出表面。在較佳具體實施例中’該抗黏結劑包含不可熔化之矽嗣樹脂，例如，粒狀經交聯之，烴基取代之聚矽氧烷。特佳之粒狀經交聯之，烴基取代之聚矽氧烷包括聚單烷基矽氧烷。最特佳者是不可熔化之聚單烷基矽氧烷，其特徵為：具有〇 . 5 至20.〇微米的平均粒子大小及矽氧烷鍵的三維結構。此等物料自世界性東芝矽酮有限公司及美國通用電氣公司可供應’其市售之商業名稱為To spearl。相似適當物料的其他商業上來源亦知。美國專利案4,769,418中，將此等物料更進一步敘述成為不可熔化之經交聯之有機矽氧烷。以製備上層（c)之樹脂的負載為基準，有效數量的粒狀經交聯、烴基取代之聚矽氧烷抗黏結劑範圍可自100至5〇〇〇ppm，以 1000 至 3000 ppm 較佳，假定，15〇〇至 2500 ppm。

表層中之抗黏結劑的數量其範圍自〇 25至〇 75 wt %防黏結劑。可使用一種以上之防黏結劑。舉例而言，可使用 0.24\vt，％’自Ohio州，Akron市Degussa公司商業上可供利用之Slpernat 44，及0.3 wt.%，自新西澤州，Union公司 ’ ICaopolite 公司所造之 Kaopolite 1152。當使用 HDPE 作為表層在芯層的兩面上時，其較佳者為使用防黏結劑在至少一面中。相同地，當使用HDPE作為一個表層及丙烯均聚物作為另外皮層時，其較佳者為僅使用防黏結劑在丙烯均聚物面中。 16 - 本紙張尺度朝中關家料（CNS) A4規格{21Gx 297公瘦） f—.------裝------訂—-----泉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟、郅令央標準局員工消費合作杜印裝五、發明説明（14 ) 降低皮層表面或各層上之摩擦係數及降低抗靜電特性可依照美國專利案5,264,277號中所特舉出之内容予以奋現，此專利案揭示使料移性增滑劑和抗靜電劑在多層二膜中。降低COF亦可經由使用2〇〇〇土。υοο ppm矽酮油處理 —面或兩面表皮而獲得。若必須，可將⑷表層的顯露表面以一種所熟知且習用疋方式處理’例如經由電暈放電而改良其對印刷油墨，塗料黏J固著《接叉性’及/或其適合於此等隨後製造之操作，如層合之適應性。其較佳者為：將本發明的所有各層之多層薄膜結構共擠壓’在此以後，可將膜雙軸定向（初次定向），其後以需要收縮性（方向丁以二次足向。共擠壓可通過平鋼模予以進行呈多層熔體形式》可私金屬化之塗層經由任何所熟知方法施加至經電暈處理或經火焰處理之外層±，例如：電鍍，噴濺和真空金屬化。將經電暈處理之外層金屬化的較佳方法係經由真空澱積。然而，當使用真空金屬化方法時，不須使用化學打底劑而獲得加強黏附金屬化、塗層至基材上。金屬塗層可能是任何的典型金屬，例如鋁’銅，銀和鉻舉例而5，可將一層的鋁澱積在本發明的多層薄膜結構 ^。然後將經塗覆之膜環繞容器而包裹並收縮以便貼合容器輪靡。出人意表以外，現發現：本發明之薄膜顯现收縮而無發展金屬的任何可見之表面龜裂。初次定向 17. 本紙铁从適财關家縣（⑽）Α4規格（2ωχ 297公趁） ! H 种衣|-----1τ------咸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（Ί5 可將多層共擠壓物薄膜予以雙軸式初軸定向之膜在第—方& ,, a 向。可將經雙暎在弟万向、伸展3至6倍，以4至以機器方向（MD)較佳，及以第二方向，伸展卜。較佳， …倍較佳’此第二方向實質上垂直於？倍’以向（TD)較佳。雙抽定向可在刚。c至17 向袖以橫方，例如i55t：下，使用習用缸伸溫度下使用"用之拉幅機或展幅機進行.i雨當，雙軸疋向溫度在兩個方向不同，關於MD定向（I】 t ’例如12〇。〇而TD定向（13〇。至17〇。〇，例如mi :此階段之薄膜厚度其範圍可能自25至75微米。。至3 〇岔耳），以25至66微米（1.0至26密耳）較佳。在二次定向前，實行冷卻薄膜至低於1 00 »c之溫度。二次定向然後將經初次定向之薄膜經由使用加熱之滾筒再加熱至蛵濟部中央標準局貝工消費合作·社印掣 i〇〇°Ci M5°C，假定：125°C至丨3VC，及僅在定向的第一方向’例如，機器方向（MD)，伸展另外之丨〇至4〇%，以 25至30%較佳。