TW412579B - Powder coating composition for preparing high-gloss coatings - Google Patents

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A7 B7 ______ 五、發明説明（5 ) 劑）未被載述具有高光澤。 在另一較佳具體例中，使用VdF/HFP共聚物，該共聚物 具有多分散性值1^低於1.0，較佳為等於約0.9，而Un低 於1 . 7，較佳為低於1 · 6，最佳為低於].5。如本文所使用 者，ϋζ 等於（Mz /Μ« )-1 及 Un 等於（Mw /Mw )-1* 其中 Mz 為Z平均分子最，Μ n為數平均分子屋而H w為重量平均分 子量，所有分子量皆由GPC(膠透層析術）所測定。 在第三較佳具钃例中，當依照ASTM D-638測定時，所用 之共聚物具有抗張模數低於8 00MPa，較佳為低於600MPa， 最佳為低於400MPa。 在第四較佳具體例中，所用之共聚物使用ASTM D3825 試驗法在100 sec'1及232 ¾下測定時具有熔化粘度大於 約4〇〇Pa,s·較佳為在lOOsec - 1及240C下大於約400 Pa.s而在100 sec - 1及2301下小於約1300 Pa.s’最佳 為在100 sec· 1及240Ό下大於約600 Pa.s，而在100 sec - !及 230¾ 下小於約 1000 Pa.s。 較佳之VdPC樹脂為具有重最平均分子量（如GPC所满定） M濟部个火悌枣，Jm-T-ivi^<l作"印焚 在50,〇〇〇至270,000範圃内，最佳為90,000至160,000範圍 内，及具熔體流動指數（依照ASTM D- 1 2 3 8在230 =0下以5Kg 虛Μ)為5至30g/10分鐘·最佳為6至20g/l〇分鐘者。

VdFC與一種或多種相容性樹脂，較佳為丙烯酸類。丙烯 酸樹脂為習知技蓊中已知者，在此不再贅述；其說明可見 於，例如頒予Atochem之FK-2,636,959-A(第3頁18行至第4 頁14行）。關於熱固性丙烯酸樹脂之例’另可述及頒予

Desoto之US-4,659,768所述者，特別是在名稱為”實驗樹 本紙张尺度適川'丨’阐阐家標f ( CNS ) Λ4坭格（2丨) 歸8 · 修正賈 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印柬 幻 25 79 A7 _B7五、發明説明（1 ) 本發明係翡於著色粉狀塗料產品，MU1-二氟乙烯共聚 物（K下稱為VdFC)為主•用來製備高光澤氟化塗料，及闞 於用高光澤VdFC粉狀塗料來塗佈底材之方法。特別是，本 發明係鼷於1,1-二氟乙烯共聚物於著色粉吠塗料產品之使 用，以得高光澤MVdFC為主之保護性塗料。 Ml,1-二氟乙烯同元聚合物（以下稱為PVdF)為主之塗料 已知為用於各種底材之保嫌性塗料，因為其具良好酎化學 性及耐候性Μ及PVdF之热安定性。用來製傅此類塗料之一 般已知技術為於逋當溶爾內製備PVdF分散液，«已知手段 將其塗敷在所餺底材上•然後再热處理之。 所用溶劑於習知技藝中已知為”滑伏溶劑"，並被述為有 櫬溶劑，即在室溫下對PVdF不具顧著作用•但在高S下則 產生充分的溶劑作用。 然而，習知系铳_可提供良好的结果•惟在《及全世界 (主要為歐洲及美國）之環境保嫌法下，使得利用溶劑之操 作系統日益困難。而且溶爾之回收亦為昂贵的程序。因此 ，在此技藝播要有KPVdF為主之_溶繭塗料。頒予 Labofina之GB-2194539-A掲示著色MPVdF為主之粉狀塗料 產品，主要由1,卜二氟乙烯同元聚合物（或與最多1〇竃最X 共聚單體單元之共聚物）、一種或多種相容性熱塑性樹胞 及一種或多種顔料所姐成。其亦掲示一種產品之製法。然 而，其所得之最初光澤並不高。 頒予 Elf Atochem North Aerica之 EP-456018-A掲示 1, 1-二氟乙烯/六氟丙烯共聚物之著色粉狀塗料•其樹te 本紙張尺度逍用中國國家標率（CNS ) A4规格( 210X297公釐> ~ i ~ ~''― (請先聞讀背面之注^^項再填寫本頁)

_補充I 412579 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 7 ) 1 1 可 基 於 混合 物 之 總 重 虽 計 而 廣 泛 改 變 i 0至3 重 量 % 但其 1 1 較 佳 之 用量 * 基 於 塗 佈 產 σ Ε30 之 總 重 量 計 ， 為 低 於 約 1重量％ 1 0 使 用 K y n a Γ A D S ™作為流動促進劑之底材為自美國專利 f·~·、 請 I 先 1 5 , 22 9 , 460之習知技藝中已知者· 閲 讀 1 背 I 顏 料 之使 用 對 於 塗 佈 組 成 物 為 較 佳 者 〇 誠 然 若 未 使 用 面 之 1 注 I 顔 料 時 ，可 得 透 明 塗 料 或 清 漆 i m 而 所 得 塗 料 圼 不 均 勻 意 拳 i 項 | 乳 狀 因而 不 受 歡 迎 0 另 外 該 透 明 塗 科 對 高 溫 之 抗 性 較 再 填 1 低 而 BT -t- 取王 要 的 是 其 吸 收 紫 外 線 不 足 因 而 會 促 成 底 漆 寫 本 装 頁 1 之 降 解 (若有的話） 〇 然 而 使 用 超 细 二 氧 化 紋 以 吸 收 紫 外 r [ 線 為 習 知技 藝 中 已 知 者 0 1 1 I 當 顏 料被 使 用 時 可 使 用 任 何 顔 料 或 顔 料 之 組 合 0 顏 科 1 ! 之 選 擇 較好 是 依 眧 PVdF 為 主 之 塗 料 之 習 知 技 藝 中 已 知 者 -訂 1 〇 顏 料 之用 量 可 廣 泛 地 改 變 特 別 是 依 照 其 遮 蓋 力 0 例 如 1 I * 完 全 用二 氧 化 鈦 製 備 之 白 色 面 塗 需 要 高 達 約 35 重 量 %該 1 1 顔 科 0 其他 具 有 較 佳 遮 蓋 性 之 顏 科 需 要 較 低 之 量 〇 1 1 粉 狀 塗 料產 品 之 製 法 主 要 包 含 下 列 步 驟 Λ 1 (i )熔融- 混 VdFC 相 容 性 樹 脂 成 份 及 顔 料 ， 1 | (i η 形成 顆 粒 及 | (ί ί ί )碾磨顆粒 ) 1 1 熔 融 -混合通常藉擠壓進行之 擠製及粒化所得混合物 1 1 可 藉 一 般程 序 完 成 0 操 作 程 序 由 熟 悉 此 技 藝 者 可 容 易 地 決 I 定 之 0 特別 是 r 可 使 用 一 單 或 雙 螺 面 擠 製 機 0 加 工 溫 度 通 .1 常 為 1 5 0 °C 至] 9C V 〇 顆 粒 之 尺 寸 並 非 重 要 參 數 * 其 通 常 約 I 1 I 為 3 κ m直徑及2 .hi ir 1長 度 〇 1 i 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10 -修正買 ^12579 A7 B7 五、發明説明（2 ) (請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁) 成份包含50〜90虜盪X該共聚物[在100s-1及232*C下具 有熔化粘度為卜4 K泊[100〜400 Pa.s)，該共聚物具有之 特戤為*熔點範園約為160*0至約170tM此極為接近PVdF 之熔點）]及5 0〜10簠垦《热_性丙烯酸樹胞。所得塗料之 特微為具有改良之撓性、附裂解性及表面平滑度（相反於 表面粗度成與成品相Μ之”橘色剝離但不包括流動性 改良劑。其除了載述热塱性丙烯酸樹脂舍引致光潭光之W 久性外》並無有醑光澤部份之載述。頒予Evodex之美_専 利5229460揭示氟聚合物為主之粉狀塗料，其可PVdF或 與至少80重量！81,1-二氟乙烯及高達20重量》至少一其他以 氟為主單體之共聚物為主。其亦無載述有闞光澤部份。 自習知技藝（參照例如J0CCA 1990 (4), 145)即可獾悉 PVdF無法產生高光澤塗料。 亦有業者已霣試製造高光澤氟化塗料。頒予PPG之美鼷 專利3,944,689揭示利用溶_之以1,1-二氟乙烯共聚物為 主之塗料組成物，其即包含光潭增強溶劑為該發明之主要 姐份。 經濟部t央搮率局員工消费合作杜印製 本發明為針對提供W VdFC為主之著色粉狀塗料姐成物供 製備高光澤塗料。本文所用之高光澤塗料，當依照ISO 2813在60°角度下拥定時，具有光澤度大於40，較佳為大 於50，最佳為大於60者。本發明之另一目的為提供一種Μ VdFC為主之高光澤著色塗料之製法。 意外發現的是，該等姐成物，當其被塗敷在膊受到腐触 之底材上時，若與MPVdF為主之類似組成物比較，其可提 本紙張尺度適用中國國家標準（〔阽）六4現格（210><297公*> ^12579 at B7 五、發明説明（3 ) 供改良的耐腐蝕性。 因此|本發明提供一種KVdFC為主之著色粉狀塗料產品 供製備高光澤塗料，主要由下列成份所組成： U)—樹脂成份，包含： (a) 60至90重量）|： 一種或多種1,1-二氟乙烯共聚物，具有 熔化湛度在約160CM下： (b) 40至10遭量X —種或多種相容性樹脂：及 (ii)l至35S董份一種或多種顔料，Μ每100里量份樹脂 成份計。 本發明更提供具有熔化溫度約ΐ6〇υκ下之ι，ι-二氟乙 浠共聚物之使用於著色粉狀塗料產品供製備高光澤保_性 塗料。 本發明進一步提供一種高光澤氟化塗科之製法·其特激 為，其包含下列步嫌： (1) 提供一種Κ聚傾二鎮乙烯共聚物為主之著色粉狀姐 成物，主要由下列成份所組成： U)—樹脂成份，主要包含： 經濟部十失揉準局負工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (a) 60至90重量X—種或多種1,1-二氟乙烯共聚物，具有 熔化溫度在妁16 ο υ以下； (b) 40至10里量X—種或多種相容性樹脂；及 (ii)l至35重置份一種或多棰顔料，Μ每100里Μ份樹脂 成份計； (2) 將粉末拖加至底材上；及 (3) 將底材上之塗料予Κ热處理。 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) ( 210Χ297公釐） 412579 A7 _ B7______ 五、發明説明（4 ) 本發明亦提供具有熔化溫度在約下之1,1-二氟 乙烯共聚物之使用於著色粉狀塗料產品供施加在受腐蝕之 底材上。 本文所用之镉乙烯系共聚物為自70至99簠量XI,卜二氣 乙烯（VdiF)單體與1至30重MX—種或多種氟化共聚用覃贜 如自四氟乙烯（TFE)、氣二氟乙烯、氟乙烯、六氟丙烷（ HFP)及CF3-CFZ-CF = CF2所製備並具有熔化湛度在約160C Μ下，較佳在150Ό以下，鳋佳在14〇υ以下之共聚物。較 佳共聚物為自75至95重量）π,ΐ-二氟乙烯單體•較佳超過 80重量；Ϊ，而最佳超過90重量X而製得。較佳共聚用單艚為 TFE及 HFP ° 在較佳具賭例之一中*使用VdP/HFP共聚物，該共聚物 -0.141x 具有熔化溫度Τ»約為107 + 68β ，其中X為在共聚物 中HFP單體之量（以重量X表示），此乃賴Pianca等人之方 法 數據所計算而得者（Polymer* 28, 224-30 , 1 987) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印袋 (請先《讀背面之注$項再填寫本頁) 。該等共聚物為習知技转中已知者，在此不再赘述。其特 激為對於HFP共聚用單體之指定含虽具較低熔點。雖然不 希望被理論所束縛，顯然高光澤不會直接由較低熔化溫度 所造成，因為反映熔化粘度之熔體流動指數實質上與熔化 溫度無闞。無論如何，热悉此技藝者不會預期較低熔點會 導致較高光澤：的確，由頒予Pennvalt之美鼷專利 4,179,542可知，使用助熔蜊（即，用於PVdF之高沸點潛伏 溶劑）可降低PVdF在溫度60TCM上之可見熔& ’而掲示於 頒予PPG之EP-284996-A之粉狀塗料組成物（含有超通40«該 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4礼格（2I0X297公釐）

A7 B7 ______ 五、發明説明（5 ) 劑）未被載述具有高光澤。 在另一較佳具體例中，使用VdF/HFP共聚物，該共聚物 具有多分散性值1^低於1.0，較佳為等於約0.9，而Un低 於1 . 7，較佳為低於1 · 6，最佳為低於].5。如本文所使用 者，ϋζ 等於（Mz /Μ« )-1 及 Un 等於（Mw /Mw )-1* 其中 Mz 為Z平均分子最，Μ n為數平均分子屋而H w為重量平均分 子量，所有分子量皆由GPC(膠透層析術）所測定。 在第三較佳具钃例中，當依照ASTM D-638測定時，所用 之共聚物具有抗張模數低於8 00MPa，較佳為低於600MPa， 最佳為低於400MPa。 在第四較佳具體例中，所用之共聚物使用ASTM D3825 試驗法在100 sec'1及232 ¾下測定時具有熔化粘度大於 約4〇〇Pa,s·較佳為在lOOsec - 1及240C下大於約400 Pa.s而在100 sec - 1及2301下小於約1300 Pa.s’最佳 為在100 sec· 1及240Ό下大於約600 Pa.s，而在100 sec - !及 230¾ 下小於約 1000 Pa.s。 較佳之VdPC樹脂為具有重最平均分子量（如GPC所满定） M濟部个火悌枣，Jm-T-ivi^<l作"印焚 在50,〇〇〇至270,000範圃内，最佳為90,000至160,000範圍 内，及具熔體流動指數（依照ASTM D- 1 2 3 8在230 =0下以5Kg 虛Μ)為5至30g/10分鐘·最佳為6至20g/l〇分鐘者。

VdFC與一種或多種相容性樹脂，較佳為丙烯酸類。丙烯 酸樹脂為習知技蓊中已知者，在此不再贅述；其說明可見 於，例如頒予Atochem之FK-2,636,959-A(第3頁18行至第4 頁14行）。關於熱固性丙烯酸樹脂之例’另可述及頒予

Desoto之US-4,659,768所述者，特別是在名稱為”實驗樹 本紙张尺度適川'丨’阐阐家標f ( CNS ) Λ4坭格（2丨) 歸8 · 修正賈 «2579 A7 A7 _B7__ 五、發明说明（6 ) 脂，•及，，對照樹脂”者。然而•頃發規有利的是使用热塑性 丙烯酸樹脂，最有利的是使用热塑性聚甲基丙嫌酸甲_( PMMA)樹脂，因而其較佳。闞於热塱性PMMA樹胞’可使用 一棰热塑性樹脂，由（共）聚合至少75扈量X甲基丙嫌酸综 賄所得，其他共聚用單體為一種或多種烯烴糸不梅和共聚 用單體，較佳為（甲基）丙烯酸烷酿類。_類係由丙嫌酸或 甲基丙烯酸與通當酵類如甲醇、乙酵、丙酵、丁酵及2_乙 基己酵之反應而形成。通常，動之酵部份愈大’所得樹脂 愈柔软且更有撓性。又通常，甲基丙烯酸_可較其對懕之 丙烯酸酯形成更硬的薄膜。闞於該樹脂之例’可引述聚甲 基丙烯酸甲酿、甲基丙烯酸甲酿與丙烯酸乙磨之共聚物、 甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酿、丙烯酸或甲基丙烯 酸等。最佳之PMMA樹脂為顯示黏度為7至17P於40X溶液於 95: 5重董甲苯與乙二酵甲醚之混合物内者。

VdFC對相容性樹脂之重量比可廣泛改變自90: 10至60 : 40，較佳為75: 25至65: 35，最佳為約70: 30。 經濟部中央梂率局貝工消费合作社印氧 樹腊成份可另包含一般小量用量之晋知添加劑*例如· UV吸收劑、粘著促進劑、流動促進覿及/或抗氧化劑。如 美Η専利5,2 29,460所提出，抗氧化劑在必要時可增強熱 安定性並提供對塗膜之热降解及脫色之保護（由於過度的 熱固化溫度另一有用添加劑為流動促進剜；流動促進 萷對本發明雖不重要•其卻有肋於獲得習知技»中所需之 高品質之塗佈表面。闞於流動促進《，通常可用具有相當 低分子量（例如約20,000)之丙烯酸樹脂。涑動促進劑之量 9 (請先W讀背面之注項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中國®家揉準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐}

_補充I 412579 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 7 ) 1 1 可 基 於 混合 物 之 總 重 虽 計 而 廣 泛 改 變 i 0至3 重 量 % 但其 1 1 較 佳 之 用量 * 基 於 塗 佈 產 σ Ε30 之 總 重 量 計 ， 為 低 於 約 1重量％ 1 0 使 用 K y n a Γ A D S ™作為流動促進劑之底材為自美國專利 f·~·、 請 I 先 1 5 , 22 9 , 460之習知技藝中已知者· 閲 讀 1 背 I 顏 料 之使 用 對 於 塗 佈 組 成 物 為 較 佳 者 〇 誠 然 若 未 使 用 面 之 1 注 I 顔 料 時 ，可 得 透 明 塗 料 或 清 漆 i m 而 所 得 塗 料 圼 不 均 勻 意 拳 i 項 | 乳 狀 因而 不 受 歡 迎 0 另 外 該 透 明 塗 科 對 高 溫 之 抗 性 較 再 填 1 低 而 BT -t- 取王 要 的 是 其 吸 收 紫 外 線 不 足 因 而 會 促 成 底 漆 寫 本 装 頁 1 之 降 解 (若有的話） 〇 然 而 使 用 超 细 二 氧 化 紋 以 吸 收 紫 外 r [ 線 為 習 知技 藝 中 已 知 者 0 1 1 I 當 顏 料被 使 用 時 可 使 用 任 何 顔 料 或 顔 料 之 組 合 0 顏 科 1 ! 之 選 擇 較好 是 依 眧 PVdF 為 主 之 塗 料 之 習 知 技 藝 中 已 知 者 -訂 1 〇 顏 料 之用 量 可 廣 泛 地 改 變 特 別 是 依 照 其 遮 蓋 力 0 例 如 1 I * 完 全 用二 氧 化 鈦 製 備 之 白 色 面 塗 需 要 高 達 約 35 重 量 %該 1 1 顔 科 0 其他 具 有 較 佳 遮 蓋 性 之 顏 科 需 要 較 低 之 量 〇 1 1 粉 狀 塗 料產 品 之 製 法 主 要 包 含 下 列 步 驟 Λ 1 (i )熔融- 混 VdFC 相 容 性 樹 脂 成 份 及 顔 料 ， 1 | (i η 形成 顆 粒 及 | (ί ί ί )碾磨顆粒 ) 1 1 熔 融 -混合通常藉擠壓進行之 擠製及粒化所得混合物 1 1 可 藉 一 般程 序 完 成 0 操 作 程 序 由 熟 悉 此 技 藝 者 可 容 易 地 決 I 定 之 0 特別 是 r 可 使 用 一 單 或 雙 螺 面 擠 製 機 0 加 工 溫 度 通 .1 常 為 1 5 0 °C 至] 9C V 〇 顆 粒 之 尺 寸 並 非 重 要 參 數 * 其 通 常 約 I 1 I 為 3 κ m直徑及2 .hi ir 1長 度 〇 1 i 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10 -修正買 412579 A7 B7 經濟部中央標準為β；工消费合作社印製 五、 發明説明（8) 1 1 碥磨頼粒可藉任何逋當手段 (可得癯當粒子者）完成 0 碾 1 1 [ 磨 技 術 為 热 悉 此 技 藝 者 已 知 而 不 再 η 述 〇 美 鼷 専 利 f-S 1 5. 229 · 460有討論有MM氟聚合物為主之熱塑性摻合物之 請 先 閨 \ 1. I 技 藝 狀 態 及 其 冷 卻 步 嫌 之 影 響 〇 Τ* 背 面 之 注 1 1 粉 末 應 包 含 大 小 及 形 狀 應 於 達 成 恆 定 流 m 塗 敷 設 備 之 粒 ί 1 子 « 此 主 要 為 了 獲 得 恆 定 厚 度 之 塗 料 〇 較 好 是 粒 子 之 形 狀 1 項 1 1 儘 量 為 球 形 且 其 大 小 m 董 均 匀 因 為 所 得 粉 末 具 有 較 佳 流 再 填 動 性 0 顒 於 粒 子 之 大 小 可 利 用 辗 磨 步 嫌 结 合 m 分 步 驟 本 裝 1 以 便 除 去 最 大 粒 度 之 粒 子 即 超 過 塗 料 所 欲 厚 度 約 三 倍 1 1 之 粒 子 0 另 方 面 過 小 粒 子 亦 應 m 免 因 為 其 有 害 健 康 且 1 在 塗 敷 時 會 堵 塞 運 输 管 線 〇 訂 1 ί 較 好 是 使 用 一 m 碎 拥 其 中 旋 轉 柚 承 載 m 其 可 擊 碎 鎚 碎 機 外 骹 固 定 形 狀 上 之 顆 粒 ♦ 並 藉 由 m 碎 櫬 底 部 之 篩 分 被 1 1 曆 m 碎 之 ύ 約 0 . 2· m之篩開口被發規特別適合 > 1 1 所 得 粉 末 可 賴 任 何 通 於 達 到 粒 子 均 勻 分 佈 之 手 段 而 施 加 1 银 在 底 材 上 0 特 別 是 可 使 用 任 何 靜 窜 嗔 辖 塗 敷 裝 置 藉 Μ I 1 將 充 電 粒 子 嗔 在 具 相 反 電 荷 之 底 材 上 〇 其 他 技 術 為 霉 箱 室 1 1 流 化 床 甚 至 摩 擦 電 塗 佈 等 〇 該 等 技 術 為 習 知 技 藝 中 已 I 知 者 • 不 再 赘 述 〇 i 1 以VdFC為主之粉末較佳為施加於邃當底漆塗料 * 例 如 » 1 Ί 」 在 習 知 技 藝 中 如 類 氟 化 塗 料 用 之 已 知 底 漆 〇 在 塗 料 被 胞 加 至 底 材 後 * 其 必 須 受 热 處 理 〇 已 被 塗 佈 之 1 底 材 將 通 m 進 入 加 熱 爐 内 » 其 中 » 塗料較佳在溫度為150 1 1 至 220 t： 更佳為160至19〇υ下被最後烘焙。 此步嫌所用 1 1 本紙張尺度適用中困圉家樣準（CNS)A4规格（2丨OX297公釐> -11 - 412579 A 7 - B7 五、發明説明（9 ) 之溫度應高於粉末之熔點’該溶點係黥方式例如用具 有湛度梯度之爐而容易地被洒定°另一方面’過高溫度會 對最後塗料有泛黃影響°加熱步嫌之期間可藉任何適當習 知方法來決定’但須考應到不足之加熱期間將有損表面硬 度及光澤。本發明有利结果之一為可得高光澤卻不爾在相 當高溫下烘焰•與热悉此技藝者之預期相反° 最後，塗料及其底衬可於空氣中媛慢冷卻，或於水中聃冷。 意外的是，雖然得知美國專利3,9 44, 68 9所掲示之已知 偏見述及光澤增進溶劑為必要者’但與此相反的是本發明 中高光澤塗料可自WVaFC為主之粉狀塗料獲得° 又意外地可見到本發明所得塗科具有較佳拥械性質°

為了進一步例示本發明，玆提供下列實施例，但此等簧 施例並非意圔用來限制本發明之範豳° y撫俐1及比較例A 下列粉狀塗料組成物被製成： 氟化聚合物 64.8重霣％卜“） 丙烯酸聚合物 27.9pbir 溁動性堆進麵 0.7pb* 顔料 6·6pbw 10 0.0 顔料之混合物被選定，Μ得紅色，對應於RAL3004 ;其 係由 5.1pbw Bayferrox™130BH(氧化 _)、 τή ^

Quindo Violet RV 695 1 (有櫬顔料）及 Ο.5»»1»* Kronos 2160(二氧化钛）所组成。 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS > A4现格（210X297公釐） _ 12 _ —ft· ^1.1 _ia (.If n^i m ]n .Irt 泽 .i (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央搮準扃貞工消f合作杜印製 412579 A7 B7 五、發明説明（10 流動性増進劑為一具有重量％丙铺_乙_單败與70重 量％丙烯酸2-乙基己»單嫌之共聚物’具有黏度約為1.06 Pa . s (在 98.9TC ) ° 丙烯酸聚合物為一種市面上可得之热塑性共聚物，具有 70重最X甲基丙烯酸甲賄單級及30里霣S丙烯酸乙_單觸， 於甲苯與乙二醉甲醚之95: 5(重量比）之403!溶液中具有粘 度約為12P。 於®施例1中，氟化聚合物為一種丨，1-二氟乙烯輿六氟 丙烷之共聚物，具有下列特徵： VDF/HFP冥耳比：93: 7(HMR拥定》依照Pianca等人所著 Ρ ο 1 y id e r 2 8 · 244, 1987) 熔體流動指歟：8.5g/l〇 分鐘（ASTH D-1238; 230Ϊ：， 熔化粘度：850Pa.s(ASTH D-3835; 240¾ ， 100s_ 1 ) 分子 1 (GPC):

Hn =49,000 Mw = 1 1 2,000 Μ * =217, 000 抗張性（A S T M D - 6 3 8 M在2 a b厚JK片上）： 在屈腋點之抗張應力 16HPa 經濟部中央樣準扃貝工消f合作社印製 最終抗張強度 24HPa

在屈胆點之伸長率 14X

在破裂點之伸長率 650X 棋數 360MPa 抗彎性（ASTM D-790在4ι·厚壓Η上）： 最大負荷 30MPa 横數 380HPa 13 *·請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙浪尺度逍用中國®家標準（CNS ) A4*t格（210X297公釐） 412579 A7 ΒΊ_ 五、發明説明（ιι) DSC测定（ASTM D-3418): 熔點 134t： 稠合热 23J/s 婼晶點 97t 结晶热 25J/g

脆度溫度（ASTH D-746A) : -23*C 在比較例A中，氟化聚合物為1,1-二氟乙烯同元聚合物 ，可得自 ATOCHEM NORTH AMERICA，商捕為 KYNAR 710。 所得混合物係在下列條件下擠製，Μ得3··直徑及約 2*·長度之顆粒：

雙螺面擠製皤 嫌旋轉動：200rpn 負荷：85X 溫度分佈型：在漏斗出口 165t!，蠼旋中間升至190Ό · 然後蟋旋端部180t Μ上 在出口之材料溫度：1801：。 經濟部中央搮準局負工消費合作杜印製 (请先W讀背面之注意事項再填寫本萸) 顆粒於液態氮内冷卻，下降至約-150 TO *然後在瀑度約 為-lOOt：下於鎚碎機內磲磨並篩分，Μ除去大於約150 之粒子。在鎚碎櫬中，一旋轉袖承載鎚*其擊碎鎚碎拥外 般内固定形狀上之顆粒，並藕由鎚碎櫬底部之篩分钃磨鎚 碎之。測定粒子大小之分佈：99Χ粒子具有粒度在90 以 下，及405Ϊ在32wib以下。僅5Χ具有粒度在15waK下。 所得粉末係賴靜窜噴软法施加在事先由50« b瑁氧底漆 曆覆Μ之lam厚輅酸鋁板上。環氧底漆係依照申謫人之EP- 本紙涑尺度適用中囷國家榡準（CNS) A4規潘（2丨0X29?公釐） -14 - 412579 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（I2 ) 1 1 | 404752-A之實腌例1製備並施加 〇 1 I 然後將已塗佈之底材在22〇t下（禰的租度）加热9分箱· 1 請 1 i 提供50 « 厚頂塗科。 先 聞 1 |’ 光澤测定係依照 ISO 2813在60β角度下 完成 « » 讀 背 1 1 面 I 實施例1 : 60 之 注 査 ! 比較例A : 3 1 事 項 1 1 以實施例1之塗科作額外測定 « • 再 填 實施例1 比較例A % 本 頁 裝 1 1 射直接街擊性 > 150 kg . cb 40kg.c· ASTH D-2794 1 1 酎逆向衝擊性 >150kg.c· 25ks.cn ASTM D-2794 1 粘著性 GT〇 GTO ISO 2409 J tr 撓性（圓维心軸） 0 η η 2 nm ISO 6860 1 1 搞性（Erichsen) > 1 0 m 6 B 0 ISO 1510 1 1 在 2000 h AW0H 75 . 2% 90% ASTH G " 2 6 1 1 後之光澤保持性 1 冰 在 5000 h QUV後 88 . 7% 88% ECCA -T10 1 I 之光澤保持性 1 1 酸式a之嗔霧 無缺點 無缺點 ASTM B-287 1 (2000 h) I Kesternich 20次 無缺點 無缺點 DIN 5018 1 1 循環（2 1 S0Z) 1 線形腐蝕（1 000 h) 0_3 諷· 0_2 醍· DIN B5472 I 實施例2及比較例B 1 I 除了製傅下面白 色粉狀姐成物 (RAL 9010)M外，簠複實 1 1 1 -lb - 本紙張尺度適用中國國家榇率（CMS ) A4規格（210X297公嫠} 412579 A7 B7 五、發明説明（13 ) 施例及比較例A之程序。 氟化聚合物 丙烯酸聚合物 流動性增進劑 二氧化肽 5 4 . 9 ( p b w 2 3 . 3 p b w Ο · 7 p b w 2 1 . 1 p b v 100.0 依照ISO 2813作光澤测量： 賁施例2 比較例B 在60°之角度下 62 38 Μ實腌例2之塗料作額外測定： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局男工消费合作社印製

附直接街擊性 酎逆向衡擊性 粘著性 撓性（圓维心紬） 搞性（Erichsen) 在 2000 h AW0M 後之光澤保持性 在5 0 0 0 h Q U V後之光潭保持性 酸式鹽之唄霧（2000 h) Kesternich 20次 循環（2 1 S02) Hoek van Holland testsite(l 年） 實施例3及4與比較例C及D 1 4 0 k g . c >150kg.ca GTO 0 a n > 1 0 π B 88.8¾ 109X 無缺點 無缺點 117X 光澤保持性 ASTH D-2794 ASTH D-2794 ISO 2409 ISO 6860 ISO 1510 ASTH G-26 ECCA-T10 ASTH B-287 DIH 50018 ECCA T19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〖0 X 297公釐） 16 412579 A7 B7 五、發明説明（14 ) 重複實腌例2之程序，但使用具有下列特激（如實胞例1 所述決定者）之1,1-二氟乙烯-六氟丙烯共來物： 經濟部中央樣率局貝工消費合作社印製 實掄例 實麻例 實％例 丨比較例比較例單位 2 3 4 C D VDF/HFP其耳比： 93:7 93:7 95:5 96:4 9β：4 熔»流動指數： 8.5 2.2 2.2 8.5 2.2 g/10 ·ίη 分子量 Hn 49 56 65 42 51 x 1000 Hw 112 134 135 113 143 x 1000 Hz 217 251 245 227 336 x 1000 抗張性 在屈腋點之抗張應力 16 16 26 31 31 MPa 最後抗張強度 34 45 43 24 33 MPa 在屈胆點之伸長率 14 10 10 X 在破裂貼之伸長率 650 700 480 400 400 % 棋數 360 350 750 1000 1000 MPa 撓曲性 最大負荷 30 49 40 MPa 棋數 380 970 1000 HPa DSC测定 熔點 134 131 146 160 160 稠合點 23 23 40 38 38 J/g 结晶點 97 93 101 119 119 t： 结晶热 25 24 34 35 35 J/g 腰度潙度 -23 -15 -17 V 塗佈性： 光澤（ISO 2813· 60° ) 62 70.8 48,4 37.6 28.6 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 訂- 本紙張尺度遘用中國國家揉準（CNS ) AiMt格（210X297公釐） 17 412579 A7 B7 五、發明説明（is ) 其他一些特性被澜定並發現相同於實施钶3及4與比較例C 及D : 射直接街擊性（ASTH D-2794) 100kg.cn 附逆向衡擊性（ASTM D-2794) >100kg .cm

粘著性（ISO 2409) GTO 圖雎心軸（ISO 6860 ASTM D-552) 〇 實施例5 重複賁細例1之程序*但組成物製備如下： 氣化聚合物 62.2pbw 丙铺酸聚合物 26.5pbw 涑動性增進劑 0.8Pb« 顔料 10.5pbw 及所用之氣化聚合物及顔料為如下所述者。 氟化聚合物為市面上可得1,1-二氟乙烯與四氟乙烯之共 聚物，具有下列特激，如技術性數據表所示： 熔點 122-126C (ASTM D-3418) 稠合熱 12.5-20.9 J/s (ASTM D-3417) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 抗張性（ASTM D-638及 D-1708在 25Ό): 在屈服點之抗張應力 14.5-18.6 MPa 最後抗張強率 32.4-44.8 MPa 在破裂下之伸長率 500-800¾ 棋數 414-552 MPa 埋定顔料之混合物以得棕色；其係由下列成份所姐成；

TM TM l,9pbtf Flammruss 101(碳黑2.5Pbw Sheperd -18" (請先閲讀背面之注f項再填寫本X ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2Η)Χ297公釐） 412579 A7 B7 五、發明説明（16 )

TM 棕色 49 (有機顔料）* 3. 4pb» Bayferrox 180(氧化嫌） 及 2.7pb* TipaqueTMTY200 (肽酸络）。

依照ISO 2813在角度為60°下澜定光澤：可観察值為56。 賁施例6及7與比較例E及F 製備下面白色粉狀塗料姐成物： 氣化聚合物 54.9pbw 丙烯酸聚合物 23.3 pbw 流動性增進劑 0 . 7 p b w 二氧化钛 21.1 pbw 100.0 氟化聚合物、丙烯酸聚合物及滾動性增维劑如同霣施例 1及5(分別於實施例6及7)及比較例A(於比較例E及F)。粉 末如其所述般製備成。 於實施钶6及比較例E中*所得粉末係藉靜®喷隳法施加 在由50# »環氧底漆層所覆蓋之具有25w 厚鋅曆之1··厚 Sendziair網板二側上。環氧底漆係依照申請人之EP-404752-A之K施例1製備並腌加。 經濟部中央棋牟扃貝工消费合作杜印装 於寅施例7及比較例F中，粉狀塗料被胨加在由上述50tt· 環氧底漆雇所覆蓋之具有40u 厚梓層之1··厚热鍍梓鋼板 之二側上。 於實腌例6及7中，然後將塗佈過之底材在200 tM空氣溫 度）下加熱15分鐘，Μ得80ϋ 厚頂塗料。 所得塗料顯示良好酎腐蝕性。該性質係拜ASTM-B-117( 鹽唄）試驗法由習知技藝所測定，使用塗佈在二期I上之嵌 -19 - (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中囷國家標率（CNS > A4洗格（210X297公釐） A7 412579 B7 五、發明説明（17 ) 板•依照ASTM D-714(浮泡之形成）評估••事先用二條十字 線切痕之嵌板係在1000 h期間在35t：下受蘧嗔（50s/1 Hacl)。可得下列结果：

實胞例6實施例7比較例E fcb較例F 60° 光澤 62 60 38 38 ISO 2813 鹽噴 無缺點 無缺點 7-12·· 3-8aa ASTM Β-117 實掩例8 重複實施例2之程序，使用具有下列特激之實驗VDF-共 聚物（由Elf-Atochen銷售，商品名稱為Kynar RC 10062): VDF-HFP比（NMR) 94:6

熔 點 142〜1451C 白色塗料之光澤 65

比較例G，Η及I 重複實施例2之程序，但除了使用具有下列特擞之1,卜二 氣乙烯-六氟丙烯共聚物： 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4说格（210X297公釐） I I I ^ -訂 沐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 412579 A7 A7 ___B7 五、發明説明（is ) 經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印袈 (請先閲读背面之注意事項再填寫本頁) 方 法 VDF/HFP冥耳比 澜定 依照Pianca等人所著 Polymer ^8, 224,1987 比重 ASTM D792 熔化粘度 ASTH D3835 (232t：, 100s _ 1 ) 溶賵流動速率 ASTH D1238 (230^,5.0kg) ASTH D1238 (23CC, 12.5kg) 熔化溫度 ASTH D3418 抗張性 ASTM D638 抗張屈服強度 抗張破裂強度 破裂伸長率 抗張棋數 撓曲棋數 ASTH D790 塗料特性 光 澤 ISO 2313(60° 角度） 比較例G 比較例H 比較例I軍位 96:4 98:2 95:5 1.76-1.78 2300-2700 1.76-1.78 2300-2700 1.76-1.80 1300-1700 Pa.s - - 2.5-6.6 g/10 3-7 3-7 - g/10 140-145 155-160 140-145 V 20-27 34 20-24 MPa 24-41 39 37-45 MPa 400-600 400 400-700 % 483-620 793 - MPa 620-827 1158 655-793 HPa 6,6 38.1 12.4 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 21 412579 A7 B7 五、發明説明（19 ) 顯然，自此等共聚物所得之塗料雖具有光澤，但由於流 動性捶差•依照ISO法之此特性之記錄僅具低價值。 VDF共聚物在220C下之流動係依照逋用於酚樹脂之方法 (DIM 16916部份2)以國定量之： 實施例 1之共聚物 41 . 7a» 實施例 8之共聚物 12 . 8·· 實雎例 9之共聚物 15. 0» 實施例10之共聚物 14.8·β ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1- ^^^1 —^1 —1 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210Χ297公釐）

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 : tt^79 修正本補充 六卜利範圍 1. 一種供製備高光澤塗料之粉狀塗科組成物，主要由下 列成份所組成： (i) —樹脂成份，主要包含： U)60至90重量ίϊ 一種或多種1,1-二氟乙烯共聚物，其之 熔化溫度在160°CM下；及在lOOsec - 1及232 °C下測量時 >熔化粘度大於4 0 0 P a , s ; (b) 40至10重蠆I 一種或多種相容性熱塑性丙烯酸系樹脂 及 (Π) —種或多種顔料I其相對於每100重量份樹脂成份 之用量為1至35重量份。 2. 如申請專利範圍第1項之供製備高光澤塗料之粉狀塗 料組成物*其中共聚物係用75至95重量二氟乙烯蛋 體，及25至5重量S：—種或多種選自四氟乙烯及六氟丙烯之 共聚用單體製備者。 3 .如申請專利範園第2項之供製備高光澤塗料之粉狀塗 料組成物，其中共聚物之熔點在1501CK下者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如申請專利範圍第1項之供製備高光澤塗料之粉狀塗 料組成物，其中相容性熱塑性丙烯酸系樹脂為熱塑性聚甲 基丙烯酸甲酯者。 5.如申請專利範圍第1至4項中任一項之供製餚高光澤塗 料之粉狀塗料姐成物*其中共聚物之抗張橫數低於800MPa。 6 .如申請專利範圍第5項之供製備高光澤塗料之粉狀塗 料組成物，其中共聚物之抗張模數低於600MPa。 7 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之供製備高光澤塗 本紙張尺度適用中國囷家梯準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠） A8 B8 C8 D8 : tt^79 修正本補充 六卜利範圍 1. 一種供製備高光澤塗料之粉狀塗科組成物，主要由下 列成份所組成： (i) —樹脂成份，主要包含： U)60至90重量ίϊ 一種或多種1,1-二氟乙烯共聚物，其之 熔化溫度在160°CM下；及在lOOsec - 1及232 °C下測量時 >熔化粘度大於4 0 0 P a , s ; (b) 40至10重蠆I 一種或多種相容性熱塑性丙烯酸系樹脂 及 (Π) —種或多種顔料I其相對於每100重量份樹脂成份 之用量為1至35重量份。 2. 如申請專利範圍第1項之供製備高光澤塗料之粉狀塗 料組成物*其中共聚物係用75至95重量二氟乙烯蛋 體，及25至5重量S：—種或多種選自四氟乙烯及六氟丙烯之 共聚用單體製備者。 3 .如申請專利範園第2項之供製備高光澤塗料之粉狀塗 料組成物，其中共聚物之熔點在1501CK下者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如申請專利範圍第1項之供製備高光澤塗料之粉狀塗 料組成物，其中相容性熱塑性丙烯酸系樹脂為熱塑性聚甲 基丙烯酸甲酯者。 5.如申請專利範圍第1至4項中任一項之供製餚高光澤塗 料之粉狀塗料姐成物*其中共聚物之抗張橫數低於800MPa。 6 .如申請專利範圍第5項之供製備高光澤塗料之粉狀塗 料組成物，其中共聚物之抗張模數低於600MPa。 7 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之供製備高光澤塗 本紙張尺度適用中國囷家梯準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠） 經濟部中央揉率局員工消費合作社印製 A8 B8Λ12579_六、申請專利範圍 料之粉狀塗料組成_，其中共聚物為具有六氟丙烯且多分. 散性值ϋζ低於1.0，及Un低於1.7者。 δ.如申請專利範圍第7項之供製備高光澤塗科之粉狀塗 料組成物，其中共聚物為具有六氟丙烯且多分散性υζ為 0-9及Un低於1.6者。 9. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之供製備高光澤塗 料之粉狀塗料組成物，其中共聚物為具有六氟丙烯且熔化 溫度Τ ™為1 0 7 + 6 8 e <·141χ之共聚物，其中X為六氟丙烯於 共聚物内之重量百分比，其係按Pianca等人之方法自NHR 數據計算。 10. 如申請專利範圍第1項之供製備高光澤塗料之粉狀塗 料組成钧，其中1,卜二氟乙烯共聚物之熔化粘度在lOOsec -1及240TC.下測量時大於600Pa.s，但在lOOsec - 1及 2321C下測量時小於lOOOPa.s。 11. 如申請專利範圍第1項之供製餚高光澤塗料之粉狀塗 料組成物*其係用於著色粉狀塗料組成物中。 Hi fe^i— ^^^^1 l^#n I —tB^i ml —^ϋ ^—^1· —^i·— 一' *^, $ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） 一 2 —