TW320649B - - Google Patents

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0649 A7 ___B7 五、發明说明（） 經濟部中央棣準局勇工消费合作社印製 本發明係關於塗料姐合物，特別是基於聚醸胺粉末乏漆 ，且用於塗覆PVC零件。 - 聚醯胺基塗料具有特別廣泛範圍之用途，包括塗覆於木 材（家具、辦公家具）、鋁材（漆預塗層工業，捲簾塗覆用 )、塑膠基質（資料處理、視聽設備）及地面（停車場、運 動場地面）。 已有許多於這些特殊應用之專利提出申請。劻洲專利號 ΕΡ-0,047,503係踹於漆預塗層之應用。此專利說明書描述 了使用帶上漆（箔塗镘）程序以塗耰金屬物件之塗料姐合物 。該塗料姐合物之特徵.為其包括含經官能基之介質。嵌段 聚異第酸酯及聚醯胺粉末*而隨後塗層在介於200至260它 之溫度下交聯約25至50秒，此溫度對於硬PVC零件而言為 太高，因其赛形起始點介於60t：至80它之間。 日本專利申請號54.64945，18個月後在1 9 80年12月9日 MJP 5 5 1 57 6 6 1公告，描述基於聚醯胺6或6.6或6.10、 聚矽酮油及特誅胺酯先聚物之塗料*可.應用於汽車產桊之 PVC滑道。施用此塗層可得較高之摩擦係數特性。 法國專利號FR 1469,096申請以空氣乾燦之地面塗覆聚 胺脂/聚醢胺糸统，其目檁為防滑效果。 一本發明說明書之主題係外表-平滑或有结構之有色或透明 Ϊ —膜型塗靥、其製備程序以及其於P>C基質上之應用，尤係 用於RVCv接合钧及其附件（窗柱簾、捲^簾匣等）之物品 ' 上0 - 本發明亦係由此塗覆PVC製成之零件、接合物及其附件 -4- 本紙張尺度遑用中國圃家樣牟（CNS ) A4说格（210X297公釐） — (請4H讀背®之注 $項b寫本頁) 裝 訂 銶 A7 _B7 五、發明説明（） 鋰濟部中央梂牟局I工消费合作社印菜 這些零件及附件可藉擠壓或模製獲得。 , PVC窗戶缺點之一為其白色。 生產有色PVC接合钧，在可接受經濟條件下，在廣泛顔 色區域内解決了尤有關於衝擊表現、美術性質—致性及持 久性等複雜技術問題。 現今已知四種可賦予零件顔色之技術： -在聚體著色 -共擠壓- _ _ -夾層膠合 _塗漆 在聚體著色之困難在於聚合物及顔料之某些成份不相容 ，造成該物對紫外線表現不佳。 共擠壓包括同時擠壓白色PVC结構及該零件外側之染色 聚甲基甲基丙烯酸酯。當該技術可完全控制而可靠時，卻 有羥濟方面之問題，因其生產及儲存費用很高。 夾層謬合為現今最廣泛應用之技術。其包括在零件離開 擠壓機時聚合钧膜熱粘結於其上。可得已應用許多年無顯 著失敗之具良好性質染色零件。 --然而，此技術有兩涸缺點，.领擊表現在惡劣之i作環境 ί _下常太低，且儲存費用仍高。事實>上，其須貯存並清點多 種顔每之\存貨。再者，其顔色範欧常、因儲存受到限制。 、 ·. ' _ 根據本ώ明提供一種塗料姐合_物或漆，其可用於提供塗 餍*該塗層包括一或多層由熱塑性樹脂分散液製成之有色 i -5 - 本紙張尺度逍用中國面家棣準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先聞锇背命之注f 項r 窝本頁) 裝 訂 線 A7 _B7五、發明说明（） 經濟部中央揉準局舅工消費合作社印製 或無色塗層，此乃因其在含一（或多）介質及溶於有撻溶 劑中之交聯劑之染色或非染色液態清漆中團連。此塗料可 腌用於PVC接合物而後在許多情況下可在50T：紅外線爐下 交聯之。 這些主要為聚_胺基塗料使得克服許多限制變為可能， 特別是對紫外線之美術方面表現及衝擊強度。應用上具高 彈性 > 使其可免除先前許多儲存上之缺點。' 依本發明供適用於PVC之塗料姐合物包括： (a) 介質，— -- (b) 交聯劑> (c) 於擴散液中極细分之熟塑性樹脂，隨意地加上一或 多種顔料，染料及填充劑， (d) 溶劑* 該组合物可交聯成適供可黏合於共甩PVC上之薄膜。介質 一般可允許PVC添加劑及塑化劑滲透出薄膜*薄膜之形成 為施用塗料姐合物》且同時在形成黏合於PVC零件之薄膜 時令該组合物交聯。 依本發明之塗層包括粉末狀固態熱塑性樹脂，其粒徑可 高至20 0微米，較優為介於0,5至60微泶之間。熱塑性樹 脂-存在量為乾塗層之0.5至δΟ重量.¾，較優地由0.5'至40重 I " 量：《。 > 較儍介、.界為可溶於溶劑之聚合橄- — 同時較佳交聯劑為可溶於溶細者。 - - — —旦交聯後，此媒質必可抵抗惡劣天氣、持久且抗濟潔 (請先Η讀背面之注$項^->秩寫本頁) 裝 訂 銶 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 320649 A7 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印袋 五、發明説明（） 劑。其亦必可黏合於PVC上。 較饅地其應形成一網路基質，其網孔大至足以讓PVC添 加劑及塑化劑滲出。 可含羥基及/或羧基之介質之例可為聚丙烯酸酯、環氧 、聚醚、聚酯、己内醯胺或乙烯基類。 依本發明較優之媒質型為A1及A2兩種樹脂之混合物。 A1為含羥基及/或羧基之樹脂，例如聚丙扃酸酯、環氧 、聚醚、聚醏或己内醯胺類。 A2為含羥基·及/或羧基之氯化乙烯樹脂。 A1及A2樹脂較儍地具數目平均分子‘量由350至35, 000 * 且具重量百分比由0.5至6(較優為0.S至4)之羥基及/或羧 基官能度。 介質存在董可為乾塗層之20至99.5重量％。 依本發明較優型* Μ樹脂為羥基化聚酯樹脂及A2樹脂為 羥基化乙烯氛乙醯共聚物。 略分括之羥基化聚酯樹脂提供薄膜主要性質（耐候性、 抗化學品、持久性）；其略分枝之事實使其與硬化劑交聯後 可得具較大網目之三維網狀聚合物，其使隨#間滲出之 PVC内之塑化劑可通過塗膜而不會使該膜脫粘。較密網目 -之·聚合物格子無法使塑化劑通嗵塗膜，亨此長時間後會使 •塗層失去粘附性。 、 該較具、極性及氯化（如PVC)之漫·基、化乙烯氯乙醯共聚樹 、 — 脂提供對Ρ V C基質之黏合性；其為羥基化之事g使其亦可 與異氰酸酯硬化劑交聯而不會降低薄膜之抗衝擊性。 -7- 本紙張尺度逍用中钃國家梂率（CNS ) A4規格（210X297公釐）

A7 _B7五、發明说明（） 經濟部中央橾準局貞工消费合作社印裝 所用交職劑較優為芳族、脂族或環脂族異氰酸酯化仓物 ，且Μ二異氰酸酯化合物及三異氰酸醋化合物為佳。在此 情況下，含羥及/或羧基/異氰酸酯之聚合物對稱為聚胺 基甲酸酯。 非嵌段聚異氰酸酯化合物亦可用作交聯劑。只要嵌段聚 異氰酸酯能在PVC共容溫度下分解嵌段，則其使用並不脫 雛本發明之.範圍。 二異氰酸酯之例有1,6-六亞甲基二異氰酸酯（HTD)、4, 4'-二苯基甲-烷二異氰酸酯（HMDI1及3-異氰酸根甲基 -3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯UP DI)等，其可視為特儍 者。 在羧基化丙烯酸糸聚合物之情況下，亦可能使闬環氧丙 烯酸酯作為交聯劑。 交聯劑較優加入量為可使交聯劑内反應基對含羥基及/ 或羧基聚合物内者之莫耳比為介於0.6至1.5，較優地由 0 _ 7 至 1: 3。 熱塑性樹脂意謂軟化點介於llOt至230 ¾且較優為聚醯 胺類之熟塑性聚合，物。所謂合適聚醯胺可指每分子含一或 多個具6至12碳原子之w-胺單羧酸的聚合物或哿應之内醢 胺-類，例如：聚己内醸胺（PAD、· w-胺φ十厂酸乏聚合物 (ΡΑ-11)以及聚十二内醯胺（PA-lt)或例如·己內酵胺及 w-胺士 1酸之共聚物（ΡΑ-6/Π) <^己、內醯,和十二內鱷胺 之共聚物（PA-6/12) Μ及己内醯胺、V-胺十一酸及十二内 - _ 藤胺之共聚物（ΡΑ-6/11/12)。 (諸先閎讀背面之注 李項^ 裝！ 