為了使壓縮應力（其可能不利影響第二方向熱安足性，例如TD熱安定性）減至最小，需要維持最小距離在二次足向時所使用之（各）再加熱輥與冷卻/拉伸輥之間。此段距離可能小於30 cm，例如5至1 〇 cm。在二次定向後，所產生之單軸可收縮膜其厚度範圍可能在丨0至60微米（0.4至2.4密耳）’以2〇至50微米（0.8至2,0 密耳）較佳° 同時定向本發明的薄膜亦可經由在一條線上定向（其利用線型電 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐> 經濟部中夬樣準局員工消費合作社印裝 43413fe _ A7 ------- B7 五、發明説明YTj~~~~~ — 動機直接同步推進柏π __ Jtr J.J- is ^ 一反一對的拉幅布缺’因此經由同時锻細定向之初次定向經由沿著支持薄膜之直接相反—對的二幅布鋏之分岔路徑而加速予以實施。換言之，該薄膜可细由沿著-條分岔路径，同步加速支持薄膜之直接相反—對的拉幅布鋏予以初次定向。 ‘ 相同線上 < 二次機器方向定向可沿著該分岔路徑後之— 條平行路徑予以實施，即：經由沿著該平行路徑的某一部 t，同時加速直接相反一對的拉幅布鋏予以實施。換言之，將琢膜經由沿著一直線路徑，同步加速支持薄膜之直接相反一對的拉幅布鋏予以二次定向。在離開拉幅機前，可將該薄膜經由熱定形和退火，隨後冷卻予以更進一步穩定化因此使所產生之薄膜可具有在低於10 0 C之溫度下，良好機械方向穩定性及在機器方向，在135 t；或更太溫度下，25%或更大之收縮率及135或更低時，良好TD方向穩定性，例如小於5%。使用線型電動機直接推進拉幅布鋏而實施同時雙轴拉伸更進一步揭示於發證給Hommes等之美國專利案4,853,602中在二次定向後，所產生之單轴可收縮薄膜其厚度範圍可能在10至60微米（0.4至2.4密耳）而以20至50微米（0.8至 2.0密耳）較佳。 _尺寸安定性在二次定向後，所產生之單向可收縮薄膜，在1 00 °C至 1 45 °C溫度下，假定1 3 5。(：下，在二次定向的方向，例如機 fi1先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝 lva 1 19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2[〇X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社卬裝 4 3 4 1 3 6 i A7 _ B7 五、發明説明（17 ) 器方向’顯示大於15%收縮率，以大於18%，2〇%較佳，或甚至大於25%。收縮係由在放置未經限制之樣品在1 35 °C烘箱中歷7分鐘前和後，測量樣品長度之差別予以測定 □ 二次定向的方向之收縮，在垂直於二次定向之方向，即 :橫方向，產生極小變更較佳。此項變更或穩定性可以在垂直於二次定向之方向，多層薄膜的長度改變方面予以敍述且可包括膨脹和收縮兩者，成為在熱曝露前，尺寸百分比。本發明之薄膜可顯示在垂直於二次定向者之方向，±5% 穩定性，以± 3%穩定性較佳或甚至±丨％穩定性。± 5%科定性意指：在加熱至1 3 5 °C (275 T )後，收縮或膨脹不大於5% 的室溫下’薄膜原來尺寸’在垂直於二次定向之方向的薄膜尺寸^ 較低溫庹下之伸長具有重要性之另外參數是在通常處理條件下，例如54。或66 °C (130。至150 °F )之印刷乾燥溫度’以60。(：（140 T ) 或更低較佳’在·一次足向的方向二次定向後（伸長％)，薄膜的抗拉伸性或形穩性。需要提供單軸可收縮之薄膜，其在 17.8至178 g/cm(0.10至1.0 pli (lb/"線型"）之張力及在熱收縮前’在處理期間經由薄膜通常所遇到之溫度，（例如在印刷後之乾燥時）下具有抗伸長性，以小於134 g/線型em (〇 75 pli)較佳。為了避免在印刷期間之對準問題，在n4 g/線型 cm (0.75 pli)時之MD伸長在60 t (140 T )下應小於0.6%，以小於0.4%較佳。