TW314551B - - Google Patents

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314551 A7

經濟部中央榡準局貝工消费合作社印裝 -4- 本發明範螓. . 本發明大體係有關于水性洗.衣溶液中具改良溶解度之清 潔劑組合物。尤其，本發明係有關含至少10重量面活 ㈣系統之清潔劑組合物，該系統含—或多種選自烷基硫 酸鹽，烷基乙氧基硫酸鹽，二級烷基硫酸鹽及其混合物之 界面活性劑，以及有效量于水性洗衣溶液中供改善^洗功 效及溶解度或黏聚物溶解力之油醯基肌胺酸鹽。 傳統清潔劑组合物典型上包含各種界面活性劑的混合物 ，俾去除物面上各種污垢及顏料。例如，各種陰離子性界 面活性劑，特別是烷基苯磺酸鹽，即用來去除粒狀污垢， 而各種非離子性界面活性剞，譬如烷基乙氧化物與烷基酚 乙氧化物，.即適用於去除脂質污垢。 雖然先前技藝充斥報導對熟諳清潔劑配方人士而言之各 種界面活性劑，但大部分可得界面活性劑係不適合供例行 使用于低單位成本品目（譬如家用洗衣組合物）之特製化學 品。事實仍舊在於，許多家用洗衣清潔劑依舊包含一或多 種傳統烷基苯磺酸鹽或一級之烷基硫酸逢界面话性劑。 C括級和一級燒基硫酸鹽之烷基疏酸鹽界面活性劑的 限制溶解度于現代粒狀洗衣清潔劑中特別普遍，其一般用 于低溫（例如5。〇至30X：)清洗溶液中，並且對低使用量而 言係調配成*，濃縮•，或，，緊密”形式。對消費者而言，較小的 包裝尺寸伴随緊密式清潔劑產品致使容易貯存及處理。對 製造商而言，可降低單位貯存成本，裝運成本，及包裝成 本。 本紙張錢朝中賴家轉（⑽）續( 21⑽97公羡 ~"--*~ 装 ----ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ί --釘— — . 14551 A7 ------— B7 五、發明説明（2 ) 1可接受之緊密或濃縮粒狀清潔劑具有其困難性。典 H密清潔劑配方中，大體上會剔除所謂的"惰性"成分 經^酸鈉。然而，此等成分確實扮演增進傳統清潔劑溶 解度的角色。結果使得緊密式清潔劑常常遭遇溶解度的問 題、，特別是在低溫洗衣溶液中。再者，傳統緊密式或低密 度清潔劑粒狀物通常是以噴霧乾燥法製備，其產生十分易 於=解于水性清洗溶液中之多孔性清潔劑粒子。相對地， 緊t式清潔劑-般由多孔性較低、不易溶之高密度清潔劑 粒子所組成。因此，由於緊密形式之清潔劑典型上包含含 有多量清潔性成分之粒子或顆粒物，甚少或幾無任何空間 谷納溶解試劑，以及因爲此等粒子企圖製成具高體密度， 因此實際_結果可能是有關使用上溶解度的實質問題。 爲此’仍舊存在具有改良溶解度，特別于低溫清洗溶液 中之清潔劑組合物之需求。此一需求特別普遍存在于現今 被消費者使用之緊密或高密度清潔劑業界中。亦存在于高 水硬度條件下也具有改良溶解度之清潔劑组合物的需求。 背景技藝_ 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印裝 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 油醯基肌胺酸鹽説明于下列專利及公開案中；美國專利 2,542,385號；美國專利3,402?990號；美國專利3,639,568 號；美國專利4,772,424號；美國專利5,186,855號；歐洲 專利公開案505,129號；英國專利公開案1，211，545號；日 本專利公開案59/232194號；日本專利公開案62/295997號 ;曰本專利公開案〇2/18〇811號；及化學 摘要Service摘要 編號 61 : 3244q，70 : 58865x，及 83 : 181020p。 -5- 本紙張尺度逍用中國國家標準( CNS)A4规格（ 210X297公釐） ^14551 A7 B7 夂、發明説明（3 明概要 、 本發明符合上文所指需求，即提供于水性清洗溶液中以 及问水硬度條件（導致改良之清洗功效）下表現界面活性劑 之改良溶解度或溶解力之清潔劑组合物。該清潔劑组合物 包含高含量（至少10重量％)的界面活性劑系統，含一或多 種界面活性劑，選自烷基硫酸鹽，.烷基乙氧基硫酸鹽，二 級烷基硫酸鹽及其混合物，並結合有效量之油醯基肌胺酸 鹽。該界面活性劑系統中，陰離子性界面活性劑的溶解度 獲得意外地改善。 經濟部中央梯準局員工消費合作社印裝 本文所用改良溶解度乙詞意指，洗衣溶液中清潔劑黏 聚物或粒狀物之溶解力增加特定量，例如5%。黏聚物或 粒狀物溶解力的增加程度可以該清潔劑組合物之陰離子性 界面活性劑的溶解量作決定，當以本發明方式使用時，相 同試驗條件下（即水溫及pH，攪拌速度及時間，粒子尺寸 ，水硬度等等），與本身相同之.陰離子性界面活性劑之溶 解度比較下，于洗衣溶液中增進至少5%。本文所用，，黏聚 物”乙詞係指藉黏聚粒子所形成之顆粒，其—般比經形成 黏聚物之粒子尺寸要小。除非另有所指，本文所用所^百 分比，比率及比例均以重量計。本文所所引包括專利及期 刊之所有文件均併入本文以茲參考。 丄根據本^之某-層面，係提供—種清潔劑组合物 δ之，該清_潔劑組合物包，含至少】〇重量。乂的体、 性劑系統，含至少-自種界面活性劑 2康性界面活 烷基乙氧基硫酸鹽，二級烷基硫酸鹽及 i 4酸鹽’ 及其混合物。本組合 -6 本紙張尺度適用中國爾家榡準（CNS ) A4規格（210X297公羞）

五、 發明説明（4) 物亦含有—有效量之油贐基肌胺酸鹽，以增加清潔劑組合 物之整體溶解度與清洗功效。 另―具體實施例係有關高密度清潔劑組合物，含至少1〇 重量/ί>的清潔性界面活性劑.系統，包括至少.一種界面活性 劑’選自烷基硫酸鹽，烷基6氧基硫酸鹽，二級烷基硫酸 豫及其混合物，以及至少約〇 . 5 %的油醯基肌胺酸鹽。該 叙合物具有至少600克/升的密度，使其適合商業化作爲一 緊密清潔劑。 本發明之某一具體實施例中，該清潔劑组合物進—步包 含至少約1重量％的清潔助洗劑。該清潔助洗劑較佳選自 端'酸麵，沸石及其混合物。本發明之清潔劑组合物視情況 亦含添加劑成分，選自漂白劑，漂白活化劑，起泡抑制劑 ’酶安定劑.，聚合性分散劑，染料轉移抑制劑及污垢釋出 劑。 鲤濟部中央襟準局貝工消費合作社印製 ---脅\I -----^!裝一i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 J. 另一具體實施例中，本發明之清潔劑組合物包括約〇 i 重量％至约4 5重量％之其它界面活性劑，譬如燒基苯碳酸 鹽’燒基酯磺酸鹽；以及約〇 · 1重量。/〇至約4 5重量％之非 離子性界面活性劑，選自烷基乙氧化物，烷基酚烷氧化物 ’垸基聚葡糖甞，及其混合物。 q本發明（又一具體實施例中，本文所述清潔劑組合物係 呈洗衣包棒形式。本發明之另一層面係有關清洗遭冷染織 物之方法，包括令遭污染織物與含有效量根據本發明之清 潔劑組合物的水性介質接觸的步敬。 據此，本發明目的爲提供一高.活性清潔劑组合物，其特 逍用中國國祕U1。謂“.) 314551

五、發明説明（5 經濟部中央梂準局員工消費合作社印裝 別，在低恤清洗*液中’以及特別當該清潔劑组合物被調 配成現今爲消費者所使用之緊密或高密度清潔劑時，具有 改艮洛解度。本組合物對經染色織物亦提供顏色保護作用 々’以及對手洗操作亦提供優良的皮膚溫和性。本發明之此 等及其匕目的，特徵與伴随優點對熟諳本技藝人士而言， 將經由閲讀下列較佳具體實施例之詳細説明及附屬申請專 利範圍變地更加明顯。 主皇之詳細説明 本發明係有關高活性，具改良溶解度及清洗功效之清潔 劑組合物°環繞世界各地之眾多消費者係於對其等特殊地 理位置下獨異之傳統洗衣機中清洗遭污染衣物。典型上， 此等傳統洗衣機係于以相當低溫（例如5。(：至3〇。(：範圍中.） ，及间硬度濃度（例如7粒度/加侖（富含ca&Mg離子）供應 的水流中清洗弄髒衣物。大部分當代消費者亦使用緊密或 縮合洗衣清潔劑，以達成其洗衣需求。上述條件下，水性 洗衣溶液中通用清潔劑的溶解度已經構成一項問題。當清 潔劑組合物具有高含量陰離予性界面活性劑，如烷基硫酸 鹽，烷基乙氧基硫酸鹽和/或二級烷基硫酸鹽（其特別不易 溶於水性洗衣溶液中，尤其是保持在冷溫下）時，此一問 题則被特別加重。 頃發現南活性（即高於1 〇 %的陰離子性界面活性劑）清潔 劑組合物之落解度及清洗效能可藉將一有效量之油醯基肌 胺酸鹽併入該組合物中而增加。爲達此目的，本發明之較 佳清潔劑組合物包含以重量計，至少約i 〇%，較佳爲約 -8- 私紙張尺度適用中國國家榉準（CNS ) A4· ( 21GX297& ) AW--ft---1裝 11 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 314551 at B7 五、發明説明（e ) 1 0 %至约5 5 %，而最佳爲約1 5 %至約4 5 %的界面活性劑 系統，選自烷基硫酸鹽，烷基乙氧基硫酸鹽，二級烷基硫 酸鹽及其混合物。本组合物亦含有效量之油醯基肌胺酸鹽 ，以改善該組合物之溶解度及清洗效能。 本文之清潔劑組合物較佳爲經調配及加工俾達成至少 6 0 0克/升的密度，以達製得一，，緊密”清潔劑產品的目的 。再者，對清潔劑组合物而言，與噴霧乾燥顆粒相反，較佳 C:呈"黏聚物"形式。 該清潔劑組合物所達成之”改良溶解度”係有關界面活性 劑系統中所含界面活性劑的增進溶解度。該改良代表清洗 溶液中，陰離子性界面活性劑之溶解度超過相同界面活性 劑之溶解度至少5 %，倘若此相同界面活性劑爲單獨溶解. 或不被包含于.本文所界定之清.潔劑组合物.中。溶解度之改 進尤佳爲約10%至约50%。凡熟悉本技藝人士均將理解， 陰離子性界面活性劑溶解度之任何比較應在相同洗衣條件 ’例如水溫、硬度及pH、攪拌速度及時間，以及粒子尺 寸下完成之。 經濟部中央梂準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 熟諳本技藝人士亦應體認有多種方式可決定清洗溶液中 界面活性劑系統之含量。例如，所謂地,,cat s〇3"滴定技術 中，含該清潔劑组合物之水性洗衣溶液的樣品可在一分鐘 後取出，並使用0.45微米之耐龍濾紙予以過滤，其後可使 用一陽離子性滴定劑，于陰離子性染科存在下，滴定該過 濾溶液，此滴定劑乃商業上購自例如Sigma化學公司，商 品名爲Hyamme。由上述，可決定溶于該清洗溶液中陰離

五、發明说明（7 A7 B7

« I 1^1 an·. I 子性界面活性劑的含量。 、. 油醯基肌+胺酸鲦 本發明组合物含油醯基肌胺酸鹽，呈酸和/或鹽形式，依 組合物之需要及本文所指用途作選擇，具有如下化學式：

0Μ 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印衷 其中Μ是氫或陽離子基團。較佳的以是氫及鹼金屬鹽，特別是鈉和鉀。油醯基肌胺酸鹽爲商業可得者，如w. r. Grace &C〇.所供應的Hamposyl。根據本發明，油醯基肌胺酸鹽 係以有效量存在，其一般佔本清灌劑組合物重量之約 0.5%至約8〇%，較佳爲約1%至約4〇%，而最佳爲約2% 至約3 0 %。 除了商業上可得油醯基肌胺酸鹽外，本文適用之油酿基 肌胺酸鹽較佳亦可由油酸:醋（較佳是甲基醋）及肌胺酸鹽（ 較佳是M)在無水反應條件下反應製得，反應存在驗性 等於或大於醇鹽催化劑（較佳是甲醇，之驗性催化劑。例 如，此反應可以如下流程圖作説明： 本紙張讀顧巾國國家標準( (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁)

