CN1198456A - 用于喷墨印刷的改进的染料组 - Google Patents

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Abstract

本发明提供适用于喷墨印刷机的油墨及其配制的方法。本发明的染料组在一系列的介质上显示卓越的颜色质量和光牢度。另外,该染料组在广范围的pH值、特别在低pH值下保持其性能。此在广pH值范围内的功能性使有可能利用pH－敏感的渗色控制机理。更具体说,被公开的用于配制黄、品红、和青色油墨的特定的染料组分别包括:直接黄132和酸性黄23;品红377和酸性红52;和直接蓝199和酸性蓝9。

Description

用于喷墨印刷的改进的染料组
本发明一般地涉及喷墨印刷，并且特别涉及一种用于印刷普通纸与涂布纸和透明薄膜的染料组。
喷墨印刷是一种非击打式印刷方法，其中为了在印刷介质上形成字母数码符号、满地图案(area-fill)、和其他图案墨滴被沉积在印刷介质上。硬拷贝产品的的低成本与高质量，与较低噪音操作相结合已使喷墨印刷成为与计算机一起使用的其他类型印刷机的替代物。
喷墨印刷的非击打式印刷方法涉及随着由微机发生的电信号将微细的墨滴喷在印刷介质诸如纸、透明薄膜或织物上。在喷墨印刷中现在有二种装置方式可被用于油墨的喷射：热式和压电式。在热喷墨印刷中，用于墨滴喷射的能是通过电加热的电阻元件而产生的，这种热随着来自微机产生的电信号突然增加而产生蒸汽泡，导致通过与电阻元件相连接的喷咀挤出油墨。在压电式喷墨印刷中，由于压电晶体的振动也随着来自微机产生的电信号喷射墨滴。
市场上可购得的热喷墨印刷机，诸如由Hewlett-Packard Company制造的Deskjet印刷机，使用不同色彩的油墨，即，品红、黄、和青色、和随意的黑色油墨。具体的着色剂组，例如，被用于制造油墨的染料被称为“基本染料组”。光谱色，例如次生颜色，能够通过使用基本染料组的不同组合来产生。使用任何一种色空间，诸如本技术领域中所熟知的CIELAB，和Munsell色空间可描述任何给定的知觉色。例如，在Munsell色空间中，给定的颜色是使用三种术语，色相，亮度，和彩度来定义的。类似地，在CIELAB色空间中，一种颜色是通过使用三种术语，L*，a*，和b*来定义的。L*规定了颜色的亮度，其范围从零(黑)到100(白)。术语a*和b*一起规定了给定颜色的色相和彩度特性。术语a*的范围从更负的值，绿，到更正的值，红。术语b*的范围从更负的值，蓝，到更正的值，黄。另外的术语例如色相角(h°)和彩度(C*)被用来进一步描述给定色，其中
h°＝tan-1(b*/a*)            方程式1
C*＝(a*2+b*2)1/2         方程式2
在CIELAB色空间中，ΔE规定了二种颜色的差别，例如作为初始印刷的印刷图像的颜色与暴露在光后(即，光褪色)的颜色-ΔE的值越大，二种颜色间的差别就越大ΔE＝[(L* 2-L* 1)2+(a*2-a*1)2+(b*2-b*1)2]1/2          方程式3ΔE＝(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)1/2                                  方程式4
一般说，合格的喷墨印刷用油墨组必须具有以下的性质：良好的抗结皮性，良好的稳定性，合适的粘度，合适的表面张力，良好的减轻色对色的渗色性，快速的干燥时间，与连接料无负反应，对使用者安全，和低的吸透性。当被置于热喷墨装置中时，油墨组还必须是耐kogation的。
此外，油墨组必须能够提供具有良好的颜色特征，例如正确的色相与高的彩度的印刷图像。尽管要求油墨组能在普通纸上形成颜色，但是还要求它在其他的印刷介质、例如涂布纸和透明薄膜上也是有用的。对油墨组的另外要求是提供一种耐光的硬拷贝产品，由此保持原始颜色形成的完整性。
通过连接料设计这些条件中的某一些条件可以被达到，而其他条件必须通过着色剂的正确选择与组合来达到。当对着色剂的选择加以另外的限制时，由于其他的系统要求例如颜色与颜色之间渗色控制机理之故着色剂的选择是特别重要的。
