TW422872B

TW422872B - Dye set for improved color quality for ink-jet printers

Info

Publication number: TW422872B
Application number: TW087100733A
Authority: TW
Inventors: Patricia A Wang
Original assignee: Hewlett Packard Co
Priority date: 1997-05-06
Filing date: 1998-01-20
Publication date: 2001-02-21
Also published as: CN1140594C; DE69822697T2; EP0877064B1; DE69822697D1; CN1198456A; KR19980086633A; EP0877064A3; KR100538593B1; JP2000109737A; JPH10329403A; EP0877064A2; US5772742A; JP3133981B2

Description

^ 22 87 2 τ,^ 經濟部中央標準局負工消費合作社印袋 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明範疇本發明大致有關喷墨列印，特別是有適用於普通紙及塗層紙與透明膠片之特殊染料組β 發明背景喷墨列印為非撞擊方法，其中墨水滴在特定次序下沉積在列印介質上以在其上形成文數字元、區域充填及其化圖樣。低成本及複印文件之高品質與無噪音操作使得喷墨列表機成為與電腦使用之其他印表機之較受歡迎之選擇。喷墨列印之非撞擊式列印方法涉及細墨水滴回應微處理器產生之電子訊號而喷塗於列印介質上如紙透明膠月或織物上。目前有二種基本裝置在喷墨列印時可獲得墨水滴喷出 :熱性及壓電性。在熱墨噴列印中，墨滴噴出之能量為由電加熱電阻元件而產生，其回應微處理器之電訊號而迅速加熱以產生氣泡，導致墨水由附有電阻元件之喷嘴排出。在壓電性喷墨列印中，喷出之墨水滴歸因於壓電晶體之振動，再次為回應微處理器之電訊號。商業可獲得之喷墨印表機，如DESKJET®印表機可由惠普公司獲得，使用不同色調之墨水，洋紅、黃、靛及可取捨的黑色。使用特定色料組，如染料組，以製成墨水稱之為”原色染料組顏色之光譜，例二級顏色，可使用不同原色染料組的組合而產生。 < 任何已認知之顏色可使用此技已知之任何顏色空間之一描述，如CIELAB及MUNSELL»例如在MUNSELL顏色空間為使用三種專門用語界定…色彩、色度及彩度β相本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2i〇X297公釐） (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)

*1T -4 422872 A7 B7 五、發明説明（2 似的，在CIELAB顏色空間中使用三種專門用語界定一顏色，L*、a*及b*«L*界定顏色之亮度，其範圍由〇(黑）至1〇〇( 白）》a*及b*共同界定特定顏色之色彩e a*範圍由較大負數--綠，至較大正數--红》b*範圍由較大負數藍至較大正數--黃。其他之專用語如ho(色彩角）及C*(彩度）為用以進一步描述一特定顏色，其中