•IT -11 裝--- 訂--- --Γ----1-------- -10 514551 Λ7 B7 五、發明説明（8

+ OCH3 ΗΓ CH3 〇.N、

ONa

NaOCH3 (催化劑)

ONa ·JI----- n ----- _ I (請先閑讀背面之注意事項再填窝本頁〕 此鹽可視需要被中和以.形成呈酸形式的油酿基肌胺酸鹽_ 〇 製備油醯基肌胺酸鹽的較隹方法是在約8 0 °C至約2 0 〇 ，特別是在約1 2 0 °c至約2 0 0 °C溫度間進行。反應較佳是 在無溶劑下進行，但也可用沸點至少爲100°C且在反應條 件下爲安定（甘油即爲無法接受者）的醇溶劑、此反應以約 85%的產率進行，甲基酯反應物祖對肌胺酸鹽反應物相對 驗性催化劑的莫耳比約爲1 : 1 : 0 · 0 5 - 〇 . 2。 衍生自高油酸含量的天然油（油酸含量較佳爲至少約 6〇%，更佳爲至少約75%，最佳爲至少約9〇%)的甲基酯 混合物作起始物質爲特佳。實例包括高油酸葵花油及菜子 η ο 1 a油此外，衍生自棕搁仁油或牛脂的高油酸甲基 醋也可以接受。要了解@，此等油類—般都含某種程度的 it 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 ,s,Γ·-------------

五、發明説明（9 經濟部中央樣率局員工消費合作社印f 雜質，包括某些脂肪酸雜質，這此脂a 成方法轉化成肌胺酸鹽化合物。例=質可經由該合 油::有多半—酸雜質的混 硬舳酸，亞油酸，亞麻酸及/或二 或所有此類酸會藉此反應棘“ 舞鉍’有些此類酸 爲達調配目的 誓c本發明組合物的油醯基肌胺酸鹽前，有也雜 質或全部雜質可從起始用油中徐去。 一 最後，殘留於反應混合物中的肌胺酸鹽可藉添加馬來酸 肝或醋酸奸至混合物中轉化成醯胺，於是將肌胺酸鹽含量 及任何可能含氮雜質形成的可能性降到最低。 油醯基肌胺酸鹽之合成可如下進行以製備油醯基肌胺酸 鹽'0 肌胺酸氣鹽之油醯基瘦合成-於2公升之3頸圓底燒 瓶中安裝溫度計、配有冷凝器的迪安—斯達克（Dean_stark) 阱、機械攪拌器、及輸氣接管，經由此輸氣接管將氮氣通 過反應混合物。反應器内載入肌胺酸鹽（433克，0476 莫耳），25%的甲醇鈉於甲醇（97.7克，0.452莫耳）内之 溶液，及甲酵（4 0 〇毫升）。回流反應1 5分鐘以中和肌胺酸 鹽，然後添加衍生自C a r gi 11 —般高油醯葵花油之甲基酯 (1 4 8.2 5克，0.5莫耳）。以迪安-斯達克味去除甲醇後， 將反應混合物加熱至1 7 0 °C 1，]、時以除去所有水分。加 25 %甲醇内的甲醇鈉（15.4克，0.07 14莫耳）以啓始反應 。反應保持於170 °〇下2.5小時，期間甲醇收集於迪安-斯 達克牌中。將反應物稍作冷卻，然後添加甲醇（2 0 〇克）。 -12- 本紙張尺度逍用中國國家橾率（CNS ) A4規格（210x297公釐） I ............ ο裝------IT--- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) M. m

—C ,I— II . .1 — -i In . 314551 at ._ B7 五、發明説明（10 ) 於此甲醇溶液中添加馬來酸酐（9.43克，0.095莫耳），並 將此反應於6 0 °C下攪拌〇 . 5小時。爾後大部分甲醇皆經適 轉蒸發作用而去除，添加丙酮（2公升）以沉澱出產物。利 用吸滤作用收集產物，.並讓產物風乾而得灰白色固體。以 氣相色層分析行反應混合物之分析顯示大部分產物爲油酷 基肌胺酸鹽，少部分爲下列雜質：肌胺酸鹽，油酸，及衍 生自棕櫚酸、硬脂酸、及亞油酸的肌胺酸鹽。 界面活性劑系統 適用于該界面活性劑系統之較佳界面活性劑的非限制性 實例包括傳統初級的、支鏈的及無規則的C i 〇 - C 2 〇燒基硫 酸鹽（"AS")，C10-C18的二級（2，3)烷基硫酸鹽，其化 學式爲 CH3(CH2)x(CH0S03-M+)CH3 及 CH3(CH2)y(CH0S03-M+)CH2CH3 ’其中X及（y + 1)爲至少約7的整數，較隹是至少約9，而 Μ爲水溶性陽離子，特別是鈉，不飽和的硫酸鹽，如油龜 基破酸鹽，及CwCb烷基烷氧基硫酸鹽（”AEXS，，，特別 是X達約7 Ε Ο的乙氧基硫酸鹽）。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印策 其它視情況適用于本發明組合物中之界面活性劑包括 €11-(：18烷基苯磺酸鹽（”丄人8”）及（：10-〇18烷基烷氧基羧酸 鹽（特別是Ε Ο爲1 - 5的乙氧基羧酸鹽），c ! 0 - C i 8甘油醚， ci〇-C18烷基聚甞及其對應的瑞酸化聚甞，及c12_c18 磺酸化脂肪酸酯。如有需要，整體組合物中也可包括傳統 的非離子及兩性離子界面活性劑，如C 12_ c i 8烷基乙氧基 化物（π AE ”），包括所謂地窄峰烷基乙氧基化物及c 6_ c 12 燒基纷烷氧基化物（特別是乙氧基化物及混合的乙氧基/丙 - —-—— .….____ ......................· -13 - 本紙張用♦涵圃i掩播^ rnae \ ： * 97 4 X 3 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（11 ) 氧基化物）’ c12-c18甜菜驗及磺基對菜鹼（”suita、inesU)， C10-c18胺氧化物等等。也可用cl〇_Ci8 N_燒基多羥基脂 肪酸醯胺。典型的例子包括cu_Ci8 ^甲基葡糖醯胺。 見WO 9,2G6，154 m生自糖的界面活性劑包括心坑 氧基多羥基脂肪酸醯胺，如C10-Cu N-(3-甲氧丙基）葡 糖醯胺。N-丙基至N-己基Cl2_Cl』糖撼胺可用以減低起 泡。也可用C10-C2〇傳統的犯包。如需高度起泡，可用支 鏈的C10-Cl6肥包。陰離子及非離子性界面活性劑的混合 物特別有用。其匕傳統有用的界面活性劑列示於標準敎科 書内。 添加劑成分_ 本组合物視需要可含一或多種其他清潔劑添加劑成分，. 或用以幫助或增強清潔功效的、處理待清洗基質的、或改 良清潔劑组合物美觀的（如著色劑、染料，香料等等）其它 成分。 洗劑-本组合物視需要可含清潔助洗劑以有助於 控制礦物硬度。可使用無機及有機助洗劑。助洗劑常用於 織物洗滌组合物中以幫助去除顆粒狀污物。 助洗劑之含量視組合物的最終用途及所希物理形式而定 有大範圍之變化。當存在時，組合物典型含至少約1 %助 洗劑。顆粒調配物典型含約i 〇重量。至約8 〇重量％，更佳 爲約1 5重量％至約5 0重量％的清潔助洗劑 '但也可含更多 或更少助洗劑。 無機或含磷清潔助洗劑包括，但不限於，鹼金屬，銨及 --—- H ---r-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---

A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印簟 五、發明説明（12 ) 燒醇銨的多磷酸鹽（例如三多磷酸鹽，焦磷酸鹽 '，及玻質 聚合性偏磷酸鹽），膦酸鹽，肌醇六磷酸，矽酸鹽，碳酸 鹽（包括碳酸氫鹽及倍半碳酸鹽），硫酸鹽，及矽鋁酸鹽。 但有的地方需使用非磷酸鹽助洗劑。童要的是，本组合物 即便在有所謂”弱”助洗劑（與磷酸鹽比較），如檸檬酸鹽， 存在時，或在所謂”助洗不足（underbuilt) ”情況時，如滞石 或層狀沙酸鹽助洗劑所發生的情形，仍能發揮極好功效。 矽酸鹽助洗劑的實例有鹼金屬矽酸鹽，特別是S i 2 : Na2〇比率爲l.o : 1至3.2 : 1者及層狀硬酸鹽，如1987 年5月12曰頒予H.P.Rieck的美國專利4,6ό4,839號所揭示 的層狀梦酸納。NaSKS-6爲Hoechst公司出售的結晶層狀 矽酸的商品名（一般縮窝爲，’ S K S - 6 。NaSKS-6發酸鹽· 助洗劑不同於沸石助洗劑，係不含銘者。N a S K S - 6具有 層狀矽酸鹽的d Na2Si05形態。可利用德國de-A-3,417,649及DE-A-3,742,043所述方法製備。本發明用的 SKS-6爲高度偏好之層狀矽酸鹽，但也可使用其他層狀砍 酸鹽，如具有通式爲NaMSix〇2x + ! .yH2〇者，其中M爲鈉 或氫，X爲1.9至4的數，較佳爲2，y爲〇至20的數，較佳 爲〇。Hoeschst出售的其他層狀矽酸鹽包括NaSKS-5， NaSKS-7及NaSKS-11，爲α.、、.及厂形態。如上所述 ，本發明最喜用d-Na2Si〇5 (NaSKS-6)。也可用其他 矽酸鹽，如矽酸鎂，可作爲其顆粒狀調配物中之脆化 (crispening)劑’也可作爲供氧漂白劑用之的安定劑，以及 作爲起泡控制系統之組分。 -15- ---4.—r---11裝 (請先閲讀背面.之注^|^項再填寫本頁)

nn —^n D --訂------—v^· τ· 本紙張尺度逍用中國國家標準（€那）厶4规格（210\297公釐） 經濟部中央祿準局貞工消費合作社印装 3l455l A7 -— --—_y__ -|·> [ I n I 11' I I ll ' 111· I III'· I —— 五、發明説明（13 ) 後酸鹽助洗劑的實例有鹼土及鹼金屬破酸鹽，如i 9 7 3年 11月15曰公告之德國專利申請案2,321 001號所揭示。 矽鋁酸鹽助洗劑適用於本發明中。矽鋁酸鹽助洗劑包括 具如下實驗式者：

Mz/n[(A102)z(Si〇2)y] xH2〇 其中Z及y通常爲至少6的整數，2與丫的莫耳比範圍爲 1.0至0，X爲〇至約2 64的整數，M爲IA族或]^八族元素， 如償數爲η的Na，K，Mg，Ca。

適用的矽鋁酸鹽離子交換物質爲商業上可得者。此等兮 鋁酸鹽可以是結晶或無定形結構的，也可是天然的或合成 的。發銘酸鹽離子交換物質的製法揭示於1 976年1〇月12 曰頒予Krummel等的美國專利3,985,669號中。此處所用較 佳的合成結晶梦鋁酸鹽離子交換物質可以Ze〇iite A

Zeolite P(B)，Zeolite MPA 及 Zeolite X 之商品名購得。特佳 具體實施例中’結晶砂銘酸鹽離子交換;物質具有如下化學 式：

Na12[(Al〇2)12(Si〇2)12] .xH2〇 其中χ爲.約2 0至約3 0 ’特別是約2 7。此物質即.所知的 Zeolite Α。此處也可用脱水沸石（χ = 〇_ι〇)。較佳乃欢銘 酸鹽具有直徑約0 · 1 - 1 0微米的粒予尺寸。 適用於本發明目的的有機清潔助洗劑包括，但不限於， 各種多羧酸酯化合物。此處所謂''多叛酸酯”意指有多個幾 酸基的化合物，特別是有至少3個叛酸基者。多羧酸酯助 洗劑一般可以酸的.形式添加至組合物中，.但也可以中性鹽 -16- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X?:97公釐_) ---4--P----「裝-- (請先閑讀背面之注^^項再填寫本頁} I訂--- Φ 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 '~~~-___ B7 """ ' I · I . , __ . —«-fJ'M l 11!·,^·^—— I 1,1 五、發明説明（14 ) 的形式加入。'當使用鹽形式時，較佳是鹼金屬，如鈉、鉀 、及麵或嫁醇銨鹽。 可用的多羧酸酯助洗劑包括各類物質。一類重要的多羧 酸醋助洗劑包括醚多羧酸酯，包括氧基二丁二酸，如 1964年4月7日頒予Berg的美國專利3，128287號，1972 年元月18日頒予Lamberti.等的美國專利3,635,83〇號所揭 不者。也見於1987年5月5日頒予Bush等人的美國專利 4,6 63,07 1號的"TMS/TDS”助洗劑。合適的醚多羧酸酯 亦包括環狀化合物，特別是脂環族化合物.，如美國專利 3,923,679 ; 3,835,163 ; 4，158,635 ; 45120,874 及 4,102,903 號所揭示者。 其它有用的清潔助洗劑包括醚羥基多羧酸酯，馬來酸纤 與乙烯或乙烯基甲基醚，1，3,5-三羥基苯-2,4,6-三續酸 ，及羧甲基氧基丁二酸的共聚物，多醋酸的各種鹼金屬、 銨、及取代的銨鹽，如伸乙二胺四醋酸酯及腈基三醋酸， 以及多羧酸酷，如苯六甲酸’丁二酸，氧基二丁二酸，多 馬來酸，苯1，3，5 -三羧酸，羧甲基氧基丁二酸，及其可溶 性鹽。 檸檬酸鹽助洗劑，例如檸檬酸及其可溶性鹽（特別是勒 鹽），是多羧酸鹽助洗劑，由於可從再生源取得及其降解 性，對清潔調配物特別重要。檸檬酸鹽也可用於顆粒狀组 合物中’特別是與沸石及/或層狀矽酸鹽助洗劑合用。氧 基二丁二酸鹽在本組合物及混合物中亦屬有用。 也適用於本發明清潔组合物的是3，3 -二羧基-4 -鳴-1 6 - _____ -17- 本紙張尺度逍用中國國家標率（CNS ):ί规格（2l〇X?97公釐）~— ...... "~~~ -- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

