TW311918B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- TW311918B TW311918B TW84100375A TW84100375A TW311918B TW 311918 B TW311918 B TW 311918B TW 84100375 A TW84100375 A TW 84100375A TW 84100375 A TW84100375 A TW 84100375A TW 311918 B TW311918 B TW 311918B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- item
- liquid crystal
- group
- application
- compound
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Description
經濟部中央橾準局貝 > 消费合作社印製 311913 at B7 五、發明説明(1 ) 本發明係矚液晶聚合物之在領域•特別是液晶聚醚。 液晶聚醚被熟知於 EP-A2-0 274 128,Makr C_hejh-Ra.e.Ld_^—dQJftJLUJL^_ 14 (1993),251-259,.及 E-UC.,-PiUiij— 21,No. 3 (1985>,259-264 之文獻中 。此等出版物揭示由陽離子性開環聚合反應所獲得之液晶 聚鰱。然而,全部所描述之液晶聚醚具有之Tg介於-29 t: 至12f範圍間因而不適於使用在各種光學之應用•諸如 LCD之位相差層•在例如雷射唱片及數位薄_ (磁帶 > 上之 光學資料儲存輿類比數據儲存。亦被熟知者係自聚 epiehUrophydrin之氛基替代所獲得之液晶聚醚°雖然此 製程有可能足K獲得高Tg值,該Tg值係依取代反應之程度 而定且再琨性困難。 本發明提供具有室溫與室溫Μ上(23-70¾) Tg值之液晶 聚鍵。Tg及/或彼等具有Tg值約為室溫之聚醚之安定性可 易於被提高。 根據本發明之聚醚係藉聚合一單體混合物被獲得,其中 包含: a )含羥基化合物與 b )含間相性基環氧化物。 < 由此類單體混合物所獲得之聚醚被發現具有高Tg值,即 使彼等之分子量並非特別高。聚合物之黏度阐較高之分子 量而增加。因為應用於光學數據儲存之液晶聚醚需要聚醚 被良好定向,其本霣為介於Tg與Tc (定向必須發生時之溫 度)之間不要具有太高的黏度,因為除此之外其將不可能 -4- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------袭------.-IT-----' ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝二消費合作社印裝 311S18 A7 ___.__B7_ 五、發明説明(2 ) 達到均匀定向,或者定向將進行緩慢Μ致於在商業上之應 用為不可行。 當含間相性基環氧化物與含羥基化合物聚合反應時•反 應主要係經由所謂活化單體橢構。於此反應之應用係由供 陽離子性聚合反應之觸媒所完成,諸如HBF4,BF3〇Et2 , HSbFe ,HPFe,及類似物。供更詳细之資訊在 polymerisation構此類型聚合反應櫬構之更詳佃資訊可參 考於 Hakrowo1. Chem, .—Makromo 1 . Sy bp . 13/14 (1988),2 0 3-21 0, M a k r o m o 1 . Chen. . H a k r n in o 1 . S v p . 32 (1990), 155-168 ,及 ACS—Pnl. Preprints V o 1 . 31, No.1 U990), 89-90之文獻中。其被發現聚合反應製 程之進行受到活化單體桷構之限制*若在單體混合物中含 羥基化合物對含間相性基化合物之比率係使得羥基/環氧 基比率介於1:10至1:2之範圍時。此項優點對於副反應而 言,特別是瑁吠寡聚合物之形成,藉此槺構之聚合反應之 風険為低*且具狹窄分子量分佈之聚合物被形成。另外* 嫌乎排除活化單體橢構所製得之聚醚本霣上係具末鳙羥基 ,其提供之優點為當聚醚需要進一步聚合反應或交_反應 時,比方獲得一較高Tg值及/或強化安定性。 / 供應用之化合物可由任何實質含羥基化合物,含單羥基 化合物與含二及三羥基化合物。實例包含脂肪族酵類,二 元酵類,三元酵類,丙烯酸酯酵類*含間相性基酵類,酚 類,與在芳番瑁或者在非芳香瓖部份包含羥基之芳香族化 合物。 -5 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) --------^------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員*消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(3) 特別合適之含單羥基化合物係彼等根據Μ下公式者: HO - (Υ) η. - Ζ 其中:Ζ 代表-Η, -0-C(0)-CH=CH2, -0-C(0)-C(CH3)=CH2,含 4-10 個碳原子之環 狀*芳香族或雜環化合物, -CH (CH2-〇-C (0) -CH = CH2)2, -C(CH2-0C(0)-CH=CH2)3, -C(CH2-0-C(0)-CH=CH2)2CH3, -CH(CH2-0-Cf0)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-0C(0)-C(CH3)=CH2)3 