寫本I) 訂 線 本紙張又度逍用中國國家梂準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 經濟部中央梂率局—工消費合作社印篥 320649 Α7 Β7 五、發明说明（） 亦可使用二胺例如（六亞甲基二胺）聚醯胺或二羧酸ί例 如：己二酸、癸二酸、十四烷雙酸及對苯二酸）之聚縮合 產物作為聚釀胺。這些聚釀胺之代表例包括聚（六亞甲基 己二釀二胺）（ΡΑ-6-6)、聚（六亞甲基癸二醛二胺）（ΡΑ-6.10)、及聚（六亞甲基十二碳二羧醯胺）（PA-6.12)。只 要聚釀胺混合物之軟·化點介於1 10-230 t：之間，則可任意 選甩。較儍地可個別或混合使用PA-11、PA-12、PA-6/12 及 / 或 PA-12. 12。 熱塑性樹脂亦欲表示聚醚醯胺及其中之聚醚酯醯胺，尤 為描述於法國專利號2 , 2 7 3 , 021及FV 2,401，947者。 這些粉末可由碾碎聚合物或K所欲顆粒尺寸直接聚合· 如描逑於歐洲專利號EP 192, 515中者。 依本發明熱塑性樹脂之軟化點為介於由210T：至230Ό之 範圍，較儍地介於120 υ至2 10 1C。軟化點一般借助 (K0EFLER)儀器姐测定。 沸點至40tl至310C範圍（較佳介於77=至193它）之有 機溶劑亦可用作溶解介質a)及交聯劑之溶劑。這些溶劑必 須不會使PVC脆變。 溶劑之代表例包括如二甲苯及甲苯型_之芳族羥類，如乙 -換·乙酯、乙酸丁酯或乙二醇乙.-·乙氧手丙酸乙酯型之脂 ‘族酯類，如甲基乙基嗣、甲基異1^基酮及雙丙_醇之酮類 ，如丁醇^、、異丙酵、甲酵、乙酵甲氧基丙醇（道氐公

V 司商品名渚弄PM h市）之脂族酵'類，沸點介於40-t至160 它之脂族羥類（托道二或KM.ih學公司Μ商標名海得愛 1 * -9- 本紙度逍用中國國家梂準（CNS〉Α4规格（210X297公釐）

A7 B7 經濟部中央揉率局負工消費合作社印製 五、發明说明（） 寒(Hydrosol Essence) A、B、C、D、E、F、G或 Η 上市 )。 溶劑形成了组合物總重之1 0至7 0 %，較優地由3 0至 50¾ ° 塗料姐合物可任意地含一或多種傳統佐藥及添加劑•例 如：分散劑、堅挺劑、抗紫外線穩定劑、增流劑、增塑劑 、光澤調劑及熟化促進劑，如對-甲笨磺酸、重金屬鹽及· 胺類。 可供塗層及熱塑性樹脂染色之合適顏料可為傳統型’即 酸性、中性或-鹼性顔料，而其可為有機或無機性。若需要 ，顏料可先處理改質。合適顔料之例有二氧化鈦、紅色氧 化鐵、橘色鉬酸鹽、鉻酸鉛、碳黑及酞花青顔料。此處所 請顏料亦包括如鋁及不銹銅之金靨顔料。顔料對總乾塗層 之比率可達60% 。 塗料姐合物幾乎不含聚矽銅油型產物，此產物使得塗層 很滑且不能補修。修理物質不能黏著。 依本發明塗層之不同層可K多種技術Μ液體施用•但較 優地可用混合空氣或無空氣（無氣）之氣壓槍噴洒或使用氣 壓槍、微碗或高速碟式之靜電程序。 在塗覆前•基質可先有一或多次表面處理Κ改善塗層之 黏-著性。此種例有基質表面脫J旨，如火φ、電里放電及電 漿處理等氧化型處理。 、 Μ塗料，塗覆基質後，塗層一般夜；訊熱至2 0至8 0 1C (較優 地介於40 至60 t：)之爐中热化2至24小時，或在表面溫 度介於50至100¾ 之紫外線爐熟化5分鐘至30分鐘。 -10- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ---------赛II (請先W讀背面乏注$項再續寫本頁) 訂 銶. 3^0649 A7 B7 五、發明説明（） 借依本發明塗料之助所獲得之複合材枓包括： -厚度可介於10至100微米且較優地介於“至40微米之 一（或多）層塗層， -基質，較優為不同厚度零件型PVC, 依本發明塗覆PVC零件和接合物之優點為： -高耐候性（紫外線、濕氣等）， -即使在低溫下亦具高衝擊強度（無片狀剝落）， -高抗刮性· -在易』森~ ( Erichsen)模式435測試之抗性高於15N , -塗覆後零件可撓曲或受其他形麥而塗裝不變， 再者，可觀察到下列三種性質： -用於窗戶密閉時抗磨損（在開關時摩擦）， -保留PVC未塗覆時之張力彈性（且因為塗層保護PVC ，同時避免表面隙裂，故在老化後甚至可增進此張力彈性 ), -使海PVC之可焊性得以保留（零件及焊接周圍可塗覆 且焊接處之機械強度如同未塗覆PVC —樣好）， -零件可予塗覆、切割及組裝Μ獲得接合物。焊接不會 改要塗装。 -因此塗覆之PVC接合物已發孭具高度ρ砂吹磨®及防通 風隙縫破口磨蝕，其可能發生在#如裝有窗戶或門等移動 部份之樞，上。 气、 砂吹試驗如下： - 以玻璃丸（尺寸：介於53至105微米之間）於固定6厘米 -11- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---------^------ J訂------^ (請先Μ讀背面之注$項再瑣寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7 五、發明説明（） 外用空氣壓力80膀/平方英时及流率40至60平方沢/分鐘 進行1 5秒。 一般聚胺基甲酸酯：在6-8秒後塗料分離出。 1 5秒後所有聚胺基甲酸酯皆消失。 充K聚藤胺之聚胺基甲酸酯：觀察到光澤減少且顔色改 變。 防風刷之抗磨擦試驗： 20，000次滑動閉合：產品開始稍里發亮•但在ιο,οοο次 時仍保持密接。 —— 亦發現此P V C接合物塗層對衝擊及清潔劑與玻璃清潔產 品承受力很強。 本塗料可適用於熱所造成膨脹，且對接合物變形具抗力 而不發生損傷或剝離。 Μ下諸例說明本發明而非限制之。 除非另予指明，否則數量係Μ重量表示。 &_ k)途料之製借 將一部分之塗料姐份混合分散於一或多種溶劑中以製成 待磨物_。 -操作在球磨機中進行。 - · i · 一旦製得分散液，刺下之塗料份加入且完全混合，而 後調整塗料之黏度。 、 Β )塗料之纟日份 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---------^------ΤΓ------0 (請先«讀背面之注$項再¥寫本頁) 五、發明説明（） Α7 Β7 Μ重量表示（克） 碾磨 . 經清部中央揉率局貝工消费合作社印装 瘀分转筠某化聚酷樹Β旨 -羥基含量： 4.3¾ -當量重量： 395 -2 0 t：下相對密度：· -1.17 -在23υ時黏度： 2200厘巴秒 在醋酸丁酯中稀釋至重量比60% 此溶液稱之為-樹陏A - - 21.00 择某仆乙烯乙膝氣共 聚物型樹陏 -羥基含量： 2 . 3¾ -相對密度：- 1.39 -數目平均分子量： 27,000 玻璃化溫度： 791C -特性黏度： 0. 53 在下列溶劑中形成濃度為2 0¾之溶液： -羥基化乙烯 乙贐氯共聚物： 20 26.70 ——醋酸丁酯： 3 1-- Ϊ ' -醋酸甲氧基丙基酯 : 16 ^ -甲基Zv基酮： 2JL < ' - 100 - 此溶液稱之為榭陏B -13- (請先&1?背面乏注f 項 :寫本頁 裝 訂 本紙張尺度逋用中圃國家標準（CNS ) Μ规格（210X297公釐） 320649 Α7 Β7 經濟部中央樣率局貝工消費合作社印袈 五、發明説明（） 碾磨添加物： -增濕劑： -0.15 -觸變劑： 0.30 碾磨顔料 -酞花青藍： 0 . 55 -金紅石二氧化鈦：' 0,80 -碳黒： 0.40 -鉻黃： - 让 10.30 補足物： -樹脂A : 10.45 -樹脂B : 13.35 -表面活化劑： 0.35 -在醋酸甲酯中之重量 '濃度為10¾之鋅鹽： 1.70 在二甲苯中之重量濃度 為月桂酸二丁酯： 0. 40 -粒子大小介於20及60微米 之聚豳胺11熱塑性樹脂： 4.65 sm /¾ ai _ sg · 一-二甲苯 1 ^ 2/0 0 -醋酸丁酯 fi.no \ \\ 1 - 100.00 在使用時將15份重量之聚異氰酸酯硬化劑（聚異瓴酸酯 之特性：基於六亞甲基二異氰酸酯（HMDI)之”縮二豚π型脂 -14- 本紙張尺度逍用中國囷家揉準（CMS) Α4规格（210><297公釐） <請先#讀背面乏注$ —>1裝 項^填窝 本頁 訂 320649 Α7 Α7 Β7 五、發明説明（） 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 族聚異氣酸酯，固體含量：75¾， NCO含量：16.U，在έ3Ε 時黏度：250厘巴秒）加入100份重量之本姐合物中。 C)膜用 在以合適溶劑混合物將PVC基質脫脂後，Κ氣壓槍施用 塗層·而後在501下交聯12小時；因此塗覆，基質置於空 氣中冷卻。 獲得複合材料，包含： -PVC零件 -厚度約25至40微泶之表層。· _ 測試1 : 塔伯耐磨計（法國國家測試300 15號）：CS 17號磨輪 1 000 轉， 負載：500克；損失重量100毫克 -固著性：法國國家測試30038號-分數0 -紫外線照射（法國國家測試3 0 0 3 6號）； 經1600小時紫外線照射後相對於灰度有4-5之降解。 固者良好：分數0 。 -衝擊（法國國家測試24500號）： 冷（-ίου ) - 當1公斤由1公尺高落下嚆擊時無破壞（此為-10 t： ] 時2焦耳能量）。 -15- 本紙張尺度逍用中國因家標率（CNS ) Α4规格（210X297公釐） •(請备«背面乏注辜項Μ赛 寫本頁) 裝 訂 絲

Claims (1)

1. 32 谷5965號專利今請察 Ά8 'jB8 、C8 補先 六、申請專利範圍 1 . 2 . 一種適兩 a ) 2 0¾ 合劑 A1為 A2為 b) 用於 酸酯 比為 c) 極细 視情 d) 10至 聚合物黏 當該姐合 交聯。 根镩申請 使P V C之 合物而彤 S 0 稈镩申請 於P V C之塗科姐合物 99.5重量ί； (M塗料之 ，其為Α1及Α2兩種樹 羥基化聚酯樹脂，及 含羥基及/或羧基之 a)聚合物黏合劑之交 ，交聯劑中反應基對 0 · 6 至 1 . 5 ; 分之聚醯胺熱塑性樹 況加上一或多種顔料 70重量％ (M組合物之 合劑a)及交聯劑b)能 物於一低於8 0 t：之溫 ，其特徵為包括： 乾重為基準）之聚合物黏 脂之混合擞； 氣化乙烯基樹脂* 聯劑，其為非嵌段聚異氰 a)黏合劑中反懕基之莫耳 脂顆粒，於分散液中，可 、染料及填充劑，及 總重為基準）之溶劑， 夠與黏合劑行交聯反應且 度下熟化形成薄膜時可Μ 專利範圍第1項之塗料姐合物，其中組份a)可 添加劑及塑化劑由腌用塗料姐合物及交聯該姐 成黏固於PVC零件之薄膜時由所肜成之薄膜潑 請 先 閲 面 之 注 t 裝 訂 經濟部中央梂準局舅工消費合作社印製 專利範圍第1項之姐合物*其中A2樹脂為择基 化乙烯氡乙釀共聚物。 一種塗覆PVC之方法，其特徵為包括施甩一種包括下列 之塗料組合物於PVC : a) 20至99.5重鼉％(风塗料之乾重為基準）之聚合 合劑^其為A1及A2兩種樹脂之焜合物； 本紙張尺度適用中國理家梂率i CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央搮準局貝工消費合作社印褽 A8330649 § *六、申讀專利範圍 A 1為羥基化聚酯樹脂，及 A2為含羥基及/或羧基之氯化乙烯基樹脂， b) 用於a)聚合物黏合劑之交聯劑，其為非嵌段聚異氰 酸酯，交聯劑中反懕基對.a)黏合劑中反應基之莫耳 比為0.6至1 . 5 ; c) 極細分之聚醯胺熱塑性樹脂顆粒，於分散液中，可 視情況邡上一或多種顔料、染料及填充劑，及 d) 1〇至？〇蜃量姐合物之總重為基準）之溶劑， 聚合物黏合劑3)及交聯劑b)能夠與黏合劑行交聯反應且' 當該姐合物於一低於SO t之溫度下熟化形成薄膜時可从 交聯。 5.根撺申請專利範圍第4項之方法，其中經塗覆之pVC於 不足K不利影魈PVC之溫度下烘烤而使得塗料姐合物以 薄_型式交·聯。 -2 - 史速用中®®家播準（CNS) A4规格（210x297公釐) (請先鬩讀背面之注項再填寫本頁) 裝 訂