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AT B7 五、發明説明（15 ) . 己一 酯及1 9 8 6年元月.2 8日頒予B U s h的美、國專利 4,566,984號所揭示的有關化合物。有用的丁二酸助洗劑包 括C^-Cd燒基及錦基丁二酸及其鹽類。此類型的特佳化 合物是十二烯基丁二酸。丁二酸酯助洗劑的特例包括：月 桂基丁一fe醋’肉豈蓬基丁二酸醋，標櫚基丁二酸醋，2_ 十二烯基丁二酸g旨（較佳），2 -十五稀基丁二酸醋等等。月 桂基丁一酸醋是此類助.洗劑之較佳者，説.B月於1986年11 月5日公告的歐洲專利申請案86200690.5/0,200,263。 其他適宜的多羧酸酯揭示於1 9 7 9年3月1 3日頒予

Grutchfield等的美國專利4,144,226號、1967年3月7曰頒 予Diehl的美國專利3,308,067號中。也見於頒予,DiehU々 美國專利3,723,322號中。 脂肪酸，例如C i 2 - C i 8單羧酸，如油酸及/或其鹽類，也 可單獨併入組合物中，抑或與前述助洗劑，尤其是檸檬酸 鹽及/或丁二酸鹽助洗劑合併使用，以增強助洗活性。使 用此種脂肪酸會使起泡減少，這是調配者應考慮的。 于能使用以磷爲主的助洗劑當中，特別是在調配手洗用 肥皀時’可用各種驗金屬鱗酸盥，如習知的三鱗酸納，焦 磷酸鈉，及正磷酸鈉。也可使用膦酸酯助洗劑，如乙垸_ 1 -羥基-1，1 -二膦酸酯及其它已知的膦酸酯（參見，例如， 美國專利 3,159,581 ; 3,213,030 ; 3,422,021 ; 3,400,148 及 3,422，137號）。 座_-此等調配物也可含酶供各種織物洗滌用，包括主要 爲蛋白質、碳水化合物、或三酸甘油酯污物的去除，例如 _ -18- 本紙張尺度逍用中國國家榡準（CNS ) A4g ( 210><?97公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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五、發明説明（t6 可爲任何適m, 其他形式的酶。這些酶 源。然而，其等之菌，.眞菌及酵母 或最佳安定性，教安定性因素，如_性及/ 及蛋1酸面，細菌或眞菌酶屬較佳，如細菌殿粉酶 及蛋白酶，及眞菌纖維素酶。 酶的-般使用量係足以使每克组合物含多達約5毫克， 更佳是约〇.0〇1毫克至約3毫克的活性酶。除非另有説明 ，此組合物一般含约〇 〇〇1重量％至約5重量％，較佳是 〇.〇1重量％-2重量％比的商用時製劑。蛋白酶經常存在于 此種商用製劑中，其含量足以提供每克組合物〇 〇 〇 $至 0.1活性安生（Anson)單位（AU)。 蛋白酶的合適例子有得自祜草芽孢桿菌及地衣形芽孢桿 菌屬的枯草桿菌蛋白酶。其它合適的蛋白酶得自桿菌屬， 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 在p Η 8 - 1 2間具有最大活性，係由n〇v〇 industries A/s發 展並出售’商品名爲esperase。此種酶及類似酶的製備 説明於英國Novo的專利説明書第1,243,784號中。市場上 可講得適用於去除以蛋白質爲主成.分污物的蛋白分解酶包 括以商品名 ALCALASE 及 SAVINASE (Novo Industries A/S，Denmark)及 MAXATASE (International Bio-Synthetics, Inc，The Netherlands)出售的酶。其他的蛋白酶包括 Protease A(見歐洲專利申請案130,756，19 8 5年元月9日 19-本紙張Λ度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央榉準局貝工消费合作社印裝 Α7 B.7 五、發明説明（17 ) 心開）’及根據下列專利之一或多個，由Genencor國際公 司製造之蛋白酶；Galdwell等人之美國專利案第5,185,258 ’5,2〇4,〇15及5,244,791號。最佳的是此處所稱的 "Protease C”，此爲由桿菌，特別是緩慢芽跑桿菌，取得 的驗性蛋白酶的類似物，其中27位的賴胺酸由精胺酸取代 ’ 1 0 4位的纈胺酸由酪胺酸取代，」2 3位的天冬胺酸由絲 胺取代’ 2 7 4位的.蘇胺酸由丙胺酸取代_。Protease C説 明于由歐洲專利90915958:4號；美國專利5，185,250號；及 美國專利5,204,0 15號中。屬較佳者亦有美國共申請案編號 08/136,797所述之蛋白酶（標題爲pr〇teas.e -containing Cleaning Compositions)及美國共申請案編號 08/136,626 號 ’.標題爲 Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes，併入本文以茲參考。此處也包括經基因修飾的 變體，特別是Protease C。 澱粉酶包括，例如，英國專利説明書第1,296,839號 (Novo)所述的 α -澱粉酶，RAPIDASE，International Bio-Synthetics，Inc.及.TERMAMYL，Novo Industries。 本發明可用的纖維素酶包括細菌及眞菌纖雉素酶。較佳 爲其p Η介於5 - 9.5最佳値者。合適的纖維素酶揭示於 1984年3月6日頒予Barbesgoard等·人的美國專利4_，435,307 號，其揭示由腐質霉及腐質霉屬DSM1800所製得，或由屬 於氣單孢菌屬的產生纖維素酶212的眞菌所產生，以及由 marine mollusk (Dolabella Auricula solander)的肝.胰腺萃 取的纖維素酶。GB-A-2.075.028 ; GB-A-2.095.275 及 ϋΕ- ^Ο- 本紙張足度逋用中國國家摞率（CNS ) Α4^格（210Χ 297公釐） —.―-.¾---1----0嚷------訂------ (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) JMI.

-Is I ―- - I A7B7 經濟部中央榉準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（18 ) 08-2.247.832也揭示合適的纖維素酶。（：八1^2丫从£(；^〇¥〇) 特別適用。 供请潔用途的合適脂肪酶包括假單孢菌屬微生物製得者 ’如揭tf於英國專利1，372,034的司徒次氏假單孢菌ATCC 19· 154。亦可參見1 9 7 8年2月2 4日先公開供公眾查閲的日 本專利申請案53,20487中之脂肪酶.。此脂肪酶可得自 Amano Pharmaceutical Co_，Ltd.日本明古屋，商品名爲 Lipase P "Amano”，下文稱"Amano-P”。其他商業脂肪酶 包括Amano-CES，由黏色桿菌萃取的脂肪酶，例如

Chromobacter viscosum var. lip〇lyticum NRRLB 3673，商 業上可得自 Toyo J0Z0 Co., Tagata，Japan，及由 u.S.Biochemical Corp.，U.S‘A.及 Disoynth Co.，The Netherlands 購得另一種黏色 桿菌脂肪酶，及由唐昌蒲假單孢菌萃取的脂肪酶。此處以 衍生自Humicola ianUginosa及商業上得自N〇v〇(見Ep〇 341，947)之1^1?01^8£酶爲本文所用之敕佳脂脖酶。 過氧化酶係與氧源（如過碳酸鹽，過硼酸鹽，過硫酸鹽 過氧化氫等）合用。其使用供”溶液漂白”，即防止清洗操 作期間由基質洗下的染料或色素於洗滌溶液内轉移至其他 基質上。過氧化酶是此技藝所已知的，包括，例如，辣根 過氧化酶，木質素酶，及卣過氧化酶，如氣_及溪-過氧化 酶。含過氧化酶之清潔劑组合物揭示於例如，P CT國際申 請案WO 89/099813 ( 1 9 8 9年1〇月19日公開，由〇上^讓 與Novo lndustries A/S)。使用此等過氧化酶時，需與視爲 過氧化酶促進劑的物料，如苯酚磺酸鹽及/或酚嘍畊，人 袭丨-----.可 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -d. -21 -

經濟部中央榉準局貝工消费合作社印製 一大範圍酶物料及其併入清潔劑组合物中的方法亦揭示 於1971年元月5日頒予McCarty等人的美國專利3,553，139 中。酶則進一步揭示於1 97 8年7月18曰頒予piace等人的 美國專利4，1〇1，457號及1 985年3月26曰頒予Hughes等人 的美國專利4,507,219號兩者中。用于清潔劑中之晦可以各 種技術安疋之。酶安定技術揭示並例證于1971年8月I?曰 頒予Gedge等人之美國專利3>6〇〇,319及1986年1〇月29日 a開頒予Venegas之歐洲.專利申請公開案第〇 199 4〇5號， 申请案號爲86200586.5。酶安定系統亦例如説明于美國專 利 3,5 19,570 中。 此處所使用的酶可藉組合物成品中存在的水 落性鈣及/或鎂離子源加以安定化，此等離子是供應給酶 的。（鈣離子一般較鎂離子更有效，如果只使用一種離子 ’則以_陽離子較佳）。 進步的安疋可藉各種其他此技藝揭示的安定劑，特別 疋硼酸鹽物種提供：見“代^的^美國專利斗义入了⑽號。 一般的清潔劑，特別是液體清潔劑，每升之组合物成品含 約1至約3 0，較佳爲約2至約2 〇，更佳爲約5至約i 5，最 佳爲約8至約1 2毫莫耳鈣離子.。此可視酶的存在量及對鈣 或鎂離子的反應而稍作改變。鈣或鎂離子的含量應作選擇 ，以使與組合物内的助洗劑、脂肪酸等錯合後總有備酶用 的最少量。任何水溶性的鈣或鎂鹽都可作爲鈣或鎂離子源 ，包括但不限於，氣化鈣，硫酸鈣，蘋果酸鈣，馬來.酸鈣 22 本紙張尺度適(CNS) A4g (210χ297ϋ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 3!4551 i、發明説明（2〇 ) ，氫氧化鈣，甲酸鈣，及醋酸鈣，及對應的鎂鹽。由於酶 漿體及配方水内有鈣，少量的鈣離子，一般約〇 〇 5至約 〇 . 4毫莫耳/公升，也常存在於组合物内。固體清潔劑组合 物内，此調配物可含足量的水溶性鈣離子源以提供此量于 洗衣溶液中。或者，天然水之硬度已足夠。 應了解到，前述鈣及/或鎂離子的含量足以使酶安定。組 合物中可添加更多的鈣及/或鎂離子以提供去除脂質功效 之補充步驟。因此，一般建議組合物中含約〇 〇 5 %至約2 重量％的水溶性鈣或鎂離子，或二者之來源。其量當然可 因組合物中所用酶的類型而改變。 麵濟部中央榡準局員工消費合作杜印裝 此組合物亦可視需要，但較佳是，含各種補充的安定劑 ’特別是棚酸鹽型式的安定劑。一般是，此類安定劑爲组 合物含量之約0.25重量％至約10重量％，較佳爲約〇.5重 量％至约5重量％，更佳爲約〇·75重量％至約3重量％的硼 酸或可于組合物中形成硼酸的硼酸鹽化合物（以硼酸爲計 算基準）。雖然其它化合物，如氧化硼、硼砂、及其他驗 金屬硼酸鹽（如正_、偏·及焦硼酸鈉，及五硼酸鈉）也合適 ，但較佳屬硼酸。經取代硼酸（如苯基硼酸，丁烷硼酸， 及對-溴苯基硼酸）也可用以代替硼酸使用。要承認，此類 物料亦可用於調配物中作爲唯一的安定劑並且也可與鈣及 /或鎂離子合併使用。 最後，可能需要添加氣去除劑，尤其是含蛋白酶的組合 物内，以保護酶免於被一般存在都市自來水供應場所中的 氯破壞。此類物料説明於，例如，頒予Pancheri等人的美 _-23- 化）八4规格（210乂297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 ___________B7 五、發明説明（21 ) 國專利4,810,413中。 星合物 '漂白化劑-本清潔劑組合物可視 情況包含漂白劑或含漂白劑及一或多種漂白活化劑的漂白 組合物。當存在時，漂白劑的量一般是清潔劑组合物的約 1%至約30%，更典型爲約5%至約20%，特用供織物洗衣 用。如果使用漂白活化劑的話，其量一般是含漂白劑加漂 白活化劑的漂白組合物的約〇 · 1 %至約6 〇 %，更典型爲約 〇 . 5 % 至約 4 0 %。 此處所用漂白劑可以是任何現在已知或將知用於清潔纖 物或作其他洗淨用途的清潔組合物所用的漂白劑。此等漂 白劑包括氧漂白劑及其他漂白劑。也可使用過棚酸鹽漂白 劑，例如過硼酸鈉（如單-或四-水合物）。 另一類可被使用不受限制之漂白劑包含過羧酸漂白劑及 其鹽類。此類試劑之適當實例包括單過氧對酞酸鎂六水合 物，間氣基過苯甲酸之鎂鹽，4 -壬基胺基-4-氧基過氧丁 酸及二過氧基十二烷二酸。此等漂白劑揭示于1984年η 月2 0曰頒予Hartman之美國專利4,483,78 1號，1985年6月 3曰Burns等人申請之美國專利申請案740,446，1 9 8 5年2 月20日公開，Banks等人之歐洲專利申請案〇, 133,354， 及1983年11月1日頒予Chung等人之美國專利4,412,934 。較佳之高效漂白劑亦包含揭示於1 9 8 7年1月6日頒予 Burns等人之美國專利4,63 4,551中的6 -壬基胺基-6 -氧基 過氧己酸。 亦可使用過氧漂白劑。合適的過氧漂白劑化合物包括過 _;___ -24-_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 五、發明説明（22 ) 氧水合竣酸納及對等的”過硼酸鹽”漂白劑，過氧水合過磷 酸納’過氧水合服，及過氧化鈉。也可使用過硫酸鹽漂白 劑（例如DuP〇nt製造出售的OXONE)。 較佳的過竣酸鹽漂白劑包含平均顆粒大小約5 00微米至 約1，0 0 0微米的乾顆粒，該顆粒小於約2 〇 〇微米的不多於 約1 0重量％ ’大於約1，2 5 〇微米的也不多於約i 〇重量％。 此過碳酸鹽視需要可以矽酸鹽、硼酸鹽或水溶性界面活性 劑加以塗覆。過碳酸鹽可得自各商業來源，如FmC，