就油墨是染料基的还是颜料基的而言，常常面临颜色与颜色或黑色与彩色之间渗色控制的难题。此处使用的术语“渗色”的定义是一旦油墨被沉积在到印刷介质上时一种颜色侵入到另一种颜色中的现象，这已被颜色间参差不齐的边界所证明。作为颜色的混合渗色出现在纸底基的表面与其内部。渗色的主要同题发生在黑色油墨与相毗邻的印刷的彩色油墨之间，因为这是更加明显可见。因此，为了达到良好的印刷质量，必须大大地减少或消除渗色以致使颜色间的边界是清晰的和不发生一种颜色侵入到另一种颜色中的现像。
一种用来控制印刷图像之间渗色的方法，如美国专利申请08/567974(由Adamic等人提出的题目为“在喷墨印刷中使用酸减轻渗色”，并转让给本发明的同一的受让人)和08/741073(由Looman提出的题目为“在喷墨印刷中使用含碱性官能基的有机酸减轻渗色”，并转让给本发明的同一的受让人)中所述，是通过pH-敏感染料与具有合适的pH(可以高于或低于第一种油墨)的第二种油墨(目标油墨)接触迫使在油墨(pH-敏感油墨)中pH-敏感染料沉积在印刷介质上。当在印刷介质上接触时，第一种油墨的pH-敏感染料变成不溶性的，由此使渗色减少。
为了利用pH敏感性机理控制渗色，具有一组能在合适的pH范围内提供上述全部性能要求的油墨成为特别的重要了。
因此，存在对在较低的pH环境中能提供合适的颜色质量与光牢度特性的染料组的需求。
根据本发明提供适用于喷墨印刷的油墨及其配制方法。本发明的染料组在一系列的介质中，显示卓越的颜色质量和光牢度。此外，该染料组在广pH范围内、特别是在低pH下保持其性能。此跨越整个广pH范围的功能性使有可能利用pH-敏感性渗色控制机理。更具体地说，一种配制黄、品红、和青色油墨的特定的染料组被公开，这些油墨分别包括直接黄132和酸性黄23；品红377和酸性红52；和直接蓝199和酸性蓝9。本发明的详细说明
此处发明的目的是提供一种使用市场上可购得的喷墨印刷机，例如由Hewlet-Packard Company，Palo Alto，California制造的DESKJET印刷机喷墨印刷图像用的特定的染料组。该染料组使喷墨印刷机有可能在一系列的介质上产生具有卓越的耐光牢度的高质量彩色图像。此外，染料组在广pH范围内、特别是在低pH下保持其性能。此跨越整个广pH范围的功能性使有可能利用pH-敏感性渗色控制机理。本发明的喷墨印刷油墨组合物，当被用于目标油墨(一种具有合适的引起在pH-敏感油墨中的pH-敏感着色剂沉积的pH值的油墨)时包含一种水溶性的酸，优选为一种具有PKa等于或低于有关的pH-敏感着色剂的pH值的PKa的有机酸。
本发明的含水油墨包括，以重量(按总油墨组合物的百分比表示)计，约0.1到约7重量％的着色剂；约0.1到约20重量％的有机酸；约0.1到约20重量％的pH-调整组分；约3到约20重量％的醇；约3到约9重量％的2-吡咯烷酮；高达约5重量％的乙二醇醚；高达约4重量％的至少一种的独立地选自由表面活性剂、生物杀伤剂、和金属螯合剂组成组中的组分；和平衡量的水。
此处所有的浓度均以总油墨组合物的重量百分比表示，除非另有说明者外。所有组分的纯度均为喷墨油墨正常的工业实践中所用的浓度。着色剂
在选择染料组的着色剂时必须考虑下面的因素：在低pH时的溶解度；在低pH时的光牢度；在普通纸上的色相与彩度；和在特殊的介质例如喷墨印刷用透明薄膜、白土涂布的喷墨印刷纸、和喷墨印刷用的光泽纸上的色相、彩度和光牢度。染料选择方法
为了利用pH-敏感的渗色控制机理，染料必须在低pH时可溶的(即，染料在环境温度的所有时间内是易于溶解与持续溶解的并在(被高温度)促进的贮存条件下是稳定的)。对pH-敏感的渗色控制机理而言适用的pH范围为从约2到约6、优选为从约3到约5、和更优选为从约3.5到约4.5。羧酸染料，特别是那些具有多羧酸部分的羧酸染料(例如，直接黄86)，在低pH值例如3.5到约4.5不溶的。许多染料在中性或碱性的pH值下是两性离子的(例如，具有磺酸和氨基的发色团)也被发现在低pH值下是不溶的。
下一个标准是在低pH值下的光牢度。还发现在低pH值对许多常用的染料具有负作用，这一点可从表2的数据中看出。
对染料选择的下一个重要的标准是颜色的质量。着色剂特别在普通纸介质上产生具有合适的色相的彩色印刷图像是十分重要的。已发现，许多满足前二个条件，即，低pH值时的溶解度与光牢度的染料所产生的印刷图像，或是(1)在普通纸上与理想的色相角有区别或是(2)具有低彩度(见表3)。