或 -C(CH2-0-C(0)-C(CH3)=CHz)2CH3, Y 代表-CH2-,C (CH3)2-,-CH (CH3)-, -HCt-iCHah-O-d 2-R1]-其中各 Y官能基可為相同或不同, m 代表0-6之整數,但化合物具有一氧原子在 α或/3位置而相對排除羥基, Q 代表-C(0)-0-, -C=C_, -C=N-, -N=C-, -〇-C(0)-, -CSC_或 _N=H_, R1 代表-0-R2, -N02, -CN, -HC=C(CNi2, -C(CN)=C(CN)2 或-R2 , R2 代表具有1至15個碳原子之烷基, -(CH2)κ-0-C(0)-CH = CH2 , -(CH2U-0-C(0)-C(CH3)=CH2 或 -(CH山-OH , -6- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) — 裝 I訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局®消费合作社印製 A7 ____B7_ 玉、發明説明(4 ) X 代表0-6之整數 k 代表0-6之整数,但若Rk-O-HJ k不為0 或1 , 必1代表具有4-10儷碳原子之具取代基或未取代 基之環狀,芳香族或雜環化合物’ 必2代表具有4-10個碳原子之環吠,芳香族或雑 環化合物。 η 代表0或1 。 特別合逋之含二羥基化合物係彼等根據Κ下化學式者: HO - (CH2)m - C - (Y)m -Z , (HO - (CH2)m)2- C - Ra OH R3 HO - (CH2)m - 〇 - - (<P*)n - 〇 _ (CH2)m _ 〇H,
H0 - (CH2)m - 〇 - «Ρ1 -C(CH3)2 - - 0 -(CH2)m - 〇H 其中:R3 代表-H,具有1-6涸碳原子之垸基,且Z , Y ,必i,必2及m具有如Κ上化學式相同之 意義,同時《之數值係相同或不同。 若含羥基化合物係丙烯酸_酵,含丙烯酸酯基i液晶聚 醚被獲得。此等含丙烯酸酯之聚継可另外藉助一紫外線起 始鋼,視吠況而定在二及三丙烯酸酯添加之後被聚合*或 或在定向之後藉肋紫外線照射進行交《。依此方法聚醚之 安定性可被增強。另外,此等含丙烯酸酯之聚醚可在自由 基之影響下被聚合,或與諸如丙烯酸丁酷與丙烯酸乙酯之 -7- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS > A4規格(210X297公釐) ----------裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 311913 Α7 Β7 #、發明说明(5 ) 單丙烯酸酯共聚合W增加分子量。另外•此等含丙烯酸酿 之聚賭可與二或Ξ丙烯酸行$共聚合结《I 〇 _含羥基化合物與含間相性基環氧化物之反應所獲得之 聚醚本質上係末端為羥基。聚醚之理.基末端可被與所謂( 甲基)丙烯酸酯或甲基丙烯酸異氰酸基乙基_轉化成甲基 丙烯酸末端°如此所獲得合&可被熱&光化$聚合或 交聯聚合,視情況而定在添加單’二或者三甲基丙烯酸酯 。藉此聚合反應或交聯反應MflDTg值及/或ϋ強安定性可 成,如此所提出之聚醚具有Tg值約為室湩而缠合於在 定向後需要較高安定性之應用。 環吠或芳香族化合物Φ1及Φ2之實例包含:
C ·· C C C C · C Rj R3 Rj ----------.批衣—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員Jr消费合作社印製 其中R3代表具有1-5涸碳原子之烷基。 合缠之間相性基瑁氧化物係彼等滿足以下化學式舍: ~~ ^^2)(Π - 〇 - <p>- (Q)n - φ* -Ri Ο 其中Q . R1 * η ,01,必2及《具有與M上化學式相同之 意義。特刖合逋者係滿足Κ下化學式之間相性基環氧化物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 _五、發明説明(6 )
CH2- CH-(CHR〇m- 0 - C 0 \ / C(R〇n
C -(Q)n_ C \ / C - R* (R〇n
CH2- CH-(CHR〇m- Ο - C
(Q)n- C Ο C(R〇n \ C - / (R〇n CH2- CH-(CHR〇m- 0 - C C -(Q)n-\ / \ / 0 c · c(ROn C - R* (R〇n
其中Q 代表- c(o)-o-, -c = c-,-o-c(o)-, -C = N- , -C= C-或-N = H-,
N = C ---------¾衣------ΪΤ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員^消費合作社印製
Rs Re R8 R7 代表-0-R8, COO-R8, -0C0-R8, -N02, -CH, HC = C (CH) 代表具有1至5涠碳原子之烷基* 代表具有1至5倨碳原子之烷基, 代表具有1至15個碳原子之官能基* 代表-H或-CH3·且η及b具有如Μ上化學式相同 之意義。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央揉準局—Jr消費合作社印製 A 7 · ____B7____ .五、發明説明(7 ) 當然,其亦可能使用不同環氧化物與含羥基化合物之混 合物於單體混合物中。
