TW311918B - - Google Patents

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經濟部中央橾準局貝 > 消费合作社印製 311913 at B7 五、發明説明(1 ) 本發明係矚液晶聚合物之在領域•特別是液晶聚醚。 液晶聚醚被熟知於 EP-A2-0 274 128,Makr C_hejh-Ra.e.Ld_^—dQJftJLUJL^_ 14 (1993),251-259,.及 E-UC.,-PiUiij— 21,No. 3 (1985>,259-264 之文獻中 。此等出版物揭示由陽離子性開環聚合反應所獲得之液晶 聚鰱。然而,全部所描述之液晶聚醚具有之Tg介於-29 t: 至12f範圍間因而不適於使用在各種光學之應用•諸如 LCD之位相差層•在例如雷射唱片及數位薄_ (磁帶 > 上之 光學資料儲存輿類比數據儲存。亦被熟知者係自聚 epiehUrophydrin之氛基替代所獲得之液晶聚醚°雖然此 製程有可能足K獲得高Tg值,該Tg值係依取代反應之程度 而定且再琨性困難。 本發明提供具有室溫與室溫Μ上(23-70¾) Tg值之液晶 聚鍵。Tg及/或彼等具有Tg值約為室溫之聚醚之安定性可 易於被提高。 根據本發明之聚醚係藉聚合一單體混合物被獲得,其中 包含: a )含羥基化合物與 b )含間相性基環氧化物。 < 由此類單體混合物所獲得之聚醚被發現具有高Tg值,即 使彼等之分子量並非特別高。聚合物之黏度阐較高之分子 量而增加。因為應用於光學數據儲存之液晶聚醚需要聚醚 被良好定向,其本霣為介於Tg與Tc (定向必須發生時之溫 度)之間不要具有太高的黏度,因為除此之外其將不可能 -4- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------袭------.-IT-----' ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝二消費合作社印裝 311S18 A7 ___.__B7_ 五、發明説明(2 ) 達到均匀定向,或者定向將進行緩慢Μ致於在商業上之應 用為不可行。 當含間相性基環氧化物與含羥基化合物聚合反應時•反 應主要係經由所謂活化單體橢構。於此反應之應用係由供 陽離子性聚合反應之觸媒所完成,諸如HBF4,BF3〇Et2 , HSbFe ,HPFe,及類似物。供更詳细之資訊在 polymerisation構此類型聚合反應櫬構之更詳佃資訊可參 考於 Hakrowo1. Chem, .—Makromo 1 . Sy bp . 13/14 (1988),2 0 3-21 0, M a k r o m o 1 . Chen. . H a k r n in o 1 . S v p . 32 (1990), 155-168 ,及 ACS—Pnl. Preprints V o 1 . 31, No.1 U990), 89-90之文獻中。其被發現聚合反應製 程之進行受到活化單體桷構之限制*若在單體混合物中含 羥基化合物對含間相性基化合物之比率係使得羥基/環氧 基比率介於1:10至1:2之範圍時。此項優點對於副反應而 言,特別是瑁吠寡聚合物之形成,藉此槺構之聚合反應之 風険為低*且具狹窄分子量分佈之聚合物被形成。另外* 嫌乎排除活化單體橢構所製得之聚醚本霣上係具末鳙羥基 ,其提供之優點為當聚醚需要進一步聚合反應或交_反應 時,比方獲得一較高Tg值及/或強化安定性。 / 供應用之化合物可由任何實質含羥基化合物,含單羥基 化合物與含二及三羥基化合物。實例包含脂肪族酵類,二 元酵類,三元酵類,丙烯酸酯酵類*含間相性基酵類,酚 類,與在芳番瑁或者在非芳香瓖部份包含羥基之芳香族化 合物。 -5 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) --------^------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員*消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(3) 特別合適之含單羥基化合物係彼等根據Μ下公式者: HO - (Υ) η. - Ζ 其中:Ζ 代表-Η, -0-C(0)-CH=CH2, -0-C(0)-C(CH3)=CH2,含 4-10 個碳原子之環 狀*芳香族或雜環化合物, -CH (CH2-〇-C (0) -CH = CH2)2, -C(CH2-0C(0)-CH=CH2)3, -C(CH2-0-C(0)-CH=CH2)2CH3, -CH(CH2-0-Cf0)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-0C(0)-C(CH3)=CH2)3 或 -C(CH2-0-C(0)-C(CH3)=CHz)2CH3, Y 代表-CH2-,C (CH3)2-,-CH (CH3)-, -HCt-iCHah-O-d 2-R1]-其中各 Y官能基可為相同或不同, m 代表0-6之整數,但化合物具有一氧原子在 α或/3位置而相對排除羥基, Q 代表-C(0)-0-, -C=C_, -C=N-, -N=C-, -〇-C(0)-, -CSC_或 _N=H_, R1 代表-0-R2, -N02, -CN, -HC=C(CNi2, -C(CN)=C(CN)2 或-R2 , R2 代表具有1至15個碳原子之烷基, -(CH2)κ-0-C(0)-CH = CH2 , -(CH2U-0-C(0)-C(CH3)=CH2 或 -(CH山-OH , -6- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) — 裝 I訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局®消费合作社印製 A7 ____B7_ 玉、發明説明(4 ) X 代表0-6之整數 k 代表0-6之整数,但若Rk-O-HJ k不為0 或1 , 必1代表具有4-10儷碳原子之具取代基或未取代 基之環狀,芳香族或雜環化合物’ 必2代表具有4-10個碳原子之環吠,芳香族或雑 環化合物。 η 代表0或1 。 特別合逋之含二羥基化合物係彼等根據Κ下化學式者: HO - (CH2)m - C - (Y)m -Z , (HO - (CH2)m)2- C - Ra OH R3 HO - (CH2)m - 〇 - - (<P*)n - 〇 _ (CH2)m _ 〇H,
H0 - (CH2)m - 〇 - «Ρ1 -C(CH3)2 - - 0 -(CH2)m - 〇H 其中:R3 代表-H,具有1-6涸碳原子之垸基,且Z , Y ,必i,必2及m具有如Κ上化學式相同之 意義,同時《之數值係相同或不同。 若含羥基化合物係丙烯酸_酵,含丙烯酸酯基i液晶聚 醚被獲得。此等含丙烯酸酯之聚継可另外藉助一紫外線起 始鋼,視吠況而定在二及三丙烯酸酯添加之後被聚合*或 或在定向之後藉肋紫外線照射進行交《。依此方法聚醚之 安定性可被增強。另外,此等含丙烯酸酯之聚醚可在自由 基之影響下被聚合,或與諸如丙烯酸丁酷與丙烯酸乙酯之 -7- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS > A4規格(210X297公釐) ----------裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 311913 Α7 Β7 #、發明说明(5 ) 單丙烯酸酯共聚合W增加分子量。另外•此等含丙烯酸酿 之聚賭可與二或Ξ丙烯酸行$共聚合结《I 〇 _含羥基化合物與含間相性基環氧化物之反應所獲得之 聚醚本質上係末端為羥基。聚醚之理.基末端可被與所謂( 甲基)丙烯酸酯或甲基丙烯酸異氰酸基乙基_轉化成甲基 丙烯酸末端°如此所獲得合&可被熱&光化$聚合或 交聯聚合,視情況而定在添加單’二或者三甲基丙烯酸酯 。藉此聚合反應或交聯反應MflDTg值及/或ϋ強安定性可 成,如此所提出之聚醚具有Tg值約為室湩而缠合於在 定向後需要較高安定性之應用。 環吠或芳香族化合物Φ1及Φ2之實例包含:
C ·· C C C C · C Rj R3 Rj ----------.批衣—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員Jr消费合作社印製 其中R3代表具有1-5涸碳原子之烷基。 合缠之間相性基瑁氧化物係彼等滿足以下化學式舍: ~~ ^^2)(Π - 〇 - <p>- (Q)n - φ* -Ri Ο 其中Q . R1 * η ,01,必2及《具有與M上化學式相同之 意義。特刖合逋者係滿足Κ下化學式之間相性基環氧化物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 _五、發明説明(6 )
CH2- CH-(CHR〇m- 0 - C 0 \ / C(R〇n
C -(Q)n_ C \ / C - R* (R〇n
CH2- CH-(CHR〇m- Ο - C
(Q)n- C Ο C(R〇n \ C - / (R〇n CH2- CH-(CHR〇m- 0 - C C -(Q)n-\ / \ / 0 c · c(ROn C - R* (R〇n
其中Q 代表- c(o)-o-, -c = c-,-o-c(o)-, -C = N- , -C= C-或-N = H-,
N = C ---------¾衣------ΪΤ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員^消費合作社印製
Rs Re R8 R7 代表-0-R8, COO-R8, -0C0-R8, -N02, -CH, HC = C (CH) 代表具有1至5涠碳原子之烷基* 代表具有1至5倨碳原子之烷基, 代表具有1至15個碳原子之官能基* 代表-H或-CH3·且η及b具有如Μ上化學式相同 之意義。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央揉準局—Jr消費合作社印製 A 7 · ____B7____ .五、發明説明(7 ) 當然,其亦可能使用不同環氧化物與含羥基化合物之混 合物於單體混合物中。
Ra官能基之實例包含: -(CH2)χ-0-C(0)-C(CHa)=ch2 . -(C Η 山-0 - C ( 0 ) - C Η = C Η 2, -(CHa)*-CH3 . -C H 2 - C H ( C H 3 ) - ( C H 2 ) x - C H 3 , -CfUCD-iCHdx-CHs ,其中 x =卜 14。 窠些Re官能基包含非對稱性碳原子。對掌性(不含左旋 光或右旋光性)Re官能基之使用係有利於多種應用•例如 應用於UI)之位相差板層。 特別較佳者係包含可極性化間相性基之液晶聚醚。於本 文中項目”可極性化(polable)”意為在電場之影響下可定 向。可極性化基包含指向多個或較少個沿著間相性基之長 軸之一個或多個永久偶極距•如此K使具正值介電異向性 。此使得利用靜電場Μ定向液晶聚醚為可能。R4可極性化 之間相性基如包含例如-CN或咄02基。在可極性化之更詳 细資訊方面可參考Vertogen及de Jeu所發表之 Tliprmot.ropic liquid crystals, fundamentals (Springer, 1987), pp_ 195-201 ° 如以上所述及,根據本發明之液晶聚醚特別逋合於使用 於光畢褰用。例如根據本發明之液晶聚醚係顧著地逋合使 用於LCD之位相差板層。位相差板層之功能悔描述於 EP-A1-0 565 182 與 EP-A3-0 380 338 ,其敘述使用於位 -10- 本纸張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------二衣------、玎------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員JC*'消費合作杜印製 311913 A7 ____:_B7_ " Λ、發明説明(8 ) 相差板醑之液晶聚合物。供額外之說明參考可參考此等專 利出版物。根據本發明之液晶聚醚比較於描述於ΕΡ-/Π-0 56 5 1 82之液晶聚合物具有一遠為較低之分子量。因此在 TR與Tc間具有遠為較低之黏度。此低黏度容許液晶聚链迅 速而均匀地排列液晶聚醚成具有如預期旋轉角度之列向性 结構。於旋轉角度為90° (或-90)之場合•膜被稱為”扭 曲列向性”;若旋轉角度更大,膜被稱為”超扭曲列向性” 。此外,根據本發明之液晶聚_係逋合應用於不須扭轉之 位相差板馨。於此事例中液晶層之定向係垂直向性或均勻 平面向性。在旋轉超遇360° 時结構層在單一層内經歷超 過一次完整之旋轉。结構所在一次完整之旋轉所涵蓋之長 度被稱為節距(Pitch)。根據本發明之液晶聚醚可被使用 於製造位相差板層,其具有之厚度超過五倍節距。一般而 言已經熟知之供位相差板層用之液晶聚合物之排列仍然費 時太長。因為根據本發明之液晶聚醚具有逮高於室溫之 Τκ值·(杻曲)结構在所有層之表面積適當地維持原封不勖 ,且液晶聚醚並不必如同低分子量液晶材料之場合,加入 硬質元件中。此當使用含丙烯酸酯之聚醚時係特刖有闞嫌 ,因為此類聚醚在定向後可被交聯連結。因為不1¾的含羥 基化合物與環氧化物混合物可被使用於單體混合物中•雙 析射率與位相差板層之色散性可依適當地活化液晶元件被 恰當地匹配。賴改變間相性基,雙折射率和色散性均可被 改變。依此方法使用包含環己基Κ代替笨基之間相性基將 使其有可能降低雙折射率並改變色散性。雙折射率5藉滅 -11- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) --------1 .^------1Τ—-----^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員β消費合作社印製 A7 _ ; *_ B7 Λ、發明説明(9 ) 少間相性基密度被降低。本發明亦教示根據本發明之包含 液晶聚醚之位相差板層。根據本發明之含液晶聚鰱之位相 差板驪之雙祈射率被發現與LCD用之市售低分子量液晶材 料呈規相同之溫度趨勢。 位相差板層可依如下被製備:介於兩定向基霣之間被貼 付薄層液晶聚醚’選擇性地包含單,二或三(甲基)丙烯酸 酯。一般而言,薄層液晶聚醚藉旋轉塗佈,網版印刷,尺 條塗佈,熔融塗佈,或傳統之塗佈技術將被貼付在任一或 兩定向基質上。然後兩基質取其一放置於另一之頂端上。 為固定位相差板層之厚度,特定直徑之間隔劑可被提供於 兩基質之間。一般規則,玻璃球,聚合物或矽石被使用為 此目的。接著,全體物件被加熱至溫度介於Tg與Tc之間( 通常為在Tc之下約10P),其引起聚醚開始自身排列。含 丙烯酸酯之聚醚可藉肋紫外線照射被交聯结合。在冷卻至 室溫時良好排列之结構被固定住,且維持其外形之穩定薄 »g被獲得。基質可為玻璃或者塑膠。若彼等係玻璃,較佳 使用厚度20至500微米之薄玻璃基霣。此使位相差板層被 造成為重量輕,薄*且具少許撓曲性。 各種技術被熟知W製造定向基質。例如基質本i可在單 —方向被磨擦。於此場合基質可由,例如聚醢亞胺,聚乙 烯酵,玻璃*等等所製得。另外*基質可被塗覆一薄定向 _。此可為可被磨擦之諸如聚醣亞胺,聚乙烯酵等等之聚 合物層。另外,此定向層可為在小於90°之角度,通常為 60°或86°蒸鍍之5丨0>(層。一般而言具不良撓曲性之基質 -12- 本紙張^度適用中國國家橾準(〇阳)八4規格(210父297公釐) --------λ------IT------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貞Jr消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明(1〇 ) ,諸如玻璃或石英被使用作為SiOx之蒸鍍。此等定向技術 被熟悉於方面技藝者所熟知且在此須額外說明。當然,其 亦可能使用其它定向技術。 杻曲结構藉提供兩基質之與其它另一基質具不同之定向 方向而被獲得。為控制旋轉向量之方向(朝左或朝右)及/ 或為獲得旋轉角度大於90° •液晶材料時常與所謂對掌性 添加劑之對掌性材料混合。原刖上,任何光學活性化合物 可被使用於此目的。可被論及之實例為膽固酵衍生物 4-(4-己基羥基-甲苯氧基(benzoyl))笨酸2辛基-酯。一 般而言,相對於液晶材料總量高達5重量百分比之對掌性 添加劑被使用。另外,單體混合物中之某些化合物可被提 供具有對掌性中心。較佳,此藉提供具對掌性鐽(Re基) 或間隔鍵節之間相向性基被完成,因為依此方式轉移溫度 將即使有之話幾乎不麽來被觀察於相反之受了影響之具有 對掌性鏈之間相性基之實例已如以上所述。因為連接至間 相性基之環氧基之在ct位置之碳原子亦係非對稱性•其對 箪性形式亦可被使用同樣良好。於此埸合,懕用係源自於 環氧基中具對掌性中心之含瑁氧基之間相性基。當然.對 箪性中心亦可位於含羥基化合物中。 "" 另外,根據本發明之液晶聚«可被應用於諸如在雷射唱 H (CDs ,可再寫和不可再寫)或數位薄瞑之數位資料儲存 。數位薄膜可為不同外形,例如膠帶,卡片,與磁碟,其 不能被寫入或依CD檷準所指定者讀出。特別缠合使用者係 聚醚,其既不為交聯结合,也不為可交聯结合。於此等 -13- 本紙張A度適用中國國家標CNS ) A4規格(210X297公釐) --------.批衣------IT------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3iiSi8 A7 B7 經濟部中央橾準局員Jr消費合作社印裝 五、發明説明() CD或薄賸之定向可為垂直向性或者係均勻之平面向性。供 數位介質之各種判讀出原理可被使用。例如於垂直向性定 向(即乘育於基質)·二色性染料可被摻合於其中,使其可 » 經由不同之吸收有可能判讖數據。另外,於垂直向性和均 一平而向性定向之場合,相對造成一等向性抗或軌跡而由 乘育向或均一平面向性背景提供不同之光學路徑長度。由 於此路徑長度差異,經部份入射光束之干涉落於相鄰坑洞 與部份坑洞之内。一般而言•不同現象在CD之内*同時地 被活化,且不可能精確地被描述其恰當之源由。 此處亦被發現基於根據本發明之低黏度液晶聚醚有可能 達到快速,尤其是與均勻地定向。 當薄_或CD包含二色性染料時,其定向將沿著液晶聚醚 之間相性基之相同軸埭。二色性染料之項目參照為一染料 其於一已定向之介質中(例如列向性液晶相)於預期波長範 圍將具有二色性比率(吸收H /吸收丄)>1長範圍,吸收丨丨 代表鶴極化光之吸收係指向平行於介質之定向方向•而吸 收丄代表傾極化光之吸收圼垂直指向。二色性染料•換句 話說*將吸收一方向之鵂極化光之程度大於另一方向。於 諸如實例中此方向,平均超出分子移動之基準而^染料分 子之長軸同步。於原型薄膜或CD中間相性基•與二色性染 料分子,係定向垂直於薄膜之表面,且此處只有藉由二色 性染料分子之低入射光吸收。(其應被注意到光之镉極化 方向係垂直於其行進方向)。於部份加熱或照射(例如藉 由一雷射)薄膜或CD或TcM上之場合•垂直向性定向被轉 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2ι〇χ297公釐) ---------裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負力消費合作杜印裂 Α7 Β7 互、發明説明(12 ) 化為等向性之一種。快速冷卻引發部份等向性定向被固定 件。於一等向性寫人軌跡或坑洞中之場合,二色性染料將 同樣地被等向性地定向,實質上造成較高之入射光吸收。 於等向性狀態2/3之二色性染料分子在平均言係被無規地 定位,雖然其在CD表面係平行於長袖。入射光之僑極化方 向平行於二色性染料分子之長粬,Μ確認高吸收性。判讀 出係陳二色性染料在可見光,紫外光或紅外光之最大吸收 堉數之函數而發生。 二色件染料可被琨合或加入液晶聚醚中。原則上,若其 被琨合或加入液晶聚醚時足夠穩定,任何二色性染料可被 使用。供摻合之合適二色性染料之實例可為購自Merck® 所製成之D2,Μ蘇描紅G ,與croconium及squariliuni為 基質之染料。 藉肋固體雷射寫出資料需求液晶聚醚膜係,或被提供, 近紅外光之吸收。一般而言*此係賴混合或加入一近紅外 光吸收之染料被完成。較佳,相同之(二極體)雷射可被使 用於寫出和判讖。於此埸合,應用係源自於二色性染料在 寫入時吸收雷射光且在判讀時產生不同之吸收。於此場合 可建議二色性染料為極大之二色性*但係未完全ίίϊ定向, 因I比足夠最之光在寫入時被吸收。目的為在垂直向性(原 始)吠態下入射之光吸收百分比介於2至40%之範圍。 原刖上,於液晶聚醚/染料系统中資料之判讀與寫人能 發生在不同波長。於此場合,二色性染料將被使用於與寫 入光之吸收性染料结合。可建議者該寫入光吸收性染料嫌 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0Χ297公釐) ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
•I 經濟部中央標準局貝夂消费合作社印製 3119ί8 A7 __- _B7___ 真、發明説明(13) 乎無任何定向,或並非係二色性,因為於寫人時其吸收將 無法滿足。其理由較佳係提供之染料其外形不致延長(例 如分子呈板吠形式或球體吠分子)。此等寫入光吸收性染 料可被加入或揆合於液晶聚醚中。 一般而言,薄膜或CD藉塗覆一聚醚溶液在一基質之上並 蒸發溶媒而製得。合缠之基質包含聚對苯二甲酸二乙酯, 聚對苯二甲酸二乙酯- ITO,金颺,玻璃,嫌維素醋酸鹽, 聚碳酸醏,聚碳酸酯-鋁,矽,無定性聚烯,等等。一般 而言,此等基質被塗覆薄_金_,諸如鋁或金。通常*可 使用具有厚度0.2至10微米之薄瞑。 液晶材料之垂直向性定向可依多種方式被達到: 1. 藉使用誘發華直向性定向之界面活性劑處理基質之表 面。此等活性劑本霣上可為,矽烷,較高碳酵類,及 類似物,例如η-十二烷酵與Liduicoat® PA,ex Merck 〇 2. 藉於一磁場或鼋場中之極化液晶層。轚場可藉放電槿 化所產生(使用尖銳之針端或薄罨線電極)。此處在 液晶層之另一側(例如ΙΤ0層金饜暦*或導電性聚合 物靨)需有對應電極,因此極化電場將涵蓋^届液晶 蹰。另外,液晶層可被提供導霉層於任一面,且電場 施用於其上。 當垂肓向性膜藉表面處理被製造時及於極化之場合’黏 度與聚醚瞋層之厚度為具重要性。 均勻之平面定向可藉表面處理或藉剪力同樣地被獲得* -1 6 - 本纸掁尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) --------裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝ir消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明(W) 因為根撺本發明之液晶聚醚介於Tg與Tc間具有低粘度,彼 等可被製成精细均匀之平面膜或CDs。 因為欏化係獲得均勻地垂直向性定向之最容易方法,應 用可樺化之液晶聚醚為較佳之數位資料舖存。此類聚醚在 本案之前文已被描述。 根據本發明之液晶聚醚可容易地被製成均匀散射光之薄 膜,其中在加入合適之染料後,容許用一雷射或加熱源部 份等向性的寫入。特別逋合使用者係非或不能被交瞄结合 之聚醚。因此,根據本發明之液晶聚醚被提供其可用性亦 逋用於低密度數位儲存與類比數據儲存。項目類比數據儲 存參考為人類之可讖可再寫顯示器,諸如精明卡與熱感紙 和藉機器可判讀之介質(諸如其可用條碼讀取機讀取,諸 如榑箍之介質)。些膜可賴旋轉塗覆,尺條塗覆·熔融塗 覆,網版印刷,與任何其他傳统技術Μ塗覆於基質上。合 薄之基質係聚對苯二甲酸二乙酯,玻璃*聚碳酸賄•聚氯 乙烯,丙烯-丁二烯-苯乙烯共聚合物,聚苯乙烯*金廳 ,與紙。薄膜可有不同格式*諸如磁磲•卡片,與膠帶。 均勻地散射膜賴在Tc Μ上加熱薄膜然後使其冷卻至室溫而 被獲得。所形成之諸小領域提供散射之结構形態' 為增加介於寫入與原始區域之對比,一對比看可被塗覆 於液晶聚継_之上。此可為一反射靨,其可為任何反射光 埭之材料。實例包含鋦金饜基質或箔片,鋁,金,銀,鎳 ,網锇,金_化塑膠基霣或萡Η,諸如鋁化聚對苯二甲酸 二乙酯,金驅化紙•塗覆金靨之金屬或塑膠之基質,諸如 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ---------¾衣------IT------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 311918 ______B7_ 五、發明説明(巧) 使用於汽車工業者。另外,對比層可被製成具低折射率層 ’例如空氣薄晴。液晶聚醚層可被塗覆-保護塗層。 若含環氧官能性及/或含羥基染料個別與含間相性基環 氧化物及/或含羥基化合物共反應,可被使用作為偏光板 之聚醚被製得。另外,其有可能簡單地混合染料進入聚醚 中而達此目的。為製得偏光板•根據本發明之液晶聚醚被 塗覆於光學透明基霣,其後液晶聚醚層被均勻地平面化地 定向。本發明亦教示偏光板,其包含一根據本發明之液晶 聚m 〇 紫外媒安定劑可被加入κ增強聚醚之紫外線安定性。 本發明另外將參考多項纯粹苜例,非限定s例。舉例說 明° 實例 鬣例...1 液晶聚醚之合成(一般方法): 於含羥基化合物與5 %BF3Et2〇之二氛甲烷溶液混合物 中在室溫下慢慢地逐滴加入,環氧化物在二氛甲烷中溶解 。於使用丙烯酸酯醇類之場合,少量Ionol® ex Shell ,被加入。聚合反應混合物被整晩攪拌然後K固½CaO中 和。在一小時後CaO被過濾移除。聚醚在乙醚中被沉澱出 ,用乙醚洗,且在真空下乾堍。產率為7 5-90%。 瓖氧化物單體之合成: 鬣..傍L2 甲氧基苯基苯甲酸醋(methoxyphenyl benzoate)之環氧化 -18- 本紙張尺度逋用中國國家榇準(CNS ) A4g ( 210X297公慶) ;,裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局I消费合作社印製 經濟部中央標準局員Μ消費合作杜印製 A7 ___B7_ 五、發明説明(β) 物(環氧化物1 ) 製備4 -甲氧基酚-4’氧基笨甲酸酯 74. 5公克(0.6莫耳)4-甲氧基酚,55.3(0. 40莫耳),羥 蓽笨甲酸與丨· 24公克(20奄莫耳)硼酸被溶解於在750毫升 甲苯中。接著2,0公克(20. 4奄莫耳)H2S04被逐滴加入, 混合物被固流經26小時同時所形成之水份被共沸蒸皤移 除。甲苯被蒸發,且反應產物在以20 0毫升二乙基醚/石 油醚Π:1 (V:V))洗滌兩次。產物自400毫升丙烯青被兩
次轉化成结晶形式然後乾燦。產率為56.1公克(49%) 42.0克(0.17莫耳M-甲氧基酚-4'氧基苯甲酸酯,100 毫升Π.25箅耳)環氧氛丙烷,與0.35公克苯甲基三甲基氛 化箝被加熱至。接著,於32毫升水中之6.4公克 (〇 . 1 6莫耳)氫氧化納溶液被播拌2小時。在7〇t:下持績添 加攢拌2小時。反應混合物被冷卻至20 T:,且有楗靨被自 水溶液中分嫌開且用50毫升水洗滌。遇量之環氧氛丙烷藉 真空蒸諝在溫度50T! Μ下被移除。殚留物被溶解於250奄 升丁酵/甲苯(1:2 (V:V))中並在30t:下於20%Na0H Π.49公克)溶液存在下攢拌1小時。有機層被用水洗滌多 次。在真空蒸餾之後原產物自甲醇中被兩次轉化^結晶形 式。產宰為28.5公克(55%)。 甲氣基苯基甲酸酯之瑁氧化物被使用以箱一般方法製備 聚_供以上限定之液晶聚鰱之合成,使用: -1 , 2 乙二酵(0H-1) -1,6 己二酵(0H-2) -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) *裝 I 訂—— · 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局—消費合作社印製 A7 __ B7 五、發明説明(17 ) -2,2 二甲基 1,3 丙二酵(0H-3) -甲苺丙烯酸羥基乙基醏(0H-4) -甲氣萆苯基-(2,3二羥基丙氧基 > 苯甲酸醏(0H-5) -硝萆苯基-<2,3二羥基丙氧基)苯甲酸醋(0H-6) -2.3二羥基丙氧基硝基苯(0H-7) -2 -乙蓽- 2- (羥基甲基)-1,3 -丙二_(0H-8) 0H-5與0H-6依如類似於EP-A2-0 550 105之己氧基之相 同方法被製備。 0H-7之製備如下: 10.75公克(0.050莫耳)4 -羥基-4硝基苯,2.50公克 (0.062莫耳)羥基化納,及12.60公克(0.060莫耳 )solketal mesylate之混合物於 100 毫升 DMA 中在 135 t: 下被加熟〗小時。在冷卻至80C後25奄升4 N HC1被加入 。在8〇1〇下搰拌30分鐘之後溷合物被冷卻至室溫並倒入 800毫升水中。沉澱物被過嫌移出,用水洗滌,並乾煉。 所獲得產物,被自三氡甲烷轉化成结晶形式。產率為 1 0 . 6 公克(7 3 96 ) 〇 獲得之聚醚之性質繪製於表1中。於表中環氧基/羥基 比率被表示為ΕΡ/0Η 。分子量Mw利用GPC被獲得ό 實13 硝基二苯之環氧化物(環氧化物2) 依類似於甲氧基苯基苯甲醴_之環氣化物之合成方法, 硝基二苯之環氧化物(環氧化物2)被製備。利用各種含羥 *化合物之聚醚藉以上所指定之LC聚_之一般合成方法被 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規^格(210X297公釐) ---------¾衣------1T-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員f消费合作杜印製 311918 at B7 五、發明説明(18) 製備。 所獲得聚醚之性質在繪製於表I中。 苜例4 硝基苯基苯甲酸之酯環氧化物(環氧化物3) 4 -硝棊苯基-4’氧基苯甲基環氧丙基鰱之製備 於5 fi公克(1莫耳)氫氧化鉀之22 5奄升水溶液中被加人 69公克(0.5茛耳)對-羥基苯甲酸。在室溫下於此溶液慢 慢地逐滴加入,42公克(0.55莫耳)丙烯氛化物。跟随丙烯 氡化物之增加後此處另外冋潦處理18小時。在冷卻之後反 應混合物分成兩層。28公克(0.5莫耳)氫氧化鉀之240毫 升水溶液被加入,且全體被加熱直到一均勻地反應混合物 被形成。於再度冷卻及用濃鹽酸酸化之後4 (丙烯氧基)安 息香酸被沉澱出。此產物自250毫升之冰醱酸中再结晶出 。32公克(0.18莫耳)乾燦之4 (丙烯氧基)安息香酸被溶解 於150毫升亞硫酸氛化物*同時2滴二甲基甲醢胺被加人 ,且全體被沸騰回流。亞硫酸氛化物被蒸餾移出開*且在 冷卻之後殘留物被加人100毫升乾嫌二氮甲烷之1〇〇毫升 。在過濾之後二氛甲烷溶液在溫度5-1〇π下及剌烈攪拌超 遇1小時下被加入於135奄升二氛甲烷與34.2牽^比啶混 合物中含23公克硝基酚(0.166莫耳)之溶液中。鼸後在室 溫下攒拌2小時。250毫升二氛甲烷被加入反應混合物; 伞體被用稀釋鹽酸洗滌兩次且然後洗滌直到達中性。在蒸 餾出溶劑之後殘留物被自甲酵中轉化成结晶形式。產率為 37 · 6公克(70% )。 -2 1 - 本紙張Α度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) ---------袭------、訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(19 ) · 10公克(33毫莫耳)4 -硝基苯基4’氧基苯甲基丙烯基醚被 溶解於50奄升二氛甲烷中,且1 1 . 2公克(45.5毫莫耳)™-氛 過苯甲_在氮氣下被加入。於室溫下攪拌24小時之後250 奄升二氛甲烷被加人,且溶液被用碳酸納溶液洗滌且然後 用水洗滌直到達中性。在乾燥和蒸皤出溶劑之後殘留物被 自250毫升乙酵轉化成结晶形式。產率為8. 1公克(77% ) Ο 所獮得聚辭之性質被繪製於表I中。
表 T 環氣化物羥Ώ混合 EP/0H Tg Tc Mw --------*裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本夏) 1123344558761 I I 祕 I I I 祕 I 两 ttl . )h)h,h,hhhhhhhhhh ooooooooooooo 0 4 0 5 0 τ* ΤΑ 1Χ 3 5-5 5 43/48 43/49 41/50 42/47 42/48 20/25 39/44 45/51 46/52 45/54 65/70 58/63 52/58 68039996 τ± IX 7# 11 λη 1 1 1 1 11 11 τχ IX 1χ ow C\J 4 2 8 3 2 G100409485732 0323268836077 3037331ΰ&0960211
、1T 經濟部中央標準局—消费合作社印製 於表I中之數據顯示,儘管減低了相對之分子量’根據 本發明之聚醚具有高Tg值興高Tc值。 實M_5.比較實例 為比較之目的,一聚醚賴經由陽離子性開環,即無含羥 基化合物,聚合環氧化物1被製備。此比較聚_之^對分 -22- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 311918 A7 .. ____ B7 五、發明説明(20 ) 子最藉肋尺寸排除色層分析術與黏度檢測被測定 出’且由翔基端基數推導之分子量(Mntfee)亦被測定。自 此兩分子最之貧乏闞聯性可推論此聚醚包含很多副反應產 物,特別是瑁寡聚合物(參考表II)。自表II可清楚知於根 據本發明之聚醚之場合兩分子量間之差別極小,且自此可 椎論此等聚醚包含極少環寡聚合物副產物ό在EP/0H比率 為10:1下聚合反應製程被發琨本質上仍然進行通經活化單 髑之機構,雖然,兩分子量間之差異澝晰可見,小量之環 寡聚合物形成。所有此化合物藉G PC量測確認了顯示環寡 聚合物之吸收蠊在ΕΡ/0Η比率為10 :丨時形成。比較聚醚之 G PC國像,顯示大的瓖寒聚合物吸收峰。另外,比較聚醚 之分子最分佈被發現為寬闊。在ΕΡ/0Η比率為5:1時極狹 窄之吸收峰被獲得•其中環寡聚合物吸收峰嫌乎無法檢測 ,即使有之話。
表 II 環氣化物淫基化合物 EP/OH. Mnabsl Mntfaa* Mnabs/Mntfaa --------衣------、玎------A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局i消费合作社印製 5 5 11 ι-t I Η Η Η Η ο ο ο ο 6 5 0 ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο 8 0 7 19 2 3 2 3 1 8 8 9 0 2 7 8 3 8 7 7 2 7 9 2 2 3 2 2 3 1 1X 9 4· 8 0 9 9 0 5 Id ο 1 ο 1 絕對分子最藉尺寸排除色靨分析術(SEC)與黏度檢涌I 所滴定且運用the Mark-Houwink期係式。 -23- 本紙張尺度適用中國國家棵準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(21 ) 2 三氟乙酸酸酐被使用於K轉化末端羥基成三氟乙醢基 霣子相對於三氟乙醯基與芳番族宵子 之積分被計算得。 實....例...6.. 含甲基丙烯酸醏之聚醚之交聯 1.5公克聚醚獲自氧化物1與011-4“?/0}14:1),50毫 克雙酚A二縮水甘油乙醚二丙烯酸賄與三丙二醚二丙烯酸 酯之 80/ 20 涓合物,與 10 毫克 Irgacu「e 369®», ex Ciba (leigy,被溶解於3毫升二氯甲烷中。溶液被過濾且與一 薄膜藉棒條塗覆方式被塗佈於一玻璃基質上。薄膜鞴〗分 鏡之紫外光照射在氮大氣壓之下於等向性相被交賺结合。 其被發現所獲得之交聯薄_在二氛甲烷中不再被溶解。 Tg值在交聯後為48/59Ό,Tc值771D。此顯示根據本發明 之聚醚之Tg值可藉交賺反應被增加。 經濟部中央標準局貝f消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 相同材料之薄膜被塗覆於兩玻璃板之間,且均匀地平面 定向被剪切力所達成。薄膜在室溫下氮大氣臛下藉1分篇 之紫外線照射被交瞄。在被加熱至高於Tc之上然後冷卻至 室溻,薄_維持其均勻之平面定向,其中在未定1½狀態下 被交瞄之薄膜被發現具有在加熱至在Tc之上後取得光散射 结梅。相同情況被發現於被加熱之已定向,非交«性膜。 此顯示交聪強化了增強均匀平面定向之安定性。 實..例..7 提供丙烯__末端與交除之聚醚 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央橾準局—消費合作社印裝 311913 A7 _____-___B7 五、發明説明(22 ) 5公克獲自瑁氧化物1與Ο Η - 3 ( R Η / Ο Η 5 : 1 )之聚醚, 0-93公克(6毫箅耳)異氰酸基乙基丙烯酸酯,少量Ι〇ηο】® ’ ex Shell,與3滴二丁基錫二醋酸_被溶解於30毫升乾 燦過之THF 。在室溫下攪拌3天之後反應混合物在500毫 升乙醚中被沉澱出。產物被用乙醚洗滌並乾烽。產率為 5_〇 公克(89%),Tg 44/491,且 Tc 87Γ。0.5 公克含丙 铺_酯聚醚如W上被獲得且10毫克lrgacure 369«», ex Ciba GeUy,被溶解於1毫升環戊酮中。溶液被過濾,且 7微米厚膜藉棒條塗覆被塗覆在玻璃基質上。厚膜於等向 件相氮氣蹰下用紫外光照射1分鐘。 其被發規所獲得之交瞄膜在二氛甲烷中不再被溶解。
Tf?係50/601,Tc 94P。於此場合Tg亦輻交限被增加。 嘗Μ 8 應闬於位相差板層: 所應者為兩片]〇〇微米厚之玻璃基質。此等基質用 Merck Liquicoat®* ΡΑ薄層塗佈,其在60Ρ下預硬化15分 鏞,在300 t:下硬化1小時,然後在預期方向用一毛氈布 按照Merck® 之指示磨擦。為確保PI曆之逋當黏附力,玻 璃基質被預先清洗,利用K下之製程: -用一清潔劑(Q9,Purum G_bH)超音波洗淨, -Κ0Η (1 Η),501C / 1 小時 -HN03/H2S04/H20(1:1:2),60t:/l 小畤 -在異丙醇蒸氣中回流經30分鐘。 於所有清洗步驟之間Μ去離子水沖洗。此係由《\11· -2 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) — II —裝 II —訂 1 I . 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局1工消費合作杜印裂 A7 •-__B7 五、發明説明(23 ) ^ e Jfiu 所著之 C_a 1 __Properties a f—I. i a u i d p 'r ^ 5 t.a„ l 1st fid., Gordon and Breach Science
PubMshers, P- 23. 所描述之方法修正而得。 OH-5與瑁氧化物](EP/OH 5:1)被溶解於瑁戊酮與5重 每百.分比對掌性添加劑(Merck CB 15®M中。於遇濾後之 @液中,0.5窜最百分比交聯聚合物(Dynospheres Dl〃l〇6〇® JSR)被加人作為間隔鍵節。具有間隔鏈節之聚 液被旋餺塗佈於兩片預處理之玻璃基質上。所獲之層 ®度偽4微米。兩Η聚醚膜在20T:下真空烘箱中乾煉經 h小時。然後彼等在定向方向相差6〇"下被放置一片於另 ―圬之頂端且在60 t溫度下模姐化。接著,樣本被冷卻 $115 t,且在5分鐘後降至室溫。所獲得位相差板膜之 品筲藉肋Ε· P. Raynes,所描述之” Molecular Crystals’” LLgja丄d_JliixsJt_a.JLs__LeJLLaj_s. 4(3-4) (1987), 69~75之各種光學技術被測定。雙折射為0.17-0.18° _闬於類比數據儲存: 0H-5與環氧化物(EP/0H 5:])被溶解於環戊醻中並過濾 。利用尺條,溶液被塗佈於100微米厚鋁-聚對苯二甲酸 二乙_基質上(MMelinex 401必,ex ICI為基準)。溶劑 在室襯下藉乾燥5分鐘被移除並加熱至6〇υ經15分鐘。所 獾得之產物係具有厚度約6微米之膜。液晶聚鰱膜被塗覆 於 M Actilane 200*®, ex Akros Chemicals為基準之保護 塗脣。 薄横藉加熱至1 34 t:並迅速冷卻至約20 t:黷示均; 散射性。Μ熱印刷頭寫入顯示非常良好之對比。 一 26_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ------—-裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
85. 2. 1 311918 第84100375號專利申請案 中文補充説明書(85年2月、 實例9 苯曱酸曱氧環己酯之環氧化物 4- (2,3 -環氧丙基氧)苯基_4’ -甲氧環己基羧酸酯 取76克(48〇毫莫耳)4-甲氧環己烷羧酸(順/反式混合物)於添加數滴 二甲基甲醯胺之35〇毫升亞硫醯氣中,回流煮沸7小時。所得之4 -甲氧環 己烷羧酸氣化物幾乎完全爲反式化合物。以蒸餾法排除亞硫醯氣後, 將殘質加至75毫升無水四氫呋喃中,於〇。(:至5°C之溫度下,緩緩 滴加此溶液至含158_4克(1440毫莫耳)氫醌之650毫升四氫呋喃與 375毫升吡啶之混合溶液中。添加完畢後,使混合物降至室溫,. 並將之倒至冰與濃硫酸混合物中,以二氣甲燒萃取,再蒸發掉二 氣甲烷,随後使蒸發後之殘質於乙醇-水混合物中及於甲苯中轉 化成結晶型’產生24.45克(20%)純反式4-經苯基-4'-曱氧環己基 羧酸醋。 取24.3^(97毫莫耳)上述化合物,與176克晞丙基溴(145毫莫 耳)與13_4克(97¾莫耳)碳酸鉀於35〇毫升甲基己基酮中回流煮沸 24小時。冷却後,反應混合物倒至1升冰水中,以乙醚萃取。在 脱水及蒸發乙醚後,得到28.9克(97%) 4-烯丙氧苯基_4,_甲氧環 己基羧酸酯。 添加32.9克氣過苯曱酸至含28 7克(99毫莫耳)該化合物之25〇
680G-MLS.DOC/HYC I 年月q修正 —補充 毫升二氣曱燒溶液中’將混合物於氮氣氛下攪拌24小時。以二氯 甲烷稀釋後,將反應混合物以碳酸鈉溶液及以水洗藤。脱水後,· 進行蒸餾以排除二氣曱烷,所得殘質經矽膠管柱純化,並以己烷-乙酸乙酯混合物(75/25)溶離。產生20.8克(66%)之4-(2,3-環氧丙 基氧)苯基-4'-曱氧環己基叛酸酯。 取苯甲酸甲氧環己酯之環氧化物與苯曱酸甲氧苯酯之環氧化物, 共同依上述液態晶體聚醚之一般合成法,使用(2,3 -二經丙基氧)苯 甲酸曱氧苯酯(環氧基/OH比例爲5 : 1),製備液態晶體聚酸(lc 3)。聚 酸·中,含環己基之環氧化物含量比例佔16莫耳%。 實例10 勻散性測定 下列液態晶體聚醚之勻散性之測定,係由兩個起偏光鏡之間之 阻滞層之透光光谱,配合雷尼氏(Raynes)公式來決定: -苯曱酸甲氧苯酯與(2,3 -二羥丙基氧)苯甲酸曱氧苯酯之環氧化物之 聚醚’環氧基/OH比例爲5:1,分子量2984,Tg:46 / 52°C,Tc:146°C (亦參見表1),LC 1。 -苯甲酸硝基苯酯與(2,3 -二羥丙基氧)苯甲酸硝基苯酯之環氧化物之 聚醚’環氧基/OH比例爲5],分子量3173,Tg : 58 /63°C,Tc : 130 C(亦參見表1),LC2。 -LC3。 _圖示之簡要説明 圖1出不LC 勻散性(其定義爲將在某指定波長下之阻滞度除以55〇 nm下而待之阻滞度),同時並出示如述於jap j Appl. Physics. Vol 30, No. 4 (1991年4月)’ 682-686中之雙折射性聚碳酸酯膜,與用於夏普(sharp) 又書處理機WD A 330®中之低分子量液態晶體活性管商品,及含有市售 液毖晶體混合物ZLI4544 ’ ex Merck®與LC 3之活性管等之勻散性。 由圖1可見,根據本發明之LC丨之勻散性在4〇〇_8〇〇應之所有波長範 圍内,幾乎均與市售活性管相同(勻散性差異在〇1以下),而雙折射性聚 碳酸酯膜之勻散性則僅與市售活性管在55〇nm下之勻散性相同,且尤其 在400-550 nm之較短波長範園内,更展現相當大差異,lc 5之勻散性在 400-800 nm之所有波長範圍内,均與含ZU4544之活性管幾乎相同。 圖2中出示各種不同LC聚酸之勻散性,由圖2可見’使用較高共軛系 心内消旋性基團時’其勻散性則高於具有較低共軛系之内消旋性基團之 LC物質之勻散性’比較具有苯甲酸靖基苯酯内消旋性基團之^物質與 具有苯甲酸曱氧苯酯内消旋性基團之LC物質時,即展現上述後項結果, 亦即共軏度最低之物質具有最低勻散性。當以苯基置換内消旋性基團之 環己基時r勻散性甚至更低。此等實例顯示,改變1/:物質之内消旋性基 團,即可控制勻散性。

Claims (1)

  1. 笔S41.00375號專利由請案 中文由請專利範圍修正本(86年5
    六、申請專利範圍 1 . 一種藉聚合單體混合物所獲得之液晶聚醚,其包含: a)—種含羥基化合物與 b )—種含間相性基環氧化物; 其中該羥基化合物係為如下化學式之含單羥基化合物: Η 0 - (Y) m - Z > HO - (CH2)m - C - (Y)m -Z , (HO - (CH2)m)2- C - . : \ OH r3 HO - (CH2)m (φ2)η _ 〇 _ (CH2)m - OH, HO - (CH2)m - 0 - ipi -C(CH3)2'. - (CH2)m _ OH 其中:Z 代表-H, -0-C(0)-CH = CH2, -0-C(0)-C(CH3)=CH2,含 4-10 個碳原子之環 狀芳香族或雜環化合物* -CH (CHZ)-0-C (0)-CH = CH2)2, -C (CHa-〇C (0) -CH = CHp_) 3 , -C(CH2-0-C(0)-CH=CH2)2CH3, -CH (CHz-O-C (0)-C(CH3)=CH2)2, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) -C (CH2-〇C (0)-C (CH3)=CH2)3 或 -C(CH2-0-C(0)-C(CH3)=CH2)2CH3, Y 代表-CH2-,C (CH3)2-, -CH (CH3)-, -HC[-(CH2)m-0-(^ 2-R1]-其中各 Y官能基可為相同或不同, 本紙張尺度逋用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) 3119i3 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) m 代表Ο-6之整數,但化合物具有一氧原子在 α或;δ位置而相對排除羥基, Q 代表-C(0)-0-, -C = C-,-C = N-, -N=C-, -0-C(0)-, -Ce C-或-N=N-, R1' 代表- 0- R2,-HO2, -CN,-HC = C(CH)2, -C(CN)=C(CN)2 或-R2, R2 代表具有1至15個碳原子之烷基, -(CH2)k-0-C(0)-CH=CH2, -(CH2)k-0-C(0)-C(CH3)=CH2 或 -(CH山-OH, X 代表0 - 6之整數 k 代表0-6之整數,但若Rh-O-i?2則li不為〇 或1 * 必1代表具有4-10個碳原子之具取代基或未取代 基之環狀,芳香族或雜環化合物, 0 2代表具有4-10個碳原子之環狀,芳香族或雜 環化合物, η 代表0或1 :及其中該含'間相性基之環氧基 滿足以下化學式之一: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
    (Ri)n (R‘)n 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 311818 8 8 88 ABCD 申請專利範圍 CH2- CH-(CHR〇nr\ / 0 ~ (Q) rr \ / (R〇n (R‘)n CH2- CH-(CHR〇m-\ / 0 / C _(Q)n- C (R〇, 2 . 其中 Q 代表-C(0)-0-, -C=C-, -〇-C(0)-, -N=C-, -C = H-,-Cs c-或-m-, R4 代表-〇-RS, COO-R8, -〇C〇-Re, -N02, -CK, -HC=C(CH)2, -C(CH)=C(CH)2或-Rs, 代表具有1至5個碳原子之烷基, 代表具有1至5個碳原子之烷基, 代表具有1至15個碳原子之官能基, 代表-H或- CH3,且n與^在上述化學式中具有 相同之意義。 專利範圍第1項之液晶聚酸.,其特徵為於單體 環氧基/羥基之比率係介於1〇:1至2:1之範圍 R5 R® R8 R7 根擄申請 混合物中 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 、-'° 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 根撺申請專利範圍第1項之液晶聚醚,其特徵於該含間 相基之環氧基包a —'指向間相基長軸之永久偶極租。 根揮申請專利範圍弟1至3項任一項之液晶聚_,係用 於位相差板層中。 -3 本紙張尺度逋用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 3ii9i8六、申請專利範圍 經濟部中央標準局員工消费合作社印策 5 第 圍 範 利。 專中 請片 申唱 據射 根雷 於 用 應 醚 聚 晶 液 之 項 一 任 中 項 其 醚 聚 晶 液 之 項1 任 中 項 3 至 1 ο 第中 圍膜 範薄 利位 專數. 請於 申用 據應 根係 6 其 醚 聚 晶 液 之 項1 任。 中中 項質 3 介 至之 1 存 第儲 圍料 範資 利比 專類 請於 申用 撺應 根係 其 醚 聚 晶 液 。 之中 項器 1 示 任顯 中之 項寫 3 重 至可 1 J 第譎 圍判 範可 利類 專人 請於 申用 據應 根係 8 驗 聚 晶 液 之 項1 任 中 項 3 至 1 第。 圍中 範板 利光 專偏 請於 Φ 用 述應 前係 撺其 根, 9 法 之 酸 聚含 晶i 液 備 % 種 含 包 之 項 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 中 其 my 與 物 合 化 基 羥 第物 圍化 範氧 利環 專基 請性 申相 據間 根含 合 聚 下 在 存 媒 觸 應 反 合 聚 性 子 離 陽 在 係 物 合 混 體 單 之 可 或 聯 交 經 係 其 键 聚 晶 液 之 項 1 第 圍 範 利 專 請。 申者 據聯 根交 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210 X297公釐) 訂
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