通常減小MD伸長而因此，當增加二次 -20- 本紙張尺度速用中國國家榡準（CNS M4規格（210X297公趁） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----裝------訂-------泉 3 6 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製五、發明説明（18 ) 拉伸（MD定向）時，不是一個問題。以滯留時間為基準，本發明的特佳薄膜〇和…⑺ΡΠ)下，顯示最小MD仲長和在使用以產生收縮之溫度下的最大MD收縮，例如：127。至141 C(260。至285 T)的熱隧道溫度，以135。〇(275下）或更高較佳。本發明經由下列非限制性實例予以舉例說明’除非在其他情況載明，各實例中之所有份數均係以重量計。實例1 將具有下列結構之多層薄膜在一具鐘罩中，使用鋁予以金屬化在經電暈處理之面上：鋁電暈處理 100 wt.%乙烯/丙烯/丁烯-1(ΕΡΒ)三元共聚物（Chiss〇 770 1 ) 96评【.％全同立構聚丙烯（1好）（1^11£1 33 71)+4_%間同立構聚丙稀（sPP)(Fina 9630) 99.8 wt.% EPB 三元共聚物（chisso 7701) + 0.2 wt.%

Tospearl 145 將該多層薄膜經由以機器方向拉伸4.6倍及以橫方向拉伸7.6倍予以初次定向。將該薄膜再加熱並以機器方向拉伸另外之1.27倍而產生1 9%的機器方向收縮率。最後薄膜厚度是3 0微米》將多層薄膜經由將一片薄膜嵌入一金屬支架中，然後置入一實驗室規模鐘罩金屬化器中予以金屬化使經電暈處理 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇χ 297公釐） n m 1^1 i^i ϋ— H· ϋ· m m til n· n t i - --- 1— -1 m - ii n I---- - · , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 434136 五、發明説明（19 ) 之表面向看铭源=將鐘罩抽空至1〇〜。將電線電流設定至25安培歷1〇秒然後增至5〇安培歷2秒。隨著自鐘罩和金屬支架中移出後，試驗該薄膜之全屬黏附=為了試驗金屬黏附，將膠帶條施加至金屬化表面上。人工扯拉該膠帶。該膠帶試驗_示良好金屬黏附，附有極少之金屬剝離。然後將該膜切成適當尺寸並^環繞容器而包裹，使用熱空氣槍予以收縮。在收縮後，金屬外觀顯現無改變。實例2 、將實例1的薄膜金屬化在未經電晕處理之面上。在置放該膜在金屬支架中後，將t安裳而使未經電晕處理之面向著鋁源。將釦罩抽芏至丨〇 t〇rr。將電線電流設定至25安培歷1 〇秒’然後增至5 0安培歷2秒。

Ik著自鐘罩和金屬支架中移出後，試驗薄膜之金屬黏附。為了試驗金屬黏附，將膠帶條施加至金屬化表面上。人工扯拉該膠帶。該膠帶試驗顯示良好金屬黏附，附有極少之金屬剝離。然後將孩膜切成適當尺寸並用手環繞容器而包裹，使用熱芏氣搶予以收縮.在收縮後，金屬外觀顯現無改變。實例3 將具有下列結構之多層薄膜在—具鐘罩中，使用鋁予以金屬在經電暈處理之面上：鋁， -22- 中國國家橒準(_ CNS ) M規格（2【〇 χ 297公楚了 ---------^------1Τ------Λ - - . (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印聚 A7 ^ 4 1 3 6¾ B7 五、發明説明（20 ) 電暈處理 EPB三元共聚物（Chiss〇 770 1) 92 wt.% iPP (Fina 3371)+ 4 wt.% spp (Fina 963〇)+ 4 wt 〇/〇 Ti02

86 wt.%iPP(F,na 337 1 )+ 4 wt.% SPP (Fina 9630) + 10 wt.% PBT 92 wt.% iPP (Fina 3371)+ 4 wt.% SPP (Fina 9630)+ 4 wt.% Ti02 99.8 wt.% EPB 三元共聚物（Chiss〇 77〇1) + 〇 2 wt % Tospearl 145 將該多層薄膜經由在機器方向拉伸4 8倍及在橫方向拉伸8倍予以初次定向。將該薄膜再加熱並以機器方向拉伸另外之1.2 7倍而產生2 0 %的機器方向收縮率。最後含空穴薄膜厚度是30微米。最後薄膜密度是〇6 g/cm;。