ho 色=tan-lb*/a* . 公式 I C* = (a*2 + b*2)l/2 公式 2 在CIELAB顏色空間中，ΔΕ界定二組顏色差，如列印影像及原始物件之顏色，最初列印影像之顏色與在相同影像在曝光（即褪色）後之顏色…愈高之δε數，在二組顏色間差異愈大 ΔΕ = [(L*2-L*l)2 + (a*2-a*l)2 + (b*2-b*l)2]l/2 公式3 AE = (AL*2 + Aa*2 + Ab*2)l/2 公式 4 鯉滴部中央樣準局負工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 通常*用於彩色噴墨列印之成功的墨水組必須具有下列性質：良好結殼性、良好安定性、適當黏性、適當表面張力、稀少的顏色對顏間之滲暈、快速乾燥時間、與載體無不良反應、在載體中染料之高解析度、消費者安全性、低浸透性。當墨水為用於熱喷墨列印系統中，則墨水組亦需為熱安定性（kogation-resistant)。再者’墨水必需能提供具有良好色彩性質如正確色調及色彩。當需要在普通紙上形成色彩時其亦需要墨水絚可用於其他列印介質上，如透明薄片及塗層紙。當此條件之部份可由墨水載劑設計而滿足，則其他條本紙張尺度顧 4228?2 A7 B7 經濟部中央標率局貝工消费合作社印製五、發明説明（3 件必須由染料之適當選擇及組合而滿足。當因其他系統之需求而在染料上加入其他限制，則染料之選擇性變得額外重要，如顏色對顏色之滲暈控制機制。不論墨水為染料基質或著色劑基質喷墨墨水通常必須遭遇顏色對顏色或黑對白之滲暈挑戰。此處所指之，，滲暈，，為界定顏色間之侵滲，一旦墨水沉積在列印介質上時可在其間之不整齊之邊界而顯見β當在紙基材表面及在基材本身間之顏色混合時產生滲暈。在黑色墨水及相鄰之列印彩色墨水間產生之滲暈特別有問題，因為其較易看出。因此，為獲得良好之列印品質必須實質減少或除去滲暈，以使色彩間之界線為清晰及無顏色彼此間之侵麥。一用以控制列印影像間之滲暈的方法如揭露在美國專利申请案第08/567974號（由Admaic等人申請，發明名稱為 ’’使用有機酸除去喷墨墨水中之滲暈”，並讓渡給本案申請人）及第08/741074號（由Looraan申請，發明名稱為，’使用含有鹼性官能基之有機酸除去喷墨墨水令之滲暈，，，並讓渡給本案申請人），其係藉由將pH敏性染料與具有適當pH( 不論高於或低於第一墨水）之第二墨水（標的墨水）接觸，以將墨水中pH敏性染料沉積在列印介質上。當在一列印介上接觸時，第一墨水之pH敏性染料變為不可溶，因此較少滲暈。 < 為了達到控制滲暈之pH敏性機制的優點，具有一組墨水在適當pH範圍内可提供前述所有性質之要求變為重要。本紙张尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（2丨0X297公釐} (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -s 6 422 P-7 9 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明u ) 因此，存有在相對低之pH環境中可提供適當色彩品質及耐光性之染料組的需求。本發明之揭露本發明提供可用於喷墨墨水之墨水及其組成方法。本發明之染料組在介質之範圍内顯示良好顏色品質及耐光性。再者’染料組在廣pH範圍内保留其性質，特別是在低pH «在廣pH範圍内之官能度可達成pH敏性滲暈控制機制利用。更詳言之，揭露由黃、靛及洋紅組成之特定染料組，包含分別為正黃132及酸黃23 ;洋紅377及酸紅52 ;及正藍 199及酸藍9。本發明之詳細說明此處描述之本發明為有關使用列印喷墨影像之染料組，其使用由美國加州伯拉亞圖惠普公司製造之商業可取得之喷墨印表機DESKJET®印表機。本發明之染料組在介質之範圍内顯示良好顏色品質及耐光性〇再者，染料組在廣 pH範圍内保留其性質，特別是在低pH。在廣pH範圍内之官能度可達成pH敏性滲暈控制機制利用。本發明之喷墨墨水組合物，當用於標的墨水中時（具有適當pH之墨水以在pH敏性墨水中引起pH敏性著色劑的沉澱）包含水可溶酸 ’其較佳為具有pKa等於或小於pH敏性著色劑的有機酸。本發明之水性墨水包含（以總墨水組合物之wt%)約〇. 1至7 wt°/〇著色劑；約0.1至約20 wt°/。至少一有機酸；約至2〇 wt% pH調整成份；3至約20 wt%醇；約3至約9 wt%吡略咐酮；高至約5 wt°/。乙二醇；高至約4wt%至少一獨立選下列本紙張尺度適用中國围家標皁（CNS_) A4说格{ 210Χ 297公f ) (請先閲讀背面之注-^項再填寫本頁) --11 i

經滴部中央標準局貝工消費合作社印裝五、發明説明（5 ) 組群中之一成份：界面活性劑、缓衝劑、生物劑及金屬螯合劑及平衡用水。除非特別指明，此處所有有濃度為總墨水组合物之重量百分比。所有成份之純度為一般商用所慣用之噴墨墨水者。著色劑在選擇染料組之著色劑時需考量下列因素：在低pH 值之溶解度；在低pH值之耐光性；在普通紙上之色調及色度；在特殊列印介質’如喷墨透明膠片、黏土塗層喷墨紙及喷墨用光面紙上之色調、色度及耐光性β 染料選擇方法為了得到本發明pH敏性渗暈控制機制的優點，染料必需可溶於低pH範圍中（即易於溶解於低pH中且在室溫下及在加速之保存狀況（經由高溫）在一定時間可保持溶解) ° pH敏性滲暈控制機制之合宜pH範圍為約2至6尤以約3至 5為宜’較佳為約3.5至4.5。羧酸染料，特別是具有多羧酸基困（如正黃86)，不溶於低pH中如pH為約3·5至約4.5。許多在中性或鹼性pH為兩性離子之染料（例如具有磺酸及胺基之發色團者）亦發現不溶於低pH。下一原則為染料在低pH值之耐光性。亦發現低pH值對許多一般染料在耐光性上具有負面的耖響，如由表2之數據可見。對於染料的選擇之下一重要原則為顏色品質。顏料產生具有適當色彩之高彩度列印影像，特別是在普通紙上為本紙张尺度適用I7國國家標準{ CNS ) A4規格（2丨0X297公廣-)' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

