TW379207B - Process for modifying mineral coating agent and binder compositions with polymers - Google Patents

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A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明< 1 ) 1 1 I 本 發 明 相 關 於 種 利 用 水 中 可 分 散 之 粉 末 對 礦 質 塗 1 1 1 料 及 黏 合 劑 組 成 物 實 施 聚 合 物 修 挪 作 用 之 方 法 〇 1 1 利 用 水 中 可 再 分 散 之 聚 合 物 對 粉 末 油 漆 % 水 硬 % 統 t 請 先~ 閱 讀 背 1 1 如 ： 膠 結 性 % 統 含 石 莆 之 組 成 物 及 其 他 粉 狀 建 築 材 料 實 1 I <. 施 修 飾 作 用 > 在 先 前 技 術 中 亦 曾 述 及 〇 添 加 之 聚 合 物 物 質 © 之 1 通 常 具 有 黏 合 劑 之 作 用 〇 該 等 聚 合 物 物 質 經 常 可 提 昇 該 等 >王 意 事 1 材 料 之 彈 性 並 降 低 脆 性 〇 項 再 填 舉 例 言 之 » 歐 洲 專 利 EP -A 149098( 美 國 專 利 US -A 寫 本 裝 4859 7 5 1 )曾 掲 示 利 用 以 氛 乙 烯 / 乙 烯 共 聚 物 為 主 要 成 分 頁 1 1 之 可 再 分 散 粉 末 作 為 水 施 組 成 物 、 油 漆 及 塗 料 組 成 物 黏 1 I 著 劑 及 塑 料 灰 泥 之 添 加 物 9 以 改 良 其 機 槭 性 能 〇 歐 洲 專 利 1 1 EP -A 407889 曰 述 及 使 用 可 再 分 散 之 聚 合 物 粉 末 作 為 水 1 訂 1 I 硬 黏 合 劑 之 -添 加 物 以 改 良 機 械 強 度 〇 德 國 專 利 DE -A 4317036 曾 述 及 » 用 以 甲 基 丙 烯 酸 甲 基 酯 為 主 要 成 分 之 聚 I 1 合 物 粉 末 作 為 礦 質 黏 合 建 築 材 料 之 添 加 劑 〇 .、· 1 I 由 先 刖 技 術 更 為 熟 知 的 是 利 用 有 機 砂 化 合 物 9 如 ： 1 1 粉 狀 聚 砂 氣 烷 或 有 機 矽 烷 作 為 疏 水 化 粉 末 油 漆 V 水 硬 型 建 築 材 料 或 其 他 粉 狀 建 築 材 料 〇 歐 洲 專 利 EP -A 228657 曾 述 1 Ϊ 及 用 可 再 分 散 之 有 機 矽 化 合 物 作 為 灰 泥 水 硬 黏 合 m 或 油 漆 之 疏 水 化 添 加 物 0 歐 洲 專 利 EP -A 508155 曽 述 及 ♦ • 用 1, ! 聚 矽 氧 烷 粉 末 作 為 疏 水 化 品 劑 0 徽 洲 專 利 EP -A 279323 曽 1 掲 示 ： 用 可 再 分 散 之 有 機 聚 矽 氣 烷 粉 末 作 為 建 築· 材 料 之 添 1 加 劑 〇 1 I 雖 然 該 等 産 品 亦 適 宜 用 作 3 水 硬 型 組 成 物 之 疏 水 化 品 劑 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ,ν Β7 五、發明説明（2 ) ，但其黏合劑性能通常不若有機聚合物顯著。此外，基於 經濟理由及/或由於功能方面之考量，於包括礦質塗料及 黏合劑組成物之建築材料中使用有機矽化合物作為黏合劑 ，實際上時常禁止者，蓋因若添加過量，加工性能將蒙受 不利影響。 在礦質塗料及黏合劑組成物之若干用途方面，除具有 改良之機械性能之外，現在更需要産生疏水化效果。於先 前技術中所習知者是：為達成此一目的，條使用可分散之 粉末，該等可分散之粉末像藉噴乾一種由乙烯基聚合物或 丙烯酸聚合物及聚矽氣所形成之水性混合物而製得（歐洲 專利EP-A 493168)或藉噴乾一種由有機聚合物及有機矽化 合物所形成之水性混合物而製得（德國專利DE-A 4402409)。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 '(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 端視待烘乾之水性混合物内所加有機砂化合物之數量 及種類而定。如此可製得若干或多或少具有疏水化作用之 黏合劑。此處一項重大缺失是：對該等添加劑之要求條件 差異極大，所以針對每項要求條件必須製備具有特定有機 聚合物/有機聚矽氧混合比例之特定可再分散粉末，結果 造成許多類型之産品。將有機聚合物分散液與有機聚矽氧 乳化液（該等有機聚砂氣乳化液與有機聚合物分散液互不 相容，例如：不相容之乳化劑/保護膠體条統）共同噴灑 則問題多多。 所以本發明之目的在提供一種用有機聚合物及有機矽 化合物以修飾礦質塗料及黏合劑組成物之方法，與先前技 術相比，該方法在有機聚合物及有機矽化合物之使用量比 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 例方面確實具有較高度之彈性，而且可免除上述之不相容 性。 本發明相關於一種利用水中可再分散之粉末對礦質塗 料及黏合劑組成物（水硬型或非水硬型）實施聚合物修飾作 用之方法，其中於乾燥之塗料或黏合劑組成物内添加：一 種或更多種水中可再分散之有機聚合物粉末及一種或更多 種有機矽粉末。 礦質、水硬型塗料及黏合劑組成物傷以水泥及石罾等 水硬型黏合劑為主要成分者。該等組成分通常並包括添加 劑，例如：顔料，如：氧化鈦，填料，如：滑石、石英（ 砂）、磺酸鈣、矽酸鋁或纖維材料，增稠劑，如：纖維素、 分散劑、殺真菌劑、防腐劑、除泡劑、潤濕劑或薄膜形成 助劑。該等黏合劑及塗料組成物傺用作水泥灰漿、灰泥、 建築黏著劑（例如：地磚黏著劑）、填充及镇塞組成物或熟 石膏。其對應之配方乃精於此項技術之人員所習知者。 非水硬型礦質塗料及黏合劑組成物傜包括礦質填料（ 如：氧化鈦、碩酸鈣、高嶺土或硫酸鋇）及通常包括合成 樹脂作為黏合劑者。在本發明之程序中，合成樹脂之含量 可藉助於可再分散之有機聚合物而整個引進；另一變通之 方式是：除合成樹脂含量外，亦可引進可再分散之有機聚 合物。該等組成物通常亦包括添加劑，例如：顔料，增稠 劑，如：纖維素、分散劑、殺真菌劑、防腐肋劑、除泡劑 、潤濕劑或薄膜形成助劑。該等黏合劑及塗料組成物傺用 作油漆、底漆、無水泥填塞組成物、紙張及織物之塗料， 本紙張尺度適用.中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ' ,裝- 訂 A7 , B7 五、發明説明（4 ) 以及用作木材、紙張及塑膠之黏著劑。其對應之配方乃精 於此項技術之人員所習知者。 有機聚合物粉末及有機矽粉末之添加量主要視塗料或 黏合劑組成物之特定用途而定。通常有機聚合物粉末之含 畺遠超過有機砂粉末之含量。一般乾燥塗料或黏合劑組成 物内所加：一種或更多種可再分散之有機聚合物粉末之量 像0.1至20¾重量比，及一種或更多種可在水中再分散之有 機矽粉末之量像0.001至5.0%重量比（在每個案例中均以塗 料或黏合劑組成物之乾燥重童為基準）。 在本發明之程序中，有機聚合物粉末及有機矽粉末傺 與塗料及黏合劑組成物之乾燥配方組成分相混合。此處配 方組成分之添加工作可分別實施或在常用之裝備內以有機 聚合物粉末及有機矽粉末之現成混合物作乾式混合。假若 適當，於添加水或其他（可能傺液態）添加劑之後，該等塗 料及黏合劑組成物即可予以加工。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在水中可再分散之有機聚合物粉末，傺將非水溶性聚 合物在一可形成薄膜及水溶性之聚合物溶液（一般為水性 者）中所形成之分散液（假若適當，並有乳化劑、抗結塊劑 、殺生物劑、增塑劑、薄膜形成肋劑、泡沫安定劑或除泡 劑等額外添加劑存在）加以烘乾而製得。通常待烘乾之分 散液之固體含量為20至60%。烘乾工作最好在一熱空氣流 動體及/或惰性氣體流動體中以噴乾方式實施。亦可採用 凍乾方式供乾，假若聚合物條非水溶性聚合物，在所施烘 乾條件下不能形成薄膜者，亦可採用膜乾方式，例如：輸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（5 )帶烘乾或棍筒烘乾方式。合意之非水溶性聚合物是： 乙烯基酯同元聚合物或共聚物，其中包括一種或更多種單 體單元，該等單體單元偽選自：由具有1至15個碩原子之 非分枝型或分枝型烷基羧酸乙烯基酯所組成之族群； (甲基）丙烯酸酯同元聚合物或共聚物，其中包括一種或更 多種單體單元，該等單體單元偽選自：由具有1至12個碳 原子之非分枝型或分枝型醇之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯所 之 成有 組具 群 族 至 1 反 與 醇 型 枝 分 或 型 枝 分 非 之 子 原 磺 値 二 烯 丁 順 或 \ 及 酸共 二或 烯物 丁 合 -聚 元 同 之 成 組 所 酯 雙 或 酯 單 之 酸 (請先W'讀背面之注意事項再填寫本頁) 物烯 聚二

烯 丙 或 烯 乙 如 /IV 類 烯 及 烯二 戊 異 或 烯二 丁 ·* 如 /V 同丨 之基 合 聚 、共 烯施 乙實 苯酯 與之 能酸 可二 類烯 稀丁 二順 等或 該酸 二 物烯 聚丁 共反 或或 物酯 合酸 聚烯 類元丙

甲 /IV 甲 基 烯 乙 或 烯 乙 苯 基 甲 r 烯 乙 苯. 如 /|\ 物 合 化 香 芳 ;基 用烯 作乙 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚 共 或 樹物 合合 聚化 元素 同鹵 之基 燦 苯乙 如 物 及 物 聚 共 或 物 合 聚 元 同 之 烯 乙 氯 a3 、醮 酯基 基烯 烯乙 乙酸 酸桂 丙月 、 、 酯酯 基基 烯烯 乙乙 酸酸 乙己 ... 基 是烯 酯乙 基2-烯、 乙酯 之基 意烯 合乙 酸 丁 之子 子原 原磺 酸磺個 乙個10 、10至

烯 乙 酸 乙 基 甲三 Λ 酯 基 烯 乙 基 甲 IX α者 酯 基 烯 乙 之 酸 羧 單 型 枝 分 ο 或

a V 達 9烷 高有搭 有具正 具： 及如 酯例 基ί 基 甲 及 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 , B7 五、發明説明（6 ) 單羧酸乙烯基酯。其中乙酸乙烯酯最為合意。 合意之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是：丙烯酸甲基酯、 甲基丙烯酸甲基備、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸乙基酯、 丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸丙基酯、丙烯酸正-丁基酯、 丙烯酸第三級-丁基酯、甲基丙烯酸正-丁基酯、甲基丙烯 酸第三級丁基酯及丙烯酸2 -乙基己基酯。其中丙烯酸甲基 酯、甲基丙烯酸甲基酯、丙烯酸正-丁基酯及丙烯酸2-乙 基己基酯最為合意。反丁烯二酸及順丁烯二酸之合意酯基 是：甲基、乙基、正-丙基、異-丙基、正-丁基、異丁基、 第三級-丁基、己基、乙基己基及十二基。 假若適當，乙烯基酯共聚物可能包括1.0至65%重量比 (以共聚單體相之總重量為基準）之cx-烯類（如：乙烯或丙 烯）及/或乙烯基芳香烴（如：苯乙烯）及/或鹵乙烯（如： 氯乙烯）及/或具有1至10個磺原子之醇所形成之丙烯酸 酯或甲基丙烯酸酯（如：丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸甲基 酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸乙基酯、丙烯酸丙基酯、 甲基丙烯酸丙基酯、丙烯酸正-丁基酯、丙烯酸第三級-丁 基酯、甲基丙烯酸正-丁基酯、甲基丙烯酸第三級-丁基酯 及丙烯酸2-乙基己基酯）及/或乙烯型不飽和二羧酸酯或 其衍生物（如：反丁烯二酸二異丙基酯及順丁烯二酸與反 丁烯二酸或順丁烯二醉之二甲基酯、甲基第三級-丁基酯、 二正-丁基酯、二第三级-丁基酯及二乙基酯）。假若適當， (甲基）丙烯酸酯共聚物可能包括1.0至65%重量比（以共聚 單體相之總重量為基準）之cx-烯類（如：乙烯或丙烯）及/ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先，閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '袭·

、1T A7 B7 五、發明説明（7 ) 二甲 丙合乙酸尤所 J酸二'|)混由稀，類 以 一一-N ^-0:000 1 烯酐 {單自基族其 to:/丁二 及物選甲之或 £ 反烯 物聚傺或成酸 烯：丁)o聚共體酸組礙 乙如順酯共以單烯所和 鹵< 或基酯b(等丙胺飽 或物，乙基It該以醯不 \生酸二烯SS,尤酸型 及衍二及乙 ％ 體，羧嫌 ^)其烯酯 ，10單群和乙 W 或丁基中至肋族飽由 酯反丁例05輔之不： ^酸及二施0.之成型自 δπ:羧酸、實括 > 組烯選 (¾二二酯體包準所乙； 烴和烯基具亦基酸由佳 香飽丁 丁意物為羧：為 芳不順基合聚量和自胺 基型及甲一共重飽選醯 烯烯酯、在酯總不•，稀 乙乙基酯 酸之型佳丙 或及丙基 烯物烯為以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 組成之族群，尤以乙烯基磺酸為佳；及/或選自：由聚-乙烯型不飽和共聚單體所組成之族群，例如：己二酸二乙 烯基酯、順丁烯二酸二烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯或 三聚氰酸三烯丙基酯。具有交聯作用之共聚單體亦適於用 作輔助單體，例如：丙烯醯胺基羥乙酸（AGA)、甲基丙烯 醯胺基羥乙酸甲基酯（MAGME)、N-羥甲基丙烯醯胺（NMAA)、 N-羥甲基甲基丙烯醯胺、N-羥甲基胺基甲酸烯丙基酯及烯 丙基醚（如：異丁氧基醚）或N -羥甲基甲基丙烯醯胺之酯或 N-羥甲基胺基甲酸烯丙基酯。 對應於有關（甲基）丙烯酸酯共聚物敘述之敘述，亦可 應用於順丁烯二酸酯或反丁烯二酸酯之共聚物。 在一合意具體實施例中，可再分散之粉末組成物包括 8至6 0 %重量比（尤以1 0至3 5 %重量比更佳）之保護膠體（以非 水溶性聚合物之總量為基準），若干量之保護膠體最好在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 , B7 五、發明説明（8 ) 噴乾前添加於由聚合物組成物與其他添加劑所形成之分散 液或溶液或混合物中，尤以呈水溶液者更佳。舉例言之， 適當之保護膠體是：聚乙烯醇及其衍生物；水溶性多醏， 如：澱粉（直鏈澱粉及分枝澱粉）、纖維素、瓜耳膠、黃耆 酸、聚葡萄糖、海藻酸酯及其羧基甲基、甲基、羥乙基及 羥丙基衍生物；蛋白質，如：酪蛋白、大豆蛋白質及明膠 ;合成聚合物，如：聚（甲基）丙烯酸、聚（甲基）丙烯醯胺 、聚乙烯基磺酸及其水溶性共聚物；三聚氡胺-甲醛磺酸 酯、蔡-甲醛磺酸酯及苯乙烯/順丁烯二酸及乙烯基醚/ 順丁烯二酸共聚物。 烘乾期間或之後，於可再分散之粉末内亦可添加固體 (尤以粉狀者更佳）添加劑，如：抗結塊劑，如：磺酸鈣或 碳酸鎂、滑石、石膏、砂酸、矽酸鹽、氣化鋁及顔料，在 每個案例中，粒徑範圍為5毫微米至10微米。 在水中可再分散之矽化合物，可將有機矽化合物（非 水溶性且最好沸點> 1601C)之乳化液/或分散液加以烘乾 而製得。室溫下呈固態之有機砂化合物，其乳化作用可藉 加熱或預先溶解於適當有機溶劑内，或於薄膜形成聚合物 之水溶液中與一種或更多種其他（有機）矽化合物（室溫下 最好呈液態）混合（假若適當，有乳化劑、抗結塊劑及其他 添加劑存在）而達成。供乾作用或撒囊裹作用之賁施可用 噴乾、凍乾或薄膜烘乾，如：輸帶烘乾或棍筒烘乾。 在水中可再分散之合意有機矽化合物是： 矽酸酯SU0R1),有機有機氧矽烷ΕίΚηίΟΙΪ1)^ ,其中n = -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） .——丨丨丨丨丨Γ·—丨 (請先」閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 • In 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 :, B7 . 五、發明説明（9 ) 1至3，具有化學通式R3Si(SiR2)nSiR32聚矽院，其中n = 0 至50 0 (尤以0至8更佳），由具有化學通式R1!^ (SiOR1 )e(OH)f 〇 (4-c-d-e-f/2 )之單元所組成之二矽氣烷、低聚矽氣烷及 聚矽氣烷，其中c = 0至3, d = 0至1, e = 0至3, f = 0至3,且每 個單元中c + d + e + f之和不超過3.5, R1條相同或不同、具有 1至4個磺原子之烷基或烷氧基烯基，尤以甲基或乙基更 佳，及R傜相同或不同、分枝型或非分枝型、具有1至22 個磺磨子之烷基，具有3至10個磺原子之環烷基，具有2 至4個磺原子之烯基或具有6至18値磺原子之芳香基、芳 烷基或烷芳基，其中所述之R基亦可由鹵素（如：氟或氯） 或酸、硫醚、酯、醯胺、腈、羥基、胺、羧基、磺酸、羧 酸野及羰基所取代，且在聚矽氧烷之案例中，R亦可具有 0 R1之意義。1 特別合意之有機砂化合物是： 四乙氣基矽烷、甲基三丙氣基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、 氯丙基三乙氣基矽烷、点-腈基-乙基三乙氣基矽烷、7 -氫硫基丙基三乙氣基-及-三甲氣基矽烷、苯基三乙氧基 矽烷、異-辛基三乙氧基砂烷、二丙基二乙氣基矽烷、三 苯基矽烷醇及其與（假若適當）其他低沸點及/或水溶性矽 烷（如：甲基三甲氣基矽烷、7-氨基丙基三乙氣基矽烷或 其他含有氨官能之矽烷、含有季級銨鹽基之矽烷、含有環 氣乙烷基之矽烷、及含有羧酸或羧酸酐官能基之矽烷）所 形成之縮合生成物（最好呈液態）。二矽烷類，二甲基四烷 氣基二矽烷、四甲基二院氧基二矽烷、三甲基三烷氧基二 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袭·

、1T A7 , B7 五、發明説明（l〇 ) 矽烷或其（共）縮合産物，該等（共）縮合産物通常條由其對 應之氯化合物製得。經以三甲基矽氧基終端基賓施嵌段之 甲基氫化聚矽氧烷、經以三甲基矽氣基終端基及每個終端 單元含有矽-鍵結羥基之二甲基聚矽氣烷實施嵌段、由二 甲基矽氣烷及甲基氫化矽氣烷單元形成之共聚物亦特别合 思。 依照諾爾所著：「聚矽氣化學及技術」（第2販，1968 ，威恩-海姆），及豪奔-威爾所箸「有機化學方法」，第 E20卷，第1782至2219頁（喬格-梯姆出販公司，司圔加， 1987)中所述之方法可製得該等有機矽化合物。 假若要添加再分散性能較差之粉末，舉例言之，為使 作用逹到延緩效果，合意使用者是其中至少另外包括保護 膠體：苯乙.嫌與順丁燦二酸及/或反丁烯二酸之共聚物之 銨鹽、磺酸化酯或萘與甲醛之縮合生成物之銨鹽或其他可 形成薄膜之聚合物之銨鹽（由於含有銨鹽基，所以可溶於 水）。若干水溶性蛋白質在其製備或使用之狀況下可發生 角化作用者亦適於作此用途。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所述有機矽化合物及水溶性、沸點低於150 υ之（有機） 矽化合物亦可以載體物質之形式添加於建築材料混合物内 。在此情況下，該等矽化合物最好是應用於粉狀載體物質 。德國專利DE-A 19535833中曾述及應用於載體物質之有 機砂化合物組成物之製備方法。 該等粉狀無機或有機載體物質之粒徑以0.005至3000 微米為佳，尤以高達5 0 0微米更佳。具有吸附作用之適當 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（11 ) 1 1 I 載 體 物 質 f 以BET 表 面 積 儘 可 能 大 之 微 細 固 體 為 佳 • 大 於 1 1 | 5平方公尺/公克較佳 » 尤 以 大 於 10平方公尺/公克最佳。 1 1 具 有 吸 附 作 用 及 / 或 其 孔 洞 内 包 含 液 體 之 載 體 物 質 » 請 處 1 1 其 實 例 是 ； 沉 積 型 白 堊 及 其 他 徽 細 之 磺 酸 鹽 » 如 ： 碩 酸 m 閱— 1 背 及 / 或 磺 酸 0 9 以 及 矽 酸 氫 m 徹 細 二 氯 化 鈦 氣 化 鋁 © 之 1 漂 白 土 活 性 氧 化 鋁 $ 蛭 石 9 如 : 膨 土 膨 脹 之 珠 岩 及 磷 注 意 I 事 1 酸 鹽 9 如 ： 磷 酸 鈉 0 經 交 聯 及 未 經 交 聯 之 有 機 物 質 亦 til 邇 當 項 1 舉 m 言 之 t 如 ： 聚 乙 LJK 基 醇 粉 末 粉 狀 纖 維 素 (衍生物） 填 寫 W 粉 狀 澱 粉 (衍生物） • 聚 氯 乙 烯 粉 末 橡 _ 及 熱 固 型 樹 脂 〇 頁 1 | 本 發 明 製 備 之 礦 質 水 硬 型 塗 料 及 黏 合 劑 組 成 物 適 用 作 1 1 水 泥 砂 漿 灰 泥 、 建 築 黏 著 劑 (例如地磚黏著劑） Λ 镇 充 或 1 1 镇 塞 組 成 物 或 熟 石 膏 〇 為 達 成 此 0 的 9 此 等 應 用 場 合 常 用 1 訂 1 之 添 加 劑 亦 可 加 入 該 等 組 成 物 内 » 例 如 顧 料 » 如 氧 化 鈦 9 镇 料 f 如 滑 石 Λ 石 英 (砂） 磺 酸 鈣 矽 酸 鋁 或 纖 維 1 1 材 料 9 稠 化 劑 9 如 纖 維 素 分 散 劑 殺 真 菌 劑 防 腐 輔 1 I 助 劑 Λ 除 泡 劑 潤 濕 劑 或 薄 膜 形 成 輔 肋 劑 0 1 I 本 發 明 所 製 礦 質 塗 料 及 黏 合 劑 組 成 物 » 其 屬 於 非 水 硬 i. p 型 者 可 適 用 作 油 漆 底 漆 無 水 泥 填 塞 組 成 物 、 紙 張 及 紡 I 繊 品 之 塗 料 品 劑 9 及 用 作 木 材 紙 張 及 塑 膠 之 添 加 劑 0 為 達 成 此 百 的 t 此 等 應 用 場 合 常 用 之 添 加 劑 亦 可 加 入 該 等 組 | 成 物 内 > 例 如 ： 顔 料 9 稠 化 劑 » 如 纖 維 素 分 散 劑 % 殺 1 真 ±* 菌 劑 防 腐 輔 ΤΠΙ 助 劑 除 泡 劑 潤 濕 劑 或 薄 膜 形 成 輔 助 劑。 1 本 發 明 之 程 序 優 於 先 Jt-t. 刖 技 術 者 有 下 列 幾 點 ·· 依 照 應 用 1 | 技 術 需 求 » 使 用 極 少 産 品 (通常兩種 即 足 夠 9 一 種 可 再 分 1 1 - 12 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ., B7 五、發明説明（12 ) 散之有機聚合物及一種可再分散之有機矽化合物），依照 需求之預期使用量比例，可將待調節之材料予以最適化。 與先前技術相比，若該可再分散粉末之有機聚合物/有機 聚矽氧比例固定，即可使該等調節産品之製造商及塗料或 建築黏合劑乾燥混合物（水硬型或非水硬型）製造商大幅減 低成本：許多不同之具有固定比例之有機聚合物/有機聚 矽氣可分散粉末之儲存及加工費用即可省去。 使用先前習知、具有固定有機聚合物/有機聚矽氧比 例之可分散粉末之理由：通常有機聚矽氧化合物之使用量 甚小，對於如此小量之有機聚砂氣化合物能否與塗料或黏 合劑組成物徹底混合均勻實不敢存以奢望。所以先前技術 所採之途徑是：將具有高含量有機聚合物及低含量有機聚 矽氧之水性分散液加以噴灑，以便使低含量有機聚矽氧均 勻地分布在高含量有機聚合物内。值得驚奇的是： 在本發明之程序案例中，儘管分布並非最適情況，即使有 有機矽化合物之相對量非常撤小，其混合效果可媲美極大 量有機聚合物/有機砂可分散粉末之摻和作用。 實驗例： 實驗例1至4 : 聯合填料配方： 3 0 0 . 0份 卜特蘭水泥 P Z 3 5 F 40.0份.錦酸鹽水泥（HAC-Fondu Lafarge) 649.5份 石英砂（0.1至0.4公厘） 0.5份 Culminal C 8556 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請I閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝. 訂

A7 I B7 五、發明説明（13) 10.0份 可分散粉末（請參閲表1 ) X份 異辛基三乙氣基矽烷粉末 （I0TES粉末），經以 14¾之聚乙烯基醇微囊裹 200毫升 水（每1000公克乾混合物） 聯合填料配方之測試： 用此等配方製備之水泥組成物，其抗彎張力強度及壓 縮強度僳依照德國工業標準DIN 1164測得。其吸水量偽依 照DIN 526 1 7測得。該等試樣傺在標準氣候下（23t： /50¾相 對大氣濕度）經儲存14天。 其可加工性偽以定性方式測定者。 測試結果詳如表1。 表1 (請也閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '奪 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 讎臟 1 2 比_1 t_2 3 4 比誦3 吸水量 (公斤/平方狄 ♦猶 0·5 ) 0.25 0.15 0.79 0.24 0.16 0.12 0.58 抗鐵肋艇 (臂平方烟 4.7 4.5 4.9 4.8 4.7 5.5 5.6 _鍍 (牛歡平方公® 16.8 16.2 17.3 17.0 16.7 18.2 18.4 力[性 m m 睡 m 瞻 雛 雛 可 RE545Z^< RE545Z» RE545Z雜 $ 11512¾¾¾ 11512¾¾¾ 辭基讎 mm^.m 0.29 0.44 — — 0.15 0.44 — -15 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ., B7 五、發明説明（l〇 * =如RE 545 Z連同0.25%(以聚合物為基準）共噴異辛 基三乙氧基矽烷 « =瓦克化學公司出品，可再分散之乙酸乙烯基酯/乙 烯粉末 =瓦克化學公司出品，可再分散之苯乙烯/丙烯酸丁 基酯粉末 表1内所列測試結果顯示：經添加同樣數量之砂烷， 本發明製備之組成物如同經對應疏水化之可再分散聚合物 粉末所得之産品（實驗例1及比較例2),具有同樣之疏水 化作用。比較例1顯示之數值傺未經添加砂烷所得者。 與比較例2相比較，實驗例2及3顯示：曽經施以疏 水化作用之可再分散粉末，其疏水化作用可用本方法予以 改良。此等實驗亦顯示：就機械強度及疏水化作用而言， 疏水化品劑之摻入可再分散之聚合物粉末（在此案例中該 聚合物粉末業經施以疏水化作用）與所有疏水化品劑分別 混入建築材料混合物内之兩種方式之間並無重大差異。 實驗例4及比較例3顯示：使用其他型樹脂之案例中 所獲得之對應結果。 實驗例5 全效熱絶緣配方（建築黏著劑）： 280.0份 Dykerhoff白水泥 500.0份 石英砂（0.1至0.4公厘） 190.0^ Juraperle MHS 1 . 5 扮 T yI〇 s e BA 2 7 41 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 ， B7 五、發明説明（15 ) 20.0份 可分散粉末（請參閲表2) X份 異辛基三乙氧基矽烷粉末，經以14%之聚乙烯基 醇微囊裹 20 . 0份 水 建築黏著劑配方之測試： 張力結合強度偽於乾燥情況下儲存14天之後，以250 牛頓/秒之剝離速率測定者。作水滴試驗時，用滴管將0 . 5 毫升之水滴在敷在Styropor上之黏著劑組成物上，並量測 吸收水滴所花費之時間。 表2 (聚苯乙烯片上黏著劑配方之測試） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ;裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實驗例 5 6 比較例 張力結合強度 (牛頓/平方公厘） 0.1 100¾ Styropor 撕開 0.1 100% Styropor 撕開 0.1 70¾ Styropor 撕開 水滴試驗 140分鐘 360分鐘 5分鐘 可分散粉末類型 RE 545 Z RE 545 Z RE 545 Z 異辛基三乙氣基 矽烷粉末之份數 0.29 0.44 -17-

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16) 該等結果顯示：利用本發明之方法可使此建築黏著劑 之疏水化性能在寬廣之範圍内變化。 實驗例7 : 滾塗灰泥配方·· 452.0 份 Inducarb 500(磺酸錚，0.03 至 0.5 公厘） 200.0 份 Inducarb 0000(磺酸鈣，0.4 至 0,9 公厘）

150.0份 白水泥 PZ45F 80.0份 消石灰 2741 40.0份 Kronos 2056(二氧化鈦顔料） 15.0 份 Arboce 1 BC 1 0 00 (纖維素纖維） 2.0 份 Culminal MC 3000 PR(纖維素醚） 1.0 份 Amylotex 8100(殿粉醚） 6 0 . 0份 可分散粉末 X份 異辛基三乙氧基矽烷粉末，部分縮合，經以14¾ 之聚乙烯基醇撤囊裹（I0TES粉末） 每1 0 00公克乾燥混合物所需之水：約3 50毫升。 滾塗粉末配方之測試： 用該等配方製得之灰泥之張力結合強度係依照德國工 業標準D I N 11 6 4測試。 用方法A ,量測工作係在23¾ /50%相對大氣濕度之情況下 經乾燥狀態儲存28天之後實施。用方法B,量測工作像在 2 3 t： /50 %相對大氣濕度之情況下經乾燥狀態儲存7天並在 231C溫度下於水中再儲存21天之後實施。抗彎張力強度及 壓縮強度像在23°C/50 相對大氣濕度之情浣下經乾燥狀態 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) \裝 III 訂 ύ 2ou ί> 3

7 B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（17) 儲存2 8天之後依照上述標準測定。 水份吸收偽數像在23t：/50S!相對大氣濕度之情況下經乾燥 狀態儲存14天之後依照德國工業標準DIN 526 1 7測定。 測得之結果詳如表3。 表3 實驗例 7 8 9 10 比較例 5 比較例 6 張力結合強度 方法A (牛頓/平方公厘） 0.84 0.92 0.79 0.81 0.80 0,68 方法B (牛頓/平方公厘） 0.91 0.87 0.69 0.72 0.81 0.71 壓縮強度 (牛頓/平方公厘） 3.42 3.05 2.77 3.21 3.18 2.59 抗彎張力強度 (牛頓/平方公厘） 2.53 2.39 2.34 2.60 2.57 2.28 水吸收量 (公斤/平方公尺 •小時〇·5 ) 0.152 0.071 0.057 0.091 0.070 0.362 可分散粉末類型 RE545Z RE545Z RE545Z RE545Z t RE545Z 異辛基三乙氣基 矽烷粉末 0.29 0.44 0.6 -- -- 異辛基三乙氧基矽 烷/Trasil粉末 1': 2)份數找 ~— ~ — 0.44 —- —— -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） .. 0 '.V n^— i m ml _ ml 1 nn 一* -//1.¾ 、-卩 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（1 8 ) * 2如RE 545 Z連同0.25¾(以聚合物為基準）共噴異辛 基三乙氧基矽烷 %% = Trasi 1偽一部份縮合之甲基三甲氣基矽烷（瓦克化 學公司出品） 表3顯示：由所述本發明方法所達成之疏水化作用與 使用習知方法所達成者相同，但本發明方法之優點是：疏 水化作用可依照使用者之需求而變化。 實驗例1 1至1 2 在每個案例中，Alabaster石膏灰泥傷用2%可分散粉 末、1¾消石灰及（隨意地）χ8ί微囊裹矽氧烷粉末（81¾濃度） (水/石膏：0 . 65)。 該等試驗偽在下列不同情況下儲存之後於一 lx 4 X 16立方公分三稜體上實施： 1天 在遮蔽下 5天 標準氣候 5 天 40t： 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 寫 本 頁 候 氣 準 標 不 常 恆 到 達 可 量 S S 之 樣 試 等 該 後 存 儲 項 此 過 經 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 出 看 〇 中 物 4 合表 水由 二可 為附 成吸 用管 作細 合毛 水之 以水 施 並 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210'乂297公釐） U7B2Q7 A7 Β7 、發明説明（19) 表4 實驗例 1 1 1 2 比較例7 分散粉末類型 RE524Z** RE524Z** R E 5 2 4 Z « * Η -矽氧烷粉末 0.074* — -- (81%濃度） TrasilH) ttt % -™ 0.6* -- 水之毛細管吸附 經儲存下列時間 後上升之公分數 1小時 0.7 0.5 5.3 3小時 1.6 1.2 10.6 24小時 7.1 5.6 飽和 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 '···*· ''··*' $ '*··*· Λ·*' 乙 之 化 定 安 醇 基 烯 乙 聚末 以粉 準經物 基偽聚 為，共 量品烯 重出乙 總司\ 之公酯 物學基 合化烯 混克乙 以瓦酸 裹矽 囊基 微氣 以乙 加三 醇基 基甲 烯之 乙合 聚縮 之分 RH % 音 19偽 以， 經品 ，出 末司 粉公 烷學 氧化 矽克， H-瓦烷 微 以 加 醇 基 烯 乙 聚 之 % 9 11 以 經 裹 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims (1)

1. A8 公告本-魯於沉7 C8 •專利範圍 (讀先閩讀背面之注意事項再缜寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一種藉助於水中可再分散之粉末對水硬型或非水硬型 礦質塗料及黏合劑組成物實施聚合物修飾之方法，其中乾 燥塗料或黏合劑組成物内添加0.1至20¾重量比一種或更多 種水中可再分散之有機聚合物粉末及0.001至5.0¾重量比 一種或更多種水中可再分散之有機矽粉末（均以塗料或黏 合劑組成物之乾燥重量為基準），有機聚合物粉末及有機 矽粉末係與塗料及黏合劑組成物之乾燥配方組成分枏混合 ，配方組成分之添加工作可分別實施或在常用之設備內Μ 有機聚合物粉末及有機矽粉末之現成滬合物作乾式混合， 最佳之非水溶性聚合物是：乙烯基酯同元聚合物或共聚物 ，其中包括種或更多種單體單元，該等單體單元係選自 :由具有1至15個碳原子之非分枝型或分枝型烷基羧酸乙 烯基酯所組成之族群：（甲基）丙烯酸酯同元聚合物或共聚 物，其中包括一種或更多種簞體單元，該等單體單元係選 自：由具有1至12個碳原子之非分枝型或分枝型醇之甲基 丙烯酸酯或丙烯酸酯所組成之族群，具有1至12個碳原子 之非分枝型或分枝型醇與反-丁烯二酸及/或順丁烯二酸之 單酯或雙酯所組成之同元聚合物或共聚物，二烯類（如： 丁二烯或異戊二烯）及烯類（如：乙烯或丙烯）之同元聚合 物或共聚物；該等二烯類可能輿苯乙烯、（甲基）丙烯酸酯 或反丁烯二酸或順丁烯二酸之酯實施共聚合作用，乙烯基 芳香化合物（如：苯乙烯、甲基苯乙烯或乙烯基甲苯）之同 元聚合物或共聚物，及乙烯基鹵素化合物（如：氯乙烯）之 同元聚合物或共聚物，在水中可再分散之最佳有機矽化合 -22 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

   A8 公告本-魯於沉7 C8 •專利範圍 (讀先閩讀背面之注意事項再缜寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一種藉助於水中可再分散之粉末對水硬型或非水硬型 礦質塗料及黏合劑組成物實施聚合物修飾之方法，其中乾 燥塗料或黏合劑組成物内添加0.1至20¾重量比一種或更多 種水中可再分散之有機聚合物粉末及0.001至5.0¾重量比 一種或更多種水中可再分散之有機矽粉末（均以塗料或黏 合劑組成物之乾燥重量為基準），有機聚合物粉末及有機 矽粉末係與塗料及黏合劑組成物之乾燥配方組成分枏混合 ，配方組成分之添加工作可分別實施或在常用之設備內Μ 有機聚合物粉末及有機矽粉末之現成滬合物作乾式混合， 最佳之非水溶性聚合物是：乙烯基酯同元聚合物或共聚物 ，其中包括種或更多種單體單元，該等單體單元係選自 :由具有1至15個碳原子之非分枝型或分枝型烷基羧酸乙 烯基酯所組成之族群：（甲基）丙烯酸酯同元聚合物或共聚 物，其中包括一種或更多種簞體單元，該等單體單元係選 自：由具有1至12個碳原子之非分枝型或分枝型醇之甲基 丙烯酸酯或丙烯酸酯所組成之族群，具有1至12個碳原子 之非分枝型或分枝型醇與反-丁烯二酸及/或順丁烯二酸之 單酯或雙酯所組成之同元聚合物或共聚物，二烯類（如： 丁二烯或異戊二烯）及烯類（如：乙烯或丙烯）之同元聚合 物或共聚物；該等二烯類可能輿苯乙烯、（甲基）丙烯酸酯 或反丁烯二酸或順丁烯二酸之酯實施共聚合作用，乙烯基 芳香化合物（如：苯乙烯、甲基苯乙烯或乙烯基甲苯）之同 元聚合物或共聚物，及乙烯基鹵素化合物（如：氯乙烯）之 同元聚合物或共聚物，在水中可再分散之最佳有機矽化合 -22 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） Α8 Β8 C8 D8 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 37&2ύ7 六、申請專利範圍 物是：矽酸酯Si(0Rl)4，有機有機氧矽烷SiRn(〇Rl)4_n， 其中n = l至3，具有化學通式R3Si(SiR2)nSi{i3之聚砂烧， 其中n = 0至500 (尤以0至8更佳），由具有化學通式^ η Q G. S i ( 0 Rl ) e ( 0 H )f 0 (4-c-d-e-f/2 )之單元所組成之二砂氣燒、低 聚矽氧烷及聚砂氧烷，其、中e = 〇至3, d = 0至1，e = 〇至3, f = 0至3，且每個單元中c + d + e + f之和不超過3.5, R係相同或 不同、具有1至4個碳原子之烷基或烷氧基烯基，尤以甲 基或乙基更佳，及R係相同或不同、分枝型或非分枝型、 具有1至22個碳原子之垸基，具有3至10個碳原子之環烷 基，具有2至4個碳原子之烯基或具有6至18個碳原子之 芳香基、芳烷基或烷芳基，其中所述之R基亦可由鹵素（ 如：氟或氯）或醚、硫醚、酯、醯胺、腈、羥基、胺、羧 基、磺酸、羧酸酐及羰基所取代，且在聚矽氧烷之案例中 ,R亦可具有0R1之意義。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (諳先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)