將多層薄膜經由將一片薄膜嵌入一金屬支架中，然後置入一實驗室規模鐘罩金屬化器中予以金屬化使經電晕處理之表面面對鋁源。將鐘罩抽空至1 t〇rr。將電線電流設定至25安培歷1 〇秒，然後增至5〇安培歷2秒。隨著自鐘罩和金屬支架中移出後，試驗該薄膜之金屬黏附。為了試驗金屬黏附，將膠帶條施加至金屬化表面上„ 人工扯拉該膠帶《該膠帶試驗顯示良好金屬黏附，附有極少之金屬剝離。然後將該膜切成適當尺寸並用手環繞容器而包裹，使用熱空,氣槍予以收縮。在收縮後，金屬外觀顯得無改變。 -23- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) ----------^---1---1T------it-- {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 4341 3 6 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五 '發明説明（21 ) 實例4 將實例3之薄膜在未經電暈處理之面上金屬化。在置放該膜在金屬支架中後，將它安裝使未經電暈處理之面對著鋁源。將鐘罩抽空至1 0·3 torr。將電線電流設定至2 5安培歷^ 〇秒’然後增至50安培歷2秒。隨著自鐘罩和金屬支架中移出後，試驗該薄膜之金屬黏附。為了試驗金屬黏附，將勝帶條施加至噴鍍金屬之表面上。人工扯扭该腰帶。該勝帶試驗顯示良好金屬黏附，附有極少之金屬剥離。然後將該膜切成適當尺寸並用手環繞容器而包裹，使用熱空氣槍予以收縮。在收縮後，金屬外觀顯現無改變。實例5 將具有下列結構之多層薄膜在一具商業上真空澱積喷鍍金屬化器中，使用鋁予以金屬化在經電暈處理之面上：鋁電暈處理 100 wt.%乙烯/丙晞/ 丁烯- l(EPB)三元共聚物（chisso 7701) 96wt.%全同立構聚丙稀·（iPP)(Fina 3371) + 4 \vt.%間同立構聚丙烯（sPP)(Fina 9630)99.8 wt.% EPB 三元共聚物（Chisso 7701) + 0.2 wt.% Tospearl 145 將該多層薄膜經由在機器方向拉伸4.6倍及在橫方向拉伸7 .,6倍予以初次定向。將該薄膜再加熱並在機器方向拉 -24- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗ΟΧ29·7公釐) ' (请先閱讀背*之注意事項再填寫本v=〇 '装· Τ 康 A7 B7 4 1 36 五、發明説明（22 伸另外之1.27倍而產生19%之機器方向收縮率。 _ 厚度是3 0微米。 &薄膜金屬化利用下列條件予以實施在商業上真空職積崧上，捲繞機室壓力7.5 X丨〇·3 torr，金屬室壓力3〇 X ι〇·5 t〇rr，線速率：1600 ft/min，金屬線進科速率：32比〜以，冷卻棍溫度. 3 2卞（-3 6 °C )。隨著自金屬化器中移出後，試驗該薄膜之金屬黏附。為了試驗金屬黏附’將膠帶條施加至經金屬化之表面上。人工扯拉該膠帶。該膠帶試驗顯示良好金屬黏附’附有極少之金屬剝離。然後將該膜切成適當尺寸並用手環繞容器而包裹，使用為s氣搶予以收‘。在收縮後’金屬外觀顯現無改變。實例6 將實例5之薄膜金屬化在未經電暈處理之面上。金屬化係利用下列條件予以實施在商業上真空澱積金屬化器上：捲繞機室壓力7.5 X 1〇_3 torr，金屬室壓力3〇 X torr ’線速率：1600 ft/min ，金屬線進料速率：32 in/min，冷卻輥溫度：-32°F(-36°C)» 隨著自金屬化器中移出後’試驗薄膜之金屬黏附。為了武驗金屬黏附，將膠帶條施加至經金屬化之表面上。人工扯拉該膠帶。該膠帶試驗顯示良好金屬黏附，附有極少之金屬剥離。然後將該膜切成適當尺寸並用手環繞容器而包裹，使用熱2氣搶予以收縮°在收縮後’金屬外觀顯現無改變° -25 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 订 .*£濟部中央榡準局員工消費合作社印聚經濟部中央標準局員工消費合作社印製 434 1 3 6 A7 B7 五、發明説明（23) 實例7 將具有下列結構之多層薄膜在一具商業上真空澱積金屬化器中，使用鋁予以金屬化在經電暈處理之面上：鋁電暈處理 100 wt.%乙烯/丙烯/丁烯-1(EPB)三元共聚物（Chiss〇 77〇1) 96 wt.%全同立構聚丙烯（iPP)(Fina 337丨）+ 4 wt.%間同立構聚丙蹄（sPP)(Fina 9630) 9 9.8 wt.0/〇 EPB 三元共聚物（Chisso 7701) + 0.2 wt %