Solvay及 Tokai Denka 〇 也可使用漂白劑的混合物。 過氧漂白劑’過硼酸鹽、過碳酸鹽等較佳係與漂白活化 劑混合’這樣可于水溶液中（即在清洗步驟期間）于原地產 生對應於漂白活化劑的過氧酸。活化劑之各種非限制性實 例揭示於1990年4月1〇曰頒予Mao等人之美國專利 4,915,854，以及美國專利4,412,934。壬醯基氧苯磺酸鹽 (NOBS)及四乙醯基伸乙二胺（taED)活化劑屬典型者， 亦可使用其混合物。亦可參見美國專利4,634,551之適用本 文之其它典型漂白劑與活化劑。 ' 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 高度較佳之威胺基衍生漂白活化劑爲具下列化學式者： 尺4(115)(：(0)112(：(0)1^ 或 RiCCCONCRqR^C^COL 其中R1爲含約6至約12個碳原子的烷基，R2爲含i至約6 個碳原子的烯基，R 5爲Η或含約1至約1 0個碳原子的烷基 ，芳基或烷芳基，而L爲任何適當之離去基。離去基爲任 何由漂白活化劑置換之基團，結果使得經由全水解陰離子 ___ -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210χ__297公釐） ~ ~~ 314551 A7 ___ B7 五、發明説明（23 ) 于漂白活化劑上產生親核性之化學反應。較佳之離去基爲 磺酸苯基酯。 上述化學式之漂白活化劑之較佳實例包括（6 _辛亂胺基-己酰基）氧苯磺酸酯，（6_壬鴯胺基己齓:基）氧苯磺酸酯， (6 -癸齓胺基-己跣基）氧苯磺酸酯，及其混合物，説明于 美國專利4,634,55 1中，併入本文作爲參考。 其它類別之漂白活化劑包含苯并呤畊型態之活化劑，揭 示于199 0年10月30日頒予Hodge等人之美國專利 4,966,723中，併入本文以茲參考。 苯弁噚呼型之高度較佳活化劑是； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 另一類較佳漂白活化劑包括醯基内醯胺活化劑，特別是 下式的醯基己内醯胺及醯基戊内醯胺： ?\ g c—ch2—ch2R-U ， 、ch2—ch/ ch2 o II O C—CH2—CH2 II I I R6—C_N'-CH2—ch2 其中R6爲H或含1至約12個碳原子之烷基，芳基，烷氧芳 基’或烷芳基。高度較佳之内醯胺活化劑包括苯甲醯基己 内酿胺，辛醯基己内醯胺，3,5,5_三甲基己醯基己内醯胺 -Ji. 26 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（24) ’壬醯基己内醯胺，癸醯基已内醯胺，十—烷醯基己内醯 胺，苯曱醯基戊内醯胺，辛醯基戊内醯胺，癸醢基戊内醯 胺，十一烷醯基戊内醯胺，壬醯基戊内醯胺，3,5,5_三甲 基己醯基戊内醯胺及其混合物。亦可參見1985年1〇月8曰 頒予Sanderson之美國專利4,545,784中，併入本文以供參 考，其揭示醯基己内醯胺，包括苯甲醯基己内醯胺，係吸 附于過硼酸鈉上。 非爲氧漂白劑之漂白劑亦爲本技藝所已知，並且亦可用 于本文中。某特別有興趣之無氧漂白劑包括光活化漂白劑 ，如磺酸化鋅和/或鋁酞菁。見1977年7月5曰頒予 Holcombe等人之美國專利4,033,718中。若使用地話，界 面活性劑典型含約0 · 0 2 5重量％至约i . 2 5重量％之此種漂 白劑，特別是磺酸鋅酞菁。 若有需要，漂白化合物可利用鎮化合物催化。此種化合 物屬業界習知者，包括例如揭示于美國專利5,246,621號 ，美國專利5，244,594號，美國專利5, 194,416號；美國 專利5，114,606號；及歐洲專利申請公開案第549,271八1， 549,272A1，544,440A2及544,490A1之以錳爲主的催化劑 。此等催化劑的較隹實例有Mn1 v2(u-0)3 (1，4,7 -三曱基-l,4,7-三氮環壬烷）2(PF6)2，MnΠI2(U-0)1(u_0Ac)2 (1,4,7-三甲基-1，4,7-三氮環壬烷）2((：1〇4)2，？^111% (u-0)6 (1,4,7-三氮環壬烷）4(C104)4，ΜηπιΜη!ν4 (u-〇Ac)2(1，4,7-三甲基-1,4,7-三氮環壬烷）2 (Cl〇4)3，MnIV(l，4,7-三甲基-1，4,7-三氮環壬烷）- ____-27-_________ '^紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐_) " ' I--*1--«I - I -I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 『訂· 314551 A7 B7 五、發明説明（25 (och3)3(pf6)及其混合物。 其它以金屬爲主之漂白催化劑包括揭示于美國專利 4,430,243及美國專利5，114,611中者。爲增進漂白效果， 鐘與各種錯合配位子之使用亦報導于下列美國專利中： 4,728,455 ; 5,284,944 ; 5,246,612 ； 5,256,779 ； 5.280,117 ;5,274,147 ; 5，153，161及227,084 中。 就實際觀點且不受限制觀之，本文之组合物與方法可經 調整以于水性洗液中，每千萬活性漂白催化劑物種中提供 至少一份之級數，並且較佳于洗衣溶液中提供約〇 1 p p瓜 至約7 0 0 p p m ’尤佳爲約〗p p m至約5 〇 〇 p p m的催化劑物 種。 里云性/亏本發明組合物及方法中視需要可使 用任何精於此技藝者所知的聚合性污垢釋出劑。聚合性污 垢釋出劑的特點在有二親水鏈段，用以親水化疏水性纖維 (如聚酯及尼龍）的表面，並藉洗滌及漂洗循環之完成沈積 于疏水性纖維並依舊附著于其上，充當親水鏈段之安定物 。這使污垢在後來洗滌的過程中更易藉污垢釋出劑之處理 而沖洗掉。 經濟部中央梯準爲員工消费合作社印— Γ -- (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) —•1---Γ 此處所用污垢釋出劑特別包括下列污垢釋出劑，即具有 :(a) —或多種非離子性親水成分，基本上由（i)，或 (iii)組成’（i)有聚合度至少爲2的聚氧乙缔鏈段，或係 聚合度爲2至10的氧基丙烯或聚氧丙烯鏈段，其中該親水 鏈段不包括任何氧基丙烯單元，除非其每一端都以醚鏈聯 於鄰近的基團上，或（iil)係氧基伸烷基單元的混合物，含 -28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4見格（2H)X297公釐） Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（26) 氧基乙稀及i至約30個氧基丙埽單元，其中該混合物含足 量的氧基乙烯單元，使—旦污垢釋出劑沈積於此表面上時 親水性成分之親水性大到足以增加傳統聚酯合成纖維表面 的親水性，該親水鏈段較佳含至少約25%氧基乙烯單元， 更佳是此成分具有約2 0至3 〇個氧基丙烯單元，至少約 5 0%氧基乙婦單位，或（b) —或多種蘇水成分，含有⑴^ 氧基伸烷基對苯二酸醋段，其中，如果該疏水成分也含氧 基乙烯對苯二酸酯的話，氧基乙烯對苯二酸酯：C3氧基伸 烷基對苯二酸醋的比率爲約2 : i或更低，（11)C4_C6伸烷 基或氧基c^c：6伸烷基鏈段，或其混合物，（iii)聚（乙烯酯） 鏈段，較佳是聚乙烯醋酸酯，其聚合度至少爲2，或 (iv)C1-C4：fe基醚或(：4羥基烷基醚，或其混合物，其中該 等取代基是以Cl-C4烷基醚或〇4羥基烷基醚纖維素衍生物 的形式存在，或其混合物，而此纖維素衍生物爲兩親性者 ，由而一旦附著於此傳統合成纖維表面時，有足量的C 1 _ C 4烷基醚及/或C 4羥基烷基醚單元沈積於傳統的聚酯合成 纖維表面並維持足量的羥基，可增加纖維表面的親水性， 抑或（a)與（b)的混合物。 般而s，（a) (1)聚氧乙烯缝段之聚合度爲約2 〇 〇，雖則 也可使用更高量，但較佳是3至約1 5 〇，更佳是6至約j 〇 〇 。合適的氧基c4_C6伸烷基疏水鏈段包括，但不限於，聚 合性污垢釋出劑之封帽（end-caps)，如M〇3S(CH2)n〇CH2CH2〇- ，此處Μ是鈾，而η爲4-6的整數，如揭示於1988年元月 26曰頒予〇〇58^111：；的美國專利4,721，5 80中者。 __ -29- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 —i--JI. Λ Μ 314551 A7 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 五、發明説明（27 本發明所用聚合性污垢釋出劑還包括纖維素衍生物，如 #基醚纖維性聚合物，#乙基對苯二_或伸丙基對苯二 酸醋與聚環氧α或聚環氧丙㈣苯二酸㈣共聚合嵌段 等等。此等試劑爲商業上可得者，包括纖維素㈣基鍵， 如methoceL(d〇w)。此處所用纖維性污垢釋出劑亦包括 選自C^C4烷基及C：4羥基烷基纖維素者，見1976年12月 28日頒予Nicol等人的美國專利4,〇〇〇,〇93號。 以聚（乙缔酯）疏水鏈段爲特點的污垢釋出聚 賴接枝共聚物，例如CW晞基醋，較佳是U 聚埽化氧主鏈上的聚（醋酸乙烯酯），如聚氧乙烯主鏈。見 1987年4月22日Kud等人的歐洲專利申請案〇 219 〇48。 市場上可購得的此類污垢釋出劑包括s 〇KALAN類物料， 如SOKALN HP-22，可由BASF(西德）購得。 較佳類型的/亏垢釋出劑爲具有伸乙基對苯二酸醋及聚 環氧乙燒（P E 0)對苯二酸酯不定嵌段的共聚物。此聚合性 序垢釋出劑的分子量爲約25,〇〇〇至約55,000。見1 9 7 6年5 月25日頒予Hays的美國專利3,959,230號及1 9 75年7月8 曰頒予Basadur的美國專利3,893,929號。 另一較佳污垢釋出劑是含伸乙基對苯二酸酯重複單元的 聚酯’含10-15重量％的伸乙基對苯二酸酯及90_8〇重量 %的聚氧乙缔基對苯二酸酯單元，衍生自平均分子量爲 3 00-5,000的聚氧乙二醇。此聚合物的實例包括市場上可 購得的物料 ZELCON 5 126 (來自 D uP 〇nt)及 MILEASE T ( 來自ICI)。見1987年10月27日頒予Gosselink的美國專利 30 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M规格（2ΐ〇χ297公釐） β— τ -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 43 I 1— _ A7 B7 五、發明説明（28 4,702,857號。 另一較佳污垢釋出劑爲實質上爲線性醋低聚物的碳酸仆 產物，含有對苯二醯基及氧基伸烷氧基重複單元的低聚酿 主鏈，而終端基團係以共價方式速接於主鏈上。此等污挺 釋出劑詳細説明於199〇年n月6日頒予J. J. Scheibel及 E.P. Go sse link的美國專利4,968,451號中。其他適當聚合 性污垢釋出劑包括1 9 8 7年12月8曰頒予Gosselink等人的 美國專利4,711，730之對苯二酸酯聚酯及1988年元月26日 頒予Gosselink等人的美國專利4,721，58〇之陰離子性封端 的低聚酯，及19S7年10月27日頒予Gosselink的美國專利 4,702,857號之嵌段聚酯低聚合化合物。 較佳的聚合性污垢釋出劑還包括丨9 8 9年i 〇月3上日頒予 Maldonado等人的美國專利4，S7'896號之污垢釋出劑，其 揭π陰離子性，特別是磺芳醯基之封端的對苯二酸酯。 若使用地話，污垢釋出劑通常佔清潔劑組合物之約〇 〇 i 重量％至約10.0重量％，典型爲約〇1%至約5%，較佳爲 約 0.2 % 至約 3 . 0 %。 ' 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 .1 一- -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} •4. 另一較佳污垢釋出劑爲含對苯二醯基單元、磺異對苯二 醯基單元、氧基伸乙基氧基及氧基]，2_伸丙基單元重複 單元的低聚物。此等重複單元構成低聚物的主鏈，終端較 佳有經修改㈣乙項酸g&封端。此型污垢釋_之特 包括約1個續異對苯二酿基單元，5個對苯二醯基單元，比 例爲約1 · 7至約1 _ 8的氧基伸乙基氧基及氧基_ 1,2 _ 單兀，及2個2-(2-幾乙氧基）乙燒㈣納的封端單元'。該 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _______ B7_ 五、發明説明（29 ) 污垢釋出劑還含有約〇 5重量％至約2 0重量％結晶還原安 定劑的低聚物，較佳選自二甲苯磺酸酯，異丙基苯磺酸酯 ，甲苯碳酸醋，及其混合物。 垄此處的清潔劑组合物也可視需要含一或多種鐵 及/或兹螯合劑。此等螯合劑可選自胺基羧酸鹽，胺基膦 酸鹽，多官能取代的芳香族螯合劑及其混合物，所有如後 文所作定義。不管理論上是如何解釋，咸信此等物料的好 處部分是由於其藉形成可溶性螯合物而由洗液中除去鐵及 般離子的極佳能力。 視須要使用的胺基瘦酸鹽螯合劑包括伸乙二胺四醋酸鹽 ，N-羥基伸乙二胺三醋酸鹽，腈基三醋酸鹽，伸乙二胺四 丙酸鹽，三伸乙基四胺六醋酸鹽，二伸乙基三胺五醋酸鹽 ，及乙醇二甘胺酸，驗金屬，铵，及其經取代的按鹽，及 其混合物。 當清潔劑組合物中允許有至少低量總磷時，胺基膦酸鹽 也適合使用作爲本發明組合物中之螯合劑，包括伸乙二胺 肆（亞甲基磷酸鹽），稱爲DEQUEST。較佳是此等胺基膦 酸鹽不含約6個碳原子以上的烷基或烯基，。 此組合物中也使用多官能取代的芳香族螯合劑。見1974 年5月2 1日頒予Connor等人的美國專利3,812,044號。此類 型之較佳酸形式的化合物是二經基二績苯，如1，2_二幾基 •3,5 -二靖苯。 此處所用的較佳生物可降解螯合劑是伸乙二胺二丁二酸 鹽（"EDDS")，特別是其[S，S]異構物，如1987年11月3曰 ______-32- 匕張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2ί〇χ]97公釐） ~ ~~~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局—工消費合作社印製 3U551 Α7 _ Β7 五、發明説明（30 ) 頒予Hartman and Perkins的美國專利4,7〇4,233所述。 如果使用地話，此等螯合劑的含量通常佔清潔劑組合物 之約0 . 1重量％至约1 〇重量。/。。更佳是，如果使用地話， 螯合劑約爲該組合物的0 . 1重量。/。至約3 〇重量％。 主污垢去除/柷再沈積劑-本發明組合物也可視需要含 水溶性的乙氧化胺具有泥土污垢去除及抗再沈積的性質。 含這些化合物的顆粒狀清潔劑組合物一般含約〇 〇 1 %至約 1 0 · 0重量％的水溶性乙氧化胺。 最佳泥土污垢去除·抗再沈積試劑爲乙氧化的四伸乙基 五胺。1986年7月1日頒予VanderMeer的美國專利 4,597,898號對代表性的乙氧化胺有進一步地説明。其它種 類之較佳泥土污垢去除-抗再沈積試劑爲1 9 8 4年6月2 7日 頒予Oh及Cosselink的歐洲專利申請案1 1 1，965號所述的 陽離子性化合物。其它可用的泥土污垢去除/抗再沈積試 劑包括1984年6月27日頒予Goss elink的歐洲專利申請案 1 1 1,9 84號所揭示的乙氧化胺聚合物；1 9 8 4年7月4曰公開 ，頒予Gosselink之歐洲專利申請案1 12, 592中所揭示的兩 性聚合物及1985年10月22日頒予Connor的美國專利 4,548,744號所揭示的胺氧化物。本發明组合物也可用其他 此技藝所知的泥土污垢去除及/或抗再沈積試劑。另—型 較佳抗再沈積試劑包括羧甲基纖維素（CMC)物料。此等 物料是此技藝週知的。 聚合性分散劑-聚合性分散劑可以約〇 · 1 %至約7重量。/〇有 利地使用於本组合物中。合適的聚合性分散劑包括聚合性 33- 矣紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) A4^格（2ίΟΧ297公釐） ψ -1· 1—· I I urn· n n n I I C (請先閲讀背面之注意事項再填弯本耳j -訂' 經濟部中央標率局負工消費合作社印製 A7 — μ ---------------- Β7 五、發明説明（31) .聚羧酸酯及聚乙二醇，但也可用此技藝已知的其他聚合性 分散劑。 聚合性聚羧酸酯物料可以藉聚合或共聚合合適的不飽和 單體（較佳是其酸的形式）而製得。可用以聚合成合適的聚 合性聚竣酸醋的不飽和單體酸包括丙缔酸，馬來酸（或馬 來酸酐），富馬酸，衣康酸，阿康酸，中康酸，檸康酸及 亞甲基丙二酸。此等酸在此處聚合性聚羧酸酯或單體鏈段 (不含任何羧酸酯根，如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等' 内是合適的，其限制條件是此等鏈段不多於4〇重量％。 ^ 特別通罝的聚合性聚羧酸酯可衍生自丙烯酸。用於此處 以丙烯酸爲主成分的聚合物爲經聚合丙烯酸的水溶性鹽。 此等呈酸形式聚合物的平均分子量較佳爲約2 〇〇〇至 10,000，更佳爲約4,000至約7,000，而最佳爲約4 〇〇〇至 5,000。此丙烯酸聚合物的水溶性鹽可包括，例如，鹼金 屬，銨及取代的銨鹽。此類型的可溶聚合物是已知的物料 。清潔組合物中使用此類型的聚丙晞酸酯曾經揭示於，例 如，1967年3月7日頒予的美國專利3,3〇8,〇67號中 〇 以丙稀酸/馬來酸爲主成分的共聚物也可是使用作爲此分 散/抗再沈積試劑的較佳成分。此類物料包括丙烯酸與馬 來酸共聚物的水溶性鹽。此呈酸形式共聚物的平均分子量 較佳爲約2,000至100,〇〇〇。較佳共聚物的平均分子量約 2,000至15,000，更佳爲約6,000至約13,〇〇〇，而最佳爲約 7,000至约12,000。其他較佳共聚物的平均分子量爲約 _______ -34- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Μ規公董1 -------- —— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-JT -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 _______ B7 五、發明説明（32 ) 5,000至75,000，最佳爲約7,000至約65,〇〇〇。此共聚物中 丙烯酸酯相對與馬來酸酯的比例一般爲約3 〇 : 1至約1 : 2 ，更佳爲約1 0 : 1至約1 : 1，而最佳爲約2 5 : 1至1 : ;ι 。此種丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可包括，例如， 驗金屬’按及經取代的接鹽。此類型的可溶丙烯酸酯/馬 來酸醋共聚物是已知的物料，説明於1982年12月15日公 開的歐洲專利申請案6 6 9 1 5及1 9 8 6年9月3日公開的EP 193,360號中，後者並揭示含襄丙基丙烯酸酯的聚合物。 另一些適用的分散劑包括馬來/丙晞/乙烯基醇三聚物。此 等物料也揭示於EP 193,360號中，包括，例如，馬來/丙 烯/乙烯基醇的4 5 / 4 5 / 1 0三聚物。 特佳的分散劑聚合物爲低分子量經修改的聚丙烯酸酯共 聚物。此類共聚物含單體單元：a )約9 〇 %至約1 〇 %，較佳 爲約8 0 %至約2 0重量％的丙烯酸或其鹽類，及b )約i 〇 % 至約90%，較佳爲約20%至約80重量％經取代的丙晞酸單 體或其鹽類，並具通式-[(CXRqc^RMCCCOOR”]·，其中 方括號内的不完全價爲氫，且至少取代基，^^或尺3， 較佳疋R1或R2之一爲1至4個竣的燒基或經基燒基，ri或 R2可爲氫，而R3可爲氫或鹼金屬鹽。最佳是經取代的丙 烯酸單體，其中R1是甲基，R2是氫，而R3是鈉。 低分子量聚丙綿酸g旨分散劑聚合物的分子量較佳是少於 約15,000，更佳爲約500至約1〇,〇〇〇，最佳爲約1〇〇〇至約 5,000。此處所用最佳聚丙烯酸酯共聚物的分子量爲3,5〇〇 ’且爲聚合物完全中和的形式’包含約70重量％的丙缔酸 ______ -35- 本紙張逍用中國國家^準（CNS ) Μ聽_ ( 21〇><297公疫） --- -- m -*' ml I -—-I I I (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 訂 經濟部中央擦準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（33 ) 及約3 0重量％的甲基丙烯酸。 其他合適的經修改聚丙烯酸酯共聚物包括不飽和脂肪羧 酸的低分子量共聚物，揭示於美國專利4,530,766及 5,084,535號，兩者一併供參考。 本發明之黏聚形組合物可使用聚合物分散劑的水溶液供 製造黏聚物的液體結合劑（尤以當組合物由檸檬酸鈉及竣 酸鈉混合物組成時）。特佳者爲平均分子量爲約1，0 0 〇至約 10,000的聚丙烯酸酯，及平均分子量爲約2,000至約 8 0,000的丙烯酸酯/馬來酸酯或丙烯酸酯/富馬酸酯共聚物 ，丙烯酸酯相對馬來酸酯或富馬酸酯鏈段的比例爲約3 〇 ·· 1至約1 : 2。以不飽和單-及二羧酸酯單體混合物爲主成 分的此類共聚物的實例揭示於1 9 8 2年1 2月1 5公開的歐洲 專利申請案66,915號中，本文一併列入供參考。 此處所用的其它分散劑聚合物包括聚乙二醇及聚丙二醇 ，分子量約 950 至約 30,000，可由 Dow Chemical Company (Midland，Michigan)購得。此類化合物之溶點範圍例如約 30。(：至約 1〇〇 〇C，分子量爲 1450，3400，4500 , 6000 ，7400，9500，及20,000。此類化合物係由乙二醇或 丙二醇與必要莫耳數的環氧乙烷及環氧丙烷聚合而成，俾 提供所需分子量及熔點的個別聚乙二醇或聚丙二醇。聚乙 晞，聚丙烯及混合的二醇如化學式HO(；CH2CH2〇)m (CH2CH(CH)3〇)n(CH(CH3)CH2〇)〇H 所示，其中 m，11及〇 爲滿 足上述分子量及溫度要件之整數。 · 此處有用的另一類分散劑聚合物包括硫酸纖維素酯，如 -36- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八4^格（210X297公釐） ------1T-------σ. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（34 ) 硫酸醋酸纖維素，硫酸纖維素，硫酸羥乙 甲基纖維素，及嶋丙基纖維素。此類中=纖維素 鈉爲最佳的聚合物。 其他合適的分散劑聚合物有羧基化的多糖，尤其是澱粉 ，纖維素及藻酸鹽，説明于1 9 7 3年3月27日頒予Diehl的 美國專利3,723,322號；揭示於！ 97 5年j i月工i日頒予 Thompson的美國專利3,929,107號的多羧酸的糊精酯；説 明于1 974年4月9日頒予jensen的美國專利3,8〇3,285號的 #至虎基/¾私酸’氣粉醋’氧化的殿粉，糊精及殿粉水解產 物；説明于19?1年12月21日頒予Eldib的美國專利 3,629，121號的羧基化澱粉；及説明于1 9 7 9年2月27日頒 予McDanald的美國專利4，141，841號的糊精澱粉；所有此 等文獻一併列入供參考。較佳的纖維衍生分散劑聚合物是 羧甲基纖維素。 另一類可接受的分散劑是有機分散劑聚合物，如聚天冬 胺酸酯。 可包括在内的另一聚合性物料爲聚乙二醇（PEG)。PEG 具分散劑功效’也可充當泥土污垢去除-抗再沈積試劑。 達此目的物質的典型分子量爲約500至約1〇〇,〇〇〇，較佳爲 約1，000至約50,000，更佳爲約以⑻至約10 000。 也可用聚天冬胺酸酯及聚穀胺酸酯分散劑，尤以與滞石 助洗劑合用爲然。不管理論上如何説，咸信在含清潔助洗 劑的組合物中，聚合性分散劑能增進整體總清潔助洗劑功 效，尤其是沸石及/或矽酸鹽助洗劑，這是因爲在與其他 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） - 1. I 1» II 1-11 —.1 I n r (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 訂 A7 314551 五、發明説明（35 ) 助洗劑（包括低分予量聚幾酸酯）合用時，钎η 、 、微粒污垢釋出之膠溶作用 ：：生成受抑制 劑，如聚天冬胺酸醋較佳(平均)分子量爲約1〇_ -散 任何此技藝已知的光學增亮劑或其他 化劑都可以約〇.〇5%至約u重量％的含量併入 組合物中。本發明可用的商用光學增亮劑可分成幾類 括’但並不限於H心林，香豆素，幾酸，次甲基花 青，硫苗-5,5-二氧化物"比略，5_及6_員環雜環的衍生 物，及其他雜項劑。增亮劑的實例揭示於” and Application of Fluorescent Brightening Agents", M.

