TW401456B

TW401456B - Biodegradable lubricant composition from triglycerides and oil-soluble copper

Info

Publication number: TW401456B
Application number: TW086106189A
Authority: TW
Inventors: William W Garmier
Original assignee: Renewable Lubricants Inc
Priority date: 1996-05-15
Filing date: 1997-05-09
Publication date: 2000-08-11
Also published as: AU3070297A; JP2000511213A; DE69709683D1; JP3729274B2; CN1087338C; AR007102A1; DE69709683T2; US5736493A; ZA974172B; EP0953035B1; EP0953035A1; BR9708972A; CA2254125C; US5863872A; CA2254125A1; CN1218497A; AU720163B2; WO1997043361A1

Description

401456 補充'

•II A7 B7 五、發明説明（^^/ ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。綈僑Μ二烷基二硫代氨基甲酸銻添加的。使用銻助抗氧化劑可避免分散2 〇〇〇 p p m油溶性銅的問題及減少油溶性飼對油的不良磨損增加情況。表6說明許多傳統抗氧化劑即使用在1 7 5 t：(也就是比先前試驗低5 〇 °C )也不會賦予氧化安定性。表6中的試驗係在1 7 5 nC進行，因大部份抗氧化劑在2 2 5 °C 非常容易揮發，一般知道比可溶銅的效果差。這些抗氧化劑會適合應用於某些低溫水力流體方面。賓州大學化學工程糸摩損學組也進行如圖1所示的四球磨損試驗。其中，球（E )直徑為1 . 2 7公分，5 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製. 一 1 0 0 _球軸承，側臂（C )支撐球座（D )使其固定，（B )為球座（D )裡的潤滑劑液面，底部三個球係固定的，熱偶（A )測定溫度，加熱座（F )控制溫度，最上端的球由軸（G )所施K作用力而旋轉。此試驗方法包括一標準試驗方法以及後續試驗方法。後續試驗方法係補充改良磨損試驗Μ決定在使用特殊潤滑劑之下所需要的負載。後續試驗中對潤滑劑的球特徵的磨損如圖2所示。典型含添加的礦物油磨損如標記為Α的上端曲線所示。添加極壓添加劑到礦物油會造成類似標記為B的曲線。優良的抗磨添加劑會造成類似C曲線，其中在此實例中進行3 0 分鐘之後便沒有或者稍微増加磨損。底線D為H e r t z 彈性變形線，代表球因為在試驗操之前的接觸壓力所造成彈性變形的接觸區。表7中的△磨損值代表在每一段三個 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 401456 A7 B7 五、發明説明（/ ) 發明領域本發明係關於一種來自植物油甘油三酯和油溶性銅的生物降解潤滑劑組成物。潤滑劑組成物可用於潤滑引擎，傳動裝置，齒輪箱κ及水力應用。特定的選擇性油溶性銻化合物能減少需要賦予抗氧化性的銅的數量。背景植物油甘油三酯已經應用於食品和烹調。許多此類的植物油含有在貯存期間會預防氧化的天然抗氧化劑，例如磷脂和固醇。甘油三酯被視為甘油與3莫耳羧酸的酯化產物。羧酸內不飽和數量影響甘油三酯氧化的容易度。氧化包括藉著接近不飽和處原子而連結二或多個甘油三酯的反應。這些反應可形成不溶解和褪色的較高分子量材料，例如淤渣。氧化也會造成酯聯結的裂解或甘油三酯的其它内部裂解。來自裂解的甘油三酯的碎片（分子量較低）更容易揮發。從甘油三酯所產生的狻酸基使潤滑劑成為酸性。也會產生醛基 '羧酸基會吸引氧化的金屬且可溶解氧化金屬於從一些表面移走的油促進金屬中。由於甘油三酯有氧化問題，大部份商用潤滑劑係來自不飽和數量較低的石油餾份，使濶滑劑可抗氧化。石油餾份需要添加劑以減少磨損，減少氧化，降低傾倒點和改良黏度指數（K調整高或低溫黏度）等。石油餾可抗生物降解，用於調整其特徵（通常含金屬和反應性化合物）的添加劑更降低所使用濶滑劑的生物降解性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公褒） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（λΓ) « $ $ Μ之前和之後的磨損痕跡之差異。 $ 7 1¾明含不同添加劑的植物油和礦物油之磨損性質 &勺M M °比較佳潤滑劑1和2 ，很明顯的發現植物油在作 « t _定；狀態I和I I期間固有地具備較佳的抗磨損性質 ° tb較潤滑劑1 ，2和3時說明油溶性銅會降低植物油的 @胃初：_性。來自含1體積％的二硫代磷酸鋅（z D P ) 0¾ (¾ B蔡潤滑劑5說明僅需要少量的二硫代磷酸鋅（z D P )便能達到相當於或優於S A E 1 0 W 3 0礦物油（潤滑劑1 1 )的抗磨性。潤滑劑6和7說明1體積％ Z D P提供優良的抗磨性（與S a E 1 0 W 3 0潤滑劑1 1 一樣優良）。潤滑劑8和9說明L B - 4 0 0極度磨損添加劑不像Z D p —樣有效地提供抗磨性，而L B — 4 0 0 的數量會改變其效率。L B — 4 0 0為磷酯，係一種可自 R h ο n e - p 〇 u 1 ο n c的抗磨損添加劑。潤滑劑1 〇說明含有有效數量的抗磨損添加劑的含抗氧化油性銅的植物油在操作或磨損方面的表現均類似或者優於礦物油產物。如加速氧化試驗所顯示，二硫代磷酸鋅（Z D Ρ )降低經油溶性銅安定的植物油的抗氧化性。如同上述油溶性銅増加磨損而Z D Ρ滅少磨損（提供抗磨防護）。结合可溶性銅和Z D Ρ提供有效率的低磨損和低氧化的組合。如同先前所提到的銻化合物也可作為銅和鋅化合物的助抗氧化劑。油溶性銻可取代郜份或全部的油溶性.鋅，例如（Z D Ρ)。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製

—^^1 nn ml IT— t^^i- Jn —l·— I In - ..... I n - - ^^^1 ^n·- In、一-eJ. nn 1^1 I I 401456 A7 B7 五、發明説明（>) 碳碳鍵中含少量或不含不飽和的合成酯潤滑劑被用於特有品質機油中，這是因為具有所要的性質之故。然而，用於製造合成酯的酸和醇通常衍生自石油餾份而因此並非來自可再生的來源。因此該潤滑劑比天然甘油甘油三酯更貴，且更不具生物降解性。美國專利第4，867，890號揭示K無灰分散劑和二氫二價碳二硫代磷酸鋅在可溶性銅化合物K預防礦物油潤滑劑氧化的應用。發明概要使用植物油甘油三酯於潤滑油的應用已經受到限制，因為容易受到氧化降解。油溶性銅化合物經證實會賦予植物油甘油三酯抗氧化性，使甘油三酯適合用於多種包括需要較高溫度應用如機油的濶滑劑组成物。來自形成於高百分油酸的甘油酯的油傾向於被油溶性錮達到更佳的安定。油溶性銅化合物和油溶性銻化合物的協乘效果造成在低溶解銅含量時達到有效的抗氧化劑防護。本發明受美國政府支持（合約號為9 3 - COOP- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 — 9 5 4 2)，受到美國農業部獎勵及美國國防部贊助 0 發明詳述本發明中受到銅安定化的甘油三酯為一或多個下式的甘油三酯 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 / .本年 >S t. 89. 2. 2! 五、發明説明（紅：） ---_--J-----衣-------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然依照專利法規提出最佳模式和較佳具體實施例，本發明的範園並不受其限制，而是由所附申請專利範圍加 K界定。圖式簡單說明 _ 1說明四球磨損試驗器，其中A為熱偶，B為潤滑劑液面。C為支撐球座（D )的側臂。E為鋼球軸承，F 為加熱座且G為施K作用力Μ旋轉最上端之軸。圖2說明在後續四球磨損試驗中對球之磨損。曲線A 為含添加劑之礦物油，曲線B為典型的礦物油及極壓添加劑。曲综C代表具有優良抗磨損添加劑的潤滑劑，且曲線 D為H e r t z彈性變形線。圖式主要元件符號說明圖1 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 熱偶 B 潤滑劑液面 C 側臂 D 球座 E 球 F 加熱座 G 軸 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 A7 ___._B7_ 五、發明説明（1) 。 II , CH.—〇——C——R1 | 〇 I II 2

CH —〇—C—R i 〇 I II 3 CH2—Ο—c—R3 其中R 1 ，R 2和R 3為約含7至約.2 3個碳原子的脂肪烴基，其中至少約20，30，40，50或60%的三甘油三酯的R基為單飽和，更佳者，其中約2至高達約9 0 %的R 1 * R 2和R 3基（K甘油三酯的所有此類基的總數為基準）為油酸的脂肪部份。這些甘油三酯可取自多種植物或其種子，一般係稱為植物油。本文所用"烴基〃一詞代表含有直接連接於分子其餘部份的碳原子的基。脂肪烴基包括K下所述： (1 )較佳為脂肪烴基；也就是烷基，例如庚基，壬基，十一碳基，十三碳基，十t碳基；含單一雙鍵的烯基，例如庚烯基》壬烯基，十一碳烯基，十三碳烯基，十七碳烯基，二十一碳烯基；含2或3個雙鍵的烯基，例如8，1 1 一十t碳二烯基和8，1 1，14 —十t碳二燏基。所有這些異構物也包括在內，但是K直鍵較佳。 (2 )取代的脂肪烴基；也就是含非烴取代基者，在本發明中不會改變該基的主要烴特性。熟習此技藝人士會明白合適的取代基；其實例為羥基，烷酯基，（特別是低級烷酯基）和烷氧基（特別是低級烷氧基），"低級〃一詞代表含不超過7個碳原子者。 (3 )雜原子基；也就是雖然含本發明之主要脂肪烴特性 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（/ ) ，但是在鏈或環中含不是脂肪碳原子組成的碳κ外的原子。合適的雜原子對熟習此技藝人士而言係顯而易知的，其包括，例如氧，氮和硫。一般而言，脂肪酸部份（烴基R 1 ，R 2和R 3加上羧基）為甘油三酯的R 1 ，R 2和R 3基至少為3 0， 40，50，或60%，較佳至少為70%和最佳至少為 8 0 %莫耳為單不飽和。一锻葵花油的油酸含量為2 5至 4 0 %。以基因改良葵花油的種子，所得到的葵花油中的油酸含量約為甘油三酯的酸的6 0 %莫耳至約9 0 %莫耳。美國專利第4，627，1 92號及4，743，4 0 2號在其揭示製備高油酸葵花油部份在此一併為本發明之參考資料。來自基因改良植物的油較佳適用於使用溫度超過Γ 0 0 °C，2 5 0 °C或1 7 5 υ者，例如內燃機引擎。例如，只包括油酸的甘油三酯的油酸含量約1 0 0 % *因此單不飽和含量為100%。由70%油酸（單不飽和），：L 0 %硬脂酸（飽和），5 %棕櫚酸（飽和），7 %亞油酸（二一不飽和）和8%十六碳酸（單不飽和）之酸所組成的甘油三酯的單不飽和含量為7 8 %。可供本發明使用的甘油三醋的實例為經過基因改良而含有高於一般油酸含量的植物油。換言之，高比例的R 1 ，R 2和R 3基為十七碳基，且高比例連接於1 ，2， 3 —丙三基—CH2CHCH2 的 R1 C00 —，R2 C 0 0 —和R 3 C 0 0 —為油酸分子的殘基。較佳的甘油 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 401456 A7 __B7_^__ 五、發明説明（y) 三酯油為經過基因改良的高油酸（至少6 0%)甘油三酯油。本發明所採用典型的經過基因改良高油酸植物油為高油酸紅花油，高油酸穀物油，高油酸菜子油，高油酸葵花油，高油酸大豆油，高油酸棉花子油，高油酸花生油，高油酸LISQUERELLA油，高油酸MEAD0WF0RM油和高油酸棕櫚油精。較佳的高油酸植物油為得自於He lianthus sp的高油酸葵花油。此產物可得自於S V 0企業（Eas11 ake , Ohio) ，為Snnyl R高油酸葵花油。Sunyl 80為高油酸甘油三酯，其中酸部份包括8 0%油酸。另一種較佳的高油酸植物油為高油酸菜子油，係得自於Brassica caipestris 或 Brassica napus，也可得自於SV0企業的RS β高油酸菜子油。R S 8 0代表酸部份包括8 0%油酸的菜子油。也是較佳者為高油酸穀物油Κ及高油酸葵花油和高油酸穀物油的摻合物。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 必須注意的是橄欖油也包括在内，或者可Κ作為本發明不同具體實施例中的植物油而排除在外。橄欖油的酸含量典型為6 5至8 5%。然而，此含量無法透過基因改良而達成，但是由天然形成的。箆爾油也可Μ包括在內或者作為此應用的植物油而除外。另外必須注意的是經過基因改良的植物油具備高油酸含量，而要犧牲二一和三—不飽和酸，例如亞油酸。—般的葵花油含2 0至4 0 %油酸部份Κ及5 0至7 0 %亞油酸部份（二一不飽和），造成9 ◦ %含量的單一和二—不 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0'〆297公釐) '" --- 401456 A7 __^_B7_ 五、發明説明（t) 飽和酸部份（20+70)或（40+50)。本發明經過基因改良油含油酸部份：亞油酸部份比例約2至約9 0 。甘油三酯之6 0 %油酸部份含量K及3 ◦ %亞油酸部份含量，使油酸對亞油酸的比例為2。由多達8 0 %油酸 .部份和1 0 %亞油酸部份所構成的甘油三酯油得到的比例為8。由多達9 0 %油酸部份和1 %亞油酸部份所構成的甘油三酯油得到的比例為9 0。一般葵花油的比例為 0 · 5 ( 3 0 %油酸部份和6 0 %亞油酸部份）。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述甘油三酯與商用礦物油（烴）潤滑原料比較之下具備許多令人想要的潤滑性質。甘油三酯的烟霧點約為200°C，而閃點約為300°C (二者均由A0CS C e ,9a— 48 或 ASTM D1310 所測得）。在潤滑油中，會造成排放到環境的有機排放物低K及減少火災的危險。照往行，烴油的閃點較低。甘油三酯為極性特性，因此與非極性烴不同。這種現象可K解釋甘酯被吸附在金屬表面上成為非常薄的黏附薄膜的特有能力。薄膜的黏附特性確保潤滑作用而薄的特性容許所設計的元件有較小的空間供潤滑之用。一項考量壓力和溫度為影響潤滑作用的基本因素對置於互為密切關係的滑面的作業作研究，研究顯示甘油三酯形成膜的性質在水力系上更具優勢。除此之外，水無法像除去烴薄膜一般地除去金屬面上所黏附的甘油三酯油薄膜。甘油三酯分子结構一般對存在於水力糸統中的機械本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） A7 ____B7_ 五、發明説明（7) 和熱應力比礦物油的直鏈结構穩定。除此之外，極性甘油三酯分子在一般性黏附到金屬表面的能力改善這些甘油三酯的潤滑性質。唯一可Μ阻止甘油三酯在所欲水力系統上應用的唯一性·質是其容易被氧化的傾向。植物油在作為潤滑原料方面對石油礦物油具備實質上的優點，這些優點包括： (1)可再生-該基本原料為美國農業市場上可再生的來源。 (2)可生物降解的一基本流體由於其在酯鏈結可Κ 裂解Μ及在接近碳-碳雙鍵會氧化的能力而會完全的生物降解。 (3 )無毒性-基本流體係可消化。此項優點配合生物降解性意味著流體在無法控制的外漏事件中對環境的危害比較不顯著。 (4 )安全一植物油具備非常高的閃點，平均而言高於2 9 ◦ υ ( .5 7 0 °F )，降低潤滑油發生火災的危險。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (5 )減少引擎的排放量一由於甘油三酯性油的低揮發性和高沸點，較少的潤滑油最终變成排放廢氣而作為顆粒物質。 (6 )高黏度指數（Η V I )—植物油具備所欲的溫度一黏度性質，其黏度指數（V I ' s )大於2 0 0，在高溫引擎溫度下有較佳的油黏度控制Κ及比較不需要昂貴的黏度指數改良添加劑。高黏度指數意味著油在加熱之下 -9 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 401456 A7 .B7 五、發明説明（(T) 比較不會變稀。因此，可Μ使用在室溫下的黏度較低者。 (7 )改良的燃料經濟一燃料經濟改善起因於甘油三酯油的磨損力降低。高黏度指數的甘油三酯油允許使用黏度較低的基本原料而能夠符合活塞頂環和凹槽較高溫度需求，如此會減少油損。 (8 )現場潤滑薄膜一熱或氧化降解造成會黏附到表面的脂肪酸成份而改良抗磨性質。 (9 )對污染物和腐蝕性的獨特防護一高油酸植物油的化學脂肪酸结構提供獨特的天然腐蝕防護能力，固有的清潔劑和溶解性性質。清潔劑和溶解性性質有助於使移動元件免於淤渣和沈積物。所希望的是上述植物油和/或經過基因改良的植物油至少約20，3 0 * 40，50或60%體積的調配潤滑劑組成物，更希望的是例如當作為引擎潤滑劑使用時，約 4 0至約9 5或9 9 %體積*較佳約5 ◦或6 0到約9 0 或9 5 %體積的潤滑劑。經濟、邓中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其它基本濶滑流體例如石油餾份產物，異構化或氫裂解油，例如從烴分餾所合成者，聚α烯烴（P A 0 S )或合成酯油可包括多達30，40，50，60或70體積 %，更希望為約1或3至約2 5 %體積的調配濶滑組成物。在有目的情況下加入這些可Μ賦予某些性質或者可K作為其它添加劑的載體而供潤滑組成物使用。調配的潤滑組成物也可含多達2 0體積％，更希望約5至約1 5體積％ -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 401456 A7 _____B7__ 五、發明説明（) 的潤滑劑用添加劑商品。這些包括含金屬的抗氧化劑，抗磨損添加劑，清潔劑，抑制劑，無灰分散劑，抗氧化劑銻助劑和傾倒點抑制劑，例如醋酸乙烯酯與椰子油醇的富馬酸酯的共聚物。此潤滑劑也可含多達3 5體積％的黏度指數改質劑，例如烯烴共聚物，聚甲基丙烯酸酯等。潤滑組成物可K且通常含其它傳統潤滑添加劑，例如防銹劑如卵磷脂，山梨糖醇單油酸酯，十二碳基琥珀酸酐或乙氧基烷 .基酚。經濟中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 銅抗氧化劑可摻入油中作為任何合適的油溶性銅化合物。所謂油溶性，吾人的意思為該化合物在一般摻合條件下可溶於油中或者溶於潤滑劑組成物的添加劑包裝中。銅化合物可為二氫二價碳基硫代一或二硫代隣酸銅。類似的硫代和二硫代磷酸鋅為習知者，而硫代一或二硫代磷酸銅化合物係製備於相對應反應，其中1莫耳氧化銅或氧化亞銅可與1或2莫耳二硫代磷酸反應。或者，銅可以合成或天然羧酸的銅鹽予Μ添加。其實例包括C 3至C i s飽和脂肪酸*例如硬脂酸或棕櫚酸，但包括不飽和和芳香酸，例如油酸或支鏈羧酸，例如分子量為200至500的萘酸。K合成的狻酸較佳，因為所得到銅羧酸鹽的處理和溶解性質獲得改善。較佳的實包括2 -乙基己酸銅，新癸酸銅，硬脂酸銅，丙酸銅，萘酸銅和油酸銅或其摻合物。銅化合物也可Μ為式（RRz NCSS) nCu的油溶性二硫代氨基甲酸銅，其中η為1或2 * R和R'為相同 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 401456 A7 B7 五、發明説明（f 0 ) 或不同的含1至1 8個碳原子，較佳含2至1 2個碳原子的烴基’包括烷基，烯基，芳烷基和環脂肪基。也可K使用磺酸銅，苯酸鹽和乙醯基丙酮鹽。在一較佳的具體實施例中’油溶性銅化合物釣有機部份沒有碳，氫和氧的原子 0 當與二烷基二硫代磷酸鋅一起使用時，油中的銅數量對得到延長壽命的潤滑劑所需要的抗氧化劑和抗磨損劑綜合性質是很重要的。較希望的是，潤滑劑組成物含有約5 0至約3 0 0 0 ppm銅，更希望約50或1 00至約2000ppm，較佳從約1 00或1 50至約800ppm或1 200p p m » (特別是含銻時），最佳者約為1 0 0或1 5 0到約 500，600，700 或 800ppm (M潤滑劑組成物重量為基準）。化 ο 氧 ο 抗 ο 劑 1 助約為量作數可銅物性合溶化油銻用性使溶所油型的典中中物劑成滑組潤劑少滑減潤可劑經濟部中央標準局員工消費合作社印製有保時同而二 , 基 m烷 P 二 P 為 ο 物〇合 5 化約銻至的 m 效 P 有 p ο ο 護 ο 防 ο 化 2 氧至抗 m的 P 同 P 相甲氨代硫銻 b 酸 r D ¢- t e d η a V 丁 R /«V 3 7 e b 式 u 下 1 備 n具 a, V )

R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

s'· s 3 b s 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4D1456 Α7 Β7 五、發明説明（Μ ) 其中R和R'為稍後會敘述的烴基，含1至1 8個碳原子，更佳者含2至12個碳原子。更希望者，烴基為烷基或稀基。二焼基鱗一硫'酸錄例如Van lube 622或 648 (也來自 R‘T.Vanderbi It)也有效。這些為類似於含下式的二烴基二硫代磷鋅者 — S ~

II R—0—P—SSb

I 〇 I 3 — R, _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R和R'為相同或不同的含1至18個碳，較佳含2 至1 2個碳原子的烴基，例如鋅化合物所述者。所希望者，烴基為烷基，烯基，芳基，芳烷基，烷芳基或環脂肪基。所希望者，濶滑劑中銻濃度約為1 0 0至約4 0 0 0 ppm，更希望者為約1 00至約2000ppm，較佳約100或200至約800或IOOOp pm的銻（Μ 潤滑劑組成物為基準）。潤滑劑組成物中較佳的銻化合物的商業製造建議約0 * 1至約lwt% (600ppm銻 )，供抗磨損和/或極壓用途為0·1至約5wt%。已經發現可溶性銻化合物的功能為抗磨損劑。如此會降低對造成觸媒轉化器中磷中毒的二硫代磷酸鋅的需求。希望使用二烴基二硫代磷酸鋅抗磨添加劑（磨損抑制劑）於組成物中，可依照習知技術加Μ製造，例如首先形 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 401456 A7 B7 成二硫代磷酸，通常係使醇或酚與P 2 S 5反應，然後K 合適的鋅化合物中和二硫代磷酸。可Μ使用醇的混合物，包括一級醇和二级醇的溫合物。二級醇一般會賦予改良的抗磨損性質，而一級醇會改善熱安定性質。Κ上兩種的混合物特別有用。一般而言，任何鹼性或中性鋅化合物均可供使用，但是氧化物，氫氧化物和碳酸鹽一般最廣受使用。商用添加劑經常含過量的鋅，這是因為中和反應中使用過量的鹼性詳化合物。可供本發明使用的二烴基二硫代磷酸鋅為二硫代磷酸的二烴基酯的油溶性鹽，可由下式代表： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

S 訂 -Zn 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R0—Ρ—S— OR7 其中R和R'可為相同或不同的含1至18個碳原子，較佳含2至1 2個碳原子的烴基，包括如烷基，烯基，芳基 *芳烷基’烷芳基和環脂肪。特佳的R和r '基為含2至 8個碳原子的烷基。如此，烴基可為乙基，正丙基，異丙基’正丁基，異丁基，二級丁基，戊基，正己基，正庚基 ’正辛基，癸基，十二碳基，十八碳基，2 —乙己基，苯基’丁苯基，環己基，甲基環戊基，丙烯基，丁烯基等。為了得到油溶解，二硫代磷酸中的碳原子總數（也就是r ® R ^ ) 一般約為5或更大。所使用二硫代磷酸鋅係希望 -1 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 401456 A7 B7 五、發明説明（/)) 使潤滑劑組成物中的鋅約為1 〇〇至約3 0 0 0 p p m，更希望的是鋅約5 0 ◦至約2 5 0 0 p p m。使用油溶性銻可減少對油溶性鋅的需求。在習技當中，除了二烷基二硫代磷酸鋅K外，有時仍需要其它抗氧化劑K改善油的氧化安定性。這些補充的抗氧化劑在油中的典型數量約為0 . 5至約2 · 5 w t %。這些補充的抗氧化劑可用於此組成物中，包括酚，位阻酚 *雙酚和硫化酚，兒茶酚，烷基化兒茶酚和硫化烷基兒茶鼢*二苯基胺和烷基二苯基胺，苯基一 1 一基胺和其烷基衍生物，烷基硼酸鹽和芳基硼酸鹽，烷基亞磷酸鹽和烷基磷酸鹽，芳基硼酸鹽和芳基磷酸鹽，0，0，S —三烷基二硫代磷酸鹽，0，〇，s-三芳基二硫代磷酸鹽和0，〇，S —三取代二硫代磷酸鹽，選擇性同時含烷基和芳基，二硫代酸之金屬鹽，亞磷酸鹽，硫化物，肼，三唑。然而，含有少量的銅一般就不需要這些補充的抗氧化劑。包含補充抗氧化劑在內者在本發明的範圍，特別是對在此類補充抗氧化劑存在下有利的油操作條件。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用油溶性銅允許取代部份或者全部取代對補充對抗氧化劑的需求。經常使具備所要抗氧化劑性質的潤滑劑組成物係在不含額外補充抗氧化劑或者K小於一般濃度用量，例如小於0 · 5 w t % *更常見者為約小於0 · 3 w t %的補充抗氧化劑。潤滑劑組成物的分散性可藉由傳統潤滑油無灰分散劑 -15- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 401456 A7 _B7_ 五、發明説明（ / + ) 化合物予K加強，例如長鏈烴取代的羧酸衍生物，其中烴基含5 ◦至40 0個碳原子。這些一般為含氮的無灰分散劑，連接著相當高高分子量脂肪烴油溶解基，或者為琥珀酸/酐的酯，連接著高分子量脂肪烴，係衍生自單烴和多烴醇，酚和奈醇。含氮分散劑添加劑為那些在該技藝中習知的起重機機油的淤渣分散劑。這些分散劑包括礦物油可溶鹽，醯胺，醯亞胺，噁唑啉和各種胺的單和二羧酸酯（及酸酐），具備胺氮或雜環氮的含氮材料，K及至少一種能夠形成鹽，醯胺，醯亞胺，噁唑啉或酯的醯胺或羥基。其它可供本發明使用的含氮分散劑包括那些含氮聚胺係直接連接到長鏈脂肪烴上，例如美國專利第3，2 7 5，5 5 4號及3， 5 6 5，8 0 4號所述（一併為本發明之參考資料），其中鹵化烴的鹵基被各種烷撐聚胺所取代。有關無灰分散劑的其它詳细資料在美國專利第4，867，890號中有記載，一併為本發明之參考資料。本發明很希望使用較佳不含磷和鋅的分散抑制添加劑，其包括至少一種金屬過鹼組成物和/或至少一種羧酸分散劑組成物，二芳基胺，硫化組成物和金屬鈍化劑 (passivator)。分散抑制添加劑的目的係提供機械元件的 '清潔，抗磨損和極壓防護，抗氧化功能和防腐作用。有機酸的金屬過鹼鹽為此技藝人士所熟知者，一般包括金_屬鹽，其中金屬含量超過化學計量。據述此類鹽的轉 -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 401456 A7 _____B7 五、發明説明（/f) 化率超過100% (換言之，將酸轉化成為其〃正常"，〃中性〃鹽所需要的金屬超過1 0 0 %理論數量）。據逑此類鹽通常含有金屬比例超過1 (也就是鹽中金屬當量對有機酸當量大於提供正常或中性鹽之1 : 1化學計量所需要者）。它們通常被稱為過鹼*高鹼或超鹼鹽，常見者為有機硫酸，有機磷酸，羧酸，酚的鹽或二或多個混合物。熟習此技藝人士應理解，也可K使用此類過鹼鹽的混合物。先前技藝及本發明中的術語金屬比例"一詞係指過鹼鹽中金屬的總化學當量對鹽中金屬化學當量的比例，其會預期造成即將被過鹼化的有機酸之間反應，而依照習知化學反應性與二反應物的化學計量進行金屬化合物的鹼性反應。在正常或中性鹽中，金屬比例為1 ，而在過鹼鹽中，金屬比例大於1。使用的過鹸鹽的金屬比例通常至少約為3 : 1。典型地*其金屬比例至少約1 2 : 1。常見的金屬比例約超過 4 0 : 1。使用的典型鹽為金屬比例約1 2 : 1至約2 0 :1 〇雖然可K使用其它鹼性反應金屬化合物，用來製造這些過鹼鹽的鹼性反應金屬化合物通常為鹼金屬或鹼土金屬化合物（也就是I A，I I A和I I B金屬，不包括紡和鐳，典型將踟，緦和鈹除外）。鈣，鋇，鎂，納和鋰化合物，例如其低烷醇的氫氧化物和烷氧化物通常被採甩於製造這些過鹼鹽，但是其它可如習技所示被採用者一併為參本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

401456 Α7 Β7 五、發明説明（几）考資料。含二或多個這些金屬離子的混合物的過驗鹽可供本發明使用。過鹼鹽可為油溶性有機硫酸，例如磺酸’氨基礦酸’ 硫代硫酸，硫酸部份酯，亞硫酸和硫代硫酸。一般而胃* 過鹼鹽為羧酸或脂肪磺酸的鹽。有機酸的各種金屬過驗胃之進一步資料在美國專利第5，427，7〇〇號中有記載，一併為本發明之參考資料。希望金屬鈍化物如甲苯基一三唑或二氫硫e塞二哩的％溶性衍生物存在於潤滑劑組成物中。可作為製備含二氫硫基〇塞二唑核的油溶性衍生物的起始材料的二氫硫基《塞二唑具備Κ下化學式和名稱： 2，5-二氫硫基-1 ，3，4-曝二唑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部中央標準局員工消費合作衽印製

S 3，5 -二氫硫基一1，2，4 —〇塞二唑 •Ν

HS-C. C-SH 18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4〇1456

五、發明説明（/7) 3，4 —二氫硫基—1 ，2，5 —痛二唑 Η

"C

-C-SHII N 4 5 基硫氫二，2，3 —口塞二唑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΝΜΠΗΝ

_C-SHII C-SH

S

在這些當中，最容易取得，也是適合本發明目的的較佳者為2，5 —二氫硫基一1，3，4 一〇塞二唑。有時稱此化合物為DMTD。然而，應理解的是任何其它二氫硫基》塞二唑可K取代全部或部份的D Μ T D。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 DMTD可方便地在鹼性媒介中製備於1莫耳肼，或肼鹽，與2莫耳二硫化碳的反應，接著進行酸化。 DMTD的衍生物在先前技藝中已有記載，任何此類化合物可包括在内。製備一些DMT D衍生物在E.K. Fields ” Industrial and Engineering Chemistry", 49, 1361-4頁（1957年9月）有記載。為了製備油溶性的DMTD 衍生物，可K使用已經製備成的T D M D，或者原地製備 19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（丨(Γ) 並接著加入與DM T D反應的材料。對各種金屬鈍化劑和其製備的進一步資料在美國專利第5，427，700中有記載，一併為本發明之參考資料。. 本發明也選擇性使用包含黏度指數改質劑的黏度改質組成物，在較高溫度之下提供充分的黏度。改質組成物，包括含羧基共聚物的含氮酯，該共聚物具備減少的比黏度，約0 · 0 5至約2，該酯係實質上不含可滴定的酸性，其特徵為其聚合结構中有著至少下列三種極性側基之一·· (A)酯基中至少含8個脂肪碳原子的相當高分子量羧酯基，（B)酯基中含有不超過7個脂肪碳原子的相當低分子量羧酯基，和（C )衍生自含有一個一級或二級胺基的聚胺化合物羰基聚胺基，其中（A ) : ( B ) ： (C)的莫耳比例為（60 — 90) ： (10-30) ： (2 — 15) 〇經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳的黏度改質添加劑的主要成份為酯係混合酯，換言之，係一種同時存在高分子量酯基和低分子量酯基者，特別是具有上述比例者。同時K黏度改質特徵K及其對於在潤滑成物中作為添加劑的增稠效果的觀點而言，此類同時存在兩種酯基對混合酯的黏度性質十分重要。參考酯基的尺寸，酯基係由下式所代表 -C ( 0 ) (OR) 而酯基碳原子總數為羰基碳原子Μ及酯基（也就是（0 R ))碳原子的總數。黏度改質添加劑的進一步資料在美國 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 Β7 五、發明説明（1) 專利第5，427，700中有記載，一併為本發明之參考資料。潤滑劑組成物包括合成酯基礎油。合成酯基礎油包括下式的單羧酸 R 1 6 - C 0 0 Η 或二羧酸或聚羧酸，例如下式的二狻酸

R17-CHCOOH

I (CH2)n

I ch2cooh 與下式醇的反應 R 1 8 ( 0 H ) m 其中R1 6為含約5至1 2個碳原子的烴基，R1 7為氫或含約4至約5 0個碳原子的烴基，m為0至約6的整數，η為1至約6的整數。當R17為氫時，有用的單羧為戊酸，己酸，辛酸，壬酸，癸酸*十一碳酸和十二碳酸的異構酸。有用的二羧酸為琥珀酸，順丁烯二酸，壬二酸，辛二酸，癸二酸，富馬酸和己二酸。當R 1 7為含4至約5 0個碳原子的烴基時，有用的二狻酸為烷基琥珀酸和烯基琥珀酸。可使用的醇包括甲醇，乙醇，丁醇，異構戊醇，異構己醇，十碳醇，2 _乙己醇，乙烯醇，二乙二醇，丙二醇，壬戊二醇，季戊四醇，二季戊四醇等。這些酯的特定實例包括己二酸 -2 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 401456 Α7 Β7 五、發明説明（w) 二丁酯，癸二酸二（2—乙己酯）’富馬酸二一正一己酯 ,癸二酸二辛酯，壬二酸二異辛酯，壬二酸二異癸酯，酞酸二辛酯，肽酸二癸酯，癸二酸二（二十碳）酯《亞麻酸二聚物的2—乙己基二酯，1莫耳癸二酸與2萁耳四乙二醇Μ及2 -乙己醇酸反應所形成的錯合酯，1莫耳己二酸與2莫耳衍生自—丁烯二聚物及類似物的氧方法（0X0 P R 0 C E S S )的 9個碳原子醇的反應所形成的酯。實例賓州大學的化學工程系磨損學組開發的加速氧化安定微反應器係用來試驗油的揮發度和氧化安定性。該試驗使用孔深為0 * 95±0 · 3 5毫米的金屬塊來試驗油樣品，與恆溫熱重力分析十分類似，唯一不同的是不溶解淤（ .沈積物）必須分開測定。該裝置在J. M . Perez等人在經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ”Diesel Deposit Forming Tendencies-Microanalysis Methods” SAE eaper No. 9 1 0 7 5 0 ( 1 9 9 1 )中有記載。一般而言，在2 2 5 °C測試3 0分鐘相當於在車輔引擎中蓮轉約 3000 — 6000哩，在225Ρ測試60分鐘相當於在車輔引擎中運轉約1 2000哩（6000 — 2000 〇哩），依引擎設計Μ及應用中負載因子而定。任何樣品中的液體可藉由膠摻透層析加以評估Κ得到液體分子量分佈對試驗條件的變化涵數資料。低分子量產物因蒸發而損失’較高分子量產物最终形成沈積物。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇'〆297公釐） A7 B7 五、發明説明（y\) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表1顯示對1 0種植物油進行的加速氧化安定試驗。很明顯的，克蘭油具備一些天然抗氧化劑。3 0分鐘試驗所形成一般大量沈積物顯示此油未經改質之前無法使用於引擎油基本原料。經濟部中央標準局員工消費合作社印製表2顯示銅添加劑對加速天然油氧化安定性試驗的效應。試驗時間從表1所示的3 0分鐘延長到1至3小時，顯示油溶性銅化合物賦予顯著的抗氧化性。銅數量係K P Pm表示，顯示銅與油溶性銅化合物的數量。所有1小時的試驗结果均可接受，顯示安定化潤滑劑組成物具備對車輔引擎用途具備可接受的抗氧化性（約12000哩當量）。含銅的高油酸含量植物油（向日葵，棉花子油，大豆，高油酸穀物和穀物）的抗氧化性優於蓖爾油（含高百分比的蓖麻酸，一種單不飽和羥基酸）。此顯示可溶性銅化合物和脂肪或烯烴羧酸（特別是油酸）的甘油三酯之間有著某種程度的協乘作用。注意表1中蓖爾油中，未添加抗氧化劑的蓖爾油具備優於所有克蘭油K外的高油酸的抗氧化性。表2說明含2 0 0 0 p p m可溶性銅化合物的植物油在車輔引擎應用上有充分的氧化安定性。表3說明了可溶性銅化合物提供優於傳統安定劑組合 (用於礦物油作為商業用的氧化、抗磨，分散劑等添加劑 )，標記引擎油組合（E n g P a c k ) Μ及S G使用等级添加劑组合（S G Pack)。此也包括含氯添加劑之專利品（氛添加劑），K e t j e η 1 u b e聚合 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公釐） 401456 Α7 Β7 五、發明説明（yl 物（AKZO化學公司）K及K — 2300另類商用濶滑油添加劑。Eng. Pack，SG Pack，含氯添加劑和Ketjen lube添加劑在30分鐘具備邊際功能*而在6 0分鐘處無法被接受。油溶性銅在3 0和 6 0分鐘提供優良的结果，不管是單獨使用或者與其它添加劑一起使用。5體積％的K — 2 3 0 0似乎沒有抗氧安定性。在礦物油作為抗氧化劑/抗磨損添加劑的二硫代磷酸鋅（ZDP)提供含高油酸向日葵油及有無氯添加劑和 /或Ketjen lube某些防護作用。然而，ZD P與銅一起使用時會稍微降低氧化安定性。如同在此表的最後4個油實例所見者，含氯添加劑專利品當與SG P a c k及含銅或不含銅一起使用時會降低氧化安定性，即使如同在實例4 - 8所見在不含這些成份時仍可Μ提供某種程度氧化安定性。這說明了調配潤滑組成物的複雜性。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表4說明對不含銅植物油經傳統抗氧化劑和Μ礦物油為基的機油（10W30和10W40)所進行的加速安定性試驗。其中包含使用1 0 W — 3 0植物油潤滑劑，在 V 6 198601 dsmobi i e汽車實際使用24 0哩。該組成物係用於說明調配後的油可K在汽車引擎操作在使用之後仍會有殘留的氧化安定性。在稍後潤滑油配方中使用油溶性銅提供超出處所證實的額外氧化安定性。提供Μ礦物油為基礎的機油資料Μ作為已商品化及可接受的氧化安定性對照值。使用非銅抗氧化劑的前兩個實例說 _ 2 4 _ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 〜---._—---- 五、發明説明（y)) 明空氣環境比氮氣環境更會造成更多不想要的沈積物。第三個實例顯示非銅抗氧化劑在6 〇分鐘内造成過量沈積物。多重量（mu ί t i— we i ght)礦物油（10W 3 0和i 〇 W 4 〇 )說明1〇W 3 0會過度蒸發，而1 0 #4 〇會形成沈積物。後表中經油溶性銅安定過的植物油具備相較於這些商用礦物油組成物所要的低沈積物Μ及低蒸發。表5說明經含油溶性銅抗氧化劑安定的油組成物的氧化安定性。前五個實例說明2000p pm銅的安定效果在加速氧化試驗當中僅僅在3小時後（例如在約1 8 0至 2 1 〇分鐘）就開始降低。經觀察，油溶性銅會增加向日葵油的磨損（抗磨性質降低），而下五個實例說明含1體積％二硫代磷酸鋅（Z D P )的更具抗磨性的油組成物。含銅的克，向日葵和穀物油的實例顯示較高油酸含量的植物油（克蘭和向日葵）比一般穀物油更能達到安定抗氧化效果。含 2 000，15000，1〇0〇和 200ppm 的向日葵樣品說明了 1 ◦00至2000 p pm銅在60 分鐘試驗具備所要優良氧化安定性質。表5中，含銅和銻的組成物具備一般相當於單獨使用銅樣品的氧化安定性。這些含銅和銻的組成物僅含5 0 0 一 600p pm銅和5 00 — 600p pm銻就可K發揮相當於含2 0〇0 p p m銅的氧化安定性。如此，銻使得在較低銅濃度時發揮作用。因此可Μ減少金屬總p p m量 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ii—Ίι----丨| (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 401456 補充'

•II A7 B7 五、發明説明（^^/ ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。綈僑Μ二烷基二硫代氨基甲酸銻添加的。使用銻助抗氧化劑可避免分散2 〇〇〇 p p m油溶性銅的問題及減少油溶性飼對油的不良磨損增加情況。表6說明許多傳統抗氧化劑即使用在1 7 5 t：(也就是比先前試驗低5 〇 °C )也不會賦予氧化安定性。表6中的試驗係在1 7 5 nC進行，因大部份抗氧化劑在2 2 5 °C 非常容易揮發，一般知道比可溶銅的效果差。這些抗氧化劑會適合應用於某些低溫水力流體方面。賓州大學化學工程糸摩損學組也進行如圖1所示的四球磨損試驗。其中，球（E )直徑為1 . 2 7公分，5 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製. 一 1 0 0 _球軸承，側臂（C )支撐球座（D )使其固定，（B )為球座（D )裡的潤滑劑液面，底部三個球係固定的，熱偶（A )測定溫度，加熱座（F )控制溫度，最上端的球由軸（G )所施K作用力而旋轉。此試驗方法包括一標準試驗方法以及後續試驗方法。後續試驗方法係補充改良磨損試驗Μ決定在使用特殊潤滑劑之下所需要的負載。後續試驗中對潤滑劑的球特徵的磨損如圖2所示。典型含添加的礦物油磨損如標記為Α的上端曲線所示。添加極壓添加劑到礦物油會造成類似標記為B的曲線。優良的抗磨添加劑會造成類似C曲線，其中在此實例中進行3 0 分鐘之後便沒有或者稍微増加磨損。底線D為H e r t z 彈性變形線，代表球因為在試驗操之前的接觸壓力所造成彈性變形的接觸區。表7中的△磨損值代表在每一段三個 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

—^^1 nn ml IT— t^^i- Jn —l·— I In - ..... I n - - ^^^1 ^n·- In、一-eJ. nn 1^1 I I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7__五、發明説明（yi').. 在許多交通的應用上，例如活塞環和襯裡，傳動裝置，齒輪箱，水力泵，除了優良的減少磨損力和磨損性質之外，潤滑劑必須要有極壓（極溫）性質以防止磨損 (scuffing) ，軸承磨損而卡死（galling)和會釀成災害的磨損缺陷。先前所述在磨損力磨損的研究可藉由增加負載直到發生磨損而予K補充磨損評估試驗。商用礦物油基礎引擎油典型的磨損負載為8 0 k g f或K下。植物油組成物可被調配成為磨損負載超過100kg f。油溶性銅確實會降低磨損負載。來自植物油的脂肪酸不會提高磨損負載*而是會減少磨損力。表8說明植物油固有抗磨損性與礦物基礎原料（石油餾份）相同或更佳。磨損負載為四球磨損試驗機（圖1所示）需要造成磨損的負載（公斤）（界定為△磨損超過 2 0毫米者）。此試驗係增加四球磨損試驗機的負載直到發生磨損。試驗機評估高壓迫使潤滑劑薄膜變得愈來愈稀時，潤滑劑組成物保護金屬元件的能力。此性質對活塞環和襯裡，傳動裝置，齒輪箱和水力泵是十分重要的。在抗磨損試驗機中，K磨損力對負載作圖時，一般可Μ看到3個直線區。在第一區域中，磨損力隨負載直線增加。潤滑劑和添加劑控制磨損。在可測得的負載，潤滑劑和添加劑無法控制磨損而磨損Κ更快的速度發展成為大到足Κ承受負載的磨損痕跡。然後，磨損以介於前二個速度之間的中等速度持鑛進行，直到發生元件缺陷為止。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂. ίι

i_A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4D1456 A7 _ B7 五、發明説明（/7) 表9說明二種不同植物油引擎潤滑劑和一種礦物油（石油餾份）商品10W—30的黏度和金屬含量。表1 天然油加速氧化安定性試驗（4 0微升氧化試驗）溫度為225 °C，對低碳鋼進行微氧化，樣品40微升，開放糸統3 0分鐘樣品沈積物（wn) 液體（WT%) 蒸發（WT%) 向曰葵油 6 3 24 13 高油酸向日葵油 5 2 3 3 15 蓖爾豆油 4 5 4 8 7 高油酸菜子油 5 5 3 1 14 沙拉大豆油 6 8 2 3 9 大豆油 6 7 24 9 高油酸穀物油 5 8 3 0 12 -29- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

401456 A7 B7 五、發明説明（I) 穀物油 5 9 3 1 10 克蘭油 10 8 3 .7 油精油 6 3 3 0 7 表2 錮添加劑對加速天然油氧化安定試驗的效應溫度為225P，對低碳鋼進行微氧化，樣品40微升，開放系統 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

装----- 、^τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製試驗期間 1小時（wn) 2小時（WH) 3小時（WT50 樣品沈積物蒸發沈積物蒸發沈積物蒸發向曰獒油+ 2000ppm銅 1 3 2 · 5 6 3 · 5 9 篦爾豆油+ 2000卯m銅 7 1 7 0 8 8 0 1 5 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7五、發明説明（1)

高油酸菜子油+ 2000卯m銅 1 · 5 1 4 4 36 8 精製漂白大豆油+ 2000ppmil N/A 本 N/A 37 4 N/A N/A 沙拉大豆油+ 2000ppm銅 N/A N/A 6 0 10 N/A N/A 高油酸穀物油+ 2000ppmSI 1 2 17 6 37 10 傳統穀物油+ 2000卯m鋼 1〇 4 6 0 10 N/A N/A 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *N / A意味著無法取得試驗结果表3 含不同添加劑對向日II配方之加速氧化安定試驗溫度為2 2 5 °C，低碳鋼，樣品4 0微升，開放系統 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

401456 A7 B7 五、發明説明（jD) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製樣品 30分鐘 6盼鐘沈積物液體蒸發沈積物疲體蒸發高油酸向日藥油 52 33 1 5 N/A N/A N/A +11體積%eEng. Pack 6 87 7 10 78.5 11.5 +11體積XSG Pack 5*5 88 6 · 5 N/A N/A N/A 高油酸向日葵+1.5體積氯添加劑 8 83 9 47 35 18 +5體積％ Ketjen Lube 6 88 6 22 7 1 7 +5體積％ K-2300 20 70 10 N/A N/A N/A +11體積％ Eng. Pack 7 89 9 20 69 11 +11體積％ SG Eng.Pack 7 · 5 83.5 9 2 1 70 9 白日葵油 63 24 13 N/A N/A N/A -32- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣.

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 401456 A7 B7 五、發明説明（、1 ) +1體積%的二硫代磷酸鋅(ZDP)氧化抑制劑 13 77 10 N/A N/A N/A +200pp鋼 0 · 5 99.5 0 1 1 4 +200ppnil+l%ZDP 1 · 5 97.5 1 2*5 2 · 5 7 · 5 表3 (續）含不同添加劑對向日葵配方之加速氧化安定試驗溫度為2 2 5 °C，低碳鋼，樣品4 0微升，開放糸統經濟部中央標準局員工消費合作社印製樣品 60分鐘 120分鐘沈積物疲體蒸發沈積物菠體蒸發高油酸向日葵油 6 3* 24* 13* N/A N/A N/A +2000ρριηϋ 1 95 4 2 · 5 90.5 6 +1體積%ZDP 15 7 5 10 N/A N/A N/A -33- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（經濟部中央標準局員工消費合作社印製 +2000ρρβΜ+1 體積％ZDP 2 · 5 90 7 · 5 11 82 7 高油酸向日葵+1.5體積廳添加劑 4 7 35 18 Ν/Α Ν/Α Ν/Α +2000ppnil 1 · 5 97 1*5 4 · 5 89.5 6 +1體積％ ZDP 11 76 13 Ν/Α Ν/Α Ν/Α +2000PP涵|+1 體積 KDP 6 86 8 33 52 14 高油酸向日葵+1.5體積咖織加劑+5體積％ +5 體積 %KetjenLube 2 2 7 1 7 Ν/Α Ν/Α Ν/Α +2000ppni 銅 Ν/Α Ν/Α Ν/Α 5 · 5 86 8 · 5 +1體積％ ZDP 6 86 8 37 48 15 +2000ρρπ^+1 體積％ZDP 3 89 8 34 5 1 1 5 高油酸向日葵+11體積％ 10 78.5 7 Ν/Α Ν/Α Ν/Α -34- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝-

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） B7 五、發明説明） B7 SG Pack 含1.5體積%氯添加劑 20 70 10 N/A N/A N/A +2000ρρηϋ 3 · 5 9 1 5 · 5 10 75 15 1.5體積%氯添加劑 +2000ppm銅 6 * 5 82.5 11 29 5 1 20 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製视30分鐘取代60分鐘表4 經傳統抗氧化劑和礦物油機油安定的無銅植檄油的加速氧化試驗溫度為2 2 5 °C，低碳鋼，乾燥氣流約2 0立方公分/分鐘 4 0微升樣品樣品試驗條件 wU 疲體蒸發沈積物 10W-30植物油非銅抗氧化劑（A0) 氮氣中 3 0分鐘 0 · 2 7 1*3 2 5-2 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7五、發明説明（>f) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 101i-3Q植物油非銅抗氧化劑空氣中 3〇分鐘 6 · 4 6 6-5 3 1-5 10W-30植物油非錮抗氧化劑空氣中 6 0分鐘 16-9 5 1-9 3 5 · 2 使用過的10W-30植物油與非銅抗氧化劑空氣中 3 0分鐘 8*2 7 9 · 0 17*6 礦物油1QW-30 非銅抗氧化劑（A0) 空氣中 3 0分鐘 -0.2 4 7*5 5 2*5 礦物油1QW-30: 非銅抗氧化劑（AO) 空氣中 6 0分鐘 1*5 2 6 · 6 7 1*9 礦物油1QW-30 非錮抗氧化劑（AO) 空氣中 1 2 0分鐘 8 · 7 6 · 0 8 5*3 礦物油10W-40 非銅抗氧化劑（AO) 空氣中 3 0分鐘 0 · 5 8 6 13-5 礦物油1GW-40 空氣中 5 9 7 4*4 1 9 · 7 -36- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（\〇非銅抗氧化劑（Α0) 6 0分鐘礦物油10W-40 非錮抗氧化劑（Α0) 空氣中 1 2 0分鐘 1 7 · 0 5 0-9 3 2 · 1 丨；J 丨 1----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T ί〆經濟部中央標準局員土消費合作社印製 -37-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（) 表4 經傳統抗氧化劑和礦物油機油安定的無銅植物油的化試驗溫度為2 2 5 °C ·，低碳鋼，乾燥氣流約2 0立方公 .4 0微升樣品氧速 —m, 分 \ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製樣品試驗條件 Wt.% 沈積物液體蒸發向日葵油+ 2000ppm鋼空氣中 60分鐘 0.7 (0.7) 102.8 (95.7) 3.9 (3.6) 向日葵油+ ： 2000ppm銅空氣中 120分鐘 2.6 (2.5) 97.1 (91.9) 6 (5.7) 向曰葵油+ 2000ppm銅空氣中 180分鐘 3.4 (3.1) 08 (89.1) 8.6 (7.8) 向日葵油+ 2000ρρηι 銅空氣中 210分鐘 52.3 (49.2) 43 4 (40.8) 10.7 (10.1) 向日葵油+ 空氣中 55.5 19.2 23.9 -38- (請先閱ΐ面之注意事項再填寫本頁) Φ 裝- 、1Τ ο. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 401456 A7 B7 五、發明説明 2000ppm銅 360分鐘 (56.3) (19.5) (24.2) 向日葵油+2000ppm銅空氣中 1.5 104 1 + 1體積HDPP 30分鐘 (1.4) (97.7) (0.9) 向日葵油+2000ρριη銅空氣中 2.6 92.5 8 + 1 體積％ZDPP 60分鐘 (2.5) (89.7) (7.8) 向日葵油+2000ρριη銅空氣中 11.2 72 6.8 + 1 體積 XZDPP 120分鐘 (12.4) (80.0) (7.6) 向日葵油+200Gppni銅空氣中 27.9 61.5 15.6 + 1 體積％ZDPP 180分鐘 (26.6) (58.6) (14.9) 向日葵油+2000ppm銅空氣中 56.3 25.2 17.5 + 1 體積％ZDPP 210分鐘 (56.9) (25.5) (17.7) 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製

表5 (續）經銅安定之植物油的加速氧化試驗溫度為2 2 5 °C -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（21 〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（sxf) 樣品試驗條件 wU 沈積物液體蒸發克蘭+銅空氣中 60分鐘 5.1 70 24.9 向日葵油+銅 2000卯ηι铜空氣中 60分鐘 5.5 67 27.5 縠物+銅空氣中 60分鐘 14 53 33 向日獒油+ 2000ppm銅空氣中 60分鐘 1 99 0 向曰葵油+ 1500ppm銅空氣中 60分鐘 .1.4 98 0.6 向日獒油+ l〇〇〇PPin銅空氣中 60分鐘 2 94.2 3.8 向日葵油+ 200ρριη銅空氣中 30分鐘 14 77 9 -40- (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（4) 50%穀物+5扣向日葵+ 550ppm銅+600ppm錄空氣中 60分鐘 2.6 72 25.4 高油酸向日葵+550 ppm銅+6Q0ppm鎌空氣中 60分鐘 1.4 72 26.6 高油酸尙日葵+銅空氣中 60分鐘 3.2 70 26.8 —-— — ΙΓ,——裝丨 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 *括號内的數目被校正到100% 表6

經傳統抗氧化劑安定的無銅植物油的加速氧化試驗溫度為1 7 5 °C 低碳鋼，60分鐘.，乾燥空氣20立方公分/分鐘，40 微升樣品 /k 經濟部中央標準局員工消費合作社印製樣品 w t. % 沈積物疲體蒸發含U重量雙酚的植物 2 96 2 油 -4 1- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明

A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製含1¾重量單酚的植物油 2 95 3 含1 %重量硫代氨基甲酸酯的植物油 2 97 1 含1 %重量萘胺的植物油 2 100 12 含1 %重量苯胺的植物油 2 97 1 含0 . 5 %重量胺型態抗氧化劑的高油酸向日葵油 2 98 -0.5 含1 . Q%重量胺型態抗氧化劑的高油酸向日葵油 1 . 5 99 1 含0 . 5%重量胺型態抗氧化劑的高油酸向日 0 . 5 -42- 10 2 -3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 401456 A7 B7 五、發明説明（中1) 葵油衣 ( 油磨損性質比較’ 四球磨損試驗機：鋼對鋼，4 0公斤負載（7 5 C)，空氣中，600 r pm 1{1,____Jlk 士衣丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製潤獅j 操作(30備）隱] 穩定狀態I (+30 30働[離] 穩定状態II (+30 題· 1 向日麵 0.46 0.51 0.55 (0.16) (+0.05) (+0.44) 2 驗油麵璐8 0.54 0.64 0.72 (0.24) (+0.10) (+0.08) 3 向日麵+ 0.56 0.57 0.58 2000ρρ_ (0.26)磨損 (+0.01) (+0.01) 4 向曰葵油+ 0.67 0.81 0.90 ZOOOppnil (0.37願 (+0.14) (+0.09) -43- 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 4r〇i45^ Α7 Β7 五、發明説明經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5 向曰麵+ 1體·P 0.36 (0.06) 0.39 (+0.03) 0.41 (+0.02) 6 向日藥油+200PP蟈1+ 0.34 0.35 0.365 1»ZDP (0.04) (+0.01) (+0.015) 7 向日麵+2000pp_+ 0.34 0.35 0.36 ifia^zDP (0.04) (+0.01) (+0.01) 8 向日麵+200PP福+ 0.5M-400 0.54 (0.24)®! N/A N/A 9 向日蔡油+20〇i3p_+ 0.41 0.48 0.54 2.0%LB-400 (0.11) (+0.07) (+0.06) 10 植物性徽由厕30 0.35 (+0.01) 0.35 (+0.01) 0.36 (+0.01) 11 SAE 10W 30 0.37 (0.07) 0.40 (+0.03) 0.43 (+0.03) 12 向日葵或棄$物和向日葵 0.328 0.339 0.467 一 44- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 401456 Α7 Β7 +500-60〇ρρπ銅 (0.028) (0.011) (0.128) +5G0pp 礙五、發明説明（p) △磨損顯示於括號中。操作中之△磨損為最终磨損痕跡和代表球在4(]公斤負載下的彈性一致性之赫茲直徑（Hertz diame_ter)之間的差異0 穩定狀態磨損的磨損係在3 0分鐘穩定狀態試驗中之磨損痕跡的差異。 52—1◦0鋼球在40公斤負載時的赫茲直徑為 ◦ · 3 0毫米。表8 一些Μ天然油為基礎的潤滑劑的極壓性質 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製潤滑劑磨損負載（公斤）礦物油基礎原料7828 40 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（iff) 向曰葵油 50 穀物油 50 向日葵油+2000ppm銅 40 向日葵油+氯添加劑+ 5¾ K-2300 <60 穀物lQW30.(E-85燃料） >110 向日葵10W30 110 向日葵 10W30 + 2000ppm 銅 >100 商品 SAE 10W30 <80 向日葵或縠物和向日葵油摻合物+ 500-6QQppm銅+ 500ppin錄，1700ρρϋ!來自二硫代磷酸鋅的鋅 160 β 1 - II- --ί •y-l ...... · ! 士"？1--..... n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁！. -δ -46-本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 401456 Α7 Β7 五、發明説明（·_λ)

KsiM.«s«2s6 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製金屬含量ppm 織 ο 600 600 σ ρ 1 2000 500 1 1 500 ο Μ 1550 1250 1 625 1300 s I 丨 1700 ι_ 1350 675 1400 I 1700 1350 1350 1400 1 ύ )1 ι ί 550 1_ 440 440 550 TBN* LD cn 〇 C0 〇 C0 ο 粘：a指數 I- 180 170 17 0 140 cSt @ 4 0°c ο CO LO 〇〇 σ\ 寸 Ο CO 粘度@ 100°c σ\ ο t-1 C0 σ\ C0 σ； LH τΗ 祖植.物·油+銅植物油+銅+銻' 羅U 二酬2 ---1 商用（礦物） 10Ή-30 迴鐮-lipsllti撇 V./K竑旧«-韻遨铿铆佘搂鏢*氍擻κ-令搂雎摆2iaHi 朗*褂崧.运φδ<=;搂滩aHi (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 / .本年 >S t. 89. 2. 2! 五、發明説明（紅：） ---_--J-----衣-------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然依照專利法規提出最佳模式和較佳具體實施例，本發明的範園並不受其限制，而是由所附申請專利範圍加 K界定。圖式簡單說明 _ 1說明四球磨損試驗器，其中A為熱偶，B為潤滑劑液面。C為支撐球座（D )的側臂。E為鋼球軸承，F 為加熱座且G為施K作用力Μ旋轉最上端之軸。圖2說明在後續四球磨損試驗中對球之磨損。曲線A 為含添加劑之礦物油，曲線B為典型的礦物油及極壓添加劑。曲综C代表具有優良抗磨損添加劑的潤滑劑，且曲線 D為H e r t z彈性變形線。圖式主要元件符號說明圖1 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 熱偶 B 潤滑劑液面 C 側臂 D 球座 E 球 F 加熱座 G 軸 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims

401456 六、申請專利範圍 % ο 2 物成組劑滑 Bnv 33 tyt, 該酯 : 占三括少油包至甘其括油 , 包物物其植成，式組劑下劑滑種滑濶一潤種少種一至 —·勺 j • am 1 i 體 rrCH2 o: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財i局員工消費合作社印製其中R1，R2和R3各自獨立為含7至23個碳原子的脂肪烴基，該至少一種甘油三酯的烴基為至少2 0 %莫耳單不飽和，和 (b ) 5 0至3 0 0 0 p p m的銅，其K該潤滑劑組成物之重量為基準，該銅係為油溶性形式。 2 ·如申請專利範圍第1項的潤滑劑組成物，其更包括 5 0 0至2 5 0 0 p p m的鋅，該鋅係為油溶性形式。 3 ·如申請專利範園第1項的潤滑劑組成物，其中該至少一種甘油三酯的R 1 ，R 2和R 3組合中至少6 0 %莫耳為油酸烯鐽部份。 4 ·如申請專利範圍第2項的潤滑劑組成物，其中該植物油包括甘油三酯包括經過基因改良的油，植物包含向日 _ 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

401456 六、申請專利範圍 % ο 2 物成組劑滑 Bnv 33 tyt, 該酯 : 占三括少油包至甘其括油 , 包物物其植成，式組劑下劑滑種滑濶一潤種少種一至 —·勺 j • am 1 i 體 rrCH2 o: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財i局員工消費合作社印製其中R1，R2和R3各自獨立為含7至23個碳原子的脂肪烴基，該至少一種甘油三酯的烴基為至少2 0 %莫耳單不飽和，和 (b ) 5 0至3 0 0 0 p p m的銅，其K該潤滑劑組成物之重量為基準，該銅係為油溶性形式。 2 ·如申請專利範圍第1項的潤滑劑組成物，其更包括 5 0 0至2 5 0 0 p p m的鋅，該鋅係為油溶性形式。 3 ·如申請專利範園第1項的潤滑劑組成物，其中該至少一種甘油三酯的R 1 ，R 2和R 3組合中至少6 0 %莫耳為油酸烯鐽部份。 4 ·如申請專利範圍第2項的潤滑劑組成物，其中該植物油包括甘油三酯包括經過基因改良的油，植物包含向日 _ 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A8 401456 I 六、申請專利範圍努，獒花，穀物，大豆，棉花子，克蘭，里斯奎拉 (lesquereila) ，花生，棉花子，卡諾拉（canola)， .美多豊（m e a d 〇 w f 〇 a m)或其混合。 5 ·如申請專利範圍第1項的潤滑劑組成物，其中該銅係 Μ梭酸銅形式加入。 6 ·如申請專利範圍第5項的潤滑劑組成物，其中該羧酸銅主要的羧酸鹽不含碳，氧和氫Μ外的原子。 7 ·如申請專利範圍第1項的潤滑劑組成物，其更包括 1 0 0至4 0 0 .0 p p m的錄，其Μ+該潤滑劑組成物之重量為基準，其中該銻為油溶性形式。 8 ·如申請專利範圍第7項的潤滑劑組成物，其中該銅的數量為1 0 0 p p m至8 0 0 p p m，其K該潤滑劑組成物之重量為基準。經濟部智慧財產局員，工消費合作社印製 I------I-----裝-I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· 9 ·如申請專利範園第8項的濶滑劑組成物，其中該銻係以二烷基二硫代氨基甲酸銻形式添加。 1 0 ·如申請專利範圍第8項的潤滑劑組成物，其更包括本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A8 B8 C8 D8 401456 六、申請專利範圍 5 0 〇 P D m至2 5 〇〇 p p m的鋅，其M該潤滑劑組成物之重量為基準’該鋅係為油溶性形式。 1 1 ·如Φ請專利範圍第9項的潤滑劑組成物，其更包括 5 0 0 P p m至2 5 〇〇 p p m，其以該潤滑劑組成物之重量為基準’該鲜係為油溶性形式且係以二硫代磷酸鋅形式被添加。 1 2 ·如申請專利範圍第9項的濶滑劑組成物，其更包括甲苯三唑化合物。 1 3 ·如电請專利範圍第8項的潤滑劑組成物，其中該至少一種甘油三酯的R 1 ，R 2和R 3組合中至少6 0 %莫耳為油酸烯鍵部份。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項的潤滑劑組成物，其中該植物油包括甘油三酯包括經遇基因改良的油，植物包含向曰葵，葵花，穀物，大豆，棉花子，克蘭里斯奎拉（lesquere+ila) ，花生，棉花子，卡諾拉 (canola)，美多豊（Bieadowfoani)或其混合。 --^---— — — — — — — — ^ · 1------訂 --------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 5 ‘如申請專利範圜第1 1項的潤滑劑組成物，其中該至少一種甘油三酯的R 1 ，R 2和R 3組合中至少6 0 2 ~ 3 - 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 401456 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 %莫耳為油酸烯鏈部份。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項的潤滑劑組成物，其中該植物油包括甘油三酯包括經過基因改良的池，植物包含向日葵，葵花，穀物，大豆，棉花子，克蘭（c r a m b e ) 里斯奎拉Uesquerella)，花生，棉花子，卡諾拉（canola 美多豊（m e a d 〇 w f 〇 a m)或其混合。 1 7 .•如申請專利範圍第5項的潤滑劑組成物，其中該植物油甘油三酯占該潤滑劑組成物4 0至9 9體積％。 1 8 ·如申請專利範圍第8項的潤滑劑組成物，其中該植物油甘油三酯占該潤滑劑組成物4 0至9 9體積％。 1 9 ·如申請專利範圍第1 3項的潤滑劑組成物，其中該植物油甘油三酯占該潤滑劑組成物4 0至9 9體積％。 2 0 ·如申請專利範圍第1項的潤滑劑組成物，其中該至少一種甘油三酯的R 1 ，R 2和R 3組合中至少6 0 %莫耳為C Ο 0 Η K外的油酸。 -4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)