Tospearl 145 將該多層薄膜經由在機器方向拉伸4.6倍及在橫方向拉伸7.6倍予以初次定向。將該薄膜再加熱並在機器方向拉伸另外1.43倍而產生24%之機器方向收縮率3最後薄膜厚度是30微米。金屬化係利用下列條件予以實施在商業上真空溅積金屬化器上：捲繞機室壓力7.5 x 10-3 t〇rr，金屬室签力3〇 χ 10 torr，線速率：1 600 ft/min ，金屬線進料速率：32 in/min，冷卻輥溫度：_3 2°F(-3 6°C)。隨著自金屬化器中移出後，試驗該薄膜之金屬黏附。為了试驗金屬黏附’將膠帶條施加至經金屬化之表雨上。人工扯拉該膠帶。該膠帶試驗顯示良好金屬黏附，附有極少之金屬剝離。然後將該膜切成適當尺寸並用手環繞容器而包裹，使用熱空氣槍予以收縮。在收縮後，金屬外觀顯現無改變。 -26「本紙乐尺度適财（CNS)感德（2數297公瘦 ·—~~ -- ---------裝------訂------旅-- - . - (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印家 ^34136 * ^ A7 B7 五、發明説明（24 ) 實例8 將具有下列結構之多層薄膜在一具商業上真空澱積金屬化器中，使用紹予以金屬化在經電聋處理之面上：鋁電暈處理 99.5 wt.% HDPE (Lyondell M6030)+ 0.5 wt_%含氟聚合物處理助劑 96 wt.% iPP (Fina 337 1)+ 4 wt.% sPP (Fina 963 0) 99.46 wt.% iPP (Fina 337 1)+.24 wt‘％抗黏結劑（Sipernat 44)+.3 wt.%抗黏結劑（Kaopolite) 將該多層薄膜經由以機器方向拉伸4.6倍及以橫方向拉伸7.5倍予以初次定向。將該薄膜再加熱並以機器方向拉伸另外之1.2 7倍而產生1 9 %之機器方向收縮率。最後薄膜厚度是3 0微米。金屬化係利用下列條件予以實施在商業上真空澱積金屬化器上：捲繞機室壓力7.5 X 10_3 torr，金屬室壓力30 X 1CT5 torr ，線速率：1 600 ft/min ，金屬線進料速率：32 in/min，冷卻輥溫度：-32 °F (-36 °C )。在金屬化後，光密度是2.2。隨著自金屬化器中移出後，試驗該薄膜之金屬黏附。為了試驗金屬黏附，將膠帶條施加至經金屬化之表面上。人工扯拉該膠帶。該膠帶試驗顯示良好金屬黏附，附有I 〇% 金屬剝離。然後將該膜切成適當尺寸並用手環繞容器而包裹，使用 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） ---------裝------、玎------^ - - - r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 434136 A7 B7 五、發明説明（25) 熱空氣槍予以收縮。在收縮後，金屬外觀顯現無改變。下列表1顯不：在金屬化前和在金屬化後’在儲存實例5 ，6，7和8的薄膜後之尺寸安定性。尺寸安定性係以尺寸變化％計予以量計，㈠符號指示收縮而（+ )符號指示増長。結果顯示：可將本發明之薄膜金屬化而不會顯著影響寸安定性。 θ 下列表2顯示··在金屬化前和後，實例5的薄膜之熱封試驗數據。喊驗條件包括：〇. 2秒之停卩去ρϊ1 用 Hf 間，〇 5 psi 之壓力和，120。(：，125。(：，135力和 ΐ45々。密封強度以*予以量計。充分之密封強度二 g/in或更大。試驗結果顯示：合格之埶封 …、對在非金屬/非全展密封上。