Zahradnik，John Wiley & Sons 發行，New York (1982)。 用於本组合物中光學增亮劑之特定實例爲1 9 8 8年12月 13曰頒予Wixon的美國專利4,79〇,856號所確認者。此等增 亮劑包括Verona生產的PHORWHITE系列增亮劑。此參考 文獻揭不的其它增亮劑包括：Tinopal UNPA，Tinopal CBS 及Tmopal 5BM ;可由Ciba-Geigy 購得；Artie White CC及 Artie White CWD，可由Hilton-Davis (座落於意大利）購得 ;2-(4 -苯乙烯基-苯基:酚[i,2-d]三吡咯；4,4’-雙（1，2,3-三吡咯-2-基）-芪；4,4，-雙（苯乙烯基）雙苯基 ;及胺基香豆素。此等增亮劑的特定實例包括4 -甲基-7 -二乙基胺基香豆素；1，2-雙（-venzimidazol-2-基）乙烯； 1，3 -二苯基-苯唑淋；2,5 -雙（苯幷崎唑-2-基塞吩；2 -苯 乙烯基-苯-[1,2-d]呤唑；及2-(芪-4-基）-2H-茬-[l，2-d] 三唑。亦見于1 9 72年2月29曰頒予Hamilton的美國專利 38- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公麓） 114.----- Q (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-- « is— I · c 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 經濟、郅中央榡準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（36 ) ，6紙015號。此處以陰離子性增亮劑爲較佳。 本發明组合物中可添加減少或抑制起泡的 、二物。二抑制起泡在如美國專利4,489,455及4,489,574號 :响的同濃度清洗法”及歐洲式的前裝式洗衣機中特別重 要0 有各種物料可使用作爲起泡抑制劑，而起泡抑制劑也是 此技藝週知的。參見，例如，Klrk0thmerEncyclopedla emicalTeclinology，第三版，第 7卷 43〇_447 頁（了_ y S()ns’Inc’，19^9)。特別引人注意的一類起泡抑制 劑包括單竣酸脂脖酸及其可溶性鹽。見196時9心日頒 予^^肚81】〇1111的美國專利2,954,347號。用作起泡抑制 劑的單叛酸脂肪酸及其鹽類一般具有1〇至約24個碳原子 的烃基鏈，較佳是12至18個碳原子。合適的鹽包括鹼金 屬鹽n ~、及麵鹽’及錢和垸醇按鹽。 此清潔組合物也可含非界面活性劑起泡抑制劑。包括， 例如：高分子量烴類，如鏈烷烴，脂肪酸酯（如脂肪酸三 酸甘油酯），單價醇的脂肪酸酯，脂肪族〇18_(:40酮（如硬 月曰酮）等等。其他起泡抑制劑包括N -燒基化胺基三唯類， 如二-至穴-烷基蜜胺或由氰尿醯氣與含個碳原子的 或一莫耳級或一級胺反應生成的二-至四-燒基二胺氯 二_，環氧丙烷，及單硬脂醯基磷酸酯，如單硬脂醯基醇 磷酸酯及單硬脂醯基二_鹼金屬（如K，Na，及磷酸酯 及磷酸酯。烴類如鏈烷烴及_代鏈烷烴可以俊體形式使用 。液體烴類在室溫及大氣壓下爲液體，傾點爲約_ 4 〇。〇 ______ _ 39 _ 本紙張尺度適财ϋ轉（CNS)—从祕（2iGx297公董） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -----ΪΙ---

- H 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（37 約5 0 C，最，丨、、激 蟻狀烴類，较大氣^亦知可使用 組合物的-類較：也點低於约100 C者。烴類構成清潔劑 佳起泡抑制劑。烴類起泡抑制劑説明於， 4,265,779號中。Λ fGandolfo等人的美國專利 疋以烴類包括有約1 2至約7 0個碳原子的 ^狹月曰環形、芳香族、及雜環飽和或不飽和烴類。此 二寸淪起泡抑制劑所用"鏈烷烴”一詞包括眞鏈烷烴及環形 fe·類的混合物。 另類較佳非界面活性劑起泡抑制劑包括聚冷氧燒起泡 制劑。此類包括聚有機矽氧烷油的使用，如聚二甲基矽 氧f，、聚有機砍氧貌油或樹脂的分散液或乳液，及聚有機 碎氧燒與—氧化硬顆粒的結合物，其中聚有機砍氧燒係與 氧化石夕作化學吸附或，溶合。聚石夕氧燒起泡抑制劑是此技 藝所週知的，例如揭示於〗9 8 i年5月5日頒予GaMdL等 人的美國專利4,265,779號及i 9 9 〇年2月7日所公開^仏， M. S.的歐洲專利申請案893〇785 1·9中者。 美國專利3，4 5 5，8 3 9號也揭示另一種聚矽氧烷起泡抑制 劑，此專利係關於併入少量的聚二甲基矽氧烷流體於水溶 液中使其去泡的组合物及方法。 聚矽氧烷及矽烷化的二氧化矽混合物例如説明于德國專 利申請案DOS 2,124,526號中。Bart〇1〇tta等人的美國專利 3,933,672號及19 8 7年3月24日頒予以§化3]^等人的美國 專利4,652,3 92號中揭示顆粒狀清潔劑组合物中的聚梦氧規 去泡劑及起泡控制劑。 40 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I)

五、發明説明（38 ) 此處所用以聚矽氧烷爲主成分的示範性起泡抑制劑是抑 制起泡量的起泡控制劑，基本上由下列組分組成： (i)聚二甲基矽氧烷流體，25»C時黏度爲約2〇釐史至約 1,5 0 0釐史， ⑻每100重量份（i)中有约5至约5〇份的矽氧烷樹脂，由 (CH3)3Sl〇1/2 單元及 si02 單元组成，（CH3)3Si01/2 單 元相對Si〇2單元的比例爲约〇 6 :；[至約丨2 : i，及 (iii)每1 0 0重量份（i)中有約1至約2 〇份的固體矽膠。 於此處所用較佳聚矽氧烷起泡抑制劑中，連續相的溶劑 是由某些聚乙二醇或聚乙-聚丙二醇共聚物或其混合物（較 佳），或聚丙二醇製成。一級聚矽氧烷起泡抑制劑是支鏈 的/交聯的，且較佳不是線性的。 進一步對此作説明，含控制起泡的典型洗衣清潔劑组合 物視需要含約0,0 0 1至約1，較佳爲约〇 〇 !至約〇 7，最 佳爲約0.0 5至約〇 · 5重量％的該聚矽氧烷起泡抑制劑，其 包含（1) —級抗泡沫劑的非水性乳液，其係（a)聚有機矽氧 規’（b )樹脂矽氧烷或產生聚矽氧烷樹脂的聚矽氧烷化合 物，（c )微細分割的填充劑物料，（d )促進混合物成分（&) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 ，（b)及（c)反應的催化劑以形成矽烷酸鹽（silan〇lates)的 混合物’（2 )至少一種非離子性聚矽氧烷界面活性劑，及 (3)聚乙一醇或聚乙-聚丙二醇共聚物，其在水中的溶解度 於室溫下爲大於約2重量。/〇，且無聚丙二醇。見199〇年12 月1 8日頒予Starch的美國專利4,978,471號，及199 1年元 月8日頒予Starch的美國專利4,983,3 16號，1 994年2月 ______________ -41- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠) -- 五、發明説明（39 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 22日頒予Huber等人的美國專利5,288,431號，及美國 專利4,639,489及4,749,740號（人卜&评&等人）第1攔，46行 至第4攔3 5行。 此聚矽氧烷起泡抑制劑較佳含聚乙二醇及聚乙二醇/聚丙 二醇的共聚物，平均分子量都是少於約丨，〇〇〇，較佳介於 約100至800間。此聚乙二醇及聚乙烯/聚丙烯共聚物在水 中的溶解度於室溫下爲高於2重量％，較隹爲大於約5重量 %。 此處較佳的溶劑爲聚乙二醇，其平均分子量少於約】，〇〇〇 ，較佳是約100至8〇〇，最佳是約200至400，及聚乙二醇 /聚丙二醇的共聚物，較佳是PPG 200/PEG 300。聚乙二醇 :聚乙-聚丙二醇共聚物的較佳重量比例爲介於約i : i及i :1 0間，最佳是介於約1 : 3及1 : 6間。 此處所用較佳聚梦氧燒起泡抑制劑不含聚丙二醇，特別 是分子量爲4,〇〇〇者。較佳也不含環氧乙燒及環氧丙垸的 後段共聚物，像是PLURONIC L101。 此處所用其他起泡抑制劑包括=級醇（例如2_燒基鏈烷 醇)及此類醇與聚矽氧烷油的混合物，揭示於美國專： 4,7=8,679，4,〇75，118 及歐財利⑼』。 具有Cl_c16鏈的c6-c16燒基醇。較佳的醇是 :二一以商品名贿〇L 12購得 ： 物可由Enichem以商品名isalchem i2 m 泡抑制劑典型包含醇+聚矽氧烷，以1:5至5。混口的起 混合的混合物。 的重量比 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -ο裝--

