TW346393B - Heterogeneous foam materials - Google Patents

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TW346393B TW86107494A TW86107494A TW346393B TW 346393 B TW346393 B TW 346393B TW 86107494 A TW86107494 A TW 86107494A TW 86107494 A TW86107494 A TW 86107494A TW 346393 B TW346393 B TW 346393B
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Thomas Michael Shively
Marais Thomas Allen Des
John Collins Dyer
Keith Joseph Stone
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Procter & Gamble
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經濟部中央標準局員工消費合作社印製
S4689S A7 -------B7 五、發明説明(1 ) 發明領域 β本申请案係關於具有二或多個穿插不同類發泡體之不同 區,以於單片物質中輸送所需混合物之性質之可撓性,微 孔隙,開孔之聚合物發泡物質。 發明背景 可徺之開孔聚合物發泡體廣用於能量吸收或絕緣(熱,聲 晋,機械),過濾,流體之吸收等等。大部份情形中,此等 目的所需之發泡體具有包括以開放"窗"或"孔"與相鄰微胞 結合之既定大小微胞之相對均勻之構造。對各應用重要之 此發泡體之各種測量爲微胞尺寸/孔洞尺寸及分佈,各向 異性,微胞加強窗之部份,及孔隙度。各向異性可由發泡 中所有微胞之形狀與部份理想形狀間之相對差異產生。通 常,’經加工以製成相對微胞尺寸及形狀與密度,儘可能均 勻且各向同性之發泡體。 具有一定範固密度之聚胺基甲酸醋發泡體爲已知之物 質。例如,”整體皮層"可撓聚胺基甲酸酯發泡體具有在13 公分内逐漸轉移成較低密度核芯層區之高密度皮層。例如 見 Ashida,Κ.,· lwasaki,Κ."塑料發泡體手册",Landr〇ek, Α·Η_,ED. Noyes, 1995 ;第二章,第 56,64-67 頁,在此 提出供參考。此發泡體之整體密度—般在約2〇〇至11〇〇公 斤/立方米之間。此等發泡體無法顯現單片中具有不同组 成或微結構性質之不同區。通常此等發泡體亦具有比對某 些用途較佳之發泡體較高之密度,較大之微胞尺寸及/或 較大之孔洞尺寸。 4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----:--:----^------ir------# . - -- - 一 (请先閱讀·背面之汰春事項一,〜寫本页) 34630 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明(2 ) 發泡體可由經捲繞形成互穿網路(IPN)之聚合物網路而 製得。INPs可呈現二聚合物類之部份性質。例如見Odian, G.G."聚合原理",第三版,Wiley-Interscience : New York, 1991,第149 - 150頁。IPN本質上無法在超分子規模下控 制任何特性(例如密度或微胞尺寸)。 二或多層具不同性質之發泡體之層合物或夾層亦爲習 知。例如,見Gibson, L.J. ; Ashby,M.F. ”微胞形固體 "Pergamon Press : Oxford, 1988,第 9章。此複合材之形成 需額外之步驟,且可能需用接著劑,其可能干擾發泡體複 合材之功能或重量,且提供失敗之潛在點。 用作可丟棄尿片,成人紙尿布或短褲,及衛生墊之高吸 收物件之發展爲商業上注目者。此種產物收纳,分佈及貯 存發現於人體分泌物(例如小便,汗,排泄物及月經)中之 流體之能力明顯地受限於其功能。過去,此主要係藉由使 用纖維素纖維及分佈超吸收劑粒子(通常爲曝露於自由水中 時形成會凝膠之輕度交聯部份中和之聚羧酸)之結合物達 成。然而,此方法遭遇數種困難,即難以有效自穿用者之 身體移除流體並儲存,部份係由於不易控制及維持粒子及 纖維之適當摻合物,以提供所需程度之毛細管流體傳送及 芯之整體性與可撓.性。 可提供毛細管流體傳送之其他吸收劑物質包含吸收物件 中用於收納,傳送及/或保留水性體液之特定聚合物發泡 體。例如見於美國專利第3,563,243號(Lindquist),1971年 2月6日核准(小便等等之吸收墊,其中主要之吸收物爲親 -5- I---;------1------ΪΤ------# - - - . - - · : - -(請先閲讀肾面之注*-事項.V寫本頁) ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明说明(' A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 水性聚胺基甲酸酯發泡片);1985年11月19g核准之美國 專利第4,554,297號(Dabi)(可用於小便或經期產物之體液吸 收微胞狀聚合物);1988年4月26日核准之美國專利第 4,740,520號(Garvey等人)(吸收組合物構造,如含由某些類 超傳送,交聯之聚胺基曱酸酯發泡體製成之海綿吸收物之 小便,女用凋理產物等等)。此等發泡體可提供芯整體性及 可撓性,但無法提供所需程度之毛細管流體傳送。 在吸收物件(如小便及經期墊)中使用適當之吸收發泡體 可提供用於高效能吸收芯中所需之毛細管流體吸收、傳送 及貯存之特性。含此發泡體之吸收物件可能具有所需之潤 濕整體性、可提供物件穿戴之過程中完全之合適性,且可 使使用之過程中之形狀改變爲最小(例如膨潤,束攏)。 特別適用之吸收低密度開孔發泡體經由高内相乳液(此後 稱爲M HIPEs ”)製成。例如見於1993年11月9曰核准之美國 專利第5,260,345號(DesMarais等人);及1993年12月7日核 准之美國專利第5,268,224號(DesMarais等人)。其他適用之 發泡體敘述於審定中之申請案U.S.S.N. 08/370,922 (DesMarais 等人,1995 年 1 月 1〇 曰申請);u.S.S.N. 08/370,695 ( Stone 等人,1995 年1 月 1〇 日申請);u.S.S.N. 08/370,697 (Dyer ’ 1995 年 1 月 1〇 申請);及 u.S.S.N. 08/520,793 (DesMarais,1995 年8 月 30 日申請);所有均在 此提出供參考。HIPE製程易控制微胞及孔洞尺寸及分佈, 微胞加強對窗之比例,及此等發泡體中之孔隙度。當經適 當處理賦與此等發泡體之親水性表面時,此等HIPE發泡體 -6- ------------Μ-- ' “ - -(請先閲規背面之法意事項i.、寫本頁) 訂 線 • 1 I —^ϋ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 34639, A7 B7 五、發明説明( 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 提供所需之流體處理性質,包含:(a)相對良好之傳送及流 體分佈特性,以輸送所鈉之尿液或其他體液離開起初之侵 害區,且進入未用之其餘發泡構造,以調節流體之連續迸 出;及(b )在負荷下,即壓著力下具有相對高流體容量之相 對高貯存容量。此等HIPE發泡體亦足夠撓曲及柔軟,以提 供吸收物件穿戴者高度之舒適性,且可製成相對地薄,直 到以吸收之體液潤濕爲止。 吸收發泡體之流體處理性質之重要事項爲毛細管構造。 具較大微胞尺寸及孔洞尺寸之發泡體會快速收納流體,但 無法分散流體以充份對抗重力,亦無法有效地貯存流體。 相反地,具有較小微胞尺寸及孔洞尺寸之發泡體可抗重力 傳送流體,且緊密地貯存流體,使其離開穿戴者之皮膚, 但通常收納流體較慢。如所示,迄今爲止,吸收物件中之 此等反向功能主要係藉由依Z -方向提供不同功能之不同類 不同吸收發泡體成層達成。此增加製程之複雜度及成本, 丑限制單片結合所需之產物設計。而且,此等設計限於可 以以差異之毛細管壓力移動流體者(只在物件之"Z -方向" 中之層間,即未在” X - Y方向"或既定層之平面中。 另一重要之事項爲發泡體壓縮歪斜之強度或抗性。具有 相對較高密度,較高T g s (定義於後),及/或較高交聯程 度之發泡體一般在壓力下呈現對變形之較大抗性。此係對 每單位體積具有實用上變形太慢之發泡體,或太脆或不可 撓之發泡體使用更多之聚合物下達成。 據此,較好可製成結合上述各種性質之開孔聚合物發泡 -7 本紙張尺度適用中國國家標辛 ( CNS ) A4規格(210X297公釐) 請 先 閲 讀 r φ 之 注- 意- 事 項 r- 知、 寫 本 頁 經濟部中央榡準局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(5 ) 體作爲物質内之不同區,此:(i)表示單片發泡體不同區中 之微胞尺寸及/或孔洞尺寸之组合,及/或(2)表示單片發 泡體中強度或撓曲性之組合,及/或(3)表示單片發泡體中 之能量吸收性之组合。此可避免(至少部份)使用分離之發 泡體片,以賦予不同目的之需求,因此提升以本發明之目 的製成物件之有效性及簡易性。 發明概要 本發明係關於相互連接開孔微胞之hipe衍生之不勻聚合 物發泡體構造,其中之發泡體構造至少具有二不同區。此 不勻之發泡體具有各種用途,如能量及流體之吸收,絕 緣,及過濾。 — 本發明尚關於與水性流體(特別是體液如尿液及血液)接 觸時、可收納、分佈及貯存此等流體之不勻吸收聚合物發 泡體。較好,本發明之不勻吸收聚合物發泡體包括相連開 口微胞之親水、可撓、非離子性聚合物發泡構造。 不管是否本發明之不勻發泡體爲相對疏水、或爲適用於 水性流體吸收之親水性發泡體,此發泡體具有二不同區, 其發泡岔度’聚合物组成,比表面積,或微胞形態(如,微 胞尺寸、形狀或分佈,或孔洞尺寸)之一或多個性質並不相 同。 本發明尚關於以聚合油包水乳液或HIPE製得不勻發泡體 之方法。其—目標中,此方法利用至少二種不同之HIPE, 而各乳液具相對少量之油相及相對大量之水相。此方法包 括之步驟爲·· ----:-------种衣------ir------$ - : . - --(請先閲讀r面之ίΐ.*.事項产.¾本頁) -8 -
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A )由下列形成第一種油包水乳液發泡體: 1)油相,包括: a )自約8 5至約9 8重量%之可形成τ g約爲9 5。(:或更 低之共聚物之單體成份,單體成份包括: 0 自約2 0至約7 0重量%之至少一種可形成T g 約爲25 °C或更低之無規不定型聚合物之實質 上水不可溶之單官能基單體; 1 i)自約1 0至約5 0重量%之至少一種可賦與靭 性約等於苯乙烯所提供者之實質上水不可溶 之單官能基單體; iii) 自約5至約50重量%之選自二乙浠苯,三乙 烯苯,二乙烯曱苯,二乙晞二甲苯,二乙烯 ’ 莕,二乙烯烷基笨’二乙烯菲,二乙烯聯 本’二乙晞二苯基甲淀,二乙缔苯甲燒,二 乙晞苯醚,二乙烯二苯基硫化物,二乙烯呋 喃,二乙烯硫化物,二乙烯颯,及其混合物 之第一種實質上水不可溶之多官能基交聯 劑:及 iv) 自〇至約I 5重量%之選自多官能基丙烯酸 酯,甲基丙烯酸酯,丙烯醯胺,甲基丙烯醯 胺,及其混合物之第二種實質上水不溶之多 官能基交聯劑;及 b )自約2至約1 5重量%之可溶於油相中,且可形成 安定油包水乳液之乳化劑成份,乳化劑成份包括 -9' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0Χ297公釐) 請 先 閱 讀 背― ίι 之 注· 項 Κ 寫 本 頁 裝 訂 線 A7 B7 ^46393 五、發明説明( 至少具有40重量%之選自分枝Cl6_C24脂肪酸, 直鍵不飽和C16-C22脂防酸,及直鍵飽和Ci2-Ci4 脂肪酸之雙甘油單酯;分枝C i 6- c 24脂肪酸,直 鏈不飽和c16-c22脂肪酸;直鏈飽和(:12-(:14脂肪 酸之山梨糖醇單酯;分枝C16_c24醇,直鏈不飽 和Ci6-C:22醇,及直鏈飽和c12-C14醇之雙甘油單 脂系链’及其混合物之乳化成份之主要乳化劑; 及 2 )包括水性溶液之水相,包含:(a)自約0.2至約2 〇重 量%之水溶性電解質;及(b)有效量之聚合起始 劑; 3 )水相對油相之體積對重量比自約2 0 : 1至約2〇〇 : i . 之間: B )視情況形成與第—種乳液至少一種不同之第二種不同 之油包水乳液,但其包括選自A) 1),A)2),及a)3) 部份中所列之物質及範圍;及 C )以及下列之一: l)a)在油包水乳液之一之單體成份聚合前,於形成槽 中結合第一及第二種油包水乳液;及 b )使二乳液聚合,形成聚合不勻之發泡體; 2 ) a)部份或完全聚合第一種油包水乳液油相+之單體 成份; b)結合得自步驟C)2)a)之物質及第二種油包水乳 液:及 -10 私紙張尺度適用中國國家楳率(CNS)A4規格(210x297公釐) ----^------f------ir------^ . - -- - {請先閱讀r面之汰兔事項产:,寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 ------ 、發明説明(8 ) C)使第二種乳液及第-種乳液(若結合)聚合 份硬化時,得到聚合不勻之發泡體;或 田 3)僅製造第-種油包水乳液,同時改變製程條件, 藉由此如後述,使用單—乳液形成落差依規則方 式形成。 、 其-具體例中’產生(乳液之—可注人部份或全部充填 由預先聚合之第m製備之料切片或條紋之容器 或辟槽中。物質之此等料彡切片或較以近㈣於形成添 加乳液之水性相組成之水溶液完全浸飽。此混合物再於適 田之溫度下硬化,形成本發明之不勻發泡體。 另-具體例中,不同物質之條狀切片可:形成槽中,使 用=種或多種代·表不同乳液之乳液形成噴嘴,層層製備; 或藉由周期性的改變具單一乳液噴嘴之乳液製程條件製 備。此情形中,注入之相對速率之控制及二喷嘴之相對配 置提供最終硬化發泡中發展之二(或更多)不同類聚合物質 !間關係之控制。 第二具體例中,係製成單一乳液,但剪切,油包水比 率,汪入溫度,等等條件之一或多種係經周期性或連續性 的改變,以製成不同性質之最終發泡中之區域。因此,不 同於上述之二具體例,此具體例中並不需形成視情況之第 二種乳液。 第四具體例中,第一種未經聚合之乳液導入含未實質聚 合之第二種乳液。構造中,藉由位於自構造有部之喷嘴導 入第一種乳液’同時抽出噴嘴,此乳液在第二種乳液中形 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 〇 X 297公瘦) f請先閱讀t面之注-意Ϋ'項-?-·.^寫本頁} •裝· 訂· 經濟'-έρ中央標準局員工消費合作社印製 346393 A7 B7 五、發明説明(9 成管柱或其他幾何形。重複此製程。硬化乳液之切片因此 具有依深埋在第二乳液之切片中之幾何形形狀之第一 種乳液之規則重複剖面。因此,將不同性質之區域導入物 質片中。 第五具體例中,第一種乳液(未硬化或硬化)經模製或切 割成可作爲模具或置於供額外量不同乳液模製之模具之形 狀中’其在最終硬化產物中提供緊密接觸物質之不規則, 非平面剖面。 第六具體例中,卜乳液在聚合前進行離心。離心之條 件足夠溫和致使水滴不會破裂而使乳液分裂,但需足夠嚴 6堇至在礼液中形成密度梯度。硬化時,密度梯度將出現在 發泡體中.。 當然,熟習本技藝者將了解可使用超過二種不同乳液, 以提供包括具超過二不同性質區之不勻發泡體。 附圖之簡要斂Μ ..附圖又圖1爲具有四區及三面界面之不勻發泡體之第一區 之顯微照片(250倍放大)。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 附圖之圖2爲相同不勻發泡體中之第二區之顯微照片(25〇 倍放大)。 附圖之圖3爲相同不勻發泡體之第二界面之顯微照片(25〇 倍放大)其個別之孔隙線在第二及第三區間相接。 附圖之圖4爲相同不勻發泡體中第三區之顯微照片(25〇倍 放大)。 附圖之圖5爲相同不勻發泡體之第三界面之顯微照片(25〇 -12- 表纸張尺度適用中國國家揉準(CNS )八4規格(210X297公釐)