介孟屬 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝表I 尺寸安定性，@在 275°F| 丁 ---° 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝實例編號 5在金屬化前 5在金屬化後 6在金屬化前 6在金屬化後 7在金屬化前 7在金屬化後 8在金屬化前 8在金屬化後 MD -17.5 -16.85 -17.0 -16.45 -22.3 -22.7 -17.4 -17.2 -28- 分鐘 TD +0.3 +0.15 +0.15 0.0 -0.7 -0.45 -0.84 •0.79 康本紙張足度適用中固國家標準（CNS ) Μ規格（2ίΟΧ 297公釐） A7 4 34 1 3 6 B7 五、發明説明（26 ) 表2 BRUGGER密封數據（關於實例5) 密封 115。。 120 °C 125 °C 135 °C 145 °C 表面/表面 NT/NT 220 450 420 430 480 NM/NM 180 240 320 440 650 M/NM 0 0 0 0 0 NT表示 :在金屬化前，無電暈處理 N Μ表示 :在金屬化後，非金屬面 Μ表示：在金屬化後，金屬面顯然可見：對於精於該項技藝之人士，上文中所討論之特定具體實施例可使用相等於上文所特舉出之屬性或指定者之各種成份及在可變更之處理條件下予以成功重複。自前述說明書，精於該項技藝之人士可立即確定本發明之主要特徵且只要不脫離本發明之要旨和範圍，可將它適應於各種不同之應用用途。 ---------^------1T------.4. , - , . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -29- 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims

434136 公 ύ 圍 Α8 Β8 C8 D8 88. 8. 30 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 i_ 一種金屬化單轴可熱收縮之雙軸定向多層薄膜，其具有一個含有聚丙烯之芯層及接鄰該芯層之至少—個金屬含有聚烯烴之表層，該芯層包含全同立構聚丙缔和改質劑 ’它經由増加鏈不完整性或減少含有聚丙烯之芯層的全同立構規整度而減少聚丙締之結晶度，及其中該表層經鋁予以金屬化。 2. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜’其中在金屬化前，將表層電暈處理或火焰處理。 3. 如申請專利範圍第2項之多層薄膜’其中該表層係選自包括聚丙烯’乙烯/丙烯共聚物，聚乙烯，丙埽/丁歸· 1 共I物’乙烯/丙稀/ 丁缔-1三元共聚物和高密度聚乙烯 ’該表層具有0.5至1.0微米的厚度。 4. 如申請專利範圍第丨項之多層薄膜含抗黏結劑。 5-如申請專利範圍第1項之多層薄膜互構聚丙缔。 6. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜 .刀政成為0.2至2.0微米直徑的粒子之聚對苯二甲酸丁錦· -1 g旨（PBT)。 7. 如令請專利範圍第丨項之多層薄膜，其中該芯層包含經由一種固體成穴劑之成穴所形成之許多空隙。 8. 如申請專利範圍第丨項之多層薄膜，其中該芯層包含一個聚丙烯支持層，其中包含2至18 wt.%的二氧化鈦。 9. 如申請專利範園第丨項之多層薄膜，其中該薄膜在第一其中該表層另外包其中改質劑是間同其中該芯層包含經 --------->衣------訂 **- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 30- 434 1 3 6 8 8 8 8 ABCD 、申請專利範圍方向具有在100°至】45 °c下大於1 5%之收縮率，在大體上垂直於該第一方向之第二方向具有+Λ5%穩定性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -31 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )六4说格（210 X 297公釐）本申請曰期 %1、案號 87111045 類別以上各欄由本局填註） 434136 說明書修正本(88年8月） A4 8 务β 3〇 "-部 tn.:ilj4/0:Hxi/!f人〇作社印製雲1專利説明書發明Α 一、新型名稱中文金屬化單軸可收縮之雙軸定向聚丙埽薄膜英文 METALLIZED UNIAXIALLY SHRINKABLE BIAXIALLY ORIENTED POLYPROPYLENE FILM 姓名 1. 