、1T 本紙張纽適用中國國家揉準(CNS ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 43- 五、發明説明（40 ) 泡於自動洗衣機的清潔劑組合物而言，所起的 /其詈^ ^洗衣機外之程度。當使用起泡抑制劑時 ，其量杈佳爲"起泡抑制量，，。”起泡抑制量,，即意謂組合物 调配者所選的起泡控制劑的量足以形成低起泡洗衣清潔劑 以用於自動洗衣機。 此组合物—般含〇%至約5%起泡抑制劑。單幾酸脂肪酸 鹽當用作起泡抑制劑時，—般的含量爲高達清潔劑組 I、^量的約5 %。較佳爲使用約〇 . 5 %至約3 %的單羧酸 月曰肪酉曰起泡抑咖。聚$氧燒起泡抑制劑一般的使用量是 清潔劑、组合物的約2.〇重量％，但也可用較高的量。上限 視實際性質而定，主要考慮使成本降至最低，而低量足以 有效地控制起泡。較佳爲使用約〇 . 〇 1 %至約1 %的聚矽氧 烷，更佳爲約0.25%至約0_5%。此處所指重量百分比値 包括任何與聚有機矽氧烷合併使用的二氧化矽，以及任何 可用的添加劑物質。磷酸單硬脂醯酯一般地用量是組合物 重量的約0 . 1 %至约2 %。烴類起泡抑制劑的一般用量是約 0.01 %至約5.0〇/〇,但也可用得更多。醇類起泡抑制劑的 一般用量是组合物成品重量的約0.2 % _ 3 %。 應羞各種經洗織物軟化劑，尤其是1 9 7 7年1 2月 13日頒予St0rm及Nirschl的美國專利4,〇62,647號所揭示 的觸摸不出的綠土黏土，以及此技藝已知的其它軟化劑， 可梘需要以此组合物重量約〇 . 5 %至約1 〇 〇/〇的量使用於此 組合物内，以在織物清洗的同時提供織物軟化的優點。黏 土敕化劑可與胺及陽離子性軟化劑併用，如i 9 8 3年3月1 本'紙張尺度適用中國國家標準（CNS )戍4*格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1 t 1 I 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 、員予Crisp等人的美國專利4,375,4i6號及μη年9月 2日頒予知”"等人的美國專利4,291，。71號所揭示者。 本發明組合物也可含一或多種可有效 清$過程中染料由某—織物轉移至另一織物的物質。 般而言，此類染料轉移抑制劑包括聚乙烯吡咯啶酮聚人 物’聚胺N-氧化物聚合物，N_乙歸基吡咯啶酮及n乙烯 基咪峻的共聚物，㈣氰，過氧化酶，及其混合物。如果 使用地話’此等試劑的含量-般是組合物重量的約0.01% 至約1〇%，較佳是約〇.01%至約5%，而更佳是約〇 〇5% 至约2 %。 · 更特定而言，此處所用聚胺N_氧化物聚合物較佳含下列 構造式：R-Ax_P的單元；其中p爲可聚合的單元，里上可 連接N-0基圏，或N_〇基圏可形成可聚合單元的—部份， 或N-0基團連接於此二單元上；a爲如下構造之一；_ Ν^(0)_ ’ -C(0)0- ’ -S- ’ -Ο- ’ -N= ; \是0或 J ; R是 月曰肪_，乙氧基化的脂肪族，芳香族，雜環或脂環族基圏 ’或其混合物，其上可連接N_〇基圈，或N_〇基圏係此等 基團的一部分。較佳的聚胺N_氧化物是其中R爲雜環基如 吡哫，吡咯，咪唑，吡咯啶，哌啶或其衍生物者。 N - 0基圏可以如下一般結構代表： (R^x-N-^y (R3)z Ο 1 ^Ν—(R^x 其中，r2，113爲脂肪族，芳香族， 雜環或脂環族基團 -44 - 本紙張纽適财國國"^準（CNS ) A4腦 (210X297公釐) ' ---- IO裝---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) ' ,^τI ! I - •ό. • HI ........ I > 經濟.邶中央榡準局員工消費合作社印製 314551 A7

' --------SL 五、發明説明（42) 、，或其結合物；X，y&z爲〇或J ;而N_0基困的氮可連接 万、上述任一基團上或爲上述基圏的一部份。聚胺氧化物 之胺氧化物單元之pKa<1〇，較佳是pKa<7，更佳是 pKa<6 。 任何聚合物主鏈均可使用，只要所形成的胺氧化物聚合 物是水溶性的且具染料轉移抑制性質。合適的聚合性主鏈 的實例有聚乙烯物，聚伸烷物，聚酯，聚醚，聚醯胺，聚 醯亞胺，聚丙烯酸酯，及其混合物。此等聚合物包括無規 或嵌段共聚物，其中一單體型是胺N_氧化物，而另一單體 型疋N-氧化物。胺N_氧化物聚合物一般具有胺相對胺n_ 氧化物的比例爲10 : 1至1 : M〇〇,〇〇〇。然而，聚胺氧化 物聚合物中胺氧化物的數目可以藉適當的共聚合作用或藉 適當的N -氧化度程加以改變。所製得聚胺氧化物幾乎可爲 任何聚合度。一般，平均分子量在5〇〇至M〇〇,〇〇()範園之 間，更佳疋在1，000至500,000之間；最佳是在5, 〇〇〇至 100,000之間。較佳類別之物質稱爲"PVno"。 此清潔劑組合物所用最佳聚胺N -氧化物是聚（4 -乙烯基 吡啶-N-氧化物），其平均分子量爲約5〇 〇〇〇，胺相對胺 N -氧化物之比例爲約1 : 4。 此處較佳亦爲使用N -乙烯基吡咯啶酮及N -乙烯基咪唑 聚合物共聚物（稱爲"PVPVI”類）。PVPVI的平均分子量較 佳爲5,000至1,〇〇〇,〇〇〇，更佳爲5,〇〇〇至2〇〇,〇〇〇之間，最 佳爲10,000至20,000。（平均分子量係以光散射測定，如 Barth 等人于 Chemical Analysis, Vol. 113 "Modern Methods of (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 -46 A7 B7 五、發明説明（43 )

Polymer Characterization"所述，其揭示内容併入本文以供參 考。）PVPVI共聚物一般具有N -乙烯基咪唑相對N -乙烯 基吡咯啶酮的莫耳比爲i : 1至〇 _ 2 : 1，較佳是0 8 : 1至 〇-3 : 1，最佳是〇·6 : j :丨。此等共聚物可爲線型 或支鍵者。 本發明组合物也可使用聚乙烯基吡咯啶酮（” p V p ”，其 平均分子量爲約5，〇 〇 〇至約4 0Ό, 0 0 0，較佳約5 7 〇 〇 〇至約 2〇0,000，更佳約5 000至約5〇,〇〇〇。pvp乃精於清潔劑領 域者所已知的；參見，例如，EP-A_262,897及EP-A- 256,696，併入本文以供參考。含pvp的組合物也可含平 均分子量爲約500至約100,000，較佳約！，〇〇〇至約1〇 〇〇〇 的聚乙二醇（"PEG”）。PEG相對PVP之比率，以分配於洗 液的P P m爲基礎，係約2 : 1至約5 0 : 1，而更佳爲約3 : j 至约1 0 : 1。 此清潔劑組合物可视需要含約〇· 005%至5重量％的某類 型亦見有染料轉移抑制作用的親水性光學增亮劑。如果使 用地話，此组合物較佳含約〇〇1%至1重量％的光學增亮 劑。 曰儿 本發明所用光學增亮劑爲具如下構造式者： 本紙張尺賴财 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（44 )

其中選自苯胺基，N-2 -雙-羥乙基及NH-2-襄乙基· h選自N-2-雙-羥乙基，N-2-羥乙基-N -甲胺基，嗎琳基 ，氣及胺基；而Μ是形成鹽的陽離子，如納或卸。 上式中當\是苯胺基，Rz是Ν-2-雙-羥乙基而Μ是納陽 離子時’此增党劑爲4,4'-雙[(4-苯胺基- 6- (Ν-2-雙趣乙 基）-s -三畊-2-基）胺基]-2,21-芪二磺酸及二鈉鹽。此特 定增亮劑物種之商品名爲Tinopal-UNPA-GX，爲、汽£ | $ 公司所生產。Tinopal-UNPA-GX爲此組合物所用較佳之親 水性光學增亮劑。 上式中當1^是苯胺基，％是N-2-羥乙基-n_2_甲胺基 而Μ是鈉陽離子時，此增亮劑即4,4，-雙[(4 -苯胺基_6 (Ν-2-羥乙基_Ν_甲胺基）_s-三畊_2_基）胺基卜2,2，_芪二 磺酸二鈉鹽。此特定增亮劑物種之商品名爲Tinopal_5BM_ GX，爲汽巴嘉基公司所生產。 上式中當1^是苯胺基，尺2是嗎啉基，而M是鈉陽離子時 ’此增亮劑即4，4，-雙[(4 -苯胺基-6 -嗎啉基_ s _三p井_ 2 _基） 胺基]-2,2’ -芪二磺酸，鈉鹽。此特定增亮劑物種之商品 名爲Tinopal AMS-GX，爲汽巴嘉基公司所生產。 本發明所選用此特定光學增亮劑當與選定之上述聚合性 染料轉移抑制劑合用時提供特別有效之染料轉移抑制功效 ---- -47 - t 210X 297^ )~~——--—— nn —*— - - I I— · - -1 n c (請先閲讀背面之注意事頊再填寫本頁) 、1T' d. 五、發明説明（45 ) A7 B7 的it點 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 _ '、'ι選择的聚合性物料（如PVNO及/或PVPVI: 與經選擇的光學择太歲1 ( 于印免劑（如 Tmopal UNPA-GX，Tinopal 5BM-GX 及/或 Tin〇T1a1 Pal AMS-GX)合用時較此二清潔劑组合 物成分單獨使用睡，+ , 在水性洗液中發揮更佳的染料轉移抑 制作用°不受理論沾$ α 順的束缚，咸信此等增亮劑發揮作用係由 於它們在洗液中對鏹榀士合β人 、' 有同親5性，因而敕快沈積於織物 上。增冗劑在洗液Φ、'士接^ α 吹Τ沈積於織物上的程度可藉所謂，，消耗 係數”的參數界定。、甘& β ^ ^ 4耗係數一般是a)沈積於織物上的增 亮劑物料相對b )泱该士、，，^ ^ 一 J洗履中初始增凴劑濃度的比例。具相對上 較高消耗係數的增亮劑最適於本發明文中所述之抑制染料 之轉移。 當然要扇，本發明组合物也可視情況使用其他傳統 的光學增⑨劑型化合物，發揮傳統的織物，，光亮”優點，而 不產生眞的染料轉移抑制作用。此種使用是傳統的，也是 清潔劑調配物所週知者。 # b $刀-用於清潔组合物的多種其它成分也可用於此 組合物中，包括其它有效成分，載劑，水溶助長劑，加工 助劑’染料或色素，塊狀組合物用之固體填充劑等等。如 需咼起泡，此紐合物中可併用起泡促進劑，如c _c烷 醇醯胺’用量一般是1%_1〇。/ € Γ ^ ^ ° 16 ^ ^1〇-。〗4早乙醇及二乙醇 醯胺是典型的起泡促進劑。使用此類起泡促進劑與高起泡 添加劑界面活性劑，如上述胺氧化物，甜菜驗及舒泰也是 有益的。如有需要’可添加0.1%_2%的可溶性錢鹽 Mgci2，MgS〇4等等，以提供額外起泡性並增進去油

-~'Π.裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) gT m. —fcl 1--1 In · 訂 fn mMWMH fl^i— · d. r fm

I— II .ml In A7 B7 經濟部令央揉準局舅工消費合作社印製 術包括使用缓衝劑 週知的 五、發明説明（46 功效。 此组合物内所用各種清潔成分視情況可藉吸附該等清潔 成分於多孔疏水性基質上予以進一步安定化，然後再用疏 水塗料塗覆該基質。較佳是，在吸附於多孔基質前先將清 溱成分與界面活性劑掺合。使用時，清潔成分由基質釋出 於水性洗液内，在洗液内發揮其清潔作用。 更詳細地説明此技術，係將多孔疏水性二氧化矽（商品 名 SIPERNAT DIO，DeGussa)與含 3 %- 5 % C i 3 _! 5 乙氧基 化醇（E 0 7 )非離子界面活性劑的蛋白質分解酶溶液摻合 。一般’此酶/界面活性劑溶液是二氧化矽重量的2.5倍。 將所得粉末在攪拌下分散於聚矽氧烷油内（可用黏度爲 5 0 0 - 1 2，5 0 0之.各種聚矽氧烷油）。再將所得聚矽氧烷油分 散液乳化或添加於最終清潔基質内。用此方法，可”保護" 清潔劑内所用各成分，如前述的酶，漂白劑，漂白活化劑 ，漂白催化劑，光活化劑，染料，螢光劑，織物調理劑及 可水解的界面活性劑。 此清潔劑組合物較佳經調配使得於水性清潔操作使用期 間’洗務水具有pH値約6.5至約U，較佳爲約7 5至1〇 $ 洗衣產品一般之pH爲9-11。推薦使用量下控制pH的技 鹼’酸等等’這都是熟諳此技藝者所 黏聚方法 下文係説明及例示可用來製造本發明之清潔劑叙合 I 1.1**1 1— JT I- - I— ml I —i 1 I . |—y 1 、 0¾ 、τ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 6 黏聚方法。本文所示參數僅具例示性 ' 而不應以任何方式

