TW321659B - Rigid polyurethane foams - Google Patents

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321659 Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 發明描述 / . 本發明（¾有關於硬聚胺甲酸酯發泡體’更特別的是有關 於開口電池的硬聚胺甲酸酯發泡辱以及其製造方·法和應用 於真空絕緣板條。 製造Μ聚胺甲酸酯和其它衍生自有機聚異氰酸酯之聚合 物系統為主的發泡材料已有良好基礎。依其在製造時所使 用的配方而定，產物在結構上的’改變可由用來做為墊層^ 料的軟式柔曲發泡體荽到用來做為絕緣或是建築材枓的硬 發泡體。.— * - 硬聚胺甲酸酯可K是閉路室種類或是開孔種類°開孔硬 聚胺甲酸酯發泡體的一重要應用是用來做為『真'空_緣板條 中的填充材料，其描述於European Patent Publi cations Nos 188806和 498628 。 在 European Patent Publications Νο·498628中描述了 一種用來製備開孔硬聚胺甲酸酯發泡體的方法’該方法包 含了在做為發泡促進劑之異氰酸酯反應性環狀化合物的存 在下Μ及用來做為乳膠或微乳膠之分散相的惰性非溶性有 機液體存在下和金屬鹽類催化劑的存在下將有機聚異氟酸 酯與異氰酸酯反應性物質進行反應，其環吠化合物的分子 式為： Λ -------------^ 威— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 83.3. [〇,〇〇〇 g吴83 1 045 25號專利申請罨 中文說明書修正頁（86年8月）3五、發明説明（X ) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 其中Y為0或NR1，而其中的每一個R1各別是CfCe較低级 烷基或是具有異氰酸I旨反應性團基之低級烷基；每一假R 各別是氫、C α - C s或是2 ( C Η 2 ) „.- x的低级烷基*而其中的X 為0H或是'NH2的異氰酸酯反應性團基，m為0，1或是2; η為 1或2 ;此外為達此條件其中R1或R至少有一個為異氰酸 酯反應性團基或是包含異氰酸酯反應性團基。 由此方法可得具有室尺寸範圍為80到120微米的精细室 之開孔硬聚铵甲酸酯發泡體。 一般知道當發泡體的室尺寸愈小時，則其在真空絕緣板 條中欲獲得令人滿意的絕緣性質所須之真空度Κ及板條的 老化等之性能均較佳（也就是由於降低真空度而使得其熱 絕緣性會隨著時間的經過而降低）。 因此本發明的標的是用來提供比已知的有更小的室尺寸 之開孔硬聚睽甲酸醋發泡體之製備方法。 阖式簡Μ說明 例 篱 表 代 11 + 泡 發 中 泡 發 和 \]f 0 聚 性 曲 柔 考 參 (請先閱讀背面之注意事項—3¾本頁) fl: 考 及 圖 線 曲 力 壓 對 λ 的 醇 聚 性 曲 柔.

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Kff ’ 0 下機 在有 存忮 的溶 物非 合性 化惰 狀的 環相 性 散 應分 反之 酯P 酸轧 «徵 異或 之 P 劑乳 進為 促做 泡夾 發罔 為及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 32165f 8 ,3 1 Ο 4 5 2 5號專利由請萘 中文說明書修正頁（'8fi年8月） A7 B7 五、發明説明（>㈧ 的存在下和金屬鹽類催化劑的存在下將有機聚異氟酸酯與 異氰酸酯反應性物質進行反應，其特徵是異氰酸酯反應性 物質包含具有平均公稱官能度為2到6，數目平均當量分子 鼂介於1000到2000之間的聚驗聚醇。此環狀化合物的分子 式為： ---_--J-----坤衣------，玎------.^ (請先閱讀背面之注意事項再厂.>5本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α7321659 Β7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（3 )