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倍放大),其單獨之孔隙線在第三及第四區間相交。 圖之圖6爲相同不勻發泡體之第四區之顯微照片。倍 放大)。 ί圖之圖7爲相同不勻發泡體之中之第三界面之第一顯微 照片(3 0倍放大)。 . 附圖之圖8爲相同不勾發泡體之中之第三界面之第二顯微 遌片(3〇倍放大)。 附圖之圖9爲相同不勾發泡體之中之第三界面之第三顯微 照片(3 0倍放大)。 ^圖10爲當作吸收元件之具本發明m㈣之經期產物 之^ -1視圖。 圖11爲使用本發明之吸„合物發泡體,當作沙漏型流 體貯存/分佈组件(視情況在雙層構造之吸收尿片芯中)之 紙尿片之切面敘述。 附圖之圖1 2代表適合形狀物件,如使用 合物發泡體當作吸收芯之可丟㈣練用内褲產物=片聚 圖。 '附圖 <圖13爲具有三不同區之本發明單片不勻發泡體之 透視圖,其中之中間區爲相對大的微胞構造,且二外部區 爲相對小的微胞構造。相對地,不同區可以以每體積之毛 細吸收比表面積區分。 ,附圖之圖丨4爲單片具有5不同區之本發明不勻發泡體之 透視圖。 附圖之圖15爲如圖13中所述相同、發泡構造之透視圖,其 請 先 閲 讀 背- 之 注· 意― 事 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -13- 第86107494號專利申請案 中文説明書修正頁(87年2月) A7 B7 雙正 麵 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(11 ) 中之發泡爲c-摺疊,以提供頂部具有相對大的微胞構造且 在底部具相對小微胞構造之構造。此發泡構造特別適用於 吸收物件,如月經墊,且在一片發泡中提供收納/分佈層 及貯存層。 圖16爲具有位在不同連續區中之不連續球之單片不勻發 泡體之透視圖。 圖1 7爲在發泡之Z_方向(即厚度)中具有不同區之單片本 發明之不勻發泡體之刦面圖。 圖18爲圖17中所示同片不勻發泡體之透視圖,且再顯現 發泡之Z -方向中之不同區。 圖19爲具有分散在連續區中之不同未連接區之不勻發泡 體之顯微照片(250倍放大)。此顯微照片咸信係取自連續及 至少一分散區之界面處。意外地,在區域間未發現不連續 性。 圖號簡單説明 10 代表一月經墊; 1 2 代表一流體可通過之主要頂片; 14 代表一流體吸收層; 1 6 代表一流體貯存吸收元件; 18 代表一流體不透過之底層; 2 0 代表一吸收體核芯; 2 1 代表一上部流體收納層; 2 2 代表一底部流體貯存/再分佈層; 23 代表一頂片; -14- 本紙張尺度適用中國國家梯準() A4说格(210X297公釐) J-----------^ X衣 Ί. 、乂請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ••IT-
第86107494號專利申請案 中文説明書修正頁(87年2月、 五、發明説明(1以 24 代表一液體不滲透底層; 30 代表一外層; 3 1 代表一内侧襯裏; 32 代表一支柱帶區域; 33 代表一支柱帶區域; 34 代表一臀部帶區域; 3 5 代表一吸收核芯; 40 代表一不均勻發泡體; 42 代表一區域; 44 代表一區域; 46 代表一收納/分佈區域; 47 代表一派形線.; 48 代表一孤形線; 50 代表一具五不同區域之單片 52 代表一外部區域; 53 代表一區域; 54 代表一中心區域; 55 代表一區域; 56 代表一區域; 57 代表一孤形線; 58 代表一狐形線; 60 代表一具不連續球體之單片 62 代表一連續區域; 64 代表一分離區域; i用中國國家 -14a - 从平((:阳)八4規格(2丨0><297公釐) j 衣 τ— (請先閲讀背面之注意事項再, 填寫本頁) —訂 • - —1 ί I I · 體 II II · 'I -1 If · A7 B7
第80107494號專利申請案 中文説明書修正頁(87年2月) 五、發明説明(lib) 6 7 代表一旅線; 69 代表一弧線; 7 0 代表一發泡體; 72 代表一上部區域;且 7 4 代表一下部區域。
I.不勻聚合物發泡體 本發明之發泡體爲不勻、開孔微胞發泡。相同發泡體中 之不同區相關之不勻性差異爲微胞大小,孔洞大小,聚合 物組成,比表面積或密度之參數之任一項。不同區爲巨觀 之規格,一般至少爲毫米規格之尺寸。發泡體較好爲具有 密度低於約5 0公斤/米立方(〇·〇5〇克/立方公分)之相對低 密度之聚合體。"開孔微胞"係指其中相鄰微胞之主要部份 相互間係以開口相連之發泡體,更詳細地定義於下。此等 發泡體較好由HIPEs定義,如下列之詳述。 ΐ-----------^ X衣->---Ί—r--::訂 (請先閲讀背面之注意事項再.填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 346393 A7 B7 五、發明説明(12 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此不勻發泡體之一般用途廣泛。例如,發泡可經特殊調 配,在既定溫度下吸收特殊頻率之音能。二頻率可藉由使 二不同,最適層之發泡夾在一起吸收,需要額外之製程步 驟。本發明之發泡可經構連包括對於吸收二或多種特定頻 率最佳之不同區,而不需積層二不同片之發泡體。 在過濾之應用中,發泡之孔隙尺寸及空隙體積賦與顆粒 移除之效率,以及施於過濾流體之流動限制。本發明之不 勻發泡體可以與散佈其中之較大孔洞物質之區之小孔洞物 質構連,以過濾細微顆粒,而不妨礙流體經過過濾器之流 動。在循環過濾、系統中,較細微粒子最終將由不勻發泡之 較小孔洞區捕取。 施加於吸收發泡體之又另一類似觀念爲相對較大微胞尺 寸及孔洞尺寸之發泡體可更快速地吸收吸收物件中之流 體。此發泡體一般成層在具相對較小微胞尺寸及孔洞尺寸 之吸收發泡體上,其接收更高之毛細壓力,且自上層排放 收納之流體恢復其收納更多流體之能力。技藝中習知之複 合材構造受限於適當且方便地使物質之二分離層(如發泡體) 結合之能力。本發明之發泡可經構連以提供一物質中之二 或多分離片發泡體性質,而不需任何中間結合步騍。 本發明發泡之較佳用途爲用作丢棄式尿片,成人紙尿片 等等,以及衛生墊之吸收物件中之吸收芯物質。 本發明之發泡物質至少含化學及/或物理組成不同之二 區。如此處所用,”不同-發泡-篮二意指針對發泡 聚合物组成’.H面、積▲嚴胞‘复瓶(例如微胞尺 15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 請 先 閱 讀 背_ 面 之 注— 意 事 項%裝 頁 線 五、發明説明(13 ) 寸、孔洞尺寸);^一或多項性皙不同之區。不同區間之差異 可釭易地測量。例如,若有關微構造差異,則區中之平均 微胞尺寸或平均孔洞尺寸之差異應至少爲20%,較好至少 約3 5%,更好至少約5〇0/。。若有關密度差異,則不同區之 岔度差異應至少約2 〇 %,較好至少約3 5 %,更好至少約 5 〇%。例如,若其一區之密度爲0.020克/毫升,則不同區 <當度至少約爲0.024克/毫升或低於約0 016克/毫升, 較好至少約0.027克/毫升或低於約〇 013克/毫升,且最 好至少約〇·〇3〇克/毫升或低於約〇 〇1〇克/毫升。若爲本 身組成差異’則差異應反應至少約2 〇 %,較好3 5 %,且更 好至少約50%之至少一單體成份中之相對差異。例如,若 一區之配方係由約丨〇 %之苯乙烯組成,則不同區應由至少 約12%,較好至少約15%,或不超過約8%,較好不超過 約5%所組成。當不勻度係以微胞尺寸中之差異爲準時,若 其一區含平均直徑低於約1〇〇微米之微胞時,則不同區應 含平均直徑低於約80微米,較好低於約65微米,更好低^ 約5 0微米之微胞。當不勻度係以孔洞尺寸之差異爲準時, 若其一區含平均孔洞直徑約20微米之孔洞時,則不同區應 含平均孔洞直徑低於約】6微米,較好低於約13微米,最好 低於約1〇微米之微胞《通常,此差異將儘可能擴大,雖炊 並非經常需要。區中之差異可包括上述指示範圍之三類差 異。而且,可存在超過二不同厚,其中三或多不同區間之 差異包含上述相同之差異範園。 雖然本發明之發泡體需不同區以達不勾,但此等發泡體 ' 16 - 本紙婊尺度適用中國國家樣準(CNS )A4規格(210X297公着) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(14 ) 可包含區域間性質之連貫。即,雖然特定具體例中,當自 一區移至另一區時性質會有相對突然之改變,但其他具體 例之區間將會有漸漸改變之性質。 當使用二或多種乳谈以提供不勻發泡體時,”不同乳液" 一列意指乳液將不同至其聚合提供本發明發泡之程度,即 具有所需之不同區。熟習技藝者將了解乳液(例如單體反應 物、水-油比率)及/或其加工條件(例如,剪切速率,倒入 溫度)之目標可改變,以提供具所需之不同區之發泡體。當 使用一種乳液製成發泡體時’加工條件將提供區間所需之 差異。 因爲本發明之發泡體(由定義)具有具不同性質之不同 區’各區之性質最好係使用依相同方式製備之均勻發泡體 測量。某些測量技術需要樣品尺寸及形狀,其係與不勻發 泡體中各區之不同性質區分之需求不相容。複合不勻發泡 fi進行之測量通常將反應(由定義)不同區之體積或表面積 乎均性質、除非測量係在比其自身不同區之尺寸小之規模 下進行。 A _ 一般發泡體特性 本發明之多區發泡體可包括分散、未連接區及連續區。 分散未連接區爲不規則球形切片之形狀,或埋藏在不相似 發泡體之連續區中之較大不規則形狀。相對地,不同區可 爲父互之長條或只在二方向中連續之渦形。通常,發泡體 將由刀散在具有第二組性質之連續物質區中同性質之不同 分離物質區組成。 -17- I . 1^ II 裝— —訂 I I I I I 線 - - -(請先閱讀^-面之毛意事項广^寫本瓦) - 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(15 ) 各區之體積及/或重量份比明顯地重要,且可立即改 變。較好,對於具不同段之發泡體,至少約丨〇 %之發泡體 積爲不同段’或作用太小以致於沒有效益。不超過約9 〇 % 之發泡體體積爲不同段,或用作可支配複合發泡體之集合 性貝。較好’約2 0 %至5 0 %間之發泡體積包括不同段體 積。备'發泡包括二或多個連續段,則各均具有不同之化學 及/或物理性質,較好約20%至80%之發泡體體積包括一 類’其餘則爲其他類。理論上未限制藉分佈而得到本發明 發泡體之不同區數目。 使用不勻發泡體有許多優點。當不規則球形區分散在連 續區中時(如圖16中所述),球形區可包含強、低密度之聚 合物,其抗壓縮,但太脆或Tg太高以致於無法用作連續 片·。分散在可撓、堅靭吸收聚合物之連續基質中之包含脆 或T g區之複合發泡將維持後者所需之性質。此複合發泡 體可在此相對均勻發泡低之密度下製成。全部發泡體之密 度知反應不同區密度之加權平均。此發泡體可由在壓力下 較不會聚結之硬質段衍生強度。連續可撓段提供全部發泡 體之撓曲性,其將缺乏只由硬質聚合物组成之發泡。另一 具體例中,未連接區可分佈在二或多不同連續區中。 除了改良區域聚合物性質(例如,Tg,密度,脆度)外, •微胞構造可充份地改善。此在單片吸收發泡體中結合許多 類之流體處理性質上特別有用。例如,可發展具有相對較 高及較低流體毛細壓力之不同區之發泡體。當發泡片中之 區爲除不同區外之連續分散時特別有用。藉由此方法,具 -------:----装------iT------線, - - - ~ 二 ' -- > (請先閣讀r面之注¾.事項寫本頁) 一 -18-
A7 B7 五、發明説明(16 ) 較大微胞尺寸及孔洞尺寸之物質條係散佈以較小微胞尺寸 及孔洞尺寸之長條(見圖13及14)(當然,其他性質,如每 體積之比表面積亦可交互定義區間之差異)。較大之微胞./ 孔洞尺寸區將完全適於流體之收納及分散,且較小之微胞 /孔洞尺寸區適於流體對抗重力之分佈及貯存上較好。此 等長條可提供沿著吸收物件中較佳方向之快速分散,因此 使流體保持遠離物件之邊緣,其在經期產品上特別有用。 其一具體例中’不勻發泡體可包括一位在二小微胞,小孔 洞發泡體之較小長條間之大微胞,大孔洞聚合物之相對大 長條間(見圖1 3 )。此三區發泡體可再經C -形摺疊,以製成 二層(見圖15),各層均具有不同之流體毛細壓力,製成適 於吸收物件中流體移動之發泡體,而不需使用物質用之多 重未經捲繞之線股。 相對地,如圖1 7及1 8中之敘述,本發明之發泡體可經製 備,使得自一區至另一區之移轉發生於發泡體之z_方向中 (却經過厚度)。 用於吸收物件及構造中之本發明聚合物發泡體爲相對開 孔微胞者。此意指發泡之個別微胞係與相結合之微胞完全 且無阻礙地相通。此實質上開孔微胞發泡構造中之微胞具 有微胞間開口或"窗"(此處稱爲”孔洞"),其大到足以使流 體自發泡構造中之一微胞轉移至另一微胞中。 此等實質上開孔微胞之發泡體橼造一般將具有網狀之特 性’且獨立之微胞係定義成以許多相互連接,三次元分枝 之織網。組成此等分枝織網之聚合物物質之線股可稱之爲" -19- 私紙張尺度適用中國國家椟準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I---;--.----#-- _* 請先閲讀t·面之K事項一v4>寫本頁} 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(17 ) 支架’'。針對本發明之目的,若至少8 0 %之發泡構造中之 微胞以至少1微米之尺寸與至少一相鄰微胞流體相通,則 此發泡物質爲"開孔微胞"。 除開孔微胞外,較佳之發泡體係充份親水,使發泡體可 依後面説明之量吸收水性流體。發泡體構造之内表面係藉 由聚合後留在發泡構造中之殘留親水界面活性劑及/或 鹽,或藉由選擇後聚合發泡處理構造(如後述)賦與親水 性。 本發明之較佳親水,吸收發泡體具有至少一特別適於收 納/分佈體液之區,及至少一特別適於體液貯存之區。 1995年1月1 〇曰由stone等乂申請未審定之美國申請案第 08/370,695 號(案號 5544),及 1995 年8 月 30 曰由 DesMarais 申請之08/520,793號(案號5807)敘述特別適於流體收納/ 分佈之發泡性質。DesMarais等人於1995年1 1月29日申請 之未審定申請案第08/563,866號(案號5541〇中敘述特別適 於流體貯存之發泡體性質。此等申請案之各揭示在此提出 供參考。熟習本技藝者將了解此等未審定申請案中敘述之 性質可輕易用於本發明發泡體之區中(如需要)。再者,此 等未審定申請案中敘述之各發泡體性質之較佳範圍可用於 某些本親水發泡體。 本發明較佳聚合物發泡體"親水"之傾向當與可吸收之試 驗液體接觸時,可以以呈現之”接著張力値"量化。此等發 泡體呈現之接著張力可使用試驗液體(如合成尿液)之重量 吸收係釺對已知次元及毛細吸收比表面積之樣品測量之步 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(公釐) I :--.----^------ΪΤ------0 * - . < r - ; · (請先閲讀^面之主^事項产^寫本頁} 一 經濟部中央標準局員工消费合作社印^ 五、發明説明(Ί8 驟實驗性地測定。此步驟詳細敘述於1995年2月7日核准之 美國專利第5,387,2〇7號(Dyer等人)之測試方法段中,提出 供參考。當以表面張力爲65 土 5達因/公分之合成尿液之 毛細吸收測定時,用作本發明吸收體之發泡體一般爲呈現 接著張力自約i 5至約6 5達因/公分,更好自約2 〇至約6 5 達因/公分者。壓縮及/或熱烘乾/眞空脱水至可用程度 後’此等聚合物發泡體可具有包含與加於其中之吸濕,水 合鹽結合之水合水,以及發泡中吸收之自由水二者之殘留 水。 對於針對其用途需可撓之本發明發泡體,發泡體之至少 一連續區需呈現適當之玻璃轉移溫度(Tg)。Tg代表聚合物 玻璃及橡膠態間轉移之平均。通常,具有比使用溫度高之 τ g’足發泡體可以非常強,但亦將非常硬及破裂之潛在傾 向°呈現相對高Tg或過度脆度之本發明發泡區將爲不同 區。因爲此等不同區—般亦將呈現高的強度,其可在低密 度下製成’而不需對複合發泡體之整體強度妥協。 對於需撓曲性用途之發泡體應至少含一 T g儘可能低之連 續區’只要整體發泡體在使用溫度下具有可接受之強度即 了 較好,對於在約常溫條件下使用之發泡體,其此區之 T g將低於約3 0 °C,更好低於約2 0。(:。對於使用溫度高於 或低於常溫之應用中使用之發泡體,連續區之T g應不比使 用之溫度高1 〇。(:,較好與使用溫度相同,且當需要撓曲性 時’最好比使用溫度低1 0 。據此,單體儘可能經選擇’ 以提供具較低T g之相對均聚物。經發現丙晞酸酯與曱基丙 •21 - 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS> A4雖(2ι〇χ297公釐 I 、. 私衣------1T------^ ♦ * 、 · : --- . {請先閱讀r面之注意-事項h \寫本頁) 一 五、發明説明(19 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 烯酸酯共單體上烷基之鏈長可以比由同系均聚物系列所預 測者長。尤其是,經發現丙烯酸或甲基丙缔酸烷酯均聚物 之同系系列在鏈長爲8個碳原子下具有最小之T g。相對 地’本發明共聚物之最小T g發生在鏈長約丨2個碳原子下 (雖然可使用烷基取代之苯乙烯單體代替丙烯酸及甲基丙烯 酸烷酯,但其可用性通常極有限)。 此等發泡體顯現在包含玻璃轉移溫度之溫度範圍内之模 數對溫度圖。接近發泡體連續區之聚合*Tg之此曲線形狀 可顯示如溫度函數之突然或逐漸移轉。當聚合物之使用溫 度(經常爲常溫或體溫)爲T g或接近T g時此形狀特別明顯。 例如’較廣之玻璃對橡膠轉移區可能意指使用溫度下不完 全轉移。通常,在使用溫度下不完全廣泛轉移顯示聚合物 之硬度較大’且較不具彈性。相反地,若轉移在使用溫度 下尖銳JL完全,則當以水性流體潤濕時,聚合物將自壓縮 下呈現較快之恢復。據此’需要控制聚合物之T g及轉移區 之寬度,以達所需之機械性質(Tg及轉移區之寬度係由動 力機械分析(D Μ A)測量之損耗正切對溫度曲線衍生而得, 如後文測試方法段中之敘述)。 本發明之一具體例中,發泡體之不同區聚合物可能具有 比常溫或使用溫度高之Tg。此有效的發展成對壓縮曲折之 抗性’使得此段加於較低T g物質之連續基質之中。通常, 高T g物質將具有自約3 〇。(:至約9 5 Ό,較好自約3 5 °C至約 7 5°C,且最好在約40°C至約60°C間之Tg。對於非常溫或 近常溫之應用,此相之T g較好比使用溫度高至少約i 〇 t。 請 先 閱 項 Τ'. 寫 本 頁 裝 訂 線 22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ^46393 五、發明説明(2〇 上限對於後敘之脱水步驟係重要。理論上, 他技術達成(或加壓水>100。。),則即使較高τ 7 :、:其 可使用。然而,Tg再增加對強度之影響;亦 應用並不理想,因爲溫度函數之模數曲線之形狀一 過或低於眞實Tg約5(rc下停滯(_般)二 在超 B ·_發泡構造中之毛細壓力及力 、主t發^好泡體區域之部份或全部在處理後將維持崩 裝 二:二Γ ’所發展之毛細壓力至少等於藉由區中壓 縮h物之彈力回復或模數所施之力。換言之, 區相對薄所需之毛細壓力係由藉由當其試著"回彈,,時之: 縮聚合物發泡體所施之抵銷力測定。聚合物發泡體之彈性 回復可由應力-應變實驗計算’其中膨脹之發泡體壓縮至約 其原來膨脹厚度义叫口%),再維持在其壓縮態,直到 測量鬆弛I應力値爲止。相對地,及對於本發明之目的, 鬆弛之應力値係由當與水性流體(如水)接觸時,依崩溃雜 在聚合物發泡之區域上之測量計算。對於既定發泡體區ς 此相對^弛應力値此後稱之爲區之"膨脹壓力"。本發明發 泡體之崩潰聚合物區之膨賬壓力約爲3 0 k p a或更低,且一 般爲約7至約20 kPa。計算發泡體之膨脹壓力之步驟詳細敘 述列於1995年2月7日核准之美國專利第5 387 2〇7號 等人)之測試方法段中。 對於本發明之目的,經發現每一發泡體體積之比表面積 對於經驗上定義發泡構造,或其區特別有用,其將維持在 崩潰態。見1995年2月7日核准之美國專利第5 387,2〇7號 23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 五、發明説明( 21 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (Dyer等人)’其中詳述每一發泡體體積之比面積^ ”每一發 泡體體積"之比表面積係指發泡區之毛細吸著比表面積乘以 膨脹態中之區域密度。每一發泡體體積之此比表面積値係 以,,經驗"特性化,其係由(a)乾燥發泡構造潤濕過程中測量 之毛細吸著比表面積’及(b)潤濕至飽和後之膨脹發泡體密 度衍生而得(除了藉由乾燥,崩潰發泡體構造之直接測量 外)。既定聚合物發泡體或發泡區維持在崩潰態之傾向爲每 一發泡體體積之比表面積値及聚合物發泡體或發泡區之模 數之函數。較好,具有一或多區,且每一發泡體體積之比 表面積値爲至少約0.025米平方/毫升,較好至少約〇 〇5米 平方/毫升,最好至少約0_07米平方/毫升之本發明聚合 物發泡經實驗發現維持與此區有關之崩溃態(除非此發泡或 區之聚合物模數比一般在許多應用中發明有用者高)。此等 區特別適於提供流體貯存之區(見上述美國申請案第 08/563,866號’及美國專利第5,3 87,207號)。 對於提供流體收納/分佈之區域,此等區每體積比表面 積較好達到約0.06米平方/毫升,較好自約〇 〇〇75至約 0.06米平方/毫升,尤佳自約〇 〇〇75至约〇 〇4米平方/毫 升,更好自約0.008至約.〇.〇2米平方^/毫升(見上述之美國 申請案第08/520,793號)。 通常,"毛細吸著比表面積爲形成每單位質量整體發泡體 物質(聚合物構造物質加固體殘留物質)之特殊發泡體之聚 5物網路試驗液體影響表面積之測量。毛細吸著比表面積 係以發泡體或其區域中之微胞單位尺寸測量,或由聚合物 I---“-----------~| (請先閲讀t·面之主兔事項一寫本頁) 訂 -線·----·-- -24- 本纸張尺度適财賴家縣(CNS) Α4ί^ ( 21()x297m 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 ^^6398 A7 __. ___B7 五、發明説明(22 ) 之密度測量,且因此量化由發泡體網路提供之固體表面參 與吸收之表面之總量。 c.自由吸收容量 本發明之特定吸收發泡體之另一重要性質爲其自由吸收 容量。”自由吸收容量"爲既定發泡體樣品中每單位質量之 固體物質之微胞構造中吸入試驗流體(其可爲合成尿液, 水’月經’或有機溶劑)之總量。爲使吸收水性流體用之吸 收物件特別有用’本發明之吸收發泡體對合成尿液之集合 自由吸收容量爲每克之乾燥發泡體物質自約2 0至約200毫 升’較好自約4 0至約120毫升之合成尿液。測定發泡體自 由吸收容量之步驟係敘述於丨995年2月7日核准之美國專利 第5,387,207號(Dyer等人)之測試方法段中。雖然此等較佳 範圍爲整體發泡組合物之容量,但本發明之特定發泡體可 能包括具有由上述密度差異造成之不同自由吸收容量之不 同區。任何測量之樣品均應呈現如大片發泡體相同之不同 區體積比,以得到代表性之測量容量。相對地,自由吸收 容量可在發泡體之均勻段上測量,接著可使用體積平均計 其以測定集合體積。 D.壓縮歪斜之抗性 本發明特定聚合物發泡體之重要機械特性爲其膨脹態之 強度,如以壓縮歪斜(RTCD)抗性測定時。此處發泡體所呈 現之RTCD爲聚合物模數,以及發泡網路之密度及構造之 函數。聚合物模數依序係由:a)聚合物組成;(b)發泡聚合 * 之條件(例如,所得聚合之完全度,尤其關於交聯);及c ) __- ___ - 25 - 本紙張从適财關家鰣(CNS ) Α4· ( 2丨Q χ 297公疫)' ~ (請先閲讀背面之d意事項#4·寫本頁} -裝. 訂 線 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 A7 ______B7 五、發明説明(23 ) 聚合物由加工後留在發泡體構造中之殘留物質,例如乳化 劑塑化之程度決定。RTCD —般係對全部發泡測量(此後稱 爲"整體RTCD") ’即使不同區可能具有可分開測得之値。 具有在密度及/或聚合物模數不同差異之區之發泡體將呈 現亦爲此等區之幾何函數之RTCD性質。例如,其中長條 圖形係正交定向形成負載,此負載將受到較強發泡區(較高 <密度及/或較高之模數)之抵抗,且較弱之發泡區提供少 4或無影響之抗性。較強區以粒狀部份分散在較弱更可撓 曲之發泡,,海,,中之發泡體將只在較弱區抗壓縮,直到較強 顆粒體積足以縮小至開始接觸,且提供抗性爲止。 爲了用於許多用途中(如吸收物件(如尿片)中之吸收發泡 植),本發明之特定發泡體必需適於抵抗克服施力之變形或 壓縮,當此種吸收物質吸收且留住流體時。藉由rtcd, 不具有足夠發泡強度之發泡在無負載之條件下可收納且貯 存可接受量之體液,但容易由於含發泡體之吸收物件之使 用者移動或活動產生之壓縮應力下釋出此流體。 本發明之聚合物發泡體呈現之RTCD可藉由針對特殊溫度 及時段,在特定限制之壓力下,發泡體樣品中所產生之應 變量測定。進行此特殊類試驗之一方法係敘述於1995年2 月7日核准之美國專利第5,387,207號(Dyer等人)之測試方 法段中。用作吸收物件之發泡體,當其自由吸收容量以表 面張力爲65 ±5達因/公分之合成尿液飽和時,在限制壓 力爲5_1 kpa(0.74 psi)下,呈現tRTCD所產生之應變一般 爲约發泡體構造之80%或更低壓縮者。較好在此條件下產 _______-26- 本紙張从^用巾關家鮮(CNS ) A4^ ( 21GX297公釐) I 1· n. I —裝— — I! 訂 n !!^ ^ (請先閲讀^-面之汰*.事項1,4.寫本頁) 346393 A7 _ B7 五、發明説明(24 ) 生之應變在自約2至約8 0 %,更好自約4至約5 0 %,最好自 約6至約20%。本發明發泡體2RTCD(其並非吸收物,或 並不同於吸收產物)可在乾燥態下適當的測量。熟習本技藝 者將了解,不同區之定向,幾何,及體積部份,由於引發 之任何各向異性而明顯地影響測量之RTCD値。 E .聚合物發泡體之其他性皙 發泡體微胞,尤其是藉由使相對環繞不含單體之水相液 滴之含單體油相聚合形成之微胞經常實質上爲球形。此種 球形微胞之尺寸或"直徑"一般爲使發泡體特性化用之普遍 使用參數。相同地,連接微胞之孔洞直徑係用於特性化此 發泡體。因爲微胞及既定聚合物發泡體之樣品中微胞間之 孔洞將不需約略相同之尺寸,平均微胞尺寸,即平均微胞 直徑,及/或平均孔洞尺寸經常需特定。對於本發明之發 泡體,各區可包含不同之平均微胞尺寸及/或不同之孔洞 尺寸。各區亦可具有平均之不同分佈,例如,其一區可含 肴平均直徑爲130微米(或平均孔洞直徑爲約2 6微米)之微 胞,且所有可定義微胞之9 0 %爲約8 0微米至180微米之間 (且孔洞在約16至36微米間),同時不同區可含平均直徑爲 5 0微米(或平均孔洞直徑爲約1 〇微米)之微胞,且所有可定 義微胞之9 0 %係在約2 0微米至8 0微米之間(且孔洞在約丄6 至3 6微米間)。二區之分佈曲線可能重疊,雖然平均値相 當不同。 許多技術均可用於測定發泡體之平均微胞尺寸及平均孔 洞尺寸。然而,測定發泡體中之微胞尺寸及孔洞尺寸最有 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
7---,------,— 請先閲讀t'面之ii.*.事項广iK寫本I 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 〜~--~~ 五、發明説明(25 ) 、之技術包含以發泡體樣品之掃描冑子顯微照相s主簡單 之測量。例%,圖1顯示依本發明之一般HIPE發泡構造之 息脹&。顯微照相之上者爲表示⑽微米尺寸之規格。此 規格可由影像分析步驟,或藉由簡單之目祝大約及平均 測定平均微胞尺寸。 、此處既疋 < 微胞及孔洞尺寸測量係以膨脹態下,發泡體 之數平均微胞尺寸及數平均孔洞尺寸爲主,例如,如圖ι 中所示。 本發明之較佳發泡體將具有一個或多個平均微胞尺寸爲 約2 0至約200微米,較好5 〇至約19〇微米,且最好自約8 〇 至約180微米:且平均孔洞尺寸自約5至約4 5微米,較好自 約8至約40微米,且最好至約2〇至約35微米之適於流體收 纳I區。此等發泡體較好亦具有平均微胞直徑不超過約5 〇 微米’較好自約5至約3 5微米;且平均孔洞尺寸不超過約 1 0微米,較好約i至約7微米之流體貯存區。 "發泡體密度’’(即空氣中每立方公分發泡體體積之發泡體 克數)係以乾基礎説明。本發泡體之發泡體密度一般係在全 部發泡密度上測量,即使不同區可具有可分別測量之不同 値。具有—或多種不同區之具不同密度聚合物之發泡整體 密度簡單爲來自各區之體積平均密度ι通常,整體密度將 在約0.04克/毫升至〇·〇ΐ克/毫升之間,但不同區之密度 可更廣泛地變化。尤其是,其中存在非常硬但低密度段之 區一般在約0.02至0.005克/毫升間》更可撓發泡體之區一 般在約0.05至0.02克/毫升間。至於實例,本發明之發泡 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I---一--.----— I 請先閲讀1r'面之注-意·事項一,. k寫本頁) 訂 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 -28-_ 346398 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明(26 ) 體可包括其體積之3 0%爲密度0.01克/毫升之脆強發泡 體,且其體積之70%爲密度0.03克/毫升之可撓發泡體。 此發泡體計算之整體密度約爲0.024克/毫升。 測量整體發泡體密度之步驟係敘述於1995年2月7日核准 之美國專利第5,3 87,2〇7號(Dyer等人)。HIPE聚合,洗滌及 /或親水化後吸收水溶性殘留物質,例如留在發泡體中之 殘留鹽及液體之量不在計算及表示之發泡體密度之中。然 而,發泡體密度包含其他水不可溶之殘留物質,如聚合發 泡體中存在之乳化劑。此種殘留物質可對發泡體物質賦予 明顯之質量。 較佳之吸收發泡體一般將呈現特別需要且有用之水性流 體處理及吸收特性。與吸收發泡體及其區域最大關連之流 體處理及吸收特性爲:A)流體經過發泡體構造或發泡體構 造區之垂直分散速率;B)在特殊參考之分散高度下發泡體 或其區之吸收容量;C )吸收發泡體構造之其一區排放(分 韵)流體到另一區之能力,及D )自發泡體接觸之接觸吸收 構造排放(分割)流體之吸收發泡體構造之能力。 垂直分散(即流體依與重力相反之方向分散)爲針對此處 吸收發泡體特別需要之效能。此等發泡體經常依欲吸收之 流體需在物件中自相對低之位置移至物件吸收芯之相對較 高位置之方式用於吸收物件中。由爲快速分散與高流體毛 細壓力相背,具有各性質均爲最大之不同區之發泡體係較 佳者。據此,此等發泡體中之特定區抗重力快速吸收流體 之能力對於當作吸收物件中吸收成份之功能特別重要。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X 297公釐} I---1 : 种衣--- (請先閱讀f·面之主意事項ivk寫本頁) 訂 線 五、發明説明(27 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 垂直分散係藉由測量貯槽中有色試驗流體(例如合成尿液) 經過特殊尺寸之發泡試驗係分散垂直距離5公分所花費之 時間測定。垂直分散步驟詳述於1995年2月7日核准之美國 專利第5,387,207號(Dyer等人)之測試方法段中(此處提出 供參考,但在3 1 °C下進行取代3 7 °C。爲使吸收物件特別用 於吸收尿液,本發明之發泡體吸收之至少特定不同區在不 超過3 0分鐘内較好分散合成尿液(6 5 ± 5達因/公分)至5公 分之高度。更好,本發明之較佳發泡體吸收體之不同區在 不超過約5分鐘内吸收尿液至5公分之高度。 垂直分散吸收容量試驗測量每克吸收發泡體之試驗流體 量,其係留在垂直分散試驗中使用之相同標準尺寸發泡樣 品之每一英吋(2.54公分)垂直段中者。此測定一般係在樣 品已垂直分散試驗流體至均衡後進行(例如約1 8小時後)。 如同垂直分散試驗,垂直分散吸收容量試驗係詳述於1995 年2月7曰頒佈之美國專利第5,387,207號(Dyer等人)之測試 方法段中。 依本發明有用之吸收發泡之另一重要性質爲其毛細吸收 壓力。毛細吸收壓力係指發泡垂直分散流體之能力(見P.K. Chatterjee and H.V. Nguyen,"吸收力",Textile Science and Technology 第 7 册;P.K. Chatterjee, Ed ; Elsevier ; Amsterdam,1985,第二章)。對於本發明之目的,注目之 毛細吸收壓力爲水之落差,其垂直分散流體負載在3 1 °C之 平衡條件下爲5 0 %之自由吸收容量。水力落差係以高度h 之流體(如合成尿液)之管柱表示。 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 請 先 閲 讀 背' 之 注-意—· 事 項 广貪裝 頁 訂 線 A7 B7 五、發明説明(28 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 爲使吸收物件吸收水性流體特別有用,本發明之較佳吸 收發泡體之至少某些區—般將具有至少約丨0公分之毛細吸 收壓力(本發明之發泡體—般具有自約i 8至約4 5公分之吸 收壓力)。因爲典法實驗性方便地以本發明之不勻發泡體測 量整體t毛細吸收壓力(其中之不均勻度係關於微胞尺寸或 表面積或親水性),此等性質係在與不勻發泡之不同區相同 製備之均勻發泡上測量。例如,具有如圖丨3説明之發泡體 係鬲度需要的,其中之外岬區(42及44)包括其中之毛細吸 收壓力爲30公分之不同區,且中心區(46)之毛細吸收壓力 約爲10公分。此提供中心區可快速收納,接著使流體藉毛 細動作自此區移至外部區之構造。 11 :鱼_吾有相對高_^_^_之HIPEs劁備聚合物發泡艚 A.通則 本發明之聚合物發泡體可藉由聚合具有在如"HipEs "之技 藝中一般已知之水相對油相相對高比率之特定油水乳液製 備。由此乳液聚合形成之聚合物發泡體物質此後稱爲 "HIPEs發泡體"。與製備本發明發泡體有關之起始物質, 加工條件等等均針對_種乳液。然而,需了解本發明之發 泡體可由至少二種此出阳形成,只要4tHipEs足夠不同以 提供本發泡體之不同區即可。當使用二或多種不同區時, 各乳液將包括下述之物質(如所示之範圍),但將明顯地不 同0 用於形成HIPE(s )之水及油相之相對量在測定所得聚合物 發泡體之構造’機械及效能性質上係重要地(在許多其他參 31 - M民張尺度適用中國國家標準(CNS ) A—4· ( 210>^^ -I : . ~| (請先閲讀^-面之注'意事項产.^寫本頁) 訂 線
經濟部中央標準局員工消費合作社印^ 數上)。特別是,各別發泡體中之k , 贫也甲心水對油比例可影響發泡體 相對區t密度,微胞尺寸,及毛 ^ ^ 了 夂乇細吸者比表面積,及形成 二’體區之支柱之尺寸。用於製備本發明不勻酬s發泡 姐(乳液-般之水相對油相之體積對重量比爲約20: U 約150:1,更好爲30:1至約75: i之間,最好自約40:1 至約65: i之間。HIPE之一般製備係詳述於1995年2月7日 頒佈之美國專利第5,387,2〇7號(1^61_等人)中。 1 ·油相成份 μ:ηιρε(〇之連續油相成份包括聚合形成固體發泡體構造之 單體。此單體成份經調配成可形成TgK35〇c或更低,或約 9 5 C或更低之共聚物,依此等具體例中欲形成何種不同區 (其中諸區需具有不同丁g)而定。通常,#需要此差異時, 低T g區具有之Tg約0。(:至約3 〇。(:,且高Tg區之Tg自约3 5。 至約9 5 C (由動力機械分析(D M A)測定τ g之方法係敘述於 後面之測試方法段中)。單體成份包含:(a)至少一種其無 嬈不定型聚合之Tg約爲25 °C或更低之單官能基單體(見 Brandup’ J ; lmmergut, Ε η "聚合物手册",第二版,
Wiley-Interscience,紐約,ΝΥ,1975,ΙΙΙ-139) ; (b)至 少一種改善發泡之靭性或撕裂抗性之單官能基單體;(c )第 一種多官能基交聯劑;及(d)視情況之第二種多官能基交聯 劑。單官能基單體及共單體及多官能基交聯劑之特殊類及 量之選擇對於具有賦與本發明之此種物質之構造,機械及 流體處理(其吸收發泡體爲期望者)之所需組合之HIPEs發泡 之了解係重要者。 -32- 本紙杀尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1> i _ 草 ^1T'--- - -d ί - -(請先閲讀t-面之注事項-f-畝寫本頁) ---^---τ------:--·______ A7 B7 五、 發明説明(30 單體成份包括欲賦與所得聚合物發泡體構造似橡膠性質 之一種或多種單體。此單體可製成Tg約爲25 °C或更低之高 分子量(大於10000 )之無规不定型聚合物。此類單體包含, 例如丙烯酸(C 4- C 14)烷基酯,如丙烯酸丁酯,丙烯酸己 酯’丙晞酸辛酯,丙烯酸2 -乙基己酯,丙烯酸壬酯,丙烯 酸癸酯,(月桂基)丙烯酸十二酯,丙烯酸異癸酯,丙烯酸 十四碳酯;丙烯酸芳基及烷芳基酯,如丙烯酸苄酯及丙埽 酸壬基笨酯;曱基丙烯酸(C 6- C 16)烷基酯,如曱基丙晞酸 己酯’甲基丙烯酸辛酯,曱基丙烯酸壬酯,曱基丙晞酸癸 醋,甲基丙烯酸異癸酯,(月桂基)曱基丙晞酸十二碳酯, 曱基丙烯酸十四破酯,丙烯酿胺如N -十八基丙缔酿胺, (CU-C!2).燒基苯乙烯,如對正辛基苯乙埽,異戊間二缔, 丁二缔,1,3-戊二烯,1,3,7-辛三烯,々-香葉晞,及此 諸單體之組合物。此等單體中,最好者爲丙晞酸異癸酯, 丙缔酸十二碳酯及如丙烯酸2 -乙基己酯。單官能基單體一 般包括20至約70%,更好自約40至約65%(重量)之單體成 份。 HIPE(S)之油相中使用之單體成份亦包括一種或多種可賦 與所得聚合物發泡構造之區靭性約等於由苯 ”基共單體。較有勒性之發泡體區呈現實質== 損壞之能力。此等單官能基共單體可包含以笨乙烯爲主之 共單體(例如苯乙缔及乙基苯乙稀),或其他單體類,如甲 基丙晞酸甲酯,其相關之均聚物爲習知具列舉之靭性者。 此類較佳之單官能基共單體之苯乙缔爲主之單體,且此類 -33- 私紙張尺度適财關家標準(C叫从絲(21QX297公整) I---,--.----裝.--1:-丨—訂,1 — :----線 (請先閲讀t'面之>i.意事項!V%'寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(31 最佳之單體爲苯乙綠及乙基苯乙晞。單官能基 丑 I---:--.----參— 請先閱讀1面之>1-意_事項^^寫本頁 單體—,包括單體成份之約财約5。%,較好心至; J 〇 /〇 ’最好約1 8 %至約2 2 %。 =些情形中’·,性化,,共單體亦可賦與所得聚合物期 主足似橡膠性質。CcC丨2烷基苯乙缔,特別是對正辛基苯 乙烯爲此共單體之實例。對於此共單體,單體成份中包含 I量爲一般單體及結合之共單體之量。 單體成份亦含第一種(及視情形之第二種)多官能基交聯 劑。對於單官能基單體及共單體,交聯劑特殊種類及量之 選擇對於具有所需構造,機械及流體處理性質結合之較佳 聚合物發泡體之了解非常重要。 訂. 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 第種多官能基交聯劑可選自各類含二或多個活化乙缔 基之單體,如二乙烯苯、三乙晞苯、二乙埽甲苯、二乙烯 二甲苯、二乙缔莕、二乙烯烷基苯'二乙烯菲、二乙烯聯 苯、二乙烯二苯基曱烷、二乙晞苯甲烷、二乙埽苯基醚、 一乙烯二苯基硫化物、二乙烯呋喃、二乙烯硫化物二乙 烯砜,及其混合物。二乙婦與乙基苯乙烯當作混合物用 時,一般係以約5 5 : 4 5之比例使用。此等比例可改變,以 使油相富含一種或其他成份。通常,使混合物富含乙基苯 乙烯成份,同時減低單體摻合物中苯乙烯之量爲有利者。 一乙烯苯對乙基苯乙晞之較佳此率爲約3 〇 : 7 〇至5 5 : 45,最好約3 5 : 65至45 : 55。包含較高含量之乙基苯乙 烯賦予所需之靭性,而不會使所得共聚物之T g增加至苯乙 烯所賦予之呈度。HIPfi之油相中一般可包含之第一種交聯 -34 私纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公着) A7 B7 醇 羥甲基 五、發明説明(32 劑之量自約5至約5 0 % ’更好自約丨2至約3 5 %,最好自約 12%至約25 %(重量)之單體成份(若摻合,則針對交聯劑之 活化部份爲1 〇〇 %基礎計算)。 視情況之第二種交聯劑可選自多官能基丙烯酸酯,甲基 丙烯酸酯,丙烯醯胺,甲基丙烯醯胺,及其混合物。此等 包含 ,二_及四_丙稀酸酿,以及二_,三·及四_曱基丙 烯酸酯,二_,三-及四丙烯醯胺以及二_,三_及四甲基丙 烯醯胺;及此等交聯劑之混合物。適當之丙缔酸酯及甲基 丙烯酸酯交聯劑可由二元醇,三元醇及四元醇(包含丨,1〇_ 癸二醇 ’ 1,8-辛二醇,ι,6 -己二醇,1,4 -丁二醇,ι3· 丁 二醇’ 1,4-丁- 2-晞二醇,乙二醇,二乙, 丙烷,季戊四醇,氫醌,兒茶酚,間苯二酚’三乙二醇, 聚乙一醇,山梨糖醇,等等)衍生成。(丙晞酿胺及曱基丙 晞醯胺可由相等之二胺,三胺及四胺衍生成)。較佳之二元 醇具有至少2個,較好至少4個,最好6個碳原子。此第二 種交聯劑一般係依單體成份之〇至約i 5 %,較好約7至約 1 3 % (重量)包含於HIPE之油相中。 不受理論之限制,相信此第二種交聯劑產生之發展強度 比單使用第一種或第二種交聯劑更有效之更均勻之交聯構 造。此第二種交聯劑亦具有使玻璃至橡膠之轉移區變寬之 作用。藉由控制使用之二交聯劑類型之相對量,此轉廣之 轉移可通於在使用溫度下,符合特定強度,彈性,及/或 能量吸收之要求。因此,只含第一類交聯劑之發泡體將呈 現相對尖銳之轉移,若需要較高之彈性,且若Tg非常接近 -35- 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I---一--..----裝.--:---—訂.-------線 • - - _ 一 (請先閱讀t-面之注-意事項π^寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 346333 A7 B7 五、發明説明(33 ) 最終之使用溫度,則其相當有用。此對聲音吸收用途特別 有用,其中之發泡體將在既定溫度下吸收適當頻率之聲音 或機械振動能量,依其形狀及此轉移之最大而定。增加; 二種交聯劑之量將使轉移變寬,即使確實之轉移溫度自身 並未改變。 HIPE(S)之油相主要部份將包括前述之單體,共單體及交 聯?。基本上此等單體’共單體及交聯劑實質上均爲水不 可落,因此其主要溶於油相而非水相。使用此實質上水不 可溶之單體確保適當特性之HIPE(S)及了解安定性。當 然,最好此處使用之單體,共單體及交聯劑類型均使所ς 4不勻聚合物爲適當無毒及適當安定者。此等單體,共單 體及交聯劑在後聚合發泡製程及/或應用過程中,若存在 極低殘留濃度,較好應具有極少或無毒性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 、HIPES之油相之另一基本成份爲包括至少_種主要乳化劑 之乳化劑成份。已發現之適用主要乳化劑爲:(”溶於 HIPE之油相中;(2)提供自約〇 〇6至約5達因/公分,較好 ,’勺0.1至約j達因/公分之最小油相/水相界面張力 (IFT) ; (3)提供約5 wt%或更低,較好約3 wt%或更低之 臨界凝聚濃度(CAC) : (4)在適當之低尺寸及適當之製程 條件下(例如,HIPE形成及聚合溫度)形成對凝聚足夠安定 之HIPEs ;及(5)期望具有高濃度之可降低mpE之油及水相 間界面張力之,,界面活化"成份。雖不受理論限制,但相信 界面活化成份之濃度需高至足以在較佳油滴尺寸,水油 比率及乳化劑含量下,提供對内油相液滴之至少大約之單 -36 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明(34 潛覆蓋。it常,此等主要乳化劑:(6)炫化及/或因·液社 晶相轉移溫度約爲3(Tc或更低;(7)爲水可分散;(8)實質 上爲水不可溶,或至少在使用條件下不會明顯地分隔水 相。較好當主要之乳化劑散佈在疏水表面上時(例如聚合物 發泡體)提供足夠之潤濕性,使得合成尿液之前進接觸角低 於(較好實質上低於)90。^ (IFT及CAC之測量方法述於 此後之測試方法段中)。此等主要之乳化劑較好亦使所得之 聚合物發泡體親水。此等主要乳化劑—般包括至少約 40%,較好至少約50%,更好至少約70%之選自分枝Ci6_ C24脂肪酸、直鏈不飽和c^-C:22脂肪酸,或直鏈飽和Ci2_ C 14脂防酸之二甘油單酯,如二甘油單油酸酯(即c i 8 : i脂 肪酸之二甘油單酯)’二甘油十四酸酯、二甘油單異硬脂酸 酯.,及椰子脂肪酸之二甘油單酯;分枝C ! 6- C 24脂肪酸,直 鏈不飽和匸“-匸22脂肪酸,及直鏈不飽和〇12-(^14脂肪酸及 山梨糖醇酐單酯,如山梨糖醇酐單油酸酯,山梨糖醇酐單 .+四酸酯及由椰子脂肪酸衍生之山梨糖醇酐單酯;分枝 Ci6_(:24醇,直鏈不飽和c16-c22醇及直鏈飽和c12-c14醇之 二甘油單脂肪系謎,及此等乳化成份之混合物β較佳之主 要乳化劑爲二甘油單油酸酯(例如較好大於約4 0 %,更好大 於約5 0 %,最好大於約7 0 %之二甘油單油酸酯),山梨糖 醇酐單油酸酯(例如,較好大於約40%,更好大於約 5 0 %,最好大於約7 0 %之山梨糖醇酐單油酸酯),及二甘 油單異硬脂酸酯(例如較好大於約40%,更好大於約 5 0 %,最好大於約7 0 之二甘油單異硬酯酸酯)。 37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之;1意事項罗填寫本頁) -裝' 五、發明説明(35 ) 肪2發明I用作乳化劑之線性飽和、線性不飽和及分枝难 〈二甘油單醋可藉由使用技藝中習知之步驟,以脂肪 酸醋化二甘油製備。例如,見聰年2月7曰核准之= 2第5,387,2〇7號(Dyer等人)中揭示之製備聚甘油醋之方 '此提出供參考。二甘油可商業上獲得,或可盘二甘 ==分離。直鏈飽和,直鏈不飽和及分枝脂膀酸 商業上獲仔。脂化反應混合酯產物可在眞空下分餾一次 或多次,以產生高二甘油單酯之蒸餾份。 .直鏈飽和,直鏈不飽和或分枝二甘油單脂㈣謎亦可經 製備,且使用技藝中習知之步驟測定其组合物。亦見於美 國專利第5,500,451號(1996年3月19曰頒予—等 人)’在此提出供參考。 經濟部中央標準扃負工消费合作社印裝 直鏈、分枝及不飽和脂肪酸之山梨糖醇酐酯可商業上猝 得,或使用技藝中已知之方法製備。例如,見i9_7月& 25曰頒佈之美國專利第41〇3 〇47號(加等人)(在此提出 供參考),尤其是第4欄32行至第5欄13行。混合之山梨糖 醇酐酯產物可眞空分餾,製成高山梨糖醇酐單酯之组合 物。山梨糖醇酐酯組合物可由技藝中習知之方法測定,如 小分子凝膠滲透層析。見未審定之美國申請案系列第 08/514,346號,其敘述此方法對聚甘油單脂肪·系酸之應 用。 除此等主要乳化劑外,次要乳化劑亦可視情況包含於乳 化劑成份中。此等次要乳化劑至少與主要乳化劑在油相中 爲共溶,且可包含:(1)增加HIPE對分散水滴凝聚之安定 38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -39- 五、發明説明(36 ) 性,尤其是在高油水比率,及高HIPE形成與聚合溫度,(2) 改善油及水相間最小IFT至約0_06至約5達因/公分間,(3) 使乳化劑成份之CAC降低,或(4)增加界面活化成份之濃 度。適當之次要乳化劑可爲兩性離子類,包含磷脂酶膽驗 及含磷脂酿膽鹼之組合物,如卵磷脂及脂肪系甜菜驗,如 月桂基甜.菜驗;陽離子類,包含長鏈C ! 2_ C 22二脂系,短鍵 Ci-C4二脂系季胺鹽,如二牛油二甲基銨氣化物,雙三癸 基二甲基胺氯化物,及二牛油二甲基銨甲基硫酸鹽,長鏈 C12-c22二燒“(二烯醯)_2_烴乙基,短鏈Ci_c4二脂系季錄 鹽’如二牛油醯_ 2 -羥乙基二甲基銨氣化物,長鏈c π c 二脂系咪唑啉季銨鹽,如甲基_牛油醯胺乙基_ 2 _牛油咪唑 啉甲基硫酸鹽,及甲基_:!_油基醯胺乙基_2_油基咪唑啉甲 基硫酸鹽,短鏈c ! - C4二脂系、長鏈c C 22單脂系苄基李 按鹽如二甲基硬脂基芊基銨氯化物及二甲基牛油芊基錄氣 化物’長鏈Cu-C22二烷醯(烯醯)_2-胺乙基、短鏈(^•。單 脂系、短鏈CrC4單羥脂系季銨鹽,如二牛油醯·2_胺乙$ 甲基- 2-¾丙基銨甲基硫酸鹽,及二油醯_2_胺乙基甲基j !乙基銨甲基硫酸鹽;陰離子類包含鈉硫丁二酸之二脂系 酯,如鈉硫丁二酸之二辛基酯,及鈉硫丁二酸之雙三癸基 酯,十二基苯磺酸之胺鹽,及此等次要乳化劑之混合物。 此等次要乳化劑可商業上製得或使用技藝中已知之方法製 備。較佳之次要乳化劑爲二牛油二甲基銨甲基硫酸鹽及二 牛油二甲基銨甲基氣化物。當此乳化劑成份中包含此等祇 情況之次要乳化劑時,通常主要對次要乳化劑之重量比爲 本紙張Μ適而國家榇準(CNS ) Α· ( 21〇χ29·^ 頁 裝 訂 --— A7 五、發明説明(37 ) 約50 : 1至约1 : 4,較好至約3〇 :丨至約2 : i。 用於形成HIPE之油相包括約85至約98重量%之單體成份 及約2至約15重量%之乳化劑成份。較好,油相包括自約 90至約97重量%之單體成份,及約3至約1〇重量%之乳化 劑成份。油相亦可含其他視情況之成份。其一此視情況之 成份爲熟習本技藝者習知之—般類油溶性聚合起始劑,如 1994年3月1日頒佈之美國專利第5,29〇,82〇號(]5以5等人)中 敘述者,在此提出供參考。 較佳之視情況之成份爲抗氧化劑,如受阻胺光安定劑 (HALS),如雙-(ms,%五甲基哌啶基)癸二酸酯 (Tmuvin-765®),或受阻酚安定劑(Hps),如 Irgan〇xl〇76@ 及第二丁基氫醒。另一視情況之成份爲可塑劑如二辛基壬 二酸醋’二辛基癸二酸酯或二辛基己二酸酯。其他視情況 之成份包含填充劑,著色劑,螢光劑,霧化劑,鏈轉移劑 等等。此等成份之部份可選擇性加於一油相中,或其他者 加於二油相中’形成不勻HIPE及後續之發泡,如此後敘 述0 2 .水相成价 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 HIPE (s)之不連續水内部相一般爲含一種或多種溶解成份 之水性各液。水相之一基本溶解成份爲水溶性電解質。水 溶性電解質使得主要爲油溶性之單體,輔單體及交聯劑溶 於水相中之傾向爲最小。此相信可使聚合物質充填在聚合 過程中由水相液滴形成之油水界面處之微胞窗之程度爲最 小。因此,電解質之存在及所得水相之離子性強度相信係 -40- 本紙張从適财賴家標準(CNS ) A4· ( 210X297公釐 3^63〇s A7 B7 五、發明説明(38 ) 測定所得之較較聚合物發泡是否可開口或至何程度。 任何可對水相賦與離子強度之電解質均可使用。較佳之 電解質爲單-,雙-或三-價無機鹽、如水溶性卣化物、例如 氣化物、鹼金屬及驗土金屬之硝酸鹽或硫酸鹽。實例包含 氯化鈉,氣化約,硫酸鈉及硫酸錢。對於本發明之應用, 最好者爲氣化鈣。通常,電解質在HIPE之水相中之利用係 依約0·2至約2 0 % (水相之重量)之濃度。更好,電解質將包 括約1至約1 0重量%之水相,且自約2至約5重量%之水 相0 HIPE —般亦含有效量之聚合起始劑。此起始劑一般係加 於HIPE之水相中,且可爲任何傳統之水溶性游離基起始 劑。此等包含過氧化合物,如鈉,卸及按過硫酸鹽,過氧 化氫,過氧乙酸,過硼酸鈉,單過硫酸鉀,過碳酸鈉等 等二亦可使用一般之氧化還原起始劑系統。此系統係藉由 使前面之過氧化合物與還原劑,如亞硫酸氫鈉,2_抗壞血 酸或亞鐵鹽結合形成。 以油相中存在之可聚合單體之總莫耳數爲準,起始劑之 含量可達約20莫耳百分比。更好,以油相中之可聚合單體 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 I總莫耳數爲準,起始劑之含量約〇 〇〇1至約1〇莫耳百分 比0 3 ·魃化界面活性劑及可水解轉 形成HIPE發泡體構造之聚合物較好爲實質上不含極性官 能基者。此意指聚合物發泡之特性爲相對疏水者。此等疏 水性發泡體可發現之應用爲需要吸收疏水性流體者,或需 -41 _ 本紙張从適用中ΐϊ家標準(CNS ) A4· ( 21〇x29*^y 經濟部中央標準局貝工消費合作社印 五、發明説明(39 要耐水者(例如’過濾或消音之應用)。此類之用途包含油 狀成饧與水/昆合’且需要分離及分隔油狀成份,如油撥撒 之情形。 备此等發泡體欲用作水性流體,如果汁、牛奶、血液及 尿液之吸收體時,其_般需經處理,得到相對更親水之發 泡。此可藉由以親水化界面活化劑,依此後更詳述之方式 處理HIPE發泡體而達成。 此等親水性界面活性劑可爲任何提升聚合物發泡體表面 水潤濕性之物質。其爲技藝中習知者,且可包含各種界面 活性劑,較好爲非離子性類。此一般爲液體形式,且可溶 解或分散在施於HIPE發泡體表面上之親水溶液。依此方 式,親水界面活性劑可由較佳之钔奸發泡吸收,其量係適 於賦與其表面實質上之親水性,但不會實質上損壞發泡體 所1之撓曲性及壓縮歪斜特性。此界面活性劑可包含所有 先前敘述用作HIPE之油相乳化劑者,如二甘油單油^酯, 山梨糖醇酐單油酸酯及二甘油單異硬脂酸酯。此親水界面 活性劑可在HIPE形成及聚合中加於發泡中,或可藉由以適 當載體或溶液中之界面活性劑之落液或懸浮液處理聚合物 發泡體添加。較佳之發泡體中,親水界面活性劑之添加係 使得留在發泡體構造中之界面活性劑之殘留量爲發泡體之 約0.5至約1 〇 %,較好約〇 5至约$ % (重量)。 般加於HIPE發泡體構造之另—物質爲可水解,且較好 爲吸溼或潮解、水溶性無機鹽。此鹽包含,例如,毒物學 上可接受之鹼土金屬鹽、此類鹽及其與油溶性界面活性劑 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
1 42 - 經 中 央 標 準 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明説明(40 ) 使用當作發泡親水劑詳述於1994年10月4日核准之美 利第5,352,711號(〇65仏^丨5)中,在此提出供參考。軟佳 此類鹽包含由化鈣、如氯化鈣、如前述、並 4、 丹亦可用作HIPE 中之水相電解質。 可水解無機鹽可藉由以此鹽之水溶液處理發泡體輕易地 添加。此等鹽溶液一般可用於在製程自剛聚合之發泡體完 全或部份移除殘留水相後處理發泡體。以此溶液處理 體較好使可水解之無機鹽(如氣化鈣)依發泡體之至約 0_01重量%之殘留量沉積,且一般爲發泡體之約〇 〇1至約 12%,較好約0.01至約5%(重量)。以親水界面活性劑(具 有或不含可水解鹽)處理此等相對疏水之發泡體一般係進^ 至冨賦與發泡體適當親水性之程度。例如,發泡可在〇 5 % Pegosperse 200 ML及0.05%氣化鈣之溶液中洗滌,製成完 全可潤濕之發泡。然而,較佳HIPE類之部份發泡體適於親 水性、且可在其中加入足量之可水解鹽,因此不需以親水 界面活性劑或可水解鹽額外處理。特別是,此較佳之ΗιρΕ 發泡包含在HIPE中使用前述某些油相乳化劑或氣化鈣者。 此等實例中,聚合物發泡體將爲適合之親水性,且將包含 含殘留水相之液體或沉積足量之氣化鈣、以賦與發泡體親 水性,即使在聚合物發泡體已如後述般脱水或烘乾後。 B·复是不勻發泡體之製程倏件^ 發泡體製備一般包含之步驟爲:j)形成二不同之高内部 相乳液;及2 )(a)在乳液聚合前使二乳液結合,接著同時使 二乳液之油相聚合,或(b)使乳液之—之油相部份或完全聚 裝 訂 線 43 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2丨〇><297公釐) ^46393 at __Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(41 ) 合’使所彳于之聚合物與其他乳液結合,接著結合第二種乳 液及第一種乳液(若於部份硬化時結合)。相反地,發泡體 製備可包含:1 )形成單一乳液,且有規律或連續地改變條 件’如剪切速率,傾倒溫度等等;及2 )使所得乳液聚合。 其一情況中,視情況之步驟包含3 )洗滌固體聚合物發泡體 構造,自發泡移除原先之殘留水相,且若需要,以親水界 面活性劑及/或可水解鹽處理發泡體,使任何所需之親水 界面活性劑/可水解鹽沉積,及4 )随後使此聚合物發泡體 構造脱水。 HIPE形成’聚合物硬化,發泡體洗滌及發泡脱水之一般 步驟係敘述於1995年2月7日核准之美國專利第5,387,207號 (Dyer等人)及1992年9月22日核准之美國專利第5 149,72〇 號(’ DesMarais等人)中,在此提出供參考。雖然在美國專利 第5,387,207號中並未特別討論,但水性洗滌溶液之溫度係 重要地。一般須要大於發泡體任何不同區之最高Tg。亦見 未審定美國申請案第08/370,694號[由DesMarais於1995年2 月1〇 EI申請(案號5543 )](在此提出供參考),其敘述針對 HIPE s具有再循環環之改善連續製程。此再循環環於製備 本發泡之應用主要係用於當不同乳液由不同混合頭注入 時。 π I · I合物發泡體之用途 A.通則 依據本發明之不勻聚合物發泡體可廣泛使用作爲涉及能 量分散(如音響及機械絕緣性)、熱絕緣(參見1995年6月7 -44- (請先閲讀t-面之注•意事項KV4.寫本頁) 裝:
••iT 線 經潦部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(42 ) 曰由Dyer等人申請之未審查美國申請號08/472 447及1995 年6月7曰由DesMaΓais等人申請之08/484,727 號,兩案均併 於本文供參考)、過濾及於吸收物件中之吸收核芯等用途。 該等發泡體亦可使用作爲環境廢油吸著劑、作爲繃帶之吸 收成分、塗佈漆料至多種表面、作爲務塵頭、作爲溼拖把 頭、作爲流體之分散劑、用於包裝、鞋子、臭味/溼氣吸 收劑、缓衝墊、手套及用於許多其他用途。 B .吸收物件 本發明之不勻聚合物發泡體特別可用作爲各種吸收物件 之至少部份吸收結構(如吸收核芯)^本文所用"吸收物件" 一詞意指可吸收明顯量之由尿失禁配戴者或物件使用者所 排出之尿或其他流體(即液體),像水性排泄物(腹湾物)之 消費性產品。此種吸收物件之實例包含紙尿片、尿失禁衣 著、經期產品如棉球及衛生棉、可丟棄訓練用内褲、床整 等。本文之吸收發泡體結構特別適用於如尿片、尿失禁| 或衣著、布料遮蔽物等。代表性吸收物件如婴兒尿布之結 構詳述於1外5年2月7日審定之美國專利號5,387,207 (Dyer 等人.)中。該專利中述及之替代性材料及具體例同樣地可應 用至本發明。 亦可依據1995年8月30曰申請之未審定美國申請號 08/521,556(Gray Dean Lavon 等人)(案號 5547R)(併於本文 供參考)製得多核吸收核芯,其中流體貯存/再分佈層包括 本發明之吸收發泡體。本發明之一目的係用以簡化需用以 形成該等多層複合物之發泡體之不同層數。例如,圖丨3所 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210χ297公產) T I ' 裝; : ; 訂 ^-71 ^ 旅 - .:f 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _________B7___ 五、發明説明(43 ) 不之區域46中之吸收型材料及區域42及44中貯存型材料 之發泡體可爲C -捲型以自單片不勻發泡體得到多層設計。 或者如圖14所示其中區域52及56爲每體積具適宜之寬 度、微結構及表面積以作爲吸收材料,及區域5 3、5 4及 55爲每體積具有適宜之寬度、微結構及表面積以作爲貯存 材料之發泡體可爲S -捲形,以由單片不勾發泡體製得5層 貯存核芯。 另一具體例中,含本發明不勻發泡體之物件爲圖〗〇所示 之月經塾。此月經墊1 〇係由流體可通過之主要頂片1 2、由 視情況之流體吸收層1 4所構成之吸收核芯(一般稱爲"次要 頂片·’)、由一或多個本發明之發泡體所製得之流體貯存吸 收疋件1 6 '及流體不透過之底層i 8。底層〖8及頂片i 2分 別鄰置於墊1 〇之衣著表面及體表面且較好彼此接合,例如 底層1 8與頂片1 2彼此以黏著劑固著。 底層1 8爲流體(如經血)無法透過者且較好由薄塑膠膜製 得,但亦可使用其他可撓性流體不透過材料。本文所用之" 可撓性,•一詞表示可順應且易形成一般形狀及人體輪廓之材 料。底層18可防止經吸收且含於吸收結構中之排泄物自與 衛生棉10接觸之溼潤物件(如内褲、睡衣及内衣)中流出。、 底層18可包括織布或不織布材料、聚合物膜如聚乙缔或聚 .丙烯之熱塑性膜’或複合材料如膜塗佈之不織布材料。較 好,底層爲具有厚度自約0.012毫米(〇5密耳)至約〇〇51毫 米(2.0密耳)之聚乙烯膜。舉例之聚乙晞膜係由俄亥俄州辛 辛那提之c1〇pay公司以P18_04〇1之命名製得及由印第安那 -46 - 本紙張纽適财關家料(CNS ) A4規格(210Χ2ϋ^7 (請先閱讀背面之注意事項#-¾寫本頁) -裝-Ι 「訂 線 346393 A7 B7 五、發明説明(44 ) ' 川 Ethyl公司之Terre Haute之 Visqueen部門以 χρ_39385 之命 名製彳于。底層較好經製成浮凸及/或糾結以提供更似布料 之外觀。再者底層可使蒸汽自吸收核芯釋出(亦即可透氣) 但仍防止排泄物流經底層1 8。 頂片1 2爲柔順、具柔軟感且不刺激穿戴者之皮膚。再 者,頂片12爲流體可通過且可使流體(如經血)易滲透流經 其厚度。適宜之頂片12可由廣泛種類之材料製得,如織布 及不織布材料·,聚合材料如形成有開孔之熱塑性膜、開孔 之塑膠膜及水力形成之熱塑性膜;多孔發泡體;網狀發泡 體;網狀熱塑性膜;及熱塑性棉織品。適宜之織布及不織 布材料可由天然纖維(如木或棉纖維)、合成纖維(如聚合纖 維如聚酯、聚丙烯或聚乙烯纖維)或由天然及合成纖維之組 合所構成者。 用於本發明之較佳頂片係自高傾斜不織布頂片及形成開 孔之膜頂片。形成開孔之膜由於可使身體排泄物通過且仍 爲非吸收且具有減低流體回滲再弄溼穿戴者皮膚之頃向, 因此爲特佳之頂片。因此.,所形成之薄膜與人體接觸之表 面維持乾燥,由而減少身體污物並對穿戴者產生更舒適 感。適宜之形成薄膜述於1975年12月30日核准之美國專利 3,929,135號(1'11〇11^〇11);1982年4月13日核准之美國專利 4,324,246號(Mullane等人);1982年8月3日核准之美國專 利4,342,314號(Radel等人);1984年7月31曰核准之美國專 利4,463,045號(Ahr等人);及1991年4月9曰核准之美國專 利5,006,394號(Baird)。該等專利均併於本文供參考。特佳 -47- 本紙張尺度適用中國國家標牟(CNS ) A4*t格(21〇 X297公釐) 五、發明説明(45 A7 B7 經濟部中央捃準局貝工消費合作社印製 之形成微開孔之膜頂片揭示於1986年9月2曰審定之美國專 利號4,609,5 18 ( Curro等人);於1986年12月16日審定之美 國專利號4,629,643(Curro等人),其併於本文供參考。用於 本發明之較佳頂片爲述於上述之—或多個專利中且由俄亥 俄州辛辛那提之The Procter & Gamble公司以"DRI-WEAVE ”上市之衛生棉中之形成薄膜。 該形成膜頂片之體表面可爲親水性,而有助於流體比體 表面非爲親水性時更快速地流經該頂片,而避免經血流體 流出孩頂片而使其流入吸收結構並被吸收。於較佳具體例 中,於該形成膜頂片之聚合物材料中併入界面活性劑,如 述於1991年1 1月i 9曰由Aziz等人申請之美國專利申請號 07/794,745 ”具不織布及開孔膜覆蓋片之吸收物件",其併 於本文供參考。或者,頂片之體表面可藉以界面活性劑處 理而製成親水性,如述於上述參考之美國專利4,95〇,254 號,其併於本文供參考。 使用時,墊1〇藉任何支撑物或附接裝置(悉知用於此目的 者(圖未不出)予以固定。較好,藉固定物如黏著劑使墊10 固定於使用者之内衣或内褲並固定於其上。該黏著劑提供 墊固著於内褲交叉處部份之方式。因而,底層18之部份或 全邵外表面以黏著劑塗佈。本技藝中使用於此目的之任何 黏著劑或膠均可用作爲本文之黏著劑,以感壓型黏著劑較 佳。在墊1 〇被放置並使用前,感壓型黏著劑一般係以可移 除(釋離襯覆蓋以避免黏著劑在使用前乾掉或黏至内褲交 又部份以外之表面上。 -48- 良紙張尺度適财關家縣(CNS ) A4^ ( 2數297公董 (請先閲讀背面之注意'事項异填寫本頁) -裝; 訂 線
經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 另具體例中’含有本發明不勻發泡體之物 ,片。包含有本發明吸收發泡體結構之可丟棄尿片可使用 2、口尿片製造技術製造,但使_般用於習知尿片之木衆纖 •准網(’,氣感(airfelt’,))或改質纖維核芯吸收體以一或多種本 發明發泡體結構取代或補充。因此本發明之發泡體結構可 以早曾或如前述之各種多層核芯組態用於尿片巾。本發明 之代表性可丟棄尿片具體例係以圖式之圖11加以説明。此 種尿片包含含有視需要之上部流體收納1 “,及含有本發明吸收性不勾發泡結構之底部流 再刀佈層22。頂片23與核芯之一表面重疊並共延伸,且液 體不滲透底層24與核芯以頂片覆蓋之面相反側之面上重疊 並^延伸。底層較好具有比核芯大之寬度由而提供超出該 核芯之底層側邊緣部份。此尿片較好呈沙漏型結構。 可利用本發明吸收發泡體結構之另一類吸收物件包括形 成附件產PP如練習用内褲。此種形成附件物件通常包含不 織布、可撓性基材(其以簡單或短形式置於褲底部)=發明 之吸收發泡體結構接著可以固定於褲底之叉柱區以作爲吸 收’’核心"。此吸收核芯經常與封裝組織或其他液體可滲透 之不織布材料過度捲繞。此種核心過度捲繞因而可作爲形 成附件吸收物件之"頂片"。 形成該形成配件物件之褲底之可撓性基材可包括布或紙 或其他種不織布基材或形成膜且可爲彈性或可拉伸者。此 種練習用内褲之支柱帶或臀部帶可以習知方式製成彈性以 改良物件之配適性。此種基材通常被賦與相對之液體不渗 1-- -49- 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS )八4^格(210X297公釐) * > . 丨 ^ ^ : ; Γ"訂 TT;--:----旅 - -:f - (、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 34639s
透性或至少不易被液體渗透,係藉由使其_表面以 對液體不滲透基材處理或塗覆或使此可挽性基材以該 液體不渗透基材層壓,由而賦與整個裤底相對之液體j 透性。此例中,褲底本身可作爲形成配件物件之底層。此 種之-般練習用内褲產品述於1986年1()月28日核准之 專利4,6l9,649(R〇berts),其併於本文供參考。 呈可丟棄,練習用内褲產品形式之典型形成配件物件示 於圖12。此種產品包括藉黏著劑沿著襯裏相邊緣區域而 固耆义外層30。例如内側襯裏31可沿著一支柱帶區域μ 邊緣、沿著另-支柱帶區域33邊緣及沿著臀部帶區域㈣ 緣而固定至外層30。固定至此物件交又區域者通常爲包括 有本發明不勻發泡體結構之長方形吸收核芯35。 G.複合發泡體 如上所述,關於在既定複合發泡體内之不同區域排列出 現數種可能性。熟悉本技藝者將了解由本文之敎示中,例 仃經驗將提供具有各種性質之發泡體,端視所需終用途而 定。因此,維然圖13,14, 16及17/18描緣及討論4種代 經濟部中央蒙局至消費合作社印装 表性發泡體具體例,但其不欲以任何方式限制本發明之範 園在該等具體例中。 參見圖1 ο,描繪出具有重複條紋之不勻發泡體4 〇。特別 疋,發泡體片40具有2於區域42及44兩者(均爲相對較小 微胞之材料)間之相對大微胞材料區域46。區域42及44可 彼此相同或不同。如長方形所示,發泡體片4〇適合作爲經 期產品心吸收核芯。該相對大微胞區域46將可快速收納並 -50 本紙張尺奴财關丨轉(〇^T^(21〇X297^M~ 鯉濟部中央榡準局員工消費合作社印製 -51 A7 B7 五、發明説明(48 ) 分佈排出之體液,而小微胞區域4 2及4 4則避免其自產品側 邊渗漏。派形線4 7及4 8描述視需要切斷(cut-out)區域,該 處較好使用發泡體片4 〇作爲尿片中之吸收核芯材料。或 者’或此外,收納/分佈區域4 6每體積可具有比貯存區域 4 2及4 4相對較低之比面積。 圖1 4所示之發泡體類似於圖1 3所示者’但具有5個不同 區域而非3個。於較佳具體例中,中心區域5 4將包括相對 大微胞之材料,其適於快速收納體液。外部區域5 2及5 6較 好包括相對小微胞之材料,以避免流體自對應產品側邊渗 漏。區域5 3及5 5較好均包括具有比區域5 4微胞小但比區 域5 2及5 6大之微胞。至於女性衛生墊之核芯,外部區域 5 2及5 6可具有小於8微米之孔洞大小,以阻止紅血球通過 進入產品外側邊緣’其會對消費者產生逼迫性側漏且不合 格。此種區域將自經血中吸收游離之流體而不使紅血球通 過而不致產生顏色。 圖1 7及1 8中所示之發泡體係説明其中不同區域係以z ·方 向成層之具體例。圖17爲具有上部區域72及下部區域74 之發泡體7 0之側視圖。圖丨8爲再顯示上部區域7 2及下部 區域74之透視圖。此,種發泡體特別適合作爲吸收材料如尿 片’其中上部區域72爲收納材料及下部區域爲貯存材料。 具有以Z-方向成層之區域的發泡體之製造可藉由將乳液倒 入模具中形成區域74,且同時或隨後添加第二種乳液而形 成區域72。於較佳具體例中,區域72比區域74具有每體 積相對較低之比表面積,其將使區域74自區域72排出流 私紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公楚 I---_--..----裝^--^--^---Γ-訂 丨-^----旅 - -一 一 (請先閱讀背面之注^.事項-S填寫本萸) s4es〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(49 ) 體。 IV _測試方法 所用之許多測試方法需要比存在於本發明不勻發泡體中 更大之不勾材料樣品。接著可取不同乳液液流樣品,使其 同樣地固化並使用其來測定發泡體不勻區域之特異獨立性 質,而測量不同區域之性質。 A ·勒力機制分析(d μ A) D Μ A係用以測定包含聚合物發泡體之聚合物τ g。發泡 體樣品切成厚3-5毫米之塊體並於蒸餾水中洗滌3_4次,各 洗滌間,使流體快速流經輥揑夾。使所得發泡體塊體於空 氣中乾躁。使發泡體薄片剔去中心而得直徑2 5毫米之圓 同。使用直徑25毫米之平行板,以設定在壓縮模式之 Rheometric RSA-Π動力機制分析器分析該等圓筒。所用之 儀!§·參數如下: 溫度步驟以2.5°C —步自85。(:冷卻-40〇C 溫度改變間之浸泡間隔125 - 160秒 動力變形設在0.1%至! 0%(一般爲〇 7%) 頻率設在1.0弧/秒 於具初靜之靜力追踪動力模式中之自動張力設在5克。 取流失正切對溫度曲線之最高點作爲玻璃轉移溫度。Tg 僅對不勻發泡體之不勻部份作測量或由在與由不勻發泡體 製造區域之相同條件下製備之不勻發泡體之代表片測量。 B 斜之抗性a Trm 對壓縮歪斜之抗性可藉測量在已被合成尿液飽和並膨服 (請先閲讀背面之注意事項另填寫本頁}
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經濟部中央標準局負工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(50 ) 之發泡體樣品’在如1995年2月7田核准之美國專利 5,387,207號(Dyer等人)段中所述般的樣品施加 0.74Psi(5,lkPa)封閉整力後’樣品中產生之總變形量(厚 度減少%)而定量。對壓縮歪斜抗性測量—般係對如下述般 測量自由吸收容積及膨脹係數之相同樣品上進行。 C.自由吸收容積 可藉由測量於已被合成尿液飽和並膨脹之發泡體樣品中 吸收之合成尿液量而予以定量自由吸收容積。自由吸收容 積測量係對如1995年2月7曰核准之美國專利5 387 2〇7號 (Dyer等人)之段所述般測定對壓縮歪斜抗性及膨 脹係數測量之相同樣品上測量。 D .界面張力(IFT)方法(旋滴法、 在50 °C以1995年2月7日核准之美國專利5 387 2〇7號 (Dyer等人)所述旋滴法(併於本文供參考)測量界面張力 (IF T) ’但:(1)製備油相中所用單體混合物含有苯乙缔、 二乙烯基苯(55〇/〇技術級)、丙烯酸2_乙基己基酯及二甲基 丙烯酸1,4-丁二醇酯,重量比14 : M : 6〇 : 12 ; (2)油相 中乳化劑濃度由一般約5-10重量%之上限濃度稀釋降至其 中IFT增加至比最小IFT大約至少丨〇達因//公分或約丨8達 因/公分之値(或更低)之濃度而改變;(3 )由丨F T對乳化劑 濃度對數作圖所繪之平滑線用以測定最小IFT ; (4)藉由自 該低;辰度(一般爲IF T對濃度對數作圖之直線部份,亦即一 般用以計算界面每分子表面積之曲線部份’例如參見R〇sen, M. J.之”界面活性劑及界面性能",第2版;wiley & Sons : -53 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210χ297公釐 Τ---,--;----裝 7--Τ--訂 T-Γ.I-:----i ' ' :ί ( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 346393 A 7 B*7 五、發明説明(S1 ) ,每約’ 1989年;64-69頁)外插至較高濃度而決定臨界凝聚 ^度(C A C);在此外插線對應至最小I f T之乳化劑濃度取 作爲CAC。通常,使用約5 - 1 0重量%之上限乳化劑濃度。 較好’所用之上限乳化劑濃度至少爲乳化劑C A C之約2倍 (更好至少約3倍)。對在常溫下於油相中溶解低於5wt%之 乳化劑而言’可降低上限濃度,只要在50°C下,該濃度仍 至少爲乳化劑C A C之兩倍即可。 E.i·細吸收厭六 使用1995年2月7曰核准之美國專利5,387,2〇7號(Dyer等 人)(併於本文供參考)之測試方法段中所述之垂直芯吸收容 積測试所述般,產生毛細吸收等溫曲線,但在3 1 °C而非在 3 7 °C。此曲線係使用水貯槽頂端至各片段中點高度h間之 距離’以各片段之吸收容積作爲芯高度之函數所作之繪 圖。取具有發泡體自由吸收容積之一半吸收容積之發泡體 向度作爲毛細吸收壓力。 V.特定實例 該等實例説明本發明之HIPE製備發泡體之特例。 實例1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 由兩股HIPE液流製備不句發泡艚 HIPE Μ 错: 製備含有表1所示成分之水相,使用表2及3所示之成分 製備兩個有機相。 -54- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐)
7 7 A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(52 ) 表1 . HIPE之水相组成 水 756升 過硫酸鉀 378克 0.05% 氣化药 72,640 克 10.0% 表2 . HIPE之第一有機相組成 丙烯酸2-乙基己酯 2,900 克 58% 二乙烯基苯* 2,520克 42% 單油酸二甘油酯 360克 6%** Tinuvin 765 30克 0.5% * 此處及後文表中之二乙烯基苯爲包括60 %乙基苯乙烯 及40%二乙烯基苯之特定摻合物,除非另有説明。 * * ’添加至油相中之乳化劑與其他佐劑之添加量係"累計" 百分比;單體組成總和爲100% 表3 HIPE之第二有機相組成 丙烯酸2-乙基己酯 2,400 克 40% 二乙晞基苯 3,600 克 60% 單油酸二甘油酯 360克 6%** Tinuvin 765 30克 0.5% (Tinuvin 765爲雙(1,2,2,5,5-五甲基六氫吡啶基)癸二酸 酯。此單油酸二甘油酯係依1995年2月7日核准之美國專利 第5,3 87,207號(Dyer等人)所述之製備聚甘油酯一般程序所 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I---:--:----裝 1--^---τ 訂 1,—^----線 . .一 < ~ (請先閱讀背面之注意事項乒^寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(53 ) 製備。包括約9 7 %或更多二甘油及3 %或更少三甘油之聚甘 油組合物(Solvay Performance Chemicals ; Greenwich, Conn _)以脂肪酸酯化,該脂肪酸具有包括約7 p/o c 18 : 1, 4 % C 1 8 : 2 ’ 9 % C 1 6 : 1,5 % C 1 6 : 0 及 1 1 % 其他脂肪 酸之脂肪酸組成(Emersol-233LL,Emery/Henkel),酯化 時,聚甘油:脂肪酸重量比約6 0 : 4 0並使用氫氧化鈉作爲 觸媒在約225 °C下於機械攪動、氮氣吹入及逐漸増加眞空 度下進行,及隨後以磷酸中和,冷卻至约8 5 °C並沉降以減 少未反應聚甘油之量。聚甘油酯反應產物先經由串聯之兩 個C M S - 1 5 A離心分子蒸餾器分餾以減少未反應聚甘油及 脂肪酸之量,接著再經由蒸餾器蒸餾以產生富含二甘油單 酯之餾份。最後蒸餾過程之一般條件爲饋入速率1 5碎/小 時’,除氣眞空度約21-26微米,鐘罐眞空度約6-12微米、 饋料溫度約170 °C及滯留時間約18〇 X:。合併富含二甘油單 酯之餾份,產生包括約5 0 %單油酸二甘油酯、2 7 %其他二 廿油單酯、2 0 %聚甘油及3 %其他聚甘油酯之反應產物(以 超臨界流體層析儀測定)。所得單油酸二甘油乳化劑賦與油 /水相界面最小張力値約1.0達因/公分且具有約0 9 wt% 之臨界凝聚濃度。混合後,使反應混合物沉降隔夜。取出 上澄液並使用於油相中作爲乳化劑而用於形成HIPE (丢棄 約2 0克之黏滯殘留物)。 於個別動力混合裝置中,分別饋入兩個別油相液流(2 5) 及分離之水相,更詳述於1995年2月7日核准之美國專利 5,387,207號(Dyer等人)中。於個別混合圓筒中藉個別針推 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0乂297公釐) 「 - 、 裝, 1 ; Γ™ 訂 一 ""線 _ . : ί 一 (請先閱讀背面之注意事項异填寫本頁)
蛵濟部中夬榡準局員工消費合作社印裳
------^----裝 Ί _ d ί (請先閱讀背面之注意t項厂^寫本頁) 、1T 線 進器方式達成動力混合裝置中分別合併液流之適當混合β 由上述兩個油相及一般水相(亦如上述)之個別液流製得 個別ΗΙΡΕ並輸送至容器中,一般爲具有由Ceicon塑膠製得 且在兩個混合室出口噴嘴下方旋轉之同心插入物之直徑i 7 叶(4 3公分)及高7.5吋(10公分)之聚丙烯圓桶。插入物底 部直彳1· 5忖(12.7公分)及頂邵直徑4.75忖(12公分)及高6 75 吋(17_ 14公分)。容器中填至離頂部约〇 5吋且聚合物在6 5 C之直中固化達18小時。此特定填入計畫之幾何學導致由 兩個噴嘴之HIPE依序層,彼此輸送至頂部,製成與第二區 域條紋整體密合之一區域發泡體條紋。其中黏度高, 可於出口噴嘴上附接適宜之成型塗佈機裝置以確使ηΙΡΕ輸 送至容器中。所形成之條紋數藉由倒入速率控制,作爲接 收桶轉動速率及其容積之函數,因而輸送可控制之發泡 體’其可被切割而得例如圖丨3及14中所説明之發泡體複合 物。各條紋之相對厚度係藉由各乳液噴嘴輸送HIpE之相對 速率所控制。於此特定實例中,表2<ΗΙρΕ液流係以1〇磅 /刀鐘輸送,其動力針推進器在12〇〇 rpm操作及傾倒溫度 5 4 C,水.油比例爲5 〇 : i並使用在出口上之三角塗佈器 以確使充分分佈桶之整個寬度(區域A)。表3iHIpE液流以 5時/刀鐘輸送’其動力針推進器在叩爪操作及傾倒溫 度66°C,水:油比例爲1〇〇 : i(區域B)。聚合乾燥及切 片後結果爲具有表4所示性質之具交替薄片之發泡體。
本纸張从適 2!0χ297 公釐) A7 B7五、發明説明(55 ) 表4 性質 區域A 區域B Tg 0°C 70°C RTCD 40% 40% 密度 0.020g/cc 0.010 g/cc 平均微胞直徑 40 y m 120 芦 m 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例2 混合實例1之HIPE形成化學不勻發泡體 實例1所述之HIPE液流以相同速率輸送至接收容器中且 使用相同條件之溫度及動力混合製備。此製得具有不勻化 學性質同時具有相同微胞形態及水:油比例之發泡體。於 特定實例中,兩液流在水對油比例爲5 0 : 1之下,使用 1200 rpm旋轉之動力針混合器以6.0碎/分鐘之輸送率輸送 至在2 rpm旋轉之桶中並混合。當如随後所述般固化並切片 時,製得圖14所示之發泡體,其中不同區域40及42/44 具有0°C及70°C之Tg及密度0.20克/毫升。 實例3 混合實例1之HIPE形成化學不勻發泡體 使用不同溫度及動力混合條件,將實例1之兩股HIPE液 流輸送至接收容器中。此製得具有化學性質不勻性及微胞 形態之發泡體。對兩HIPE液流其水:油比例保持在5 0 : 1 以保持整個發泡體之相同密度。於最簡單實例中,形成各 HIPE之速率係相同,因而由兩個化學不同HIPE所佔據之相 -58- I---:-------裝^----^---7* 訂 TT.——^----旅 - -:一 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 五、發明説明(56 ) 對體積比將爲5〇 : 5〇。左jl古士』τ 縮歪斜抗性等性質不同之rn有其中、堅硬度、對壓 貝不问4不同區域之聚合物固化後,導致 :HIPE間化學組成差異,如實例2般。此外,此例中不同 5域1微結構性質如微胞大小亦不同。如實例^般,使用 2足油相製得HIPE。以水對油比例50 : !下使用在400 rpm旋轉之動力針混合機以3〇碎/分鐘輸送速率輸送至在2 rpm旋轉炙桶中,使用表3之油相製得HipE。當如後文般固 化及切片後,製得圖13所示之發泡體,其中不同區域W及 4 2 / 4 4具有表5所示性質。 J. _ . J-- - - ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 性質 區域46 區域42/44 • Tg o°c 60°C RTCD 75% 5% 密度 .020g/cc .020 e/cc 平均微胞直徑 40# m 120 只 m Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 亦可能有數種變化,包含其中所形成之ΗΙΡΕ爲组成相ρ 者’如使用表2之油相製得各個別ΗΙΡΕ,但在不同條件Ί 形成以提供在不同密度及平均微胞直徑而具相同組成及τ 之所得發泡體之區域。 實例4 由單一 ΗΙΡΕ液流形成不勻發泡體 此實例中,使用表2之油相於單一混合裝置中形成單_ -59 ,張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) A7
五、發明説明(57 ) 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 HIPE。在填入該圓桶期間,施加之剪力随時間改變。填入 初始階段,剪切率爲4300秒-1,以180秒-1/分鐘随時間遞 減’使得在桶之各依序旋轉上形成之乳液進行漸減少之剪 力。填入終了,剪切率降至1400秒-1。(參見未審定之美國 申請案08/520,793 ( DesMarais,1995年8月30曰申請)對進 行;τι切率之加工條件討論)。此形成如圖1 4所示之發泡體 (固化及切片後)’其中層52至56呈現漸大之微胞。此實例 之發泡體進一步示於圖1-8之顯微照片中。 實例5 _由與已固化之ΗΙΡΕ發泡體顆粗組厶> 甲 一 ΗΙΡΕ液流形成不勾發泡體 此實例中’在水:油比例8 0 : 1、400 rpm動力混合機中 及在6.0磅/分鐘下,由表3之油液製得hipe。HIPE如前述 般固化。所得發泡體研磨成直徑約2毫米之顆粒發泡體 片。發泡體片再以水相飽和,接著如上述實例2 _ 4般置於 1 7直徑筒中’約填滿桶之一半體積。在水··油比例爲 40 : 1、400 rpm之動力混合機及在60磅/分鐘下,由表2 /甴相製仔第一 HIPE。此輸送入已填有已形成之hipe發泡禮 之桶中並以手動摻合。混合物接著如前述般固化。所得發 泡體具有圖1 6所示之結構,其中分開之區域6 4包括較高 Tg、較強較低密度之發泡體,及連續區域62包括較低 Tg、更撓曲更高密度之發泡體。複合物密度〇 017克/毫 升。此發泡體之RTCD咼於由表2油相製得之均勻發泡趙之 RTCD。施加應力壓縮該發泡體直至區域64之硬點實質上 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)'~~ ------ T ^ : 裝-----:---r:irJ —j-----旅 - : ί 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) S4^3ds A7 B7 五、發明説明(58 相接觸,其中壓制進—步之壓縮。此發泡體之撓性高於由 表3油相製得之均勻發泡體之撓性β撓性得自連續區域 62,其中硬質發泡體元件64浮動未賦與撓性。意外地,所 製得之發泡體以微觀檢視顯示在區域62及區域64間之界面 未顯現顯見之結構缺陷。(參見圖19,其相信係在區域62 與至少一個不連續區域64之界面間所拍攝之顯微照片)。 熟悉本技藝者# 了解由於在連續及分散區域界面未觀察到 明顯之結構缺陷,因此本文某些製程(特別是此實例”可用 方、提(、以改變量之前述形成之碎片發泡體而製得之均勻發 泡體。亦即,上述表示之發㈣片可構成碎片聚合發泡體 且可與與原始用以形成該碎片發泡體相同之未聚合乳液合 併。本發明之前,此製程不被認爲可用以提供包含預形成 碎片材料之均勻發泡體。 於形成本㈣不勾發㈣之另—具體例中,可使兩種或 夕種ΗΙΡΕ與預形成之顆粒混合,而提供具有其中分散有硬 質發泡體元件之多重連續區域。 實例6 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 :據年2月7曰核准之專利第5,387,2。7號㈣er 寺人)實例11 ’以上述實例1至5任—者夕 . y x 1耆又不勻發泡體作爲吸 收-τ存/分佈層,而構成尿片。 實例7 ' 基本上如實例3所述,製備具有約3公分^不同區 同微胞大小爲準)之發泡體。各區域之條件示於下表6(。、 -61 - A7 B7 經濟部中夬樣準局貝工消費合作社印製 發明説明(59 表6 區域 RPM 傾倒溫度) 大約之平均微 胞大小(微米) 區域寬度 (公分、 1 800 66〇 50 -一*-一《i___¥ / 3 2 400 66° 120 p — ~~ 一—. 3 800 66〇 50 --—^ 3 連續片切成3公分厚及9公分寬,切成此寬度使其在由較 小微胞大小材料區域以各側所圍成之中間含有較大微胞大 小區域。(實務上,可在使其厚度成6公分之比率倒入該較 小微胞大小區域,使得此片可自此發泡體之寬片材適當地 切下。連續片捲成筒並輸送至製墊操作中,在該處藉由在 中心3公分片段下彎折外部3公分片段而摺疊成"c”_型。發 泡體接著切成20公分長並置於頂片下方及底層上方=施以 適以黏著劑使其固著在該結構中。此可提供在具有更大毛 細壓力之層上具有更快流體收纳性之層,而可有效自上層 排出流體,如I"5年10月日由Dyer等人申請之未審定^ 國申請號〇8/542,497(案號5546R),其併於本文供參考,但 由無單捲軸之片材所構成。 實例8 以不勻發泡體t!撂> 由基本上如實例3所製備之具有約3公分不同區域厚度(以 不同微胞大小爲準)之發泡體架構成綿塞。各示於 下表卜 I . 裝 ^ .. .. 訂 ΤΓ. : 線 . 丨; ^ { (請先閲讀背面之注意·事項罗4寫本頁) 一張 -紙 本 -62- A7 B7五、發明説明(60 ) 表7 區域 RPM 傾倒溫度(°c) 大約之平均微 胞大小(微米) 區域寬度 (公分) 1 800 66° 50 3 2 400 66° 120 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 連續片切成1.5公分厚及6公分寬。連續片捲成筒並輸送 至棉塞核芯製造操作中,在該處藉使區域1捲繞區域2而成 型成管狀。接著發泡體切成1 0公分長並施加適當黏著劑而 置於外側流體可滲透頂片之内部,由而使其固著在此架構 中,此可對具有更大毛細壓力之層提供具有更快流體收納 外側之層,而可有效地自上(外)層排出流體,如1995年1 0 月1 3曰由Dyer等人申請之未審定美國申請號08/542,497 (案 號5546R),但由不具單捲軸之單一片材構成。 實例9 用於過濾作用之不勻發泡體 實例4之發泡體切成5毫米厚並於水中洗滌,以移除大部 份之殘留鹽且接著乾燥。發泡體連續片切成1 0公分X 1 0公 分片,並以外侧卡板外插片(outsert)補強,覆蓋該發泡體 兩側外1公分,此外插片可保護材料邊緣。此片插入流經 空氣室之空氣流中,較粗微胞區域補捉較大顆粒並通過具 相對少封閉性之空氣流中,較細微胞區域補捉欲流經對其 流動具相較大封閉性之空氣流之較小顆粒。 實例1 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·
,1T -63- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -¼¾中夬榡準局員工消費合作社印製 3麴393 _ B7 五、發明説明^^ 產_1作爲聲音絕緣之不勻發泡體 者 -------- β 5之發泡體切成5公分厚並以水洗滌以移除大部份之 邊鹽接著乾燥。發泡體連續片切成20公分X 20公分之 4需要則如實例9所述般強化該等片邊緣。接著該等 刀別固著至自起居空間隔離噪音之設備牆上。由於埋於此 發在體内之顆粒片會些許選擇性吸收—種頻率且此發泡體 〈連續片段會些許選擇性吸收另一種頻率,因而可得到較 廣 < 頻率吸收輪廓,類似於由使分別由該等乳液製得之均 勻發泡體層壓所得者^ 實例1 1 種ΗΙΡΕ液流形成不勻發泡體 如實例.1所述般自表2之油相製備兩種hipe液流。此油分 成兩液流”液流A及液流B,欲分別混合成兩種HIPE (其組 成相同但具不同水滴液大小)。液流A在6 6 Ό浮液溫度下於 水.油比例4 5 : 1在5碎/分鐘時,於在4〇〇 rpin操作之動 力針/昆合機中混合。液流B以水:油比例6 〇 : 1在i 〇碎/ 分鐘時,在1600 rpm操作及66°C乳液溫度之動力針混合機 -中混合。液流B再等分成兩液流。與其如前述實例所述般 輸送入長旋轉桶中,不如使3液流輸送至長方形床中,而 液流A輸送至水閘中心及液流b輸送至水閘各外側I”處。 長方形床床寬45公分及深30公分,在移動網上方。床長度 爲播限且可爲連續回路。塡有Hipe之床部份逐漸移入烘箱 中以維持溫度在適於使HIPE固化成·聚合物之6 6。(:。此產生 無限長度之HIPE發泡體片,其可切成適用於尿片或衛生棉 -64- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 〇 X 297公釐) ----------裝,— ' "" - (請先閲讀t-面之ii-t.事^/¼寫本耳」
-訂T 線 A7 B7 五、發明説明(62 ) 等之片段。 於較佳具體例中,沙漏型尿片片段係切成適宜厚度(如5 毫米)並沿網幅寬度(45公分尺寸)切下。該等切下之片段將 具有適用於尿片交叉區域中快速收納流體之發泡體及適用 於貯存流體於尿片後面及前面區域中之發泡體。導入交叉 區域之流體將藉毛細力推至該前面及後面區域,而抗重 力0 I - 裝^--4--:--"^7 訂·^-------旅 . : ~ 一 (請先閱讀背面之注意事項另填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -65 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. 第86107494號專利申請案 中文申請專利範圍修正本⑽年γ月)〇8 A8 B8 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 六'申請專利範圍 1· 一種由至少一種油包水乳液製得之相互連接開孔之不勻 聚合發泡體結構,其中該發泡體結構具有至少兩個不同 區域且該不同區域之聚合物密度、聚合物組成、表面性 質或微孔形態之—或多種性質不同。 2. 根據申請專利範圍第i項之不勻聚合物發泡體結構,其 中發泡體具有小於〇.〇5克/毫升之凝聚密度。 3. 根據申請專利範圍第1項之不勻聚合物發泡體結構,其 中T"矣發泡體包括a)連績區域;及b)分散於連續區域中之 不·同未連接區域。 4. 根據申請專利範圍第3項之不句聚合物發泡體結構,其 中該不同區域之凝聚體積爲發泡體總體積之1〇 %至 8 0%。 5·根據申請專利範圍第1項之不勻聚合物發泡體結構 中發泡體包括至少兩個不同、連續區域。 6. 根據申請專利範園第5項之不勻聚合物、發泡體結構 中各連續區包括該發泡體總體積之20%至80 %。 7. 根據申請專利範圍第1項之不勻聚合物發泡體結構,其 中—個不同區域具有小於5 0微米之平均微孔大小及第二 個不同區域具有自2 〇至200微米之平均微胞大小,且其 中該兩區域之平均微胞大小至少2 〇 %不同。 8. 根據申請專利範圍第1項之不勻聚合物發泡體結構,其 中—個不同區域具有1至7微米之平均孔穴大小及第二個 不同區域具有自5至45微米之平均孔穴大小,且其中該 兩區域之平均孔穴大小至少2 0 %不同。 其 其 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) " 本紙張nt用中國國家標準(CNs)从胁(2獻297公着) 9· 〜 9· 〜 經濟部中央榡準局員工消費合作社印裝 A8 B8 C8 ' " 一 〜種相互連接開孔之吸收性不勻親水性聚合物發泡體結 接 * ’其中該發泡體具有至少兩個不同區域且該不同區域 之聚合物密度、聚合物組成、表面性質或微孔形態之一 或多種性質不同。 1 〇 4〇 • 课申請專利範圍第9項之不勻親水1生聚合物發泡體結 構’其中該發泡體包括a)連續區域;及b)分散於該連續 區域中之不同未連接區域。 ’根據申請專利範圍第1〇項之不勻親水性聚合物發泡體結 構’其中該不同區域之凝聚體積爲發泡體總體積之丨〇 % 至 8 0% 0 12’根據申請專利範圍第1 〇項之不勻親水性聚合物發泡體結 構’其中該不同未連接區域基本上係由具有Tg自30。〇至 95 c之相同材料所製得,該連續區域具有低於5〇»c之 Tg ’且其中該連續及分散之未連接區域之Tg至少2〇 % 不同。 13’根據申請專利範圍第1 2項之不勻親水性聚合物發泡體結 構’其中該分散未連接區域之Tg爲35。〇至75。〇及該連 續區域之Tg低於30eC。 14. 根據申請專利範圍第1 〇項之不勻親水性聚合物發泡體結 構’其中該分散未連接區域基本上係由具有Tg至少大於 發泡體使用溫度至少1CTC之相同材料所製得,且該連續 區域具有與發泡體使用溫度相同之Tg。 15. 根據申請專利範圍第丨〇項之不勻親水性聚合物發泡體結 構’其中該分散未連接區域基本上係由具有Tg至少大於 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • L 訂 A8 B8 C8 D8 S4639S 六、申請專利範圍 發泡體使用溫度至少1 0 °c之相同材料所製得,且該連續 區域具有不高於10 °C但低於發泡體使用溫度之Tg。 16. 根據申請專利範圍第1 〇項之不勻親水性聚合物發泡體結 構’其中當在5 · 1 kPa封閉壓力測量時,發泡體具有4 〇 % 或更少之凝聚物RTCD。 17. 根據申請專利範圍第9項之不勻親水性聚合物發泡體結 構,其中該發泡體包括至少兩個不同、連續區域。 18·根據申請專利範圍第1 7項之不勻親水性聚合物發泡體結 構,其中各連續區域包括發泡體總體積之2〇 %至8〇%。 19. 根據申請專利範圍第1 7項之不勻親水’性聚合物發泡體結 構’其中一不同區域之毛細吸收比表面積爲每體積至少 0.025米/愛升且第二不同區域之毛細吸收比表面積爲 每體積自0.0075至0.06米2/毫升,且其中對此兩區域而 言,毛細吸收比表面積每體積之差異爲至少2〇 %。 20. 根據申請專利範圍第1 7項之不勻親水性聚合物發泡體結 構’其中一不同區域之毛細吸收比表面積爲每體積至少 0.05米2/宅升且第·二不同區域之毛細吸收比表面積爲每 體積自0.0075至0.04米2/毫升。 21. 根據申請專利範圍第1 7項之不勻親水性聚合物發泡體結 構,其具有長度、寬度及丨木度,其中一區域之發泡體深 度係在另一區域之下。 22. 根據申請專利範圍第1 7項之不勻親水性聚合物發泡體結 構,其具有長度及寬度且又具有3個不同、連續區域, 其中該區域縱向地延伸因而有兩個外側區域臨接—中間 -3- 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 ^^ t 、 、甲請專利範圍 區域。 23 i .艮據申請專利範圍第22項之不勻親水性聚合物發泡體結 接 ’其中該兩個外侧區域具有相同平均微胞直徑,及其 中 ti> 甲間區域具有比各外側區域之平均微胞直徑大至少 2 〇 之平均微胞直徑。 •根據申請專利範圍第2 3項之不勻親水性聚合物發泡體結 構’其中該中間區域具有比各外侧區域平均微胞直徑大 至少50%之平均微胞直徑。 •根據申請專利範圍第2 3項之不勻親水性聚合物發泡體結 i巷 ’其中該兩個外側區域各具有不大於5 0微米之平均微 胞直fe及中間區域具有自8〇至18〇微米之平均微胞直 徑。 26·根據申請專利範圍第9項之不勻親水性聚合物發泡體結 構’其中該不同區域具有下列不同處: 1)並非由相同單體成分所形成;或 2 )若由相同單體成分所形成,則至少一種單體成分相 對量至少2 0 %不同。 27_根據申請專利範圍第2 6項之不勻親水性聚合物發泡體結 構,其中若不同區域由相同單體成分所形成,則至少一 種單體成分之相對量至少3 5 %不同。 28_種具相互連接開孔之不勻聚合物發泡體結構,其中該 發泡體結構具有至少兩個不同區域且該不同區域之聚合 物在'度、聚合物组成 '表面性質或微孔形態之一或多種 性貝不同且孩發泡體結構係由包括下列步驟之方法所製 -4 - 本纸張纽適用中關家標準7^7八4胁(21GX297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 Βδ C8 _____D8 ______ 六、申請專利範圍 得: A)由下列形成第一種油包水乳液: 1)油相,包括: a)自85至98重量之可形成Tg爲95°C或更低之共 聚物之單體成份,單體成份包括: 1)自20至70重量%之可形成Tg爲25°C或更低 之無規非晶形聚合物之至少一種實質上水 不可溶之單官能性單體; ii)自10至50重量%之可賦與與苯乙晞可提供 者相同勒性之至少一種實質上水不可溶之 單官能性單體; ui)自5至50重量%之第一種實質上水不可溶之 多官能性交聯劑,係選自二乙烯基苯,三 -乙烯基苯,二乙晞基甲苯,二乙埽基二甲 苯,二乙烯基笨,二乙烯基烷基苯,二乙 烯基菲’二乙晞基聯苯,二乙烯基二苯基 甲烷,二乙烯基苯甲烷,二乙烯基苯醚, 二乙稀基二苯基硫化物,二乙締基吱喃, 二乙烯基硫化物,二乙烯基颯及其混合 物;及 iv)自0至15重量%第二種實質上水不可溶多官 能性交聯劑,係選自多官能性丙烯酸酯、 甲基丙烯酸醋、丙烯醯胺、甲基丙烯醯 胺,及其混合物;及 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210><297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A8 B8 C8 D8 346398 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) b )自2至1 5重量%之可溶於油相且可形成油包水 乳液之乳化劑成分,該乳化劑成分包括具有至 少4 0重量之乳化成分係選自下列之主要乳化 劑:分枝C16-C24脂肪酸,直鏈不飽和C16-C22 脂肪酸及直鏈飽和c 12- C 14脂肪酸之二甘油單酯 類;分枝Ci6-C24脂肪酸、直鏈不飽和c16-c22 脂肪酸、直鏈飽和Ci 2-Ci4脂肪酸之山梨糖醇纤 早醋類;分枝Ci6_C24醇、直鍵不飽和Cl6_C22 醇及直鏈飽和c12-c14醇之二甘油單脂族醚類; 及其混合物;及 2)水相,包括含有下列之水溶液:(a)自0.2至20重 量%之水可溶電解質;及(b)有效量之聚合反應起 始劑; 3 )水相對油相之體積對重量比自2 0 : 1至200 : 1之 範圍; B )視需要形成第二個不同油包水乳液,其至少一點與該 第—乳液不同;及 C )下列之一 ·· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1) a)使油相或油包水乳液中之單體成分聚合前,在 形成容器中組合該第一及第二油包水乳液;及 b)使兩乳液聚合而形成聚合物不勻發泡體; 2) a)使第一個油包水乳液之油相中之單體成分部份 或完全聚合; b)使步驟C)2)a)中之材料與第二個油包水乳液组 -6 - 本纸張度適用中國國家標準(CNS ) ( 21 〇 X 297公釐) ABCD 經濟部中央椟準局員工消費合作社印裝 7、申請專利範圍 合;及 C )使第二乳液與若合併有且部份固化之第—乳液 聚合而得到聚合物不勻發泡體;或 3)僅製成第一個油包水乳液同時使用單一乳液液形 成落差以可控制方式(間歇性或連續性)改變所形 成之方法條件’而形成不勻發泡體。 29. 根據申請專利範圍第2 8項之不勻聚合物發泡體結構,其 中孩發泡體包括a)連續區域;及b)分散於該連續區域中 之不同未連接區域。 30. 根據申請專利範圍第29項之不句聚合物發泡體結構,其 中该分散未連接區域包括發泡體體積之〗〇 %至8 〇 %且基 本上係由具有Tg大於發泡體使用溫度至、1〇Ό之相同材 料所製得,且該連續區域之78與發泡體之使用溫度相 同0 _ 31. 根據申請專利範圍第28項之不勻聚合物發泡體結構,其 中该發泡體包括至少兩個不同、連.續區域。 32. 根據申請專利範圍第3丨項之不勻聚合物發泡體結構,其 中各連續區域包括發泡體總體積之2〇%至8〇%。 33. 根據申請專利範圍第3 2項之不勻聚合物發泡體結構,其 2中一>不同區域之毛細吸收比表面積爲每體積至少〇 〇25米 /¾升及第二不同區域之毛細吸收比表面積爲每體積自 〇_〇〇75至〇.〇6米毫升,且其中兩區域每體積之毛細吸 收比表面積至少2 〇 %不同。 34. 根據申請專利範圍第3 2項之不勻聚合物發泡體結構,其 -7- 衣紙張度適用中圃圃定PMC \ A 4* / * y (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 體具有長度、寬度及深度,其中—區域之發泡 m /衣度在另—區域之下。 、種吸收物件,包括頂片、底層及置於該頂片與底層間 二吸收核芯’·其中該吸收核芯包括根據中請專利範圍第 9項之不勻親水性聚合物發泡體結構。 、種吸收物件’包括頂片、底層及置於該頂片與底層間 之吸收核芯;其中該吸收核芯包括根據申請專利範圍第 11項之不句親水性聚合物發泡體結構。 37. y種吸收物件,包括頂片、底層及置於該頂片與底層間 t吸收核芯;其中該吸收核芯包括根據申請專利範圍第 1 8項之不勻親水性聚合物發泡體結構。 38. ^種吸收物件,包括頂片、底層及置於該頂片與底層間 I吸收核芯;其中該吸收核芯包括根據申請專利範圍第 2 1項之不勻-親水性聚合物發泡體結構。 39. —種吸收物件,包括頂片、底層及置於該頂片與底層間 之吸收核芯;其中該吸收核芯包括根據申請專利範圍第 2 4項之不勻親水性聚合物發泡體結構。 40. 根據申請專利範圍第35項之吸收物件,係月經塾且其中 吸收物之不勻親水性聚合物發泡體結構係呈c _摺疊使得 中間區域置於該兩外侧區域之上。 41. 一種製造具互相連接開孔之不勻聚合物發泡體結構之方 法,該方法包括下列步驟: A)由γ列形成第一種油包水乳液: 1)油相,包括: • 8 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 S4^S98 a8 B8 C8 ___—_ D8 六、申請專利範圍 a)自85至98重量之可形成Tg爲95。(:或更低之共 聚物之早體成份,該單體成份包括: 0自20至70重量%之可形成Tg爲25 Ό或更低 之無規非晶形聚合物之至少一種實質上水 不可溶之單官能性單體; ii)自10至约50重量%之可賦與與苯乙埽可提 供者相同勒性之至少一種實質上水不可溶 之單官能性單體; 111)自5至50重量%之第一種實質上水不可溶之 多官能性交聯劑,係選自二乙晞基苯 ,三 乙缔基苯,二乙晞基甲苯,二乙烯基二甲 苯’二乙埽基茬,二乙缔基燒基苯,二乙 烯基菲,二乙晞基聯苯,二乙晞基二苯基 -甲娱•,二乙烯基苯曱烷,二乙烯基苯醚, 二乙烯基二苯基硫化物,二乙烯基呋喃, 二乙晞基硫化物,二乙缔基砜及其混合 物;及 W)自〇至約15重量%第二種實質上水不可溶多 官能性交聯劑,係選自多官能性丙晞酸 酯、甲基丙烯酸酯、丙晞醯胺、甲基丙缔 醯胺,及其混合物;及 b)自2至15重量%之可溶於油相且可形成油包水 乳液之乳化劑成分,該乳化劑成分包括具有至 少4 0重量之乳化成分係選自下列之主要乳化 ___ _9_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T A8 B8 C8 D8 346393 六、申請專利範圍 广请先wtt背面之泣意事續鼻填寫本貫〕 劑·分枝C16-C24脂肪酸,直鍵不飽和Cl6_C22 脂肪酸及直鏈飽和C12-C14脂肪酸之二甘油單 酉曰’分枝C16-C24脂勝酸、直鍵不飽和Ci6_C22 脂肪酸、直鏈飽和C 12-C 14脂肪酸之山梨糖醇酐 單酯類;分枝c16-c24酵、直鏈不飽和C16-C22 醇及、直鏈飽和c12-c14醇之二甘油單脂族醚類; 及其混合物;及 2)水相,包括含有下列之水溶液:(a)自〇_2至20重 量%之水可溶性電解質;及(b )有效量之聚合反應 起始劑; 3 )水相對油相之體積對重量比自2 〇 : 1至2〇〇 : 1之 範圍; B )視需要形成第二個不同油包水乳液,其至少一點與該 第一乳液不同;但包含選自A ) 1),A ) 2),及A) 3 )部 分的物質和種類; C )下列之一: 1 ) a)使油相或油包水乳液中之單體成分聚合前,在 經濟部中央榇準局貝工消費合作社印製 形成容器中组合該第一及第二油包水乳液;及 b)使兩乳液聚合而形成聚合物不勻發泡體; 2 ) a )使第一個油包水乳液之油相中之單體成分部份 或完全聚合; b )使步驟C ) 2 ) a )中之材料與第二個油包水乳液組 合;及 c )使第一乳液與若合併有且部份固化之第—乳液 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公羡)
    346393 六、申請專利範圍 聚合而得到聚合物不勻發泡體;或 3)僅製成第一個油包水乳液同時使用單一乳液液形 成落差以可控制方式(間歇性或連續性)改變所形 成之方法條件,而形成不勾發泡體。 42. 根據申请專利範圍第4 1項之方法,其中使用兩種不同乳 液且係使油相或油包水溶液中之單體成分聚合前,在形 成容器中組合該第一及第二油包水乳液。 43. 根據申請專利範圍第4 1項之方法,其中使用兩種不同乳 液’且其中第一個油包水乳液之油相中之單體成份係部 扮或完全聚合。 44. 根據申請專利範圍第4 1項之方法,其中僅使用一種油包 水乳液以製得不勻發泡體,且其中使用單一乳液液形成 落差以可控制方式(間歇性或連續性)改變方法條件。 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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