大衛麥可瑪洛塔 2. 瓦特威廉茲卡匹 3. 大衛瑞朵威廉發明2 一、創作國藉均美國住、居所 1. 美國紐約州匹茲佛市溫罕巷8號 2. 美國紐約州坎南代瓜市中挈斯奈兒路4445丨號 3‘美國知約州費波市宏景大道82號姓名 (名稱）美商美孚石油公司國籍美國三、申請人住、居所 (事務所）美國維吉尼亞州’/㈣費切市格羅斯路3225號代表人姓名丹尼斯R姍蒂妮 -1 - 本紙张尺及逋用γ闯國家榡率（CNS〉Α4規格（210)<297公^-----—^ 1 丁缜裝

合使用於芯層中之上文所述者，包括全同立構聚丙烯，無規立構聚丙晞，與聚丁缔·丨相摻合之聚丙烯，丙烯/丁烯 -1共聚物和乙烯/丙烯共聚物包括分級E_p共聚物。另外，可採用聚乙烯或乙烯/丙缔/丁烯“三元共聚物作為表層。適合使用於本發明的皮層中之乙缔/丙缔/丁烯無規三兀共聚物包括含有1至5 wt %無規乙埽’ 1〇至25奶％無規丁烯-1。此等共聚物中，無規乙烯和丁烯·丨组份之數量典型在10至25%(乙烯加丁烯總量之範圍内。此型的典型二疋共聚物包括具有1至5%乙烯和1〇至25%丁烯_1者。此等共聚物典型具有5至1〇範圍内之熔體流速及〇9密度和U5°C至130°C範圍内之熔點。本發明的一個觀點，該皮層係自線型低密度聚乙烯 (LLDPE)所衍生出。此等聚合物典型具有1至1〇之熔體流動指數。該線型低密度聚乙晞可具有高達〇94之密度通常在0.90至0.91之範圍内（例如，〇 92或〇 91)而熔融指數自1至10。該線型低密度聚乙缔可自乙烯連同其他高級共聚早體例如丁輝'-1’己缔-1或辛稀'-1而衍生出D 經濟部中央樣率局貝工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的另外觀點’可採用具有0 94或更大密度之實質上高密度聚乙烯（HDPE)之皮層，並無其他浠屬聚合物料。另種方式，可採用不具有其他埽屬聚合物料之實質上 HDPE的表皮作為芯層的一面上之表層並可採含有較大部份的丙烯均聚物（以全同立構聚丙烯較佳）之表皮作為芯層另一面上之表層。 -14- 本紙垠尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 434136 公 ύ 圍 Α8 Β8 C8 D8 88. 8. 30 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 i_ 一種金屬化單轴可熱收縮之雙軸定向多層薄膜，其具有一個含有聚丙烯之芯層及接鄰該芯層之至少—個金屬含有聚烯烴之表層，該芯層包含全同立構聚丙缔和改質劑 ’它經由増加鏈不完整性或減少含有聚丙烯之芯層的全同立構規整度而減少聚丙締之結晶度，及其中該表層經鋁予以金屬化。 2. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜’其中在金屬化前，將表層電暈處理或火焰處理。 3. 如申請專利範圍第2項之多層薄膜’其中該表層係選自包括聚丙烯’乙烯/丙烯共聚物，聚乙烯，丙埽/丁歸· 1 共I物’乙烯/丙稀/ 丁缔-1三元共聚物和高密度聚乙烯 ’該表層具有0.5至1.0微米的厚度。 4. 如申請專利範圍第丨項之多層薄膜含抗黏結劑。 5-如申請專利範圍第1項之多層薄膜互構聚丙缔。 6. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜 .刀政成為0.2至2.0微米直徑的粒子之聚對苯二甲酸丁錦· -1 g旨（PBT)。 7. 如令請專利範圍第丨項之多層薄膜，其中該芯層包含經由一種固體成穴劑之成穴所形成之許多空隙。 8. 如申請專利範圍第丨項之多層薄膜，其中該芯層包含一個聚丙烯支持層，其中包含2至18 wt.%的二氧化鈦。 9. 如申請專利範園第丨項之多層薄膜，其中該薄膜在第一其中該表層另外包其中改質劑是間同其中該芯層包含經 --------->衣------訂 **- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 30-