Ra官能基之實例包含: -(CH2)χ-0-C(0)-C(CHa)=ch2 . -(C Η 山-0 - C ( 0 ) - C Η = C Η 2, -(CHa)*-CH3 . -C H 2 - C H ( C H 3 ) - ( C H 2 ) x - C H 3 , -CfUCD-iCHdx-CHs ,其中 x =卜 14。 窠些Re官能基包含非對稱性碳原子。對掌性(不含左旋 光或右旋光性)Re官能基之使用係有利於多種應用•例如 應用於UI)之位相差板層。 特別較佳者係包含可極性化間相性基之液晶聚醚。於本 文中項目”可極性化(polable)”意為在電場之影響下可定 向。可極性化基包含指向多個或較少個沿著間相性基之長 軸之一個或多個永久偶極距•如此K使具正值介電異向性 。此使得利用靜電場Μ定向液晶聚醚為可能。R4可極性化 之間相性基如包含例如-CN或咄02基。在可極性化之更詳 细資訊方面可參考Vertogen及de Jeu所發表之 Tliprmot.ropic liquid crystals, fundamentals (Springer, 1987), pp_ 195-201 ° 如以上所述及,根據本發明之液晶聚醚特別逋合於使用 於光畢褰用。例如根據本發明之液晶聚醚係顧著地逋合使 用於LCD之位相差板層。位相差板層之功能悔描述於 EP-A1-0 565 182 與 EP-A3-0 380 338 ,其敘述使用於位 -10- 本纸張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------二衣------、玎------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員JC*'消費合作杜印製 311913 A7 ____:_B7_ " Λ、發明説明(8 ) 相差板醑之液晶聚合物。供額外之說明參考可參考此等專 利出版物。根據本發明之液晶聚醚比較於描述於ΕΡ-/Π-0 56 5 1 82之液晶聚合物具有一遠為較低之分子量。因此在 TR與Tc間具有遠為較低之黏度。此低黏度容許液晶聚链迅 速而均匀地排列液晶聚醚成具有如預期旋轉角度之列向性 结構。於旋轉角度為90° (或-90)之場合•膜被稱為”扭 曲列向性”;若旋轉角度更大,膜被稱為”超扭曲列向性” 。此外,根據本發明之液晶聚_係逋合應用於不須扭轉之 位相差板馨。於此事例中液晶層之定向係垂直向性或均勻 平面向性。在旋轉超遇360° 時结構層在單一層内經歷超 過一次完整之旋轉。结構所在一次完整之旋轉所涵蓋之長 度被稱為節距(Pitch)。根據本發明之液晶聚醚可被使用 於製造位相差板層,其具有之厚度超過五倍節距。一般而 言已經熟知之供位相差板層用之液晶聚合物之排列仍然費 時太長。因為根據本發明之液晶聚醚具有逮高於室溫之 Τκ值·(杻曲)结構在所有層之表面積適當地維持原封不勖 ,且液晶聚醚並不必如同低分子量液晶材料之場合,加入 硬質元件中。此當使用含丙烯酸酯之聚醚時係特刖有闞嫌 ,因為此類聚醚在定向後可被交聯連結。因為不1¾的含羥 基化合物與環氧化物混合物可被使用於單體混合物中•雙 析射率與位相差板層之色散性可依適當地活化液晶元件被 恰當地匹配。賴改變間相性基,雙折射率和色散性均可被 改變。依此方法使用包含環己基Κ代替笨基之間相性基將 使其有可能降低雙折射率並改變色散性。雙折射率5藉滅 -11- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) --------1 .^------1Τ—-----^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員β消費合作社印製 A7 _ ; *_ B7 Λ、發明説明(9 ) 少間相性基密度被降低。本發明亦教示根據本發明之包含 液晶聚醚之位相差板層。根據本發明之含液晶聚鰱之位相 差板驪之雙祈射率被發現與LCD用之市售低分子量液晶材 料呈規相同之溫度趨勢。 位相差板層可依如下被製備:介於兩定向基霣之間被貼 付薄層液晶聚醚’選擇性地包含單,二或三(甲基)丙烯酸 酯。一般而言,薄層液晶聚醚藉旋轉塗佈,網版印刷,尺 條塗佈,熔融塗佈,或傳統之塗佈技術將被貼付在任一或 兩定向基質上。然後兩基質取其一放置於另一之頂端上。 為固定位相差板層之厚度,特定直徑之間隔劑可被提供於 兩基質之間。一般規則,玻璃球,聚合物或矽石被使用為 此目的。接著,全體物件被加熱至溫度介於Tg與Tc之間( 通常為在Tc之下約10P),其引起聚醚開始自身排列。含 丙烯酸酯之聚醚可藉肋紫外線照射被交聯结合。在冷卻至 室溫時良好排列之结構被固定住,且維持其外形之穩定薄 »g被獲得。基質可為玻璃或者塑膠。若彼等係玻璃,較佳 使用厚度20至500微米之薄玻璃基霣。此使位相差板層被 造成為重量輕,薄*且具少許撓曲性。 各種技術被熟知W製造定向基質。例如基質本i可在單 —方向被磨擦。於此場合基質可由,例如聚醢亞胺,聚乙 烯酵,玻璃*等等所製得。另外*基質可被塗覆一薄定向 _。此可為可被磨擦之諸如聚醣亞胺,聚乙烯酵等等之聚 合物層。另外,此定向層可為在小於90°之角度,通常為 60°或86°蒸鍍之5丨0>(層。一般而言具不良撓曲性之基質 -12- 本紙張^度適用中國國家橾準(〇阳)八4規格(210父297公釐) --------λ------IT------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貞Jr消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明(1〇 ) ,諸如玻璃或石英被使用作為SiOx之蒸鍍。此等定向技術 被熟悉於方面技藝者所熟知且在此須額外說明。當然,其 亦可能使用其它定向技術。 杻曲结構藉提供兩基質之與其它另一基質具不同之定向 方向而被獲得。為控制旋轉向量之方向(朝左或朝右)及/ 或為獲得旋轉角度大於90° •液晶材料時常與所謂對掌性 添加劑之對掌性材料混合。原刖上,任何光學活性化合物 可被使用於此目的。可被論及之實例為膽固酵衍生物 4-(4-己基羥基-甲苯氧基(benzoyl))笨酸2辛基-酯。一 般而言,相對於液晶材料總量高達5重量百分比之對掌性 添加劑被使用。另外,單體混合物中之某些化合物可被提 供具有對掌性中心。較佳,此藉提供具對掌性鐽(Re基) 或間隔鍵節之間相向性基被完成,因為依此方式轉移溫度 將即使有之話幾乎不麽來被觀察於相反之受了影響之具有 對掌性鏈之間相性基之實例已如以上所述。因為連接至間 相性基之環氧基之在ct位置之碳原子亦係非對稱性•其對 箪性形式亦可被使用同樣良好。於此埸合,懕用係源自於 環氧基中具對掌性中心之含瑁氧基之間相性基。當然.對 箪性中心亦可位於含羥基化合物中。 "" 另外,根據本發明之液晶聚«可被應用於諸如在雷射唱 H (CDs ,可再寫和不可再寫)或數位薄瞑之數位資料儲存 。數位薄膜可為不同外形,例如膠帶,卡片,與磁碟,其 不能被寫入或依CD檷準所指定者讀出。特別缠合使用者係 聚醚,其既不為交聯结合,也不為可交聯结合。於此等 -13- 本紙張A度適用中國國家標CNS ) A4規格(210X297公釐) --------.批衣------IT------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3iiSi8 A7 B7 經濟部中央橾準局員Jr消費合作社印裝 五、發明説明() CD或薄賸之定向可為垂直向性或者係均勻之平面向性。供 數位介質之各種判讀出原理可被使用。例如於垂直向性定 向(即乘育於基質)·二色性染料可被摻合於其中,使其可 » 經由不同之吸收有可能判讖數據。另外,於垂直向性和均 一平而向性定向之場合,相對造成一等向性抗或軌跡而由 乘育向或均一平面向性背景提供不同之光學路徑長度。由 於此路徑長度差異,經部份入射光束之干涉落於相鄰坑洞 與部份坑洞之内。一般而言•不同現象在CD之内*同時地 被活化,且不可能精確地被描述其恰當之源由。 此處亦被發現基於根據本發明之低黏度液晶聚醚有可能 達到快速,尤其是與均勻地定向。 當薄_或CD包含二色性染料時,其定向將沿著液晶聚醚 之間相性基之相同軸埭。二色性染料之項目參照為一染料 其於一已定向之介質中(例如列向性液晶相)於預期波長範 圍將具有二色性比率(吸收H /吸收丄)>1長範圍,吸收丨丨 代表鶴極化光之吸收係指向平行於介質之定向方向•而吸 收丄代表傾極化光之吸收圼垂直指向。二色性染料•換句 話說*將吸收一方向之鵂極化光之程度大於另一方向。於 諸如實例中此方向,平均超出分子移動之基準而^染料分 子之長軸同步。於原型薄膜或CD中間相性基•與二色性染 料分子,係定向垂直於薄膜之表面,且此處只有藉由二色 性染料分子之低入射光吸收。(其應被注意到光之镉極化 方向係垂直於其行進方向)。於部份加熱或照射(例如藉 由一雷射)薄膜或CD或TcM上之場合•垂直向性定向被轉 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2ι〇χ297公釐) ---------裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負力消費合作杜印裂 Α7 Β7 互、發明説明(12 ) 化為等向性之一種。快速冷卻引發部份等向性定向被固定 件。於一等向性寫人軌跡或坑洞中之場合,二色性染料將 同樣地被等向性地定向,實質上造成較高之入射光吸收。 於等向性狀態2/3之二色性染料分子在平均言係被無規地 定位,雖然其在CD表面係平行於長袖。入射光之僑極化方 向平行於二色性染料分子之長粬,Μ確認高吸收性。判讀 出係陳二色性染料在可見光,紫外光或紅外光之最大吸收 堉數之函數而發生。 二色件染料可被琨合或加入液晶聚醚中。原則上,若其 被琨合或加入液晶聚醚時足夠穩定,任何二色性染料可被 使用。供摻合之合適二色性染料之實例可為購自Merck® 所製成之D2,Μ蘇描紅G ,與croconium及squariliuni為 基質之染料。 藉肋固體雷射寫出資料需求液晶聚醚膜係,或被提供, 近紅外光之吸收。一般而言*此係賴混合或加入一近紅外 光吸收之染料被完成。較佳,相同之(二極體)雷射可被使 用於寫出和判讖。於此埸合,應用係源自於二色性染料在 寫入時吸收雷射光且在判讀時產生不同之吸收。於此場合 可建議二色性染料為極大之二色性*但係未完全ίίϊ定向, 因I比足夠最之光在寫入時被吸收。目的為在垂直向性(原 始)吠態下入射之光吸收百分比介於2至40%之範圍。 原刖上,於液晶聚醚/染料系统中資料之判讀與寫人能 發生在不同波長。於此場合,二色性染料將被使用於與寫 入光之吸收性染料结合。可建議者該寫入光吸收性染料嫌 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0Χ297公釐) ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
•I 經濟部中央標準局貝夂消费合作社印製 3119ί8 A7 __- _B7___ 真、發明説明(13) 乎無任何定向,或並非係二色性,因為於寫人時其吸收將 無法滿足。其理由較佳係提供之染料其外形不致延長(例 如分子呈板吠形式或球體吠分子)。此等寫入光吸收性染 料可被加入或揆合於液晶聚醚中。 一般而言,薄膜或CD藉塗覆一聚醚溶液在一基質之上並 蒸發溶媒而製得。合缠之基質包含聚對苯二甲酸二乙酯, 聚對苯二甲酸二乙酯- ITO,金颺,玻璃,嫌維素醋酸鹽, 聚碳酸醏,聚碳酸酯-鋁,矽,無定性聚烯,等等。一般 而言,此等基質被塗覆薄_金_,諸如鋁或金。通常*可 使用具有厚度0.2至10微米之薄瞑。 液晶材料之垂直向性定向可依多種方式被達到: 1. 藉使用誘發華直向性定向之界面活性劑處理基質之表 面。此等活性劑本霣上可為,矽烷,較高碳酵類,及 類似物,例如η-十二烷酵與Liduicoat® PA,ex Merck 〇 2. 藉於一磁場或鼋場中之極化液晶層。轚場可藉放電槿 化所產生(使用尖銳之針端或薄罨線電極)。此處在 液晶層之另一側(例如ΙΤ0層金饜暦*或導電性聚合 物靨)需有對應電極,因此極化電場將涵蓋^届液晶 蹰。另外,液晶層可被提供導霉層於任一面,且電場 施用於其上。 當垂肓向性膜藉表面處理被製造時及於極化之場合’黏 度與聚醚瞋層之厚度為具重要性。 均勻之平面定向可藉表面處理或藉剪力同樣地被獲得* -1 6 - 本纸掁尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) --------裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝ir消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明(W) 因為根撺本發明之液晶聚醚介於Tg與Tc間具有低粘度,彼 等可被製成精细均匀之平面膜或CDs。 因為欏化係獲得均勻地垂直向性定向之最容易方法,應 用可樺化之液晶聚醚為較佳之數位資料舖存。此類聚醚在 本案之前文已被描述。 根據本發明之液晶聚醚可容易地被製成均匀散射光之薄 膜,其中在加入合適之染料後,容許用一雷射或加熱源部 份等向性的寫入。特別逋合使用者係非或不能被交瞄结合 之聚醚。因此,根據本發明之液晶聚醚被提供其可用性亦 逋用於低密度數位儲存與類比數據儲存。項目類比數據儲 存參考為人類之可讖可再寫顯示器,諸如精明卡與熱感紙 和藉機器可判讀之介質(諸如其可用條碼讀取機讀取,諸 如榑箍之介質)。些膜可賴旋轉塗覆,尺條塗覆·熔融塗 覆,網版印刷,與任何其他傳统技術Μ塗覆於基質上。合 薄之基質係聚對苯二甲酸二乙酯,玻璃*聚碳酸賄•聚氯 乙烯,丙烯-丁二烯-苯乙烯共聚合物,聚苯乙烯*金廳 ,與紙。薄膜可有不同格式*諸如磁磲•卡片,與膠帶。 均勻地散射膜賴在Tc Μ上加熱薄膜然後使其冷卻至室溫而 被獲得。所形成之諸小領域提供散射之结構形態' 為增加介於寫入與原始區域之對比,一對比看可被塗覆 於液晶聚継_之上。此可為一反射靨,其可為任何反射光 埭之材料。實例包含鋦金饜基質或箔片,鋁,金,銀,鎳 ,網锇,金_化塑膠基霣或萡Η,諸如鋁化聚對苯二甲酸 二乙酯,金驅化紙•塗覆金靨之金屬或塑膠之基質,諸如 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ---------¾衣------IT------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 311918 ______B7_ 五、發明説明(巧) 使用於汽車工業者。另外,對比層可被製成具低折射率層 ’例如空氣薄晴。液晶聚醚層可被塗覆-保護塗層。 若含環氧官能性及/或含羥基染料個別與含間相性基環 氧化物及/或含羥基化合物共反應,可被使用作為偏光板 之聚醚被製得。另外,其有可能簡單地混合染料進入聚醚 中而達此目的。為製得偏光板•根據本發明之液晶聚醚被 塗覆於光學透明基霣,其後液晶聚醚層被均勻地平面化地 定向。本發明亦教示偏光板,其包含一根據本發明之液晶 聚m 〇 紫外媒安定劑可被加入κ增強聚醚之紫外線安定性。 本發明另外將參考多項纯粹苜例,非限定s例。舉例說 明° 實例 鬣例...1 液晶聚醚之合成(一般方法): 於含羥基化合物與5 %BF3Et2〇之二氛甲烷溶液混合物 中在室溫下慢慢地逐滴加入,環氧化物在二氛甲烷中溶解 。於使用丙烯酸酯醇類之場合,少量Ionol® ex Shell ,被加入。聚合反應混合物被整晩攪拌然後K固½CaO中 和。在一小時後CaO被過濾移除。聚醚在乙醚中被沉澱出 ,用乙醚洗,且在真空下乾堍。產率為7 5-90%。 瓖氧化物單體之合成: 鬣..傍L2 甲氧基苯基苯甲酸醋(methoxyphenyl benzoate)之環氧化 -18- 本紙張尺度逋用中國國家榇準(CNS ) A4g ( 210X297公慶) ;,裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局I消费合作社印製 經濟部中央標準局員Μ消費合作杜印製 A7 ___B7_ 五、發明説明(β) 物(環氧化物1 ) 製備4 -甲氧基酚-4’氧基笨甲酸酯 74. 5公克(0.6莫耳)4-甲氧基酚,55.3(0. 40莫耳),羥 蓽笨甲酸與丨· 24公克(20奄莫耳)硼酸被溶解於在750毫升 甲苯中。接著2,0公克(20. 4奄莫耳)H2S04被逐滴加入, 混合物被固流經26小時同時所形成之水份被共沸蒸皤移 除。甲苯被蒸發,且反應產物在以20 0毫升二乙基醚/石 油醚Π:1 (V:V))洗滌兩次。產物自400毫升丙烯青被兩
次轉化成结晶形式然後乾燦。產率為56.1公克(49%) 42.0克(0.17莫耳M-甲氧基酚-4'氧基苯甲酸酯,100 毫升Π.25箅耳)環氧氛丙烷,與0.35公克苯甲基三甲基氛 化箝被加熱至。接著,於32毫升水中之6.4公克 (〇 . 1 6莫耳)氫氧化納溶液被播拌2小時。在7〇t:下持績添 加攢拌2小時。反應混合物被冷卻至20 T:,且有楗靨被自 水溶液中分嫌開且用50毫升水洗滌。遇量之環氧氛丙烷藉 真空蒸諝在溫度50T! Μ下被移除。殚留物被溶解於250奄 升丁酵/甲苯(1:2 (V:V))中並在30t:下於20%Na0H Π.49公克)溶液存在下攢拌1小時。有機層被用水洗滌多 次。在真空蒸餾之後原產物自甲醇中被兩次轉化^結晶形 式。產宰為28.5公克(55%)。 甲氣基苯基甲酸酯之瑁氧化物被使用以箱一般方法製備 聚_供以上限定之液晶聚鰱之合成,使用: -1 , 2 乙二酵(0H-1) -1,6 己二酵(0H-2) -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) *裝 I 訂—— · 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局—消費合作社印製 A7 __ B7 五、發明説明(17 ) -2,2 二甲基 1,3 丙二酵(0H-3) -甲苺丙烯酸羥基乙基醏(0H-4) -甲氣萆苯基-(2,3二羥基丙氧基 > 苯甲酸醏(0H-5) -硝萆苯基-<2,3二羥基丙氧基)苯甲酸醋(0H-6) -2.3二羥基丙氧基硝基苯(0H-7) -2 -乙蓽- 2- (羥基甲基)-1,3 -丙二_(0H-8) 0H-5與0H-6依如類似於EP-A2-0 550 105之己氧基之相 同方法被製備。 0H-7之製備如下: 10.75公克(0.050莫耳)4 -羥基-4硝基苯,2.50公克 (0.062莫耳)羥基化納,及12.60公克(0.060莫耳 )solketal mesylate之混合物於 100 毫升 DMA 中在 135 t: 下被加熟〗小時。在冷卻至80C後25奄升4 N HC1被加入 。在8〇1〇下搰拌30分鐘之後溷合物被冷卻至室溫並倒入 800毫升水中。沉澱物被過嫌移出,用水洗滌,並乾煉。 所獲得產物,被自三氡甲烷轉化成结晶形式。產率為 1 0 . 6 公克(7 3 96 ) 〇 獲得之聚醚之性質繪製於表1中。於表中環氧基/羥基 比率被表示為ΕΡ/0Η 。分子量Mw利用GPC被獲得ό 實13 硝基二苯之環氧化物(環氧化物2) 依類似於甲氧基苯基苯甲醴_之環氣化物之合成方法, 硝基二苯之環氧化物(環氧化物2)被製備。利用各種含羥 *化合物之聚醚藉以上所指定之LC聚_之一般合成方法被 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規^格(210X297公釐) ---------¾衣------1T-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員f消费合作杜印製 311918 at B7 五、發明説明(18) 製備。 所獲得聚醚之性質在繪製於表I中。 苜例4 硝基苯基苯甲酸之酯環氧化物(環氧化物3) 4 -硝棊苯基-4’氧基苯甲基環氧丙基鰱之製備 於5 fi公克(1莫耳)氫氧化鉀之22 5奄升水溶液中被加人 69公克(0.5茛耳)對-羥基苯甲酸。在室溫下於此溶液慢 慢地逐滴加入,42公克(0.55莫耳)丙烯氛化物。跟随丙烯 氡化物之增加後此處另外冋潦處理18小時。在冷卻之後反 應混合物分成兩層。28公克(0.5莫耳)氫氧化鉀之240毫 升水溶液被加入,且全體被加熱直到一均勻地反應混合物 被形成。於再度冷卻及用濃鹽酸酸化之後4 (丙烯氧基)安 息香酸被沉澱出。此產物自250毫升之冰醱酸中再结晶出 。32公克(0.18莫耳)乾燦之4 (丙烯氧基)安息香酸被溶解 於150毫升亞硫酸氛化物*同時2滴二甲基甲醢胺被加人 ,且全體被沸騰回流。亞硫酸氛化物被蒸餾移出開*且在 冷卻之後殘留物被加人100毫升乾嫌二氮甲烷之1〇〇毫升 。在過濾之後二氛甲烷溶液在溫度5-1〇π下及剌烈攪拌超 遇1小時下被加入於135奄升二氛甲烷與34.2牽^比啶混 合物中含23公克硝基酚(0.166莫耳)之溶液中。鼸後在室 溫下攒拌2小時。250毫升二氛甲烷被加入反應混合物; 伞體被用稀釋鹽酸洗滌兩次且然後洗滌直到達中性。在蒸 餾出溶劑之後殘留物被自甲酵中轉化成结晶形式。產率為 37 · 6公克(70% )。 -2 1 - 本紙張Α度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) ---------袭------、訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(19 ) · 10公克(33毫莫耳)4 -硝基苯基4’氧基苯甲基丙烯基醚被 溶解於50奄升二氛甲烷中,且1 1 . 2公克(45.5毫莫耳)™-氛 過苯甲_在氮氣下被加入。於室溫下攪拌24小時之後250 奄升二氛甲烷被加人,且溶液被用碳酸納溶液洗滌且然後 用水洗滌直到達中性。在乾燥和蒸皤出溶劑之後殘留物被 自250毫升乙酵轉化成结晶形式。產率為8. 1公克(77% ) Ο 所獮得聚辭之性質被繪製於表I中。
表 T 環氣化物羥Ώ混合 EP/0H Tg Tc Mw --------*裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本夏) 1123344558761 I I 祕 I I I 祕 I 两 ttl . )h)h,h,hhhhhhhhhh ooooooooooooo 0 4 0 5 0 τ* ΤΑ 1Χ 3 5-5 5 43/48 43/49 41/50 42/47 42/48 20/25 39/44 45/51 46/52 45/54 65/70 58/63 52/58 68039996 τ± IX 7# 11 λη 1 1 1 1 11 11 τχ IX 1χ ow C\J 4 2 8 3 2 G100409485732 0323268836077 3037331ΰ&0960211
、1T 經濟部中央標準局—消费合作社印製 於表I中之數據顯示,儘管減低了相對之分子量’根據 本發明之聚醚具有高Tg值興高Tc值。 實M_5.比較實例 為比較之目的,一聚醚賴經由陽離子性開環,即無含羥 基化合物,聚合環氧化物1被製備。此比較聚_之^對分 -22- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 311918 A7 .. ____ B7 五、發明説明(20 ) 子最藉肋尺寸排除色層分析術與黏度檢測被測定 出’且由翔基端基數推導之分子量(Mntfee)亦被測定。自 此兩分子最之貧乏闞聯性可推論此聚醚包含很多副反應產 物,特別是瑁寡聚合物(參考表II)。自表II可清楚知於根 據本發明之聚醚之場合兩分子量間之差別極小,且自此可 椎論此等聚醚包含極少環寡聚合物副產物ό在EP/0H比率 為10:1下聚合反應製程被發琨本質上仍然進行通經活化單 髑之機構,雖然,兩分子量間之差異澝晰可見,小量之環 寡聚合物形成。所有此化合物藉G PC量測確認了顯示環寡 聚合物之吸收蠊在ΕΡ/0Η比率為10 :丨時形成。比較聚醚之 G PC國像,顯示大的瓖寒聚合物吸收峰。另外,比較聚醚 之分子最分佈被發現為寬闊。在ΕΡ/0Η比率為5:1時極狹 窄之吸收峰被獲得•其中環寡聚合物吸收峰嫌乎無法檢測 ,即使有之話。
表 II 環氣化物淫基化合物 EP/OH. Mnabsl Mntfaa* Mnabs/Mntfaa --------衣------、玎------A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局i消费合作社印製 5 5 11 ι-t I Η Η Η Η ο ο ο ο 6 5 0 ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο 8 0 7 19 2 3 2 3 1 8 8 9 0 2 7 8 3 8 7 7 2 7 9 2 2 3 2 2 3 1 1X 9 4· 8 0 9 9 0 5 Id ο 1 ο 1 絕對分子最藉尺寸排除色靨分析術(SEC)與黏度檢涌I 所滴定且運用the Mark-Houwink期係式。 -23- 本紙張尺度適用中國國家棵準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(21 ) 2 三氟乙酸酸酐被使用於K轉化末端羥基成三氟乙醢基 霣子相對於三氟乙醯基與芳番族宵子 之積分被計算得。 實....例...6.. 含甲基丙烯酸醏之聚醚之交聯 1.5公克聚醚獲自氧化物1與011-4“?/0}14:1),50毫 克雙酚A二縮水甘油乙醚二丙烯酸賄與三丙二醚二丙烯酸 酯之 80/ 20 涓合物,與 10 毫克 Irgacu「e 369®», ex Ciba (leigy,被溶解於3毫升二氯甲烷中。溶液被過濾且與一 薄膜藉棒條塗覆方式被塗佈於一玻璃基質上。薄膜鞴〗分 鏡之紫外光照射在氮大氣壓之下於等向性相被交賺结合。 其被發現所獲得之交聯薄_在二氛甲烷中不再被溶解。 Tg值在交聯後為48/59Ό,Tc值771D。此顯示根據本發明 之聚醚之Tg值可藉交賺反應被增加。 經濟部中央標準局貝f消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 相同材料之薄膜被塗覆於兩玻璃板之間,且均匀地平面 定向被剪切力所達成。薄膜在室溫下氮大氣臛下藉1分篇 之紫外線照射被交瞄。在被加熱至高於Tc之上然後冷卻至 室溻,薄_維持其均勻之平面定向,其中在未定1½狀態下 被交瞄之薄膜被發現具有在加熱至在Tc之上後取得光散射 结梅。相同情況被發現於被加熱之已定向,非交«性膜。 此顯示交聪強化了增強均匀平面定向之安定性。 實..例..7 提供丙烯__末端與交除之聚醚 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央橾準局—消費合作社印裝 311913 A7 _____-___B7 五、發明説明(22 ) 5公克獲自瑁氧化物1與Ο Η - 3 ( R Η / Ο Η 5 : 1 )之聚醚, 0-93公克(6毫箅耳)異氰酸基乙基丙烯酸酯,少量Ι〇ηο】® ’ ex Shell,與3滴二丁基錫二醋酸_被溶解於30毫升乾 燦過之THF 。在室溫下攪拌3天之後反應混合物在500毫 升乙醚中被沉澱出。產物被用乙醚洗滌並乾烽。產率為 5_〇 公克(89%),Tg 44/491,且 Tc 87Γ。0.5 公克含丙 铺_酯聚醚如W上被獲得且10毫克lrgacure 369«», ex Ciba GeUy,被溶解於1毫升環戊酮中。溶液被過濾,且 7微米厚膜藉棒條塗覆被塗覆在玻璃基質上。厚膜於等向 件相氮氣蹰下用紫外光照射1分鐘。 其被發規所獲得之交瞄膜在二氛甲烷中不再被溶解。