在选择染料组时最后考虑的是着色剂在专用介质上的彩度与光牢度。许多品红和黄色染料，尽管在普通纸上具有相当的光牢度，但是在涂布的介质和透明薄膜上光牢度不足(参见表5)。尤其是，某些在专用介质上具有光牢度和在普通纸上具有相当的彩度的黄色着色剂，但它们在专用介质上不显示高的彩度(例如，直接黄132)。
优选的油墨组在普通纸上应具有下列的特性：
黄— 一年的模拟光褪色度小于为约25；彩度大于约79；和色相角范围为约90到约100，更优选的和色相角范围为约93到约97。
品红— 一年的模拟光褪色度小于为约30；彩度大于约60；和色相角范围为约343到约352，更优选的和色相角范围为约345到约350。和
青— 一年的模拟光褪色度小于为约15；彩度大于约42；和色相角范围为约230到约238，更优选的和色相角范围为约232到约236。
本发明的染料组在一系列的涂布与未涂布的介质上提供卓越的颜色质量(即，合适的色相角和高彩度)和光牢度。本发明的染料组包括：
黄— 直接黄132(诸如可从Clariant Corp.，Charlotte，NC.得到的DY132)，和酸性黄23(诸如可从Hilton Davis Co.，Cincinnai，OH.得到)；
品红— 品红377(可从Ilford AG，Rue de I’Industrie，CH-1700Fribourg，Switxerland得到的M377-偶氮染料)，和酸性红52(诸如可从TriconColors，Inc.，Elmwood Park，NJ.得到AR52)；和
青— 直接蓝199(诸如可从Zeneca Specialist Colours，New Castle，DE.得到的DB199)，和酸性蓝9(可从Wamer-Jenkinson Co.，Inc.，St.Louis，MO.得到的AB9)。
本发明的油墨包含约0.1到约7重量％的染料、和更优选为约0.1到约4重量％的染料。所说的染料可以是其盐例如碱金属(Na、K、或Li)盐或季铵盐形式。在这些盐形式中，例如钠盐是商业上可购得到的。其他的盐形式能够用熟知的方法制造。
优选的油墨组合物包括：
黄—  约1到约2.1重量％的DY132，和约1到约2.5重量的AY23；
品红—约1.9到约3.4重量％的M377，和约0.8重量％到约1.4重量％的AR52；和
青—  约1.1重量％到约2.2重量％的DB199，和约0.6重量％到约13重量％的AB9。
优选的盐形式的染料是：与钠结合的DY132，和与四甲基铵(TMA)结合的AY23；与钠结合的M377，和与锂结合的AR52；与TMA结合的DB199，和与钠结合的AB9。
染料可根据标准方法例如美国专利4685968(Palmer的题目为“制备喷墨印刷机的油墨组合物的方法”，颁布日为1987年8月11日并转让给本发明的同一的受让人)使用逆向渗透法来提纯。而对某些染料(特别是酸性黄23)来说，需要在提纯后进行惯用的离子交换处理。酸
当想望利用pH敏感的渗色控制机理时，可以在油墨中以足以对pH敏感的渗色控制机理是有效的浓度使用有机酸。最好，酸是一种具有在油墨中浓度范围为约0.1～20重量％内的浓度的有机酸。优选的有机酸浓度处于约0.5～约8重量％、更优选为处于约1～约8重量％。
适用于本发明的油墨组合物的有机酸包括诸如这样的化合物如，但并不限于，单-、双-、和多官能的有机酸中的任何一种或由其二种或多种组成的混合物。一般说，预期具有pKa值等于或小于相关的pH敏感的着色剂的pKa值的任何可溶的有机酸均是适用的。优选的是，使用下列有机酸类中的一种：聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、和正磷酸及其衍生物。有机酸组分还可包括合适的有机酸的混合物。所用的具体的酸根据油墨的配方而定。乙醇酸、琥珀酸、和柠檬酸一般说被优选，尽管任何其他的有机酸也可适用于本发明的实践中。pH-调整组分