8 A7 0 ^72 ______ B7 五、發明説明（6 ) 重要的。已發現許多滿足前面二需求，亦即在低pH之溶解度及耐光性之染料在普通紙上產生⑴偏離彩度角標的及（2)低色彩之一或二者之列印影像（參閱表3)。對於染料組的選擇之最後考量為在特殊介質上之染料之顏色及耐光性《許多洋紅及黃色染料雖然在普通紙上具有合理之耐光性，但在塗層紙及透明膜片上之不耐光（參閱表5)。特別是某些在特殊紙上具耐光性及在普通紙上具合理色彩之黃色染料，其不能在特殊介質上顯示高度色彩 (例，正黃132)。較佳之墨水組為在普通紙上具有下列特性：黃色染料一年模擬光褪色小於約25 ;色彩大於約79 ; 彩度角範圍在约90至100間，且較佳彩度範圍在約93至97。洋紅一年模擬光褪色小於約30 ;色彩大於約60 ;彩度角範圍在約343至352間，且較佳彩度範圍在約345至350。款一年模擬光植色小於約15 ;色彩大於約42 ;彩度範圍在約230至238間，且較佳彩度範圍在約232至236 » 本發明之墨水組在塗層及未塗層之介質上提供良好之色彩品質（即合宜之彩度角及高色彩）及耐光性。本發明之墨水組包含：黃染料正黃132(DY 132-可由如Clariant Corp.

Charlote，NC等公司取得）及酸黃23 (可由如本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐} (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央梯準局貝工消费合作社印裝經濟部中央榇準局工消費合作社印¾ 4 22 872 'q A7 ___ B7 五、發明説明（7 )

Hilton Davis Co.，Cincinnati，OH等公司取得） τ 洋紅染料洋紅377(Μ377，偶氮染料，具有三啡環（可由如瑞士佛萊堡（Fribourg，CH-1700)Ilford AG Rue de 「Industrie等公司取得））及酸紅 52(RA52-可由如 Tricon Colors，Inc.，Elmwood Park, NJ等公司取得）；及靛染料正藍199染料（DB199 ,可由如Zeneca Special Colors，New Castle，DE等公司取得）及酸藍 9(AB9-可由如 Warner-Jenkinson Co·，Inc.，St. Louis，MO等公司取得）。本發明之墨水包含由約0.1至約7 wt%染料，較佳為約 0.1至約4 wt%。此染料可為鹽形式，如鹼金屬（Na、K或Li) 或四級銨•部份此些鹽形式，如Na為商業可取得的》其他之鹽形式可使用已知技術製成》較佳之墨水組合物包含：黃染料由約1 wt%至約2.1 wt%之DY132及由約1 wt% 至約 2.5 wt%之AY23 ; 洋紅染料由約1.9 wt%至約3.4 wt%之M377及由約0.8 wt%至約 3.4 wt%之RA52 ;及銳染料由約l.i wt%至約2.2 wt%之DB199及由約0.6 wt%至約 2.2 wt%之AB9 »

染料之較佳鹽形式為DY132與Na，及AY23與四甲基錄（TMA);及 M377與 Na，及 AR52與 Li ;及 DB199與 TMA ( CNS ) A4iJL# ( 210X297^1 ) ~ ----：-----< 尽------訂------{ {請先閲讀背面之注^•項再填寫本頁) 422872 λΓ Α7 Β7 經濟部中央榡隼局員工消費合作社印裝五、發明説明（8 ) ，及 AB9與Na。染料可依標準方法，如在美國專利第4 684,968號 (Palmer，於1987年8月11日發證，發明名稱’，製備用於喷墨印表機之墨水組合物的方法，，並已讓渡給本發明之申請人）所述之逆渗透作用方法而純化。某些染料（特別是酸黃Μ) 在純化後需要慣用離子交換方法。酸當需要使用pH敏性滲暈控制機制時，在墨水中可使用酸’其濃度為足以有效行使pH敏性滲暈控制機制。較佳’酸為在墨水中之丨農度為〇_ 1 wt%至約20 wt%的有機酸。有機酸濃度較佳為約0.5至約8 wt%，尤以約1至約8 wt% 為佳。適於用在本發明喷墨墨水组合物中之有機酸包括任何如下列化合物但未限制之至少二有機酸之混合物：單、二及多官能有機酸。通常，其預期可使用任何具有pKa值相等或小於論及之pH敏性著色劑的可溶有機酸。較佳的為使用下列有機酸種類之一：聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸 '羥基丁二酸、順丁烯二酸、抗壞血酸、丁二酸、戊二酸、反丁烯二酸、檸檬酸、二羥丁二酸、乳酸、磺酸、及〇-磷酸及其等之衍生物。有機酸成份亦包含適當有機酸之混合物。使用之特定酸依特定墨水組成而定β雖然，亦可使用其他有機酸實施本發明，但以乙二醇酸、丁二酸及檸檬酸為較佳。 pH調節成份本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2〗0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

經濟部中央榡準局負工消费合作社印繁 A22812 __ B7 五、發明説明（9 ) 墨水之pH值可使用pH調節成份調整至所欲之pH。pH 調節成份可為無機或有機鹼’或含有鹼性官能基之有機酸 (參考由Looman於1996年10月30曰申請之美國專利申請案第08/741073號，並已讓渡給本案申請人）。pH調節成份較佳可由驗性氫氧化物、四級錄氫氧化物、妥胺基酸及胺等組成之組群中選出。此pH調節成份尤以選自氫氧化鈉 (NaOH)、四甲基敍氫氧化物（TMAOH)、冷-苯胺、4-胺基丁酸及乙醇胺組成之組群為更佳》載劑本發明之墨水的載劑包含在商業微粒中發現可與其各別著色劑相容的成份。載劑較佳包含（為總墨水組成物之 wt%)，除了有機酸成份及pH調節成份外，由約3至約20 wt% 醇；3至約9 νη%2-^^统闕；及高至約5 wt%之乙二醇趟 ϋ 可使用墨水載劑之醇的例示包括但未限制為任何如下列化合物之一、或至少二成份之混合物：乙二醇（例1,2-乙二醇）、丙二酵（例1,2-丙二酵、1，3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-甲基-1，3-丙二醇、乙基羥基-丙二醇（EHPD))、丁二醇（例1,3-丁二醇Λ 1，4-丁二醇）、戊二醇（例1,5-戊二醇）、己二醇（例1，6-己二醇、2,5-己二醇）、辛醇（例1，2-辛二醇、1，8·辛二醇）：癸醇（例1，2_癸二醇）；丁三醇（例1，2,4-丁三醇）；戊三醇（例3-甲基-U，5-戊三醇）：及其等之混合物〇墨水組合物之二醇醚成份可包含任何乙二醇醚及三乙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇Χ297公禁） 12 „--;---(农-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 422872： Α7 __Β7___ 五、發明説明（10 ) 二醇醚及其等之混合物，如慣用於喷墨墨水組合物者。此化合物之例示包含多元烧二醇（例，二已二醇、三乙二醇、四乙二醇）、多元丙二醇（例二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇）、多元二醇（例PEG200、PEG300、PEG400、PPG400) 及硫二醇。載劑更佳包含’除了有機酸成份及pH調節成份外，由約4至約11 wt%l，5·戊二醇；由約2 wt%至約8 wt%之2-乙基-2-經基甲基-1，3-丙二醇（EHPD);及3至約9 wt%2-0比嘻烧銅β 其他成份可用於本發明墨水載劑之其他成份包含界面活性劑、生物劑及其等相似物，其各自為喷墨列印之慣用添加劑。經濟部中央標隼局男工消费合作社印製 {請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別是對於界面活性刺成份，墨水可合宜的含有高至約14 wt%之界面活性劑，較佳為約1至約2.5 wt%。界面活性劑之一已知目的為經由增加墨水滲透入列印介質而防止色彩對色彩滲暈。亦使用界面活性劑以增加在墨水中之實質均一界面能量，因而減少因為墨水在喷嘴板上之布丁狀產生之誤向墨水滴》在本發明中較佳使用之界面活性劑的種類之例示包括陰離子界面活性劑及非離子界面活性削。可符合本發明之需求，在墨水组合物中可使用多種其他型式之添加劑以調整特定用途之墨水組合物性質》例如熟於此技人士已知者，可在墨水組合物中使用至少一生物劑、抗真菌劑及/或抗稠劑（抗微生物劑），如在此技中慣用者 ’雖然若墨水之高溶劑含量，生物劑之需求可減至最低。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4%tS· ( 2丨0><297公釐〉 -13 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 28872： '4 A7 __B7_ 五、發明説明（11 ) 可合宜使用之抗微生物劑的例示包括但未限制為Nuosept (Nudex公司）；UCARCIDE(Union Carbide) ; VANCIDE(RT Vanderbilit公司）及Proxel(ICI America)。此外，亦可包含順列酯化劑，如EDTA，以減少重金屬不純物之不良效果〇本發明實施所獲得之優點說明於下列實施例中》工業應用此處所揭露之墨水組可預期供給商業在喷墨彩色列印之使用。實施例製備墨水，其中載劑包含下列為wt%之組合物，如表 1所列》墨水之pH值以TMAOH或NaOH調整至所需值。成份無酸載劑低pH載劑 1，5-戊二醇 8 % 8 % EHPD 7.5 % 7.5 % 檸檬酸 -- 5 % Tergitol 15-S-7 界面活性劑 1 % 1 % 水- Ί 平衡平衡 pH 中性 4 列印試樣產生方法調製墨水之列印試樣，在需要時使用HP Jet®印表機產生。使用之列印介質包括普通紙，如由Mead製造之 Gilbert Bond紙；塗層紙，如黏土塗層之HP Premium喷墨用

本紙浪尺舰财關家縣（CNS ) A峨格（21Gx29Ti¥T {請先閲讀背16之注意事項再填寫本頁) 訂1 14 經濟部中央榡準局—4消費合作社印製 228?2; A7 --- -B7___ 五、發明説明（12 ) 紙，序號51634Y;膜材光亮介質，如HP Prernium光亮紙 ’編號C3 836A ;及膜枯透明片，如HP Premium喷墨透明片，編號HPC3834A。耐光性及色彩品質測定色彩品質及耐光性可經由在每一所需墨水/列印介質組合的二）ί材料列印一彩色調色板，此彩色調色板包含約 1 cm2之1〇〇%面積填充之靛、洋紅及黃色方塊，每3〇〇dpi( 每吋點數）相素接受約60微微升墨水。含有二級色彩（即紅、綠及藍）之彩色調色板亦可依需要選擇染料組而產生，每300 dpi(每吋點數）相素接受约丨2〇微微升墨水。二級色彩之墨水層疊之次序為如適當的靛、洋紅及黃色。列印影像之色彩整合’ L*、a*及b*值可使用商業可得之色彩計依標準顏色測定程序測定，如可由美國BYK_Gardner公司 (Sliver Spring，MD)製造之BYK-Gardner TCM〇為進一步評估耐光性，每一墨水/介質組合之列印試樣之一使用Atlas Fade-ometer計曝光於相當於一年之辦公室光（經由依製造商指示測定）下。耐光影像之色彩整合的測定使用如前述之相同製程。色彩角（ho)及彩度（C*)分別使用如述公式工及2而計算及適當化。每一試樣之耐光性，以ΛΕ表示，以前述公式4計算。耐光性值為最小而彩度值為最大為所欲的。所欲的色彩依墨水顏色，即黃、洋紅及靛而定β對於黃、洋紅及敢之所欲ho分別為約95、約347及約235。 pH在光固定性上之效用使用下列表2之染料及前述表1之二載劑製成墨水。在本紙張尺度適财關家料（格（21GX297公楚·) ———^- -15 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 羊

'1T 422872' A7 B7 五、發明説明（13 ) 普通紙上產生列印試樣。測定耐光性且結果列於表2中。每一墨水以1:10,000稀釋液在；I最大值測定吸收度。表2 染料吸收度在低pH酸載劑之AE 在無酸之ΔΕ 黃色染料 -- 正黃4 0.16 20 15 TMA酸黃23 0.16 41 22 '~~~ Na正黃132 /TMA酸黃23 0.09/0.09 18 10 , 洋紅染料 Procion Red H8B 0.12 27 19 Procion Red 3-BNA(aka Reactive Red 29) 0.12 21 13 Na Reactive Red 180, 已水解 0.12 33 23 酸紅289 0.15 54 45 Na Reactive Red 180, 已水解/鋰酸紅52 0.12/0.18 42 34 Na M377/鋰酸紅52 0,092/0.138 19 14 靛染料鈉酸藍9 0.21 53 41 TMA正藍199/鈉酸藍 0.09/0.158 15 15 {讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "

’tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製如在表2中之數據可證實，PH在不同染料組成之墨水的光固定性上扮演重要的角色。如可注意到，使用本發明之染料組製成之墨水即使在低pH值時顯示優良光固定性在未塗層紙上色彩品質及光固定性使用下列表3之染料及前述表1之低pH載劑製成墨水。在普通紙上產生列印試樣。測定色彩品質及耐光性且結果列於表3中》每一墨水以1:1〇,〇〇〇稀釋液在又最大值測定吸收度。本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X2?7公疫） 16 4 2.2 87 2 ^ a? B7 五、發明説明（14 ) 經濟部中央標率局負工消費合作社印製表3 染料 1收 fk 1 1aSj ho c氺註音染料 TMA酸黃23 0.16 41 95 81 春好会彩，大重光褪g 正着4 ϋ.16 20 88 ( 8¾ 在色彩上太紅 ib°keCt ^ 3 0.16 12 75 74 在.¾參上太紅，低&度 Reactive 黃 737 0.16 20 99 68 在邑系X太綠，低晷度正黃132 0.16 23 95 74 良好，低酸黃17 0.16 10 102 74 在邑衫上太綠，低1度醍音79 0.16 24 y« 76 低g廑正黃50 0.16 14 87 68 在5 f上太紅，低色度 Y1U4I U.I6 « 86 7T~ ^ 2； W 132/TMA 酸黃23 0.09/ 0.09 18 93 88 本發明染赞組，ho無进#的物2 洋紅竿料 Na Reactive Red 180 ，已水解/鋰酸紅 23 0.12/ 0,18 42 349 62 好色夥，大 Procion Red H8B 0.12 27 353 63 在色彩上太紅 Procion Red 3-BNA 0.12 21 5 66 在色衫上太红 Projet Red PX6B 0.12 29 352 62 在色彩上太紅 Na Reactive Red 180 ，已水解 0.12 33 356 62 ' 、在色彩上太紅 wwm 0.12 8 337 在色彩上太紅 Na Iltord M377 /鋰酸紅52 0.092/ 0.138 19 349 62 本#明染杼組，ho無迸糕语物2 靛染料 TMA 正藍 199/鈉酸藍9 0.09/ 0.158 15 232 44 本發明染好組，ho接近_的物2 基礎藍33 Cl 0.15 10.7 242 40 在色彩上太藍，低i戽 Projet Turquoise HA 0.15 5.8 221 39 ' 在&系1太綠，低色度 Projet Turquoise H7(j 0.15 8.8 218 40 在邑系1太綠，低色度酸藍185 0.15 6.8 214 39 在色彩上太綠 *低色度 tma正藍iyy 0.15 4.3 2iy 4U 在色彩上太綠 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） 17 422872 A7 _______ B7 五、發明説明（15 ) 1 黃 104 可由 Ilford AG，Rue de rindustrie，CH-1700 Fribourg，Switerland購得 ° 2對於黃、洋紅及敦之所欲h〇分別為約95、約347及約235 度。可由表3之數據顯示僅有本發明之染料組可在未塗層上可提供優良色彩品質及耐光性。為了更佳說.吗原色色彩（黃、洋紅及散）在二級色彩（紅、綠及藍）之色彩品質的影響，測定本發明墨水組及其他染色組在普通紙上之色彩品質並報告於表4中。亦測定以本發明染料組產生之二級色彩的耐光性並報告於表4中。需注意在表4中之實施例僅排列洋紅及靛染料。黃色如同原色調在普通紙上展現適當色彩及色度之列印影像，而與在產生二級色彩之性質上無關， -· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 .衣經濟部中央標準局負工消贽合作社印梨準標家國國中用適 f度尺張 -紙本 ΐ ^ 9 2 A7 B7 A22S12 ^ 五、發明説明（l6 ) 表4 染料組黃洋紅散紅綠藍註 Y9132/AY2 3 M377/AR5 2 DB199/AB C* 88 62 44 55 55 36 本發明染料組 ho 93 349 232 25 155 291 ΔΕ 18 19 15 12 17 17 洋紅著色劑之效果 DY132/AY 23 PR1B0 DB199/AB 9 C氺 88 62 44 67 -- 35 ho 93 356 232 33 -- 294 紅色太橘洋紅著色劑之效果 DY132/AY 23 M377 DB199/AB 9 C* 88 54 44 55 -- 26 低色度藍 ho 93 357 232 34 -- 285 紅色太橘靛著色劑之效果 DY132/AY 23 M377/AR5 2 DB199 c* 88 62 40 -- 55 36 ho 93 349 219 -- 148 298 藍色太紅（即紫色）靛著色劑之效果 DY132/AY 23 M377/AR5 2 BB33 c氺 88 62 40 -- 45 36 低色度綠 ho 93 349 242 -- 142 303 藍色太紅（即紫色）對紅、綠及藍之二級色彩所欲的色彩角及色度分別為約24至約28、約145至約155及約285至約195，且大於52、大於51及大於35。如可由表4中之數據看出，本發明之染料組產生之二級色彩具有所欲之色彩及高度色度。本紙張尺度適用中國國家栳準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " _^"訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 19 2 4. a 2' 7 8 7 Β 五、發明説明（17 ) 在塗層介質及透明片上色彩品質使用下列表5之染料及前述表1之低pH載劑製成墨水。在膜片基材光亮紙、透明膜片、及黏土塗層紙上產生列印試樣。測定耐光性及色彩品質且結果列於表5中。每一墨水以1:10,000稀釋液在λ最大值測定吸收度。經濟部中央標準局貝4消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表5 染料吸收度介質光高介質透明膜片黏土塗層紙 ΔΕ C* ΔΕ C氺 △ E C* 每染料 ______ 正黃4 0.16 13 90 6 87 50 94 ‘ Reactive Yellow 37 0.16 76 85 51 76 50 79 正黃132 0.16 3 76 4 70 14 83 酸黃17 0.16 33 79 22 72 42 82 酸黃19 0.16 61 92 37 87 47 94 誕黃79 0.16 13 81 13 75 20 83 正黃50 0.16 6 77 10 77 18 87 TMA酸黃23 0.16 78 95 76 95 16 93 Y104 0.16 3 73 5 76 8 83 納正黃 132/TMA 酸黃23 0.09 / 0.09 26 94 31 97 20 97 洋紅染料 Procion Red H8B 0.12 70 88 78 80 41 74 Procion Red 3-BNA 0.12 60 75 69 78 31 73 Projet Red PX6B 0.12 81 78 81 83 43 76 Na Reactive Red 180,已水解/鋰酸紅52 0.12 I 0.18 +8 74 64 \ 82 28 72 Na Ilford M377/鋰酸紅 52 0.09 2 I 0.13 8 12 71 15 78 31 70 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X 297公釐） 20 8 72 A7 B7 i、發明説明（18 ) 如表2至5之數據證實，依本發明之每一墨水組成產生之列印試樣在較低pH時顯現較低之光複色，同時具有高度色度。需注意本發明之墨水明在不同介質組上改良之光固性性（对光性）。因此，此處已揭露包含洋紅377及紅52、正黃132及酸黃23、及正藍199與酸藍9的喷墨墨水組，以達到在普通及塗層介質範圍内’尤其在低pH時提供良好色彩品質友耐光性的目的》熟於此項技藝人士可顯見在未偏離本發明精神下可進行之明顯性質的改良及修飾。此一所有的改變及修飾視為屬於本發明後附之申請專利範圍内。經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣本紙張尺度14财_§:鄉（GNS) (2_297公着） 21 -ff (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims

422 872|公^告本I A8 B8 C8 D8 "!·：ί 補充六經濟部智葸財產局員工消費合作社印製申請專利範圍第87100733號專利再審查案申請專利範圍修正本修正日期：89年8月 1. 一種用於喷墨列印之墨水組，其包含黃色墨水，其包含至少一黃色染料，該黃色墨水在普通紙上具有彩度角範圍在90至100間，色彩大於79 ;且一年模擬光褪色小於25 ; 洋紅墨水，其包含至少一洋紅染料，該洋紅墨水在普通紙上具有彩度角範圍在343至352間；色彩大於60;且一年模擬光褪色小於30 ; 靛墨水，其包含至少一黃色染料，該黃色墨水在普通紙上具有彩度範圍在230至238間；色彩大於42;且一年模擬光褪色小於15 ; 該黃、洋紅及靛染料可溶於具有pH值在2至6之水性載劑中，該每一墨水之pH值在2至6之間，其中該黃色墨水包含1至2.1 wt%正黃132及1至2.5 wt%酸黃23染料，該洋红墨水包含1.9至3.4 wt%洋紅377及0.8至1.4 wt% 酸紅52染料，且該靛墨水包含1.1至2.2 wt%正藍199及0.6至1.3 wt%酸藍9染料；其中各墨水包括0.1至20 wt%之有機酸，其係選自由乙醇酸、丁二酸、檸檬酸、及其等之混合物所構成之族群中。本紙張从逋用中圔团家揉率（CNS)从胁（21〇><297公#) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本f ) -装， '11. 象 21 六、申請專利範圍 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 2. 如申請專利範圍第丨項之墨水組，其包含黃色墨水具有彩度範圍在93至97 ; 洋红墨水具有彩度範圍在345至350 ;及艇墨水具有彩度範圍在232至236。 3. 如申請專利範圍第1項之墨水組，其中在每一墨水中之總染料浪度範圍在由0.1至7 wt%。 4·如申請專利範圍第〗項之墨水組，其中在每一墨水中之總染料濃度範圍在由〇,1至4 wt% 〇 5.如申請專利範圍第1項之墨水組，其中正黃132與鈉結合而酸黃23染料與四曱基銨結合；洋紅377與鈉結合及酸紅52與鋰結合：及正藍199與四甲基銨結合及酸藍9與鈉結合， 6·如申請專利範圍第丨項之墨水組，其中在每一墨水之pH 值在3至5。 7.如申請專利範圍第6項之墨水組，其中在每一墨水之pH 值在3·5至4.5。 3-如申請專利範圍第1項之墨水組，其令有機酸存在之濃-度範圍在由0.5至8 wt%。 9. 一種製備用於喷墨列印之墨水組的方法，其包含由一嘴墨墨水組在一列印介質上列印，該墨水组包含：黃色墨水包含正黃132及酸黃23染料；洋紅墨水包含洋紅377及酸红52染料；及靛墨水包含正藍199及酸藍9染料，該黃、洋紅及靛染料可溶於具有pH值在2至6之水性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .HI I --I. 訂涑本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS > A4洗格（210X297公釐） 22 422872 « Λ8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍載劑中，該每一墨水之pH值在2至6之間， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中該黃色墨水包含1至2.1 wt%正黃132及1至2.5 wt%酸黃23染料， •該洋紅墨水包含1.9至3.4 wt%洋紅377及0.8至1.4 wt% 酸红52染料，且該靛墨水包含1.1至2.2 wt%正藍199及0.6至1.3 wt%酸藍9染料；其中各墨水包括0 1至20 wt%之有機酸，其係選自由乙醇酸、丁二酸、檸檬酸 '及其等之混合物所構成之族群中4 10. 如申請專利範圍第9項之.方其中在每一墨水中之總染料濃度範圍在由0.1至7 wt%。 11. 一種使用喷墨印表機列印之方法，其包含甴一喷墨墨水組在一列印介質上列印，其中在普通紙上：黃色墨水具有彩度角範圍在90至100間，色彩大於 79 ;且一年模擬光褪色小於25; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製洋紅墨水具有彩度角範圍在343至352間；色彩大於60;且一年模擬光褪色小於30: 靛墨水具有彩度範圍在230至238間；色彩大於42 :且一年模擬光褪色小於15，該黃、洋紅及靛染料可溶於具有pH值在2至6之水性載劑中，該每一墨水之pH值在2至6之間，本紙張尺度逋用中國a家輮準（CNS ) A4規格（210X297公羡） 23 87 2· f,i A8 B8 C8 D8 π、申請專利範圍其中該黃色墨水包含1至2.1 wt%正黃132及1至2.5 wt%酸黃23染料，該洋紅墨水包含1.9至3.4 wt%洋紅377及0·8至1.4 wt% 酸紅52染料，且該靛墨水包含1.1至2_2 wt%正藍199及0.6至1.3 wt%酸藍9染料；其中各墨水包括0.1至20 wt%之有機酸，其係選自由乙醇酸、丁二酸、檸檬酸、及其等之混合物所構成之族群中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智葸財產局員工消費合作社印製本紙張尺度逍用令國國家揉準（0阳）戍4現格（210父297公釐） 24 公告本 -«·-·〒一一......... 丰· 申請曰期 ^17. / … 案號 ~LJ f 7^3 類別 L以上各栩由本局填往) A4 C4 422872 ίτ 铢經濟部中央樣準扃貞工消費合作社印笨專利説明書 -、！巧名稱中文改良嘈墨印表機的列印色彩品質之顏料組 _ 英文 DYE SET FOR IMPROVED COLOR QUALITY FOR INK-JET PRINTERS 姓名帕特瑞吉爾A.王國藉美國二、g人住、居所美國俄勒岡州康維利斯♦東南力利275號公寓1 ___—^ 姓名 (名稱）美商•惠普公司國籍美國三、申請人住、居所 (事務所）美國德拉瓦州帕羅亞托.哈諾維街3000號代表人姓名安〇·巴斯金 _：_^--J 装本纸張尺度適用中國國家榡率（CNS ) Α4说格（210X297公釐） 422 872|公^告本I A8 B8 C8 D8 "!·：ί 補充六經濟部智葸財產局員工消費合作社印製申請專利範圍第87100733號專利再審查案申請專利範圍修正本修正日期：89年8月 1. 一種用於喷墨列印之墨水組，其包含黃色墨水，其包含至少一黃色染料，該黃色墨水在普通紙上具有彩度角範圍在90至100間，色彩大於79 ;且一年模擬光褪色小於25 ; 洋紅墨水，其包含至少一洋紅染料，該洋紅墨水在普通紙上具有彩度角範圍在343至352間；色彩大於60;且一年模擬光褪色小於30 ; 靛墨水，其包含至少一黃色染料，該黃色墨水在普通紙上具有彩度範圍在230至238間；色彩大於42;且一年模擬光褪色小於15 ; 該黃、洋紅及靛染料可溶於具有pH值在2至6之水性載劑中，該每一墨水之pH值在2至6之間，其中該黃色墨水包含1至2.1 wt%正黃132及1至2.5 wt%酸黃23染料，該洋红墨水包含1.9至3.4 wt%洋紅377及0.8至1.4 wt% 酸紅52染料，且該靛墨水包含1.1至2.2 wt%正藍199及0.6至1.3 wt%酸藍9染料；其中各墨水包括0.1至20 wt%之有機酸，其係選自由乙醇酸、丁二酸、檸檬酸、及其等之混合物所構成之族群中。本紙張从逋用中圔团家揉率（CNS)从胁（21〇><297公#) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本f ) -装， '11. 象 21