TW399064B - Composition of <alpha>-olefin/aromatic vinyl compound copolymer and formed product thereof - Google Patents
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Description
A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (1 1 1 1 本 發 明 « 係 有 關 一 種 適 合使 用 於 各 種 薄 膜 片 板 > 管 子 1 1 I 及 試 管 等 之 成 型 品 的 α -烯烴 、芳香族乙烯基化合物共 1 1 聚 物 組 成 物 9 Μ 及 由 該 組成 物 所 成 的 成 型 品 9 更 詳 之 請 先 1 1 係 有 關 —. 種 可 賦 予 成 型品 具 防 霧 性 ( 尤 其 是 防 霧 持 缡 閱 讀 背 1 性 ) 之 a -烯烴 、芳香族乙烯基化合物共聚物組成物, 面 之 1 注 及 由 該 組 成 物 所 成 的 成型 品 Ο 意 事 1 農 業 用 Λ 產 業 用 醫 療用 等 所 使 用 的 薄 膜 \ 片 板 管 項 再 1 子 或 試 管 t 要 求 透 明 且 具適 度 的 拉 伸 彈 性 •及 黏 著 性 9 且 C 裝 頁 具 塑 性 9 同 時 薄 膜 、 Η 板或 試 管 之 內 側 並 要 求 不 會 混 濁 '—/ 1 ( 防 霧 性 ) 並 具 持 續 性 (防 霧 持 续 性 ) 〇 1 1 K 往 該 薄 膜 片 板 、管 子 或 試 管 係 使 用 由 聚 氯 化 乙 1 I 烯 基 系 聚 合 物 所 成 者 〇 聚氯 化 乙 烯 基 糸 聚 合 物 雖 具 有 優 1 訂 異 的 性 能 * 惟 因 近 年 來 之環 境 問 題 9 要 求 不 含 氯 之 原 料 |V. 0 不 含 氯 之 薄 膜 片 板 、管 子 或 試 管 有 由 線 狀 低 密 度 乙 ] | 烯 a -烯烴系.共聚物所成者係為已知, 惟有關拉伸彈 1 1 性 黏 著 性 及 防 霧 性 要 求更 進 —- 步 改 善 〇 ? 1 本 發 明 人 檢 討 與 習 知 之聚 氯 化 乙 烯 基 系 聚 合 物 所 成 的 .)I 薄 膜 片 板 管 子 或 試 管具 相 同 的 物 性 » 且 由 不 含 氯 之 1 1 聚 烯 烴 系 樹 脂 所 成 的 薄 膜、 片 板 管 子 或 試 管 9 结 果 發 1 1 規 藉 由 使 用 特 定 的 a -烯烴、 芳香族乙烯基化合物共聚 1 物 組 成 物 9 可 得 透 明 性 優異 、 具 平 衡 性 能 之 薄 m Η 板 1 % 管 子 或 試 管 9 遂 而 完 成本 發 Ο 1 I 本 發 明 之 巨 的 係 提 供 一種 具 有 適 當 的 拉 伸 彈 性 及 黏 著 1 1 性 » 且 具 優 異 的 透 明 性 、防 霧 性 防 霧 持 續 性 及 變 形 回 1 I -3 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(2 ) « 復性等之平衡性能的α-烯烴、芳香族乙烯基化合物共 聚物組成物。 本發明之另一目的係提供一種由上述之組成物所成, 具有適度的拉伸彈性及黏著性,且具有優異的透明性、 .防霧性、防霧持續性及變形回復性等,具平衡性能之薄 膜、Η板、管子或試管之成型品。 本發明之cx-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物組成物 係含有 . (A) α -烯烴與芳香族乙烯基化合物之共聚物,含有 99.95〜70莫耳%由〇(-烯烴構成的構造單位及0.05 〜3 0莫耳S;由芳香族乙烯基化合物1所成的構造單位, (Β) 0.5〜10重量份防霧劑(對100重量份ct-烯烴, 芳香族乙烯基化合物聚合物而言)之α-烯烴、芳 香族乙烯基化合物共聚物組成物。 本發明之成型品係使上述之α-烯烴、芳香族乙烯基 共聚物組成物成型而製得者,例如有薄膜、片板、管子 或試管等。 本發明所使用的(A ) cc -烯烴、芳香族乙烯基共聚物 ,係為《-烯烴與芳香族乙烯基化合物之共聚物,含有 99.95〜70莫耳ϋί (較佳者為99.95〜85莫耳S:、更佳者 為99.95〜93莫耳!ϊ )由《-烯烴構成的構造單位,與 0.05〜30莫耳% (較佳者為0.0 5〜15莫耳5;、更佳者為 〇.〇5〜7莫耳iC )由芳香族乙烯基化合物所1成的構造單 位。 ' -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I I ^ — I 裝 訂 I 線I " } (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印家 A7 B7 五、發明説明(3 ) « 上述之ex-烯烴例如有乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯 、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯 、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯 1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯 及1-二十烯等之碳數2〜20之α-烯烴。此等可單獨1種 使用,亦可2種Κ上組合使用。 上述之芳香族乙烯基化合物例如有苯乙烯、間-甲 基笨乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對-甲基笨乙旆、間、對-二甲基苯乙烯、間-乙基笨乙烯、鄰-乙基笨乙烯及對-乙基苯乙烯等之單或聚烷基苯乙烯:含有甲氧基苯乙烯 、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基笨甲酸甲酿、 乙酸乙烯基苯甲酯、羥基笨乙烯、間-氯笨乙烯、對-氯 苯乙烯及二乙烯基苯等官能基之苯乙烯衍生物;3-苯基 丙烯、4-苯基丁烯及α-甲基苯乙烯等。此等之中Κ笨 乙烯及甲氧基苯乙烯較佳。芳香族乙烯基化合物可單獨 1種使用,亦可M2種Κ上姐合使用。 本發明所使用的(A) a-烯烴、芳香族乙烯基化合物 共聚物,Κ乙烯與芳香族乙烯基化合物之共聚物、或乙 烯與碳數為3〜30之α-烯烴與芳香族乙烯基化合物之 共聚物較佳。 乙烯與碳數為3〜20之烯烴與芳香族乙烯基化合 物之共聚物,係為含有99.95〜40莫耳$由乙烯所成的 構造單位、0〜30莫耳%由碳數為3〜20之α-烯烴所 成的構造單位(惟兩者合計為9 9 . 9 5〜7 0莫耳X) 、0 . 0 5 -5- 象紙張<度逯用中國國家標準(CMS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再^頁)
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) * 〜3 0莫耳5:由芳香族乙烯基化合物所成的構造單位;較 佳者含有99.95〜65莫耳由乙烯所成的構造單位、0〜 2 0莫耳%由碳數為3〜20之oc-烯烴所,成的構造單位 (惟兩者合計為99.5〜85莫耳!〇、0.05〜15莫耳ϋί由 芳香族乙烯基化合物所成的構造單位;更佳者含有 99.90〜83莫耳!!:由乙烯所成的構造單位、0.05〜10莫 耳X碳數為3〜20之烯烴^斤成的構造單位(惟兩者 合計為9 9 . 9 5〜9 3莫耳S:) 、0,0 5〜7莫耳ί:由芳香族乙烯 基化合物辦1成的構造單位;最佳者含有99.90〜92.6莫 耳S:由乙烯郎成的構造單位、0.05〜6莫耳S:碳數為3〜 20之a-烯烴所成的構造單位(惟兩者合計為99.95〜 9 8.6莫耳S!) 、0.05〜1.4莫耳尤由芳香族乙烯基化合物 所成的構造單位,就成型品之透明性、耐熱性、硬性、 低溫柔軟性及耐衝擊性之平衡性而言係為所企求。 於上述之共聚物中,由碳数為3〜20之α-烯烴所成 的構造單位、與由芳香族乙烯基化合物所成的構造單位 之合計量為0.05〜30莫耳》:、較佳者為0.05〜20奠耳%、 更佳者為0.05〜10莫耳$、最佳者為0.05〜6.5莫耳3:, 就姐成物之透明性、耐熱性、硬性、低溫柔軟性及耐衝 擊性之平衡性,及安全衛生性與成型品之著色小而言係 為所企求。 乙烯與碳數為3〜20之α-陴經與芳香族乙烯基化合 物之共聚物中,碳數為3〜20之α-烯烴Ml -丁烯、1-戊烯、1-己烯、或1-辛烯較佳;芳香族乙烯基化合物則 h 一 6 _ (請先閲讀背面之注意事項再本頁) .裝. 訂 線· ‘紙張<度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(5 K笨乙烯或4 -甲氧基苯乙烯較佳。 本發明所使用的(A) α-烯烴、芳香族乙烯基化合物 共聚物,在190*0,2.16ks荷重之熔融流動率(MFR)為 0,05〜100g/10分、較佳者為0.1〜50g/10分,就成型品 之成型性、硬性及耐衝擊性而言係為所企所。此外,藉 由示差I#描型熱量計測定的吸熱曲線中最大波峰位置之 溫度(Tb)為70〜125¾、較佳者為85〜llOt:係為所企求 ,此時可得硬性、韌性、透明性及耐熱性等平衡之薄膜 、片板或試管等成型品。 另外,本發明所使用的(A) ct -烯烴、芳.香族乙烯基 化合物共聚物組,其中芳香族乙烯基化合物構成的構造 單位,其2 K上連鏈所成之構造單位構成比率(Μ下稱 為芳香族乙烯基化合物•芳香族乙烯基化合物連鍵構造 含量),相對於芳香族乙烯基化合物所成的全構造單位 為UK下,較佳者為0.UM下之共聚物為所企求。而芳 香族乙烯基化合物·芳香族乙烯基化合物連鍵構造含量 為13 C NMR所測得之值。 此外,本發明所使用的(A) 〇(-烯烴、芳香族乙烯基 化合物共聚物為乙烯、芳香族乙烯基化合物共聚物時, HMR光譜及由下述式所得的B值為0.90〜2.00、較 佳者為0.95〜1.5,更佳者為1.00〜1.45、最佳者為 1 . 02〜1 . 40 ° . B 值= [PS:E ]“2 · [PE] · [Ps]) (其中,[PE}係表示乙烯、芳香族乙烯基化合物共聚物 一 7 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X:297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) .裝- -訂 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 6 ) 1 1 1 中 之 乙 烯 « V 所 成 的 構 造 單 位 的 含 有 奠 耳分率、[Ps ]為 乙 烯 1 1 I 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 共 聚 物 中 芳 香族乙烯基 化合 物 Μ 1 I 成 構 造 單 位 的 含 有 莫 耳 分 率 % [Pst ]為對乙烯 、芳香族 請 先 1 1 乙 烯 基 化 合 物 共 聚 物 中 全 部 並 向 (d y a d )連鏈數 而言 芳 香 閲 讀 背 1 族 乙 烯 基 化 合 物 乙 烯 連 鏈 數 之 比 例)。 之 1 注 由 上 述 式 所 求 得 的 B 值 係 為 共 聚 物中乙烯與 芳香 族 乙 意 事 1 烯 基 化 合 物 之 分 佈 狀 態 的 指 標 9 可 根據J. C. R a n c a 1 1 項 再 A 1 | (Mac Γ 0 -IQ ο 1 e c u 1 e s 9 15 353 (1 982)),或 J . R ay £ Ϊ —)裝 頁 1 (Η a c Γ 0 01 0 1 e C υ 1 e s , 10, 773 (1977) 等人之報告 求得 0 1 若 上 述 之 B 值 愈 大 > 則 乙 烯 或 芳 香族乙烯基 化合 物 之 1 | 嵌 段 連 鏈 愈 短 9 表 示 乙 烯 及 芳 香 族 乙烯基化合 物之 分 佈 1 I 一 樣 〇 而 且 當 B 值 小 於 1 時 乙 烯 、芳香族乙 烯基 化 合 1 訂 物 共 聚 物 之 分 佈 不 相 同 » 且 嵌 段 連 鍵變長。 1 I 本 發 明 所 使 用 的 (A) α -烯烴 芳香族乙烯基化合物 1 1 共 聚 物 » 除 α -烯烴與芳香族乙烯基化合物外, 亦可為 1 1 其 他 單 體 共 聚 合 者 〇 其 他 的 單 體 % 例如有i 4-戊二烯 欲 1 , 4- 己 二 烯 4- 甲 基 -1 ,5 -庚二烯、 5-亞甲基- 2-原 冰 片 Λ )| 烯 % 5- 次 乙 基 -2 -原冰片烯、 5 -異丙烯基-2-原 冰Η 烯 1 1 2 , 5- 原 冰 片 二 烯 > 1 , 6- 環 辛 二 烯 \ 2-亞甲基-2 ,5 -原冰 1 I 片 二 烯 Ν 2- 異 丙 烯 基 -2 ,5 -原冰片二烯、二環戊二烯、 1 1 1 , 6- 辛 二 烯 % 1 , 7- 辛 二 烯 三 環 戊 二烯、及二 氫二 環 戊 1 1 二 烯 炔 氧 基 乙 烯 與 丙 烯 酸 甲 * 丙 婦酸、衣康 酸、 馬 來 1 I 酸 及 富 馬 酸 等 不 飽 和 羧 酸 和 醚 等 之 非共軛二烯 等° 此 等 1 1 可 >λ 1 種 單 獨 使 用 t 亦 可 以 2 種 上姐合使用 〇 I I ~ 8 1 1 本紙張尺度適用中«國家螵率(CNS > A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 7 ) 1 1 本 發 明 « 所 使 用 的 (B) 防 霧 劑 t 係 為 防 止 在 薄 膜 \ 片 板 1 1 1 管 子 或 試 管 等 成 型 品 之 表 面 上 凝 縮 有 空 氣 中 的 水 份 而 1 | 產 生 模 糊 所 配 合 的 藥 劑 » 其 係 可 使 成 型 品 表 面 具 親 水 性 請 £ I 1 閲 I 且 具 有 可 使 所 產 生 的 水 滴 擴 大 之 作 用 者 > 沒 有 特 別 的 讀 背 | 限 制 » 可 直 接 使 用 一 般 所 使 用 的 防 霧 劑 0 面 之 1 注 1 該 (B) 防 霧 劑 係 使 用 界 面 活 性 劑 〇 界 面 活 性 劑 可 使 用 意 事 1 任 何 一 種 的 非 離 子 条 界 面 活 性 劑 陽 離 子 % 界 面 活 性 劑 項 再 1 或 陰 離 子 糸 界 面 活 性 劑 ♦ 惟 Κ 非 雛 子 糸 界 面 活 性 劑 較 佳 1 本 )裝 頁 〇 界 面 活 性 劑 可 以 單 獨 1 種 使 用 » 亦 可 以 2 種 以 上 姐 合 1 使 用 〇 1 [ 做 為 (B) 防 霧 劑 所 使 用 的 非 離 子 % 界 面 活 性 劑 係 Μ 1 1 HLB (H yd Γ 0 p h ί 1 e ~ Li Ρ 〇 P h ί 1 e Ba 1 a n c e ) 為 5〜10為宜, 1 訂 較 佳 者 為 6〜£ 9 亦 可 使 用 上 逑 範 圍 外 者 〇 非 離 子 系 界 面 1 I 活 性 劑 >λ 併 用 2 種 以 上 併 用 者 較 佳 〇 若 2 種 上 之 非 離 1 1 子 系 界 面 活 性 劑 併 用 時 t 該 混 合 物 之 HLB Μ 在 上 述 範 圍 1 1 内 較 佳 0 若 為 2 種 Μ 上 之 混 合 物 時 > 亦 可 使 用 HLB 在 上 、線 述 範 圍 外 之 非 離 子 系 界 面 活 性 劑 〇 Γ| HLB 值 可 由 下 式 計 算 出 來 0 1 1 1 ) 為 多 元 醇 脂 肪 酸 酯 時 1 1 HLB = 20 (1 -S/A) 1 1 ( 其 中 » S 為 m 類 之 皂 化 價 A 為 脂 肪 酸 之 中 和 價 ) 1 1 2) 為 多 元 醇 ( 乙 二 醇 、 丙 二 醇 山 梨 糖 醇 甘 露 糖 醇 等) 1 I 妥 爾 油 松 油' 蜜 臘 等 時 > 1 1 HLB= (B + P) /5 1 1 -9 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7 五、發明説明(8 ) 曹 (其中,E為分子中之環氧烷含量(重量χ )、P為分子 中多元酵含蠆(重量3:)) 3) 親水基僅為環氧乙烷基時 HLB=E/5 (其中,E為分子中環氧乙烷含量(重量χ )) 4) 為2種的混合物時 HLB = {(VaX HLB(a)) + (tfbX HLB(b)}/(Wa + Vb) (其中,HLB(a)為界面活性劑(a)之“队HLB(b)為界 面活性劑(b)之HLB,Wa為界面活性劑(a)之重量分率 、Wb為界面活性劑(b)之重量分 做為(B)防霧劑所使用的非離子糸界面活性劑沒有特 別的限定,惟具體而g例如有下述者。括弧内之數值為 HLB ° 單油酸山梨糖醇酐酯(4.3)、月桂酸山梨糖醇酐酯 (8.6)、單硬脂锻山梨糖醇酐酷(4.7)、單様摘酸山梨糖 醇酐酿(6.7)及倍半油酸山梨糖醇軒_ (3.7)等山梨糖醇 酐脂肪酸酯;單油酸甘油酷(4.2)及單硬脂酸甘油磨 (4.1)等之甘油脂肪酸酯;單油酸二甘油酯(6.9)、倍半 月桂酸二甘油酯(6.3)、倍半油酸二甘油醋(5.4)、單油 酸四甘油酯(10.3)、單硬脂酸四甘油酯(1〇.2)、單月桂 酸六甘油酯(13.8)、單油酸六甘油酯(12.2)、單油酸十 甘油酯(14.5)及單月桂酸十甘油酯(15.7)等之聚甘油脂 肪酸酯;聚氧化乙烯(n = 4)月桂趙(9.5)及聚氧化乙烯 (n = 5)月桂醚(10.8)等聚氧化乙烯醚;月桂基二g醇胺 ' -10- 本紙張尺度適用中國國家標準< CNS I ( 2丨OX297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再f本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(9 ) « (6.4)等之脂肪酸胺;油酸醯胺等之脂肪酸醯胺等。此 等可以1種單獨使用,亦可M2種以上組合使用。 本發明之組成物中,(B)防霧劑之配谷量,對100重 量份(A) a-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物而言為 0.5〜10重量份、較佳者為0.5〜8重量份、更佳者為1〜 5重量份。(B)防霧劑之配合量若在上述範圍內時,可 得防霧效果、且(B)防霧劑不會自成型品之表面上擴散 ,可得透明性優異,且防霧持績性、力學物性及耐熱性 優異的成型品。 然後,說明有關(A) ct -烯烴、芳香族乙烯基化合物 共聚物之製法。 本發明所使用(A) α-烯烴、芳香族乙烯基化合物共 聚物,例如在有(a)金屬鉻合物觸媒存在下,使ct-烯 烴與芳香族乙烯基化合物共聚合予K製得。 上述(a)金屬鉻合物觸媒,係使用自古K來使用金屬 鉻合物系觸媒及類似此等之金屬鉻合物糸觸媒做為單側 (singleside)觸媒,沒有特別的限制,惟尤K使用由 (b) 過渡金屬之金屬鉻合物化合物(過渡金屬化合物) ,與(c)有機氧化鋁化合物及/或(d)離子化離子性化 合物所成之觸媒較佳。 (b)金屬鉻合物化合物係依;據IUPAC無機化學命名 法改訂版(1989), K1〜18族所示之元素週期表(長週 期型)選出4族之過渡金屬的金靥鉻合物化合物,具體 而言如下述一般式⑴所示之金屬鉻合物化合物。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) ! ^ 裝 n 訂 線 N) . (請先閲讀背面之注意事項再填^Γ本頁) A7 B7 五、發明説明(10 ) « ML X · · ·⑴ 其中,Μ係為選自週期表中4族之過渡金屬,具體而 言如锆、鈦或給;X係為過渡金屬之原子價。L係為配 位於過渡金屬之配位子,此等之中至少1個配·位子L為 具有環戊二烯基架構之配位子。該具環戊二烯基架構之 配位子亦可Μ具有取代基。 具環戊二烯架構之配位子,例如有環戊二烯基、甲基 環戊二烯基、乙基環戊二烯基、正-或異-丙基環戊二稀 基、正-、異-、第2-或第3-丁基環戊二烯基、己基環戊 二烯基、辛基環戊二烯基、二甲基環戊二烯基、三甲基 環戊二烯基、四甲基環戊二烯基、五甲基環戊二烯基、 甲基乙基環戊二烯基、甲基丙基環戊二烯基、甲基丁基 環戊二烯基、甲基己基環戊二烯基、甲基苯甲基環戊二烯 基、乙基丁基環戊二烯基、乙基己基環戊二烯基及甲基 環己基環戊二烯基等之烷基或經環烷基取代的環戊二烯 基;此外,茚基、4, 5, 6,7 -四氫茚基及笏基等。此等之 基亦可Μ經鹵素原子或三烷基甲矽烷基等取代。此等之 中尤以經烷基取代之環戊二烯基較佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再r鳥本頁) 式⑴所示之(b)金屬鉻合物化合物,若Μ具2個以上 環戊二烯基架構之基做為配位子L時,其中具2個環戊 二烯基架構之基間,亦可Κ經由乙烯基或丙烯基等伸烷 基、異亞丙烯基或二笨基亞甲S等取代之伸烷基、伸矽 烷基、或二甲基伸矽烷基、二笨基伸矽烷基或甲基苯基 伸矽烷基等取代的伸矽烷基等鐽结。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(公 > 離命難娜娜 ^f^r^r^lurs's AT 11 ^ ozw ^ >^sv? ^ w s X ) ^ ( H2 )Λ B Lu s — ^ s ffi 3 ; k 裔 i 1 IT w ^s- . k+l+m + n=4.) s 1^- s 4U . M 参 is y 廒脚 — Shi 蔣 0 u^ ^ 0 nv s (b) I 頭取卟 fAhi 咏 s。 I B I ft ΛΓ 8 (i9UI)s , Π 鄉 Acrs ^ s s MM I ^ s , I ® ΑΓ ® (isul)ils , 姻傅 Acrec^c^h!)擔脚 _碟, . hup 8 Amu ® — ishMMS , hMMSA^ i ^N-lsshu$^$ , hM i ΛΓ i , Π 挪 Abe ^—3 — ishMM I^S , I ^—shns^s , i <雄||树$驟)# (碰sh$)擺* "潍ΛΓΓfl I 0 s hp Ϊ ws · hsAbs ^Mlfl — —WIN" i i shMi hn8A™u® o ® , 钟 ® s 身逑 萍 s l_tlsl,3 β B ^ I s MM s _il,2 & w9 5Nscsshs_^l(b) Is 鞔昤 fo ® . WWW- , w ω , s (渣苕 W2SRS> — <Β2δ + > , s w 8 , ^ s i . siN 冰筘 I, Ϊ 容 咏酒黎 φ — ί — 1仁— A7 B7
五、發明説明(U 二烯基架構之外的配位子之L相同。 此種橋型(b)金屬鉻合物化合物例如有, 二甲基乙烯雙(茚基)锆, 二氯乙烯雙(茚基)i告及 雙(三氟甲烷磺酸)乙烯雙(茚基)锆等。 本發明亦可使用下述一般式③所示之金屬鉻合物化合 物做為(b)金屬鉻合物化合物。 Λ X1 X2 〇 ·
(請先閱讀背面之注意事項再本頁) ⑶ (其中,Μ係表示週期表4 、5或6族之過渡金屬,且 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 具體而言為鈦、韜或給)R6及R7係各為獨立的氫原子 ,鹵素原子、碳數1〜20之烴基、碳数1〜20之鹵化烴基 含矽之基、含氧之基、含硫之基、含氯之基或含磷之基) 。具體而言有氟、氯、溴及碘等之鹵素原子;甲基、乙 基、丙基、丁基、己基及環己基等之烷基;乙烯基、丙 烯基及環己基等之烯基;苯甲基、苯基乙基及苯基丙基 等之芳烷基;苯基、三苯基、二甲基笨基、萘基及甲基 蔡基等之芳基等碳數1〜20之烴基;上述烴基經鹵素原 子取代的鹵化烴基;甲基甲矽病基及苯基甲矽烷基等 單經基取代的甲矽烷基、二甲基甲矽烷基及二苯基甲矽 烷基等經二烴基取代的甲矽烷基、三甲基甲矽烷基及三 ' -15- 本紙張尺度螅Λ辛困Κ家鏢潭·( CNS ) Α4規格(2丨0Χ297公釐) A7 B7 五、發明説明(14 ) « 乙基甲矽烷基等經三烴基取代的甲矽烷基、三甲基甲矽 垸醚等經烴基取代的甲矽烷基之甲矽烷醚、三甲基甲矽 烷基甲基等經取代的烷基、及三甲基甲矽烷基苯基等經 矽取代的芳香基等之含矽基••羥基、甲氧基及乙氧基等 之烷氧基、笨氧基及甲基苯氧基等之芳氧基、苯基甲氧 基及苯基乙氧基等之芳基烷氧基等之含氧基;上述含氧 基之氧經硫取代的基等之含硫基;胺基、甲基胺基及二 甲基胺基等之烷基胺基,苯基胺基及甲基苯基胺基等之 芳基胺基或烷基芳基胺基等之含氮基;二甲基膦基等膦 基之含磷基。 此等之中,R6K烴基較佳,尤以甲基、乙基或丙基 等碳數為1〜3之烴基更佳。此外,R7 K氫原子或烴基 較佳,尤K氫原子、或甲基、乙基或丙基等碳數1〜3之 烴基更佳。 R 8 、R 9 、R 10及R 11係各表示獨立的氫原子、鹵素原 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填^本頁) 子、碳數1〜20之烴基、或碳數1〜20之鹵化烴基。此等 之中Μ氫原子、烴基或鹵化烴基較佳。R8與R9 、R9 與與rii中至少1組其碳原子可鍵結一起而形 成單環的芳香族環。 另外,形成芳香族環之基外的基,若烴基或_化烴基 為2種以上時,亦可互相鐽结而形成環狀。而且,R 11 為芳香族Μ外之取代基時,Κ氧原子較佳。 鹵素原子、碳数1〜20之烴基及碳數1〜20之鹵化烴基 的具體例,可與上述R6及R7相同者。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 經濟部中央標準局負工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明(15 ) 曹 式(3)中X1及X2係各表示獨立的氫原子、鹵素原子、 碳數1〜20之烴基、碳數1〜20之鹵化烴基、含氧基或含 硫基。 鹵素原子、碳數1〜20之烴基、碳數1〜20之鹵化烴基 及含氧基的具體例,係與上述R6及R7相同者。 上述之含硫基,例如有與上述R6及R7相同的含硫基 、及磺酸甲酯、磺酸三氟甲烷酯、磺酸苯酯、磺酸苯甲 酯、磺酸對甲苯酯、磺酸三甲基苯酯、磺酸三異丁基苯 酯、磺酸對氯苯酯及磺酸五氟苯酯等之磺酸酯基;亞磺 酸甲酷、亞磺酸苯酯、亞磺酸對甲苯酯、亞磺酸三甲基 笨酯、亞磺酸五氟苯酯等之亞磺酸醋基。· 式(3)之Y1係表示碳數1〜20之2價烴基、碳數1〜20 之2價鹵化烴基、2價含矽基、2價含緒基、2價含錫. 基、-〇-、-CO-、-S-、-SO-、-SO 2 -、-HR12 - > -P (R12 )-、-PitnU12)-、-BR12-或-AIR12 -(惟 R12 為氫原子、 鹵素原子、碳數1〜20之烴基或碳數1〜20之鹵化烴基)。 Y1之具體例為亞甲基、二甲基亞甲基、1,2-亞乙基 、二甲基-1,2-亞乙基、1,3-二亞甲基、1,4-四亞甲基 、1,2-環亞己基及1,4-環亞己基等之亞烷基,二苯基亞 甲基及二苯基-1,2-亞乙基等之芳基亞烷基等碳数1〜20 之2價烴基;氯化亞甲基等之上述碳數1〜20之2價烴 基經鹵化的鹵化烴基;甲基亞砂烷基、二甲基亞矽烷基 、二乙基亞矽烷基、二(正丙基)亞矽烷基、二(異丙基) 亞矽烷基、二(環己基)亞矽烷基、甲基苯基亞矽烷基、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4优格(2丨0 X 297公釐) --------_----1------ΐτ------終. - .\). . (請先閱讀背面之注意事項再ViC本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(l6 ) « 二苯基亞矽烷基、二(對-三苯基)亞矽烷基及二(對氯笨 基)亞矽烷基等之烷基亞矽烷基,垸基芳基亞矽烷基或 芳基亞矽烷基、或四甲基-1,2-二亞矽烷基及四笨基-1, 2-二亞矽烷基等之烷基二亞矽烷基、烷基芳基二亞矽烷 基或芳基二亞矽烷基等之2價含矽基;使上述2價含矽 基之矽經錫取代的2價含錫基取代基等。 上述R12例如有與R6及R7相同的鹵素原子、碳數1〜 20之烴基或碳數1〜20之鹵化烴基。 . 此等之中Y1係K2價含矽基、2價含鍺基及2價含 錫基較佳,尤以2價含矽基更佳\其中尤K烷基亞矽烷 基、烷基芳基亞矽烷基及芳基亞矽烷基最佳。 下述中係為上述式(3)所示之(b)金屬鉻合物化合物之 具體例。 二氯化rac -亞乙基(2 -甲基-1-H5基)2 -结、 二氯化rac -二甲基亞矽烷基(2 -甲基-1-節基)2 -锆、 二甲基rac-二甲基亞矽烷基(2-甲基-1-115基)2-锆、 二氯化rac-二甲基亞矽烷基-雙(4,7-二甲基-1-茚基) 鍇、 二氯化「ac -二甲基亞矽烷基-雙(2 ,4,7-三甲基-1-茚 基)案告、 二氯化rac-二甲基亞矽烷基-雙(2 ,4, 6-三甲基-1-茚 基)锆、 . ... 二氯化rac -二甲基亞矽烷基-雙(4 -笨基-卜©基)锆、 二氯化rac-二甲基亞矽烷基-雙(2-甲基-4-笨基-卜茚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨ΟΧ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再<烏本頁) .裝·
、1T A7 B7 五、發明説明(17 ) « 基)锆、 二氯化rac-二甲基亞矽烷基-雙(2-甲基-4-U -#基) -1-茚基)锆、 二氯化rac -二甲基亞矽烷基-雙(2 -甲基-4-(/8 -萘基) 基)维、 二氯化rac-二甲基亞矽烷基-雙(2-甲基-4-(1-蒽基) -:l - H5基)锆等。 此外,本發明中可使用下述一般式⑷所示之金屬鉻合 物化合物來做為(b)金屬鉻合物化合物。 L 1 Μ 2 Ζ 2 · ••⑷ (其中,Μ2係為週期表第4族或鑭係金屬;L1係為非 定域化7Γ鐽基之衍生物,在金屬Μ2活性側具拘束幾何 形狀,Ζ係各為獨立的氫原子、鹵素原子、或含20Κ下 碳數之烴基、含20以下矽之甲矽烷基或含20以下鍺之甲 矽烷基)。 該式⑷所示之(b)金屬鉻合物,Μ下述一般式(5)所示 之金屬鉻合物化合物較佳。 W1--V1
經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再V-iC本頁) (其中,Μ 3係為钛、锆或給;_ 1係與上述式⑷之Ζ相 同;Cp係為Mr? 5鐽樣式鍵结於Μ3上之環戊二烯基、 經取代的環戊二烯基或此等之衍生物;W1係為氧、硫 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 · 2«7公1 ) A7 B7 五、發明説明(is ) « 、硼或週期表14族’之元素、或含此等元素之基;V1係 為含氮、磷、氧或硫之配位子;W1與V1亦可形成縮合 環,且Cp與亦可形成縮合環)。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 較佳的一般式(5)之Cp所示的基,例如有環戊二烯基、 茚基、芴基及此等之飽和衍生物等,此等係與金屬原子 (M3 )形成環。環戊二烯基中各碳原子亦可K相同或不 同選自鹵素、氫化烴甲基、經取代的氫化烴甲基(該基 之1個或1個K上之氫原子可被鹵素原子取代),及氫 化烴甲基取代的非金屬基(該基之非金屬係選自周期表 第14族)所成之基予Μ取代。而且,1種或1種K上之 取代基亦可Μ —起形成鐽结環。包含環戊二烯基至少1 個氫原子經較佳的氫化烴甲基取代及取代的氫化甲基為 碳數1〜20個且為直鐽或支鍵的烷基,環狀烴基、經烷 .基取代的環狀烴基、芳香族及經烷基取代的芳香基。較 佳的有機非金屬基包含第14族元素之單、二及三取代有 機非金屬基,且氫化烴甲基各包含1〜20個碳原子。較 佳的有機非金屬基的具體例,有三甲基甲矽烷基、三乙 基甲矽烷基、乙基二甲基甲矽烷基、甲基二乙基甲矽烷 基、苯基二甲基甲矽烷基、甲基二笨基甲矽烷基、三苯 基甲矽烷基、三苯基甲錯烷基及三甲基甲緒烷基等。 一般式(5)之Ζ的具體例,如氫化物、鹵素、烷基、甲 矽烷基、甲緒烷基、芳番基、皞胺基、芳氧基、烷氧基 、磷酸酯、硫化物、醯笨、類Μ鹵化物(如苯腈、或偶 氮基等)乙醯丙酮、或此等之混合物等,可為相同或不 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2!0Χ297公釐) 五、發明説明(19 ) A7 B7 相同的。 一般式(5)所示之(b)金屬鉻合物化合物中,K下述一 般式(6)所示之金屬鉻合物化合物較佳。 p13
⑹
N (R 及 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 -s- ' NU17 一或-PR1?-或選自 OR17 'SR 17 PU 17 )2所成群之中性的2個電子體配位基。此處, R 17係表示氫原子或具有至2 0個之除氫Μ外的原子之烷 基、芳香族、甲砂焼基、鹵化院基或鹵化芳基,或其他 的R 17或與下述之R18形成的縮合環。 式(6)中,W 2 係為 S i (R 18 ) 2 、C (R : S i (R 18 ) 2 ' C(R18)2C(R18)2 ' CR; S i (R 18 ) 2 、Ge (R 18 ) 2 、BR 18 或 B (R J 係與上述R 17相同。 式(6)中,R13〜R 16係各為獨立的氫原子、或至20個具 除氫Μ外之原子的烷基、芳基、甲矽烷基、甲鍺烷基、 氟基、鹵素原子及此等之組合(如烷芳基、芳烷基、經 甲矽烷基取代的烷基、經甲矽:It基取代的芳基、氰基烷 基、氰基芳基、鹵化烷基或鹵化甲矽烷基等)或R13〜 R 16之鄰接對形成環戊二烯部份縮合的氫化烴甲基環。 -21- 2、S i (R 18 ) 2 IS 、(: (R 18 ) 2 。此處之R 18 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0 X297公釐) 五、發明説明(2〇 式 具除 、芳 (如 院基 基、 基烷 化院 中性 性的 正確 级寡 在 A7 B7 (6)中,Z2係視各情形而定可為氫化物· 氫外原子之鹵素、垸基、芳基甲矽烷基 氧基、烷氧基、醸胺基、甲矽烷氧基及 烷芳基、芳烷基、經甲矽烷基取代的烷 取代的芳基、芳氧基烷基、芳氧基芳基 烷氧基芳基、醸胺基烷基、醯胺基芳基 基、甲矽烷氧基芳基、醯胺基甲矽烷氧 基或鹵化芳基等),及選自20個除氫Μ 路易斯鹼所成之基。 般式(6)所示之(b)金屬鉻合物化合物中 2個電子配位體時,M4與v2之間的 的配位雙鍵之鍵结。而且,複合體係指 •或至20個 、甲錯烷基 此等之組合 基、經甲矽 、垸氧基烷 、甲矽烷氧 基烷基、鹵 外之原子的 ,V 2為中 鐽结係為較 二聚物或高 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 聚物。 一般式(6)所示之(b)金屬鉻合物化合物,R13〜R 16 、Z2 、R17或(^中以至少1個為具電子性部分較佳。 尤其V2 K為相當於-NR19-或-PR19-(惟R13為碳數1〜 10之烷基或碳數6〜10之芳基)之醯胺基或瞵化物基較 佳。 一般式⑹所示之(b)金屬鉻合物化合物中,Μ下述式 ⑺所示之醯胺基矽烷或醯胺基鐽烷二醇化合物較佳。
N-R2 ⑺ ----1-------1----------tT------终 . - ) (請先閲讀背面之注意事項再r\本頁) 表紙伕反度適用中國國家標準(CNS ) A4见格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(21 ) « 其中,M5係表示Κη 5鍵结方式鍵结在環戊二烯基 上之钛、皓或給。R20〜R 25係各為獨立的氫原子,或選 自具至10個碳原子之甲矽烷基、烷基、芳基及此等之組 合所成群之基,或R22〜R 25之鄰接對亦可Μ在環戊二烯 部份形成縮合的氫化烴甲基環。 式⑺中,W3係為矽原子或碳原子;Ζ3視情形而定為 氫化物、鹵素原子、至10個碳原子之烷基、芳基、芳氧 基或烷氧基。 . 於一般式⑺所示之(b)金屬鉻合物化合物中,MR20 為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基(含異性體) 、原菠烷基、苯甲基或苯基等R22〜R 25各為獨立的氫原 子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基(含異性物) 、原菠烷基或笨甲基等,Z3為氯、溴、碘、甲基、乙 基、丙基、丁基、戊基、己基(含異性體)、原菠垸基 、苯甲基或苯基等之金屬鉻合物化合物較佳。而且, R22〜R 25形成縮合環,K環戊二烯部份為節基、四氫茚 基、笏基或八氫芴基環等之金屬鉻合物化合物較佳。 經濟,部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再^本頁) 一般式⑺所示之(b)金屬鉻合物化合物的具體例,有 二氯化(第3 -丁基醯胺基)二甲基(四甲基-r? 5 -環戊二 烯基)矽烷鈦、二氯化(第3-丁基醯胺基)(四甲基-77 5 -環戊二烯基)-1,2 -乙二醇锆、二氯化(第3 -丁基醯胺基) (四甲基-77 5 -環戊二烯基-1,.2 -乙二醇钛、二氯化(甲 基醯胺基)(四甲基- η 5 -環戊二烯基)-1,2-乙二醇锆、 二氯化(甲基醯胺基)(四甲基-7? 5 -環戊二烯基)-1,2- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟,邱中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(22 ) « 乙二醇钛、二氯化(乙基醯胺基)(四甲基-rj s -環戊二 烯基)-亞甲基钛、二苯甲基(第3-丁基醯胺基)二甲基 (四甲基- η 5 -環戊二烯基)甲矽烷基锆、二氯化(苯甲 基醯胺基)二甲基(四甲基-?? 5 -環戊二烯基)甲矽烷基 鈦及二苯甲基(苯基磷化物)二甲基(四甲基-ri 5 -環戊 二烯基)甲矽烷基皓等。 而且,本發明亦可使用下述之金屬鉻合物化合物做為 (b)金屬鉻合物化合物。 . 二氯化亞乙基{2-甲基-4(9-菲基)-1-節基}(9 -芴基)m > 二氯化亞乙基{2 -甲基-4(9 -菲基)-1-節基}(2,7 -二甲 基-9-芴基)轄、 二氯化亞乙基(2 -甲基-4(9 -菲基>-1-節基)(2,7 -二-第3-丁基-9-芴基)锆、 二氯化亞乙基(2-甲基-4,5-苯并-1-節基)(9-芴基)锆、 二氯化亞乙基(2-甲基-4,5-笨并-1-15基)(2,7-二甲 基-9-芴基)鍤、 二氯化亞乙基(2-甲基-4,5-笨并-1-®基)(2,7-二-第 3-丁基-9-芴基)锆、 二氯化亞乙基(2 -甲基-cc 基-卜茚基)(9 -芴基)i告、 二氯化亞乙基(2 -甲基- a-苊基-1-茚基)(2,7 -二甲基 -9-箱基)结、 .... 二氯化亞乙基(2 -甲基-α -M基-1-茚基)(2,7 -二-第 3 -丁基-9 -芴基)锆、及 -24- . ^ 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填r"頁) 本紙張尺度遢祀肀K *家橾牟(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明(23 ) « 二氯化二甲基亞甲矽烷基(2 -甲基-4(9 -菲基)-1-茚基)) (9-笏基)锆。 其他如上述结化合物中使锆K钛或給取代的金屬鉻合 物化合物。 有關(b)金屬鉻合物化合物之製法,在如日本特開平 3-163088號(尉應於歐洲公報416815A2/1991)所記載。 本發明所使用的(b)金屬鉻合物化合物,就聚合活性 及成型品之透明性、剛性、耐熱性及耐衝擊性而言以上 述一般式⑷所示之金屬鉻合物較佳。至此所說明的(b) 金屬鉻合物化合物可單獨使用,亦可M2種K上組合使 用。本發明所使用的(b)金屬鉻合物化合物亦可烴 基或鹵化烴基稀釋使用。 下述中說明有關形成.(a)金屬鉻合物時所使用的(c)有機 鋁氧化物及(d)離子化離子性化合物。 本發明所使用的(c)有機鋁氧化物,可使用習知之 (c)鋁ϋ,或使用如日本特開平2-78687號(對應於美 國專利Ho.4990640)所示之(c)苯不溶性之有機鋁氧化 物。 該習知(c)鋁蒽之具體例如下述一般式⑻或(9)所示。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0'〆297公釐) ----------t.------訂--:----千 (請先閲讀背面之注意事項再4_本頁) A7 B7 五、發明説明(24 ) «(R26)2—Al—(OAl)^ 0A1(R26)2 …⑻ R26 (請先閲讀背面之注意事項再^Τ本頁) …⑼ (其中,R 26係表示甲基、乙基、丙基或丁基等之烴基; 較佳者為甲基或乙基、更佳者為甲基;m係2 K上,較 佳5〜40之整數) 此處,該(c)鋁蒽例如由式(0AUR27))所示之烷氧基 鋁單位及式(0 A 1 (R 28 ))所示之烷氧基鋁單位(此處R 27 及R28係與R26相同的烴基,R27及R28係表示不相闻的基) 所成的混合烷氧基鋁單位而形成。 (c)鋁憩係藉由如下述之方法予Μ製造,通常做為烴 類溶劑之溶液予Μ回收。 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 ⑴含吸附水之化合物或含结晶水之鹽類,在如懸濁有 氯介^鎮木合物、硫酸銅水合物、硫酸鋁水合物、硫酸鎳水 合物或氯化鈽水合物等之芳香族碳氫溶劑中添加三烷鋁 等有機鋁化合物予Κ反應,做為芳香族烴類溶劑之溶液 予Κ回收的方法。 . ⑵在苯、甲苯、乙醚或四氫呋哺等之介質中,使三烷 基鋁等之有機鋁化合物與直接水(水、冰或水蒸氣)作 -26- 本紙張尺度適用中國國家樣瘅( css ) Μ故格(210X297公釐)
經濟部中央橾準局員工消費合作社印繁 五、發明説明(25 ) « 用,做為芳香族烴類溶劑之溶液予以回收的方法。 (3)在癸烷、苯或甲苯等之烴類介質中使三烷基鋁等之 有機鋁化合物與二甲苯錫氧化物或二丁基錫氧化物等之 有機錫氧化物反應、予Μ回收的方法。 調製(c)鋁蒽時所使用的溶劑,例如有苯、甲苯、二 甲苯、祜烯、甲基異丙基装等之芳香族烴類;戊烷、己烷 、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、十六烷及十八烷等之脂 肪族烴類;環戊烷、環己烷、環辛烷及甲基環庚烷等之 脂環族烴類;乙醚及四氫呋喃等之醚類:汽油、燈油及 輕油等之石油餾份;上述芳香族烴類、脂肪族烴類或脂 環族烴類之鹵化物(如氯化物或溴化物 > 等之烴類溶劑 。此等之溶劑中尤Μ芳香族烴類較佳。 (d)離子化離子性化合物例如有路易斯酸、離子性化 合物、硼烷化合物及碳硼烷化合物。此等之㈠)離子化 離子性化合物例如日本特表平1 -501950號公報(對應於
I 美國專利 Ηο.519δ401、5278119、 5384299、 5391629、 5407884、 5408017、 5470927、 5483014' 5599761、 5621 126)、日本特衷平1 -502036號公報(對應於美國 專利 No.5153157' 5198401' 5241025' 5384299、 5391629 > 5408017' 5470927' 559976卜 5621126) > 日本特開平3-179005號公報(對應於美國專利No. 5561092)、特開平3-1 790 06號公報(對應於美國專利 No.5225500)、特開平3-207703號公報(對應於美國專 利Ho.5387568號)、特開平3-207704號公報(對應於美 -27- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再ί本頁) •裝. 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明 (26, ) 1 1 國 專 利 No « .5519100 、 5614457) 及USP -5321106 公 報 等 1 1 I 所 記 載 〇 1 | ⑷ 離 子 化 離 子 性 化 合 物 所 使 用 的 路 易 斯 酸 係 例 如 請 1 1 BR 3 ( 此 處 9 R 係 為 相 同 或 不 同 之 基 參 具 有 可 經 氟 甲 閲 讀 背 基 或 三 氟 甲 基 等 之 取 代 基 取 代 的 笨 基 或 氟 ) 所 示 之 化 合 之 1 注 物 * 例 如 有 三 氟 硼 三 苯 基 硼 •V 三 (4-氟笨基) 硼 二 (3 意 事 1 ,5 -二氟苯基) m 三 (4-氟甲基苯基)硼 及 三 (五氟苯基) 項 再 1 硼 等 Ο • 本 頁 1 (d) 離 子 化 離 子 性 化 合 物 所 使 用 的 離 子 性 化 合 物 , 係 1 為 由 陽 離 子 性 化 合 物 與 陰 離 子 性 化 合 物 所 成 之 鹽 0 陰 離 1 1 子 藉 由 與 上 述 (b) 金 屬 鉻 合 物 反 應 Μ 使 (b) 金 屬 鉻 合 物 1 1 化 合 物 陽 離 子 化 % 藉 由 形 成 離 子 對 Μ 使 過 渡 金 屬 陽 離 子 1 訂 種 安 定 化 〇 該 陰 離 子 例 如 有 有 m 硼 化 物 陰 離 子 、 有 機 氮 1 | 化 物 陰 離 子 及 有 機 鋁 化 物 陰 離 子 等 9 使 體 積 較 大 的 過 渡 1 1 金 属 陽 離 子 種 安 定 化 者 較 佳 0 陽 離 子 例 如 有 金 屬 陽 離 子 1 1 有 機 金 屬 陽 離 子 正 碳 離 子 正 氧 離 子 正 硫 離 子 1 線 正 磷 離 子 、 正 銨 離 子 等 0 更 詳 之 t 有 三 苯 基 正 碳 雛 子 f| 三 丁 基 正 銨 離 子 N , N- 二 甲 基 正 銨 離 子 及 鐵 铈 齊 陽 離 子 1 1 等 〇 1 I 此 等 之 中 » 陰 離 子 係 以 含 硼 化 合 物 之 離 子 性 化 合 物 較 1 1 佳 〇 具 體 的 離 子 性 化 合 物 例 如 有 經 三 燒 基 取 代 的 辕 鹽 1 1 N , N- 二 烷 基 装胺 鹽 二 燒 基 銨 m 及 三 芳 基 辚 鹽 等 0 1 1 上 述 經 三 院 基 取 代 的 m 鹽 , 例 如 有 三 乙 銨 四 (苯基) 硼 I 1 三 丙 銨 四 (苯基) 硼 三 (正丁基) 铵 四 (笨基) 硼 及 三 甲 1 1 -28- [ 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨公蘑、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(27 ) « 銨四(對-三苯基)硼等。 上述之Ν,Ν-二烷基苯胺鹽例如有Ν,Ν-二甲基胺四(苯 基)硼等。 上述之二烷銨鹽例如有二(正-丙基)銨四(五氟苯基) 硼及二環己基銨四(苯基)硼等。 上述之三芳基辚鹽,例如有三苯基轔四(苯基)硼、三 (甲基苯基)辚四(苯基)硼及三(二甲基苯基)鍈四(笨基) 硼等。 . 另外,上述之離子性化合物例如有硼酸三苯基及碳雛 子四(五氟苯基)酯、硼酸Ν,Ν-二甲基苯胺肆(五氟苯基) 酯,硼酸負鐵離子四(五氟苯基)酯等。 (d)離子化離子性化合物所使用的上述硼烷化合物亦 可為如下述之化合物。 癸基硼烷(14); 雙[三(正-丁;銨]原菠烷酿及雙[三(正-丁基)銨]癸烷酯 等之陰離子鹽; 三(正-丁基)銨雙(十二氫化物十二烷酯)鈷酸鹽(E )及 雙[三(正-丁基)銨]雙(十二氫化物十二烷酯)鎳酸鹽U ) 等之金屬硼烷含離子鹽等。 (d)離子化離子性化合物所使用的上述碳硼烷化合物 例如有(14)4-苯胺基壬硼烷及(13)1,3-二苯胺基壬硼烷 等之陰離子鹽; . 例如有三(正-丁基)銨雙(壬氫化物-1,3-二苯胺基壬 烷酯鈷酸鹽(M )及三(正-丁基)銨雙(十一氫化物-7,8- -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) ----1------1------IT------年 (請先閱讀背面之注意事項再ί本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明(28 ) « 二苯胺十一烷酯)鐵酸鹽(it )等之金屬烴甲基硼烷陰離 子鹽等。 上述之(d)離子化離子性化合物亦可K2種以上姐合 使用。 本發明所使用(a)金屬鉻合物解媒,視其所需含在上 述各成份(b)、(c)、(d)中加入下述(e)有機鋁化合物 。於本發明中視其所需使用的(e)有機鋁化合物,例如 為下述一般式⑽所示之有機鋁化合物。 . (R29 ) A1X ···(«) η 3*η (其中,R29係為碳數1〜15,較佳者為1〜4之烴基;X 係為鹵素原子或氫原子;η係為1〜3 ) R29之碳數1〜15的烴基例如有烷基、環烷基或芳香基 :具體而言有甲基、乙基、正丙基、異丙基及異丁基等。 該(e)有機鋁化合物,具體而言例如下述之化合物。 三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三-正丁基鋁、 三異丁基鋁及三-第2 丁基鋁等之三烷基鋁; 一般式(i-C4H9)xAly(C5H1(j z (其中,x ,y及z係為正数,ζέ2χ) 所示之異連四甲苯鋁等之鏈烯基鋁; 氯化二甲基鋁及氯化二異丁基鋁等之鹵化二烷基鋁; 氫化物二異丁基鋁等之氫化物二烷基鋁; 甲氧基化二甲基鋁等之烷痠基二烷基鋁; 笨氧基二乙基鋁等之芳氧基二烷基鋁等。 此外,(e)有機鋁化合物亦可使用下述式(1Π所示之化 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -----------^------ΐτ------線).' (請先閱讀背面之注意事項再f本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(29 ) « 合物。 (R 31) A1(R30) 〇 ...(11) η 3-π (其中,R 31係與’上述R 29相同);R 30係為-〇R 32基、 -OS; (R33)3 基、—OAIU34:^ 基、_N(R35)2 基、 -Si(R36)3 基或-IKRTUIU38:^ 基;η 係為 1〜2;此 處,R32、R33及^私及^8係為甲基、乙基、異丙基、異 丁基、環己基或苯基等;R 35係為氫原子、甲基、乙基 、異丙基、苯基或三甲基甲矽烷基等;R3.6及R37係為甲 基或乙基等) 該(e)有機鋁化合物之具體例如下述之化合物。 (C2Hs)2A 1 (0 S i (CH3)3)、 (iso-C4H9)2A 1 (0 S i (CH3)3)、 (C2H5)2A 1 (OA 1 (C2H5)2)、 (CH3)2A 1 (N(C2Hs)2)> (C2Hs)2A 1 (nh(ch3))' (iso-C4H9)2Al[N(Si(CH3)3)2]等。 本發明所使用的(a)金屬鉻合物觸媒,係上述之(b) 成份、(c)成份、(d)成份及(e)成份中至少1個成份 可為載負微粒子狀載體所成之固體狀觸媒。而且,(a) 金屬鉻合物觸媒,係為由微粒子載體、(b)成份、(c) 成份(或(d)成份)及由預聚合所生成之聚合物或共聚物 、與梘其所需之(e)成份形成韵預聚合觸媒。 固體狀觸媒及預聚合觸媒所使用的微粒子狀載體,係 為無機或有機之化合物,粒徑為10〜300Wra、較佳者為 本紙ft *1度4«中家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -----------^------1T------ (請先閲讀背面之注意事項再填r本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(3〇 ) « 20〜200// b之顆粒狀或微粒子狀固體。 其中無機載體K多孔質氧化物較佳,具體而言為Si〇2 ·> A 1 2 〇 3 、MgO、Zr 0 2 、T i 0 2 、Β 2 〇 3 ' CaO、ΖηΟ、 BaO及1^02等,及此等之混合物,例如Si02-Mg0、 S1O2 -AI2 〇3 、S i 0 2 -T i 0 2、S1O2 -V2 〇s、 Si02 -Cr2 〇3 及 Si〇2 -Ti02 -MgO 等。其中,K 至少 1 種由Si02及Al2 〇3所成者為主成份較佳。 而且,上述之無機氧化物即使含有少量的Na2C03 、 K 2 C 0 3 Λ C a C 0 a ' H g C 0 a 、N a 2 C 0 4、A 1 2 ( S 0 4 ) 3 ' BaSO 4、KNO 3 、Mg (NO 3 ) 2 、 A 1 (HO a ) 3 、Na 2 〇 ' K2 0或Li2 0等之碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽或氧化物成 份,亦沒有關係。 該微粒子狀載體因其種類及製法不同,其性質有所不 同,比表面積為50〜1000m2 /g,較佳者為100〜700m2 /g ,细孔容積Μ 0.3〜2.5cm3 /g為宜。微粒子狀載體視其 所需使用在100〜l〇〇〇t:,較佳者為150〜700¾之溫度 下燒成。 另外,微粒子狀載體例如為粒徑10〜300« ιέ之有機化 合物顆粒狀或微粒子狀固體。該有機化合物例如有以乙 烯、丙烯、1-丁烯及4 -甲基-1-戊烯等之破數2〜14的 α-烯烴為主成份所生成的聚合物或共聚物;以乙烯環 己烷或苯乙烯為主成份所生成邱聚合物或共聚物等。 本發明所使用的M (a)金屬鉻合物觸媒來製造的(Α) α-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物,係在(a)金屬 (請先閱讀背面之注意事項再填r^'頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) A7 B7 五、發明説明(31 ) « 鉻合物觸媒存在下通常使α-烯烴與芳香族乙烯化合 物Μ液相溶液聚合或漿料聚合予以共聚合所成。 該烴類溶劑可Κ使用戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烧 、十二烷及燈油等之脂肪族烴類及其鹵素衍生物;環己 烷、甲基環戊烷及甲基環己烷等之脂環族烴類及其鹵素 衍生物;苯、甲苯、二甲苯、乙笨及氯苯等之芳香族烴 類及其鹵素衍生物等。此等較漆液亦可Κ姐合使用。 而且,(A) α-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物, 可在有U)金屬鉻合物觸媒存在下使α-烯烴與芳香族 乙烯基化合物以氣相聚合予Κ共聚合而製得。此時, (a)金屬鉻合物尤Μ使用載負於微粒子狀載體者較佳。 α-烯烴與芳香族乙烯基化合物可以沿槽法或連續法 予Κ共聚合。Κ連續法來實施共聚合時,U)金屬鉻合 物係使用如下述之濃度。 換言之,聚合糸内(b)金屬鉻合物化合物之濃度通常 為0.00005〜0.1毫莫耳/公升(聚合容積)、較佳者為 0.000 1〜0.05毫莫耳/公升。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 此外,(c)有機鋁氧化合物對聚合糸內(b)金屬鉻合 物化合物而言,Κ鋁原子之比(A1/過渡金屬)為0.1〜 10000、較佳者為1〜5000的量供應。 (d)離子化離子性化合物對(b)聚合糸内(b)金屬鉻 合物化合物而言M (d)離子化解子性化合物之莫耳比 ((d)離子化離子化合物/ (b)金屬鉻合物化合物)為 0.1〜20、較佳者為1〜10的量供應。 本紙張尺度適用中國國家螵導(CNS 規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(32 ) 而且,使用(e)有機鋁化合物時,通常使用量約為〇 〜5毫莫耳/公升(聚合容積)、較佳者約為〇〜2毫 莫耳/公升。 製造(A) α-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物時之 共聚合反應,通常在溫度為-30〜+2501C、較佳者為0 〜200¾、壓力為0〜7.8MPa(80kg/cm2 、表壓)、較隹 者為0〜4.9MPa(50kg/cm2 、表磨)之條件下進行。 .另外,反應時間(共聚合K連續法實施時則為平均滯 留時間)視觸媒濃度及聚合溫度等之條件而不同,通常 為5分鐘〜3小時,較佳者為10分鐘〜1.5小時。 製造(A) ct-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物時, cx-烯烴及芳香族乙烯基化合物K如上述之特定組成的 聚合物所得的量供應給聚合糸。另外,於共聚合時亦可 使用氫等之分子量調節劑。 如上述,使α-烯烴及芳香族乙烯基化合物共聚合時 ,(Α) 烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物通常可得 含該物之聚合液。該聚合液藉由常法處理,可得(Α) α-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物。 本發明之組成物中加入上述(Α)及(Β)成份,可配合 (C)核劑。配合(C)核劑時,可使(Α)成份之结晶粒子 微细化、且可提高结晶化速度、並藉此可得優異的透明 性、剛性及耐熱剛性等之組成弊),亦可高速成形。而且 ,即使配合(C)核劑,於成型時(C)核劑不會擴散出來 ,造成外觀惡化、或無法有效率的成型、很少有問題的 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:297公釐) -----------^------1Τ------β .)/ a } (請先閱讀背面之注意事項再<鳥本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(33 ) < 產生。 (c)核劑可使用習知之物,例如有松香系核劑、有機 磷酸糸核劑、山梨糖醇糸核劑、芳香族羧酸系核劑、高 熔點聚合物糸核劑及無機糸核劑等。此等之中Μ松香糸 核劑及山梨糖醇糸核劑較佳,尤Κ山梨糖醇系核劑更佳 。使用松香糸核劑或山梨糖醇糸核劑時,可得剛性、透 明性及耐衝擊性之平衡性特別優異的成型品。尤其是使 用山梨糖醇糸核劑時,少量添加即可得剛性、透明性及 耐衝擊性之平衡性特別優異的成型品。(C)核劑可Κ單 獨1種使用,亦可M2種Κ上組合使用。 (C)核劑之配合量對100重量份(Α)成份而言為0.01 〜10重量份、較佳者為0.1〜5重量份。 上述(C)松香系核劑係為Κ松香類金屬鹽為主成份之 核劑。可使用含有5〜100重量Si松香類金屬鹽(較佳者 為10〜100重量)之松香系核劑。此處,松香類金屬 鹽係指松香類與金屬化合物之反應生成物。 上述之松香類例如有松香、燈油松香及木材松香等之 天然松香;不均化松番、氫化松香、脫氫化松香、聚合 松杳皮cx ,冷-乙烯性不飽和羧酸改性的松香等之各種改性 的松香;上述天然松香之精製物及上述經改性的精製物 等。 調製上述之α ,/3-乙烯性不_和羧酸改性的松香所使 用之不飽和羧酸,例如有馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、 衣康酸、衣康酸酐、擰康酸、丙烯酸及甲基丙烯酸等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4*MI· ( 2丨ΟΧ2<>7公嫠) I ^ r ^裝 、訂 (請先閲讀背面之注意事項再填、寫本頁) A/ B7 五、發明説明(34 ) 而且,•松香類通常包含數種海松酸、山達、以酸 (Sandarachopimaric acid)、( Parastophosphoric a c i d )、異海松酸、松香酸、氫化松香酸、新松香酸、 氫化海松酸、二氫化海松酸及四氫松香酸等之樹脂酸, 通常含有數種。 與松香類反應形成金屬鹽之金屬化合物,例如有具鈉 、鉀或鎂等金觴元素,且可與上述松香類造鹽之化合物 。具體而言,例如有上述金屬之氯化物、硝酸鹽、醋酸 鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、氧化物及氫氧化物等。 松香類之金屬鹽係K上述松香類之納鹽、鉀鹽或鎂鹽 較佳。松香類另Μ不均化松香、氫化松香或脫氫化松香 較佳,更佳者為脫氫松香酸、二氫松香酸、二氫海松酯 酸或此等之衍生物。 松香類之較具體例,係如下述一般式(12)所示之松香 糸化合物。 R1 (12) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚
(請先閲讀背面之注意事項再资舄本頁) ..... 為相同或不同之基、氫原子 、烷基、環烷基或芳香基) 烷基之具體例有甲基、乙基.、正丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、第3-丁基、戊基、庚基及辛基等碳數1〜8 之烷基。此等之基亦可具羥基、羧基、烷氧基或鹵素原 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 五、發明説明(35 A7 B7 子等取代基。 環烷基之具體例如環戊基、環己基及環庚基等碳數為 5〜8之環烷基。此等之基亦可具有羥基、羧基、烷氧基 或鹵素原子等之取代基。 芳香基例如有苯基、甲苯基及桊基等磺數為6〜10之 芳香基。此等之基亦可具有羥基、羧基、烷氧基或鹵素 原子等之取代基。 於一般式(1 2)所示之化合物中,係M R \、R 2及R 3 各為相同或不同的烷基之化合物較佳;R1為異丙基、 R2及R3為甲基之化合物時更佳。該化合物之金屬鹽尤 具優異的提高结晶化速度之效果。 一般式(12)所示之化合物,具體而言例如脫氫松香酸等。 一般式(12)所示之化合物,例如脫氫松香酸係使上逑 天然松香不均化或脫氫化,再藉由精製而得。 上述一般式(12)所示之化合物的金屬鹽係Κ下述一般 式(13)表不。 R1 (請先閱讀背面之注意事項再费舄本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚
Μ (13) (其中,Μ係表示1〜3價之金屬離子 一 3 7 -
和R 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2ΙΟΧ 公寿 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(36 ) « 係與上述一般式(12)相同;η係表示1〜3之整數;與Μ 之價數整數相同) 於一般式(13)中,Μ為1〜3價之金屬離子,具體而言 有鋰、鈉、鉀、踟及絶等1價金屬離子;鈹、鎂、鈣、 緦、鋇及鋅等2價金屬離子;鋁等3價金屬離子等,其 中,Κ1價或2價之金屬離子較佳;更佳者為納離子、 鉀離子或鎂離子。 一般式(13)所示之化合物中具R1 、R2及R3各為相 同或不同的烷基之化合物、Μ為1價或2價之金屬離子 的化合物較佳,更佳者具R1為異丙基、1^2及卩^為甲 基之化合物,Μ為納離子、鉀離子或鎂離子之化合物, 最佳者具R1為異丙基、R2及R3為甲基,且Η為鉀離 子或鎂離子之化合物,該化合物若具優異的可提高结晶 化速度的效果。 一般式(13)所示之化合物的具體例有脫氫松香酸納、 脫氫松香酸鋰、脫氫松香酸鉀、脫氫松香酸鈹、脫氫松 香酸鎂、脫氫松香酸鈣、脫氫松香酸鋅及脫氫松香酸鋁 等之脫氫松香酸金屬鹽等。 一般式(13)所示之化合物係可使上述一般式(12)所示 之化合物與上述之金屬化合物藉由習法反應而製得。例 如上述一般式(13)所示之化合物為脫氫松香酸金屬鹽時 ,該金鼷鹽係使下述一般式(1 _4)所示之脫氫松香酸與上 述金屬化合物藉由習法反應而製得。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁)
五、發明説明(37
A7 B7
CH ,ch3 、ch3 (14) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (C)松香糸核劑可單獨1種使用,亦可K 2種K上組 合使用。例如,為一般式(13)所示之化合物時,R1〜 R 3相同,Μ則可使用2種Μ上不同的化合物姐合,且 R1〜R3中至少1個不同時,Μ則可使用2種Κ上相同 的化合物組合。 (C)松香系核劑,不需全部的化合物皆為松香類金屬 鹽,可部份使用金屬鹽即可。換言之,含有松香類金屬 鹽之比例為5〜100重量S:、較佳者為10〜1〇〇重量!ϋ 。 例如對一般式(12)及(13)所示之化合物合計量而言,一 般式(13)所示之化合物(金屬鹽)為5〜100重量% ,較佳 者為10〜100重量ϋ:。此時,對一般式(12)所示之化合 物的1當量羧基而基金屬含量Μ0.05〜1當量較佳。(C) 松香系核劑對100重量份U)成份而言尤以0.3〜5重量 份的添加畺較佳,最佳者為0.3〜3重量份。 上述之(C)有機磷酸系核劑,例如Μ下述一般式(15) 所示之化合物。 39- 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -------,----^------1Τ------馋. (請先閲讀背面之注意事項再费馬本頁) Α7 Β7 五、發明説明(38
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) (其中,R1係表示氧、硫或碳數1〜10之烴基;R2及 R3係表示氫或碳數1〜10之烴基;R2及R3係可為相同 或不相同者、R2間、R3間或R2與R3間亦可鍵结形成 環狀。Μ僑為1〜3價之金屬原子;η係表示1〜3之整數) 一般式(15)所示之(C)有機磷酸糸核劑的具體例,如 碟酸納-2,2·-亞甲基-雙(4,6-二-第3-丁基苯基)、磷酸 納-2, 2’-次乙基-雙(4,6-二-第3-丁基笨基)、磷酸鋰-2, 2’-亞甲基-雙(4,6-二-第3-丁基苯基)、磷酸鋰-2,2^ 次乙基-雙(4,6-二-第3-丁基苯基)、磷酸納-2,2'-次乙 基-雙(4-異丙基-6-第3-丁基苯基)、磷酸鋰-2,2’-亞甲 基-雙(4 -甲基- δ-第3-丁基苯基)、磷酸鋰- 2,2'-亞甲基 -雙(4-乙基-6-第3-丁基苯基)、磷酸鈣-雙[2,2’-硫代 雙(4-甲基-6-第3-丁基苯基)]、磷酸鈣-雙[2,2’-硫代 雙(4 -乙基-6 -第3 -丁基苯基)]、磷酸鈣-雙[2,2'_硫代 雙(4,6-二-第3-丁基苯基)]、雙[2,2’-硫代雙(4,6-二-第3 -丁基笨基)磷酸]鎂、雙[2 ,2’-硫代雙(4 -第3-辛基 苯基)磷酸]鎂、2,2'-次丁基-雙(4 ,6 -二甲基苯基)磷酸 -40- 象紙張又度遍用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(39 ) 耆 納、2, 2'-次丁基-雙(4,6-二-第3-丁基笨基)磷酸納、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填襄本頁) 2,2·-第3-辛基亞甲基-雙(4,6-二甲基苯基)磷酸納、2, 2’-第3-辛基亞甲基-雙(4,6-二-第3-丁基苯基)瞵酸納 、雙(2,2'-亞甲基-雙(4,6-二-第3-丁基苯基)磷酸鈣、 雙(2,2’-亞甲基-雙(4,6-二-第3-丁基苯基)磷酸鎂、雙 (2,2’-亞甲基-雙(4,6-二-第3-丁基苯基)磷酸鋇、2,2' -亞甲基-雙U-甲基-6-第3-丁基苯基)磷酸鈉、2,2’-亞 甲基-雙(4 -乙基-6 -第3 -丁基苯基)磷酸納.、(4,4’-二甲 基-6 ,6’-二-第3-丁基-2,2’-雙笨基)磷酸鈉、雙[(4,4' -二甲基-6,6’-二-第3-丁基-2 ,2·-雙苯基)磷酸鈣、2, 2·-次乙基-雙(4-間-丁基-6-第3-丁基苯基)磷酸鈉、2, 2’-亞甲基-雙(4, 6-二甲基笨基)磷酸納、2,2’-亞甲基-雙(4 ,6-二乙基笨基)磷酸鈉、2,2’-次乙基-雙- (4,6-二 -第3-丁基笨基)磷酸鉀、雙[2,2’-次乙基-雙(4,6-二-第3-丁基苯基)磷酸鈣、雙[2,2’-次乙基-雙(4,6-二-第 3-丁基苯基)磷酸鎂、雙[2,2’-次乙基-雙(4,6-二-第3-丁基苯基)磷酸鋇、三[2, 2’-亞甲基-雙(4,6-二-第3-丁 基苯基)磷酸鋁、三[2,2’-次乙基-雙(4,6-二-第3-丁基 苯基)磷酸鋁、及此等之2種K上的混合物。於此等之 中K 2,2’-亞甲基-雙(4 ,6-二-第3-丁基苯基)磷酸納較 佳0 而且,較佳的(C)有機磷酸糸核劑,例如有K下述一 般式(16)所示之化合物。 ' -41- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4^格(210X297公釐) 五、發明説明(40 ) A7 B7 〇II ρ-ο· •Μ (16) (其中,R1係表示氫或碳數1〜10之烴基;Μ係表示1 〜3價之金屬原子;η係表示1〜3之整數) 一般式(16)所示之(C)有機磷酸糸核劑,的具體例有雙 (4-第.3-丁基苯基)磷酸鈉、雙(4-甲基苯基)磷酸納、雙 (4-乙基苯基)磷酸納、雙(4-異丙基苯基)辦酸鈉、雙(4-第3-丁基苯基)磷酸納、雙(4-第3-辛基苯基)磷酸納、 雙(4-第3-丁基苯基)磷酸鋰、雙(4-第3-丁基苯基)磷酸 鈣、雙(4-第3-丁基苯基)磷酸鎂、雙(4-第3-丁基苯基) 磷酸鋰、雙(4-第3-丁基苯基)磷酸鋁及此等之2種以上 的混合物。於此等之中Μ雙(4-第3-丁基苯基)磷酸鈉較 佳。 上述之(C)山梨糖醇糸核劑係為以下述一般式(17)所 示之化合物。 0 (請先閲讀背面之注意事項再资馬本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝
(17) 、 ΟΗ (其中,各R1係為相同或不同的基,為氬或碳數1〜1 0 之烴基) 一般式(17) 所示之山梨糖醇系核劑係的具體例有 ' -42- 本紙張尺度適用中**家《攀(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) t A7 B7 五、發明説明(41 ) « 1.3.2.4- 二苯亞甲基山梨糖醇、1,3-笨亞甲基-2,4-對-甲基笨亞甲基山梨糖醇、1,3-笨亞甲基-2,4-對-乙基笨 亞甲基山梨糖醇、1,3-對-甲基苯亞甲基-2,4-苯亞甲基 山梨糖醇、1,3-對-乙基笨亞甲基-2,4-苯亞甲基山梨糖 醇、1,3-對-甲基苯亞甲基_2,4-對-乙基苯亞甲基山梨 糖醇、1,3-對-乙基苯亞甲基-2,4-對-甲基苯亞甲基山 梨糖醇、1,3,2,4-二(對-甲基苯亞甲基)山梨糖醇、1, 3.2.4- 二(對-乙基苯亞甲基)山梨糖醇、1,.3,2,4-二(對 -正-丙基苯亞甲基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對-異丙基 苯亞甲基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對-正-丁基苯亞甲基) 山梨糖醇、1,3,2,4-二(對-第二-丁基苯亞甲基)山梨糖 醇、1,3,2,4-二(對-第3_ 丁基笨亞甲基)山梨糖醇、1,3 ,2,4-二(2· ,4’-二甲基苯亞甲基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對-甲氧基笨亞甲基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對-乙 氧基笨亞甲基)山梨糖醇、1,3-苯亞甲基-2,4-對-氯苯 亞甲基山梨糖醇、1,3-對-氯苯亞甲基-2 ,4-苯亞甲基山 梨糖醇、1,3-對-氯苯亞甲基-2,4-苯亞甲基山梨糖醇、 1.3- 對-氯苯亞甲基-2 ,4-對-乙基苯亞甲基山梨糖醇、 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1.3- 對-甲基苯亞甲基-2,4-對-氯苯亞甲基山梨糖醇、 1.3- 對-乙基笨亞甲基-2 ,4-對-氯苯亞甲基山梨糖醇、 1 ,3,2,4-二(對-氯笨亞甲基)山梨糖醇及此等之2種K 上的混合物。於此等之中Ml, 3 , 2,4 -二苯亞甲基山梨糖 醇、1,3,2,4-二(對-甲基苯亞甲基)山梨糖醇、1,3,2,4 -二(對-乙基苯亞甲基)山梨糖醇、1,3-對-氯苯亞甲基- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(42 ) « 2,4-對-甲基苯亞甲基山梨糖醇、1,3,2,4-二(對-氯苯 亞甲基)山梨糖醇及此等之2種以上的混合物較佳。(C) 山梨糖醇糸核劑對1〇〇重量份(A)成份而言尤W添加 0.1〜5重量份較佳,最佳者為0.1〜2重量份。 其他的(C)核劑可使用苯甲酸鋁鹽及對-第3-丁基苯 甲酸鋁鹽之芳香族羧酸的金靥鹽;己二酸納等之脂肪族% 羧酸的金屬鹽:瞎吩羧酸納及吡咯羧酸納等之雜環羧酸 的金屬鹽等。此外,亦可使用滑石等之無轉化合物。 本發明所使用的成份可使用上述各物性直在上述一般 範圍内者,惟K上述物性值皆在較佳範圍内者最佳。但 特定的物性值在較佳範圍內,而其他物性值在一般範圍 內者亦佳。 本發明之組成物在不損及本發明之目的的範圍內,視 其所需亦可添加其他的樹脂、黏著賦予劑、附候性安定 劑、耐熱安定劑、靜電防止劑、防滑劑、抗嵌段劑、平 滑劑、顔料、染料、可塑劑、防老化劑、鹽酸吸收劑或 抗氧化劑等之添加劑。上述之其他樹脂例如有聚丙烯及 苯乙烯系彈性體(SEBS、SBR、其氫添加物)等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之組成物可利用習法予以製造,例如Μ下述之 方法予Μ製造。 1) 使(Α)成份、(Β)成份及視其所需添加的其他成份 ,使用押出機、混練機等予以機械混合或熔融混練的方 法0 2) 使(Α)成份、(Β)成份及視其所需添加的其他成份 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 格(2丨Ox 297公釐) kl B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明(43) 1 1 1 溶 解 於 適 « 當 的 良 溶 劑 ( 如 己 烷 庚 癸 烷 環 己 烷 1 1 I 苯 甲 苯 及 二 甲 笨 等 之 烴 類 溶 劑 ) 再 除 去 溶 劑 的 方 法° 1 I 3)調製使 (Α) 成 份 (B) 成 份 及 梘 其 所 需 添 加 的 其 他 請 1 1 成 份 個 別 涪 解 的 適 當 的 良 溶 劑 中 之 溶 液 後 予 以 混 合 再 閲 讀 背 1 除 去 溶 劑 的 方 法 〇 面 之 1 注 4)組合上述 1) 3 )的方法之方法 〇 意 事 1 本 發 明 α -烯烴 、芳香族乙烯基化合物共聚物組成物, 項 再 1 I 捧. :康 | 具 有 適 度 的 拉 伸 彈 性 及 黏 著 性 且 具 優 異 m 透 明 性 防 % 頁 '—<· MBL 雲 性 > 防 蠢 持 镇 性 及 變 形 回 復 性 等 平 衡 之 取 決 性 能 0 而 1 1 且 由 於 本 發 明 之 組 成 物 不 含 氯 9 故 於 燒 成 時 等 不 會 放 出 1 | 氯 〇 此 外 9 本 發 明 之 組 成 物 在 薄 膜 成 型 時 t 不 易 形 成 魚 1 | 眼 孔 0 魚 眼 孔 例 如 存 在 10 X 10 c m 之 薄 膜 中 、 藉 由 計 算 直 1 訂 徑 100 it 1 m Κ 上 之 粒 子 數 巨 予 Μ 評 估 0 另 外 t 薄 膜 之 透 明 1 I 性 係 藉 由 例 如 使 用 濁 度 計 測 定 薄 膜 之 濁 度 予 評 估 〇 1 1 ί 本 發 明 之 組 成 物 具 優 異 的 防 暴 持 壤 性 之 理 由 雖 未 知 * 1 1 但 可 由 特 定 量 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 共 聚 合 的 (A) 成 份 與 1 I 線 (B) 防霧劑的相乘效果予Μ推測 0 本 發 明 之 組 成 物 可 廣 泛 地 利 用 於 要 求 具 拉 伸 彈 性 黏 1 1 著 性 、 透 明 性 防霧性或防霧持续性等 之 成 型 品 的 材 料 1 I 1 本 發 明 之 組 成 物 由 於 具 優 異 的 透 明 性 > 防霧性 、 且 其 1 1 效 果 可 長 時 間 維 持 \ 並 具 適 當 的 拉 伸 彈 性 可 提 高 變 形 1 1 回 復 性 N 且 不 易 形 成 魚 眼 尤 可 適 用 於 薄 膜 片 板及試 I 1 管 之 材 料 〇 具 體 而 t 適 合 利 用 做 為 農 業 用 薄 膜 N 產 業 1 1 用 薄 膜 包 裝 薄 膜 彈 力 薄 膜 及 收 縮 搏 膜 等 包 裝 用 薄 膜 1 I -4 5 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) hi B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(44 ) [ 1 等 $ 各 種 « 的 薄 膜 用 材 料 包 裝 用 片 板 等 各 種 的 片 板 用 材 1 1 1 料 \ 收 縮 試 管 Λ 配 管 用 試 管 % 醫 療 用 試 管 及 管 子 等 各 種 1 1 的 管 子 或 試 管 (水管)用 材 料 等 〇 於 此 等 之 中 > 由 於 具 優 請 1 1 異 的 透 明 性 > 防 霧 持 缠 性 及 變 形 回 復 性 * 故 特 別 適 合 利 閲 讀 1 背 1 用 為 農 業 用 簿 膜 彈 力 薄 膜 或 包 裝 薄 膜 〇 面 之 1 注 本 發 明 之 成 型 品 係 為 由 上 逑 a -烯烴 、芳香族乙烯基 意 事 1 化 合 物 共 聚 物 組 成 物 所 成 的 成 型 品 例 如 薄 膜 Η 板 項 再 1 § )裝 I 管 子 試 管 (水管)等之成型品 〇 « Μ 本 薄 膜 或 片 板 的 具 體 例 有 農 業 用 薄 膜 產業用薄膜 包 頁 1 1 裝 薄 膜 彈 力 薄 膜 及 收 縮 薄 膜 等 之 包 括 用 薄 膜 或 包 裝 用 1 I Η 板 等 各 種 薄 膜 或 片 板 〇 而 且 9 試 管 之 具 體 例 有 收 縮 試 1 1 管 配 管 用 試 管 及 醫 療 用 試 管 等 各 種 之 試 管 〇 此 等 之 中 1 訂 kl 農 業 用 薄 膜 > 包 裝 薄 膜 、 彈 力 薄 膜 或 收 縮 試 管 較 佳 0 1 | 上 述 薄 膜 之 厚 度 通 常 為 5〜150 U m ’ 片板之厚度通常 1 1 為 150 〜3000m at 0 薄 膜 或 片 板可藉由習知之成型法予以成 1 1 型 > 例 如 有 膨 脹 成 型 Τ 塑 模 成 型 或 壓 延 成 型 等 之 成 型 、. ιώ 法 予 Μ 成 型 〇 此 時 9 (Β) 防霧劑或 (〇 核 劑 不 會 擴 散 出 yN 來 9 其 成 型 加 工 運 轉 加 工 性 優 異 » 且 於 成 型 後 之 成 型 品 1 1 亦 不 會 有 (Β) 防霧劑或 (〇 核 劑 擴 散 出 來 〇 1 1 該 薄 膜 或 片 板 可 單 層 之 薄 膜 或 片 板 予 使 用 > 亦 可 1 1 層 積 於 其 他 的 薄 膜 或 基 板 上 做 為 層 積 物 予 Μ 利 用 0 1 1 如 上 所 述 本 發 明 之 a -烯烴、 芳香族乙烯基化合物 1 1 共 聚 物 組 成 物 * 由 於 含 有 特 定 量 之 特 定 α -烯烴 芳香 1 1 族 乙 烯 基 化 合 物 共 聚 物 及 防 霧 劑 t 故 具 有 適 當 的 拉 伸 彈 1 1 -46- 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29W:、鬌) A7 B7 五、發明説明(45 ) « 及黏著性、且具有優異的透明性、防霧性、防霧持續性 及變形回復性等之平衡之取決性能。而且,由於本發明之 «-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物組成物不含氯, 故於燒成時等不會放出氯。並於薄膜成型時,不易形成 魚眼。 本發明之成型品由於由上述組成物所成,故具有適當 的拉伸彈性及黏著性、且具有優異的透明性、防霧性、 防霧持缠性及變形回復性等之甲衡性之取決性啤。尤其由於 薄膜具有優異的透明性、防霧持續性及變形回復性,故 適合使用做為農業用薄膜、彈力薄膜或包裝薄膜。 實施發明之最佳形態 於下述中說明本發明之實施例,惟本發明不受此等所 限制。 實施例1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填奮本頁) 使1公升具備冷卻管及攪拌裝置之玻璃製反應裝置充 份地以氮氣取代後,加人499.5ml甲苯3.Omll -己烷、及 1.5ml笨乙烯、予K攪拌並Μ乙烯予K飽和。然後.,使 糸内昇溫至35t:、且添加9mM甲基鋁烷(東索阿庫洛 (譯音)公司製,10重量%甲苯溶液)及〇.〇3πιΜ(第3 -丁 基藤胺)二甲基(四甲基-Π 5 -環戊二烯)矽烷二氯化鈦 (O.OlroM甲苯溶液)。使乙烯以l〇〇Nl/hr的速度連鑛供應 ,在4 0 C下聚合7 5分鐘。 聚合终了後,加人250ml異丁醇及lOial鹽酸水、在80t: 下加熱撹拌30分鐘。然後,使含有異丁醇之反應液移至 衣紙张尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7_ 五、發明説明(46 ) « 分液漏斗,以250ml水洗淨2次、且油水分離。再使油 層部份添加至3 jl甲醇以使聚合物结晶。使經结晶的聚 合物在130*0下真空乾燥12小時,製得12. lg含2.3莫耳% 1-己烷及含1.2莫耳%苯乙烯之聚合物⑴。 如此所得的100重量份之乙烯、α-烯烴、芳香族乙 烯基化合物共聚物中加有2重量份(HLB = 6.3)做為防暴 劑之倍半月桂酸2甘油酯、0.3重量份(HLB = 10.8)聚氧 化乙烯(n = 5)月桂醚及0.1重量份(HLB = 6j)月桂基二乙 醇胺、0.4重量份做為核劑之松香酸部份金屬鹽(鉀1 5 莫耳%、納15莫耳$)、及0.1重量份做為安定劑之硬脂 酸鈣、0.1重量份衣魯卡羅庫斯(譯音)1〇1〇 (千葉卡其 (譯音)公司製、商標)及0.1重量份衣魯卡羅庫斯168 (千葉卡其公司製、商標)。而且,防霧劑全部之HLB 為6.9。使上述混合物熔融混練後,予顆粒化。 使用該顆粒,使厚度為40 μ m之薄膜在毛ffl管流速計 上按裝狹縫塑模予K成型。測試該薄膜之指壓復元性及 防曇性。⑴乙烯、α-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚 物之物性如表1所示,薄膜之試驗結果如表2所示。 實施例2〜4 使ex-烯燁及芳香族乙烯基化合物之種類或含量不同 的乙烯、α-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物⑵〜⑷ Κ與實施例1相同的方法製得。此等之共聚合物⑵〜⑷ K與實施例1相同地使薄膜成型。共聚物⑵〜⑷之物性 如表1所示,薄膜之試驗结果如表2所示。 ' -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐) I —I]m訂 I ‘線力 (請先閱讀背面之注意事項再填{冷本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_______ 五、發明說明(I ) 實施例5 * 除未加入1-己烷外,其餘與實施例1相同製得(5)乙烯、 芳香族乙烯基化合物共聚物。使用該共聚物(5)以與實施例 1相同的方法使薄膜成形。共聚物⑸之物性如表1所示,薄 膜之試驗結果如表2所示β 實施例6 除核劑使用0.2重量份1,2, 3,4-二(對-甲基苯亞甲基) 山梨糖醇(新日本油化公司製、凱魯歐魯(譯音)MD、商 標)取代松香酸部份金屬鹽外,其餘與實施例1相同予 以進行。薄膜之物性値如表2所示。 實施例7 於實施例1中除使用表1所示之共聚物③來取代乙烯、 α-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物⑴及使用0.2重量份 做爲核劑之1,2,3, 4-二(對-甲基苯亞甲基)山梨糖醇(新 日本油化公司製、凱魯歐魯MD'、商標)外,其餘與實施 例1相同予以進行。薄膜之物性値如表2所示。 比較例1 除不使用芳香族乙烯基化合物外、與實施例1相同地 製得乙烯、α ·烯烴共聚物⑹》使用該共聚物(e)以與實施例 1相同地使薄膜成型。共聚物(6)之物性如表1所示,薄 膜之試驗結果如表3所示》 比較例2 除不配合有防霧劑外,其餘與實施例1相同地使薄膜 成形,薄膜之試驗結果如表3所示。 比較例3 除不配合有防霧劑與核劑外,其餘與實施例1相同地 使薄膜成形,薄膜之試驗結果如表3所示。 -49 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----' I Ϊ ! I — — II 1) ^.--------訂·--------線、—力 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(48 ) 表1 共聚物 No. 除乙烯外之α-烯烴4 MFR/g) (10 分) Tib ⑻ κ 2 種類 含蠆(2101¾) 種類 含量(mol%) (Ο 1-己烷 2.3 苯乙烯 1.2 4.4 108 (2) 1-己烷 4.5 苯乙烯 1.1 4.6 86 (3) 1-丁烷 4.1 笨乙烯 0.8 3.2 95 ⑷ 1-己烷 3.8 * 3 0.3 7.7 102 (5) — - 笨乙婦 4.8 5.2 90 (6) 1-己烷 4.8 一一 — 2.8 98 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .¾. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 * 1含量係藉由NMR予K求得 11 2藉由示差掃描型熱量計予K求得 # 3 4-甲氧基苯乙烯 -50- 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 390061 A7 B7 五、發明說明(Μ) 表2 實 施 例 1 2 3 4 5 6 7 共聚物之麵 ⑴ (2) ⑶ ⑷ ⑸ ⑴ ⑶ 指壓復元性η 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 防霧性(酿”2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 «S水終〉 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 殘留變形(%) *3 50 45 54 65 35 51 55 霧度(%) *4 19 14 16 18 11 20 16 表3 比 較 例 1 2 3 共聚物之麵 ⑹ ⑴ ⑴ 指壓復元性*1 Δ 〇 〇 防霧性(纖)*2 〇 X X «S水終〉 X X X 殘留變形(%) *3 87 50 50 霧度(%) *4 13 19 35 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -51- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 399064 B7___ 五、發明說明(4) *1指壓復亢性 —' 使薄膜張貼於湯鍋的上面,以指頭輕壓,以下述之基 率予以評估。 〇:沒有指痕 △:有少許的指痕 X:指痕完全遺留下來 *2防霧性 (直接):在180m丨湯渦中注入50ml、70°C溫水後,使 薄膜張貼於湯鍋上面、在5°C之冰箱中放置1小時,以 下述基率予以評估。 〇:薄膜沒有混濁情形、湯鍋中可明顯看見 X :薄膜有混濁情形、湯鍋中不能明顯看見 (浸水後):使薄膜浸漬於25°C水中24小時,取出後予 以乾燥,與上述相同地予以評估。 *3殘留變形 自Irani厚之壓製片切出寬度爲lcra、長度爲10era短冊 狀試樣,且加入長度爲4cm之標線、施加應力予以100% 伸長,保持10分鐘。再解放其應力,求取1小時變形的 殘率。 *4霧度 使用lmro厚之壓製片,根據ASTM D1003 -61予以測定》 產業上之利用可能性 如上所述,本發明之α-烯烴、芳香族乙烯基化合物共 聚物組成物,適合做爲各種薄膜或片板用材料、或各 種管子或試管用材料。由本發明之組成物成型的薄膜或 -52 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) --------------------V裝--------訂--------線· (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _9Όβ 禮 β7 五、發明説明(51 ) « 片板可利用做為農業用、產業用或包裝用薄膜或片板。 而且,由本發明之組成物成型的管子或試管,可利用於 配管用或翳療用管子或試管。 -----II----裝------訂------線,· ,/ ... II (請先閲讀背面之注意事項再填穿4頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格 :10X297公梦)
Claims (1)
- 399064A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第86113501號「α-烯烴、芳香族乙烯基化合及成形 Γ 品j專利案 一「 扫修正) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I88^_La#^i 六、申請專利範圍: 1. 一種a-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物組成物, 其特徵爲含有 (A) a -烯烴與芳香族乙烯基化合物之共聚物,含有 99.95〜70莫耳%由£«-烯烴構成之構造單位、〇.〇5〜 30莫耳%由芳香族乙烯基化合物構成的構造單位, 對100重量份a -烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚 物而言,含 (B ) 0 . 5〜10重量份防霧劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中(A ) a -烯 烴、芳香族乙烯基化合物共聚物係爲乙烯與碳數3〜 20之ct-烯烴與芳香族乙烯基化合物之共聚物,含有 99.95〜40莫耳%由乙烯構成的構造單位、0〜30莫耳 %由碳數3〜20之a-烯烴構成的構造單位、0.05〜30 莫耳%由芳香族乙烯基化合物構成的構造單位。 3.如申請專利範圍第2項之組成物,其中(A)a-烯烴、 芳香族乙烯基化合物共聚物,其由碳數3〜20之a-烯烴構成的構造單位與由芳香族乙烯基化合物構成的 構造單位之合計爲0.05〜30莫耳%。 4 .如申請專利範圍第2或3項之組成物,其中碳數3 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 399064A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第86113501號「α-烯烴、芳香族乙烯基化合及成形 Γ 品j專利案 一「 扫修正) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I88^_La#^i 六、申請專利範圍: 1. 一種a-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物組成物, 其特徵爲含有 (A) a -烯烴與芳香族乙烯基化合物之共聚物,含有 99.95〜70莫耳%由£«-烯烴構成之構造單位、〇.〇5〜 30莫耳%由芳香族乙烯基化合物構成的構造單位, 對100重量份a -烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚 物而言,含 (B ) 0 . 5〜10重量份防霧劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中(A ) a -烯 烴、芳香族乙烯基化合物共聚物係爲乙烯與碳數3〜 20之ct-烯烴與芳香族乙烯基化合物之共聚物,含有 99.95〜40莫耳%由乙烯構成的構造單位、0〜30莫耳 %由碳數3〜20之a-烯烴構成的構造單位、0.05〜30 莫耳%由芳香族乙烯基化合物構成的構造單位。 3.如申請專利範圍第2項之組成物,其中(A)a-烯烴、 芳香族乙烯基化合物共聚物,其由碳數3〜20之a-烯烴構成的構造單位與由芳香族乙烯基化合物構成的 構造單位之合計爲0.05〜30莫耳%。 4 .如申請專利範圍第2或3項之組成物,其中碳數3 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 8 888 ABCD 399064 六、申請專利範圍 〜20之α-烯烴爲1-丁烯、1-戊烯、卜己嫌或1-辛烯。 5 .如申請專利範圍第1〜3項中任一項之組成物,其中 芳香族乙烯基化合物爲苯乙烯或甲氧基苯乙嫌。 6. 如申請專利範圍第1〜3項中任一項之組成物,其中 (A) α-烯烴、芳香族乙烯基化合物共聚物、在190°C 下2.16kg荷重之熔融流動率(MFG)爲0.05〜10〇g/l〇 分,藉由示差掃描型熱量計測定的吸熱曲線中最大波 峰位置之溫度(Tm )爲70〜12 5 °C。 7. 如申請專利範圍第1〜3項中任一項之組成物,其中 (B) 防霧劑爲非離子系界面活性劑或其混合物。 δ.如申請專利範圍第7項之組成物,其中非離子界面 活性劑或其混合物之HLB爲5〜1 0。 9. 如申請專利範圍第1〜3項中任一項之組成物,其中 對100重量份(Α) 烯烴、芳香族乙烯基化合物共 聚合物而言含0.5〜10重量份(Β)防霧劑之組成物中, 另含有對100重量份(Α)成份而言.0.01〜10重量份 (C) 核劑》 10. —種由如申請專利範圍第1〜3項中任一項之組成物 所成的成型品。 11. 如申請專利範圍第10項之成型品,其中成型品爲薄 膜、片板、管子或試管》 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -'a· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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