TW312804B - Fluorescence lamp - Google Patents

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TW312804B
TW312804B TW085105379A TW85105379A TW312804B TW 312804 B TW312804 B TW 312804B TW 085105379 A TW085105379 A TW 085105379A TW 85105379 A TW85105379 A TW 85105379A TW 312804 B TW312804 B TW 312804B
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TW085105379A
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Yoshinori Murasaki
Keiji Ichinomiya
Original Assignee
Nichia Kagaku Kogyo Kk
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A7 B7 312SQ4 五、發明説明(1 ) (發明之背景) 本發明有關於在燈泡之內面塗佈具有餘暉性之特定組 成之硼鋁酸鹽餘暉性螢光體之餘暉性燈泡。 在日本依消防施行令及各都市之火災防止條例,於戲 院,大飯店及公共場所規定必設置響導燈,該燈係當由地 霣,火災等災害或其他突發事故而常用電源之被斷電時, 自動的切換於預備電源,而至少必需保持2 0分鐘之點燈 。惟如在災害中該預備電源被破壞,或供電電路斷線時即 會熄燈。此時如處於複雜的地下街,長隧道,或夜間之高 層大廈中即成爲非常危險的狀態,又習用之響導燈之構造 複雜,設置上費錢費工,除了法所規定之處以外之處很少 被設置。 又不限於上述緊急時態,如在公司,百貨公司,校舍 ,工場等等大規模建築物,商店,家居等一切建築中,如 果有切斷室內或走廊或樓梯之照明燈之後有可走到出口之 間仍然可看到腳下程度之簡單的構造之低廉響導燈時,即 可過更安全適舒的生活。 日本專公報特開昭5 8 — 1 2 1 0 8 8號揭示有,在 光源之光所能達到處之罩等之保持構件內設置可吸收光源 所發之光能,並且予以儲蓄之性質之光儲蓄體之技術。利 用此光儲蓄體之後就不需要預備電源。惟這些光儲蓄體係 化學上不安定,具有很容易由紫外線,高溫度水份而容易 劣化之缺點,並且這些光儲蓄體之餘暉很暗且短,再者在 保持構件上塗佈光儲蓄體之方法時,其亮度不夠。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2)0X297公釐)-4 · ------„------裝-----,丨訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 3t£SQ4 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2) 本發明之目的係提供一種不需要緊急時之預備電源, 很長時間的可利用明亮之餘暉,並且不需要塗佈光儲蓄體 等特別的照明器具之餘暉燈泡者。 本發明之上述目的及其他目的以及效果可在下面之依 照圖面之說明而更可明瞭。 發明之概說 本發明等在爲了解決上述問題,處心稹慮之結果尋出 ,在燈泡之玻璃管內面或外面塗佈特定組成之鋁酸鹽螢光 體而可解決此課題,而完成了本發明。 本發明之餘暉性燈泡係由,將電能愛換爲光能之發光 部,及罩覆它之透光性玻璃而成,在透光性玻璃之內面及 外面之中至少一方設有螢光體層,螢光體乃具備有下述一 般或可表現之餘暉性螢光體爲其特徵。
EllpQq ) Ο · n (A 1 1-mBm ) 2 Ο 3 · k P 2 Ο 5 · X 〇 · 〇 0 0 1 ^ p ^ 0 . 5 〇. 0001 “SO. 5 〇 · 5 “ g 3 . 0 〇 ^ m ^ 〇 . 5 〇 ^ k g 〇 . 2 5 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐) --------參-----Γ—訂--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 ____B7_ 五、發明説明(3) Ο ^ α- / η ^ 0 . 4 之範圍、 組成式中之Μ係由Mg、Ca、Sr 、Ba、及Ζη 所成之2價金屬之群中選定之至少1種。 Q係共賦活劑由Mn、Zr、Nb、Pr、Nd、 Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、及 Lu 所 成之群中選定之至少1種。 X係由F、C 1 、Br、I所成之鹵元素中選定之至 少1種。 將上述之組成再調整於下述之特定範圍而更可選定螢 光色及餘暉光色。 — 將發光峰値波長爲(2 5 0 nqj)附近之綠色發光之餘暉 性螢光體係選擇於下述組成。即,以2價之銷( (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝· 訂 式 成 組 學 化 其 , 中 體 光 螢 鹽 酸 鋁 硼 之 活 賦 所 徵 特 其 爲 份 成 主 其 爲 系 晶 種 單 爲 造 構 晶 結 而 圍 範 述 下 在 暗 餘 之 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ρ k ο ο σ Q ρ u X i°E ¢3 體 σ 光ρ-· 螢1-D5 性 Μ20 VII ρ VII IX ο ο ο Μ α· VII 1 ο ο ο <= η VII 5 VII<= IX ο ο
VII k α <=VII 2 5 ο η
A
B 3ο 2 5 5 5 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Α4规格(210Χ 297公釐)-6 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 3128Q4 A7 __—_B7__ 五、發明説明(4 ) 0 ^ a / η 0 . 4 (但,組成式中之Μ係Sr爲7 0克分子%以上。) 欲調製發光峰値在4 4 0 nm附近之藍色發光之餘暉 性螢光體時,選擇下述組成範圍,即以2價之銷( Europium )所賦活之硼鋁酸鹽螢光體中,其他學組成式 在下述之範圍,而結晶構造爲單斜晶體爲其主成份爲特徵 之餘暉性螢光體。 (1-p-qE U pQq ) Ο · Π (A 1 1-mBm ) 2 Ο 3
• k P 2 Ο 5 ♦ α X 0 . 0 0 0 1 ^ p ^ 0 . 5 0. 0 0 0 1 ^ q ^ 0 . 5 0 . 5 ^ η ^ 1 . 5 0.0 0 0 5 0 ^ k ^ 0 . 2 0 ^ α ^ 0 . 5 0 錳 α/η$0. 4 (但,組成式中之Μ係Ca爲7 0克分子%以上。) 欲調製發光峰値波長4 9 0 nm附近之育綠色發光之 餘暉性螢光體時,選擇下述組成範圍。 即,以2價之銷(Europium )所賦活之鋁酸鹽螢光 體中化學組成式在下述範圍,結晶構造斜方晶體爲主成份 '爲其特徵之餘暉性螢光體。
(1-p-qE U pQq ) Ο · Π (A 1 1-mBm )2 〇3* k P2O5 · a X 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-7 * 裝------訂-------级 (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 ____B7_ 五、發明説明(5) 0 . 0 0 0 1 ^ P ^ 〇 . 5 0 . OOOl^Q^O. 5 1 . 5 ^ η ^ 1 . 5 0.0 0 0 5 0 ^ k ^ 0 . 2 0 ^ a ^ 0 . 5 OSar/n 客 0. 4 (但,組成式中之Μ係S r爲7 0克分子%以上。) 此種以結晶構造係斜方晶體爲主成份之螢光體,特別 在耐熱性上優異,例如螢光體等需加熱螢光體之過程者時 有減少餘暉度,發光輝度之效之特長。 發光峰値在4 9 0 nm波長附近之音綠色之餘暉性螢 光體即特別是選定在下述之組成範圍時,在發光輝度餘暉 輝度,耐熱性上合宜。 即,以2價之銷(Europium )所賦活之鋁酸鹽螢光 體中,其化學組成式在下述範圍,結晶構造爲針方晶系爲 主成份爲其特徵之餘暉性螢體。 (Mi-p-q»EuPQq )0·η (Ali-mBra )2
Ο 3 · k P 2 Ο 5 · a X 0. 〇 〇 〇 1 ^ p ^ 0 . 5 0. OOOl^Q^O· 5 1 . 7 ^ n ^ 2 · 〇 0.0 0 0 5 0 ^ k ^ 0 . 2 本纸張尺度適用巾關家標準(CNS ) i 2I()x297M ) ----r------^.-----i^.------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局負工消費合作社印製 A7 ___B7 五、發明説明(6 ) 0 ^ a ^ 0 . 5 0 客 α/η$0· 4 (但,組成式中之Μ爲S r ) 本發明之餘暉性燈泡在不需要緊急用預備電源之下, 長時間的可利用明亮之餘暉。 特別是選擇青綠色之餘暉性螢光體時,其餘暉輝度非 常高,同時可改善螢光體耐水性,因此可應用在餘輝性螢 光體之直接接觸於外氣構造之燈泡上。 將此餘暉性螢光燈適用於響導燈時,不需要例如塗佈 光儲菴體等之特別的照明器具,直接可用既有之照明器具 即可應用,因此非常經濟,該結果減少隨著選定響導燈之 設置場所而來之經濟上之限制。 如組入於備有預備電源之習用響導燈時,在由災害而 預備電源或電路被隔斷後,仍然具有響導燈之機能,因此 可提高可靠性更高之響導燈。 又不限於緊急時,使用於室內,走廊,樓梯之照明時 ,關開關後,仍然繼續有高輝度之餘暉,所以可做爲人到 達出口爲止,照明腳下之補助照明。 詳細說明 餘暉性燈泡係塗佈有餘暉性螢光體。餘暉性螢光體乃 使之成能受光來自燈泡之發光之構造,由而激勵餘暉性螢 光體而呈餘暉性之發光。由燈泡而可激勵之光乃如上述隨 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公漦)~. g - " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 A7 ^12804 B7 五、發明説明(7 ) 著餘暉性螢光體之化學組成而不同。 可激勵本餘暉性螢光體之燈泡有很多種,例如白熾燈 ,螢光燈,D I D燈,以及鹵素燈等等現在被實用之全部 燈泡均可適用。如圖1所示在這些罩覆燈泡之發光部1之 透光性玻璃2之內面或/及外面形成分別塗佈餘暉性螢光 體之各內面螢光體層3,外面螢光體層4而可實現。 塗佈之螢光體餍之厚度係,雖然由所使用之餘暉性螢 光體之粒徑而有別,惟以5〜1 0 之範圍爲宜。螢光 體層薄於此厚度時即由餘暉性螢光體之塗佈量過少,因此 幾乎無法發揮餘暉,相反地如比此範圍厚時,即燈泡之光 將由螢光體層所遮蔽,會降低照明燈泡本來之機能。 所有之餘暉性燈泡係依上述地予以設計,惟特別是螢 光燈泡時,由於該玻璃管內面之螢光體層之螢光體乃藉紫 外線激勵而發光,因此亦可直接利用該紫外線。在玻璃管 內面塗佈餘暉性螢光體時,餘光性螢光體乃由螢光燈之發 光部之陽光柱所放射之253. 7nm之水銀線也直接激 勵,因此單獨地塗佈餘暉性螢光體也可獲得餘暉性螢光燈 泡。此時該餘暉可呈顯極大,惟螢光燈乃平常時係供通常 之白色系之螢光燈泡用之需要上,採用與螢光燈泡用之螢 光體組合地使用,將受光此螢光體之發光,輸出餘暉之構 造較合宜。 例如舉受光其他螢光體之發光之構造之例子,以圖2 之與螢光燈泡之管方向垂直方向之斷面圖上來說明。 主要係,以在陽光柱之發光部1 ,將電能變換爲光能 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(21〇X297公釐)-]〇 - ΙΓ,-------裝------訂·------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印掣 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(8 ) (此時乃紫外線放射能)之能來激勵形成於透光性玻璃2 之內面之螢光體層3 °此時餘暉性螢光體與可激起它之照 明用螢光體在螢光體層中完全予以混合亦可,而此方法乃 最簡單。" 又如圖3之螢光燈泡之斷面圖所示,在透光性玻璃2 之第1層形成餘暉性螢光體層31,而在第2層形成照明 用登光體層3 2之所層二層塗佈方法亦可。依此方法時, 253. 7nm之水銀線乃使用於螢光燈用之螢光體之激 勵。此時所有被利用而透過照明用螢光體層之紫外線即可 到達於餘暉性螢光體層以資激勵餘暉性螢光體。再者由照 明用螢光體層之可視發光也會到達餘暉性螢光體層,也可 利用於餘暉性螢光髏之激勵,此時餘暉性螢光體即由紫外 線及可視光線之兩者所激勵,所得之餘暉性燈泡乃用做照 明用爲高輝度,並且餘暉也是高輝度。 其他,如圇4之餘暉燈泡之斷面圇所示,在透光性玻 璃2之內面形成照明用螢光體層3,而在玻璃管之外側形 成餘暉性螢光體層4亦可能。 與佔螢光體層之餘暉性螢光體一齊使用之照明用螢光 體可適用通常所使用者。 例如,(SrCaBaMg)5(P〇4).3Cl : ί----------^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 線 E U 、B a M g 2A 1 1 6 0 2 7 · E u S r 5 ( P 〇 4 ) 3C 1 :E u、 La P〇4: Ce,Tb、 Μ g A 1 1 1 〇 1 Q :c e , T b 、Y 2 0 3 : E u 、 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)M規格(210X 297公釐)-Π - A7 B7 ____ ._ 五、發明説明(9 ) Y(PV)〇4:Eu、3. 5 M g Ο · 0 . 5MgF2·
Ge〇2:Mn、Cai〇(P〇4)6FCI :Sb,Mn 、Sri〇(P〇4)6FCl :Sb,Mn、 (S rMg ) 2P2O7.: E u、.S r2P2〇7: E u、 CaW〇4、CaW〇4: Pb、MgW〇4、 (B a C a ) 5 ( P O 4 ) 3 C 1 : E u、S r 4A 1 14Ο25 :E u ' Z n 2 S i O 4 : Μ n、BaS i 2 0 5 : P b ' 5 r B 4 O 7 : E u N Z n 2 S i 0 4 : Μ n、BaS i 2 0 5 :Pb、SrB4〇7:Eu、(CaZn)3(P〇4)2 :T1 、LaP〇4:Ce等均可使用。 爲了激勵餘暉性螢光體之目的,不使用主要發光 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 6 0 0 nm以上之紅色系發光之螢光體。這是由於使用此 種長波長之螢光體也不會被激勵之故。惟通常之照明用之 螢光燈泡乃該發光以偏及幾乎可視域整體爲多,所以紅色 系之光雖然在螢光燈泡上欲賦餘暉性時對於餘暉性螢光體 爲並不需要但在於螢光燈之光色設定爲必要之範圍上必要 者。 使餘暉性螢光體强勁的激勵,並且供照明用之螢光燈 泡時發光於白色域,而可使螢光燈泡之光色變化自如之點 而言,螢光體乃由:在4 5 0 nm附近有峰値之藍色發光 螢光體,在5 4 5 nm附近有發光峰値之綠色發光螢光體 ,以及在6 1 0 nm附近具有發光峰値之紅色螢光體所成 之三波長混合螢光體最合宜。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X 297公楚) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 A7 ___B7 _ 五、發明説明(10) 藍色發光螢光體合宜地使用(SrCaBaMg) 5 (Ρ Ο 4 ) 3 C 1 : Eu 及 B aMg2A 1 i6〇27: E u, 綠色發光螢光體合宜地使用LaP〇4: Ce,Tb 及 MgA 1 iiOi9: Ce,Tb 紅色發光螢光體合宜地使用Y2〇3: Eu。 佔有螢光體層之餘暉性螢光體,及與它一齊而用之螢 光燈泡用螢光體之混合比例乃由其使用目的而可樂更。例 如照明用之目的爲優先時,換言之燈泡光束爲優先時,即 增加螢光燈泡用之螢光體而可對處,相反的欲將餘暉明亮 持久時,即增多餘暉性螢光體之比例而可實現。 製作餘暉性燈泡可直接適用通常之螢光燈泡之製作方 法.。 例如,將餘暉性螢光體,及與它共存用於激勵餘暉性 螢光體之螢光體以及氧化鋁或焦磷酸鈣,鈣鋇硼酸鹽等之 結合劑添加於硝化纖維素/乙酸乙酯溶液,將這些混合使 之懸濁而調整成螢光髋塗佈懸濁液,將所得之螢光體塗佈 懸濁液灌入於玻璃管之內面,然後通溫風使之乾燥,依烤 烘,排氣,裝燈絲,裝燈頭等等依通常之程序而可製作出 本發明之螢光燈泡。 塗佈於玻璃管時,形成氧化鋁等保護膜,而後形成螢 光體層也可能,如此時更可改善光束,光束維持率等發光 性能。 適用於本發明之餘暉性螢光體之原料即選擇S r〇, A 1 2 Ο 3 ,Eu2〇3等金屬氧化物或如S r C〇3等以 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨Ο X 297公漦)-13 - l---^------^------ΐτ·------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(η) 高溫燒成後很容易變成氧化物之化合物。此種化合物乃除 了碳酸鹽有硝酸鹽,草酸鹽,氫氧化物等。由於發光特性 乃依存於原料之純度所以這些原料純度須在9 9. 9 %以 上,如9 9 . 9 9 %以上更合宜。 餘暉性螢光體係添加鹵元素爲助熔劑而燒成時,可抑 制餘暉性螢光體之異常的粒子成長,由而可控制結晶之成 長。這是由於鹵元素與螢光體之構成元素鋁,鹼土類金屬 ,稀土類金屬等反應,而特別的多存在於螢光髏粒子表面 之下被燒成由而使螢光體粒子均一的被燒成所致。該結果 改善粒子形狀,提高分散性。 做爲餘暉性螢光體之燒成時之助熔劑而添加之鹵化合 物即單獨或混合地使用氟化銨(NH4F ),氯化銨( N H 4C 5 ),溴化銨(NH^Br),碘化銨(NH^I )等之li元素之銨鹽,鹸土類元素之齒化物及齒化鋁等等 。所添加之鹵元素可幾乎含有於螢光體組成。所以將欲含 有於螢光體之量混合於原料即可達成含有量之控制。 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鹵含有量α係依存於螢光體組成,特別地依存於本發 性之餘暉性螢光體之組成式中之硼鋁酸之克分子數η之値 ,1:値爲0· 5以上,1. 5未滿之範圍中鹼土類金屬爲 S r時發光色呈綠色,C a時發光色呈藍色,α之範圍爲 0 · 0 0 3以上,0 · 2以下爲宜,0 _ 0 5.以下, 〇 _ 1 2以上更合宜。η之値在丨.5以上,3 . 0以下 範圍時發光呈青綠色,α之範圍即〇 . 〇 〇 4以上, 0. 25以下,爲宜,〇· 08以下,0.15以上更合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公资) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 ___B7__五、發明説明(】2) 宜。α/η之値係0. 001以上,0· 4以下,特別是 〇 . 0 7附近最合宜。 將硼含有於餘暉性螢光體之組成,即得以硼鋁酸來改 善結晶性而使發光中心及捕獲中心安定化有效的助益於餘 暉輝度之高輝化。欲將硼導入於組成起見,以添加含硼之 化合物做爲助熔劑予以燒成之方法很有效,此時可使用硼 酸或鹼土類元素之硼酸鹽。特別是硼酸最合宜。所添加之 硼幾乎會含有於螢光體組成。添加硼之量以,用於置換鋁 之硼之量m爲0· 0001以上,0. 5以下之範圍爲宜 ,〇. 005以上,0. 25以下之範圍較合宜, 〇 · 〇 5附近最合宜。 同時地將特定量之硼酸與磷酸含有之結果,可以使相 加之硼酸之大半乃以氧化鋁形成混晶組入於螢光體組成該 結果可提高螢光體之耐熱性。 過剩之硼酸即與磷酸化合物及2價金屬形成混晶,具 有防止螢光體粒子間之熔融反應之效果。此混晶因不溶性 且會被覆餘暉性螢光體之粒子表面,因此具有防止性。 爲了磷酸導入於螢光體母體,所用原料以磷酸,無水 磷酸,磷酸銨,鹼土類元素之磷酸鹽爲宜,所添加之磷酸 幾乎全部會含於螢光體組成。添加磷酸化合物之範圍即, 螢光體組成中磷酸濃度K爲0. 〇〇1以上0. . 2以下之 範圍爲宜。0. 01以上0· 1以上之範圔更合宜,最合 宜爲〇_ 03以上,0. 5以下之範圍。 將混合這些構成成份及助熔劑之原料,在大氣中以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 -線_ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-15 - 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 ______B7 五、發明説明(I3) 1 2 0 0 °C以上1 6 0 0 °C以下之溫度數小時施予1次燒 •成後,在弱環原環境中以1 2 0 0 °C以上1 6 0 0 °C以下 之溫度予以2次燒成,所獲得之燒成品予以粉碎篩選而可 獲得本發明之餘暉性螢光體。 爲獏得目的之餘暉性螢光體組成之原料混合比率幾乎 可以與理論比率一致。 導入餘暉性螢光體之賦活劑,共賦活劑係與螢光色及 '餘暉輝度有關,爲了實用其澳度範圍很重要。於是賦活劑 ,共賦活劑將分別設於下述之範圍。 導入於本發明之餘暉性螢光體之賦活劑之E u之濃度 P之合宜範圍爲0. 001以上,0. 06以下範圍。 共賦活劑乃可使用Dy、Tm、Lu、Nb、Yb、 Zr 、Er 、Pr 、Ho、及Nb之中至少之中之至少1 種之元素,惟最好使用2種類元素較宜。此2種類元素即 可分爲第一及第二共賦活劑來考慮。 第一共賦活劑主要可使用Dy、Nd、Pr、Ho、 及E r等。螢光體組成式中之2價金屬M中特別是S r時 用Dy、P r、Tm、Ho、及Er對提高餘暉很有效果 ,此時發光色即綠到青綠域。2價金屬Μ爲主而C a時, N d、及Tm對提高餘暉輝度有效果。 此時發光色係藍到青紫域。2價金屬Μ爲.主之C a時 由第一共賦活劑N d及第2共賦活劑Μη之一組合而可獲 得高效率之白色域餘暉。 以第一共賦活劑而選擇D y時影響發光性能之D y濃 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 210X297公釐)-]6 - ί 批衣------1Τ-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 A7 ____B7__ 五、發明説明(μ) 度Q之最適範圍爲0. 0005以上,0. 03以下之範 圍。 以第一共賦活劑而選擇D y時,第2共賦活劑之Μη 濃度Q之合宜範圍爲0. 0001以上,0. 06以下, 更合宜之範圍爲0. 0005以上,0. 02以下之範圍 Ο 以第一共賦活劑而選擇D y時,第2共賦活劑之Tm 澳度Q之合宜範圍爲0. 0003以上,0. 02以下, 更合宜之範圍爲0. 0004以上,0. 01以下之範圍 〇 以第一共賦活劑而選擇D y時,第2共賦活劑之L u 澳度Q之合宜範圍爲0. 0001以上,0. 06以下, 更合宜之範圍爲0. 0004以上,〇. 04以下之範圍 Ο 以第一共賦活劑而選擇D y時,第2共賦活劑之N b 澳度q之合宜範圍爲0. 0001以上,〇. 08以下, 更合宜之範圍爲0· 0003以上,〇. 〇4以下之範圍 0 以第一共賦活劑而選擇D y時,第2共賦活劑之Y b 濃度Q之合宜範圍爲0. 0002以上,〇. 04以下, 更合宜之範圍爲0. 0003以上,〇. oj以下之範圍 0 以第一共賦活劑而選擇Dy時,第2共賦活劑之Z r 濃度q之合宜範圍爲0. 0002以上,〇. 07以下。 本纸伕尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公楚)-Η I.--------¾------.玎------^ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作衽印掣 A7 __B7 五、發明説明(l5) 以第一共賦活劑而選擇D y時,第2共賦活劑之E r 澳度q之合宜範圍爲0. 0001以上,〇. 03以下。 更合宜之範圍爲0 . 0 0 0 5以上,〇 · 〇 2以下之範困 〇 以第一共賦活劑而選擇D y時,第2共賦活劑之P r 澳度Q之合且範圍爲0 · 0 0 0 1以上,0 . 0 4以下。 更合宜之範圍爲0· 0005以上,〇. 03以下之範圍 〇 以第一共賦活劑而選擇N d時,濃度Q之合宜範圍爲 0· 0005以上,0. 03以下之範圍。此時,可以同 時不使用第二共賦活劑。 以第一共賦活劑而導入N d時,第2共賦活劑之Tm 澳度Q之合宜範圍爲0. 0 0 0 1以上,〇. 0 6以.下, 更合宜之範圍爲0. 0005以上,〇· 〇2以下之範圍 〇 以第一共賦活劑而導入N d時,第2共賦活劑之p r 澳度Q之合宜範圍爲0. 0 0 0 1以上,〇. 0 6以下, 更合宜之範圍爲0_ 0005以上,〇. 〇2以下之範圍 〇 以第一共賦活劑而以下述導入N d時,第2共賦活劑 之Ho濃度q之合宜範圍爲〇. 0001以上,〇. 〇6 以下’更合宜之範圍爲0. 0 0 0 5以上,〇 . 0 2以下 之範圍。 以第一共賦活劑而以下述導入Nd時,第2共賦活劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(2〗ΟΧ297公釐) 18 -----------批衣------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 3^^S〇4 at B7 五、發明説明(l6) 之Dy濃度q之合宜範圍爲〇. 〇 0 0 1以上,〇 以下,更合宜之範圍爲〇 · 〇 〇 〇 5以上,0 . 0 2以下 之範圍。 以往習知之具有比較長時間之餘暉之餘暉性螢光體就 是Z n S : C u螢光體,惟使用此習知之餘暉性螢光體而 製作餘暉性燈泡時,該餘暉光束極低,無法獲得可使用於 照明之輝度。這是由於Zn S : Cu螢光體會受紫外線而 光分解,在螢光體結晶表面析出膠狀鋅金屬,使外觀變色 呈黑色使餘暉輝度顯著的降低所致。並且塗佈螢光體後之 使有機給合劑燃燒之烤烘工程中,Z n S : C u螢光體將 被氧化而無法發光,由於此種根本原因,此種螢光體完全 無法應用於螢光燈泡。 本發明中所使用之硼鋁酸餘暉性螢光體即沒有上述之 受紫外線而光分解之問題,又關於點燈中之螢光燈泡之劣 化要因之一之所謂汞吸著於螢光體,以及由螢光燈泡之陽 光 柱 所 發 生 之 A r * 或 Η g 等 之 離 子 衝 擊 所 致 之 螢 光 體 之 劣 化 也 不 容 易 發 生 0 該 鋁 酸 鹽 之 餘 暉 性 螢 光 體 係 基 本 上 由 賦 活 劑 之 2 價 之 Ε U 而 呈 强 的 發 光 9 惟 2 價 之 E U 乃 由 可 視 光 至 紫 外 域 之 廣 範 圍 地 有 吸 收 9 所 以 在 如 白 然 光 之 廣 範 圍 之 波 長 域 而 被 激 勵 顯 示 出 高 效 率 之 發 光 ( 螢 光 ) 0 又 做 爲 共 賦 活 劑 而 從 Μ η 9 Z r 9 N b P r J N d G d 9 T b 9 D y y Η 0 9 E Γ , T m 9 Y b 9 及 L U 等 群 中 所 選 出 之 一 種 混 合於萤光髏母體即可出現餘暉現象。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ---------^------1Τ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(17) 在本發明之餘暉性螢光體中使之含有硼即可使鋁酸鹽 之結晶性良好,爲使發光中心與捕獏中心安定化,改善餘 暉時間,餘暉輝度而使用硼鋁酸螢光體。 2價金屬,賦活劑,共賦活劑之氧化物之總克分子數 與氧化鋁及硼酸之總克分子數爲約1 : 1換言之n = l時 ,以X線回折來解析之結果,結晶構造成爲S r A I 2〇4 型之單斜晶系,顯示在波長5 2 0 nm有峰値之綠色發光 0 將這些配成1:2即n=2而燒成時,在於硼之置換 爲1克分子程度之低濃度時雖顯示由調配之組成而應生成 之S r A 1 4〇7構造,惟硼在比此高澳度時即成爲S r A 1 14〇25構造與S r A 1 12〇19構造之混合物。這些 結晶構造中,做爲餘暉性螢光體之母體而特別重要的是 S r4A 1 14〇25構造。這是靥於斜方晶系。顯示規定量 的含硼而使結晶構造變化,改善了餘暉性。特別是η = 1. 75附近時峰値波長490nm之青綠色發變爲最强 ,由X線回折之結果知道獲得由原料調配量所期望之高純 度之S r<A 1 14〇25構造之餘暉性螢光M。 該S r 4A 1 14〇 25構造之餘暉性螢光體係在1 . 5 ^ η ^ 3 . 0之範圍而可獲得,特別是1. 2 . 1之範圍而以主成份的可獲得。該結晶構造爲斜方晶 系之餘暉性螢光體即較0. 5Sn<l. 5範圍之單斜晶 系之螢光體而優於耐熱性,使用於如螢光燈泡等在其製造 過程中需要在特別高溫度的烤烘萤光體層之燈泡時,有使 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 20 五、發明説明(18) 餘暉性特別提高之利點。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該硼鋁酸鹽餘暉性螢光 性 劣 化 0 同 時 燒 成 品 變 硬 9 困 難 對 此 之 對 策 爲 J 在 組 成 即 可 提 高 耐 熱 性 » 耐 水 性 添 加 之 棚 酸 之 大 半 係 與 螢 光 體 組 成 之 中 9 而 一 部 份 及 2 價 金 屬 形 成 混 晶 9 被 認 融 反 應 之 效 果 9 此 事 對 於 提 水 不 溶 性 9 被 覆 餘 暉 性 螢 光 螢 光 體 之 耐 水 性 0 C 實 施 例 ) C 實 施 例 1 ) 以 — 波 長 混 合 螢 光 體 使 S r 〇 . 9 5 5 E U 〇 .0 3 D > ’ 〇 .0 A 1 0 . 9 5 B 0 . 0 5 ) 2〇3 • 0 發 光 之 情 形 來 說 明 0 特 別 是 些 螢 光 體 被 7Ω 全 的 混 合 的 情 螢 光 體 原 料 即 使 用 S r 0 9 5 5 m 0 1 ) 、 A 1 0 8 6 5 m 0 1 ) 、 E U 0 0 1 5 m 0 1 ) D y 0 0 0 7 5 m 0 1 ) 、 Η 本紙张尺度適用中國國家樣準(CNS)A4規格(2ι〇Χ297公釐)-21 · 體乃隨著含有硼酸而會使耐熱 在後過程中之粉碎,篩別增加 成原料中添加磷酸化合物來燒 0 氧化鋁形成混晶,而被組入於 之過剩之硼酸即與磷酸化合物 爲具有防止螢光體粒子間之熔 高耐熱性有助益。此混晶係對 體之粒子表面由而改善餘暉性 綠色發光餘暉性螢光體( ι5)〇·0. 91 ( .0 3 P 2 0 5 · 0 . 1F 激勵 在螢光燈泡之螢光體層中,這 形來加以說明。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C 0 3 : 1 4 0 . 9 8 2 0 3 : 8 J 5 . 1 4 g ( 2 〇 3 : 5 2 8 g ( 2 0 3 · 2 8 0 g ( 3 B 0 3 : 5 . 6 3 g ( 永 永 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(19) 0. 0 9 1 m ο 1 ) 、 (NH4)2HP〇4: 7. 9 2 g (〇. 〇6〇mol)及 NH4F:3. 7 0 g ( 0.lOmol)放入於陶瓷壺中,做爲混合媒體即放入 氧化鋁球,以滾筒來混合2小時,獲得螢光體燒成前混合 原料(以下稱謂原料生粉)接著將原料生粉放入於船形坩 鍋,在管狀爐中以大氣環境下以1 3 0 0 °C燒成3小時再 通過少量氮,氫素之混合氣體燒成數小時,獲得螢光體燒 成品。接著粉碎燒成品,通過2 0 0網目之篩選,獲得餘 暉性螢光體。該螢光體顯示發光峰値5 1 5 nm,視感度 很高之綠色系之發光。 將獲得之餘暉性螢光體與在4 5 3 nm有發光峰値之 (SrCaBaMg)5(P〇4)3Cl :Eu 青色發光 螢光體3 2%,在5 4 4 nm有發光峰値之LaP〇4: Ce,Tb綠色發光螢光體1 8%,及在6 1 1 nm有發 光峰値之Y2〇3 :Eu赤色發光螢光體5 0 %混合而獲 得之三波長混合螢光體,以1: 4之比率充分的混合。 所混合之螢光體2 0 g中,添加硼酸纖維/乙酸乙酯 結合劑一 1 5 g在磁製壺中充分混合,調製螢光體塗佈漿 液將它落入於玻璃管塗佈於內面通溫風使之乾燥獲得螢光 體塗佈管。接著以5 8 0 °C1 5分鐘烘烤該塗佈管,形成 螢光膜。每支螢光燈管之單位螢光體塗布量爲5. 0g。 此後以通常之方法實施排氣,燈絲之裝著,安裝燈頭,製 作了 F L 4 0 S S螢光燈泡,所獲得之餘暉性螢光燈泡之 測定値顯示於表1。 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS)A4規格(2]ΟΧ 297公釐)-22 - —---------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 _____B7_ 五、發明説明(20) 〔實施例2〕 以實施例1之方式調製 下面說明在第1層塗佈(S r 0.955E u 〇.〇3D y 〇. 015) 〇· 0. 9 1 (A 1 0.95B0.05) 2〇3. 0 . 0 3 p 2〇 5 · 0 . IF餘暉性螢光體在第2層塗佈三波長混合 螢光體之2層塗佈之情形。 在餘暉性螢光體1 2 g中添加硝酸纖維/乙酸乙酯 1 5 g,在磁製壺中充分混合,調製爲螢光體塗佈漿液。 將漿液灌入於玻璃管內,由而塗佈在其內面,通過溫風使 之乾燥。由此作業所得之第1層餘暉性螢光體之塗佈置爲 3g。接著混合(SrCaMg)5(P〇4)3Cl :
Eu青色發光螢光體34. 7%、LaP〇4:Ce,
Tb綠色發光螢光體2 0. 1%、及丫2〇3:£11赤色發 光螢光體4 5. 2 %所獲得之三波長混合螢光體3 0 g中 添加聚乙烯氧化物之水溶液5 0 g,在磁製壺中充分的混 合,調製成螢光體塗佈漿液將該漿液灌入於玻璃管內,塗 佈在內面,通過溫風使之乾燥。由此作業形成之第2層之 三波長混合螢光體的塗佈量爲3 g。接著以5 8 0 °C1 5 分鐘黄施烘烤;由而形成了螢光膜。此後以通常之方法實 施排氣、燈絲之安裝,燈頭之安裝,製作了 FL4 0SS 螢光燈泡所獲得之螢光燈泡之測定値表示於表1。 〔實施例3〕 以三波長混合螢光體使藍色發光殘光性螢光體 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)-23 - - f ----------^------tT------.#- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明(21) ( C a 〇 .9 5 5 E U Ο . 0 1 5 N d Ο . 0 3 )0 • 0.97( A 1 〇 . 9 1 >B 〇 • 05) 2 0 3 * 〇 . 0 3 P 2 0 Ϊ 5 . 0 . 1 F激勵 發 光 之 情 形 9 特別是在螢光燈泡之 螢 光體 層 中這些螢光體 t±sr 兀 全 的 混 合 之 情形加以說明。 除 了 螢 光 體原料採用CaCO 3 : :9 5 .5 9 g ( 0 9 5 5 m ο 1 ) ' A 1 2 0 3 ^ 9 4 . 0 1 g ( 0 * 9 2 2 m ο 1 ) ' E u 2 〇 3 : 2 .6 4 g ( 0 • 0 0 7 5 mol) 、N d 2 0 3 : 5 . 0 5 g ( 0 * 0 1 5 m ο 1 ) ' Η 3 B 0 3 ^ 6 .0 0 g ( 0 • 0 9 7 m ο 1 ) 、( N Η 4 ) 2 Η Ρ 0 4 :7. 9 2 g ( 0 • 0 6 0 mol)、及 N Η 4 F : 3 . J 7 g ( 0 . 1 m 0 1 ) 之 外 ,與實施例1完全相 同 之方 法 調製餘暉性螢 光 體 0 該 螢 光 體顯示發光峰値在4 4 On m 之藍色系之發 光 0 獲 得 之 餘 暉性螢光體與(Sr C a B a M g ) 5 ( P 〇 4 ) 3 C 1 :Eu藍色發光螢光 體 1 7 % 、L a Ρ 0 4 • C e 9 T b 綠色發光螢光體2 7 % 、及 Y 2 0 3 : E u 紅 色 發 光 螢 光 體:4 6 %混合所獲 得: 之三 波 長混合螢光體 以 1 • 4 之 比 率充分混合而以實施| 例 1相 同 之方法製作 F L 4 0 S S 螢光燈泡將獲得之螢: 光燈泡 之 測定値表示於 表1。 〔實施例4〕 以三波長混合螢光體使青綠發光殘光性螢光體 本纸張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 24 1^---------批衣------、玎------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印掣 五、發明説明(22) ( S r 0 . 9 7 〇 E U ( ).0 1 D y 0.02) 丨0 • 1 . 1 7 8( A 1 〇 . 9 € J 6 B 〇 .0 1 4 ) 2 0 3 • 0 . 0 3 P 2 0 5 * 0 .1 F激 勵 發 光 之 情 形 來說明 。特 丨是螢光 燈 泡 之螢光 體 層中,這 些 螢 光 體 被 完 全的混 合的 情形來說 明 〇 螢 光 體 原 料即使 用S Γ C 0 3 : : 5 7 2.1 3 g ( 3 * 8 8 m 〇 1 ; 1 ' A 1 2 0 3 : 7 1 3 • 7 2 g (7.0 m 0 1 ) 、 E U 2 〇3 ,:7 0 4 g ( 0 .0 2 m ο 1 )、 D y 2 0 3 1 - 1 4 . 9 2 g ( 0 . 0 4 ΓΏ ο 1 ) 、 H a B 0 3 • 1 2 4 g (〇 . 2 m 0 1 ) ' ( N Η 4 ) 2 Η Ρ 0 4 : 7 9 2 g ( 0 . 0 6 m 0 1 ) ' 及 N Η 4 F : 4 3 . 7 g ( 0 1 m 0 1 ) 0 將這 些 原料與 實 施 例1 一 7Κ 放入於陶 瓷壺中做爲混合媒體即放入氧化鋁球,以滾筒來混合2小 時獲得原料生粉。接著將原料生粉放入於舟形坩鍋,在管 爐中以大氣環境下在1 3 0 0 °C燒成2小時,再通過少量 之氮及氫之混合氣體,再燒成數小時,獲得螢光體燒成品 ,接著粉碎燒成品,經2 0 0網目之篩調製了餘暉性螢光 體。該螢光體顯示發光峰値在4 9 0 nm之青綠色系之發 光0 所獲得之餘暉性螢光體與(S r C a B aMg ) 5( P〇4)3Cl :Eu藍色發光螢光體:22. 3%、
LaP〇4:Ce,Tb綠色發光螢光體33, 3%、及 Y 2〇 3 :Eu紅色發光螢光體:4 4. 4 %混合獲得之 三波長混合螢光體以1:3之比率充分混合,在被混合之 螢光體2 0 g中添加硝酸纖維/乙酸乙酯結合劑1 5 g, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠)-25 - ---------^------ir------0 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3lS6〇4 A7 ___B7 五、發明説明(23 ) 在磁製壺中充分混合調製螢光體塗佈漿液將該漿液灌入於 玻璃管內,塗佈在管內面,通溫風使之乾燥獲得螢光體塗 佈管接著在5 8 0°C,烘烤塗佈管1 5分鐘,形成螢光膜 。螢燈泡每1支之單位螢光體塗佈量爲5. Og。而後以 通常之方法實施排氣、安裝燈絲,安裝燈頭,製作了 F L 4 0 S S螢光燈泡。獏得之餘暉性螢光燈泡之測定値 表示於表1。 〔實施例5〕 以實施例4之方式調製 (S r 〇.97〇E u 〇.〇iD y 0.02) · 1. 7 8( A 1 0_986B〇.014) 2〇3* 0 . 0 3 P2O5· 0 · 1 F 餘 暉性螢光體塗佈於第1層,在第2層塗佈三波長混合螢光 體之採用2層塗佈之方式做說明。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 餘暉性螢光體1 2 g中添加硝化纖維/乙酸乙酯1 5 g在磁製壺中充分混合調製了螢光體塗佈漿液。將漿液灌 入於玻璃管塗佈在玻璃管內面,通過溫風使之乾燥。由此 作業所獲得之第1層餘暉性螢光體之塗佈量爲3 g,接著 混合(SrCaMg)5(P〇4)3CI :Eu 藍色發光 螢光體2 0. 6%、LaP〇4: Ce,Tb綠色發光螢 光體3 4. 2%、及丫2〇3:£11紅色發光螢光體 45. 2%所獏得之三波長混合螢光體30g中,添加聚 乙烯氧化物之水溶液5 0 g,在磁性壺中充分混合,調製 螢光體塗佈漿液,而後將漿液灌入於璃管塗佈在玻璃管內 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X2W公楚)-26 -
B 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ 五、發明説明(24) 面,通過溫風使之乾燥。由此作業獲得之第2層三波長混 合螢光體之塗佈量爲4 g。接著以5 8 0 °C而在1 5分鐘 烘烤塗佈管:形成螢光膜,而後以通常之方法實施排氣、 燈絲之安裝,燈頭之安裝,製作了 F L 4 0 S S螢光燈泡 所獲得之螢光燈泡之測定値表示於表1。 〔表1〕 資旅例 X値 y偭 餘光東1 m 實施例1 0.346 0.364 3545 實施例2 0.347 0.360 3350 實施例3 0.340 0.357 327 1 實施例4 0.347 0.365 3557 實施例5 0.342 0 . 352 3 4 0 2 餘暉光束係消燈直後測定之 如表1所示,以本發明實施例1〜5所試作之螢光燈 泡係具有3 2 0 0流明(1 umen )以上之光束,5分 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公梵)-27 * „^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 __B7__ 五、發明説明(25) 鐘以後之餘暉光束係實施例4之螢光燈泡爲3 3 5流明, 實施例5之螢光燈泡爲312流明等顯示優異之値。 塗佈於螢光燈泡之餘暉性螢光體係,由於在燈泡之製 造過程中被燒成,因此耐熱性很重要。具有優異之耐熱性 之餘暉性螢光體乃在實際的形成爲燈泡狀態可顯示優異之 發光特性。又餘暉性螢光體乃由其用途有時被要求須具備 耐水性。爲了試驗餘暉性螢光髏之耐熱性及耐水性試作了 下述之實施例6〜2 2組成之餘暉性螢光體,這些餘暉性 螢光體係除了變更螢光體原料以外,與實施例1同樣的方 法製作。餘暉性螢光體之組成式表示於表2,而將餘暉性 螢光體之磷光輝度及耐熱性表示於表3。 --------—^1----—,-ITJ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐)-28 -
A B 五、發明説明(26) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 【表2】 実施例 組_成式 6 (Sfe . 9S5EU0 . H3Dy« . 0 1 5)0* 1.75 (Ale . 9&B0.0δ )?〇3 * 〇 . 〇3Pa〇5 7 (Sre. seEue e0sDy0 tn5)0· 1 75(A1b · 95B0· 05)2〇3 ·0·O3P2O5 8 (Sfb.geEue.oesDyfl. e1δΡΓβ. 003)0*1.75(Ale.95Be. 05)2〇3*0.03P2〇5 9 (Sr». 98Eub. eesDyfl. b 1 & Η〇β.ββ3)0·1.75(Α1β.95ΒΒ.β5)2〇3·0·03Ps〇5 10 (Sre. 98Eue.eesDye. e,sTnie· 0(Γ3)Ο·1 ·75(Α1ιι.95Β0· Β5)2〇3·0.03P2〇5 11 (Sr« . 9eEll0 . ββδΰγβ . 0 1 δ)〇· 1.80 (Ale . 95Bb. 0δ)2〇3 * 0.03P2〇5 12 (Sre. 9βΕυβ.005HO0 .015)0*1.75(A1b .95Bb.05)2〇3*〇.〇3Pg〇5 13 (Sl*B · 9sEUe . B 05Pre . 0 1 5)0· 1 · 75 (A1b .95Ββ.85)2〇3·〇. O3P2O5 14 (Sr». 955EU0.03Dye .015)0*0.91(Ale .95Be.e5)2〇3#0.03P2〇5 15 (Sfb . 955E110.0 3Dy〇 .015)0^0.91 (Ale.95 Be.05)2 O3 16 (Sre. 9 52EUb. 0 3 Dye . 0 1 5ΤΠΙ0.003)0*0.91 (Ala . 95Bb. βδ)2〇3 · 0.03P2〇5 17 (Srn. 952EUB. B3〇ye. b 1 δΤπΐβ. 003)0*0.91 (Ale. 95B0.05)203 18 (Sre.β52Ειΐ0·e3Dye. 015Μηβ,Ββ3)0·〇.91(Α1β.95Ββ·β&)2〇3·0·〇3P2〇6 19 (Sre. 952EU0. a 3 Dye. e 15Μ1Ί0.603)0*0-91 (Ale. 9&Bb . e&)2〇3 20 (SrB · 95δΕΐΙβ B3Dye . 0 1 5)0*0.97 (Ale . 9&Be - (95)2〇3 · 0. OIP2O5 21 (Sre . 955EU0.0 3 Dye . 0 1δ)〇*〇.85 (Ale .95Bb.05)2〇3*〇. 05P2〇5 22 (Sre.9 5sEUb. 0 3 Dye.015)0*0.76(Ale.95Bb.05)2〇3*〇.O8P2O5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公茇)-29 * A7 B7 、發明説明(27 ) 〔袠3 Ί 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例 X值/y值 磷光輝 耐熱性 耐水性 度 %(20 (維持 (維持率% —--- 分後) 率%) ) 6 0.146/0.357 85.2 91. 2 96.8 7 0.146/0.356 80.5 9 2.3 97. 〇 8 0.148/0.354 83. 7 98. 5 95.3 9 0. 146/0. 355 85. 9 90.7 96.5 10 0.145/0.355 90.7 92.5 95. 7 11 0.146/0.356 85.8 92.8 97.0 12 0. 1 46/0. 355 90.3 95.3 94.8 13 0.145/0.356 91.2 95. 8 92.5 14 0.248/0.561 98 76. 6 49.1 15 0.267/0.586 61 25.1 0 16 0.249/0.573 122 69.3 42.9 17 0.269/0.585 100 17.9 0 18 0.251/0.574 72 49.7 27.4 19 0.265/0.587 54 21.5 0 20 0.264/0.583 77 42.9 37. 5 21 0.245/0.550 115 62. 8 57.4 22 0.254/0.561 8 1 64. 〇 48. 7 —---------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 3l^S〇4 __B7 五、發明説明(28 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在此表中,耐熱性乃,在石英坩鍋中放入餘暉性螢光 體l〇g,在馬弗爐中以600 °C,30分鐘實施氧化燒 成,測定燒成品之磷光輝度,算出燒成前之餘暉性螢光體 之對於磷光輝度之百分率而做爲維持率求之。 耐水性即在2 5 0m 1之塑膠容器中放入餘暉性螢光 體l〇g,放入純水200g,以輥以30rpm之速度 旋轉7 2小時,接著予以固液分離,乾燥後測定餘暉性螢 光體之磷光輝度,算出使之與水接觸之磷光輝度之百分率 做爲維持率。 在這些表中,餘暉性螢光體之硼鋁酸鹽螢光體中,組 成式η之近乎於1之以單斜晶系爲主成分之賁施例1 4〜 22比較時η之超過1. 5之斜方晶系爲主成份之實施例 6〜1 3即顯示了極爲儍異之耐熱性及耐水性。又燒成時 添加磷酸化合物之在其組成中含有磷酸之硼鋁酸鹽螢光體 即與不含磷酸化合物之實施例1 5,1 7,1 9而言顯示 優異之耐水心生。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印袋 塗佈於螢光燈泡內面之螢光體即在燈泡之製造過程中 ,以約6 0 0 °C而予以烘烤。餘暉性螢光體之耐熱性高即 代表特別適合於在製造過程中以高溫加熱之螢光燈泡上等 之應用。又耐水性優異時即適合於餘暉性螢光體之直接接 觸於外氣之構造之燈泡之應用也。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 A7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 B7 五、發明説明(29) 〔比較例1〕 選擇ZnS :Cu螢光體爲餘暉性螢光體,混合( SrCaBaMg)s(P〇4)3CI :Eu 藍色發光螢 光體34. l%,LaP〇4:Ce,Tb綠色發光螢光 體16. 8%,及Y2〇3 :Eu紅色發光螢光體 49. 1%,所獲得之三波長混合螢光體,以1:3之比 率充分混合,採實施例1相同之方法製作FL4 OSS螢 光燈泡,獲得之螢光燈泡整體的顯現墨黑感燈泡光束也顯 著的低無法獲得具有商品價値之螢光燈泡。 (比較例2 ) 下面說明在第1層塗佈與比較例1相同之ZnS : C u餘暉性螢光體,在第2層塗佈三波長混合螢光體之二 層塗佈之情形。 在Zn S : Cu螢光體3 0 g中添加硝化纖維/乙酸 乙酯結合劑1 5 g,在磁製壺中充水混合,調製螢光體塗 佈漿。將此漿液落入於玻璃管中,塗佈於玻璃管內面而後 通溫風使之乾燥。由此作業第1層之餘暉性螢光體之塗佈 量爲3 g。 接著混合(SrCaBaMg)5(P〇4)3Cl : E u藍色發光螢光體30. 2%,LaP〇4.:Ce,
Tb綠色發光螢光體2 9. 4%,及Y2〇3 :Eu紅色 發光螢光體4 0. 4 %將所獲得之三波長混合螢光體12 g中,添加聚乙烯氧化物水溶液5 0 g,在磁製壺中充分 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 210X297公釐)-32 _ IK--------私衣-----—ΐτ-τ------^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(3〇) 水混合調製螢光體塗佈漿液。將它灌入於玻璃管,塗佈 於玻璃管內面,而後通溫風使之乾燥,由此作業第2層之 三波長混合螢光體之塗佈置爲3 g。而後以通常之方法實 施排氣,安裝燈絲,安裝燈頭製作了 F L 4 0 S S螢光燈 泡,所獲得之螢光燈泡整體顯現墨黑感,燈泡光束也顯著 的低,無法獲得具有商品價値之螢光燈泡。 上面在本發明中顯示了幾個實施例,惟本發明並不侷 限於上述實施例,在不違背本發明之要旨之下仍然可做很 多之變更或改變,此種變更或改變自然仍屬於本發明者。 圖式之簡單說明 第1圖,本發明之餘暉性燈泡之斷面圖。 第2圖,本發明之餘暉性燈泡之斷面圚。 第3圇,本發明之餘暉性燈泡之斷面圖。 第4圖,本發明之餘暉性燈泡之斷面圖。 標號說明 1……發光部, 2……透光性玻璃 3……內面螢光體層, 4……外面螢光體層, 3 1……餘光性螢光體層, 3 2……照明用螢光體層。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2]〇X 297公釐)-33 _ ----------装 II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
•IT 線

Claims (1)

  1. A8 B8 C8 D8 312804 々、申請專利範圍 i .一種餘暉性燈泡,具有: (1 )將電能變換爲光能之發光部 (2 )由發光部所激勵而發光,且包含有下述一般式 可示之餘暉性螢光體之螢光體層, (l-p-Q* EllpQq ) Ο * Π (A 1 l-mBm ) 2 Ο 3 · k Ρ 2 Ο 5 · a X 〇 OOOl^p^O. 5 〇. OOOl^q^O. 5 〇 . 5 ^ η ^ 3 . 0 〇 ^ m ^ 0 . 5 〇 ^ k ^ 0 . 2 〇 ^ ar ^ 0 . 5 〇Sa/nfO. 4之範圍、 —般式中,M係由Mg、Ca、Sr、Ba、及Zn 所成之2價金屬之群中選出之至少1種,Q係共賦活劑由 Mn 'Zr、Nb、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy ' Ho、Er、Tm、Yb、及Lu所成之群中選之至少1 種,X係由F、C1 、Br、I所成之鹵元素中選定之至 少1種。 J 2 .如申請專利範圍第1項所述之餘暉性燈泡,其中 包含於螢光體層之餘暉性螢光體係由下述一般式可示 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 210x297公釐)―34 _ 1^----------裝-----—訂------镍 (請先閲讀背面之注^項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 示 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 申請專利範圍 M q Q p u E σ X • 5ο 2 Ρ k τχ ο ο ο ο ο ο VII VII p Q VII VII VII η<= 5 <= 1 ο ο <= k<= ο 2 但 ο 5 A8 B8 C8 D8 ο η A B 3ο 5 5 5 所 項 爲 1 r 第 s 圍 係範 Μ利 VII 之專 ο η 中請 VII \ 式申 α π 成如 VII VII 組 4 7 ο 上燈 以性 % 暉 子餘 分之 克述 中 其 —--------裝— (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 之 述 下 由 係 體. 光 螢 性 Ητπΐ 0 餘 之 層 整 Δνη 光 螢 於 含 包 Μ ο (ρ k q Q ρ υ Ε σ X VII VII 5 ρ Q VII VII 1 1 1 VII ο ο η ο ο VII 0 0 5 VII Γη<= Ti ο ο 可 式 般 ο η Β 3 〇 5 5 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2Ι0Χ297公釐)-35 - A8 B8 C8 D8 (M!-* k P 2〇 5 申請專利範圍 〇 ^ k ^ 〇 . 2 〇 g λ ^ 〇 . 5 4 (但’組成式中之Μ係Ca爲7 Ο克分子%以上)。 4.如申請專利範圍第1項所述之餘暉性燈泡,其中 包含於螢光體係由下述之一般式可示,且該結晶構造 乃以斜方晶系爲其主成份, EupQq ) Ο · n (Ali-mB α X 2 Ο 3 •絮. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ο ο ο ο ο ο VII VII ρ Q VII VII 5 5 VII η ΜΙ 5 VII m<= 1 ο ο 5 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 ο ο ο VII k VII VH α VII VII η \ or VII 2 5 4 爲 Γ S 係Μ 之 中 式 成 組 , 但 4 第 圍 範 利 專 請 丰 如 絲 含結 包且 , 示 0 餘 之 層 體 光 螢 於 系 晶 方 斜 以 乃 造 構 晶 7 ο 中可 其式 。,般 }泡 一 上燈之 以性述 % 暉下 子餘由份 分之係成 克述體主 所光其 項螢爲 性 Μ Q Ρ U Ε σ ο A Β 3ο 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4規格(210X297公釐)-36 _ 31 S (} 4 B8 __ D8 六、申請專利範圍 • k P 2 Ο 5 · a X 0 . 0 0 0 1 ^ p ^ 0 . 5 0. 0 0 0 1 ^ q ^ 0 . 5 1 . 7 ^ n ^ 2 . 0 0.0 0 0 1 ^ m ^ 0 . 5 0 ^ k ^ 0 . 2 0 ^ ^ 0 . 5 0 ^ / n ^ 0 . 4 (但,組成式中之M係S r爲7 0克分子%'以上)。 6. 如申請專利範圍第1項所述之餘暉性燈泡,其中 表示磷酸之含有量之一般式中之K値爲0 . 0 0 1 $ K 客 0 . 2 〇 7. 如申請專利範圍第4項所述之餘暉性燈泡,其中 發光部係螢光燈,而在螢光燈之內面塗佈有螢光體層 者。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印聚 (請先聞讀背面之注意事項脣填寫本頁) ‘8.如申請專利範圍第7項所述之餘暉性燈泡,其中 螢光燈泡之螢光體層乃具備有餘暉性螢光體,及激勵 餘暉燈泡之螢光體,發光色在於白色域者。 .9 .如申請專利範圍第5項所述之餘暉性燈泡,其中 上述發光部係螢光燈泡,而在螢火燈泡之內面塗佈有 螢光體層者。 '1 0 ·如申請專利範圍第7項所述之餘暉性燈泡,其 中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210X297公釐)-37 _ A8 B8 C8 D8 312804 七、申請專利範圍 螢火燈泡之螢光體層乃具備有餘暉性螢光體,及激勵 餘暉燈泡之螢光體,發光色係在白色域者。 1 1 .如申請專利範圍第1 0項所述之餘暉性燈泡, 其中螢光體層乃餘暉性燈泡及,具有在4 5 0 nm附近具 有發光峰値之藍色發光螢光體,在5 4 5 nm附近具有發 光峰値之綠色螢光體,及6 1 0 nm附近具有紅色發光螢 光體所成之三波長混合螢光體內之至少一種者。 1 2 .如申請專利範圍第7項所述之餘暉性燈泡,其 中 螢光體層乃餘暉性螢光體層與照明用螢·光體層之叠層 構造,而照明用螢光體層係配設於餘暉性螢光髏層之內側 者。 . ^------—'ΤΓJ. (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 綉 經濟部中央標率局貞工消费合作社印装 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐)-38
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