使用pH-调整组分能将油墨的pH值调整到想望白的pH值。pH-调整组分可以是一种无机的或有机的碱，或一种含有碱官能基的有机酸(参见Looman96年10月30日提出的美国专利申请08/741073，并已转让给本发明的同一受让人)。pH-调整组分最好选自由碱金属氢氧化物、季铵氢氧化物、氨基酸、和胺组成的组中。最优选的是，pH-调整组分选自由氢氧化钠(NaOH)、四甲基氢氧化铵(TMAOH)、β-氨基丙酸、4-四氨基丁酸、和乙醇胺组成的组中。
pH-调整组分以范围为约0.1到约20重量％的量存在。本发明油墨的pH处在约2到约6的范围内，优选为约3到约5，和最优选为约3.5到约4.5。连接料
本发明油墨的连接料包括诸如工业生产中使用的与其各别的着色剂相容的那样组分。连接料优选包括(以总油墨组合物的百分比计)，除了有机酸组分与pH-调整组分之外，约3到约20重量％的醇，约3到约9重量％的吡喀烷酮，和高达约5重量％的乙二醇醚。
可被用于油墨连接料中的醇的例子包括诸如乙二醇(例如，1，2-乙二醇)；丙二醇(例如1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇，乙羟基丙二醇(EHPD))；丁二醇(例如，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇)；戊二醇(例如，1，5-戊二醇)；己二醇(例如，1，6-己二醇，2，5-己二醇)；辛二醇(例如，1，2-辛二醇，1，8-辛二醇)；癸二醇(例如，1，2-癸二醇)；丁三醇(例如，1，2，4-丁三醇)；戊三醇(例如，3-甲基-1，3，5-戊三醇)；和它们的混合物的这样的化合物的任一种或其二种或多种组成的混合物。
油墨连接料的乙二醇醚组分可包括在喷墨油墨组合物中常用的乙二醇醚和硫代乙二醇醚的任何一种，或它们的混合物。这样化合物的例子包括聚(亚烷基)二醇诸如聚乙二醇(例如，二乙二醇，三乙二醇，四乙二醇)，聚丙二醇(例如，二丙二醇，三丙二醇，四丙二醇)；聚甘油(例如，PEG200，PEG300，PEG400，PPG400)；和硫甘油。
最优选的是，连接料包括，除了有机酸组分与pH-调整组分外，约4到约11重量％的1，5-戊二醇，约2到约8重量的2-乙基-2-羟甲基-1，3-丙二醇(EHPD)，和约3到约9重量％的2-吡喀烷酮。其他的组分
可被用于本发明的油墨连接料中的其他组分包括表面活性剂、生物杀伤剂、等等，它们中的每一种是喷墨印刷中常用的添加剂。
特别就表面活性剂而言，所说的油墨可随意地包含高达约4重量％、更优选为约1到约2.5重量％的表面活性剂。表面活性剂的一种熟知用途是通过增加油墨到印刷介质中的贯穿度而防止颜色间的渗色。表面活性剂还可被用来在油墨中产生基本均匀的表面能，由此由于喷咀板上油墨的混拌之故而降低不准确导向的墨滴的出现。在本发明油墨组合物中被优选使用的各类表面活性剂的例子包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
按照本发明的要求，各种其他类型的添加剂均可随意地用于油墨中以优化特定应用的油墨组合物的性质。例如，本技术领域的熟人员所知，一种或多种的生物杀伤剂、灭耋剂、和/或杀粘菌剂(镣微生物剂)均可正如现有技术实践中那样地被随意地使用，虽然得到高溶剂含量的油墨，但是对生物杀伤剂的需要被减速至最小。适用的微生物剂的例子包括，但并不限于，NUOSEPT(Nudex，Inc.)、UCARCIDE(Union Carbide)、VANCIDE(RTVanderbilit Co.)和PROXEL(ICI America)。另外，还可包括多价螫合剂例如EDTA来消除重金属杂质的有害作用。
在下面的实施例中将说明在本发明的实践中的优点。
                        工业实用性
此处所公开的本发明的染料组和油墨组合物预期能在喷墨彩印中取得生产性的应用。
                      实施例
制备油墨，其中连接料包括，如表1中所列的，以重量％表示的下列的组成。用TMAOH或NaOH将油墨的pH调整到想望的水平。
表1
      成份 无酸的连接料 低pH的连接料
    1，5-戊二醇     8％     8％
      EHPD     7.5％     7.5％
     柠檬酸      -     5％
