TW402636B - Acidic cleaning compositions containing xanthan gum - Google Patents

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t發月通$係有關用^從陶资，塑膠，珠瑯，鉻，金 類似表面除去“污垢，，例如石灰垢沈積物的酸清潔組 ;U潔劑）。特而·^之，本發明係有關在一些清潔應用 =所品要（改良表面塗伸和黏附，稠度，使用之容易和抗 降力犯I·生之包含增铜劑（流變改性劑）的酸清潔組合物。 發明的背景 酸性’中性和驗性清潔組合物已使用於從硬表面和相似 除去例如油月EJ，無機沈積物和冷斑和相似物的冷垢許多 年。酸清潔组合物對於除去馬桶，浴缸，洗槽和水龍頭之 石灰垢沈積物也是有效的，但其條件爲該清潔劑保持與欲 P会去之污垢物理接觸充份時間。該沈積物通常在硬水之情 況中積聚。如料鎂鹽沈積物錢些表面上變成扁平塊狀 物而使他們變成極難以除去。 而且，該清潔劑施用至其上之表面時常可能是垂直的， 傾斜或不規則形狀。當低黏度液體酸清劑施用至其上時备 滴下且有時流出該表面。結果，液體酸清潔組合物可能^ 具有充份的接觸時間或與表面或淳垢充份物理靠近以順利 或完全工作和因此無法達成所需的石灰石沈積物或其污垢 之除去程度。這出現不足夠清潔的間題。 努力提供解決這些液體流出和不足夠清潔之間題，流變 改質劑已加至液體酸清潔劑中以增稠且賦予該清潔劑稠 度。增加清潔劑的黏度使它能夠施用至表面而減少滴下和 流出，所以酸清潔劑可具有與欲處理之污垢表面的較長接 觸時間。所得組合物的流變性質亦必須致使清潔劑組合物

i〇263__ 五、發明説明（2 能夠合適地裝至瓶、觸發器包裝或其他方便容器内和之後 經過容器之開口，例如幫助均勻分佈在容易、中等_和難以 接近之表面的噴口 ’噴嘴或噴霧裝置施用到污垢表面。該 等流•變性質也必須是致使在達成清潔效果之後可迅速以水 沖洗表面或以海綿或布料擦拭表面而完成清潔。 在廣泛多樣的應用中—些水溶性聚合物或水解膠體爲有 效流變改性劑。這些當分散於水中時通常將會水合和溶解 以產生黏稠溶液或凝膠。使用於此方式之水解膠體之舉例 説明但非限制類型包括天然多醣，多醣衍生物和合成聚合 物等等。特殊非限制實例包括瓜爾膠，角豆樹膠，鹿角菜 答’海藻酸鹽，羧甲基纖維，羥乙基纖維素和其他纖維素 衍生物及聚丙烯酸酯。生物合成膠爲藉由細菌或其他微生 物的醣類之醱酵所產生的高分子量多醣。特而言之，這些 包括更單膜菌屬和Sphingomonsas，芽样菌屬，棒狀捍菌 .科，疋氮菌類，克雷白氏桿菌，土壞样菌屬，假單胞菌， 根瘤菌屬和小菌核屬之細菌種類。 黃膠爲一種藉由黃單膜菌屬canipestris培養菌種的醣類之 酸酵所產生的生物合成膠。該黃膠之醱酵方法以單離和純 化作用揭述於Lucien G. Maury之美國專利第4,352,882號， 其准於1982年10月5日，和喬B. Richman之第4,375,512 號’其准於1983年3月1日，因此合併兩者之全文以參考。 黃膠已知爲在各種應用中作爲一種流變改性劑。水性組 合物中的黃膠的流變性質，特別是其高程度假塑膠剪切稀 化特性，使其非常適合於酸清潔劑的應用。在靜止或低剪 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I------ί—— (#先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ν·β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^2B3q五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 力之條件下，包含黃膠之酸清潔劑顯示非常高的黏度，因 此產生有效表面的黏附，抗流出和任何可能合併在ς潔 中磨料粒子之懸浮。在高剪力條件下，清潔劑呈現低黏 度，因此使其易於裝入容器内及容易從容器施用和清潔作 用已經發生之後容易地從表面除去。 、 Kelco公司技術告報#20，出版於1971年2月，指示黃膠的 能力，當合併至從強鹼性類型到酸性產品廣泛範園之清潔 劑時，賦予黏住傾斜表面之性質所以可維持長的接觸時間。 美國專利第4,787,998號，其准於！988年丄丄月2 9日予Ce〇rge K. Rennie和保羅D Hardman，揭示一種芳香液體清潔組合 物’其包含剪率稀化聚合物，例如黃膠，於特殊的剪率具 有定義範圍内之黏度。該專利第1欄，第6〇_68行和第2 欄，弟1-3行進一步揭示： 此外聚合物應與存在於清潔组合物中之表面-活性劑相 容。使用於根據本發明之聚合物的適當實例爲生物聚合物 例如頁勝和其衍生物，例如Kelzan S，Kelco公司之部份 酿化的黃膠，貝殼化學品公司之Shell-fi〇-XA，貝殼化學 之Enorfl〇-XA，Rhone Poulence之Rhodapol ;交聯的聚丙 酸酿，例如B. F. Goodrich公司之Carbopol，丁二醯基葡萄 例如貝殼化學品公司之shell_fl〇_s，丙烯酸共聚物例如 際膠著劑和樹脂公司之E P 1996。 再者，該專利第2欄，第4 - 1 3行，揭示： 使用於清潔組合物的聚合物之量一般在〇.1 _3.〇%範圍， 通常在〇,25_ 1.0%，和較佳爲0.4-0.8%，以重量計。液體 乙 品 稀 糖 國 (諳先g讀背面之注意事項再填寫本頁) #

1T -6- 本氏張尺度適財_家鱗（cns ) Μ規格（训公鐘 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（4) 清潔組合物此外包括當做必要成分之一種或以上的清潔活 性物質，其可爲陰離子，非離子和兩性離子類型的清潔劑 活性劑或其混合物。通常可使用陰離子合成清潔劑，例如 烷基苯續酸鹽，烷磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽或 其混合物。 出版於1994年2月16日的研究揭示（Research Disclosure)RD-36417揭示將三聚氰胺樹脂，尤其甲基化三 聚氰胺曱趁樹脂，加至包含當做增黏劑的黃膠之酸清潔劑 中以使部份交聯該膠和提供随時間變化之改良低剪速黏 度。樹脂使用於酸清潔劑的0.2-1.05重量的範圍，有效含量 視膠濃度和酸的類型而定。

Avent藥品有限公司之英國專利GB 2 182 339A，其公告於 1 987年5月13日，揭示： 一種緩衝的增稠劑，使用在清潔乳液中或局部應用的藥 品或化妝品中，包含一種原生膠，例如黃膠，和正磷酸鹽 缓衝液。因此緩衝液作用爲增加所使用之膠的黏度以使可 容忍較高的離子濃度而當緩衝增稠劑形成乳液時沒有乳膠 之去穩定。較佳緩衝劑由〇 . 5重量％到2重量％的水包油保 護清潔乳液组成，其亦可包含1 〇重量％到20重量％凡士林。

Joseph Howanitz等人的美國專利第3393375號，其准於 1976年1 1月23日，揭示： 、 一種包含二羧酸，胺和水且具有1?11約1到約3之酸清潔劑 和亮光劑濃縮物組合物對於從交通工具，例如鋼軌軋製材 料除去黏性很強的污垢例如生銹，變色，腐蝕和化氧化產 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公囊） ----Γ--.---§ (讀先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •J©. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2636 五、發明説明（5 ) 物是有效的’而沒有對表面，包括塗敷聚碳酸酯玻璃取代 物造成傷害。 雖然黃膠作爲清潔劑中的流變改性劑爲已知的，但是表 示特性黏度在低pH隨時間減少是不想要的，在製造該等組 合物之後約七天内。黏度減少的程度視許多因素而定，例 如清潔劑的p Η和離子強度和ρ η程度，及酸清劑組合物的 儲存溫度。在儲存於室溫中的組合物，在約七天於約2 2或 以下之pH，黃膠損失明顯的比例之酸組合物内的增黏官能 性’可能大於約20%或更多。此最後可導至令人失望和失 敗之產物性能’除非最初使用增加的黃膠濃度以補償黏度 之減少。但疋這增加濃度可能增加清潔劑的製造成本，且 因爲較尚黏度可能產生更困難的製造。 彼得八.（^1111〇的美國專利第4,302,253號，其准於1981年 11年24日，揭示一種由無機酸例如氫氯酸或以黏土，黃膠 和咪峻啉增稠之甲酸溶液所組成之清潔組合物。咪也淋呈 現當做黏土之抗絮凝劑的功能且宣稱提供組合物—些穩定 性。然而，那些組合物能表現對產物成本敏感的。

Scliuppiser等人之美國專利第4,855,〇69號，其准予1989年 8月8日，揭示以多醣增稠之水性酸組合物特別在表面的，生 潔的用途。該等組合物藉由加入強驗的鹽和具有ρ κ等於或 大於2之酸在儲存期間抗黏度損失是穩定的，穩定作用是由 於組合物的pH增加。其必須合併明顯量之額外化學品，例 如磷酸三鈉，至清潔劑中。此具有增加製造成本和對产& 造成衝擊之缺點。此專利第21欄，第49-59行揭示. 兄 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（ (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、t7

I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ----— B7___ 五、發明説明（6 ) 指定“黃膠”包括經處理和改質物質，例如脱乙醯化黃膠 去丙酮酸酷化黃膠，與多價陽離子交聯之黃膠，膠/乙二醛複 合物’等等。在本發明的組合物中，可使用一種膠或膠混合 物。一般知道在某比例内，膠的混合物具有層黏及膠化能力之 協同作用。因此，可使用協同作用有利於本發明的組合物。 和再者，第3欄，第61_65行： ϋ等組合物可藉由任何在所需要之方式於水中混合各種的添 加劑製備。首先將分散和溶解多醣在水中然後加酸和最後加鹽 是令人想要的。 研究揭 7F (Researeh Discl〇sure)36151(1994 年 5 月第 2 7 1頁）揭示一種用於製備可用於需要i 〇 〇 %黏度穩定性的酸清 潔劑配方之預降解的黃膠產物。該方法包括使用鹽酸處理黃膠 培養基。在特定時間之後，培養基以化學計量的量之氫氧化鈉 中和然後巴士特殺菌及進一步如常態處理。這個方法的缺點是 經預降解的黃膠明顯減少增黏能力且需要使用於較高濃度，因 此增加清潔劑的製造成本。 如果所存在之黃膠產物隨時間增加酸組合物之穩定性將會是 有利的。如果酸清潔劑可使用於與使用在相似流變性質的使用 於中性p Η之清潔劑類似的濃度之黃膠調配將會是有利的，排 除爲了穩定黃膠和在儲存期限期間酸清潔組合物的抗組合物黏 度之無法接受的減少而加入另外或其他化學品之需要。 發明的目的 本發明的一個目的係提供一種用於有效除去石灰垢沈積 物和其他來自陶瓷，塑膠，琺瑯，鉻，不銹鋼和其他的相 .-----------------S----:11 訂 1· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ΛΊΤ -9-

讀 先 聞 面 之 注 事 項 再 旁

訂 他63fi 五、發明説明（8 ) 回收黃膠。 天然黃膠典型地包含約5重量％乙酸酯和約4重量％丙晒 酸鹽且沒有受理論之束縛；咸信乙酸酯基（CHsCOO)以鄭 接至異元多醣分子主鏈之支鏈甘露糖殘餘基的一級醇基的 酯存在。乙酸酯含量（％以固體爲基準）藉由在酸性條件下 水解黃膠，將水解產物進行凝膠色層分析和藉著化學加壓 導電性偵測法或相等物分析而典型地決定。揭示決定乙酸 酯含量的方法之相關分析的論文包括： N.W.H. Cheetham和 A. Punruckvong » Carbohydr Polym·，5(1985)399-406 ° Μ. I. T a i t，I · W · S u t h e r 1 a n d 和 A. J. C1 a r k - S t u r m a η ,

Carbohydr. Polym. , 13(1990)133-148 ° J.D. Stanko wski，B . E. Mueller 和 S.G. Zeller， Carbohydr. Res., 2 4 1 (1 9 9 3)32 1 -3 26 ° 其全部合併在此處以併參考。 在多種應用中黃膠已當作一種流變改性劑使用。然而它 在中性p Η下於廣泛範園的溫度是穩定的，包含天然黃膠之 組合物，像許多其他水解膠體一樣，在低ρ Η (少於約3 )隨 時間會不想要地減少組合物黏度。此減少發生的程度視例 如溫度，離子強度，溶液的pH等等之因素而定。 沒有受理論束縛，一般相信在低ρ Η條件下發生的分子含 量變化會減少天然黃膠維持酸清潔組合物（其中使用天然黃 膠）之黏度的能力，和此最後導致對產品失敗而有不足夠的 清潔。因爲其中使用例如黃膠的水解膠體之許多產品包括 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一、τ —--ττ: ·. -':隊 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝

五、發明説明（9 經濟部中央襟準局員工消費合作社¥製 ，性pH系統’對於商業和房主和居民來説這個問題的解決 是很重量。 令人驚#和料想不到地發現如果乙酸酿含量爲1.2%或以 下w使用於在酸性環境例如該較低pH時，對於包含黃膠 的酸清潔劑組合物之黏度穩定性具有顯著改善。’ 當使用於此處時，術語“低乙酸酯黃膠，，表示一種具有 〇(非乙驢化）或約0到約1.2% ,較佳0或約〇到1%，和更佳 〇或約0到約0.5%之乙酸醋含量的黃膠（或其混合物）。術語 :低乙酸醋黃膠，，也包括該等已脱乙醯化之黃膠以提供如I 所列之乙酸酯含量。術語“低黃膠，，當使用於此處也包括非 乙醢化之貰膠，其爲用於本發明的組合物和使用本發明方 法中之較佳低乙酸酯黃膠。 當使用在此處時，術語“固有地穩定的，，表示包含低乙酸 酯f膠和酸之本發明組合物排除當全部或部份之黏度穩定 性疋由黃膠的低乙酸酯特性所提供時添加穩定鹽的需要。 讀了本説明之後，諳熟該技藝之人士將會認知對於一些條 件在本發明範圍内之穩定鹽或其他穩定组份可視要選擇性 加至本發明的組合物中以藉由黃膠之低乙酸酯提供而進— 步提尚黏度穩定性。最初黏度在接近酸清組合物製備之後 的時間決定且稱爲最初黏度。再者，如使用於此處，術語 £固有安定的”酸清潔組合物表示酸清潔組合物包含達成所 需有效清潔效果之所需組份和顯示稍微減少（例如小於约 2 〇 %之等級）或在儲存於在正常周園條件之低P Η下约7天的 儲存時間沒有減少或增加黏度。 -12-

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 潔組合物：此細菌之基因處理的許多方法已被揭述（參見， 例如，美國專利第4，3 4 0，6 7 8號，國際專利申請案 PCT/US87/0〇6〇6)，因此合併其全部以供參考。 低乙酸酯黃膠通常係提供於磨細或粒狀粉末之形式，雖 然醱酵培養基，濃縮醱酵培養基，水溶液和在非溶劑之漿 液亦在本發明的範圍内。低乙酸酯黃膠可視需要選擇性被 澄清以便產生透明或半透明的酸清潔组合物。低乙酸酯黃 膠可視需要選擇性與少量交鏈劑，例如乙二醛，或其他化 學品，例如界面活性劑或油一起處理，以便提供並更快速 分散於水中，和因此更容易地使用在酸清潔組合物的製備 中。 本發明的酸清潔劑配方使用於廣泛多樣之変 庭，公共設施和工業領域等等，但較佳爲使用於除去在硬 表面沈積之石灰垢，例如使用於清潔馬桶等等。 舉例説明地，可合併至本發明之清潔劑配方中的非限制 ，適當且相容的酸化劑包括無機酸，例如磷酸，胺基磺 酸’氫氯酸，鹽酸（_iatic)，氫氟酸，硫酸，硝酸，鉻 酸及其混合物；有機酸，例如乙酸，羥基乙酸，己二酸， 檸檬酸，甲酸，反-丁晞二酸，葡萄糖酸，戊二酸，声基乙 酸，蘋果酸，順丁烯二酸，乳酸，丙二酸，草酸，丁二酸 和酒石酸，及其混合物等等。酸鹽，例如 混合物等等。 八 使用於本發明的實務中的酸化劑和異元多醣之比例和相 對量可根據所使用之酸化劑的實際類型、需要的流變性質 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _ b7_______ 五、發明説明（12 ) 和組合物的特殊應用改變。通常存在之總酸化劑以重計將 包括約0.1 y〇到約4 0 %和較佳約〇 5 %到約1 5 %。最佳量視 酸化劑的類型而定：例如，使用胺基磺酸時其於約〇 2%到 約1%之範園，使用鹽酸時爲約1 %到約5%，使用檸檬酸時 爲約2 %到約1 〇 %，使用甲酸時約5 〇/〇到約丨5 %，和使用鱗 fe時約5 %到約3 0 %重量。合併的量一般爲致使於總组合物 的最後pH爲约0.5到約3。所使用的酸化劑之實際pH和濃 度視沈積物類型和欲清潔表面的性質，例如，塗釉陶究， 塑膠，琺瑯，金屬，等等而定。 合併至組合物中之低乙酸酯黃膠的量也將會改變，視最 後酸清潔組合物產品所需要之流變性質而定。此可從相當 低的黏度變化到接近凝膠的較稠之稠度。通常，異元多醣 或低乙酸酯黃膠將包含約百分之〇〇1(重量）到約百分之 5(重量），和較佳約〇.05%到約2%，及最佳約〇 2%到約 0.6%重量。這將造成最後組合物可迅速從容器施用，依然 將流動和黏附至欲清潔之表面上且產生有效的清潔。請熟 該技藝術之人士將會認知各種量的低乙酸酯黃膠可合適地 使用於本發明組合物及使用本發明之方法中，視包括環 境’欲清潔之污垢，欲清潔之表面，清潔组合物與冷垢 接觸的程度等等而定。 P亥等印熟ί亥技藝者將會認知：明顯視使用的環境而定可 使用較多或較少量之低乙酸酯黃膠和酸組合物。這將造成 最後組合物可迅速從一方便之容器施用，依然爲良好流動 和黏附至清潔之表面上且提供所要的清潔程度。酸清^組 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

402636 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^02686 一 __ . - 五、發明説明（14 酸清潔组合物可視需要選擇性地也包含防腐劑 於微生物在產物中峰4，I&漁，丨 .,, ' ^ α τ生長’著色劑，香料以提高消費者對產 叩而求且在使用清潔劑時和使用之後提供愉快的氣味， 助從欲清潔的表面除去冷垢的磨料。額外的利益爲該 +由低乙酸目旨黃，賦予的流變性質將料 期間㈣磨料的粒子之沈降。如果需要的話，當請該3 i人士讀了本説明書之後將容易立也決定其他添加劑可與 發明之組合物一起使用。 、 在使用中，本發明的酸清潔組合物可装至或注入瓶、觸 發器包裝或其他合適之方便容器和其後經過容器之開口， 例如f助均勻分佈在容易、中等_和難以接近之表面的嘴 口 ’噴嘴或噴霧裝置施用到污垢表面。黏度爲致使在已達 成清潔效果4後可快速以水從表面沖洗掉或使海綿或布料 擦拭掉之黏度而完成清潔。纟發明組合物與舉例説明的用 途爲馬桶之清潔，丨中有效量的本發明组合物係注於馬桶 t污垢上。然後允許污垢浸泡足以使清潔組合物有效工作 (時間和藉此處理之區域以水沖洗而完成清潔。本發明組 口物之個特殊舉例説明之用途爲馬桶的清潔，其中有效 量的本發明組合物從具有可指示的頸部之可擠壓塑膠瓶的 噴鳴噴出至馬桶下邊和周圍（從此向下流出水量），塗覆至 馬桶壁，和然後，在—或二分鐘到幾個小時之一段時間之 後，藉由冲洗馬桶完成清潔作用。該等諳熟該技藝者將會 a忍知可使用任何方便、有效的方法以提供有效的清潔量之 酸清潔組合物至欲清潔的污垢表面。 -17. 本紙張尺度適用中咖家標準（CNS ) M規格（2ΐ()χ297公董 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

A7 B7 邊02636 ....... ....... 五、發明説明（15) 下列實例只用以提供較好定義和較詳細説明本發明的敎 示和具體實施例。丨目的僅在説明且其應被認知的是：可 進行變化及變更而其不是直接揭示在其中。其將被了解的 是，在任何該變化之範圍實質上不改變最後產品或其官能 性質或其用途，他們被認爲是在如其後申請專利範圍所定 義之本發明的精神和範園内。 實例1 含黃膠之酸清潔組合物的黏度穩定性可藉由其黏度除以 時間I等級決定及定義。包含低乙酸酯黃膠之酸清潔組合 物的穩定度（乙酸酯含量0·6%，在〇 25%和3轉/分鐘之黏 度1，060cp(cp=厘泊））與含天然黃膠之酸性清潔組合物 (乙酸酯含量5.6%，在〇.25%和3轉/分鐘之黏度1〇8〇cp) 比較，當在酸環境中於酸组合物中作爲流變改性劑時。沒 有使用輔助穩定鹽。沒有使用界面活性劑。除非另有指定 否則整個實例和説明中所有的百分比是以體積計。 比較穩疋性試驗係於使用包含〇 5 %低乙酸醋黃膠或天然 黃膠，與4 %檸檬酸，2 %胺基磺酸和5 %鹽酸之組合物進 行。膠首先溶解於水中，其於8〇〇轉/分鐘擺拌9〇分鐘。加 入某量之酸和防腐劑（01% BRONIDOX® L防腐劑，5-溴·5_硝基-1，3_二噚烷於12_丙二醇的1〇%溶液；漢克爾 公司的註册商標，Ambl er，賓夕凡尼亞州及漢克爾股份： 有限公司在市場上銷售，292_3〇8 S〇uthbury R〇ad， Enfield，Middlesex，EN1 1TS，英國）和然後該等成 份擅拌另外的3 0分鐘。酸組合物使用布汝克菲L v T枯度計 -18- 良紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公楚） 讀衣----^1~~:訂丨^--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -ϊ 1!-. -I— n^i -- - m 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 Α7 _ Β7_^_ 五、發明説明（16) 於Ο . 6轉/分鐘的轉子速度測量最初黏度。那些溶液注入至 玻璃瓶内且在2 5 °C培養。各溶液的黏度在1和7天之後測 量。表1顯示各溶液在每個階段的黏度。 表1 使用各種酸之含低乙酸酯黃膠的酸清 潔組合物之隨時間變化之黏度穩定性 試驗溶液 在下列天數之後於〇. 6轉/分鐘 的布汝克菲黏度（c P ): 最初 1天 7天 pH 0.5 %低乙酸酯黃膠 + 4 %檸檬酸 10,450 10,750 10,000 2.2 0 · 5 %天然黃膠 + 4 %擰檬酸 9,400 9,900 6,850 2.2 0.5 %低乙酸酯黃膠 + 2%胺基磺酸 4,700 5,650 6,300 1 . 5 0.5 %天然黃膠 + 2 %胺基磺酸 3,790 2,720 1,080 1. 5 0.5 %低乙酸酯黃膠 + 5 %氫氯酸 3,550 5,750 6,3 50 0.5 0 · 5 %天然黃膠 + 5 %氫氯酸 3,530 6,250 1,950 0.5 在儲存七天之後，三個包含低乙酸酯黃膠之酸组合物的 黏度値全部保持靜止或增加而該等包含天然黄膠者已減 少。在本發明説明之組合物在7天之後的較高增加黏度値爲 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X 297公釐） -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 雜 2636 ----—- 五、發明説明（17) 使用低乙酸酿黃膠的穩定性和改良產物性能的直接指示。 實例2 浪本發明的酸清潔組合物已經改良黏度穩定性，甚至在高 二了。製備-種酸清潔組合物，包含Q5%低乙酸醋黃膠 =醋含量〇.6% ;在〇 25%和3轉/分鐘之溶液黏度 t cP) ’ 4%擰檬酸，2%乙氧化醇（界面活性劑”香料 顏料，其說明本發明。清潔劑組合物儲存於三個不同的 ^。^。^饥和抓⑷’…天之後在調整溫度 ，义25 C測量在〇 6轉/分鐘的轉子速度之布汝克 黏度。沒有使用輔助穩定鹽。 表2 a 儲存在不同溫度的包含低乙酸 鹽黃膠之酸清潔組合物 在下列天數之後於25X在0.6轉/分鐘 儲存 的布汝克菲黏度（cP): 溫度 2 5〇C 3 5〇C 5 5〇C 爲了比較，使用天然黃膠（乙酸酯含量約5 %，在2 5 〇c之 落液黏度1，120 cP)和每分鐘3轉代替低乙酸酯黃膠製備酸 清潔組合物且結果直接顯示於表2 b中。

最初 1天 7天 13,550 16,750 15,800 13,550 16,100 15,700 13,550 15,3 00 13,000 20- t紙張尺度適用中國國家棹準（CNS ) A4B ( 210X297公釐） m- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 « In m n —I — •HI n^i 1^1 經濟部十央標準局員工消費合作社印製 4〇263β_^__ 五、發明説明（18) 表2b 儲存在不同溫度的包含天然 黃膠之酸清潔組合物 下列天數之後於2 5°C在0.6轉/分鐘 的布汝克菲黏度（cP): 溫度 最初 1天 7天 25〇C 13,350 12,600 8,750 3 5〇C 13,350 11,500 6,000 5 5〇C 13,3 50 7,600 2,3 3 0 表2a和2b中的結果顯示，在儲存七天之後，包含低乙酸 酯黃膠之清潔劑組合的黏度在5 5 °C之提高溫度大於包含天 然黃原膠之清潔組合物儲存在25 °C之黏度。這顯示與天然 黃膠组合物比較低乙酸醋黃膠組合物之改良酸穩定性。 實例3 分別使用2 %，1.4 %和0 · 5 %乙酸酯的乙酸酯含量製備三 個部份脱乙醯化黃膠之樣品。製備該三個樣品和一個天然 黃膠之試驗溶液，各包含4 %檸檬酸和〇」％ BRONIDOX® L防腐劑，5_溴-5-硝基-1，3-二噁燒於^2-丙二醇中的10%溶液；漢克爾公司的註册商標，Ambler， 賓夕凡尼亞州和漢克爾股份有限公司在市場上銷售，2 9 2 _ 3 08 Southbury Road，Enfield，Middlesex，EN1 ITS，英國）。包含這三個樣品和一天然黃膠之試驗酸組合 物在25°C儲存70天，且在0(在製備之後最初），7和7〇天 -21 - 本紙張尺度適用中國國㉟準（CNS ) A4規格（210X297公釐j~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

--五、發明説明（19) 之後測量於〇·6轉/分鐘的轉子速度之布汝克菲黏度。結果 顯示於表3中。沒有使用輔助穩定鹽。沒有使用界面.，活性 劑。 表3 包含具有各種不同乙酸醋含量 黃膠之酸組合物的黏度穩定性 在下列天數之後於0.6轉/分鐘 的布汝克菲的黏度（cP): (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) IQ. 黃膠 最初 7天 70天 天然 9,400 6,850 2,800 2 %乙酸酯 5,600 4,400 2,170 1.4 %乙酸酯 7,200 6,050 3,840 〇 . 5 %乙酸酯 9,450 9,550 9,5 00 ..訂 經濟部中央標準局買工消費合作社印製 減少乙酸酯含量改良酸組合物黏度滯留。結果顯示物使 用具有乙酸酯含量約i. 4%以下黃膠之當做流變改性劑調節 劑之酸組合具有事質上大於該等該技藝已知者之儲存期限 穩定性，保持穩定爲期數在七十天之上。 實例4 藉由鹼脱乙醯化作用，製備黃膠（A)的樣品，其具有1% 的乙酸鹽含量和在〇.25%和3轉/分鐘之ln〇cp的溶液黏° 度。藉由醱酵，製備非乙醯化黃膠（B，€和〇)的樣品，其 在0.25%和3轉/每分鐘別地具有Moo，ι，64〇和23〇〇(^ -22 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

A7 B7 —- 五、發明説明（20) 的落液黏度。取得天然黃膠樣品（E );此在〇 2 5 %和3轉/ 分鐘具有1，1 2 0 cP的溶液黏度。 製備包含0.4 %黃膠（樣品a，B，C，D或E )，4 %擰檬酸 和0.1% BRONIDOX® L之試驗酸組合物。該等於25°C溫 度儲存28天。在1和28天之後，使用布汝克菲LVT粘度計 於60，6和0.6轉/分鐘的轉子速度測量各試驗組合物的黏 度。結果顯示於表4中。 表4 包含各種黃膠樣品之酸組合物 黃膠 樣品 儲存時 間（天） 60轉/分鐘 黏度（cP)在' 6轉/分鐘 0 · 6轉/分鐘 A 1 3 10 1,480 6,000 A 28 290 1,570 7,000 B 1 270 1,370 5,700 B 28 280 1,515 6,500 C 1 260 1,330 6,200 C 28 280 1,550 7,300 D 1 3 70 2,000 10,700 D 2 8 370 2,200 12,300 E 1 23 0 1,230 6,300 E 28 195 670 1,3 90 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 結果表示包含具有約1 %的乙酸酯量之實質上未降解的低 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7 4®2636 ~~ ---—....... 五、發明説明（21 乙酸鹽黃膠之酸組合物爲固有穩定的。結果進一步顯示包 含具有零含量乙酸酯之實質上未降解的低乙酸酯黃膠之酸 組合物（非乙醯化）爲固有穩定的。 結果表不包含實質上未降解的天然黃膠之酸組合物不是 固有穩定的。雖然在60轉/分鐘之轉子速度進行黏度測量之 結果導至相反結論，在6和〇 6轉/分鐘之轉子速度的布汝克 葬枯度計上的結果’其相當於較低剪率且咸信在控制傾斜 表面之速度是重要的，顯示該等酸组合物不是固有穩定 的。 實例5 依照研究揭不（Research) 361 5 1 (1 994年5月，第271 頁）藉由在冷康條件下以氫氯酸處理之醱酵培養基製備黃膠 的樣品（F)。此具有3 2 %的乙酸酯含量和在〇 2 5 %和6轉/ 分鐘< 2 1 0 cP溶液黏度。從相同的鏺酵培養基製備控制組 黃膠的樣品（G)而沒有以氬氯酸處理和沒有熱處理。此具 有5.9%的乙酸酯含量和在〇25〇/〇和3轉/分鐘之41〇(；1)的溶 液黏度。 製備包含0.4 %黃膠（F或G)和1 0%甲酸之試驗酸组合 物。孩等組合物儲存於25〇c。在1天和28天之後使用於轉 子速度6轉/分鐘的布汝克菲lvt粘度計測量黏度。結果顯 示於表5中。 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準规格（加x297公羡）— . .0衣 ^,π0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（22)

黃膠 F F G G 表5 含預降解之黃膠和天 然黃膠的酸組合物 儲存時 間（天） 1 28 0 28 黏度（cP) 於6轉/分鐘 240 200 580 350 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 包含黃膠樣品F之酸組合物是黏度穩定的。然而，實際黏 度値（240到200cP)低於，例如，包含在表4所示之實質上 未降解的黃膠樣品A之酸組合物的黏度（在相同的濃度和轉 子速度之1，480到l，570cP)很多〇 —般相信這種不同不是 由於使用不同的酸，因爲甲酸僅稍強於擰檬酸。一般相信 較低的黏度値是由於（至少部份）樣品F在其製備期間部份被 降解的事實。這從其在〇.25%和3轉/分鐘之2i〇cp的溶液 黏度爲控制組樣品G黏度之約一半的事實是顯然的。 雖然黃膠樣品F的分析表示其在製備期間爲部份脱乙醯 化，由此實例的酸組合物顯示之黏度穩定性不能明顯被歸 因於這種事實。包含一具有與樣品卩相同的乙酸酯含量之實 質上未降解的黃膠之酸組合物一般假定顯現儲存黏度的減 少。在實例3所π的結果中，藉由内插法，判定這項假設。 本紙張尺度適用中國國 25 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

/ 0 r 1 Γ '*· 麓 公 7 9. 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^2636 五、發明説明（23; 又有又理-之限制，其顯示最大可能：在其製備期間具有 已部份被酸降解之黃膠樣品r的黏度穩定性；結果其將合理 預期：其當合併於實例5的酸组合物時，其將不會進一步被 明顯降解。 包含黃膠樣品F酸清劑组合物不包含在本發明的範圍内。 表5的結果顯示包含天然黃膠之酸組合物樣品G不是固有 穩定的。雖然樣品G具有相當低的溶液黏度（在〇 25%和3 轉/分鐘<4 10 cp)，其應視爲實質上未降解的。其較低溶 從黏度之理由爲鏺酵培養基沒有進行對處理方法，其通常 在沈澱作用之前施用以增加黃膠的增黏力。 實例6 製備包含4 %擰檬酸和不同濃度之低乙酸酯或天然黃膠 (兩者實質上皆未降解的）的試驗酸组合物。該等儲存在25 C和在90天之後於0 6轉/分鐘使用布汝克菲黏度計測量黏 度。 26- 私紙張尺度適用+國國家標準（CNS ) M規格（21〇><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（24) 表6 包含不同濃度之低乙酸酯和 天然黃膠的酸組合物 黃膠 黃膠 90天之後於0.6轉 類型 濃度 /分鐘的黏度（cP) 低乙酸酯 0.2% 690 天然 0.2% <100 低乙酸酯 0.3% 2,700 天然 0.3% 360 低乙酸酯 0.4% 9,000 天然 0.4% 1,000 低乙酸酯 0.5% 11,800 天然 0.5% 3,3 00 低乙酸酯 0.6% 22,200 天然 0.6% 5,000 從上述的結果，其清楚可見爲了達成在使用之前先儲存 的酸組合物之某黏度値可使用濃度明顯低於天然黃膠之低 乙酸酯黃膠。例如，需要調配—種包含4 %擰檬酸和在儲存 90天之後具有於0.6轉/分鐘之5,〇〇〇c]p布汝克菲黏度， 0.3和0.4%間的低乙酸鹽黃膠濃度之組合物，與〇6%天然 黃膠比較。 實例7 將低乙酸酯黃膠粉末加至水中同時良好攪拌以形成最初 •27· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

五、發明説明（25) 分散液。齡好散液 入非離子界面活性劑(例如，乙氧化醇），接著：二: 劑’香料，防腐劑和最後加入胺基績酸 到達成均勻溶液。 β此處口物這 2實例提供以胺基魏爲基質之典型馬桶清潔劑且^ ::佳等級之組份製備。然後使用此組合物有效地清潔- 因此，清楚可知，根據本發明提供一種完全滿足前述目 的和優點之組合物和使用方法。同時本發明已描述關 種特殊實例和具體實施例，應了解的是本發明不限制於其 中和許多選擇性，修正和變化對於諳熟該技藝之人士是顯 而易知的。因此’在本發明之精神和寬廣範園内意欲包招 所有該選擇性，修正和變化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,--11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -28-

Claims (1)

1. 第8 6 1 Ο 7 7 4 6號專利申請案 汽文申請專利範圍再修正本(87年7月） ^£36_ 申請專利範圍 1 . 2. 6 · 公告本 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 8. 一種固有％疋之鉍;組合物，其包含酸清潔劑和含量 0·01%到5 %之低乙酸酯黃膠作爲其流變改性劑，其中該 低乙酸酯黃膠實質上未降解，及乙酸酯含量爲〇到12 %且洛液黏度（在0.25%和3 rpm下）自500到3,000 cP。 根據申請專利範圍第丨項之酸清潔組合物，其中該實質 上未降解的低乙酸酯黃膠之乙酸酯含量爲〇到〇.5%且 落液黏度（在0.25%和3 rpm下）大於looo cp。 根據申請專利範圍第i或2項之酸清潔組合物，其中該 酸選自：無機酸，有機酸及其混合物。 根據申請專利範圍第3項之酸清潔組合物，其中該無機 酸選自：磷酸，胺基磺酸，氲氯酸，鹽酸（muriatic)， 氫氟酸，硫酸，硝酸，鉻酸及其混合物。 根據申凊專利範圍第3項之酸清潔組合物，其中該有機 酸選自：乙酸，羥基乙酸，己二酸，檸檬酸，曱酸，反-丁烯二酸，葡萄糖酸，戊二酸，羥基乙酸，蘋果酸，順_ 丁烯二酸’乳酸，丙二酸，草酸，丁二酸和酒石酸，及 其混合物。 根據申請專利範圍第3項之酸清潔組合物，其中該加至 該清潔組合物中之酸量足以維持組合物於p Η 0到6範 圍。 根據申請專利範圍第6項之酸清潔組合物，其中該加至 該清潔組合物中之酸量足以維持組合物於ρ η 0.5到3 範圍。‘ 根據申請專利範圍第7項之酸清潔組合物，其中該實質 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) -----ο裝--- 、1Τ 第8 6 1 Ο 7 7 4 6號專利申請案 汽文申請專利範圍再修正本(87年7月） ^£36_ 申請專利範圍 1 . 2. 6 · 公告本 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 8. 一種固有％疋之鉍;組合物，其包含酸清潔劑和含量 0·01%到5 %之低乙酸酯黃膠作爲其流變改性劑，其中該 低乙酸酯黃膠實質上未降解，及乙酸酯含量爲〇到12 %且洛液黏度（在0.25%和3 rpm下）自500到3,000 cP。 根據申請專利範圍第丨項之酸清潔組合物，其中該實質 上未降解的低乙酸酯黃膠之乙酸酯含量爲〇到〇.5%且 落液黏度（在0.25%和3 rpm下）大於looo cp。 根據申請專利範圍第i或2項之酸清潔組合物，其中該 酸選自：無機酸，有機酸及其混合物。 根據申請專利範圍第3項之酸清潔組合物，其中該無機 酸選自：磷酸，胺基磺酸，氲氯酸，鹽酸（muriatic)， 氫氟酸，硫酸，硝酸，鉻酸及其混合物。 根據申凊專利範圍第3項之酸清潔組合物，其中該有機 酸選自：乙酸，羥基乙酸，己二酸，檸檬酸，曱酸，反-丁烯二酸，葡萄糖酸，戊二酸，羥基乙酸，蘋果酸，順_ 丁烯二酸’乳酸，丙二酸，草酸，丁二酸和酒石酸，及 其混合物。 根據申請專利範圍第3項之酸清潔組合物，其中該加至 該清潔組合物中之酸量足以維持組合物於p Η 0到6範 圍。 根據申請專利範圍第6項之酸清潔組合物，其中該加至 該清潔組合物中之酸量足以維持組合物於ρ η 0.5到3 範圍。‘ 根據申請專利範圍第7項之酸清潔組合物，其中該實質 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) -----ο裝--- 、1Τ Α8 Β8 C8 D8 14 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化 3β ----- 申請專利範圍 上未.降解的低乙酸酯黃膠之添加量爲〇 · 〇 5 %到2 %。 9根據中凊專利範|j第7項之酸清潔組合物，其中該實質 上未降解的低乙酸酯黃膠之添加量爲〇 ·丨％到1 %。 根據申凊專利範園第9項之酸清潔組合物，其進一步包 。至少一種：界面活性劑，著色劑，磨料，香料，防腐 劑及其混合物。 11.根據申請專利範園第10項之酸清潔組合物，其中該界 面活性劑選自：陰離子界面活性劑，非離子界面活性劑 及其混合物。 1 2 根據申凊專利範圍第i〗項之酸清潔組合物，其適用爲 馬桶，浴缸和洗槽，和廚房之清潔劑。 b·根據申請專利範園第1項之酸清潔組合物，其中低乙酸 酉曰頁膠可改良黏度穩定性，藉以使該酸清潔組合物的黏 度在室溫7天之後仍維持在其初粘度之2 〇 %。 一種有政清潔沾污表面之方法，其包括施用有效去污量 足如申請專利範園第丨項之固有穩定之酸清潔組合物至 孩表面.上一段有效時間，藉以部份或完全去除該表面污 垢，以提供清潔表面。 15.根據申請專利範園第14項之方法，其中該低乙酸醋黃 膠之乙酸酯含量爲〇到1 〇/〇。 16‘根據申請專利範圍第15項之方法，其中該低乙酸醋黃 膠之乙酸酯含量爲〇到〇 · 5 %。 -2 - 民紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公餐） (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)