TW381105B - Para-oriented aromatic polyamide porous film - Google Patents

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h1 年 B 37.12. 3 1 修正 3補見 五、發明説明( 9 ) 積 該 對 位 定 向 芳 族 聚 醯 胺 負 並 萃 取 溶 劑 之 方 法 ，_或為 包 含 澆 鑲 成 膜 形 式 並 在 澆 鑲 之 後 立 即 浸 濱 在 凝 聚 溶 液中以 凝 聚 該 對 位 定 向 芳 族 聚 醢 胺 及 萃 取 該 溶 劑 之 方 法 0 前 一 種 方 法 的 特 殊 實 例 包 括 經 由 下 述 步 驟 (a)至（ C ) 進 行 製 造 之 方 法 ： 步 驟 (a ): 用含有1 至10重 蠹％之固有黏度為1.0 至 2 . 8分升/ 克之對位定向芳族聚醯胺， 及1 至10重量， ί的 鹼 金 羼 或 鹼 土 金 屬 氯 化 物 在 極 性 醢 胺 溶 劑 或 極 性脲溶 劑 中 的 溶 液 形 成 膜 狀 材 料 9 步 驟 (b)： 將該膜狀材料保持在不低於2〇υ或不高於 -5 °C 的 溫 度 下 沈 積 該 對 位 定 向 芳 族 聚 醯 胺 及 步 驟 (c ): 將步驟（b) 中 所 得 膜 狀 材 料 浸 潰 在水溶 液 或 醇 溶 液 中 以 洗 提 該 溶 劑 和 鹼 金 靥 或 鹼 土 金 厕 氣 化物， 接 著 予 >λ 乾 燥 而 得 對 位 定 向 芳 族 聚 醢 胺 多 孔 膜 〇 該 個 別 步 驟 詳 述 如 下 0 步 驟 (a)中所用的對位芳族聚醢胺溶液可K經由下面 所 述 操 作 適 當 地 製 成 〇 亦 即 » 對 位 芳 族 聚 醯 胺 濃度為 1 至 10 重 量 % 的 對 位 芳 族 聚 醢 胺 溶 液 係 經 由 將 0 . 94至 0.99 莫 耳 的 對 位 定 向 芳 族 二 羧 酸 二 鹵 化 物 與 1 . 〇莫耳的對位定向芳 族 二 胺 加 到 已 溶 解 1 至 10 重 量 % 的 鹼 金 屬 或 鹼 土金靥 氯 化 物 的 極 性 醯 胺 溶 劑 或 極 性 脲 溶 劑 內 9 接 著 在 -20至50它溫 度 下 進 行 縮 合 聚 合 反 應 0 鹼 金 羼 或 鹼 土 金 羼 氯 化 物 在 該 對 位 芳 族 聚 酿胺溶 液 中 的 量 為 1 至 10 重 量 % t 較 佳 者 為 2 至 8 重 量 % 。通常 » 當 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公f ) 9 (修正頁）3 8 29 6 請 閲 讀 背 t- 事 項 再 填 寫 本 頁 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五.、發明説明（ 3 ) 發 明 領 域 本 發 明 傺 有 闕 對 位 定 向 之 芳 族 聚 醛 胺 (後文有時候稱 之 為 11 對 位 芳 族 聚 醯 胺 »τ (Ρ a r a - a r a m id)] 多 孔 薄 膜 f 及 製 備 彼 等 之 方 法 〇 更 特 定 ..1... 之 本 發 明 僳 有 關一 種 多 孔 薄 膜 f 其 具 有 將 對 位 芳 族 聚 醛 胺 m 絲 網 絡 或 不 織 物 形 式 平 面 排 列 且 以 層 形 式 壓 合 之 構 造 » 及 有 闋 1備 彼 等 的 方 法 0 本 發 明 對 位 芳 族 聚 酿 胺 多 孔 薄 膜 具 有 優 良 的 耐 熱 性 和 刚 性 ， 且 可 適 合 用 為 電 池 分 隔 器 (b a 11 e r y s e p a ρ a t or )〇 發 明 背 景 - 曰 本 專 利 公 告 第 59 -14494和 59 -36939 號 中 述 及 一 種 製 備 芳 族 聚 醯 胺 [後 文 有 時 候 稱 為 11 芳 族 聚 醯 胺 (a r a mi d )—] · 之 方 法 〇 於 刖 者 中 提 出 一 種 方 法 包 括 將 芳 族 聚 醯 胺 溶解 在 溶 劑 中 所 製 備 成 的 溶 液 澆 鑄 成 薄膜 形 式 f 將 薄 膜 固 化 及 從 已 固 化 的 薄 膜 脱 除 掉 溶 Μ 劑 而 製 成 多 孔 薄 ua± 膜 〇 於 該 方 法 中 f 據 其 解 釋 因 聚 合 物 未 黏 聚 和 沈 總 跟 所 以 可 以 製 成 孔 徑 為 數 埃 (a n g S t Γ 0 田） 至 100徹米的均勻多孔膜。 於後- -專利中， 述 及 —„* 種 經 由 將 不 良 溶 劑 添 加 到 芳 聚 醛 胺 溶 液 中 所 製 備 成 的 凝 聚 組 成 物 製 造 多 孔 膜 之 方 法 〇 據 其 解 釋 因 為 凝 聚 作 用 僳 由 富 含 膠 體 的 液 相 與 缺 乏 膠 體 的 液 相 所 構 成 的 所 以 可 製 成 在 膜 的 表 面 與 内 部 之 間 不 會 引 起 多 孔 性 差 異 之 均 勻 多 孔 膜 0 於 曰 本 專 利公 開 第 2- 222430號 中 ， 述 及 一 種 撤 孔 性 芳 族 聚 醯 胺 薄 膜 其 中 徹 孔 像 在 膜 的 兩 侧 連 m 存 在 〇 據 其 解 釋 其 薄 膜 在 耐 熱 性 上 優 於 上 述 多 孔 膜 且 具 有 較 優 良 的 對 請 閲 背 之 注 意 事 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（2丨0Χ 297公釐） 3 8296 # 修正 Λ7 H7 年 月 日，， 87 J2. 31 福充> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 10 ) 1 | 該 鹼 金 羼 或 鹼 土 金 屬 氯 化 物 的 量 低 於 1 % 時 » 對位芳 族 聚 1 I 豳 胺 的 溶 解 度 即 不 足 〇 相 反 地 f 若 其 量 超 過 10 重量％ 時 » 1 1 該 鹸 金 靥 或 鹼 土 金 屬 氯 化 物 無 法 溶 解 在 該 極 性 豳胺溶 劑 或 ^-V I 請 1 先 極 性 脲 溶 劑 之 內 〇 更 正 確 地 說 對 位 芳 族 聚 釅 胺溶液 中 該 閱 I 讀 1 鹼 金 屬 或 m 土 金 靨 氯 化 物 的 量 係 基 於 該 對 位 芳 族聚醢 胺 ( 面 1 I 之 1 1 在 該 對 位 聚 芳 醯 胺 中 所 含 醯 胺 基 )的量而； 央定 >亦即， 上 >王 意 1 1 事 1 述 氯 化 物 加 到 聚 合 反 應 系 統 中 的 量 較 佳 者 為 0 . 5至 6 . 0 莫 耳 項 再-Μ ί I * 更 佳 者 1 . 0至4 .0 莫 耳 ， 對 縮 合 聚 合 反 應 所 形 成的每 莫 耳 寫 本 裝 頁 1 醢 胺 基 而 - 0 當 該 氛 化 物 的 量 少 於 0 . 5萁耳時， 所形成的 1 I 對 位 芳 族 聚 醢 胺 之 溶 解 度 即 變 得 不 足 0 相 反 地 ,當其 量 超 1 1 過 6 . 〇莫耳時， 其實質上超過可溶解在溶劑中的氯化物之 1 —訂 量 » 而 此 較 不 佳 0 1 在 對 位 芳 族 聚 醯 胺 溶 液 中 的 對 位 芳 族 聚 醯 胺濃度 為 1 Ί 至 10 重 量 % 9 較 佳 者 為 2 至 8 重 量 % 0 當 該 對 位芳族 聚 醒 1 Ί 胺 濃 度 少 於 1 重 量 % 時 9 產 率 急 遽 下 降 t 因 而 造成工 業 缺 ώ 點 0 相 反 地 9 當 該 對 位 芳 族 聚 醯 胺 濃 度 超 過 10 重量％ 時 9 1 I 則 因 為 該 對 位 芳 族 聚 醯 胺 會 沈 積 而 不 能 得 到 毽 定的對 位 芳 1 1 族 聚 豳 胺 溶 液 〇 1 1 步 驟 U)中的對位芳族聚醢胺為顯示， ΰ固有黏度值（本 1 發 明 中 的 固 有 黏 度 將 在 下 文 定 義 之 )在1 . )至 2 . 8分升/ 克， 較 佳 者 1 . 5至2 .6分 升 / 克 範 圍 内 之 對 位 芳 族 聚 酿胺。 當 該 I 固 有 黏 度 低 於 1 . 0分升/ 克時， 無法得到， 足夠的膜強度 3 1 1 相 反 地 • 當 該 固 有 黏 度 超 過 2 . 8分升/ 克 時， 無法輕易得 1 1 I 到 穩 定 的 對 位 芳 族 聚 醢 胺 溶 液 » 因 而 f 由 於 對 位芳族 聚 醯 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4%格（210X 297公t ) 10 (修正頁）3 8 296 A7 _B7__ 五、發明説明（4 ) 濕度之尺寸安定性。與日本專利公告第59-36939號相較， 其製膜方法的特徽在於其中包括一個在浸漬於水中之後立 即將澆鑲膜依縱軸方向拉伸之步驟，亦即，拉伸步驟。 不過，上述諸專利公報中所述方法所得到的多孔膜為 具有穿透孔洞形式的膜，如從日本專利公開第2-222430號 中的説明中明顯可知者，即有關該芳族聚醯胺膜具有連續 撤孔之說明。此外，彼等多孔膜不會形成本發明網絡或不 雜物形式的纗絲·如從後文所述比較例明顯可知者。 在上述日本專利公開第59-14494和5 9 - 3 69 3 9號中解釋 到所得多孔膜可用為霜池分隔器。再者，於日本專利公開 第53-5 8 6 36和5-335005號中，也述及用芳族聚醛胺製成的 3 5 第 開 公 .利 。