314551 A7 B7 五、發明説明（47 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 下被認定具限制性。 步驟A -界面活性劑漿體之製造-本目的係將组合物中之 界面活性劑及液體合併成一共同混合物俾有助於界面活性 劑的溶解作用及黏聚作用。本步驟中，组合物中的界面活 性劑及其它液態組分于1 4 0 °F ( 6 0°C )下，約40 rpm至約75 rpm的Sigma混合器中一齊混合歷時1 5分鐘至約3 〇分鐘， 以提供一般稠度係20,000-40,000厘泊的漿體。—旦充分混 合後’該漿體于140 F( 60 C)下貯存直到黏聚步驟（b)準 備進行爲止。 免摩B -食界面活」體粉末之黏聚作用-本步驟之目 的爲將基本配方成分轉變成平均粒予尺寸範圍係約8〇〇微 米至約1 600微米之可流動清潔劑黏聚物。本步驟中，將 粉末（包括如沸石、擰檬酸鹽、檸檬酸助洗劑，層狀矽酸 鹽助洗劑（如S K S - 6 )，碳酸鈉，伸乙二胺二琥珀酸鹽，硫 酸鎂及光學增亮劑）進料至Eirich混合器（R_系列）中，並 在約15〇0 rpm至約3〇〇〇 rpm下作短暫混合（約5秒_ i 〇秒） ，俾充分混合各無水粉末。然後將來自步驟A之界面活性 劑漿體進料至孩混合器中，並于約15〇〇 rpm至約3〇〇〇qm 下持續于環境溫度下混合歷時約i分鐘至約1〇分鐘，較佳 爲1-3分鐘。當形成粗黏聚物（平均粒子尺寸係2〇〇_16⑼微 米)時即，止混合。于大規模，連續製造環境下，可使用 商業上得自Lodige ( C B和/或κ M )之混合裝置，以轉變界 面活f生劑|體與粉末成爲自由流動的清潔劑黏聚物。 本步驟目的爲藉去除/乾燥濕氣以降低黏聚物的 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •—η裝— --、«!_ d. wh m . 五、發明説明（48 A7 B7 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 黏著性，以及有助於黏子尺寸降低達目標粒子尺寸（以篩 析法測量，平均粒子尺寸範圍係約2 〇 〇至約丨6〇〇微米）。 本步驟中，于約41。〇至約6〇τ之空氣流溫度下，將濕式 黏聚物進料至流動床中，並予以乾燥，使粒子之最終水分 含量爲約4 %至約1 〇 〇/〇。 聚物及自由流_^_香加助劑_本步躁之目的 爲欲達成約200微米至約1600微米之最終目標黏聚物尺寸 範圍，以及摻合塗覆該黏聚物之物質，降低粒子黏結結塊 向，並有助於維持可接受的流動性。本步驟中，將來自步 驟c心乾燥黏聚物進料至Eirich混合器（R _系列）中，並于 約1500 rpm至約3000 rpm速率下混合，同時在混合期間添 加2-6%滩石A(中間粒子尺子爲2_5微米）。持續混合直到 達到所希中間粒子尺寸（典型乃歷時約5秒至約以秒）。此 際，添加約0_1重量％至約15重量％之沈掇矽石（平均粒 子尺寸係1 - 3微米）作爲流動助劑，並停止混合。 爲使本發明易于瞭解起見，兹參考下列實^，其僅係供 説明用，而非用以對範園作限制。 實例I 本實例説明根據本發明製得之清潔劑組合物。成分之相 對比例説明于如下表I中。 -51 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公董） I. %J. - · -. 「 -- -- ---- 一=i ί----- HI c (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、?τ A7 經濟、哪中央標準局員工消費合作杜印製 314551 B7 五、發明説明（49 )

表I (重量％) (重量％) 成 分 A B cl2_18烷基乙氧基(0.6)硫酸鹽 10.1 - c12_18線型烷基苯磺酸鹽 - 10.1 Neodol 23-91 0.5 0.5 Neodol 23-32 0.5 0.5 C12_14N-甲基葡糖醯胺 0.9 0.9 油醯基肌胺酸鹽 5.7 5.7 聚丙晞酸鹽(分子量=4500) 3.0 3.0 聚乙二醇(分子量=4000) 1.2 1.2 硫酸鈉 16.6 16.6 矽鋁酸鹽 24.3 24.3 碳酸鈉 27.2 27.2 蛋白酶酵素 0.4 0.4 澱粉酶酵素 0.1 0.1 脂酶酵素 0.2 0.2 纖維素梅酵素 0.1 0.1 次要成分(水，香料等等） 92 92 100.0 100.0 Ci2.13烷基乙氧化物（EO = =9)， 商業上得售 3規殼油公 C ι2_13烷基乙氧化物（EO = =3)， 商業上得售 ο蜆殼油公 -—I. -----.霉 -II nil -......I - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 314551 ........... B7 五、發明説明（50 ) 結合起始液體之基本配方及粉末狀物質，係經由各種已 知方法，包括傳統噴霧乾燥技術或于譬如商業上分別得自 L5dige及Aeromatic之粉末混合器與流體床之裝置中行黏 聚作用。黏聚作用特別適合用來製備當今之緊密式顆粒狀 清潔劑，並且需要在一開始即使用標準混合器以生成一界 面活性劑漿料，其後漿料則黏聚成黏聚物，並予以乾燥。 此等加工技術屬業界習知者。將諸如纖維素酶之酵素乾式 混合成爲基本配方，並且將本文所用香料接著噴霧于該基 本配方上，以形成本文所例示之最終粒狀清潔劑組合物。 實例11 根據上述黏聚方法製造若干清潔劑組合物（B、C*D)。 組合物B與C落于本發明範圍内，而组合物D則在本發明範 圍外’例示目的乃供比較用，如下文實例n〗所述。呈黏 聚物形式之組合物B、C與D的相對比例列于下表11中。

表II (重量％) ---S--J----^裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 6. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 成分 B C D cm8燒基乙氧基(0.6)疏酸鹽 24.0 20.0 30.0 油醯基肌胺酸鹽 6.0 10.0 矽鋁酸鹽 42.5 42.5 42.5 碳酸鈉 22.0 22.0 22.0 次要成分(水，香料等等） 5^5 5^5 5,5 100.0 100.0 100.0 --------- - 53- 紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A规^ 公董） 314551 A7 B7 五、發明説明（51

實例111 本實例證明本發明清潔劑組合物所達成令人驚訝之改良 容解度。詳s之’將標準劑量之组合物B、c與D(1170 ppm)溶于一水性洗衣溶液中，該溶液具丨〇的水溫以及7 粒度/加侖的水硬度（Ca : Mg比率爲3 : 1 ) ^該洗衣溶液 持續于75 rpm速率下攪動，並且以下表ΙΠ所示各不同時 間區間對清洗溶液取樣。爲達説明根據本發明清潔劑组合 物之改良溶解度之目的，洗衣溶液中陰離子性（硫酸化或 磺酸化）界面活性劑的量係以對取自個別清洗溶液（含試驗 組合物 < 一）之樣品進行習知”cat s〇3 ”滴定技術加以決定 。洗衣溶液中陰離子性界面活性劑的量尤其以過濾穿過 〇. 4 5耐龍濾紙之樣品以去除不溶物，並且其後滴定該經過 濾洛液決定之，其中含陽離子性滴定劑，如商業上得自 Sigma化學公司之HyamineTlv^ ，之陰離子性染科 (dimidium bromide)業已加入該溶液中。據此可定出溶于 該清洗溶液中陰離子性界面活性劑的相對量。本技術爲营 知，共有需要可使用其它技術。結果示於下表ΙΠ中。 表III -------11丨丨丨 (請先閲讀背面之注意事項存填寫本買) ir

Ja. -#1 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 時間(分鐘) 0 1 3 6 10 (被溶解陰離子性界面活性劑總量％) Β 0% 88% 93% 94% 80% C 0% 99% 74% 97% 82% D 0% 46% 52% 48% 47% -54- 私紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) Α4规格（21〇χ297公釐 314551 五、發明説明（52

從表III結果可十分清楚看出，落入本 B與C令人驚謗地凌駕在本發明範圍外之組合物 艮溶解度。 ％ ’ π 實例IV 適合供手洗_織物之洗衣咖合物£係以標準擠 壓万法製備，並包含下列表IV中所列成分： 表IV 成 (重量％) .Jn (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I —^-- -!! I -I— I- . 分 經濟部中央標準局負工消費合作社印— ----- Cm8炫基乙氧基(〇.6)硫酸鹽 Neodol 23-91 Neodol 23-32 c12_14n-甲基葡糖醯胺 油醯基肌胺酸鹽 焦磷酸鈉 三聚磷酸鈉 碳酸納 矽鋁酸鹽 羧基甲基纖維素 聚丙稀酸鹽(分子量=1400) 蛋白酶酵素 次要成分(水，塡料，香料等等） E 10.1 0.5 0.5 0.9 15.7 7.0 7.0 25.0 5.0 0.2 0.2 0.4 27.5 _ 100.0 ;烷基烷氧化物（E0=9)係商業上得自蜆殼油公司 2 Cu-"烷基烷氧化物（E0=3)係商業上得自蜆殼油公 ____ - 55 - 本紙張錢適用中國國家梯準(c叫八4麟（2I0x295^·

、iT -I 1-1 ^-n i S14551 A? B7 五、發明説明（53 ) 業經詳細説明本發明，對熟諳本技藝人士而言，當清楚 了解可作各種改變而不致偏離本發明範圍，並且本發明不 被認爲係限制在説明書中所敘述者。 j^—1 C裝！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T ό/ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） η riin

Claims (1)

1. sum 丨修正 8 4 5 Λ' 中文申1 AS B8 C& D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1. 一種清潔劑組合物，包含·· (a) 1 0至5 5重量％之清潔性界面活性劑.系統，包含至少 —種選自烷基硫酸蓖，烷基乙氧基硫酸鹽，二鈒烷 基硫酸鹽及其混合物之界面活性劑；以及 ⑻0.5 %至8 0 %之油醯基肌胺酸鹽。 2. 根據申請專利範圍第1項之清潔劑组合物，進—步包含 至少1重量％之清潔助洗劑。 3_根據申請專利範圍第2項之清潔劑组合物，其中該清潔 助洗劑選自碳酸鈉，沸石及其混合物。 4·根據申請專利範固第1項之清潔劑組合物，進一步包含 添加劑成分，選自漂白劑，漂白活化劑，起泡抑制劑， 酶安定劑，聚合性分散劑，染料轉移抑制劑及污垢釋出 劑。 5.根據申請專利範圍第丨項之清潔劑組合物，其中該组答 物呈黏聚物形式》 6_根據申請專利範圍第〗項之清潔劑組合物，其中該油醯 基肌胺酸鹽之含量爲1重量％至40重量％。 7.根據申請專利範圍第1項之清潔劑組合物，其中該界面 活性劑系統當與單獨溶于一水性洗衣溶液中之該界面活 性劑系統比較時，係至少5 %較易溶于該水性洗衣溶液 中。 - + 8.根據申請j利範圍第1項之f潔劑组合物，進—步包含 〇 . 1重量％至4 5重量％烷基苯磺酸鹽及燒基酯磺酸鹽界 面活性劑之混合物。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） •IV vnn nn n..^i · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .^!- - i . , 訂 — 線-- • auf it nil tut— ·

   9. 根據申請專利範圍第i項之清潔劑组合物，進 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 1·;:至4 5 %之一或多種非離子性界面活性劑，選L 2氧化物’烷基酚燒氧化物，坑基聚葡料，及其混 10. 根據申請專利範圍第i項之清潔劑组合.物 〇 · 1 %至4 5 %的烷基苯磺酸鹽界面活性劑 a根據申請專利範圍第1項之組合物 物呈洗衣皂棒形式。 、A 根據申請專利範圍第1项之清丨 物，包含·· (a) 10至5S重量％之清潔性界面劑系統，包含至 一種選自烷基硫酸鹽，烷基乙氧基硫酸鹽，二級： 基硫酸鹽及其混合物之界面活性劑；以及 (b) 0 _ 5 %至8 〇 %之油醯基肌胺酸鹽； 其中該組合物係一種高密度清潔劑组合物及具有至 6〇〇克/升的特定密度。 13·根據申請專利範圍第項之清潔劑组.合物 含至少1重量％之清潔助洗劑。 从根據申請專利範圍第1 3項之清潔劑組合物 潔助洗劑選自碳酸鈉，沸石及其混合物β I5.根據申请專利範圍第1 2項之清潔劑组合物 含添加劑成命，.選自漂白劑，.漂白活化劑，起泡抑帝 ’酶安定瘌，聚合性分散劑：染料 '轉移抑制劑及污装 r 出劑。 I6·根據申請專利範圍第1 2項之清潔劑詛合物，其中炱 進—步包4 其中該組4 其中該 進一步 丨 叫丨装 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，1TI 線 -2- 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS〉Α4規格（210Χ 297公釐〉 1 5 5 4 i 3 8 8 〇0 8 ABCD 、申請專利範圍 醯基肌胺酸鹽之含量爲1重量％至40重量％。 Π.根據申請專利範圍第1 2項之清潔劑组合物，進一步包 含0 . 1 %至4 5 %之一或多種非離子性界面活性劑，選自 燒基乙氧化物，貌基驗烷氧化物，燒基聚葡糖菩，及其 混合物。 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) --- 訂 線 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 3 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐）