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•J ·« Ο上 Α7 Β7 五、 發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本發明係闞一種水硬水泥摻和物、包含該摻和物之改良 水泥组合物及生成該摻和物之方法。特定地，本發明係 於一種由聚丙烯酸聚合物之特定衍生物所姐成之水硬水泥 搀和物產物，如K下*所完整敘述者，此等衍生物能賦與水 泥組合物高流動性及致使經處理之组合物於持續之期間内 維持高流動性，且不造成最初凝固時間明顯的延遲。 雖然提高之流動性可經由於水合之水泥姐合物中使用高-劑最之水而達成，但是已熟知，生成之以水泥為基之结構 将具有不良之壓縮強度及相關之性質。各楢添加劑已被建 議用來提高水泥组合物諸如灰泥及混凝土姐合物之流動性 (所諾，，塌落度），而不增加最初形成之姐合物之水含量 。已將此等添加劑歸類為，，水泥超濕潤劑，，，其例如包括諸 如萘磺酸酯-甲醛縮合物、木質素磺酸酯及其類似物之化 合物。 鲛近期地，已提議烯基醚與丙烯酸或順丁稀二軒之共聚 物、及其衍生物作為適合於提高塌落度之試劑[日本專利 公告 Uokai)第 285140/88R1 63108/90號]。此外’已提議 自羥羥基封端之烯丙謎與順丁烯二酐或者烯丙键與順丁稀 二酐之一種鹽、酯或醯胺衍生物之共聚作用生成之共聚物 作為能提高塌落度之水泥摻和物，諸如揭示於美國專利 4,471，100 中者。 於每種Μ上情況中，提議之水泥摻和物材料’當使用於 水泥姐合物中時，無法提供所需之性質姐合或僅以低程度 提供。例如，酯化之丙烯酸酯共聚物，雖然提供良好之塌 -4 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·♦· t- ,vs Γ ί 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印製 314505 A7 A7 B7 五、發明说明（>) 落度提升，但亦致使經處理之水泥组合物呈現過度之凝固 阻滯作用。 習用之丙烯酸聚合物衍生物係經由首先將丙烯酸與生成 胺之衍生物反應，然&將乙烯基藤胺單體經過乙烯聚合作 用條件而生成。此種聚合作用係難K控制、其所提供之產 物具有寬廣之分子量分佈及不容許所需之醯亞胺部分存在 於生成之聚合物中。 具有能賦與經處理之水泥组合物高程度之塌落度、避免 於持缡之期間內塌落度之降低（流動性之降低）、及同時不 致使组合物顯示過度之凝固阻滯作用之一種摻和物，係很 需要的。 提供一種生成所需之聚合摻和物之簡單方法，亦係很需 要的。 發明摘沭 太發明係關含羧酸基聚合物之醯亞胺化衍生物之生成， 其中玲基係彼此位於阿伐-艮他及/或阿伐-加瑪位置， 諸如於同在申請中之美國專利申請萘序列第08/128,939號 中揭示之聚合物產物。 本發明係針對一種改良水硬水泥接和物產物、包含此種 產物之水硬水泥姐合物、及一種該產物之生成方法。摻和 物產物可藉下列通式代表： { -C-CH2- ] a [ -C-CH2- J h [ -C-CH3-C-CH2- ] c [ -CH2-C-0"GH2- 3 d [ -〇-ch2- ] e COKHK" 0«C 0=0 〇=〇 Cs〇 . CONR,,'

、/ 、、N 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） I I I I I I I 裝 I 1 I 訂— I 旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 314505 at Β7 五、發明説明（>) 其中每個R分別代表氫原子或一個甲基（CH3_); R’代表一 個氫原子或-個^-“。（較佳係c2-c4)氧基伸燒基（B0)或 W —涸Cl_C1〇烷基（R")封端之多個U-200，較佳係1至 70)之該基或者其混备物；A代表一個氫原子、一個 h-Ci。烷基、R·或者一個鹼金屬或鹼土金屬陽離子或其混 合物；HR’’’代表自具有至少一個第二级氮作為環之一部 分之一種環吠化合物衍生之自由基，及a、b、c、d及e各_ 代表聚合物之结構之莫耳百分比，致使a係自約50至70之 整數；c加d之和係至少約2至ΠΟΟ-a + b)之值及較佳係2至 10; e係一個0至約[100-(a + b)]之值；及b係不超過 [100- fa+c+d+e)] 0 Μ上摻和物產物之生成方法，包含一種具有羧酸基之預 生成聚合物與一榑睽或經羥基封端之氧基伸烷基化合物於 升高溫度下，附隨水之連續抽出之反應，如Κ下所完整敘 述者。 發明之詳綑說明 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 本發明係關一種改良水泥摻和物產物及以該產物生成之 水泥组合物與一種該產物之生成方法。已令人意外地發現 ，本案所述之改良水泥摻和物產物可提供一種於延長時間 內具有高流動性、且於姐合物之最初凝固時間内不產生顯 著遲延之水泥姐合物，諸如灰泥或混凝土。因此本發明達 成之水泥姐合物能容易地形成一種需要之形吠、具有實質 上自身調平之性質及可於自水合作用開始之—段延長之時 間內工作。同時，太發明達成之水泥姐合物不顯示凝固之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇 χ 297公釐） A7 __' _ B7__ 發明説明（0) 廣泛遲延，因此，不致延緩生成所需结構之時程。 本發明之水泥摻和物產物涤由一種醯亞胺化丙烯酸聚合 物（如Μ下所完整說明者）單獨構成或其與水硬水泥之一種 均匀混合物所姐成。""水泥可係選自任何習用之水硬水泥諸 如，例如，一般之卜特蘭水泥（符合ASTM C-150之要求）、 高早強度卜特蘭水泥、超高早強度卜特蘭水泥、鼓風爐熔 渣水泥、飛灰水泥、慘和之卜特蘭水泥、鋁酸鈣水泥、硫 酸鈣水泥、磷酸鎂水泥及其類似物。 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 太發明聚合物係醯亞胺化丙烯酸聚合物。術語”丙烯酸 聚合物’，，如使用於本文及於附隨之申請專利範圍中，可 係選自丙烯酸、甲基丙稀酸、彼等之鹼金屬鹽Μ及彼等之 Ca-Cw烷基酯之同元聚合物或共聚物及/或自具有乙烯不 飽和適合於乙烯塑聚合作用並提供阿伐-貝他或阿伐-加 瑪位置之羧酸基之其他單體化合物（諸如順丁烯二酐、順 T烯二酸及其鹽）所生成之聚合物。此外，丙烯酸聚合物 反應物及生成之醯亞咹化丙烯酸聚合物可包含自其他單一 或雙重乙烯型不飽和單體（諸如苯乙烯、阿伐-甲基苯乙 烯、碏化苯乙烯、丙烯睛、丁二烯及其類似物）衍生之單 元。此等自其他乙燒裂不飽和之單體所衍生之單元，當存 在時，可以缌聚合物之至多約20 (較佳地，至多約1〇)重量 百分比之數鼍存在於本發明聚合物中，其限制條件為，所 生成之醯亞胺化丙稀酸聚合物係水溶性的。此等其他乙烯 型不絢和單體所衍生之單元，雖然於例示本發明豬亞胺化 丙烯酸聚合物之结構式中未表示出，但認為視筲要係其之 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（f) 一部份。 可用於本發明之醯亞胺化丙烯酸聚合物具有一種结構式 ⑴： *

H R R H R R R Γ # * * » 1 ^ (-C-CH2- ] 4 { -C-CH2- ] b ( -C'-CHz-C-CH!- ] e ( -CH2-C-C-CH2- ] d [ -C-CH2- ] # cooA comnr o=c、/C=o 〇=c^c=o COim， R, R* 其中每個R分別代表氫原子或一個甲基（c H 3 - ) ; R ’代表一 涸氫原子或一個C 2 - C t。（較佳係C 2 - c 4)氧基伸烷基（b o)或 W —個C , - C τ Λ烷基（R ”）封端之多個π - 2 0 0，較佳係1至 70)之該基或者其混合物；Α代表一個氫原子、一個 - C Μ垸基、R ’或者一個鹼金屬或鹼土金屬陽離子或其混 合物；NR’’’代表自具有至少一個第二級氮作為其一部分 之一樟雜環化合物衍生之自由基，及a、b、c、d及e代表 聚合物结構之萆耳百分比，致使a係一個約50至70之整數 ;c加d之和係至少約2至[1 0 0 - ( a + b )]之值及較佳係2至 1 0 ; e係一個0至約1 〇之值；及h係不超過 [100-fa+c+d+e)] ° 較佳之醯亞胺化聚合物係K上式代表，其中A係一個氫 原子或一個鹼金屬陽離子；R’係佔聚合物至少50至90重量 百分比且包含聚氧乙烯或聚氧丙烯單元或者其混合物。 此外，太發明之一種較佳醯亞胺化丙烯酸聚合物中，A 代表R ·之罝元姐成之一部分莫耳百分比之” a "單體單位， 及刺餘·之A代表氪或鹸金屬離子。其中A代表R ’之” a ”單元 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 旅. 314505 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（6 ) 之數量可為總”a”莫耳單元之2至30百分比。此外，最好 ” a ”具有β 0 - 7 0之數字值；及” c ”加” d "之和係至少3至 [100 - (a+ b)]之數字值。 本發明醯亞胺化丙^烯酸聚合物係經由將一種預生成之丙 烯酸聚合物與一種包含第一级胺之化合物反應之方法而生 成，如於下本文中所完整說明者。反應物可另外包括含第 二级胺之雜環化合物及/或經羥基封端之氧基伸烷基化合 物。使用預生成之丙烯酸聚合物，如本發明方法所需者，— 可產生一種具有良好控制之分子最及所需成分之方法所水 泥摻和物產物。 本發明中有用之丙烯酸聚合物反應物係低分子量聚合物 ’其係可溶於極性溶劑諸如水中。彼等應具有約1 , 〇〇〇至 100,000(較佳係約1,500至20, 000)之數目平均分子量。同 元聚合物及共聚物特性之丙烯酸聚合物反應物係經由習用 之自由基聚合作用而生成及係市售的。 螓亞胺化丙烯酸聚合物係經由將一種丙烯酸聚合物與氨 或一榑烷氧化胺及應而生成。當使用—榑烷氧化胺（較佳 的）作為種反應物時，由於丙铺酸聚合物係可溶於此等 胺中，因此餛亞胺化作用可直接地進行。最好於少量水之 存在下開始藤亞胺化作用。 於生成所需之醯亞胺化丙烯酸聚合物中有用之胺反應物 可選自氨或一槓以下式代表之烷基_封端之烷氧基胺： Η 2 N - ί B 0 ) „ - R ’’ ( j[) 其中B0代表一個Cz_Ci〇 (較佳係一個氧基伸烷基， 本紙張尺度賴t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· -、δτ .丨咸 五 、發明説明（ A7 B7 其中0代表一個氧原子及B代表一個（：2-C10 (較佳係 伸烷基或混合物；RR”代表一較佳係Ci_u)院 基及η係一個選自1至200(較佳係1〇至120)之整數。 胺反應物通常係以^於丙烯酸聚合物中存在之丙稀酸單元 為基進，約5至90莫耳百分比及較佳1〇至2〇莫耳百分比使 用。 除了烷氧化胺反應物Μ外，丙烯酸聚合物可另外Μ由下 式代表之羥基封端之氧基伸烷基生成： Η 0 - ί Β 0) η - R "

(I 其中BO、R"及n係如上式I中所定義者。羥基封端之化合 物*當存在時，通常係Μ約0.5至〗.5之胺封端之化合物比 羥基封端之化合物之莫耳比使用。式81之化合物與丙稀酸 聚合物之羧基反應Μ提供式I之藤亞胺化丙烯酸聚合物產 物之Α成分之一部分。 本發明聚合物亦可包含少量之化合物E及m之衍生物， 其中化合物Π之R ”係一個第一級胺基及化合物si之r，’係— 個羥基。此等衍生物具有式Ζ(Β0)ηΖ，此處每個Z係一個第 -级胺基或一個羥基。生成之聚合物提供長時間之高塌落 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -穿. -* 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 皙. 件 度比 在 存 分 百 5 多 至 〇 係彳 4-W 的 佳溶 較U W 外 比係 分物 百產 ir 之 成 生 為 件 條 制 限 其 多 至 W. 可 物 生 衍 等 此 另一 之之 物構 合结 聚環 酸為 烯作 丙胺 化级 胺二 亞第 醯個 明一 發有 本具 成係 生， 於物 用應 使反 要之 需類 視榑 Tt. 6K- 一 氮 表级 代二 第 R 了 處除 此含 , 包 物可 合環 化。 環環 雜員 之， 表 代之 Η 子 R'原 Ν 氣 式级 由二 如第 、有 分具 部個 至 ο 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） Α7 Β7 314505 五、發明説明（及） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 原子以外之其他雜原子*諸如氮及氧，作為環之一部分。 此等化合物包括，例如，吡咯啶、吡咯啉、吡唑啶、四氫 咪唑、六氫吡啶、二氫Π?丨哚、嗎啉及其類似物。此等雜環 反應物提供式I聚合I物單元中”e ”莫耳單元之生成。含有 此等雜環部分，對所生成之聚合物產物提供改良（降低）經 宾理之水泥之凝固m滯作用及帶入空氣之性質之另外能力 0 丙烯酸聚合物及胺反應物單獨地或者另外與一種羥基封 端之反應物及/或一樗雜環反應物姐合，經由於一種水溶 液中或直接地於約fi 0 t至2 5 0°C (及最佳係]00 1C至200 °c ) 之高溫度加熱反應物而生成所需之醯亞胺化丙烯酸聚合物 。反應係於周圍壓力下或於低於周圍壓力之壓力下進行。 此外，當反應係於周圍或實質上周圍之壓力下進行時，最 奸進行反應而同時將空氣或氮氣通過液體反應介質或者Μ 氣餺通過介質起泡，Κ自反應區中移除水及其他低分子量 副產物。 經濟部中央標準局負工消費合作社印装 反應物係於升高溫度下彼此接觸。當反應物於催化劑不 存在下接觸時，高於約150ΤΜ較佳係於150與200^之間） 之溫度係需要的，諸如以下所說明者。當使用一種催化劑 時，可實皙降低所需之反應溫度。催化劑增進之反懸，通 常可於g少約60ΤΜ較佳係約100至140Ό)之溫度進行。當 使用較高之反應溫度時，較容易發生所需之醯亞胺化作用 。因此*當亦使用可視需要選用之反應物時，反懕需Μ兩 步驟方法進行，其經由首先加熱反應物至高於歷時 -11 - 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 〜________________________ 五、發明説明（^) ~段時間，以致使第一鈒胺反應物與聚合物羧基實質上结 合、然後降低反應溫度至75-14010 (較佳係1〇〇 1〇至13〇 π )、引進一種催化劑（如Μ下說明）、及維持較低之溫度歷 時一段時間Κ容許反k應物與丙烯酸聚合物之反應實質上完 成。 最佳之條件將視所使用之特殊反應物及所需之反應程度 而定。確實之條件可經由簡單之賁驗決定。 騎亞睽化反應可經由於一稗鹼催化劑、—種酸催化劑及 /或一種轉胺化作用催化劑之存在下行反應而增進。此等 催化劑可選自一種第三級胺，諸如二環己基胺、 1 . 1 . 3，3 -四甲基呗、1 , 3 -二笨基胍、暗啉、異晻啉、4-苄 基吡啶、4-¾基吡啶、2,3 -笨并二哄、1,4 -苯并二哄、 1-¾畊、1,3-¾并二畊、Ν,Ν’-二環己基羰二亞胺、 2.2，-雙吡啶（匕丨？3^丨〇^1)、2,3’-雙吡啶、2,4'-雙吡啶 ，或此種催化劑可選自由對甲苯磺酸、卩(：1、51)203、1'卜 (0 C 4 Η β Λ、M a Ν Η 2、S η 0 2、烷氧化鉀或烷氧化納、醋酸鎂 、及其類似物所組成之群。催化劑可Κ胺反應物為基準’ 0.〗至5重最百分比之數最存在。 反應物係於上述反應條件下彼此接觸歷時約1至8小時 (及較佳係約1 . 5至3小時）。當進行一種兩步驟方法時* 進行第一步娌歷時1至2小時，然後，在降低之溫度下，再 進行第二步驟歷時1至3小時。於反應過程中，移除水（一 種副產物）Μ驅使反應至醻亞胺化作用。當反應於周圍或 實W_t周圍之壓力下進行時，水之移除可經由將一種氣體 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇x297公釐） ----------¾------ΐτ------,Α (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 五_^_ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 〇145〇5 發明説明（p) (諳如氮）吹過反應區而增進。 反應之程度實質上可經由自反應區除去之水之數量而監 觀丨。於反應完成之後，將反應產物冷卻、過濾，及視需要 ’用一榑水性鹼金屬>或鹸土金鼷鹼中和。 ϋ亞胺化丙烯酸聚合物通常係一種實質上可溶於水中之 高沸點黏性液體。於大部分情況下，聚合物於所有比例下 均為可溶的。 太發明之改良水泥係由水硬水泥與醯亞胺化丙烯酸聚合 物之簧質上均勻之混合物姐成，兩種成分皆描述於上文中 。騎亞胺化丙烯酸聚合物應以水硬水泥之重董為基準， 〇· 005至5(較佳侮0.0 3至1及最佳係0.05至0.3)重最百分比 存在。為了協肋生成均勻之混合物*醯亞胺化丙烯酸聚合 物可如於溶液中具有約30至50重量百分比醯亞胺化丙烯酸 聚合物固賵之一種水溶液與水泥混合。 縳_亞胺化丙烯酸聚合物處理之水泥，可於水泥之生成 或使用之任何階段中生成。例如，聚合物可於水泥工廠、 於熟料水泥原料之研磨Κ生成水泥粉末之期間與其混合。 其亦可於水泥與其他乾燥材料摻和Μ製備一種特殊種類之 水泥（諸如摻和水泥、火山灰水泥及其類似物）之期間施加 於水泥粉末中。 或者，改良水泥可於製備一種水泥姐合物諸如一種灰泥 混合物（水硬水泥、砂及水）或一種混凝土 （水硬水泥、砂 、大骨材（諸如石頭）、及水）之過程之期間當場生成。本 發明轅亞胺化丙烯酸聚合物可作為水合作用之水之—部份 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標4(〇奶）八4規格（210'乂297公釐） ----------^------1Τ------.4. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 314505 五、發明说明（π ) 加入（習用地如一種水溶液）或者可分別地加入。於後者之 施用方法中，應計算水性聚合物溶液之水，作為水泥姐合 物之鎊水含量之一部分。 如Μ上所述者，改良水泥之醯亞胺化丙烯酸聚合物（不 論如水泥與聚合物之一種乾燥摻和物、或者如以一種濕潤 去凝固之水泥组合物之生成一部分當場生成），應係Μ水 泥姐合物之固體水硬水泥之重量為基準，0.005至5 (較佳 係0.03至1及最佳係0.〇5至0.3)重最百分比之固體醯亞胺 化丙烯酸聚合物。 W本發明改良水泥所生成之水泥组合物•具有比以習用 之水硬水泥生成之姐合物顯著較高程度之流動性（較高程 度之塌落度）。此外，本發明水泥姐合物能於持績之時間 内維持其高程度之塌落度，賦與技藝人士延長之時間以加 工水泥姐合物成其最後之形狀。最後，本發明水泥姐合物 達成長初凝固而不顯示過度之阻滯作用。因此’此種水泥 姐合物之使用不造成生成特殊结構需要之工作時間之遲延 0 習用之水泥添加劑，諸如伴沫劑、防水劑、強度增進劑 、腐飩抑制劑、消泡劑及硬化加速劑，可與本發明之水泥 添加劑共同使用。此等添加劑可於本發明水泥添加_加入 之前、同蒔或其後，與水泥姐合物姐合。 太發明係Κ下列實例進一步說明*此等實例係僅為舉例 說明之目的提供及不意表限制本發明，本發明係由其後附 障之由請專利範圍定義。除非另外陳述，否則所有i份數 -14 - 本紙張尺度適用中國國家樣準（CMS ) A4^格（210X297公釐） — -H n I n I I n n ^ II 訂— ϋ I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 一 """ * - -五、發明説明（\·^) 及百分比係w重量計° 當例 鸾例1 將40份之50 00分子I最之固體聚丙烯酸加人6〇份之一種分 子量700之聚氧化乙烯-聚氧化丙烯聚合物中，此種聚合 物係Μ —個第一级胺基於一端封端及K 一個甲基於另一端 封端。將反應混合物於周圍溫度下攪伴歷時30分鐘，接著 於1 8 0 Τ、於流動之氮氣覆蓋下搜拌1小時又1 〇分鐘。水副 奄物係於氮氣流中移除。生成之產物係一種黏性璃泊色液 餺。W紅外線光譜學分析液體，所得光譜具有於1 7 2厘米 -1、1 630厘衆-1、與750厘米—1之被蜂，此等波蜂表示館 亞胺基之存在。亦以霄導分析滴定分析此種液體，及發j見 氨鐽聯具有4 : 1醯胺：醸亞胺基比例。 Έ...Ά2. 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 將7 · 5份之2 0 0 0分子量之固體聚丙烯酸溶解於7.7份之去 離子水中。將52.1份之一種分子量2000、以—個第—級胺 基於一端封端及Κ 一個甲基於另一端封端之聚氧化乙稀-聚氧化丙烯聚合物加入此種生成之溶液中。將混合物於 1 8 0 f於流動之氮氣覆蓋下加熱並維持歷時共計2小時，κ 移除溶液之水及以反應副產物生成之水。生成之產物係— 種琥珀色黏性液體。 富例3 將2 5份之一種5 0 0 〇分子最之聚丙烯酸之5 0 3：水溶液與 52份之一種分子量2〇〇〇 、K 一個第一级胺基於—端封端 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210x297公釐） A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 五、發明説明（\> ) 及从一個甲基於另—端封端之聚氧化乙烯-聚氧化丙烯聚 合物姐合。將混合物於1 8 0 t 、同時於流動之氮氣流下加 熱並維持歷時共計2小時。溶液之水及以副產物生成之水 偽於氮氣流中移除。^生成之產'物係一種號拍色黏性液體。 實例4 將3〇份之一榫2〇〇〇分孑量之聚丙烯酸之65¾水溶液與 29.3份之一種分子最7〇〇 、以一個第一级胺基於一端封端 及以一個甲基於另—端封端之氧化（聚乙稀-聚丙稀）聚合 物渴合。將混合物於氮氣之流動覆蓋下於1 8 0 T；加熱歷時 1小時又3 〇分鐘。溶液之水及來自反應之水係由氮氣流移 狳。生成之產物係一榑琥珀色黏性液體。 當例5 將19.2份之一種2000分子量之聚丙烯酸之65¾水溶液與 3.0份氨之30¾水溶液姐合。然後將48份之一種分子量700 、以一個第一級胺基於一端封端及K 一個甲基於另一端封 端之聚氯化乙烯-聚氧化丙烯聚合物加入溶液中。將混合 物於180 、同時於涑動之氮氣流下加熱並維持歷時共計 30分鏔。溶液之水及以副產物生成之水像於氮氣流中移除 。分韜出一種黃色奶油状之液體產物，測定其包含反應之 氨及烷氧基陔基。 窖例 將154份之2000分子量之聚丙烯酸於水中之50¾溶液加入 312份之一搏分子量2000、M —個第一级胺基於一端封端 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（21〇X2.97公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂

.VI 314505 - 314505 - 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明（/β 及w —假甲基於另一端封端之聚氧化乙烯-聚氧化丙烯聚 合物中。將琨合物於1 8 Ο Ό 、於流動之氮氣流下加熱並維 持歷時共計7小時’直到實質上所有之水移除為止。生成 之產物係一種琥泊色黏性液體。 當俐7 將5.2份之一種分子量3400之聚甲基丙铺酸溶解於δ·2份 之蒸餾水中。於45分鐘之後，聚甲基丙烯酸完全溶解，將 1 8.0份之一種分子量2000、以一個第一級胺基於一端封端 及w 一個甲基於另一端封端之聚氧化乙烯-聚氧化丙铺聚 合物加入。將混合物於室溫搜拌歷時30分鐘。於、 於流動之氮下加熱歷時1小時。生成之產物係一種球拍色 黏性液體。 將生成之醯亞胺化丙烯酸聚合物之樣本作為一種普通卜 特Μ水泥灰泥之一部分、W —種基於日本工業標準（J 1S) A6204之方法試驗。使用1 / 3 / 0 · 50之砂/水泥/水比例 ，聚合物溶解於水中Μ產生K固體水泥為基準0 . 1 5%固體 聚合物（固體/固體）之劑量。為了消除空氣對於灰·泥·流動 之影粱，使用Μ水泥之重量為基準20-30 ppm之一種商業 消泡劑。使用一個自動穿透計於使用〇 · 2 0 %固體/固體劑 最之聚合物所生成之樣本上測最凝固時間。此等試驗之.结 果述於下表3中。 當例8 將每穐實例1、3、4、5及β所生成之醯亞祜化月液酸聚 亨物與去離子水形成5<η水溶液。使用每種溶液m成一 -17 - 本紙張尺度逋用中國國家樣隼（CNS > A4規格（210X297公釐〉 ^ n n n n n I I n n I n T I n n I I — Λ 0¾. i \ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（/) 種由標準水硬卜特Μ水泥與水姐成之水泥姐合物。聚合物 W永铌之重量比例（固體聚合物/固體水泥，固體/固體 )為0 . 00 2 *水對水泥比例係0 . 5。使用一種由卡恩特羅 U a n t「〇 )所發展，及4描述於”水泥、混凝土及骨材 (Cement, Concrete and Aggregates)”第二卷、第二冊、 第頁1980年之小型塌落度試驗，Μ測量每種樣本之塌落 度。經由一個自動穿透計測量凝固。實例2 - 6之樣本之结 杲係敘述於下表1中。此外，一種焜凝土水泥姐合物之樣 太係用賁例之_亞胺化丙烯酸聚合物，為了比較之目的 ，使用一種習用之混凝土超濕潤劑（萘磺酸酯甲醛縮合物 (” N S F ”，Μ下表2中所記載之劑最處理。混凝土混合 物設計係由下列組成：於6 0 0磅/立方碼之比例之卜特Μ 水泥；於1 4 0 0磅/立方碼之比例之砂；於1 7 0 0磅/立方碼 之比例之粗骨材（碎石）及於3 0 0磅/立方碼之水（包括 夾自摻和物）。此等樣太及一個空白樣本係根摈ASTM C143試驗塌落度、ASTM C403試驗凝固、及ASTM C39試驗 壓縮強度。亦將一 «商業消泡劑摻入，以消除空氣對塌落 度及®縯強度之影響。此等試驗之结果係敘述於下表2中 I I裝 訂 欠 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -18 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Ξίιπ (psks aanlsl.sH)雜豳起雒班繫 涅 |ϊ CO <N CO n n <N *^P CO CO CO Οί 卜 CO <N 涠 Ο ο n CO « CO H iTi « VO rH VO • VO r-i σ\ CO rH to理 c\ ο t—i ΓΟ a\ o <N in tn 卜 cn CO 〇溉 VO (N rH 〇 o CN CO (N OJ CO CO iH VO Γ- o • Οί CM «鄉 〇\ • r> H <r • o <N 寸 « to CO CN o 03 ⑦ o CN m σ\ Φ -·?-ν 画 mi ，画 CTi « rH c〇 4 0% H r- o <N r-{ CO fH 卜 CO Ή \o r*H Οί 1 1 1 <N 〇 <N • o 〇 OJ o ΓΜ o 羅 长 w, •tn CSJ 荜 u CO 1 餌 寸 to ! 匡 铒 cC 昶 I -裝 訂 〆(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 014505五、發明説明（|Γ])

7 7 A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

壓縮強度 \y ^ MS 一 D) CO Cu <N ^ 1- 6097 6442 5872 〇y -r^ ^ ¢0 〇4 5140 5182 364 1 1 天 (Psi) . 1 1782 1 1 2012 1683 画 η (小時··分趙） 4:20 ττ «« 5:23 塌落度 (於45分鐘 ;，吋） 〇 in (於30分撞 ，时）. 1 g in in in fN3 CO (於18分趟 ，时） 1 tn fN ,l〇 to | (於9分鐘 丨」,时）' 1 <N ! o o CO _ 匿 (% 固逋/固逋) I__1 j to <N 〇 * 調配物 ! 1 i 空白樣本 實例6 HSFC -1-— I -8 —^11 . __t _ .m n·— i^lj* n^— (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ο 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦） ^14505 at B7五、發明説明（I# ) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 聚及提質 酸物，賁 烯合時、 丙姐較度 化泥比落。 胺水物塌度 亞之合高強 醯理姐持縮 明處泥維壓 發經水內之 本未之間強 含與C)期增 包當SF之示 ,,(N續顯 示物劑持及 顯合潤k於用 地姐濕、作 楚泥超度滯 清水之落阻 果之用塌固 结物習初凝 之和含最有 2 撥包的具 表物種高不 合 I 供上 I- I ϋ I n n I I I I n T n n an n n ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 S ϋ .画蜜 〇 〇 in Ο Γ〇 ντ> 理 Φ 土: 〇驶 κ〇 ^ m η <〇 γΗ 酒 οϊ η 一 m 长 ί> 0\ a — in ο ο (Ν 画 «a 一坂 Εβ(；\ 萏製· • 1 i ιη τΗ Ο 羅 枵 m. •c 卜 m 。画?§_翯豳画/隳画groNi匡钵运一 ----------政------1T------t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2l〇X297公釐） GU〇05 A7 B7 _____ 五、發明説明（>^) 當例9

聚会物梭和觀AtL A. 將20份之一種具有2000數目平均分子量之聚丙烯酸 粉末與40份之一 2 000重量平均分子量之市售甲氧基 封端之聚氧乙烯胺（Jeffermi’ne M-2070)及80份之一 種具有1〇〇〇重量平均分子量之甲氧基封端之聚氧乙烯 胺Uef ferm i ne M- 1000)混合。混合物係於一個反應 器中形成，此反應器裝備有一機械搜拌器、一涸氮氣 人口 β —個配辑Dean-Stark阱之冷凝器。將混合物於 氮氣流動下緩慢加熱至7 〇 t。於達到7 0 t之後，將 2 1份二環己基羰二亞胺加入，及將混合物維持於7 0 Ό 歷時4小時，移除水反懕副產物。將反應產物冷卻至 周圍條件及用氫氧化納水溶液與額外之水中和，K生 成一種包含40百分比固體中和之產物水溶液。 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B . 除了使用一種包含4 0份之固體聚丙烯酸之水溶液以 取代粉末材料K外，重複K上於A中敘述之方法。首 先將混合物加熱至120 Γ, K移除水°當最初加入之聚 合物溶液之水移除之後，將〇 · 2份之對甲苯磺酸導入 反應涓合物中K取代羰二亞胺，及維時混合物於12 0 T：歷時4小時。生成之產物係一種黏性油’將其中和 及窩水溶液標示為產物β° C . 除了使用一種包含40份之聚丙烯酸之水溶液以取代 粉末材料κ外，重複以上於Α中敘述之方法。將聚丙 烯酸與 40份 Jeffamine M-2070、 20份 Jeffamine -23 - 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS > A4規格（2丨0X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（一） M-1000及0.87份嗎啉混合。水係最初於180 C蒸餾出 歷時2小時，然後將溫度降低至1 2 0 、將0 . 5 8份對甲 茏磺酸加入及繼續反應歷時另外2小時。生成之產物 係一種黏性黃色^，將其中和及將其之水溶液標示為 產物C 。 D . 除了使用一種包含40份之聚丙烯酸之水溶液Μ取代 粉末材料Μ外，重複以上於Α中敘述之方法。將其與 80份Jeffamine Μ- 1000於170勺混合歷時2小時’伴 隨水之移除，然後降低至1 20 °C，將0 · 5份對甲笨磺酸 加人及進一步混合歷時2小時。生成之產物係—種黏 性黃色油，將其中和及將其之水溶液標示為產物D° E . 除了將80份之聚丙烯酸（水溶液形式）與180份 J e f f a m i n e Μ - 1 0 0 0混合Μ外，重複Μ上於D中敦述之 方法。將反應混合物維持於1 7 〇 C歷時2 . 5小時。不加 入對甲茏磺酸。產物係一種黏性油，將其中和及將水 溶液標示為產物Ε。 F . 使用20份聚丙烯酸粉末、1〇份Jeffamine Μ-2070及 80份之一種具有K 一個甲氧基封端之一末端並具有 2000貢蜃平均分子量之市售聚乙烯链/丙稀键二醇’ 重複W上於A中敘述之方法。反應最初係於11 〇 ^ 進行1小時，其後將對甲苯磺酸加入及繼壤反應 另外2小時。產物係一種黏性黃色油，將其中和及製 成一種標示為產物F之水溶液0 °· 除了使用76份之Jeffamine M-2070M取代 24 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 裝 訂..Λ (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 五、發明説明（ --r . „e M-1000M外，重複K上於D中敘述之方法

Jettaminc 。此外，亦將0 . 9份之一種具有末端之第一级胺基、 9〇〇之重最平均分子量及2.5至15·5之丙烯/乙烯莫耳 比之聚（氯乙稀）k(氧丙稀）共聚物（Jeffamine Εβ_9〇(η導入反應混合物中。將混合物於170¾於部 分真空下加熱歷時4小時。產物係一種黏性油產物’ 將其中和及製成一種標示為產物G之水溶液。 H 除了使用4份之Jeffamine ED-2000W取代 iff ,· n p E D - ί) 0 0如、外’重複Μ上於G中敘述之方法 。Jftffan)ine ED-2000係一種具有末端之第一级胺基 、2〇〇〇之蔞最平均分子量了及2_5/40.5之丙烯/ 乙 之聚（氧乙烯）（氧丙烯）共聚物。產物係一種 1占#、油，將其中和及製成標示為產物Η之水溶液。 當例1 0 泯凝十接和物 @ w ±實例9之聚合物溶液A - Η使用於配製混凝土 樣本中，試！g棒本之塌落度、空氣含最、凝固時間、及壓 縮強度。所有之樣本係根據修飾之AS TM C-1017-92形成。 卜特M水泥之份數係611份；砂係1700份；碎石係1359份 及水丨系2 8 5份。水比水泥比例係〇 . 4 7。將本發明添加劑與 —穐市售之水泥消泡劑用於水泥中。劑最（固體/固體=以 混凝土姐合物之固體卜特蘭水泥為基準之固體添加劑）係 表列於K下之表4中及P於所產生之每種樣本之試驗结果 作成表。 -25 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

In- I - - I........ m. ^11 I ί^_^. I- U— ^^1 --- - - I In (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 ________.· —----- -_______ 五、發明説明（，多） 並非所有之混凝土樣本均同時生成。因此，每種試驗需 準備一個空白樣本’ w提供摻和物對空白試驗樣本之效果 之較準確之測定。於κ下表中表示之结果敘述試驗樣本/ 對照樣本之值。M AS% C-143測量塌落度；W ASTM C-231測量空氣含量；及W ASTM C-39測量壓縮強度與以 A S T M C - 4 0 3測量凝固時間。 1^1- n^i ί ^^^1 ^vn I κ, , n^i i ^^^1 一9J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 6 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（4) ISd · 9S卜/sp A7 B7 162/063 ^os^oos

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3II9/S6S 级s.fflwa^:度-/f-"s-、画窕 Γ^φ s 5/6τ"9 s 90 s s 80 -029 寸/95**s 寸/I0“9 々/εεη 々Λε“々 寸/§“9 —--------装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) J；嫉绌 :·ε =^ffl^6jg-ol 邮薇 erzJz :·ε/Ι •3/5 6^/s :·ε/τ s.^'/s·®

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Claims (1)

1. 3 4505 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

   一種改良水泥姐合物，包含一種水硬水泥與Μ該水硬水 泥之重量為基準0 . 01至2重量百分比之由下列结構代表 之醯亞胺化丙烯酸聚合物之混合物： κ I [-C-CH2-] \ CCOX R R -C-CHz-)b [-C-CH2-C-CH2-]( I II’ CONKR· 〇=C C-0 R R R I > f [-CK2-C-C-CK2-]d (-c-CH2-]4 II I N I .R, o=c c=o w N \R, CONK ' 2 . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 . 其中每個R分別代表氫原子或一個甲基（C H 3 - ) ; R ’代表 一個氫原子或由（B 0 ) „ R ”代表之C 2 - C i。氧基伸烷基（其 中0代表一個氧原子，B代表一個C2-Ci〇伸综基，R”代 表一個C t - C t 〇垸基及n代f 一個卜2 0 0之整數）、或其混 合物；A代表氫原子、一個基、R'或一個鹼金 _陽離子或其混合物；N R ' ’ ’代表一個N係其一部分之雜 環基，其係·選自吡咯啶、吡咯啉、吡唑啶、四氫咪唑、 六氫吡啶、二氫吲哚或嗎啉；且a、b、c與d代表聚合物 结構之莫耳百分比，致使a係50至70之值；C + d之和係 2 至[1 0 0 - ( a + b )]之數值；及 b 係[1 0 0 - ( a + c + d + e )]之刺 餘值；及e係0至2之值。 根撺申請專利範圍第1項之改良水泥组合物，其中R ’代 表一個氧基伸烷基，（B 0 ) „ R ”（其中B係一個C 2 - C 3伸烷 基）或其涓合物；R ”係一個C i - C 3烷基；及n係1至7 0之 整數。 根據申請專利範圍第1項之改良水泥姐合物，其中R ’代 表氫原子。 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 314505 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 4. 根撺申請專利範圍第2項之改良水泥姐合物，其中至少 一部分之A代表一個氧基伸烷基（B0)„R”（其中B係一個 C2-C3伸烷基）或其混合物；iT係一個'U-C3烷基；及η 係1至7 0之整數ί 5. 一種由下列结構式代表之醯亞胺化丙烯酸糸聚合物： R R R R 1 / ι \ 【-C-CH2- ) a [ -C-CH2-)b [-C-CH2-C-CH2-] ' . t \ ι COOA C〇NHR# 〇=C C=0 、/ N \ 其中每個R分別代表氫原子或一個甲基（CH3-); R’代表 —個氫原子或一個由（B 0 )=R ”代表之C 2 - C :。氧基伸烷基 (其中0代表一個氧原子，Β代表一個匕-。。伸烷基， 『代表一個Ci-C，〇烷基及η代表一個1-200之整數）、或 其混合物；Α代表氫原子、一個Cl_Cl。烷基、R’或一個 齡金屬陽離子或其混合物；NR’’’代表一個Η係其一'部分 之雜環基，其係選自吡咯啶、吡咯啉、吡唑啶、四氫咪 啤、六氫吡啶、二氫吲啐或嗎啉；且a、b、c與d代表 聚合物结構之莫耳百分比之數值，致使3係50至70之值 ;c + r)之和係2至[1 0 0 - ( a + b )]之數值；及b係[1 0 0 -(a + c + d + e)]之刺餘值；及e係0至2之值。 6 · 根撺申請專利範圍第5項之聚合物，其中R ’代表一個氧 基伸烷基，（B〇)„R”（其中B係一個C2-C3伸烷基）或其混 合物；R”係一個Cx-h烷基；及η係1至70之整數。 7. 根撺申請專利範圍第5項之聚合物，其中R’代表氫原子 K R [-CH2-C-C-CH2- )d (―C-CH2-]e 〇=c c=o \ (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) -30 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） S14505 A8 Βδ C8 D8六、申請專利範圍 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 8 · 根撺申請專利範圍第6項之聚合物，其中至少一部分之 A代表一個氧基伸烷基（B 0 ) „ R ”（其中B係一個C 2 - C 3伸 垃基）或其混合备；R係一個Ci_C3综基；及η係1至70 之整數。 9 . 一種生成醯亞胺化聚合物之方法，包含令一種具有羧酸 基之聚合物、彼等之C , -C t 〇烷基酯及其混合物（側基位 於該聚合物主鐽之阿伐-貝他、阿伐-加瑪或二者皆有 之位置）與一種選自氨或一種下式之一级胺反應物之胺 接觸 Η 2 N ( B 0 ) „ R " 其中0代表氧原子、Β代表一個C2-Ci〇伸烷基、R"代表一 個h-C10烷基、及η代表1至200之整數；維持該反應混 合物於60至·250 t 之溫度、大氣或低於大氣之壓力歷時 1至8小時，同時自反應混合物中移除水；及冷卻並回收 生成之醯亞胺化聚合物產物。 ·根撺申請專利範圍第9項之方法，其中該聚合物係一種 聚丙烯酸或其酯及該第一级胺反應物係屬於式 Η ^ Η (Β 0 U R " ° 11.根搏申請專利範圍第10項之方法，其中該聚合物反應物 及第一级胺反應物係另外與選自一穐式Η 0 ( Β 0 ) n R”之羥 基封端之氧基伸烷基化合物（其中〇、Β及R ”各為如以上 所定義者）、或一種第二级胺HNR'，’（其中R’，’係一種Ν 係其之一部分之雜環基）之反應物或該反應物之混合物 -31 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 314505 A8 B8 · C8 D8 六、申請專利範圍 接觸。 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 2 .根撺申請專利範圍第1 0項之方法，其中該反應物係维持 於1 5 0至2 0 0 C之溫度歷時1 . 5至3小時之時間。 1 3 ·根楗申請專利範*圍第〗0項之方法，其中該反應物係於一 種選自一榷酸催化劑、鹼催化劑或轉胺化作用催化劑之 催化劑之存在下，維持於至少β〇 υ之溫度。 1 4 ·根撺申請專利範圍第1 1項之方法，其中該反應物係首先 維持於1 5 0至2 0 0 Ρ之溫度歷時1至2小時之時間，及其後 於一種選自一種酸催化劑、鹼催化劑或轉胺化作用催化 劑之催化劑之存在下維持於至少7 5 t之溫度歷時1至3小 蒔之時間。 _ 1 5 ·根撺申請專利範圍第1 〇項之方法，其中該聚合物反應物 及第一級胺反應物係另外與一種選自式Ζ(Β0)„Ζ之二官 能性胺基或·經基封端之化合物（其中Z代表一個第一级胺 基或羥基及0、B與η代表第一级胺反應物之B、0與η)之 反應物接镯。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 β .根撺申請專利範圍第1丨項之方法，其中該聚合物反瞜物 及第一级胺反®物係另外與一種選自式Ζ(Β(])„Ζ之二官 能性胺基或羥基封端之化合物（其中Ζ代表一個第一级胺 基或羥基及（1、R與η代表第一级胺反應物之Β、0與η)之 反應物接觸。 -32 - 本纸張又度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐〉