TW322423B - - Google Patents

Description

B^242

S A6 B6 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種新穎的含水個人保養組成物，明確 地説，係關於一種具黏彈特性供處理頭髮與皮膚的組成物 在個人保養的組成物中，為了避免在儲存時成分的分 ^、促進可分散性及局部使用之駐留，改善化妝品特性等 =原故^於個人保養组成物中加有增稠劑（枯結劍或膠凝 二）:¾類增_大部分常為可分散於含水介質的親水性膠 二:些被廣為使用的增輔係纖維素衍生物類，乃因其 日:廉且品質可被密切控制。以羧甲基纖維素鈉娜)可為説 仁以之增稠過的组成物卻常又發生脱水收縮之問題， 相分離並嚴重損失其剛性與黏性。-般認為部分 ί喜—於某些批次之黴菌與細菌所產生的分解纖維之 可二^、酶）’使卩魏發生酵纽降解概。這些微生物 ，或在儲存_期間，於利於微生物孳 ΐΐϊί 受到㈣之情況下產生。將這類微生 功消滅也典法除去其已產生之酵素。 ，可^:::較隨不易受纖維素酶分解的增稠劑 τ犯係，、相較於NaCMC ’在分子上有較均—的取代 i但於個人保養組成物裡，其常會— 長的"或"黏搭搭"的質地。 1又奴逑的他 經濟郎中央標準局員工消費合作社印" 早期技藝中亦冒提及使用羧乙烯聚合物 種羧乙烯聚合物係—種可溶於水的膠體質聚合物：丙$ 約广2%的聚两烯蔗糖或聚㈣五赤 丄 叩成’由，F.G〇〇d—Carb〇pl〇之商品名販賣。然二 82.3. 40^〇nn (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS)甲4規0Q7 n 32^423 AJ] 沒""中央桴準局6工消#合作钍印" 五、發明説明（2 ) Carbopol極難分散於水中。這是由於Carbopol極易親水，故個 別粒子很快膨脹而聚成塊。當欲將之分散於水中時，外圍 粒子很快水合並膨脹。内面的粒子不再輕易與水接觸。於 是造成很難再經攪拌可均質的魚眼及不均勻地帶。最後產 品會帶有此種魚眼物及不均勻的分散液。結果會降低產品 最後的流變特性並使每一批產品有差異。這些差異很快就 會被顧客查覺並認為係次級品。 通常，以植物性增稠劑，例如，蕩酸鹽，鹿角酸鹽類 ，阿拉伯膠與纖維素衍生物，如甲基纖維素，羥甲基纖維 素，羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羥丙基曱基纖維素與 羧甲基纖維素，增稠的組成物，其儲存安定性較低。 許多顧客喜好凝膠甚於不粘的液態物，乃由於感覺其 較有效力及其他美學上的特性。再者，凝膠的取用，除了 用倒的方式外，另可藉助其他方法，例如，使用軟質或可 變型的擠管，從打開的瓶子與其他容器中沾用等方式。 本發明的目的係提供一種不具上述缺點的個人保養组 成物。本發明的另一目的係提供一種線型黏彈性個人保養 組成物。本發明的另一目的係提供一種線型黏彈性個人保 養组成物，其具有極佳的安定性，能防止相分離（即，脱水 收縮），儲存時的黏度改變，及已溶解，已分散或已懸浮的 粒子於高及底溫下發生再殿積，無魚眼物存在，具極佳質 地及其他化妝品特性，易由分配管經系送方式等取用（易於 敷成薄薄的），及於擠出後具良好回復性（結構的迅速回復） ，本發明的另一目的係提供一種方法，施用有效量的本發 -4 - (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝-- ---訂-- .琢| 本纸張又度边用中國國家揉準（CNS)甲4規烙（mu X ϋ·;Γ父兌:· H 40,000 五、發明説π β，） 明組成物至頭髮與皮膚，包括頭皮，以提昇個人保養衛生 。本發明的其他目的與好處可於後面的説明中看出。 本發明大體上it用於所有供局部處理，或施用至（動物 的，較好為人類，且較好為生物的）頭髮與皮膚用之所有類 型個人保養或化妝品組成物，例如，包括供清潔手、臉與 頭皮之各種清潔劑，洗髮精，止汗物，除臭物，皮膚調理 物，潤膚物，軟化物，防皺品，止痒品，遮瑕品與減少或 抑制痤瘡之物品，防曬物，驅蟲劑’局部鎮痛藥，消毒劑 與傷口保護劑’修面及修面後使用之製劑，護髮膏，染髮 劑，潤濕劑與燙髮劑，沐浴乳等等。 為達成本發明的各種目標’可依本發明製備供頭髮或 皮膚使用，較好pH在約4至約g，呈凝膠型式的線型黏彈性個 人保養組成物，包括局部可接受的含水載劑，與有效於保 持組成物呈線型黏彈性狀的合成線型黏彈性經交聯的聚合 性增稠劑，其1%重量計水溶液具有的彈性或儲存模數G’與黏 性或損失模數G”，大致上與〇1與1〇〇弧度/秒範圍間的施加角 頻率無關，1，000達因/ cm2的G’最低値之變化少於其原値的 一級大小，且Gn/G’的比値大於〇· 〇5，小於工。 本發明的線型黏彈性含水個人保養組成物，至少就較 佳實體而言，在表A中所示之老化溫度—時間表下，可滿足各 種穩足標準： (請先閱讀背面之注意事項再塡窝太頁) 訂 i _ s.,:'ir'中4:#肀局朽工"費合作社印*;农 5 衣纸張尺度这$十网同家浮辛(CNS) Ψ 1 40.00° A6 Ββ

五、發明説明（4 ) 表 A 老化溫度（°F) 最低耐久期間（星期） 120 9 100 >12 77 >52 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 更明確的説，在表A所示的各老化溫度下，組成物若能 達所示最小星期數的下述安定標準，即被認為係安定的：a. 無明顯可查覺的相分離現象（無固體/液體之分離現象），b. 粘度，屈服點，應力或其他動態力學特性無明顯變化，c.不 生色變或明顯的顏色改變。 文中所稱的，"線型黏彈性"意指組成物品彈性（儲存）模 數（G ’）與粘性（損失）模數（G")實質上與至少在施加G -10 %的應 變範圍下之應變無關。動態振動的測定係使用Rheometrics System Four instrument。於此試驗中，對材料加上振動剪切 場，測其所反應的相關剪應力，應力係由相中具位移的組 分（彈性模數，G’），與相差90°的組分（損失模數，G")所定 義。G’的數値顯示在系統中彈性與網狀結構體形成的程度； 請參考本發明的下述資料：l.Menjivar，J.A.，"Water Soluble Polymers ; Beauty with Performance" ; Glass， J. E ，Ed ; Advances in Chemistry 213 ; American Chemical Society，Washington ’ D. C. 1986 ’ pp 209-226 ;與2. Sinton ’ s ; Maerker， J ;J. Rheol. (NY) 1986 30 ' 77. -6 - 丨裝· 'π. " 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲<4規格（210 X 297父坌） 82.3. 40,000 322423 AG B6 經济％.中央梂準局8工消費合作钍印矣 五 '發明説明（5 ) 較明確地説，供本發明目的所用的個人保養組成物， 在0-50%的應變範圍間，彈性模數G，具有1〇〇〇達因/ 〇π2的最 低値’且變化少於其原値的約一級大小時，即被認為是呈 線型黏彈性之物。較好，此G’之最低値與G，的最大變動値適 用於0.1至50%的應變範圍。 較佳的線型黏彈性個人保養組成物的另一特點為，至 少在0-50%的應變範圍間，其g"/G，的比値（Tan占）小於1，較 好小於0.8，但大於〇· 05，較好大於〇.2。應注意的是，％應變 係等於剪切應變X 100%。 所需的經交聯的聚合物之1%重量計水溶液，其彈性模數 貫質上與角頻率無關且高於相的損失模數G"，顯示其為具固 體狀行為特性的膠體結構：請參考本發明的下述資料： 3. Prud’homme，R.K. ; Constien，V. , and Knoll，S. ; "Polymers in Aqueous Media" ； Glass > J.E. - Ed ； Advances in Chemistry 223，American Chemical Society 1 Washington， D. C.， 1989 ’ pp 89-112 ' 於此種4液内，更明確地説，G’與G"實質上與介於〇1至 100弧度/秒範圍間的施加角頻率之頻率無關，c，具有5, 〇〇〇達 因/ on2的最低値，其變化少於其原値的一級大小，且G"/G， 的比値大於Q. 05，小於1 ; 順便進一步说明，彈性（儲存）模數G’係指當對組成物施 加應變’其所儲存及保留能量之估計，而枯性（損失）模數g„ 則為當施加應力時，呈熱能消散的數値估算。故Q ^〈了如 ⑽如5數値’較好為0.2〈Tan “8者，意指在受到應變 一 7 — 本紙張又度逯用中g國家樣準（CN'S) Ψ .1规格Ciii) X :.，-廷） 82.3. 40.000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝 I 訂

322423 五、發明説明6 ) 時，此組成物能保留足夠的能量，至少達此類型產品需具 有的程度，例如，當被從管中擠出或壓出後，能回復其原 先的狀態並於應力移走後能很快復原。Tan 3値在所述範園 間的組成物，也有極高的内聚力，即，當對組成物的—部 分施加剪力或應力以使之流動時，其周圍部分也會跟著流 動。由於此種線型黏彈性的特性結果，當其被擠壓時，= 組成物可輕易均質且均勻的流動，這種回復性與易於擠出 性亦為本發明的組成物之特性。此線型黏彈特性，也因周 圍流體内粒子產生的應力，提供粒子移動的阻力，使懸浮 粒子不易發生相分離而對其物理穩定性有改善效果。 攸另一觀點而言’這兒所用的經交聯的聚合物在溶液 中顯示的所必要的流變學特性，能證明有膠體網狀組織形 成者乃疋有屈服點之存在。屈服點的定義為，可引發流動 所需的剪切應力數値；請參考本發明的下述資料：1G〇〇dwin ’ J. W. » "Solid/Liquid Dispersions" >' Tadros 5 Th. F. Ed ； Academic Press，N. Y.， 1987，pp 199-224。剪切應力値小於 屈服點時’不發生流動。此種塑性流變學是有必要的，乃 因當凝膠呈現足夠高的屈服點値時，在凝膠中可允許配方 中的粒子長久懸浮。製備洗手用清潔劑時特別重要，配方 中的磨料粒子之懸浮是有必要的。請參考本發明的下述資 料：5, Lockhead， R. Y. , Davidson, J.A., and Thomas, G. M.； "Polymers in Aqueous Media ： Performance Through Association" ，Glass, J.E., Ed ; Advances in Chemistry 223 ; American Chemical Society, Washington, D.C., 1986，pp 113-147° ——8 — (請先^讀背面之注意事項再填寫本頁) ____^_____ 突* ί ,7Τ 乂： 表紙張疋度边用中家洋今（CNS)甲.1規X 82.：^- 40.000 4£濟部中央桴準局员工消費合作社印^ A6 B6 五、發明説明（7 ) 上述本發明的線型具轉性的個人保養組成物，基本 係由分子量m，〇㈣約5，_，_的特定合成線型黏彈性經交 聯的增稠劑所提供。經交聯的均聚物與（由2 , 3 多 單體所成的）共聚物，通常呈陰離子性，包括一含重^元 ’各單元較好含有至少-個碳原子的主鏈（典型的主鍵僅各 碳原子）及較好含至少-财接的或非直接_基單價酸二 基，例如，磺酸，亞膦酸，或較好的膦酸或羧酸，或立睡 類，例如鹼金屬鹽或銨鹽。通常，結構的重酸的單元量， 有必要至少約m，較好至少約娜，更佳者達聚合物之__95% 或100%。個人保養組成物中所用的經交聯的聚合物較佳含有 約0.1至約2. 5%。 σ 以一較佳實體而言，所需的經交聯的聚合物係衍生自 合成的陰離子聚合多致敗鹽類，其中的多種類型已被述於 車父早的文獻中’例如’給Shedlovsky的美國專利ν〇 3 429 963 之抗結石劑；給〇3丨丨31*的美國專利此.4，152,420;給01(：}^61等 人的美國專利恥.3,956,48〇;給63丨丨31"的美國專利恥.4，138,477 ，與給Gaffar等人的美國專利No. 4, 183, 914。 這些合成的陰離子聚合性多羧酸鹽類，通常使用其游 離酸態物，或較佳的使用被部分中和，或更佳的被完全中 和的，可溶解或膨脹於水中（可形成水合，凝膠體）的鹼金屬（ 如，钾或較佳的鈉）或按鹽型態物。較佳者為1 : 4至4 : 1的 馬:^ 奸或馬來奴與其他可聚合的乙缔性未飽和單體所成 共聚物，較佳者為分子量在約30, 000至約1，〇〇〇, 〇〇〇的甲基乙 烯醚/馬來酸酐（MVE/MA)。這些共聚物已可買得，例如，Gantrez 一 9 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 乂釐） 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) .裝· •11 3”423 AG B6 經浒部中央標準屬8工消費合作社印《 五、發明説明（8 ) 的AN 139(M.W. 500,000)，AN 119(M_W. 250,000);與GAF公司的s 97藥品級（M. W. 70,000)。另外有用者為三元共聚物，例如， 1.0MA/0.4MVE/0.1 十二烷，！ 〇ΜΑ/ 〇 75MVE/〇 25 癸烯， 1. 0ΜΑ/0. 9SMVE/0. 05廿烯或十四烯，丨〇ΜΑ/〇 9MVE/〇丨十四烯， 1MA/0.9MVE/0.1丙晞酸，乙烯吡咯烷酮或異丁烷。 其他可用的聚合性多羧酸類包括那些揭示於美國專利 No_ 3, 956, 480者，例如，馬來酸酐與乙基丙烯酸酯，羥乙基 甲基丙烯酸酯，N-乙缔-2-吡咯烷酮，或乙烯的丨：丨共聚物， 後者可取自’例如，Monsant〇 ema N〇. 11〇3，M W i〇,〇〇〇 與EMA 級61，與丙烯酸與甲基或羥乙基甲基丙烯酸酯，甲基或乙 基丙烯酸g旨’異丁基乙晞謎或N_乙缔K姚崎所成厂！ 之共聚物。 、另外可使用的被揭示於美國專利No」，挪,477與4,肌叫 中之聚合性多羧酸璧類，包括馬來酸酐與苯乙稀，異丁缔 f乙基乙烯醚’聚丙埽酸，聚衣康酸與聚馬來酸，與分子 里低至1，000，名為Unir〇yal ND 2之續基丙缔酸寡聚物之共聚 物。一適田的瓜材料為含活化的碳=碳雙键與至少一個羧基 的經聚合的晞烴類乙缔性的不飽和誠類，就是説，一種 5 ^工又1的酸’由於其雙鍵在單體分子相對幾基為α _ /5 位置，為端^甲基之m其易於進行聚合反應。可 舉U的,ΐγΐί酸有：丙晞酸，甲基丙稀酸，乙基丙缔酸 α氯山术酸’肉桂酸’ 笨乙烯基丙烯酸，己二烯二酸 衣康’U式甲基丁烯二酸，反式甲基丁烯二酸，戊烯二酸 10

82.3. 40,000 {待先¾讀背面之注意事項再項寫本頁) 丨裝. 訂. 五、發明説明6 ) 可康酸，α ''苯基丙烯酸，2-苄基丙烯酸，2-環己基丙烯 ，，當歸酸，緞形酸，富馬酸，馬來酸與馬來酸酐。其也 可與這類幾酸單體產生共聚的烯烴類單體包括乙烯醋酸酯 ，氣化乙烯，二甲基蘋果酸酯等。通常，共聚物含有足夠 的幾基以便可溶解於水。 合成的陰離子聚合性多羧酸酯類組分最常為選擇地帶 南素與含氧取代基的烴類，鍵結則多半為，例如酯，醚盥0Η 的方式連結。 ” μ依本發明的另種較佳實體’所需的經交聯的聚合物係 何生自一種重覆單元，其一或多個膦酸基在聚合物鏈上， 係被接於一或多個碳原子者。這類例子為含單 聚（乙烯膦酸）： -[ch2 CH]- p〇3h3, 由式i之乙烯膦酸單元交替或隨意與乙烯磷醯氟單元所 成共聚物’以下式為單元的聚（1_膦丙烯）： [CK - CH]- ί / CH, P03Hj , 含單元如下式的聚（点苯乙烯膦酸）： - [CH - CK]-Ph p〇3h, 其中的Ph為苯基，如式III單元的/3苯乙烯膦酸與4… 式1的乙烯膦酸單元交替或隨意聚合的共聚物，而含 11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 ! .I I I ί

五、發明説明（1〇 下式的聚（α苯乙烯膦酸）：

IV

-[CH, - C ]- A6 B6 這些苯乙烯膦酸聚合物及其與其他惰性乙晞不飽和單 體所成共聚物通常具有介於約2, 000至約30, 000範圍間的分子 量，以分子量介於约2，500至約10，000者較佳。這種"惰性” 單體乃是指那些不太干擾經交聯的聚合物之下一功能者。 其他的含膦酸的聚合物包括，例如，具單元式子如下 的磷酸化乙烯：

V 其中的II可為，例如，整數或使聚合物的分子量為約3, 000 的數値；具單元式子如下的聚（丁烯-4, 4-二磷酸酯）的鈉鹽：

VI -[CH. - CH- ]- 與 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· CH: - N < (Ρ03Η:)2 , 具單元式子如下的聚（丙烯雙（磷酸基乙基）胺） V： - CK——] 經濟部中央柠準局玲工消費合作社印紫

Clu - Ν < (Ο,ΙΙ^Ο^) Ί 其他的磷酸化聚合物包括，例如，聚（丙烯磷酸基乙酸 酯），磷酸化聚甲基甲基丙晞酸酯等。以及於ΕΡ公告文件 0321233所揭示之端雙基二磷酸酯聚合物。 至於含膦酸及/或績酸基的聚合物，可提及者為含有衍 -12 本纸張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 S22423 五、發明説明¢1 ) 生自乙缔或丙埽膦酸及/或 聚物。也可使料鮮體的之聚合物或共 可共聚的乙缔性不飽和單體、^—或多種惰性 子聚合性多幾酸鹽時所提及者有用的合成陰離 ，這裡所用的這些及其他可交 /、人。附帶要提的是 鏈或其上側鏈的往二“其他;;:有:： 側鍵酸性基的珍氧燒類:：ί 離群轉子性聚合物。有關 可參考本發明的參考資料：地nwileyons nc. c〇Pyright 1984 出版的Kirk_ _祖 Encycl〇pedia =Chemical Techn〇1〇gy ’第三版，補充篇，第546 573頁之説 匕如果其含有或經修飾含有酸性基群，也為有效者為聚 酉曰㉟永脲類與合成的及天然的聚酿胺類，包括蛋白質與白質的材料’例如骨膠原，聚（精胺酸）與其他聚合的胺〇 (請先5?讀背面之;±意事項再填寫本頁) 垤-ΑΓ部中央Is準局爲工消費合作社印製 可父聯的聚合物與上述的共聚物，另可在其主鏈上4 有衍生自可聚合的乙缔性不飽和單體之部份，且不同於户月 述含酸性基群的單體之部份。聚合反應依已知方法進行， 苇有引發劑之存在，且較好於溶劑介質内成聚狀I & ’ 間，單體，但非聚合物產品，是可溶或易於分散的# 依本發明，上述的聚合物需經交聯成具線少#彈| 此聚合物僅成輕度的交聯使具得以在含水系統j = 成凝膠、強度夠的三度空間網狀結構说磨的炙/ ώΑ 、 A . I . / /又夕口J W，J 一 /又工作J 7l尺、?§ , 硬的、不可逆的聚合物，應予避免 過度的 交聯劑的用黑 -------------.ΤΓ_ 13

^ (^ί(; X 297 )

A6 B6 經濟部中央桴準局員工消費合作社印52 五、發明説明（13 ) 人保養組成物中做為合成的線型黏彈性經交聯的增稠劑。 根據另一實體，交聯反應可在一定量多官能的交聯劑 與相當量，具反應性的聚合物鏈上的側基（例如，〇H，， COiVi/2及特別是前述的酸性基，如羧基，膦酸，亞膦酸，磺 酸等）形成可交聯的聚合物後再進行^ (後聚合反應）。交聯 劑與酸性基群的反應通常含有至少約4至約3〇個碳原子且可 能包括’例如，線型與環多羥基醇類，例如，丁烷與十八 烷二醇類，聚乙二醇，甘油，蔗糖與五赤蘚醇，及相當的 多氫硫基醇類與多胺類，例如，六甲二胺與十八烷二胺等 〇 、與其他上述具反應性的側基可反應的交聯劑，包括多 &旎的酸性化合物，例如含有至少兩個上述酸性基者，例 如丁烷，癸烷與十八烷二羧酸類。後聚合反應不是最佳的 反應万式，乃因所得經交聯的產品常有更易於水解的傾向 而損失了所要的線型黏彈性特性。 入一H运、’以含有馬來酸酐的聚合物或共聚物進行後聚 ·’首先需經水解解開酸酐環，釋出有必要與交聯 弹j作用之-COOH基。至約: T固人,養組成物中的含水載劑通常包栝約3。% :° ’ 7,及可能包括其他習用於個人保養品中的液體賦 取叫，有射濕劑’可落解於水或不溶解於水的液態潤 4劑，有機;夜態溶劑等。 的4==:=:，這些個人保養組成物中 山木裾醇（通常做成70%的水洛液） 例如 15

82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝- 訂.

82^42S 搞上濟sr中夬梂準局ecr工消費合作祛印^ Αβ B6 五、發明説明（14 ) ，甘油，丙二醇，木糖醇，聚丙二醇及/或聚乙二醇（如，400-600)，特別是甘油與山梨糖醇的混合物。以折光指數為相當 重要考慮因素的澄清凝膠而言，較好採用由約〇至約8〇%甘 油與約20至約80¾的山梨糖醇與約3至約3收水所成混合物。 本發明的個人保養清潔組成物中可能含有皮膚可接受 的磨蝕劑或打光劑配合表面活性劑，液態有機溶劑等。這 類不洛解於水，被研得極細敏的磨料之例子為，不溶解於 水的偏鱗酸鈉，偏鱗酸鉀，鱗酸三鈣，鱗酸鈣二水合物， 無水磷酸二鈣，焦磷酸鈣，正磷酸鎂，磷酸三鎂，碳酸鈣 石夕酸銘，碎酸結，—氧化碎，包土，輕石，方解石與其 混合物。其他適當的磨料包括1%2年十二月]5日的美國專利 N〇_ 4, 070,510中所述的顆粒化熱固性樹脂’例如，蜜胺_，酚一 ,及尿素-甲醛類，與經交聯的聚環氧化物與聚酯類。較佳 的磨料為輕石，方解石，粒子大小達約5微米，平均粒予大 小達約1，1微米，〃且表面積達約⑼Cffi2/gm的晶性二氧化 矽，二氧化石夕凝膠或膠體二氧化石夕，及錯合的非晶形驗金 屬善S碎酸鹽。 · > 其他習用的增稠劑（粘結劑，膠凝劑）也可能包括在這些 ，人保養組成物裡’通常的用量為，對每份經交聯的增稠 ^ ’使用约0.11約4份的用量。這類其他增稠劑的例子包括 ’黃原膠’羥&錢維素討轉於水的纖維素㈣，例 如’致甲基纖維素騎幾甲聽乙基纖維錢。天然膠， 例如鹿角菜膠（良爾蘭台’ Viscarin)，刺梧桐膠，阿拉伯膠 ，與黃蓍膠等也<被使用。膠體石夕酸鎂铭，Veegum或細敏的 〜16 — 82.3. 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} --裝-----丨訂1 . a\\ 五、發明説明坶 ) .氧化碎可被用在增稠劑系統之一部分。較佳的增稠劑包 括黃原膠，鹿角菜膠，羧甲基纖維素鈉，羧甲基羥乙基纖 維素鈉喪乙基纖維素，較好的用量為，對每份經交聯的聚 合性增稠劑，使用約0.4至約3份的量。也有用者為合成的水 輝石，一種合成的膠體的鎂鹼金屬矽酸鹽錯合粘土，可取 自，例如Laponite(如，CP，SP 2〇〇2，的，由 Lap〇rte有限公 司販售。將Laponite D分析顯示，以重量計，約有58 〇〇% SJ°2 5 25.40% MgO > 3.05% iVa20 > 0. 98% Li20，及一些水及微 I金屬。其眞正的比重為2·53且其具有總體密度（g/ml，含水 8%)為 1. 〇。 其他適當的增稠劑包括澱粉，聚乙浠吡咯烷酮，羥基 丁基甲基纖維素，絲丙基甲基纖維素，褐藻膠，ghatti膠 ，刺槐豆膠，pectens，與羅望子樹膠等。 、可明白的是，為方便起見，可將被販賣的產品分配至 適當的附標記之包裝，而置於廣口瓶、可摺疊的管子 '典 ，的銘管、具襯塾的錯管或塑膠管、或其他供計量取出内 ，物之擠壓或泵送分配器中，再以標記柱明其為手的清潔 封1J ,潤濕劑，調理劑，髮型固定劑等。 在大邵分的本發明之組成物中均使用有機表面活性劑 f助增加預防及洗淨的作用，使各成分能澈底而完全的 含水載劑中’容易且迅速的與皮膚或頭髮接觸，並 組成物能成為可被接受的化妝品。此有機表面活 Μ物貝本質上較好為陰離子，非離子或兩性物。陰離子 表面活性劑的適當例子為高級脂肪酸單甘油酿單硫酸鹽之 (請先叼讀背面之;±意事項再塡寫本頁) -------裝-------π---~ 消 費 合 ίΐ* a 印 17

40,000 ^22423 A6 B6 經濟部中央抒準局8工消費合作社印5^ 五、發明説明（16 ) 可溶解於水的鹽類’例如氫化的椰子油脂肪酸類的單硫酸 化單甘油酯之鈉鹽，高級烷基硫酸酯，例如月桂酸硫酸鈉 ，烷基芳基磺酸酯類（如十二基苯磺酸鈉），高級烷基硫醋酸 酯類，1，2-二羥基丙烷磺酸鹽之高級脂肪酸酯類，及低級 脂族胺基羧酸化合物之實質上飽和的高級脂族醯基醯胺類 ’例如那些具12-16個碳原子的脂肪酸，烷基或醯基等。最 後提到的醯胺類的例子為N-月桂醯肌胺酸，及N_月桂醯，N_ 十四烷醯，或N-十六烷醯肌胺酸，其應實質上不含包質或類 似的高級脂肪酸材料。 ’ 可溶解於水的非離子表面活性劑為由氧化乙烯與各種 含有具反應性氫之化合物，經反應得到具長疏水鏈（/例如冬 、有約12-20個碳原子之脂族鏈）的縮合物，該縮合產品 二 基體"）含有親水性的聚氧乙烯部份，例如， = 脂防酸’脂族醇，脂族_類，多絲醇類’（如， 醇 單硬脂酸鹽）與聚氧化丙缔（例如，piun)nic^)。 糖和 有用的兩性表面活性劑之例子包括 _類，内_，例如，心二2 咪峻類與天冬胺酸衍生物胃^㈣化合物’如’境基 至約較好為约!◦ 至⑽，更佳為約〇.2^=面活性制通常的總含量為约心 本發明的個人保養組成物中可 例如，變白劑，色素，染料 各種的其他材料， 十{精羽_，泡沐改良劑斑 18

j2.3· 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁} .裝· -11. S濟部中卉ίί準局KC工消費合作社印*']衣

A 6 B6 五、發明説明) 穩定劑，遮光劑’螫合劑，防腐劑，矽網類，葉綠素化合 物，超脂質劑，消毒劑’溶劑’防晒劑，氧化劑與還原劑 ，去頭皮屑劑及/或氨化的材料，例如，尿素，鱗酸二胺， 及其混合物。加在製劑中的輔助物量為Q. Q1%至1 5%，不會明 顯影響所需之特性。 " 許多類型的個人保養組成物含有潤膚劑，其為可溶解 於水或不溶解於水的，固態或臘質物（熔點介於約2〇。(：與65 C間），或於常溫下呈液態或油狀物者。這類潤膚物質包括 多羥基醇類，聚醚衍生物類，磺物油類與臘質物，三甘油 酯類，乙酿甘油酯類，乙氧基化甘油酯類，幾酸的鏈烯與 垸基酯類，尚級脂肪酸類，醇類，醇醚類與醚酯類，羊毛 脂及其衍生物，多羥基醇酯類，臘酯類，蜜臘及植物臘及 衍生物，磷脂質，固醇，脂肪醯胺及其衍生物，如揭示於 美國專利Να 4,478,853中，第3欄，第20-50行，與第6攔，第i 仃至弟7欄第11行之部分。此專利巾也揭示個人保養組成 物中其他所常用的賦形劑於第8欄，第卜33行。所有説明亦 為本發明之參考資料。這些潤膚劑的用量通常為約找至约· ，更常用者為約5%至約60%。 髮型定型膠的例子可能含有，以重量計，約勝哪的水 ’ 0.01%—5%的髮型定型聚合材料，0.1㈣的非離子十離子 或兩性表面活性劑或其晶合物，及0惠5%的上 ^ 劑的經交聯的聚合增稠劑。此髮型定型二。 ^均習用的陰離子，非離子或兩性聚合物，包括任 +何上 处，、也父聯的或非交聯的聚合物，通常其用量類似於上述 一 19- 私纸张尺度適用中毀固家標準 -----—·-------ί -------裝------.玎—--ti 請先間讀背面之注意事Jfi再填寫本頁) 五、發明説明β ) 經交聯的聚合增稠劑量。 典型的皮狀滌郷可齡有，以重量計，約咖憲的 水H5%的非離子，陰離子或兩性表面活性劑或其混合物 ’ 5%-35%的固體潤膚劑，及0.02%_5%的上述含至少約挪交聯劑 的經交聯的聚合增稠劑。 典型的頭髮皮膚清潔凝膠可能含有，以重量計，約5〇%_ 70%的水，0.1%-5%的非離子’陰離予或兩性表面活性劑或其 混合物，5%-20%皮膚可接受的磨蝕劑，及〇 〇2%_5%的上述含至 少約3%交聯劑的經交聯的聚合增稠劑。 下述A-F的例子，説明實際合成的經交聯的聚合物之製 法及其特性。内文及申請專利範圍中有關的所有份數，數 量及比例，均以重量計，除非另有説明，溫度均指攝氏度 數。 後聚合反應交聯 實例 實例 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁)

I - I I .11I 椏济.那中央《準48工消费合作社印¾ 氺氺 PVM/MA ^ 0.3 3 3 3 0 莫耳 〇· 3300 1 莫耳 PEG 6 0 0 U 0.0 0 1 6 6 莫耳 Q.0Q249 莫耳 MEK 6. 6 β 0 Gantrez AM39 '乙烯甲基醚/馬來酸酐ι /丨共聚物 M.W. 5 0 0,0 0 0 (GAF Corp.) 聚乙二醇 ’ M. W. 6 0 0 (13-14 Ε· 0·) 甲乙酮 •20

丨線· 五、發明説明θ9 ) A6 B6 經濟部中央桴準局β工消費合作社印製 於攪拌中的一升樹脂瓶中，將PVM/MA共聚物溶解於MEK (b.p. 80°C)，可得1Q%重量計之溶液。然後加入peg，將此液 體加熱迴流約四小時。經蒸館及以冷水冷卻下可收集得至 少400ml的MEK。於C下將其倒在大型蒸皿並於眞空下， 以60-70°C的溫度進行蒸發過夜，可得紫色粘稠漿液。 雖然開始的PVM/MA共聚物，均為可溶於丙酮及可溶於水 至相當程度者，實例A與B兩者的產品均為紫色，極硬的固體 ，僅微溶於酮類，且不溶於水但會於水中迅速膨脹形成凝 膠。I.R光藉分析顯示，起始的聚合物無游離_[〇〇卩基，但兩 產品均有因開環及酯交聯而造成的極強之_c〇〇H頂學，顯系 貫例A的產pp含約0.5莫耳％或約2%重量計之peg交聯，實例β的 產m3含約0.75矣耳％或約3%重量計之peg交聯。 E時發生的之」輕聚合作用實例C 於一升的耐壓反應瓶中充填入： 404. 4份的環己烷，269. 6份的乙酸乙酯，與6份的丨，7_辛二烯 。在58 C下，在下述時間：〇，6〇，與12〇分鐘時，分三次， 每次0· 1份，加入共〇. 3份的引發劑，特丁基過氧卯。丨ate。混 ，70份熔融的馬來酸酐與49. 0份的甲基乙烯並於58乇及65ps【（ 系統的自然壓力）下，以二小時的期間，慢慢加至反應瓶中 。於加冗最後一份引發劑後，將反應混合物保持於58C>c下嫒 二小時。接著以三苯膦測試馬來酸酐的存在，至不存在為 21

(請先閲讀背面之注意事項存填寫本真〕 .装- 訂. .碟. A 6 156 五'發明説明y ) 止。產品可從溶液中沈澱出來（成漿聚合）。待反應完成後， 將產品冷卻至室溫，過瀘並進行眞空乾燥。它為含有重量 ^約4._辛二敎聯劑，丨：丨的甲基乙基醚與馬來酸纤經 交聯所成共聚物（PVM/MA) 15

實例D 使用五份的1 ’ 9_癸二晞代替6份的1，7-辛二烯，重覆實 例C的方法。產品呈白粉狀，其不同濃度、的水溶液， 在25 C下，以Brookfield RVT型，兀轉針 廳下測試， 具下述粘彦： 表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 濃 度 0.25¾ 0.50% 1.00¾ 黏 度 30 5 800 cps 63 5 500 cps 90 ， 800 cps 訂 -線 s:Ar.邪中央桴準局0工消費合作钍印货 22-

82.3. 4Q.QQQ

五、發明說明ξΐ )表 濃 度 黏 度 12. 5 10 376 X 1〇3 376 X 1〇3 376 X 103 376 X 103 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些結果顯示，就是在極低濃度的此種經交聯的ρνΜ/ΜΑ 共聚物下，亦可產生極枯的涫液。 不同濃度的此種聚合物在邱為7的水溶液中，利用Haake R〇t〇viscometer RV12，以MV IP感應器系統及每秒為〇至1〇的剪 力速率下，測得其屈服點如下： 表 ----裝-------訂---^ 濃 度 屈服點（P a s c a 1 s ) ,τ ίρ.';:ί邓中央柃^^s工消費合作社印^ 0.125 37 0.250 64 0.500 180 這樣的高屈服點，相關著開始流動所需的剪力強度量 23- 本紙伥尺/¾达用中因围家揉年(CN'S)甲 ^ Ciu； κ V,； } 82.3. 40,00(¾ AG R6 五、發明説明㈡ ） ，顯示凝膠網狀組織的形成使得懸浮的粒子（例如，在某些 個人保養組成物中的不溶解的磨光材料及其他懸浮的粒子） 得以長久被穩定化。 實例E 依實例C的製法製備，含0. 的1，7-辛二烯交聯劑 的經交聯的PVM/MA共聚物之1%水溶液，經振搖過夜以水解馬 來酸酐環後，以氫氧化鈉中和，充分將羧基離子化。結果 列於下面表中，證明溶液需含有超過2.5%，即，至少約3%的 交聯劑始能成凝膠，含有達2. 5%交聯劑的溶液不會結膠。 表 4 交聯劑，重量計％ 膠凝結果

不成凝膠 不成凝膠 不成凝膠 不成凝膠 結成凝膠 結成凝膠 結成凝膠 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝· •11. 校濟¥:-中央作準局爵工消費合作钍印" -24- 本紙張尺度边用中SS家浮準（CNS)甲·}規恪（2[G X 37 ) 82.3. 40,000 五 '發明說明ί3 ) 地水解過程法實例F 於附裝有機械攪拌器及迴流管的二升反應瓶中，加入962g 的去離子水與28g的1〇%氫氧化鈉水溶液。加熱至65°c，並於 攪拌中加入l〇g，實例D的產品。此反應液在二小時内漸成澄 清’ pH約為7 ’所得凝膠中的固形物含量約為代。 下述的實例僅係供説明本發明之個人保養組成物之用 。典型上’將含有適當固形物濃度（約5_丨⑽聚合物含量）的經 叉聯的聚合物或共聚物置於水中水解2-3天，中和至pH7，將 混合物分散至保濕劑系統，在pH约為7下，將所得分散液與 其他成分混合。這些配方中的經交聯的聚合物（"XL聚合物 ，可以是實例A中，含約〇·5莫耳％&PEG 600交聯劑的經交聯 的PVM/MA、實例C中，含約5%，重量計的1，7_辛二烯交聯^ 的經交聯的PVM/MA、或實例日中，含約1〇%的1，7_辛二稀交^ 劑的經交聯的PVM/MA。 # 實例1-4的產品，全都具有所述的黏彈特性。 <請先閱讀背面之：^意事項再堉寫本頁) --裝-- 訂---| 25· 本紙張H迖坷中國围孓浮準（CNS)甲4規恪

15 % 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明¢23-1) 芝?'】申請案第82106294號 ROC ^tent Appln. No. 82106294 補充足實例中文本-附件一 Supplemented Examples in Chinese - EncI. I .國85 片心日送呈) (Submitted on February \(〇 , 1996)

實例G 由0_01至10%以重量計之17•辛二烯交聯製得之 Gantrez AN經搖盪過夜以便水解馬來酸酐環，然後將聚 合物溶液中和至pH=7以便充份將羧基離子化，列於表豇 中之結果顯示出在凝膠形成之前必須有最少5%以重量 計之交聯劑。將含有1%交聯聚合物9424-138及9314-1〇8於5〇/5〇水/山梨糖醇混合物中之溶液中和至pH=7， 並進行流變學評估；於圖i中之結果顯示出兩種聚合物 凝膠皆具有高度彈性模數，其乃與〇. 1至1〇〇秒_1之角頻 率無關，此爲典型之交聯聚合物；同時G"/G’的比値（界 定角δ)乃非常低，特别是在低角頻率範圍内時尤然（對 兩種聚合物而言爲〇_2)。於一完全彈性系統中，應力與 應變正弦之正弦波乃完全於δ =〇之相中，因此角<5値愈 低則系統愈富彈性，所形成之三度空間網狀結構體愈強 則愈不易出現相分離現象。再者，當彈性模數與角頻率 無關時’意指產物在切變後會迅速回復且呈現良好的復 原力。 -25-1 本紙張尺度通用宁國國豕標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

If--1-----^ ·裝------訂-----{ 银 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _423 _423 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明&3-2)

表Π 獲自GAF之交聯GAF聚合物之列表 樣品編號 説 明 交聯劑含量％(以重量計） 註 解 9424-142 Gant rez AN 0.1 未形成凝穋 交聯 9383-138 II 0.5 II 9383-136 II 1.0 II 9424-140 II 2.5 II 9424-138 II 5.0 於1%水中形 成凝膠 9383-134 垂1 7.0 II 9314-108 II 10.0 II • 25-2 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X ：297公釐） S22423

AG BG 五、發明説明寒4 成 實例 髮型固定膠 分 重量計％ XL聚合物 PVP/VA* Tween 80** 香氣 FD&C Yellow #5 水，補至 1.0 0. 5 0.3 0. 19 0. 001 100 *聚（乙烯基吡咯烷酮/乙烯基醋酸酯），GAF c〇rp.，髮型 固定劑。 «山梨糖醇與山梨糖醇酐類的油酸酯類， 活性劑，乳化劑。 I C I U. s.，表面 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -------裝-------訂---1 绞诗.％中央'桴準局8工消費合作社印製 將無水XL聚合物时自&成重量計為1%的溶液。搖動著混 合物讓聚合物无分水合（24_72小時）。對所得的聚合 ,^PVP/VA^^，〇 此混合物直至形成娜。加人Tween _錢。於最 品，再加入FD&C Yellow #5染料，改善其外觀。以射 的反應也可於加入表面活性劑，香精’與染料後納中和 26- 緣. j紙張尺片徜用中囷园家桴準（CNS)甲4枞比〇ifi X 20： ) LO.oon 322423 A6 B6 五、發明説明P ) 實例2 手洗滌劑凝膠 成 分 重量計% XL聚合物 1.0 甲對苯 0. 15 咪吐淋基腺 0. 2 EDTA四鈉 0.05 甘油基硬脂酸鹽S. E. 2.0 鯨蠟基醇 2. 0 聚山梨糖醇硬脂酸鹽 2.1 聚山梨糖酯60* 2.9 ΒΗΤ« 0.1 可可脂 10.0 三乙醇胺9 9% 0.54 去離子水，補至 100 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝， -iT. 線. :^-却中央桴準局爵工消費合作社印^ * 聚氧乙晞（2 0 )山梨糖醇單硬脂酸鹽 Μ 丁基化羥甲苯。 本纸張尺度这同中园國家標準（CNS)甲4規格（2ίϋ X 297 X贷） 82.3. 40.000 s^^423 A6 B6 五、發明説明f6 ) 實例3 手清潔劑凝膠 成 分 重量計％ XL聚合物 1.0 無嗅礦物精 29. 0 羊毛脂USP 0.5 凡士林 0.5 輕石，滑石或方解石粉末10. 0 三乙醇胺99% 0. 3 PEG-15 Cocamine* 0.3 水，補至 100 * 聚乙二醇（15)椰子胺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝， 訂. 線. ίί濟部中央標準局工消費合作社印« —28 — 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40.000

(請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 蜜臘羊毛脂u S P 甘油基硬脂酸酯Ceteth-16氺 三乙醇胺9 9% 香精水，補至 2. 0 8. 01. 53.5 2. 0 0.43 適量 100 -----裝丨 i訂--

J *聚乙二醇（16)鯨蠟基鲢。本發明係以一此私社（ > 、，， 一叔佳的I體舉例説明，從事此技藝者當知道，依其原理，經修飾或改變的產品均應被 包括~在本 專利範圍之内。 29 _ sn 4〇 non 線-------：

8210629^ (民月:^日送呈）-附件二 A7 B7 五、發明説明（28 ) 本請求專利案係於1991年8月1曰申請之第07^38, 766號部分繼績申請案，且現在爲美國第5,202,112號專 利0 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3.10,000

1.0Κ+06 單位：達因/cm2)

82 1 062 94A 衆合物凝膠樣品9383-134測得之G’與G”模數値： 0^24-130 11 RATT SYP . J-IOO SI STRAIK SHIN HOLD S/lfl/ββ AK 附件 彈性模數〇(灰）1^ △ 1.6 [6 1.6 1.6 1.7 1.71.7 1·7 m·8 l·9 (X1()5達因/cm2) S.〇(X1〇4 達因/cmn 丨_8 1.7 1:6 1·.6 1·7 1.7 λ* 8 2·° 2· 0#045-C20 1.0K+03 0.1 角頻率(弧度/秒） 100 利用Grantrez AN聚合物凝膠樣品9314-108測得之G，與G”模數値：

0314-108 1Ϊ RKTE SVP . X-10Q 3X STRAIN 3MXH HXD 3/10/ββ AK 1·0Κ.05_ (單位··達因/cm2) 彈性模數G，U) 1.7 1·8 1·8 1.9 1.9 1.9 1.9 1.9 1.8 1.8 1.8 1.9 1.9 1.9 1.9 2·〇( χ 1〇4達因2β(χ ΊΟ3達因的 cir 0 點性模數G”（ ♦) 2.4 2.0 2-0 1.9 1.9 1 8 1.8 1.9 1.9 2 〇 2 3 0*043-027 .0K+02 0.1 角頻率(弧度/秒） 圖1 :作爲角頻率之函數之彈性及損失模數-於5 %及10% (以重量計）交聯之Gant丨ez。 100

Claims (1)

1. 專利申請案第82106294號 ROC Patent Appln. No.82106294 修正之申請專利範圍中文本-附件㈠ Amended Claims in Chinese - Enci. /τ 、 (民國 86 ~月 2 日~~WY) ~L (Submitted on April 2 ， 1997) i 一種具線型黏彈性之個人保養組成物，其係呈頭髮或 皮廣處理用之水性凝膠型式且pH介於4至9,包括局部 可接受的含水載劑，0.01%至5%的非離子、陰離手 或兩性表面活性劑或其混合物，與合成線型黏彈性經 交聯的聚合性增稠劑，以重量計，該增稠劑的1%水 溶液具有的彈性或儲存模數G，及粘性或損失模數G_.， 實質上在施;^頻率範圍介於0.1至1〇〇弧度\秒内與頻 率無關，1，〇〇〇達因/cm2的G’最低値，其變化少於其 原値之一級大小，G"/G’之比例大於〇.〇5，小於1，而 該聚合性增稠劑之含量爲0.02%至5重量％，以有效 提供該組成物安定性以防止相分離或脱水收縮作用、 貯存時的粘度改變、已分散或已懸浮的粒子在高及低 V- 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 溫下之沈積作用、及魚'眼物之生成，且具高度粘結力 ，而由分配管或泵擠出時可簡易地均勻且均質地流動 .，並具優異之結構回復性以恢復至其擠壓前之狀況， 同時亦具線性粘彈性；該聚合性增稠劑含有80%至97 %以重量計之羧酸聚合物，其包含由馬來酸或其酸酑 與其他乙烯性不飽和單體所形成之共聚物，且係利用 -31 - 97-9C0LGAT.414-T 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 δδ C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 322423 申請專利範圍 3 %至20%之具有4至15個碳原子且含有至少二個乙 烯性不飽和基群的交聯劑而製成，並具1,000至1，〇〇〇 ,000之分子量。 2.根據申請專利範圍第1項之組成物，以重量計，含有 30至98%的水。 3·根據申請專利範圍第1項之组成物，其係呈髮型定型 膠型式，以重量計，含有60%至98%的水及〇.01%至5% 的髮型定型聚合性材料。 4. 根據申請專利範圍第1項之紐膚洗滌用膠型 式者，以重量計，含有60%至及5%至35¾的固 體潤滑材料。 5. 根據申請專利範園第1項之组處物^呈處膚保濕乳膠型 I法体 式者，以重量計，含有40%至60努的与c 至40¾的液 體潤滑材料及10至30%的固體潤滑材料。 (5.根據申請專利範園第1項之組成物，其係呈手部皮廣 清潔用凝膠型式，以重量計，含有50%至70¾的水、20 %至40%的液態有機溶劑及5%至皮廣藥理上可承 受的皮廣磨蝕劑。 β 7.根據申請專利範圍第1項之組成物，其中所述另種單 體包括甲基乙烯醚。 &根據申請專利範園第7項之組成物，其中所指共聚物 係與1，7-辛二烯、1，9-癸二稀、或聚乙二醇形成以作 爲交聯劑。 -32 - k張从適用中"^"^準（CNS >八4祕（210X297公釐） ^1^4· ^^^1 nn ^li_· Bn— i^i— 4 ' imt ml— —^ϋ m· Bn—、一St I nm·— m^. n I HI • 11'i (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)