Tergitol 15-S-7表面活性剂     1％     1％
      水    平衡量     平衡量
      pH    中性      4
印刷试样产生的方法
此处所的配制油墨的印刷试样必须是使用Hewlett-Packard印刷机产生的。所使用的印刷介质包括普通纸诸如由Mead制造的Gilbert Bond纸；涂布介质诸如白土涂布的产品号为51634Y的Hewlett-Packard Premium InkJetr纸；薄膜基的光泽介质诸如产品号为C3836A的Hewlett-Packard Premium光泽纸；和薄膜基的透明介质诸如产品号为HPC3834A的Hewlett-PackardPremium InkJetr透明薄膜。光褪色与颜色质量测定
对于每种想望的油墨/印刷介质结合来说，颜色质量与光褪色是通过在二片薄页上印刷色料板来测定的。色料板包括青、品红、和黄的100％满地(area-fill)图案方块，方块面积为约1cm2，每300dpi(每英寸的点数)象素接受约60皮可升的油墨。如果必要的话对选择的染料组来说还产生含有次生颜色(即，红、绿和蓝)的彩色图案的色料板(见表4)，每300dpi(每英寸的点数)象素接受约120皮可升的油墨。次生颜色的油墨层的顺序向下依次为青色、品红、和黄是合适的。印刷图案的色坐标，L*，a*，和b*是使用工业比色计例如由BYK-Gardner Inc.，Silver Springs，MD，USA.制造的BYK-GardnerTCM和标准颜色测定方法测定的。为了进一步评估光褪色，对每一种油墨/介质结合来说，使用Atlas褪色计将印刷试样之一暴露于相当于一年的室内光中(根据下面的制造商的说明书测定)。光褪色图象的色坐标使用与上述相同的方法测定。使用上述的方程式1和2分别计算每一印刷试样的色相角(h°)和彩度(C*)，它们是合适的。使用方程式4计算每一印刷试样的由ΔE代表的光褪色。
想望的是将光褪色缩减到最小和将彩度扩到最大。想望的色相取决于油墨的颜色，即，黄、品红、和黄。黄、品红、和青的理想色相分别为约95、约347、和约235度。pH对光褪色度的作用
使用下表2中所列的染料和两种表1中所列的连接料配制油墨。印刷试样被产生在普通纸上。测定光褪色并被报导在表2中。在1∶10000稀释度下测定每种油墨在最大的λ值时的吸附率。
                             表2
    染料   吸附率 在低pH的酸性连接料中的ΔE 在无酸的连接料中的ΔE
   黄色染料
   直接黄4    0.16       20       15
  TMA酸性黄23    0.16       41       22
 直接黄钠132/TMA酸性黄23   0.09/0.09       18       10
    品红染料
  Procin Red H8B    0.12       27       19
 Procin Red 3-BNA(aka活性红29)    0.12       21       13
 水解的活性红钠180    0.12       33       23
  酸性红289    0.15       54       45
  水解的活性红钠180/Li酸性红52    0.12/0.18       42       34
 Na M377/Li酸性红52   0.092/0.138       19       14
    青色染料
   Na酸性蓝9    0.21       53       41
 TMA直接蓝199/Na酸性蓝9   0.09/0.158       15       15
如表2中的数据所证实的那样，pH在由不同染料配制的油墨的光牢度中起重要的作用。就此可以指出，使用本发明的染料组配制的油墨甚至在低pH时也显示卓越的光牢度。在普通纸上的颜色质量与光牢度使用根据下表3的染料和在表1中所述的低pH连接料配制油墨。在普通纸上产生印刷试样。测定颜色质量和光褪色并被报导在表3中。在1∶10000稀释度下测定每种油墨在最大的λ值时的吸附率。
表3
    染料    吸附率 在低pH的酸性连接料中的ΔE   h°   C*         说明
   黄色染料
  TMA酸性黄23     0.16      41   95  81     好的色相，大的光褪色
   直接黄4     0.16      20   88  88        色相太红
Projet Yellow 3RNA     0.16      12   75  74      色相更红，低彩度
   活性黄37     0.16      20   99  68      色相太绿，低彩度
   直接黄132     0.16      23   95  74      良好的色相，低彩度
   酸性黄17     0.16      10   102  74      色相太绿，低彩度
   酸性黄79     0.16      24   98  76        低彩度
   直接黄50     0.16      14   87  68      色相太红，低彩度
   Y1041     0.16      8   86  71
直接黄钠132/TMA酸性黄23   0.09/0.09      18   93  88   本发明的染料组，h°接近目标2
   品红染料
 水解的活性红钠180/Li酸性红52   0.12/0.18      42  349  62     好的色相，大的光褪色
 Procin Red H8B   0.12      27  353  63        色相太红
 Procin Red 3-BNA   0.12      21   5  66        色相太红
 Projet Red PX6B   0.12      29  352  62        色相太红
 水解的活性红钠180   0.12      33  356  62        色相太红
  品红377   0.12      8  357  54        色相太红
  Na Ilford M377/Li酸性红52   0.092/0138      19  349  62   本发明的染料组， h°接近目标2
                                    表3(续)
    青色染料     吸附率   在低pH的酸性连接料中的ΔE     h°    C*   说明
 TMA直接蓝199/Na酸性蓝9   0.09/0.158     15    232    44 本发明的染料组，h°接近目标2
  碱性蓝33CI     0.15    10.7    242    40 色相太蓝，低彩度
  Projet TurquoiseHA     0.15     5.8    221    39 色相太绿，低彩度
  Projet TurquoiseH7G     0.15     8.8    218    40 色相太绿，低彩度
   酸性蓝185     0.15     6.8    214    39 色相太绿，低彩度
  TMA直接蓝199     0.15     4.3    219    40 色相太绿
1黄104可从Ilford AG，Rue del′Industrie，CH-1700 Fribourg，Switzerland获得。
2黄、品红、和青的理想色相分别为约95、约347、和约235度。
如从表3中资料所见，只有本发明的染料组在涂布纸上提供卓越的颜色质量和光褪色。
为了更好地说明原色料(黄，品红，青)对次生色(红，绿，蓝)色质量的影响，测定本发明的染料组和其他染料组在普通纸上的色质量并被报导于表4。用本发明的染料组产生的次生色的光褪色也被测定并被报导于表4中。应当指出，表4中的各实施例仅重新配置品红与青色染料。黄，作为原生色必须在普通纸上独立其产生次生色的性能而显示出合适的色相与彩度的印刷图像。
                                               表4
    染料   黄  品红  青  红  绿  蓝     说明
 DY132/AY23  C*  88  62  44  55  55  36  本发明的染料组
 M377/AR52  h°  93  349  232  25  155  291
 DB199/AB9  ΔE  18  19  15  12  17  17
 品红色料的作用
 DY132/AY23  C*  88  62  44  67   -  35
    BR180
 DB199/AB9  h°  93  356  232  33   -  294 此红显示太强的橙色
 品红色料的作用
 DY132/AY23  C*  88  54  44  55   -  26     低彩度蓝
    M377
 DB199/AB9  h°  93  357  232  34   -  285 此红显示太强的橙色
 青色料的作用
 DY132/AY23  C*  88  62  40   -  55  36
 M377/AR52
    DB199  h°  93  349  219   -  148  298   此蓝太红(即，紫色)
 青色料的作用
 DY132/AY23  C*  88   62   40   -  45  36     低彩度绿
 M377/AR52
    BB33  h°  93   349   242   -   142   303   此蓝太红(即，紫色)
次生色红、绿、蓝的理想的色相角与彩度为：红色的色相角从约24到约28，彩度大于52；绿色的色相角从约145到约155，彩度大于51；蓝色的色相角从约285到约295，彩度大于35。如从表4中资料所见，只有本发明的染料组产生具有理想的色相和高彩度的次生色。在涂布的介质与透明薄膜上的颜色质量
使用根据下表5所列的染料和在表1中所列的低pH连接料配制油墨。在薄膜基的光泽纸、透明薄膜和白土涂布纸上产生印刷试样。测定光褪色和C*并被报导在表5中。在1∶10000稀释度下测定每种油墨在最大的λ值时的吸附率。
                                        表5
    染料   吸附率               介质
  光泽介质   透明薄膜     白土涂布的纸
  ΔE    C*   ΔE    C*    ΔE    C*
   黄色染料
   直接黄4     0.16    13    90    6    87    50    94
   活性黄37     0.16    76    85    51    76    50    79
   直接黄132     0.16    3    76    4    70    14    83
   酸性黄17     0.16    33    79    22    72    42    82
   酸性黄19     0.16    61    92    37    87    47    94
   酸性黄79     0.16    13    81    13    75    20    83
   直接黄50     0.16    6    77    10    77    18    87
   TMA酸性黄23     0.16    78    95    76    95    16    93
   Y104     0.16    3    73    5    76    8    83
钠直接黄132/TMA酸性黄23   0.09/0.09    26    94    31    97    20    97
   品红染料
 Procion Red H8B     0.12    70    88    78    80    41    74
 Procion Red 3-BNA     0.12    60    75    69    78    31    73
 Procion Red PX6B     0.12    81    78    81    83    43    76
 水解的钠活性红180/锂酸性红52    0.12/0.18    48    74    64    82    28    72
 Na Ilford M377/锂酸性红52    0.092/0.138    12    71    15    78    31    70
如表2到5中的数据所证实的那样，根据本发明配制的每一种油墨产生在低pH时也显示非常低的光牢度而同时具有高彩度的印刷试样。应该指出，本发明的油墨在各种介质上显示改进的光牢度(低的光褪色)。
于是，此处披露了由品红377和红52、直接黄132和酸性黄23、和直接蓝199和酸性蓝9的组成的，用于在一系列的印刷(普通与涂布的)介质上、特别是在低pH时提供卓越的色质量和光牢度的喷墨印刷用油墨的染料组。显然在不脱离本发明精神情况下，本领域的技术人员可以很容易地对本发明进行各种变化和改进。因此，认为所有这些变化和改进都落入所附权利要求所定义的本发明的范围内。

Claims (19)

1.一种用于喷墨印刷的油墨组，包括：
包含至少为一种的黄色染料的黄色油墨，在普通纸上所说的油墨具有的色相角范围为从约90到约100，彩度大于约79，和一年的模拟光褪色小于约25；
包含至少为一种的品红染料的品红油墨，在普通纸上所说的油墨具有的色相角范围为从约343到约352，彩度大于约60，和一年的模拟光褪色小于约30；和
包含至少为一种的青色染料的青色油墨，在普通纸上所说的油墨具有的色相角范围为从约230到约238，彩度大于约42，和一年的模拟光褪色小于约15；
所说的黄、品红、青色染料在具有pH为从约2到约6的含水连接料中是可溶的。
2.权利要求1的油墨组，其中
黄色油墨的色相角范围为从约93到约97；
品红油墨的色相角范围为从约345到约350；和
青色油墨的色相角范围为从约232到约236。
3.一种用于喷墨印刷的油墨组，包括：
包含直接黄132和酸性黄23染料的黄色油墨；
包含品红377和酸性红52染料的品红油墨；和
包含直接蓝199和酸性蓝9染料的青色油墨。
4.权利要求3的油墨组，其中在每种油墨中染料的总浓度为从约0.1到约7重量％。
5.权利要求3的油墨组，其中在每种油墨中染料的总浓度为从约0.1到约4重量％。
6.权利要求3的油墨组，其中
黄色油墨包含从约1到约2.1重量％的直接黄132和从约1到约2.5重量％的酸性黄23；
品红油墨包含从约1.9到约3.4重量％的品红377和从约0.8到约1.4重量％的酸性红52；和
青色油墨包含从约1.1到约2.2重量％的直接蓝199和从约0.6到约1.3重量％的酸性蓝9。
7.权利要求3的油墨组，其中
直接黄132是与钠相结合的和酸性黄23是与四甲基铵相结合的；
品红377是与钠相结合的和酸性红52是与锂相结合的；
酸性蓝199是与四甲基铵相结合的和酸性蓝9是与钠相结合的。
8.权利要求3的油墨组，其中每种油墨的pH处于从约2到约6的范围内。
9.权利要求8的油墨组，其中每种油墨的pH处于从约3到约5的范围内。
10.权利要求9的油墨组，其中每种油墨的pH处于从约3.5到约4.5的范围内。
11.权利要求3的油墨组，其中每种油墨还包含有机酸。
12.权利要求11的油墨组，其中有机酸选自由乙醇酸、琥珀酸、柠檬酸和其混合物组成的组中。
13.权利要求11的油墨组，其中有机酸以浓度范围为约0.1到约20重量％存在。
14.权利要求13的油墨组，其中有机酸以浓度范围为约0.5到约8重量％存在。
15.一种使用喷墨印刷机的印刷方法，包括将一组喷墨印刷油墨印刷到印刷介质上，所说的油墨包括：
包含直接黄132和酸性黄23染料的黄色油墨；
包含品红377和酸性红52染料的品红油墨；和
包含直接蓝199和酸性蓝9染料的青色油墨。
16.权利要求15的方法，其中在每种油墨中染料的总浓度为从约0.1到约7重量％。
17.权利要求15的方法，其中在每种油墨中的pH处于从约2到约6的范围内。
18.权利要求17的方法，其中每种油墨还包含有机酸。
19.一种使用喷墨印刷机的印刷方法，包括将一组喷墨印刷油墨印刷到普通纸上：
黄色油墨具有的色相角范围为从约90到约100，彩度大于约79，和一年的模拟光
褪色小于约25；
品红油墨具有的色相角范围为从约343到约352，彩度大于约60，和一年的模拟
光褪色小于约30；和
青色染料具有的色相角范围为从约230到约238，彩度大于约42，和一年的模拟
光褪色小于约15。
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