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(C?-山-CR: 其中 Y為0或N R 1，而其中的每一個R 1各別為c i - C β的較低级燒基 r 或是具有異氰酸酯反應性團基之’低级烷基；每一個R各SlJ 為氫、C i - C β或是（C H 2 ) m - X的較低级烷基，而其中的X為 Ο Η或N Η 2的星氰酸酯反應性團基，m為0，1或2 / r為1·或2 ; · 為達此條件，其R 1或R至少有一個為異氰酸酯反應性團基 或是包含異氰酸酯反應性圑基。 ] 經由本發明之方法可得具有室尺寸範圍從50到90微米的 精细室之開孔硬聚胺甲酸酯發泡體。 由於其具有更精细的室尺寸，會使其比已知的開孔硬發 泡體在真空絕緣板條上有更佳的性質。 使用於本發明方法中之聚醚聚醇是一種熟諸於製造柔曲 性聚胺甲酸酯發泡體之技藝中所用的聚醚聚醇。較佳而言 ，此聚醚聚醇所具有的官能度為2到4，而0H值（mgKOH/g) 則介.於2 0到80之間，較佳是介於40到70之間，更佳是介於 4 5到6 0之間，最佳是介於5 0到5 5之間。其具有的當量分子 量介於1 000到2000之間，也就是說雙;官能基聚醚聚醇（官 - ) 能度為2)的分子量介於2000和4000之間，三官能基（官能 度為3 )的分子量介於3 0 0 0到6 0 0 0之間等。 , / 在多官能基起,始劑的存在下，將諸如環氧乙烷、環氧丙

本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公嫠） 83. 3. !〇,〇〇〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（4 ) 烷的環氧化物進行聚合反應而可得此聚醚，醇類。合適的 起始劑含有豊富的活性氫原子Μ及包含水和多元醇類，例 如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、環己’垸二甲醇 、間笨二酚、雙酚A、丙三醇、三羥甲基丙烷、1,2,6-己 三醇、季戊四醇、山梨糖§1和蔗糖、也可K使用起始劑和 /或環氧化物的混合物。 特別有用的聚_聚酵類包括聚_氧化丙烯二醇和三元醇Jii 及聚（氧化乙烯-氧化丙烯）二醇和三元醇，其製備在先前 技藝中有完、里的描述，其是將環氧乙烯和環氧''丙嘬同時或 依續加入於雙或三官能基起始劑中而製得。以所提到的氧 化烯烴單元的缌重量為基準，則無規則性共/聚物專有的氧 化乙烯含量為1 0到8 0 %，成塊共聚物所具有的氧化乙烯含 量最高為2 5 %、無規則性/成塊共聚物所具有的氧化乙烯含 量最高達5 Ο X 。該二醇和三元醇的混合物&是特別有用的 。較佳的二醇和三元酵為乙二醇、二乙二醇、二丙三醇和 丙三醇。 使用在此技藝中所熟知的本發明聚醚聚醇來製潜柔曲性 聚胺甲酸酯發泡體時，K缌異氰酸酯反應性成份的重量為 基準·時，則使用的量範圍從2到40%。一般而言，若聚醚聚 醇Μ此量添加時，則硬聚胺甲酸酯發泡體的耐壓強度不會 降低至低於170KPa，而一般會維持在;170到240KPa的範圍 内。 分子式（I )的較佳化合物中Y為0時，則是為異氣酸酯反 - / 應性環狀碳酸_，其為碳酸丙三醇酯。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3.10,000 五、發明説明（ A7 B7 時 1 R N 為 Y : 當脲 中狀 物環 合性 化懕 佳反 較.酯 的酸 I)m (I異 式的 子式 分子 分 列 下 有 具 為 則 .ο ...-

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C-CH Η (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) j i - CH3 (Π1)

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經濟部中央標準局貝工消費合作社印5L M缌異氣酸酯反應性物質的重量為基準時，則所使用的 異氯酸酯反應性環狀發泡促進劑之量範圍從1到9 9 %，較佳 是從1到6 0 S； :· 可使用於本發明之方法中適合再含有的發泡劑則如水或 是在1 b a r下所具有的沸點在-5 0 °C K上的惰性低沸點化合 物。 使用水做為發泡劑的量可選自於已热知的方法中，而能 提供所期望之密度的發泡體，所使用;的量範圍以每1 0 0部 份的反應性姐份重量計則是從0 . 0 5到5部份，雖然其可以 是本發明之特別具體實施例，其可達1 0 %重量的水或是甚, / 至可高達2 0 %霉量的水。 8 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 合適的憤性發泡劑包含有如：烴類、二男基醚、烷酸烷 基酯、脂肪族或環脂肪族的氫氟碳化物、氫氯氟碳化物、 氯氟碳化物或含氟的醚類。含適的烴類發泡劑包‘括有較低 级的脂肪族或環烴類，例如：正戊垸、異戊烷、環戊烷、 辛戊烧、己焼和環己焼。 於反應混合物中之惰性有機液體的不溶解性通常會由於 其不溶於發泡體配方之主要姐份中的一種或多種而提升/ 特別是異氰酸酯反應性物質和/或聚異氣酸酯。 這些物質釣溶解度可由傳統技術來測定。：> . 所描述的”憤性”可了解的是指有機液體對於發泡體配方 的其它組份具有化學慯性。 卜 | 非溶性惰性有機液體的霣例包括氟化的化合物、脂肪族 、環脂肪族或是芳香族烴類。 然而，較佳是使用有高度氟化或是全氟化的化合物來做 為惰性非溶性有機液體。在此所使用之高度氟化合物之定 義是指一化合物至少有75¾、較佳為至少90¾、更佳為至少 9 9 %的氫原子已被氟原子取代。 可使用於本發明之合適高度氟化或是全氟化合物包括脂 肪族或是環脂肪族化合物，如可具取代者不具取代的烷類 或環烷類；可具取代或不具取代且含有至少一個氧.原子之 環狀或非環狀化合物，如：氟化醚類：；可具有取代或不具 • ； 取代且包含至少一個氮原子之環狀或非環狀化合物，如： 氟化胺；可具取代或不具取代且包含氧和氮原子的環狀或 非環狀ΐί:合物，/如：氟化經基胺或是氟化氨基鍵；可具取 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 代或不具取代且含'有至少一個硫原子的環浙或非環狀化合 物，如氟化碉，例如C F 3 S 0 2 C F 3和C F 3 S 0 2 C F 3。 高度氟或全氟化烴之特別例子包.括：全氟庚二烯、全氟 萘烷、全氟二甲基環己烷、全氟甲基環己烷、全氟-1-甲 基萘烷、全氟菲、全氟二甲基環丁烷、全氟戊烷、全氟己 烷、C s F i s C H F 2、C a F i a、C 7 F i β及其環狀衍生物。 含氧之高度氟化或全氟化化合物的特別實例包括：全^ 丁基四氫呋喃和全氟丙基四氫呋喃。 含有氮原或氮原子和氧原子之高度氟或全氟 >化化合物· 的特別賁例包括：含氟四级胺，如：（C H F 2 ) 3 Ν， CF3N(CHF2)2> (CF3)2NC2F5- CF3N(C2F5)2^ (C2F1s)3N· (CF3)2NCF2CF2H，CF3CH2N(CH3)2和 H-甲基 Λ 氣吼略烷； 含氟之聯氨，如：（CF3)2MN(CF3)2或（CF3)2NOCH3， (CFa)2NOC2F5 * CF3HOCF2CF2fn (C F 3 ) 2 N 0 C F 2 C ( C F 3 ) F Ο N ( C F 3 ) 2 ;以及含氟之氨 _ 類，如： (C F 3 ) 2 N C F 2 C F 2 0 C F 3 Μ及.最佳為全氟-N -甲基嗎啉、全氟 三戊胺、全氟三丁胺、全氟三丙胺、全氟-Ν-甲基哌啶。 其它合適的氟化化合物包括全氟化醚類，由Mo n t e f -luos S.P.A.將之商品化，如：Galden HT 200，Gaiden HT 230， Galden HT 250 和 Galden HT 270(Galden 為商 標）。 為了確定零臭氧消耗電位，較佳是使用不包含有其它鹵 素原子的氟化化合物。 , / Μ缌反應糸統,的重量為基準則使用於本發明方法中之惰 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 83. 3. 10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 321659 A7 B7 從 圍 範 的 量 體 液 楗{有 明性 説@ ^Λα.發； 3 b LU 分 百 量 一直- 3 0 成膠異 形乳指 體的是 泡種份 發Ί 成 於之要 用中主 使份此 可成說 常要是 通主'就 體為也 液式， 機形式 有在形 性存膠 惰其 .性 ， 溶中 非物 為合 上混 質應 實反式 之肜 乳 微 為 佳 較 是 或 微 是 或 膠 乳 ： 此備 製 份來 成劑 _化 酸乳 Μ的 異當 聚適 或及 / 術 和技 份统 成溥 性甩 應使 反以 酯可 酸膠 m'乳 "中劑 物化 合乳 b ^ /1 ΛΡ 性用 應使 反合 §|適 酸時 m膠 異乳 或微 / 或 和膠 酯乳 酸定 氰 0 異的 聚物 機合 有化 在體 備液 製化 氟 子 it 雜 陽 或 子 翔 陰 面物 / 界合和 的姐劑 .-二 ut .111 粗性 ；ttl ‘兩應活 和反As· —酯界 酸氟 氟為 異劑 在性 化活 乳面 來界 子用佳 離。較 、 劑的 子性物 離活合 非一面化 於一界體 自之液 選劑化 括性氣 包活中 化銅 氟硅 之性 中應 物反 合酯 姐酸 SIM 酸異 *-異非 聚為 在劑 化性 轧活 來面 用界 0 佳 類較 烷的 。 化物劑 基合性 氧化活 烷體面 或液界 和鹽 族酸 Ta俊 於屬 自金 選族 為a Π 劑 化 催 類 鹽 屬 金 佳 較 之 明 發 本 於 用 使 和 族 a _―_ 於 自 選 是 佳 更 、 類 鹽 屬 金 族 應 鉀反 酸缌 己M 基若 乙量 D 勺 it Θ 鉀劑 酸化 醋催 為類 劑鹽 化屬 催金 之之 明中 發法 本方 於明 用發 合本 適於 別用 特使 從 圍 範 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 環中 、 獻 族文 肪是 。 脂別 比括特 分包但 百酯 ， 量酸醒 重氟酸 個異氰 3%聚異 到機聚 01有族 G 的香 法芳 方和 明族 其發肪 ，本脂 準於芳 基用、 為使族 統可肪 糸 脂 香發是 芳化的 是熟及 的或提 要的/別 重質/特 別改。 特.、酯 ο 的酸 酯純氰 酸知異 M熟二 異所烷 聚於甲 的用基 體使苯 泡如二 發例和 備，基， 製酯苯 來酸次 用氰，甲 出異的 提二體 所族泡 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐〉 83.3. 10,000 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（9 ) 可用來製造所謂的 M D I變種（經由専入胺甲释酯、腺基甲酸 醒、脲、縮二腺、碳化二亞胺、u r e t ο n i m i n e或異氣脲臨 酸酯殘餘物所改質的二苯基甲烷二異原酸酯）议及二苯基 甲垸二異氰酸酯和在此技藝中所熟知用來做為”原料”或” 聚合物的” M D I (聚亞甲基聚次笨基聚異氰酸酯）的混合物。 用於本發明方法中之異鼠酸酯反應性物質除了包含異Μ 酸g旨反應性環狀發泡促進劑Μ及’在此技藝中所熟知用來餐 備柔曲性聚胺甲酸酯發泡體的本發明聚醚聚醇外，也可包 含一般用製備硬聚胺甲酸酯發泡體的其它異氰屈酯反歷 性物質。 一般用於製備硬聚胺甲酸酯發泡體的此類Γ異氰@酯反應 性化合物具有的分子量為6 2到1 5 0 0、當量分子量3 1到7 5 0 ，官能度為2到8，特別是3到8，而且包含聚醇類、聚胺、 聚亞胺、聚烯胺和其混合物。 使用於製_硬聚胺甲酸酯發泡體的聚合物醇類已在先前 技藝中有詳细的描述並且包含諸如氧化乙烯和/或氧化丙 烯之氧化烯類與每莫耳包含有3到8個活性氫原子的起始劑 之反應產物。此合適起始劑包括聚醇類，如：丙三醇、三 羥甲萆丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖；Μ 及聚胺類，如：甲次苯基二胺、二氨二苯基甲烷和聚亞甲 基聚次苯基聚胺；氨醇類則如：乙醇;胺和二乙醇胺Μ及此 類起始劑的混合物。其它合適的聚合物聚醇類包括將具有 適當比例的乙二醇和較高官能度聚醇與二羧酸進行縮合反 應而製得的聚酯類。仍可另外含有適當的聚醇'類則包括具 / -12- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公嫠） 83. 3.10,000 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7_____ 五、發明説明（10 ) 有羥基末端基的聚.硫醚、聚醯胺、聚酯醯.胺、聚碳酸醋、 聚縮醛、聚烯烴和聚矽氧烷。 具有分子量低於1000的聚胺包琦含有二個或多個一级和 /或二级氨基的脂肪族、環脂肪族或芳脂肪族聚胺’例如 具有低分子量氨基末端的聚謎類’从及諸如D E T D A的芳香 族聚胺。 r 除了已經提及的組份外，形成'發泡體混合物可含有一種 或多種其它的輔助劑或是添加劑，其慣常使用於含異氣酸 酯發泡體配·^中。此非必要的添加劑可另外包含*有傳統的 催化劑、防火劑、煙孩抑制劑、有機或無機填料、解愛劑 、染料、顏枓、脫模劑、界面活性劑、發泡Γ體毽宦劑和其 類似物。 從7 0到1 4 0的異氰酸酯指數可典型使用於本發明方法之 搡作上，但若需要時也可Μ使用較低的指數：，較高的指數 如1 5 0到5 0 0或是甚至高達3 0 0 0也可Μ與三聚作用催化劑連 結而製得含有異氰脲S旨連结的發泡體。 在指數高於4 0 0時，本發明的開孔的微细室硬發泡體可 以由所謌的全預聚合物方法來製得，其中所有的異氰酸酯 反應.性化合物（在此例子中，一般使用於柔曲性聚胺甲酸 酯發泡體的製造上為聚醚聚醇）可Μ在不含有發泡劑下與 聚異氰酸酯反應。此時可連續使用預;聚合物來製備發泡體 ，其是經由預聚合物與本發明的環狀異氰酸酯反應性發泡 促進劑、惰性非溶性有機液體和金屬鹽類催化劑以及其它 諸如界面活性劑之非必要添加劑進行反應而g。 -13- -mm 本紙張尺度適用中國國家標準（〇灿）八4规格（210父297公釐） 83. 3.10000 (請先S讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（11 ) 為了降低運送到最後混合装置之成份流.的數目，可將環 狀異氣酸酯反應性發泡促進劑、催化劑、惰性非€性有機 液體和非必要的其它添加劑與發泡體配方中的=種主要成 份先進行預混合，一般是與異氰酸酯反應性成份進行預混 合。 因此本發明也可以提供一種包含一發泡促進劑，且其具 下列分子式之異氰酸酯反應性環'狀化合物的異氟酸酯反應"" 性姐合物：

(CR3)n-=-CR2 其中Y為0或N R 1，其中每一個R 1各別為C i - C <3的低級烷基或 是具有異氰酸酯反應性團基的低级烷基；每一個R各別為 氫、Ci-Ce或是（CH2)„>-X的低级烷基，其中的X為0H或 NH2的異氰酸酯反應性團基，m為0，1或2，η為1或2;為 達此條件、其R 1或R至少有一個為異氣酸酯或包含異氰酸 酯反應性團基。 而且此姐合物亦包含有可用來做為乳膠或微乳膠之分散 相的惰性非溶性有機液體以及金屬鹽類催化劑、且其特徵 . > 是該異氰酸酯反應性姐合物可另外含有平均公稱官能度為 2到6、數目平均當量分子量介於1 0 0 0和2 0 0 0之間的聚醚聚 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 83. 3. 10,000 ----------裝------訂------滅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 321659 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（12 ) 當惰性非溶性有機液體被加人於異氣酸盤反應性成份和 聚異氣酸酯成份中時會比惰性非溶性有機液體只添加於這 些成份中之一種時更能得到精细的，電池尺寸：|此'二流處理 法可得室尺寸為3 0到7 0微米，然而對於惰性非溶性有機液 體‘的相同缌量而言，單流則可得室尺寸為5 0到9 0微米。 本發明的方法也可以使用傳統技術而用於賁際製造上： 因此可使用所熟知的混合方法，‘而且發泡體也可以以板^ 原料、模製、橫槽充填材料、噴玆發泡體、泡沫發泡體或 是與其它物.質之積板形式製備，其中的其它物‘質則如硬紙-板、石資板、紙張、塑膠或金屬。 根據本發明的方法所製備的硬聚胺甲酸酯/¾^泡艤的持徵 是其具有開孔（密閉室含量低於1 〇 )和非常粗細的室结構 (室尺寸小於9 0微米）。 因為其顯现出具有丨受良的絕緣性質’所丨乂其持別可使 用於真空絕緣板條。 真空絕緣板條一般包含一低的熱傳導性填科物質（如開 孔聚胺甲酸酯發泡體〉以及一氣密的薄膜包裝該填料所形 成的器皿，將其完全抽真空直到内壓大約卜2 mbar或是更 低，此時將其密封。 為了得到令人滿意的絕緣性質，所須將器皿抽真空到所 須的壓力程度則決定於特定的填料物質。同時由於時間的 增加所伴隨内壓力的增加所引起的熱傳導性增加量（基於 i . a .會傳到氣體中，例如：空氣和水蒸氣會逐漸地擴散） 亦決定^填料物，質的種類。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ， A7 B7五、發明説明（13 ) 以本發明之精细室開孔硬聚胺甲酸酯發泡體所填充的真 空絕緣板條與使用先前技藝中所熟知之開孔硬聚胺甲酸酯 發泡體所填充之真空絕緣板條相比f較時，會由於’其具有的 更精细室尺寸而會隨時間改善其所須的真空度κ及熱絕緣 性質的降解。 真空絕緣板條的建造及其使用於熱零件上的一般描述則 描述於 US Patents Mos.5,066，437，5,032,439和 5,076,984 W 及 European Patent Publications Nos. 43 426 6、4.3i22 5和1 8 1 7 7 8，在此連同其中所提:及啲參考文 獻一同併入本文參考文獻中。 本發明之較佳精细室開孔硬聚胺甲酸酯發^海體在g置於氣 密包裝之前先進行預處理。本預處理為了能除去污染物， 較佳是在減壓下加熱並攪動其填料物質。 為了改善真空絕緣板條的性能，所提供於封裝板條之中 的物質須能吸收或是與氣體或蒸汽作用，其存在是由於不 佳的真空作用所引起，其會從外部大氣或是由聚胺甲酸酷 發泡體填料本身所產生的而滲透於四周中。此物質即是所 熟知的吸氣劑，而且也可括如：活性碳、分子篩、沸石Μ 用來圾附從聚胺甲酸酯發泡體填料所產生的揮發性物質。 其它合適的吸氣劑則描述於U S P a t 6 n t s Ν 〇 s . 4 , 0 0 0 , 2 4 6， 4,444,821，4,663,551，4,702，98&>, 4,72δ，974Μ 及 Eur -opean Patent Publications Nos.434266fP 181778° 絕緣板條可M不使用完全的.真空，而使用部份或全部填 , ' / 充-具有高熱絕緣值的氣體，如氙或氪。填充5到5 0 m b a r的 n- n nn n^i I It I nn UK In nn nn 一OJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（W ) 此類氣體可使在板條的生存期（1 5到2 0年）_中可掩蔽空氣進 入於板條中的稀釋效應。 本發明將利用下列的霣例來加&描述而不是加」义限制。 晋例1 使‘用下列的姐份： Daltolac XR 159 ，其為具有0H值為500，分子量370，官 能度 3.3的聚鍵聚醇，由 Imperial Chemical Industries PLC所出售； 聚醇1 ，-.滇是具有官能度為2 · 0 Η值5 4，分:子Ί 2 2 0 0的· 聚醚聚酵； 聚醇2 ，其是具有官能度為2 ，0Η值50到化4，伞子量 2158的聚魅聚醇（即是由 Imperial Chemical Industries PLC 所出售的Daltocel F 452); 聚醇3 I其是具有官能度為2 ，OH值52，分子量2200的 聚醚聚醇； DC 193，其為Dow Corning公司所出售的5i酮界面活性 劑； FC 430，其是由3M公司所出售的氟界面活性劑； FC· 431，其是由3M公司所出售的氟界面活性劑； 塍化劑LB，其是由 Imperial Cheaical Industries P L C所出售的金屬鹽類催化劑； ' . > Fixapret肝，其是由BASF所出售的環狀腺； 由3 Μ公司所出售的全氟戊烷； , / Suprasec D Η 8 > 其是由 Imperial Chemical Indu- -17- ----------^.------ΐτ------A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -18- A7 B7 五、發明説明（13) stries PLC所出售'的聚合物MDI。 藉由使用下列的配方（所使用的量乃是以重量部份來計 )可Μ製備開孔、精细室结構和良,好的絕緣性質i硬發泡 體： 聚‘醇姐合物

Daltolac XR 159 100 70 70 70 70 聚醇1 0 30 30 0 0 聚醇2 0 0 0 30 0 聚醇3 0 0 0 。‘ J 30 DC 193 4 4 4 4 4 FC 430 3 3 3 广3- 1 3 催化劑 L B 1 . 8 -1 .8 1.8 1 . 8 1 . 8 Fixapret Η F 3 . 5 3 • 5 3.5 3 . 5 3 . 5 全氟戊烷 9 . 8 9 • 8 4 . 9 9 . 8 9.8 聚異氰酸酯钼合物 Suprasec DNR 134. 8 134.8 134.8 132 132 FC 431 0 0 2.0 0 0 全氟戊烷 0 0 4 . 9 0 0 所得的硬發泡體具有 下 列 的性 質： 發泡體 la lb 、Ic Id Ie 密度（k g / m 3 ) 43 .0 44 . 2 '46.5 43 . 8 44.8 密閉室含量U ) 5 .2 7.1 7.2 7 2 7 . 5 室尺寸（微米） 120 70 40 90 1 90 根據Dli 53420屌準來測量其密度 (核心密 度丫。 根據B S 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 ---------------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本莧) 321659 A7 B7 五、發明説明（i6 ) 4 3 7 0 M e t h 〇 d 1 0標準測量其密閉室含量，並且以密閉室的 體積百分比來表示。室尺寸乃是根據I S 0 4 5 9 0標準來測量 0 窨例2 '根據上述實例1所描述的方法所製備的發泡體可以一塑 膠來封装並將其連接到真空泵中。將樣品連續的油真空， 並且於IOC下、不同的真空度時利用Heat Flux meter來 測量其熱導電性。在不同的壓力下測其^值，則可得；（對 壓力的曲線週（見圖1，其是一對數圖）。 :. . 可使用上述賁例1所描述的方法所製餚的發泡體I a來進 行相同的賁驗（比較性實例；即是一般在使^用於製造柔曲 性聚胺甲酸酯發泡體時不使用聚醚聚醇）。 下列·的圖1則顯示出發泡體I b (參考：柔曲性聚醇）和發 泡體I a (參考：非柔曲性聚醇）的；（對壓力曲線圖。 這些實驗顯示出發泡體I b的性能是較佳的，其會隨著内 部壓力而增加其熱傳導性。此代表利用本發明的硬聚胺甲 酸酯所填充的真空絕緣板條可在較低的真空度下有令人滿 意的性能，而且可在長時間内仍能維持令人滿意的絕緣性 質（改質的老化） 管例3 ' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 根據實例1所描述的方法所製餚的;開孔精细室發泡體 I b，藉由將其封裝而製備一真空的絕緣板條，其是在減壓 下藉由具有滲透性為0 . 0 2 c c / m 2 /天的薄膜首先將其進行加 ^ / 熱及攪拌的預處/理，然後將其抽真空到壓力為0 . 4 mb a r 。 -19- 83. 3. 10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（17 ) 測量此真空絕緣板條隨著時間而增加的；ί值（由於内壓力 的增加）（見圖2 )。 將驗ca K 簧 C 可的10 同un

In H覆， 重X* 條13 板類 緣種 絕蒒 空子 真分 4,、W 4·'·' 充： 填 所 劑 氣—售 量 吸 出 S 重]ii ί 為II 公 蠢— 骨 泡 發 為 土 分 百 量 重 為 劑 氣 吸 於 對 量 〇 勺 勺 ΛΗΜ 白 值小 常 p E— ίτ TTTS 力是 壓條 内板 勺 勺 白 . 加化 增老 所條 間板 時其 著菩 隨改 , 以 見劑 所氣 2 吸 圖有 如含 包 ---------—裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 83. 3.10,000

Claims (1)

1. 號專利由請案 Φ文由讅專利範阈修ίΗ太（86年id A8 B8- C8 D8

   申請專利範圍 一镡m夾製_硬發泡髏的方法，包含在敬為發泡促進劑 之異氰馥詣反應拽環状化合物的存在下，K及用夾敏為 轧穋或+激乳膠之分散相的惰性非溶性有機液髏的存在下 和金W發類催化劑的存在下將有機聚異ST酸酯與異氰酸 詣反應性物質進行反應的步裰*該異氰酸詣S嫕性環狀 化合物的分子式為： (cr丄 CR- 其中Y為0或1，而其中的每一涸R 1各別為-ί、的 低垸_或是具有異氰酸詣反應性團基之ί; - i: „垸基； 毎一洞R各別為％ _、C Ί - C 或是（C Η 2 ; m - X的低民基， 的X為0H或NH2的異《酸gi反應牲團基，milo，1 為1或2;其條件為R1或R至少有一個為異氰酸 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 而其中 5¾ 2 ； ί 反應性 ，此方 公稱官 2 0 0 0 之 si 聚 as 其範園 饽團基或是包含異《演酷反應性圈基，其中該異 反應拽環吠發洵促進匏所使用的* κ總異Μ馥詣 坊1Β為基進時，其範圍是從1到9 9個重最百分比 法之特徵是該異a雜詣r應物雷包含具有平均 能度為2到β、數目平均當量分子量介f Μ 〇 〇 〇到 間巧i) Η倌介浐2 0到8 0之間的聚謎聚ft$，其中該聚 m梗m ίή # W塘異氧敌詣反嚿性成汾為萃迤诗， 從2到40飼《 S百分比： ----------_^------1Τ-----.it (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ABCD 申請專利範圍 2 . 根湞®請專利i§園第丨頂之方法，萬由該聚.謎聚醇所具 有的平均公稱官能度為2到4 +。 3 . 根撺由請專利範圍第1或2項之方法，其中該聚謎聚醇為 聚氧丨b丙烯二醇或三醇、或是聚ί氯化乙烯-氯化丙烯| 二酵或三醇，其是將環氢乙烷和環氯丙垸同時或連绰加 λ.於二或三官能基起始劑#中而製得： 4. 根读由請專利範閾第3項之方法，其中該二或三官能基 起始劑巧選自於乙二醇、二乙二醇、二丙二醇和丙三酵 5 . 根撺申請專利範圍第1或2琯之方法，其由該巽氮雜詣R 應性環狀發泡浞進@j為丙三醇δ炭酸詣二 R . 裉搏Φ請專利範圍第1或2項之方法，其中該異氮酸§旨反 應性環跃發泡浞進劑為具有下列分子式的環狀驗： 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) HO-CH，-N n-ch2-oh (II) H-C — j OH •C-H I OH 或 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 0 11 N-CH, I-C 一 I OH C-f i OH 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐〉 申請專利範圍 ABCD i . 符缉§畜虞1=i丨範域与1或ϋ項之方法 有_液轉為高度氣化或％氟（t的fc Η . 根據申請專利範圍第7項之方法， 液賴為全氧戊烷或全氟己烷， 9 . 根撺Φ請專利範圍第1或2項之方法 有睹液轉所添加的最若以锪反應系 是從（）.0 5到5碣重#百分比。 10 .梅滨由諳專利範圍第1或2項之方法 圯溺為[a族或丨〖8碎的佘湯碳酸發: U .榑读由諸鸢利範圍笔丨或2 ΙΪΙ之方法 ih劑所添加的*苦K總反嚿―系统為 0 . 0 1到3 謂鼋巨分H:。1 2 .裉渎由譆專到範曙1笋1或2琯之方法 應雪可另外含有一般用來製備 的锂*蔣詣反嚿性龄1嘗： 1 3 . —每每含一發泡捉進S丨的異氟薛詣 泡進劑為具有下列分子式之異氧 ，其中該惰伶非溶咤 合物： 其中該惰性非溶性有 ，其中 统渙基 .!在 1.4* rv.t lx 進時， 非溶性 其範圍 其中的会®類頷健-- Φ 母is·，s彳具莉 ，其中 δ¥ -¾ m 反瞜性 酸謅.¾ 的異氯 Ep酸頭 W是淀 二.¾ ~fc= .z=； HH !% 發泡賴 组合物，該發 應性環拔m含 3 I裝 訂 备 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 y I (cr2), V I CR， ID φ R】.各钊為丨：，Μ、的甩 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2:0X297公釐） 申請專利範圍 A8 Βδ C8 D8 垸莓或是县有異氧狻詣反應性：1基的C T - !、垸基；每 一调R各别為氫、或是„-X的低碳垸基，其 中的X為I) Η或Η Η 2的異氰酸詣反恶性團基，Π1為0，1或 η為Ί或2 ;為達此條件、其R 1 '3? 酯或包含異氰酸酯反應性團 而目.此组合物亦包含有可吊 分散相的惰性非溶性有機液騁 其中該異氰薛酯反應性環眯發 總異氰酸頜反瞜性钧雷為基進 阔重a百分比，該惰性非溶性 以璁反應奂统為基逯時，其範 百分比，锛金鼷額類揮化劑所 统為基準，glj其範圍是從〇 . 〇 1 該聚謎聚醇所使闬的量κ缭異 進時，其範圍從2到40個重量 異*驗§肖反應性m合物另外含 到（5、數目平灼當最分子鼍介弓 倌介於2 0到8 0之間的聚謎聚ff攀 U至少有一润為異氰酸 ， 來做為乳膠或遨轧膠之 Μ及金屬13類谣化劑， 泡促進劑所使用的量Κ 埒，其範圍是從1到9 g 有镄液體所添加的蚤若 園是從0 . 0 5到5俩重鼂 加的量若Η锪R應系 到3 _重貴百分比，a W；薛詣反磨性成份為苺 苗分比，且其特遨是該 有平均公稱官能度為2 1 0 () 0 和 2 G 0 0 之間及 0 Η --------—裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 4 種真空絕緣板條，包含有一请料物質Η及 Ρ包裝杜填料所形成的器皿 含有如抿搪由請專利範圍第 的碑開孔聚睽甲醸酯發泡體 根裤由請專利範圍第1 4項之 密薄 其特數是該埴料％ ®包 戎2項之方法所可男得 •rg 板跷，其中 板 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 321659 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 緣 絕 空 真 0 之 劑項 。 氣15篩 吸第子 一 圍分 有範 I 含利有 時專含 同請包 可申可 也據_劑 條根氣 β 吸 該 中 其 --------L —裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）