專 器本 隔日 分在 池 電 聚 族 芳 用 使 由 經 及 述 中 號 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) I f 裝---------、tTI」--- 損.5 的第 下開 溫公 高+利 在專 低本 減日 以於 可 〇 器命 隔壽 分其 池長 電延 為及 作性 物特 織的 不池 或電 物定 織安 胺 ， 酵害 膜紙 孔胺 多醛 或聚 物族 鐵芳 不間 /1> 的 維 織 胺ME 醛No 聚的 族製 芳所 用 司 使公 及邦 述杜 中以 號是 5 1 ο ^ 50特 33更 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 織 不 有 具 種 一 出 提 為 的. 巨 1 的 〇 明 器發 隔本 分 ， 的下 池況 電情 次些 二 這 鋰在 為 作 多聚 胺族 醛芳 聚位 族對 芳用 位利 對由 之經 間係 空其 洞 · 空法 撤方 細的 且等 一彼 均 備 的製 成種 完 一 能及 不 •’ 所膜 物孔 ms snB 強種 高 一 ， 出 性提 剛為 高的 r 目性一 熱另 耐的 高 明 ，發 如本 例 〇 ( ) 的等 成性 完劑 而溶 性耐 特的 具良 所優 胺 ， 醯度 器 隔 分 池 電 的 膜 孔 多 胺 醛 聚 族 芳 位 對 用 使 38 29 6 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7五、發明説明（5 ) 發明槪沭 在這些情況下，本發明人經充分地研究而得以完成本 發明。亦即，本發明傺有關一種對位定向芳族聚醛胺多孔 膜，該對位定向芳族聚醛胺多孔膜包含直不超過1徹米的 纖絲且其構造為該纖絲偽平面排列成網絡或不織物形式且 以層的形式壓合而成的，其中該膜在200至300t!的熱線性 膨脹傺數係在土 5〇xl〇-6/t：之内且其空洞空間的百分比 為30至95涔〇 本發明也有關一種製備對位定向芳族聚醯胺多孔膜的 方法，其包括下列步驟（a)至（c): 步驟（a):用含有1至10重量％之具有1,0至2.8分升/ 克固有黏度的對位定向芳族聚醯胺和1至10重量％的鹼金 屬或驗土金靥氛化物在極性醛胺溶劑或極性脲溶劑-中的~溶~ 液形成膜狀材料； 步驟（b):將該膜狀材料保持在不低於20弋或不高於 -5¾的溫度下以沈積該對位定向芳族聚醛胺；及 步驟（c ):將步驟（b )中所得膜狀材料浸漬在水溶液或 醇溶液中以洗提出溶劑和鹼金羼或鹼土金屬氮化物，接著 予以乾燥而得對位定向芳族聚醛胺多孔膜。 本發明也有關一種製備對位定向芳族聚醯胺多孔膜的 方法，其包括下列步驟（d)至（f): 步驟（d):用含有1至10重量％的具有1.0至2.8分升/ 克的固有黏度之對位定向芳族聚醛胺，和1至10重量％的 鹼金靨或鹼土金屬氛化物在極性醯胺溶劑或極性脲溶劑中 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -----I —裝— 訂 • mu vm nvft« n^i β 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210Χ297公釐） 5 38 29 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 的溶液形成膜狀材料； 步驟（e):將該膜狀材料浸漬在含有0至70重量％的 極性醛胺溶劑或極性脲溶劑之凝聚溶液内以凝聚和沈積該 對位定向芳族聚醛胺；及 步驟（f):將步驟（e)中所得膜狀材料浸漬在水溶液或 醇溶液中以洗提掉該溶劑和鹼金屬或鹼土金靥氛化物，接 著予以乾燥而得對位定向芳族聚醯胺多孔膜。 本發明更有關經由上述諸方法所製成的對位定向芳族 聚醯胺多孔膜。本發明也有關一種使用該對位定向芳族聚 醛胺多孔膜的電池分隔器。 画式簡菫說明 第1圖為閫示實施例13所得多孔膜在玻璃板側的表面 構造之照片（電子掃描顯徹照片，X 5000 0 )。 第2圖為閫示實施例13所得多孔膜在凝聚溶液侧的表 面構造之照片（電子掃描顯微照片，X50000)。 第3画為闡示實施例14所得多孔膜在玻璃板侧的表面 構造之照片（電子掃描顯微照片，XI 000)。 第4圃為閫示實施例14所得多孔膜在凝聚溶液側的表 面構造之照片（電子掃描顯微照片，X 5000 )。 第5圖為取代繪圖的照H,用以閫示實施例15所得多 孔膜斷面構造者（電子掃描顯徹照Η, X 5000)。 第6圖為閫示比較例3所得多孔膜在凝聚溶液側的表 面穩造之照片（電子掃描顯徹照片，X 100000)。 第7圖為閫示比較例4所得多孔膜在凝聚溶液側的表 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格_( 2丨0 X 297公釐） 6 38296 nn ΐΓ—l m nn —1— nn m^i HI—· —In —J 一 心 1 ^^^^1 41 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) 經濟部中央標準局員工消t·合作社印製 A 7 _B7__ 五、發明説明（7 ) 面構造之照片（電子掃描顯微照片，X10000)。 第8圖為關示比較例5所得多孔膜在玻璃板側的表面 構造之照片（電子掃描顯徹照片，X500)。 發明譁細説明 本發明將在下文予以詳細地解說。 , 於本發明中，該對位定向芳族聚醛胺實質地包括一種 複單位，其中在芳環的對位或類似的定向位置（例如依相 反方向（同軸地）或平行延展的定向位置，例如4,4'-伸聯 苯基，1,5-萘，2,6-萘，等）有一醛胺鍵鍵結著；且其為 高耐熱性聚合物，具有優良的機械特性例如高強度，高彈 性模數等，更且不具熔點和玻璃轉變點，其焦解溫度有時 候高達500 1C或更高。 該對位定向芳族聚醯胺的特殊實例包含具有對位定向 構造的對位芳族聚醯胺或具有類似於對位定向構造之對位 芳族聚醛胺，例如聚（對伸苯基對苯二甲醯胺），聚（對苯 甲醛胺 >,聚（4,4’-苯甲醯替苯胺對苯二甲醯胺），聚（對 伸苯基-4,4’-伸聯苯基二羧酸醛胺），聚（對伸苯基-2,6-察二羧酸醯胺），聚（2-氛-對伸苯基對苯二甲醯胺），對伸 苯二胺/ 2,b -二氣對伸苯二胺/對苯二甲酸二氯化物共聚 物，等。 本發明對位定向芳族聚醯胺多孔膜（後文有時候稱為 ”多孔膜"）傺用上述對位定向芳族聚醯胺形成的，且該膜 含有對位芳族聚酵胺纖絲而在顯微鏡觀察下，具有網絡或 不織物之形式。亦即，本發明對位定向芳族聚醯胺多孔膜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 7 38296 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝· -訂—

經濟部中央標準局員工消f·合作社印I A 7 B7 五、發明説明（8 ) 具有將直徑不大於1徹米的纖絲平面排列成網絡或不織物 形式且以層的形式壓合成之構造。本文所用”平面排列" 一詞意指該纖絲係在與膜表面平行的面上排列之事實。 本發明多孔膜包含纖絲且具有大空洞空間。該空洞空 間的百分比為30至95%,較佳者35至90%。當該空洞空間 的百分比小於30 %時，該膜在實質上不能稱為是多孔者。 相反地，當該百分比超過95¾時，膜的強度會變弱因而使 其處理變得困難。 有關本發明的多孔膜，其在200至300 C的熱線性膨脹 傷數為在土 5〇x 10-6/¾ ,較佳者±25Χ 10_6/ΐ!之内。 小的熱線性膨脹像數顯示在平面方向的良好尺寸安定性。 本發明多孔膜為具有在缫絲内沿厚度方向形成均一空 洞空間的構造之膜。根據本發明，可以提供一種膜，其中 在該多孔膜一表面上的空洞空間具有比較小的尺寸，而在 另一表面上的空洞空間具有比較大的尺寸，亦即，在其兩 側中的空洞空間具不同的尺寸。具有在纖絲内形成的空洞 空間之尺寸沿多孔膜厚度方向連缠地變異的構造之多孔膜 也包括在本發明之内。 用以製造本發明對位定向芳族聚醯胺多孔膜的方法沒 有特別的限制，而其實例包括一種包含將溶解在酵胺溶液 中的芳族聚醛胺溶液澆鏵成膜形式，將該溶液固化及萃取 該溶劑以形成多孔膜之方法。製備對位定向芳族聚醯胺多 孔膜的較佳方法之實例包含將對位定向芳族聚醯胺溶液澆 鑄成膜形式，將溫度保持在不低於2 0 Ό或不高於-5 t：以沈 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 :tr 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 38 296 h1 年 B 37.12. 3 1 修正 3補見 五、發明説明( 9 ) 積 該 對 位 定 向 芳 族 聚 醯 胺 負 並 萃 取 溶 劑 之 方 法 ，_或為 包 含 澆 鑲 成 膜 形 式 並 在 澆 鑲 之 後 立 即 浸 濱 在 凝 聚 溶 液中以 凝 聚 該 對 位 定 向 芳 族 聚 醢 胺 及 萃 取 該 溶 劑 之 方 法 0 前 一 種 方 法 的 特 殊 實 例 包 括 經 由 下 述 步 驟 (a)至（ C ) 進 行 製 造 之 方 法 ： 步 驟 (a ): 用含有1 至10重 蠹％之固有黏度為1.0 至 2 . 8分升/ 克之對位定向芳族聚醯胺， 及1 至10重量， ί的 鹼 金 羼 或 鹼 土 金 屬 氯 化 物 在 極 性 醢 胺 溶 劑 或 極 性脲溶 劑 中 的 溶 液 形 成 膜 狀 材 料 9 步 驟 (b)： 將該膜狀材料保持在不低於2〇υ或不高於 -5 °C 的 溫 度 下 沈 積 該 對 位 定 向 芳 族 聚 醯 胺 及 步 驟 (c ): 將步驟（b) 中 所 得 膜 狀 材 料 浸 潰 在水溶 液 或 醇 溶 液 中 以 洗 提 該 溶 劑 和 鹼 金 靥 或 鹼 土 金 厕 氣 化物， 接 著 予 >λ 乾 燥 而 得 對 位 定 向 芳 族 聚 醢 胺 多 孔 膜 〇 該 個 別 步 驟 詳 述 如 下 0 步 驟 (a)中所用的對位芳族聚醢胺溶液可K經由下面 所 述 操 作 適 當 地 製 成 〇 亦 即 » 對 位 芳 族 聚 醯 胺 濃度為 1 至 10 重 量 % 的 對 位 芳 族 聚 醢 胺 溶 液 係 經 由 將 0 . 94至 0.99 莫 耳 的 對 位 定 向 芳 族 二 羧 酸 二 鹵 化 物 與 1 . 〇莫耳的對位定向芳 族 二 胺 加 到 已 溶 解 1 至 10 重 量 % 的 鹼 金 屬 或 鹼 土金靥 氯 化 物 的 極 性 醯 胺 溶 劑 或 極 性 脲 溶 劑 內 9 接 著 在 -20至50它溫 度 下 進 行 縮 合 聚 合 反 應 0 鹼 金 羼 或 鹼 土 金 羼 氯 化 物 在 該 對 位 芳 族 聚 酿胺溶 液 中 的 量 為 1 至 10 重 量 % t 較 佳 者 為 2 至 8 重 量 % 。通常 » 當 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公f ) 9 (修正頁）3 8 29 6 請 閲 讀 背 t- 事 項 再 填 寫 本 頁 修正 Λ7 H7 年 月 日，， 87 J2. 31 福充> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 10 ) 1 | 該 鹼 金 羼 或 鹼 土 金 屬 氯 化 物 的 量 低 於 1 % 時 » 對位芳 族 聚 1 I 豳 胺 的 溶 解 度 即 不 足 〇 相 反 地 f 若 其 量 超 過 10 重量％ 時 » 1 1 該 鹸 金 靥 或 鹼 土 金 屬 氯 化 物 無 法 溶 解 在 該 極 性 豳胺溶 劑 或 ^-V I 請 1 先 極 性 脲 溶 劑 之 內 〇 更 正 確 地 說 對 位 芳 族 聚 釅 胺溶液 中 該 閱 I 讀 1 鹼 金 屬 或 m 土 金 靨 氯 化 物 的 量 係 基 於 該 對 位 芳 族聚醢 胺 ( 面 1 I 之 1 1 在 該 對 位 聚 芳 醯 胺 中 所 含 醯 胺 基 )的量而； 央定 >亦即， 上 >王 意 1 1 事 1 述 氯 化 物 加 到 聚 合 反 應 系 統 中 的 量 較 佳 者 為 0 . 5至 6 . 0 莫 耳 項 再-Μ ί I * 更 佳 者 1 . 0至4 .0 莫 耳 ， 對 縮 合 聚 合 反 應 所 形 成的每 莫 耳 寫 本 裝 頁 1 醢 胺 基 而 - 0 當 該 氛 化 物 的 量 少 於 0 . 5萁耳時， 所形成的 1 I 對 位 芳 族 聚 醢 胺 之 溶 解 度 即 變 得 不 足 0 相 反 地 ,當其 量 超 1 1 過 6 . 〇莫耳時， 其實質上超過可溶解在溶劑中的氯化物之 1 —訂 量 » 而 此 較 不 佳 0 1 在 對 位 芳 族 聚 醯 胺 溶 液 中 的 對 位 芳 族 聚 醯 胺濃度 為 1 Ί 至 10 重 量 % 9 較 佳 者 為 2 至 8 重 量 % 0 當 該 對 位芳族 聚 醒 1 Ί 胺 濃 度 少 於 1 重 量 % 時 9 產 率 急 遽 下 降 t 因 而 造成工 業 缺 ώ 點 0 相 反 地 9 當 該 對 位 芳 族 聚 醯 胺 濃 度 超 過 10 重量％ 時 9 1 I 則 因 為 該 對 位 芳 族 聚 醯 胺 會 沈 積 而 不 能 得 到 毽 定的對 位 芳 1 1 族 聚 豳 胺 溶 液 〇 1 1 步 驟 U)中的對位芳族聚醢胺為顯示， ΰ固有黏度值（本 1 發 明 中 的 固 有 黏 度 將 在 下 文 定 義 之 )在1 . )至 2 . 8分升/ 克， 較 佳 者 1 . 5至2 .6分 升 / 克 範 圍 内 之 對 位 芳 族 聚 酿胺。 當 該 I 固 有 黏 度 低 於 1 . 0分升/ 克時， 無法得到， 足夠的膜強度 3 1 1 相 反 地 • 當 該 固 有 黏 度 超 過 2 . 8分升/ 克 時， 無法輕易得 1 1 I 到 穩 定 的 對 位 芳 族 聚 醢 胺 溶 液 » 因 而 f 由 於 對 位芳族 聚 醯 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4%格（210X 297公t ) 10 (修正頁）3 8 296 A7 B7 經濟部中央標準局員工消t'合作社印製 五、發明説明（1 1 ) 胺沈積之故，難以形成膜。 步驟（a)中的對位芳族聚醯胺縮合聚合反應所用對位 定向芳族二胺的實例包括對苯二胺，4,4 -二胺基聯苯，2-甲基-對苯二胺，2-氛-對苯二胺，2,6 -二氛-對苯二胺， 2,6 -萘二胺，1,5 -萘二胺，4,4〜二胺基苯甲醯替苯胺， 3,4’-二胺基二苯基醚，等。可以使用一或兩種對位定向 芳族二胺進行縮合聚合反應。 步驟（a)中的對位芳族聚醯胺縮合聚合反應所用對位 定向芳族二羧酸二窗化物的實例包括對苯二甲酸二氯化物 ，聯苯基-4,4’-二羧酸氛化物，2 -氯對苯二甲酸二第化物 ，2,5-二氛對苯二甲酸氛化物，2-甲基對苯二甲酸二氣化 物，2, 6-萘二羧酸二氛化物，1,5-萘二羧酸氯化物，等。 可以使用一或兩種對位定向芳族二駿酸二齒化物於縮合聚 合反應之中。 步驟（a)中的對位芳族聚醯胺之聚縮合聚合反應像在 極性醛胺溶劑或極性脲溶劑中進行。該溶劑的實例包含N , K-二甲基甲醯胺，H,N-二甲基乙醯胺，N-甲基-2-吡咯烷 酮，Ν,Ν,Η’，Ν’ -四甲基脲等。其中特別較適用者為N -甲基 -2 -吡咯烷酮，但該溶劑不受限於此。 在步驟（a)中，該驗金屬或鹼土金颶氛化物通用於改 良對位芳族聚醯胺在溶劑中的溶解度。其特定實例包含氨 化鋰和氛化鈣，但該金屬不限於此。 於步驟（a)中，可以經由將對位芳族聚醯胺溶液澆縛 在基材例如玻璃板，聚酯膜等之上而製成同時保持膜狀材 11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨襞· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 38 296 經濟部中央標準局員工消t·合作社印製 A7 B7 五、發明説明Ο2 ) 料形狀之膜狀材料。有關該澆鑲方法，有多種方法可以恰 當地使用，例如從棒狀塗被器或T-模擠壓在基材上之方法 0 於步驟（b)中，傑在步驟U)之自對位芳族聚醯胺溶液 形成膜狀之後及在凝聚之前，使對位芳族聚醛胺沈積。 本發明方法具有一項優良特激，亦即，其偽經由用對 位芳族聚醯胺溶液形成膜狀材料，及在凝聚之前沈積該對 位芳族聚醯胺而製成多孔膜者。根據此方法，最後所得多 孔膜可在厚度方向具有均勻的構造。於該方法中，傺將膜 保持在不低於20¾或不高於-5 t：的溫度下一段既定時間（ 於後文分別稱為”高溫沈積法”或”低溫沈積法”）。最後 所得多孔膜的形式因素（例如，空洞空間，纖絲直徑，等） 也可以經由沈積溫度和保溫時間予以控制。 首先解釋高溫沈積法。為了經由高溫沈積法製成多孔 膜，僳將對位芳族聚醛胺溶液保持在不低於2 0 υ ,較佳者 不低於30t：的溫度下一段既定時間以沈積對位芳族聚酸胺 〇 對位芳族聚醯胺開始沈積的時間決定於對位芳族聚醯 胺溶液的組成（例如，氯化物的量，對位芳族聚醯胺的濃 度等）和所保持的溫度，因此之故，沒有特定地限制。 例如，當該對位芳族聚醯胺的濃度為6重量％且氯化 鈣含量與醯胺基的莫耳數相同時，該對位芳族聚醯胺溶液 可在20t：下穩定一星期或更久而不會引起沈積，但該對位 芳族聚醯胺在60 υ下於約5分鐘内即沈積。而當對位芳族 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 工2 3 8 2 9 6 (請先閲讀實面之注意事項再填寫本瓦)

-裝I 訂 經濟部中央標準局員工消f'合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 382 9 6 A7 B7 五、發明説明（13 ) 聚醯胺濃度為6重童％且氛化鈣的量為毎莫耳醯胺基0.7 莫耳時，在2 0 "C下於約半天後，對位芳族聚醯胺即沈積而 在30¾下約一小時後沈積。較佳者，除了沈積溫度之外， 較好將濕度控制在較高程度以期增進沈積作用。於此情況 中，特別較佳者為將濕度（相對濕度）調整到40至100 %。 如上所述，溫度愈高，對位芳族聚醯胺開始沈積的時 間可能愈短。由於形式因素（例如多孔膜的空洞空間，纖 絲直徑等）傺決定於沈積溫度，因此沈積溫度係依據該目 的之合成判斷而決定。 接著解釋低溫沈積法。為了經由低溫沈積法製成多孔 膜，僳將對位芳族聚醯胺溶液保持在不高於-5Ϊ：,較桂者 不高於-10t：之溫度下一段既定時間以沈積對位芳族聚醯 胺因而得到一膜。 對位芳族聚醛胺開始沈積的峙間決定於對位芳族聚醯 胺溶液的組成（例如氛化物的量，對位芳族聚醛胺濃度等） 及所保持的溫度，因此之故，没有特定地限制。 例如，當該對位芳族聚醯胺濃度為6重量％且氯化鈣 的量與醯胺基莫耳數相同時，對位芳族聚醯胺在-5t：下可 安定一星期或更久而不會引起沈積，但在-20¾下，對位 芳族聚醯胺在約30分鐘之内即沈積。而當對位芳族聚醯胺 濃度為6重量％且氛化鈣的量為每莫耳醯胺基0.7莫耳時， 在- 5t!下約半天後對位芳族聚醯胺即沈而在-10¾下約一 小時後沈積。 如上所述，溫度愈低，對位芳族聚醯胺開始沈積的時 13 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 I--------^訂-r -"1 -.....I —ill -- 經濟部中央標準局員工消t·合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14) 間可愈短。由於形式因素（例如多孔膜的空洞空間，纖絲 的直徑等）傺決定於沈積溫度，因此沈積溫度僳依據此目 的的合成判斷來決定。 於步驟（C)中，係從步驟（b)中所得膜狀材料脱除溶劑 和鹼金屬或鹼土金羼氣化物。有關該脱除方法，其例子有 將膜狀材料浸漬在溶液中以洗提溶劑和氛化物之方法。在 該溶劑係經蒸發而從膜狀材料脱除掉時，也可以使用再浸 漬於溶液例如水中以洗提掉氛化物之方法。有關洗提溶劑 或氛化物所用的溶液，較佳者為使用水溶液或醇溶液，因 其可溶解該溶劑和氛化物之故。眘關水溶液，可以使用水 Ο 將已去除溶劑和氯化物的膜狀材料乾燥即製得標的多 孔膜。該乾燥方法沒有特定的限制，可以使甩各種已知的 方法。本文所用”膜狀材料” 一詞意即在其變成最後産物 的多孔膜之前的中間形式。 製備本發明對位定向芳族聚醯胺多孔膜的方法之另一 較佳例子為一種將對位定向芳族聚醯胺溶液擠壓成膜形式 ，立即浸漬在凝聚溶液中，使該對位定向芳族聚醯胺凝聚 並洗提掉溶劑之方法（後文有時候稱為”凝聚溶液浸漬法” )。持定言之，其為經由下列步驟（d)至（f)以製備多孔膜 之方法； 步驟（d):用含有1至10重量％之具有1.0至2.8分升/ 克的固有黏度的對位定向芳族聚醯胺，和1至10重量％的 鹼金屬或鹼土金靥氣化物在極性醯胺溶劑或極性脲溶劑中 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -¾本-- 訂—_--- 爆線-- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 14 3 8 2 9 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __^_B7_'_' 五、發明説明（15) 的溶液形成膜狀材料； 步驟（e):將該膜狀材料浸漬在含有〇至70重量％的 極性醯胺溶劑或極性脲溶劑之凝聚溶液内以凝聚和沈積該 對位定向芳族聚醛胺，及 步驟（f):將步驟（e)中所得膜狀材料浸漬在水溶液或 醇溶液中以洗提掉該溶劑和鹼金颶或鹼土金靥氯化物，接 著予以乾燥而得對位定向芳族聚醯胺多孔膜。 步驟（e)中所用凝聚溶液為不會溶解該對位芳族聚醯 胺但與極性醛胺溶劑或極性脲溶劑相容的溶劑。較佳者其 為可溶解鹼金羼或鹼土金屬氛化物的溶劑。其特定實例包 括水和醇例如甲醇等。在水溶液或醇溶液中的極性醛胺溶 劑或極性脲溶劑的類別没有特定地限制，不過較佳者為採 用對位芳族聚醯胺溶液中所用的溶劑，因為如此一來可在 工業應用中簡化溶劑回收步驟。形式因素例如最後所得多 孔膜的空洞空間百分比，纖絲的直徑等也可以經由所用疑 聚溶液的類別及凝聚溶液中所用極性藤胺溶劑或極性脲溶 劑的濃度予以控制。 有關此步驟中所用的凝聚溶液，更佳者為使用含有1 至70%極性醛胺溶劑或極性脲溶劑的凝聚溶液。當該凝聚 溶液中的極性醯胺溶劑或極性脲溶劑的濃度低於1%時， 會因為溶劑回收步驟中的太大負荷而在工業上為不利者。 高濃度未受特殊限制，不過，當該濃度超過70%時，會花 一段長時間來凝聚且在對位芳族聚醯胺沈積之前會難以雒 持住膜狀材料的形式。__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 15 38296 Ί——L------—I---* ----—tm -爾= /!、 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16) 本發明該方法具有一項優良特徽，亦即，可以經由將 對位芳族聚醯胺溶液擠壓在基材上形成膜狀材料，將該膜 狀材料浸漬在含有0至70重量％的極性醯胺溶劑或極性脲 溶劑的凝聚溶液中以凝聚該對位芳族聚醛胺接著予以沈積 之簡單程序而製成多孔膜。這種方法不同於上述低溫和高 溫方法之處在於對位芳族聚醒胺偽從該對位芳族聚醯胺膜 狀材料在凝聚溶液中同時凝聚且沈積成的。 所得多孔膜的膜厚度没有特定地限制，不過在塗抹在 基材上時的膜厚度最好小於1毫米。當塗抹時的膜厚度不 小於1毫半時，膜的表面會凝聚。不過，其内部未凝聚部 份則易於流動，因此，難以得到均勻的多孔膜。在這種情 況中，需要裝上提堰來阻止未凝聚部份流動。 在該凝聚溶液為水溶液時，在凝聚時的溫度為較高者 時，膜強度易於變成較高。於室溫至高達60¾的溫度範圍 内，空洞空間的構造和纖絲的形式不會有大差異。因此， 該溫度沒有特別的限制，不過在約室溫下進行凝聚具有工 業經濟性。 稂據本發明方法可以得到具有下述構造的多孔膜，亦 即其空洞空間的尺寸會沿膜的厚度方向變異之構造，換言 之，在纖絲中形成的空洞空間之尺寸在該多孔膜的一表面 上會比較小而在相反表面上的空洞空間尺寸會比較大。此 外，也可以製成具有其纖絲中形成的空洞空間尺寸會沿多 孔膜厚度方向連缠地變異的構造之多孔膜。 _亦即，在基材上形成對位芳族聚醯胺的膜狀材料，然 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 16 38296 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· «Γ— n' ϋ ----- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（17 ) 後浸漬在水溶液形式的凝聚溶液中時，可在該膜狀材料表 面上與凝聚溶液直接接觸之側用電子掃描顯微鏡觀察到約 0 . 0 0 5至約0 . 0 3 0徹米的空洞空間。而另一方面，於基材侧 顯示出具有0.005至0.10徹米空洞空間的纖絲之不織物形 式且該缕絲的尺寸變成約0.005至0.1撤米。 隨著凝聚溶液中的水濃度變得較低時，有關上述空洞 空間的梯度構造，亦卽沿所得膜厚度方向的空洞空間和形 式之差異（不均勻性）易變得較小。也可以經由增加凝聚溶 液中的水濃度而增加該不均勻性。 在使用丙酮溶液取代水溶液作為凝膠溶液時，纖絲的 直徑和空洞空間的尺寸會變大。類似於水溶液的情況，可 辨識出多孔膜沿厚度方向的不均勻性。空洞空間的尺寸沒 有特別的限制，不過其在凝聚溶液側約為0.005至2撤米 而在基材侧約為0 . 0 0 5至2 0徹芣。所以，在凝聚溶液側的 孔洞尺寸較小。 根據多孔膜的用途，多孔膜沿厚度方向的不均勻性有 時候是有利者，所以，在技術上能夠控制該不均勻性有其 優點。 步驟（d)和U)與步驟（f)和（c)分別為相同的步驟，旦 都實施相同的操作。 用本發明方法所得對位定向芳族聚醯胺多孔膜具有下 述構造，亦即，將直徑不超過1徹米的對位定向芳族聚醯 胺纖絲平面排列成網絡或不織物形式且以層形式壓合而成 之構造。如上文所述者，根據本發明，提出一種方法，其 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本-ro m »«1 ml 0 裝----- tr 二g線-- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 17 3829 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 3 8296 A 7 B7 . 五、發明説明（18 ) 可容易地控制纖絲的直徑，該纖絲所形成的空洞空間之尺 寸，空洞空間的百分比等。 如上文解釋過者，本發明多孔膜具有將對位芳族聚醯 胺纖絲平面排列成網絡或不織物形式且以層形成壓合所成 之構造。由於該纖絲傜平面排列者，因此該多孔膜具有各 種優良的物理性質。第一，該多孔膜具有剛性，耐熱性和 機械強度，其為對位芳族聚醛胺的原有性質。第二，該多 孔膜在平面方向具有尺寸安定性，亦即其在200至300Ϊ：的 熱線性膨脹係數傺在±5〇xiO~6/t!之内。再者，即使空 洞空間的百分比偽在高水平，也可將機械強度保持到某些 程度。 本發明多孔膜可經由利用上述優良性質而用於電池分 隔器，電絶緣紙等。待別者，本發明之膜因具有電絶緣性 質且對電解質溶液具化學安定性，更因其纖絲構造和纖絲 構造所形成的空洞空間，及離子穿透性質而可以適當地用 為二次電池分隔器。 窗掄例 下面的實施例傜用以進一步閫述本發明但不可視為是 用來限制本發明的範圍者。實施例和比較例中的檢驗和評 估方法以及諸標準説明如下。 (I)固有黏度 於本發明中，根據定義，固有黏度偽用下面的測量方 法測量的。將0.5克對位芳族聚醛胺溶解在100毫升96-98 %硫酸中所製備成的溶液和96 -98 %硫酸分別用手細管黏 18 -.ί—-m ---· —I— I I H - - - - ................. 1- - 1!. ,,! —-I- -i---srf^^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工激費合作社印製 A7 __^_._B7_.五、發明説明（1 9 ) 度計在3 0 〇下測量流動時間。然後用所得流動時間的比值 根據下面的方程式定出其固有黏度： 固有黏度=In (T/T。）/C [單位，分升/克] 式中T和T。分別表對位芳族聚醛胺溶液和硫酸的流動時間 ，而C為對位芳族聚醯胺-硫酸溶液中的對位芳族聚醛胺 濃度（分升/克）。 (2) 抗長測試 用亞鈴切割機（Dumbbell公司製品）從所得膜打出測試 樣品，然後用Instron型通用抗張測試儀（型號4301,曰本 1113 1；1'〇11公司所製）根據』15 1(：-712 7測定其抗張強度。 (3) 空洞空間百分比 將膜切成方塊形狀的片（邊長：L公分），然後測量其 重量（W克）和厚度（D公分）。假設對位芳族聚醯胺的真tb 重為1.45克/立方公分，則可用下面的方程式定出空洞空 間百分比（體積％ :空洞空間百分比= 100 - l〇〇x (W/1.45) / (L2x D) (4) 熱線性膨脹係數 將一樣品置於2501C熱處理10分鐘。用精工電子股份 有限公司所製熱分析熱分析裝置ΤΜΑ 120根據ASTM-D696進 行該試片的熱分析，並用下面的方程式計算其熱線性膨脹 係數： α 1 =AL/L〇AT 式中αΐ為熱線性膨脹僳數，AL為試片長度變化值，L。為 測試前試片長度而ΔΤ為溫度差值（Τ2-Τι: t： )(T2 = 300t：, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 19 38 296 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（20 ) T 1 =200 C )。 實旆例1 1. 聚（對伸苯基對苯二甲醯胺）之聚合 使用裝備有攪拌葉，溫度計和粉末添加輸入管的5 -升 可分開燒瓶來製備聚（對伸苯基對苯二甲醯胺）（後文稱為 ”PPTA”）。在將該燒瓶充分地乾燥之後，給入4200克的N-甲基-2 -吡咯烷酮（後文稱之為"NMP")及添加在200¾乾燥 2小時的27 2 . 2克氛化鈣，接著加熱到100¾。於氣化鈣完 全溶解之後，將溫度回復到室溫。然後加入132.9克的對 苯二胺（後文稱之為"PPD”）並將其完全溶解。在將所得溶 液保持在20它土 2D之同時，將243.3克的對苯二甲醯二氛 (後文稱之為"TPC")分十等份每隔5分鐘加入。將該溶液 於保持在20Ό 士 之下予以老化一小時，然在減壓下攪 拌30分鐘以去除氣泡。所得聚合物溶液（聚合物濃液）顯示 出光學各向異性。取一液份的聚合物溶液並在水中再沈澱 而得聚合物。測量所得ΡΡΤ Α的固有黏度，結果為1.97分升 /克。 2. PPTA溶液的製備 稱取上述1項中所得聚合物溶液（ 100克）並給入一個裝配有攪拌葉，溫度計，氮氣導入管和 液體添加輸入管的可分開燒瓶中。然後，將已溶解著5.8 重量％氛化鈣之NMP溶液逐漸地加入。最後，製備成具有 2.8重量％卩？了4濃度之？卩1戌溶液並將此溶液命名為/^溶液。 3. 多孔膜之製備（低溫沈積法） 在用Tester*産業股份有限公司所製棒狀塗被器將A溶 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 20 38296 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（21 ) 液塗抹在玻璃板以形成膜狀材料（膜厚度：0.60毫米）之後 ,立即將該膜狀材料放置在冷凍機内維持在- 20T下約一小 時。結果PPTA沈積形成渾濁膜狀材料。於這種情況中，在 該膜狀材料的表面上沒有觀察到水滴狀凝結。 將該膜狀材料浸漬在去離子水中。於浸漬數分鐘後， 膜狀材料從玻璃板上分開。將此膜狀材料置於流動去離子 水中浸漬約一小時，然後放置在直徑11公分的圓形濾紙上 。將該膜狀材料轉移到一乾濾紙上並固定到一圓框同時夾 在濾紙之間，接著在120 t乾燥2小時。 乾燥後所得膜的厚度為84.2徹米且其孔度為84¾。用 電子掃描顯微鏡觀察該膜。結果發現所得多孔膜#有直徑 約0.1至0.3微米的纖絲狀PPTA纖維且其空洞空間直徑為不 大於約1徹米。 4.對於電池分隔器的應用 將鎳酸鋰粉，磺質導電材料粉和聚偏氟乙烯以87:10: 3的重量比例混合製備成糊（Η MP溶劑），將其塗佈在厚度 為20徹米的鋁箔上，接著予以乾燥並再壓成厚度為92微米 的Η (填充密度：3.0克/立方公分），將其作為陰極。將 石墨粉和聚偏氟乙烯以90:10的重量比例混合製備成糊（ ΗΜΡ溶劑），將其塗佈在厚度為10徹米的銅箔上，接箸予以 乾燥和再壓而得厚為110徹米的Η,將其作為陽極。將六 氟化磷酸鋰（1莫耳/升濃度）溶解在碩酸乙二酯，碩酸二 甲酯和碩酸乙酯甲酷的混合溶劑中製備成電解質溶液。 使用上面第3項中所製成的多孔膜作為分隔器，將所 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 21 38296 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - - - - ....... nn tr— --—---\------^--Γ.. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（22) 得負電極片，分隔器和正電極片以此順序在氬氣圍下依次 層壓在一盒内並用電解質溶液充分地浸漬以製成具有平板 型結構的電池（正電極面積：2.34平方公分）。對所得電池 施以八個重複循環（充電電壓：4.2V,放電電壓：2.75V) 。結果發現第五循環的放電童為6.6毫安培（放電電流：1.5 毫安培）且該電保持正常操作而不會引起循環損壞。 音掄例2 根據實施例1所述的相同方式，在實驗基礎上製成 卩卩1&。所得？卩74的固有黏度為2.07分升/克。用藉溶解氯 化鈣製得之NMP溶液稀釋該PPTA聚合物溶液而得B溶液。 有關該B溶液，其PPTA濃度為2. 0重量％且其氣化鈣含量 對每莫耳PPTA的醛胺基為3莫耳。 根據實施例1中所述的相同方式，將B溶液塗佈在玻 璃板上形成膜狀材料並製成一膜。於此情況中，當該膜狀 材料從冷凍機中取出時，可在該膜狀材料的表面上觀察到 水滴狀凝結。該膜的厚度，空洞空間百分比和抗張強度分 別為9.2微米，50¾和4.7公斤/平方毫米。 審施例3 將實施例2所得PPTA溶液用NMP稀釋而得C溶液。有 關該C溶液，其PPTA濃度為2.0重量％且其氣化鈣含量對 每莫耳PPTA所含醯胺基為2莫耳。 根據實施例1所述的相同方式將該C溶液塗佈在玻璃 板上形成膜狀材料（膜厚度：0.60毫米）並製成一膜。在此 例中，當膜狀材料從冷凍機中取出時也在膜狀材料表面上 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝-- 訂 最-------_ίι.,_Γ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 22 38 296 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（23) 觀察到水滴狀凝結。該膜的厚度，空洞空間百分比和抗張 強度分別為15.6徹米，43%和10.9公斤/平方毫米。 從上面諸實施例明顯可知，孔度可以經由冷却溫度， 濕度等予以控制。 啻掄Μ 4 · 1 .多孔膜之製備(高溫沈積法） 在用Tester産業股份有限公司所製棒狀塗被器將Α溶 液塗佈在玻璃板上形成膜狀材料（膜厚度：0.60毫米）之後 ，立即將該膜狀材料保持在60¾加熱烘箱内約20分鐘。 將該膜狀材料浸漬在去離子水中，於浸漬數分鐘後， 膜狀材料從玻璃板上分開。將此膜狀材料置於流動去離子 水中浸漬約一小時，然後放置在直徑11公分的圓形濾紙上 。將該膜狀材料轉移到一乾濾紙上並固定到一圓框同時夾 在濾紙之間，接著在1 2 0 t乾燥2小時。 乾燥後所得膜的厚度為11 . 4徹米且其孔度為45 %。用 電子掃描顯徹鏡觀察該膜。結果發現所得多孔膜為含有直 徑約0.1徹米的纖絲狀PPTA纖雒之多孔膜，其具有許多空 洞空間。該空洞空間的直徑不大於約1撤米。在2 00至300 Ό之間測得的熱線性膨脹傺數值為-6.3X10-6/ υ。 4.對於電池分隔器之應用 將鎳酸鋰粉，磺質導電材料粉和聚偏氟乙烯以87:10: 3的重量比例混合製備成糊（ΝΜΡ溶劑），將其塗佈在厚度 為20徹米的鋁箔上，接著予以乾燥並再壓成厚度為92微米 的片（填充密度：3.0克/立方公分），將其作為陰極。將 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐) 23 38 29 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（24) 石墨粉和聚備氟乙烯以90:10的重量比例混合製備成糊（ NMP溶劑），將其塗佈在厚度為10撤米的銅箔上，接著予以 乾燥和再壓而得厚度為110徹米的片，將其作為陽極。將 六氟化璘酸鋰（1莫耳/升濃度）溶解在磺酸乙二酯，磺酸 二甲酯和碩酸S酯甲酯的混合溶液中製備成電解質溶液。 使用上面第3項中所製成的多孔膜作為分隔器。將所 得負電極片，分隔器和正蠢極片以此順序在氬氣圃下依次 層壓在一盒内並用電解質溶液充分地浸漬以製成具有平板 型結構的電池（正電極面積：2.34平方公分）。對所得電池 施以八個重複循環（充電電壓：4.2V,放電電壓：2.75V) 。結果發現第八循環的放電量為7.3毫安培（放電電流：1.5 毫安培）且該電池保持正常操作而不會引起循環損壞。 啻施例R革7 根據實施例4所述的相同方式，在實驗基礎上製成 卩1^6。所得？？14的固有黏度為2.07分升/克。用溶解氛化 鈣而製備的NMP溶液稀釋該PPT A聚合物溶液而得具有表1 所示組成之溶液。在將該溶液塗佈在玻璃板上形成膜狀材 料之後，立即將該膜狀材料保持在40T加熱烘箱内約20分 鐘。結果，PPTΑ沈積形成渾濁膜狀材料。根據實施例4中 所述之相同方式，將該膜狀材料浸漬在去離子水中並乾燥 。分別测量所得膜的厚度，空洞空間百分比和抗張強度。 結果也列於表1之中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--- 1T! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 24 38 29 6

A 五、發明説明fe5 ) (表1 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例5 實施例6 實施例7 醯胺基 (莫耳/莫耳） 4.0 3,0 2.0 聚合物濃度 (重量？ί ) 2.0 2.0 2.0 棒狀塗被器的膜 厚度（毫米） 0.35 0.35 0.35 膜厚度（徹米） 9.3 9.2 8.6 空洞空間百分比 (% ) 3 8 47 51 抗張強度（公斤/ 平方毫米） 12.8 9.2 10.6 熱線性膨脹係數 (/ υ ) -4.7 X 10-6 -5.4Χ 10~6 -5 . 9 X 10-6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Ί---f--------- 裝 — — /1 . (請先閎讀背&之注意事項再填寫本¥0 訂 I最 25 38296 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 ' 1 B7五、發明説明（26) 管旆例8 1. 聚（對伸苯基對苯二甲醛胺）之聚合 使用一個裝備有攪拌葉，溫度計，氮氣導入管和粉末 添加入口的5升可分開燒瓶來製備PPTA。在將該燒瓶充分 地乾燥之後，給入4 200克的NMP和272.2克在200Ϊ：乾燥2 小時過的氣化鈣，接著加熱到100t：。於氣化鈣完全溶解 之後，將溫度回復到室溫。然後加入132.9克的PPD並將其 完全溶解。在將所得溶液保持在20t：±2 t：之同時，將 243. 3克的TPC分十份每隔5分鐘加入。將該溶液於保持在 20¾ ±2t：之下予以老化一小時，然後在減壓下攪拌30分 鐘以去除氣泡。所得聚合物溶液（聚合物濃液）顯示出光學 各向異性。取一液份的聚合物溶液並在水中再沈澱而得聚 合物。測量所得PPTA的固有黏度，結果為1 . 98分升/克。 2. PPTA溶液之製備 稱取上面1項中所得聚合物溶液（100克）並給入一値 裝配有攪拌葉，溫度計，氮氣導入管和液體添加入口的可 分開燒瓶内。然後將經由溶解氛化鈣所製成的HMP溶液逐 漸地加入。最後製備成PPTA溶液，其中PPTA濃度為2.0重 量％且其氛化鈣含量對每莫耳PPTA所含醯胺基為4倍莫耳 (以聚合時給入的PPD量計算所得之值），並將此溶液命名 為D溶液。 3 .多孔膜之製備（凝聚溶液浸漬法） 用Teste「産業股份有限公司所製棒狀塗被器將D溶液 塗佈在玻璃板上形成膜狀材料後，將該玻璃板浸漬在含有 (請先閎讀背奇之注意事項再填窝本瓦) •裝 nn nn - n ι>··11^ --訂 • m i m 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 26 38 2 9 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 u B7 五、發明説明（27) 10 % NMP的去離子水中。於浸漬數分鐘之後，將膜狀材料 從玻璃板上分開。將該膜狀材料置於流動去離子水中浸漬 約一小時。從該去離子水中取出該膜狀材料並於擦拭掉釋 出之水後，將該膜狀材料夾在濾紙之間並再夾在玻璃布之 間。將該膜狀材料以夾在濾紙與玻璃布之間的狀態放置在 一鋁板上，並覆蓋一耐綸膜（n y 1 ο n f i 1 b )。然後，用膠密 封該耐綸膜和鋁板且於其上接一真空導管。將此整體放置 在一加熱烘箱内，於1201同時抽真空之下乾燥該膜狀材 料。所得膜具有1 5 . 1微米之厚度，6 2 . 3 %的空洞空間百分 比和6.3公斤/平方毫米的強度。用電子掃描顯撤鏡觀察 該膜。結果發現所得多孔膜含有直徑為0.02至0.05撤米的 PPTA纖絲且在玻璃板側具有許多空洞空間。其相反側顯示 出具有0.01至0.03徹米空洞空間之形式。其熱線性膨脹傺 數為-7.3X10-6/ ΐ：。 4.對於電池分隔器的應用 將鎳酸鋰粉，碩質導電材料粉和聚偏氟乙烯以87 :1 0 : 3的重量比例混合製備成糊（Ν Μ Ρ溶劑），將其塗佈在厚度 為20微米的鋁箔上，接著予以乾燥並再壓成厚度為92微米 的片（填充密度：3.0克/立方公分），將其作為陰極。將 石墨粉和聚偏氟乙烯以90: 10的重量比例混合製備成糊（ ΝΜΡ溶劑），降其塗佈在厚度為10撤米的銅箔上，接著予以 乾燥和再壓而得厚度為110徹米的片，將其作為陽極。將 六氟化磷酸鋰（1莫耳/升濃度）溶解在碩酸乙二酯，磺酸 二甲酯和碩酸乙酯甲酯的混合溶劑中製備成電解質溶液。 n^— i me n I 1 ii-J-s i n^— I nn、一eJme e^n nn —.1 HE 1- /-....-\, (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 3829 6 A7 B7 五、發明説明（28) 使用上面第3項中所製成的多孔膜作為分隔器。將所 得負電極片，分隔器和正電極片以此順序在氬氣圃下依次 層壓在一盒内並用電解質溶液充分地浸漬以製成具有平板 型結構的電池（正電極面積：2.34平方公分）。對所得電池 施以六値重複循環（充電電壓：4.2V,放電電壓：2.75V) 。結果發現其第六循環的放電量為6. 7毫安培（放電電流： 1.5毫安培）且該電池引起很少的循環損漿並且操作正常。 奮渝例9革1 2 根據實施例8中所述之相同方式製備PPTA溶液。用經 由溶解NMP或氛化鈣所製備成的NMP溶液稀釋實施例8的 PPT A聚合物溶液而得具有表2所示組成的溶液。將該溶液 塗佈在玻璃板上形成膜狀材料並根據實施例8中所述之相 同方式於實驗基礎上製成多孔膜。該膜的物理性質也列於 表2之中。 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝---- —4- I n 訂一! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 • m ^1^11 —^n η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 8 3 8 2 9 6

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7 B 五、發明説明（29) (表2) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 醯胺基 (莫耳/莫耳） 2.0 2.0 4.0 4.0 聚合物濃度 (重量？ί) 2.0 2.0 2.0 2.0 凝聚溶液的ΗΜΡ 濃度（重量％ ) 10 30 30 50 膜厚度（徹米） 14.7 11.9 12.7 13.6 空洞空間百分比 (% ) 66 63 61 64 抗張強度（公斤/ 平方毫米） 5.5 5.6 7.0 6.2 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)

___ - -、-=6— I I t 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 38296 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（30) 啻掄俐 1. 聚（對伸苯基對苯二甲醛胺）之製備 使用一個裝備有攪拌葉，溫度計，氮氣導入管和粉末 添加入口的500毫升可分開燒瓶來聚合卩卩1^。在將該燒瓶 充分地乾燥之後，給人420克的NMP和28克在200 ¾乾燥2 小時過的氛化鈣，接著加熱到100ΐ!。於氣化教完全溶解 之後，將溫度回復到室溫。然後加入12.8克的PPD並將其 完全溶解。在將所得溶液保持在20 <c 士 2 Ό之同時，將 23.3克的TPC分十份每隔5分鐘加入。將該溶液於保持在 20¾ 士 2Ό之下予以老化一小時，然後在減壓下擬伴30分 鐘以去除氣泡。所得聚合物溶液（聚合物濃液）顯示出光學 各向異性。取一液份的聚合物溶液並在水中再沈激而得聚 合物。測量所得ΡΡΤA的固有黏度，其結果為1 . 83分升/克 〇 2. PPTA溶液之製備 稱取上面1項中所得聚合物溶液（1〇0克）並給入一個 裝配著攪拌葉，溫度計，氮氣導入管和液體添加入口的 500毫升可分開燒瓶内。然後將NMP逐漸地加入。最後製備 成ΡΡΤ A溶液，其中的PPTA濃度為2.0重量％且其氯化鈣含 量對每奠耳PPTA所含醯胺基為2倍莫耳（以聚合時給入的 PPD量計算所得之值），並將此溶液命名為E溶液。 3 .多孔膜之製備 用Teste r産業股份有限公司所製棒狀塗被器將E溶液 塗佈在玻璃板上形成膜狀材料（膜厚度：0.35毫米）後，將 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) ......... .1 · tr^---1 —

—I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 30 38296 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 __；_._B7_ 五、發明説明（31) 該玻璃板浸漬在含有30% NMP的去離子水中。於浸漬數分 鐘之後，將膜狀材料從玻璃板上分開。將該膜狀材料置於 流動去離子水中浸漬約12小時。從該去離子水中取出該膜 狀材料並於擦拭掉釋出之水後，將該膜狀材料夾在滴紙之 間，再插置到鐵氟龍（Teflon)所製框内（外徑：125毫米， 内徑：100毫米）並用夾'子固定住。將此整體放置在一加熱 烘箱内並於120t!下乾燥一小時。所得膜具有9.4徹米之厚 度及46.4%的空洞空間百分比。用電子掃描顯微鏡觀察該 膜。結果發現所得膜為如第1圔和第2圖中所示之多孔膜 。該膜含有直徑為0.02至0.05微米之PPTA纖絲且在玻璃板 側具有許多空洞空間（第1圖）。其相反側，亦即凝聚溶液 側（第2圖）顯示出具有0.01至0.03撤米空洞空間之形式。 窨掄例1 4 將實施例8的聚合物溶液就其既有形式使用作為製備 膜的PPTA溶液。用Tester産業股份有限公司所製棒狀塗被 器將PPTA溶液塗被在玻璃板上形成膜狀材料（膜厚度： 0.60毫米），然後將該玻璃板浸漬在含有的丙酬溶 液中。於浸漬數分鐘之後，從玻璃板分出膜狀材料。將該 沈積膜狀材料從丙酮溶液中取出並浸漬在去離子水中15小 時。然後從去離子水中取出該膜狀材料並於擦拭掉釋出之 水後，將該膜狀材料夾在濾紙之間並再夾在玻璃布之間。 將該膜狀材料以夾在濾紙和玻璃布之間的狀態放置在一鋁 板之上，再用耐綸膜包覆。之後，甩膠將耐綸膜與鉬板密 封並於其上接一支真空導管^將整體放置在加熱烘箱内並 -----^------! I 裝---^-------訂-^---^--#SJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本J) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 31 3829 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 1 ___B7_五、發明説明（32) 於12〇υ抽真空下乾燥該膜狀材料。所得膜具有26 4徹米之 厚度及86.8¾的空洞空間百分比。於用電子掃描顯徹鏡觀 察之後，所得結果示於第3圖和第4圖之中。所得多孔膜 含有PPTA纖絲且在玻璃板側有許多約1至10徹米的空洞空 間（第3圖）。其相反側，亦即凝聚溶液側（第4圖）為包含 直徑約0.5徹米的P維之多孔膜。 管掄例1 5 根據實施例1中所述的相同方式，將固有黏度為1.74 分升/克，PPTA濃度為2.0重量％且氣化鈣對PPD的莫耳比 為2.0:2.0(莫耳/莫耳）之PPTA/NMP溶液用Tester産業股 份有限公司所製棒狀塗被器塗佈在玻璃板上形成膜狀材料 (膜厚度：0.80毫米）。於塗好之後，立即將該膜狀材料浸 漬在30%NMP的水溶液内。於浸漬過程中，PPTA沈積且該 膜狀材料變得渾濁。 將此膜狀材料浸在去離子水中。於浸漬數分鐘後，該 膜狀材料從玻璃板上分開。將該膜狀材料浸漬在流動去離 子水中約一小時後，放置在直徑11公分的圓形濾紙上。再 將該膜狀材料移轉到乾濾紙上並於夾在濾紙之間時固定在 一圓框，接著在120¾乾燥2小時。 乾燥後所得的膜具有42徹米之厚度及56 %的空洞空間 百分比。將該膜浸在水中，冷凍固化後搐好。將摺膜乾燥 並以電子掃描顯徹鏡觀察其斷面。結果顯示所得膜為具有 層狀構造的多孔膜，其中PPTA纖絲層狀材料彼此壓合在一 起，如第5圖中所示者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- tT—

Jil鼠---- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 32 3 8 296 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 1 B7_ · 五、發明説明（3 3) hb較例1 (根據日本專利公告第59-36936號實施例10之試驗） 使用裝配著攪拌葉，溫度計，氮氣導入管和粉末添加 入口的500毫升可分開燒瓶來聚合PPTA。在將12.96克的氣 化鈣和6.28克（0.005807奠耳）的PPD溶解在400毫升NMP之 中後，將所得溶液冷却至〇t!。之後，將12.21克（0.060 14 莫耳）的粉末TPC以單一份加入並將混合物聚合。於老化30 分鐘之後，將8.5重量％的水加到PPTA溶液内，結果白色 PPTA沈積在液髅表面上。於水的添加完畢後，PPTA溶液即 固化。取一液份該PPTA溶液並再沈澱於水中•於洗滌和乾 燥之後，測量固有黏度。結果為1.5 5分升/克。 hh ^ Μ 2 (根據日本專利公告第59-36936號實施例10的試驗，使PPD 對TPC的莫耳比例趨近於1) 使用裝配有攪拌葉，溫度計，氮氣導入管和粉末添加 入口的500毫升可分開燒瓶進行PPTA的聚合。在將13. 80克 氣化鈣和6.73克（0.006 223莫耳）PPD溶解在400毫升NMP中 後，將所得溶液冷却到Ot：。然後，將12.88克（0.06344莫 耳）的粉末TPC以單份方式加入並將混合物聚合。於老化60 分鐘後，PPTA溶液固化成為果凍狀物質。取一液份該固化 聚合物質並於水中再沈澱且在洗滌和乾燥之後，測量其固 有黏度。結果測得2 . 3 3分升‘/克。無法像日本專利公告第 59-369 39號實施例10中所述者一般，合成PPTA固有黏度為 3.81分升/克的PPTA溶液。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 3 38296 (請先閲請背面之注意事項再填窝本頁) -裝----- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ' B7 五、發明説明（34 ) hh齩例3 (根據日本專利公告第59-14494號實施例3之試驗） 使用裝配有攪拌葉，溫度計，氮氣導入管和粉末添加 入口的500毫升可分開式燒瓶進行PPTA的合成。在將12.96 克氛化錚和6.28克（0.005807莫耳）PPD溶解在400毫升NMP 之中後，將所得溶液冷却到Ot：。然後將12.21克（0.060(4 莫耳）的粉末TPC以單一份方式加入並將混合物聚合。於老 化30分鐘後，用Tester*産業股份有限公司所製棒狀塗被器 將PPTA溶液塗佈在玻璃板上（膜厚度0.60毫米）。於塗被後 立邸將玻璃板保持在- 30t!氮氣團下10分鐘再浸漬於-70¾ 乾冰-丙酮溶液内4小時。所得膜為黃色透明者。該膜的 空洞空間百分比為26.4%。所得膜的電子掃描顯徹照片示 於第6圖中。其中顯示出在該膜表面有用蒸氣沈積法鍍著 上去的金粒，而在平滑表面上未觀察到纖絲。 fch較例4 (根據日本專利公告第59 -36939號實施例1的試驗） 於溶解著0.67克氯化鋰的18克Ν,Ν’-二甲基乙醯胺溶 液中，加入固有黏度為1.3 5分升/克的4克聚（間伸苯基 異苯二甲醯胺）並將其溶解。接著，於此溶液中加入2.17 克的水並予以攪拌而得透明黏稠溶液。用Tester産業股份 有限公司所製棒狀塗被器將該黏稠溶液塗佈在玻璃板上形 成膜狀材料（膜厚度：0.60毫米）。於保持在140t：加熱烘 箱内20分鐘之後，將該膜狀材料浸在水中，用水洗並乾燥 而得一膜。所得膜為透明者且其空洞空間百分比為1 5 . 0 % (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) — 裝-------許—

S 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 34 38 2 9 6 經濟部中央標準局員工消費·合作社印製 A7 1 __B7 五、發明説明（35) 。該膜的電子掃描顯徹照片示於第7圖之中。可觀察到部 份的空洞空間但未觀察到纖絲。 hh較例5 將8.4克固有黏度為1.35分升/克的聚（間伸苯基異苯 二甲醯胺）於90Ό下加到N -甲基-2-吡咯烷_之中並予以攪 拌溶解。將該溶液冷却到1 〇 t：。冷却之後，該溶液為透明 者。 a) 用Tester産業股份有限公司所製棒狀塗披器，將上述溶 液塗抹在玻璃皮上形成膜狀材料（膜厚度：〇 . 60毫米）。於 保持在140¾加熱烘箱内20分鐘之後，將該膜狀材料浸漬 在水中，用水洗並乾燥而得一膜。所得膜像透明者且其空 洞空間百分比為11 . 2 %。於此例中，聚（間伸苯基異苯二 甲醛胺）的真比重假設為1.38克/立方公分。 b) 用Tester産業股份有限公司所製棒狀塗被器將上述溶液 塗佈在玻璃板上（膜厚度：0.60毫米）。所得膜為渾濁者且 其表面不平。該膜的電子掃描顯徹照片示於第8圖中。可 觀察到部份的空洞空間但未觀察到纖絲。 c) 用Tester産業股份有限公司所製棒狀塗被器將該溶液塗 抹在玻璃板上（膜厚度：0.60毫米）。將該膜狀材料浸在氯 化鈣水溶液（35重董％濃度）中，用水洗並乾燥而得一膜。 所得膜為渾濁者且其表面不平。該膜的電子掃描顯徹照片 清楚地顯示出其中没有纖絲。 龄例6 (根據日本專利公告第56-36939號實施例7的試驗） i—-------裝------—訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 35 3829 6 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（36 ) 1 | 於 20克 的 NMP 中， 加入固有黏度為1 .35分升/ 克的4 1 1 克 聚 (間伸苯基異苯二甲醯胺） 並 將 其 溶 解 0 於 冷 却 到 10 t： 1 後 t 所 得 溶 液 失 去 透 明 性 且 其 黏 度 增 加 〇 1 1 請 -] 1 a ) 用 Te s t e r 産 業 股 份 有 限 公 司 所 製 棒 狀 塗 被 器 將 上 述 溶 液 先 閱 I 塗 佈 在 玻 璃 板 上 形 成 膜 狀 材 料 (膜厚度： 0 .60毫米）。 於 保 讀 背 面 1 I 持 在 140t：加熱烘箱内20分鐘之後， 用水洗該膜狀材料並 之 注 1 I 意 I 乾 燥 而 得 一 膜 0 所 得 膜 為 半 透 明 者 〇 於 該 膜 的 電 子 掃 描 顯 事 項 1 I 再·' 1 徹 照 片 中 未 觀 察 到 纖 絲 〇 寧 裝 寫 本 b) 用 Te s t e r 産 業 股 份 有 限 公 司 所 製 棒 狀 塗 被 器 將 上 述 溶 液 頁 '— 1 | 塗 佈 在 玻 璃 板 上 形 成 膜 狀 材 料（膜厚度： 0 .60毫米） 0 將 該 1 1 膜 狀 材 料 浸 漬 在 35 重 量 % 氛 化 鈣 水 溶 液 中 9 然 後 用 水 洗 並 1 乾 燥 而 得 一 膜 0 所 得 膜 為 渾 濁 者 且 其 表 面 不 平 0 在 該 膜 的 1 訂 電 子 掃 描 顯 徹 照 片 中 未 觀 察 到 纖 絲 〇 1 用 本 發 明 方 法 製 成 的 對 位 定 向 芳 族 聚 醯 胺 多 孔 膜 具 有 1 優 良 的 耐 熱 性 9 剛 性 和 強 度 且 具 有 經 由 將 直 徑 不 超 過 約 1 1 徹 米 的 纖 絲 平 面 排 列 成 網 絡 或 不 織 物 形 式 且 以 層 形 式 壓 合 J Μ I 而 成 的 構 造 > 該 構 造 僳 傳 統 不 織 布 無 法 ids» 兀 成 者 〇 其 亦 具 有 1 I 下 述 性 質 9 亦 即 其 膜 在 200至 300 V 的 熱 線 性 膨 脹 偽 數 傺 在 1 土 50 X 10 _ 6 / 之 内 且 該 膜 的 空 洞 空 間 百 分 比 為 30 至 95 % 1 1 » 此 為 傳 統 芳 族 聚 醯 胺 膜 中 不 能 辨 識 出 者 〇 特 別 者 S 經 由 1 凝聚 溶 液 浸 漬 法 所 得 膜 具 有 其 纖 絲 尺 寸 沿 膜 的 厚 度 方 向 變 1 \ 異 所 成 之 構 造 0 該 膜 中 形 成 的 空 洞 空 間 尺 寸 於 該 多 孔 膜 的 1 I 一 表 面 比 較 小 而 在 相 反 表 面 上 的 空 洞 空 間 尺 寸 比 較 大 ， 此 1 1 亦 為 傳 統 不 織 布 所 不 能 *=s> 兀 成 的 0 本 發 明 多 孔 膜 經 由 利 用 這 1 1 些 性 質 而 適 合 作 為 電 池 分 隔 器 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 6 3 8 2 9 6

Claims (1)

1. 附件 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 一,丨丨‘1.. 1 ..... | _ _ 1 β 口 修正 年 曰 87.12, 補无 H3 ! 第85108657號專利申請案 申請專利範圍修正本 (87年 12月 3 1 曰） 1 . 一 種 對 位 定 向 芳 族 聚 醯 胺 多孔 膜 f 該 對 位 定 向 芳 族 聚 醯 胺 多 孔 膜 包 含 直 徑 不 超 過1 微 米 的 纖絲 且 其 構 造 為 該 纖 絲 係 平 面 排 列 成 網 絡 或不 織 物 形 式 且 層 的 形 式 壓 合 而 成 的 t 其 中 該膜在200至30〇υ 的 熱 線 性 膨 脹 係 數 係 在 土 50 X 10 -6 / t: 之 內且 其 空 洞 空 間 的 百 分 比 為 30至 9 5 % 0 2 . 如 申 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 對位 定 向 芳 族聚 醯 胺 多 孔 膜， 其 中 在 該 纖 絲 內 形 成 的 空 洞空 間 之 尺 寸在 該 多 孔 膜 的 一 表 面 上 比 較 小 而 在 相 反 表面 上 的 空 洞 空 間 尺 寸 比 較 大 0 3. 如 申 請專利範圍第2 項 之 對位 定 向 芳 族聚 醢 胺 多 孔 膜， 其 具 有 在 纖 絲 内 形 成 的 空 洞空 間 之 尺 寸 係 沿 多 孔 膜 厚 度 方 向 連 績 變 異 之 構 造 0 4 . 如 甲 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 對位 定 向 芳 族 聚 醯 胺 多 孔 膜， 其 中 該 對 位 定 向 芳 族 聚 豳 胺為 聚 (對伸苯 基對苯二甲醢 胺 )， 聚（對苯 甲 醯 胺 )， 聚（4,4， -苯甲醯 替苯胺對苯二 甲 醢 胺 )， 聚（對 伸 苯 基 -4 ,4 '- 伸 聯 苯 基 二 羧 酸 醯 胺 ), 聚 (對伸苯基- 2, 6 - 萘 二 羧 酸醱 胺 ), 聚（ 2 - 氯 -對伸苯基 對 笨二 甲 酿 胺 )或對伸苯二胺/ 2 ,6 -二氯 對伸苯二胺/ 對 苯 二 甲 酸 醞 胺 共 聚 物 0 5 . 一 種 製 備 對 位 定 向 芳 族 聚 醯胺 多 孔 膜 的 方 法 > 其 包 括 下 列 步 驟 (a )至（C) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公笼) 1

   附件 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 一,丨丨‘1.. 1 ..... | _ _ 1 β 口 修正 年 曰 87.12, 補无 H3 ! 第85108657號專利申請案 申請專利範圍修正本 (87年 12月 3 1 曰） 1 . 一 種 對 位 定 向 芳 族 聚 醯 胺 多孔 膜 f 該 對 位 定 向 芳 族 聚 醯 胺 多 孔 膜 包 含 直 徑 不 超 過1 微 米 的 纖絲 且 其 構 造 為 該 纖 絲 係 平 面 排 列 成 網 絡 或不 織 物 形 式 且 層 的 形 式 壓 合 而 成 的 t 其 中 該膜在200至30〇υ 的 熱 線 性 膨 脹 係 數 係 在 土 50 X 10 -6 / t: 之 內且 其 空 洞 空 間 的 百 分 比 為 30至 9 5 % 0 2 . 如 申 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 對位 定 向 芳 族聚 醯 胺 多 孔 膜， 其 中 在 該 纖 絲 內 形 成 的 空 洞空 間 之 尺 寸在 該 多 孔 膜 的 一 表 面 上 比 較 小 而 在 相 反 表面 上 的 空 洞 空 間 尺 寸 比 較 大 0 3. 如 申 請專利範圍第2 項 之 對位 定 向 芳 族聚 醢 胺 多 孔 膜， 其 具 有 在 纖 絲 内 形 成 的 空 洞空 間 之 尺 寸 係 沿 多 孔 膜 厚 度 方 向 連 績 變 異 之 構 造 0 4 . 如 甲 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 對位 定 向 芳 族 聚 醯 胺 多 孔 膜， 其 中 該 對 位 定 向 芳 族 聚 豳 胺為 聚 (對伸苯 基對苯二甲醢 胺 )， 聚（對苯 甲 醯 胺 )， 聚（4,4， -苯甲醯 替苯胺對苯二 甲 醢 胺 )， 聚（對 伸 苯 基 -4 ,4 '- 伸 聯 苯 基 二 羧 酸 醯 胺 ), 聚 (對伸苯基- 2, 6 - 萘 二 羧 酸醱 胺 ), 聚（ 2 - 氯 -對伸苯基 對 笨二 甲 酿 胺 )或對伸苯二胺/ 2 ,6 -二氯 對伸苯二胺/ 對 苯 二 甲 酸 醞 胺 共 聚 物 0 5 . 一 種 製 備 對 位 定 向 芳 族 聚 醯胺 多 孔 膜 的 方 法 > 其 包 括 下 列 步 驟 (a )至（C) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公笼) 1 H3 步驟（a):用含有1至10重量％之具有1.0至2.8分 升/克的固有黏度的對位定向芳族聚醯胺，和1至10 重童％的鹼金屬或舱土金屬氯化物在極性醯胺溶劑或 極性脲-溶劑中的溶液形-成膜狀材料； 步驟（b):將該膜狀材料保持在不低於20C或不高 於- 5t：的溫度下K沈積該對位定向芳族聚醯胺；及 步驟.（c):將步驟（b)中所得膜狀材料浸潰在水溶 液或醇溶液中Μ洗提出溶劑和驗金羼或鹼土金羼氯化 物，接奢.1予Μ <乾燥而得對位定向芳族聚醯胺多孔膜。 6 . —種製備對位定向芳族聚醯胺 > 孔膜的方法，其包括 下列步驟（d )至（f ): 步驟（d):用含有1至10重量％之具有1.0至2.8分 升/克的固有黏度的對位定向芳族聚醸胺和1至10重 量％的鹼金羼或鹼土金羼氯化物在極性醯胺溶劑或極 性脲@劑中的溶液形成膜狀射料； 步驟（e );將該膜狀-林料浸清在含有0至7 0重量％ 的極性醯胺溶劑或極性脲溶劑之凝聚溶液内Μ凝聚和 沈積該對位定向芳族聚醯胺； 經濟部中央標準局員工福利委Μ會印製 步驟（f):將步驟（e)中所得膜狀材料浸潰在水溶 液或醇溶液中Μ洗提掉該溶劑和^鹼金屬或鹼土金屬氯 化物，接著予Μ乾燥而得對位定向芳族聚醯胺多孔膜 〇 7.如申請專利範圍第5或6項之製備對位定向芳族聚醯 胺多孔膜的方法，其中該極性醯胺溶劑或極性脲溶劑 為Ν, Ν-二甲基甲醯胺，Ν,Ν-二甲基乙醯胺，Ν-甲基_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210 X 297公爱) ~ 醯為 聚物 族化 芳氯 Η _ 向羼 定金 位土 對鹼 餘或 製羼 之金 項鹼 。 6 該 脲或中 基 5 其 甲第 ， 四圍法 或範方 酮利的 烷專膜 咯請孔 吡申多 2-如胺 8 豳 聚 族 芳 向 定 位 〇 對者 之器 項隔 1 分 任池 項電 4 二 。 第 用 鈣圍使 化範係 氯利， 或專膜 鋰請孔 化申多 氯如胺9. 經濟部中央標準局員工福利.音貝會印製 本紙張尺度適用中國國家標準（C N S ) A 4規格（210 X 297公货）3