Tf?係50/601,Tc 94P。於此場合Tg亦輻交限被增加。 嘗Μ 8 應闬於位相差板層: 所應者為兩片]〇〇微米厚之玻璃基質。此等基質用 Merck Liquicoat®* ΡΑ薄層塗佈,其在60Ρ下預硬化15分 鏞,在300 t:下硬化1小時,然後在預期方向用一毛氈布 按照Merck® 之指示磨擦。為確保PI曆之逋當黏附力,玻 璃基質被預先清洗,利用K下之製程: -用一清潔劑(Q9,Purum G_bH)超音波洗淨, -Κ0Η (1 Η),501C / 1 小時 -HN03/H2S04/H20(1:1:2),60t:/l 小畤 -在異丙醇蒸氣中回流經30分鐘。 於所有清洗步驟之間Μ去離子水沖洗。此係由《\11· -2 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) — II —裝 II —訂 1 I . 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局1工消費合作杜印裂 A7 •-__B7 五、發明説明(23 ) ^ e Jfiu 所著之 C_a 1 __Properties a f—I. i a u i d p 'r ^ 5 t.a„ l 1st fid., Gordon and Breach Science
PubMshers, P- 23. 所描述之方法修正而得。 OH-5與瑁氧化物](EP/OH 5:1)被溶解於瑁戊酮與5重 每百.分比對掌性添加劑(Merck CB 15®M中。於遇濾後之 @液中,0.5窜最百分比交聯聚合物(Dynospheres Dl〃l〇6〇® JSR)被加人作為間隔鍵節。具有間隔鏈節之聚 液被旋餺塗佈於兩片預處理之玻璃基質上。所獲之層 ®度偽4微米。兩Η聚醚膜在20T:下真空烘箱中乾煉經 h小時。然後彼等在定向方向相差6〇"下被放置一片於另 ―圬之頂端且在60 t溫度下模姐化。接著,樣本被冷卻 $115 t,且在5分鐘後降至室溫。所獲得位相差板膜之 品筲藉肋Ε· P. Raynes,所描述之” Molecular Crystals’” LLgja丄d_JliixsJt_a.JLs__LeJLLaj_s. 4(3-4) (1987), 69~75之各種光學技術被測定。雙折射為0.17-0.18° _闬於類比數據儲存: 0H-5與環氧化物(EP/0H 5:])被溶解於環戊醻中並過濾 。利用尺條,溶液被塗佈於100微米厚鋁-聚對苯二甲酸 二乙_基質上(MMelinex 401必,ex ICI為基準)。溶劑 在室襯下藉乾燥5分鐘被移除並加熱至6〇υ經15分鐘。所 獾得之產物係具有厚度約6微米之膜。液晶聚鰱膜被塗覆 於 M Actilane 200*®, ex Akros Chemicals為基準之保護 塗脣。 薄横藉加熱至1 34 t:並迅速冷卻至約20 t:黷示均; 散射性。Μ熱印刷頭寫入顯示非常良好之對比。 一 26_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ------—-裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
85. 2. 1 311918 第84100375號專利申請案 中文補充説明書(85年2月、 實例9 苯曱酸曱氧環己酯之環氧化物 4- (2,3 -環氧丙基氧)苯基_4’ -甲氧環己基羧酸酯 取76克(48〇毫莫耳)4-甲氧環己烷羧酸(順/反式混合物)於添加數滴 二甲基甲醯胺之35〇毫升亞硫醯氣中,回流煮沸7小時。所得之4 -甲氧環 己烷羧酸氣化物幾乎完全爲反式化合物。以蒸餾法排除亞硫醯氣後, 將殘質加至75毫升無水四氫呋喃中,於〇。(:至5°C之溫度下,緩緩 滴加此溶液至含158_4克(1440毫莫耳)氫醌之650毫升四氫呋喃與 375毫升吡啶之混合溶液中。添加完畢後,使混合物降至室溫,. 並將之倒至冰與濃硫酸混合物中,以二氣甲燒萃取,再蒸發掉二 氣甲烷,随後使蒸發後之殘質於乙醇-水混合物中及於甲苯中轉 化成結晶型’產生24.45克(20%)純反式4-經苯基-4'-曱氧環己基 羧酸醋。 取24.3^(97毫莫耳)上述化合物,與176克晞丙基溴(145毫莫 耳)與13_4克(97¾莫耳)碳酸鉀於35〇毫升甲基己基酮中回流煮沸 24小時。冷却後,反應混合物倒至1升冰水中,以乙醚萃取。在 脱水及蒸發乙醚後,得到28.9克(97%) 4-烯丙氧苯基_4,_甲氧環 己基羧酸酯。 添加32.9克氣過苯曱酸至含28 7克(99毫莫耳)該化合物之25〇
680G-MLS.DOC/HYC I 年月q修正 —補充 毫升二氣曱燒溶液中’將混合物於氮氣氛下攪拌24小時。以二氯 甲烷稀釋後,將反應混合物以碳酸鈉溶液及以水洗藤。脱水後,· 進行蒸餾以排除二氣曱烷,所得殘質經矽膠管柱純化,並以己烷-乙酸乙酯混合物(75/25)溶離。產生20.8克(66%)之4-(2,3-環氧丙 基氧)苯基-4'-曱氧環己基叛酸酯。 取苯甲酸甲氧環己酯之環氧化物與苯曱酸甲氧苯酯之環氧化物, 共同依上述液態晶體聚醚之一般合成法,使用(2,3 -二經丙基氧)苯 甲酸曱氧苯酯(環氧基/OH比例爲5 : 1),製備液態晶體聚酸(lc 3)。聚 酸·中,含環己基之環氧化物含量比例佔16莫耳%。 實例10 勻散性測定 下列液態晶體聚醚之勻散性之測定,係由兩個起偏光鏡之間之 阻滞層之透光光谱,配合雷尼氏(Raynes)公式來決定: -苯曱酸甲氧苯酯與(2,3 -二羥丙基氧)苯甲酸曱氧苯酯之環氧化物之 聚醚’環氧基/OH比例爲5:1,分子量2984,Tg:46 / 52°C,Tc:146°C (亦參見表1),LC 1。 -苯甲酸硝基苯酯與(2,3 -二羥丙基氧)苯甲酸硝基苯酯之環氧化物之 聚醚’環氧基/OH比例爲5],分子量3173,Tg : 58 /63°C,Tc : 130 C(亦參見表1),LC2。 -LC3。 _圖示之簡要説明 圖1出不LC 勻散性(其定義爲將在某指定波長下之阻滞度除以55〇 nm下而待之阻滞度),同時並出示如述於jap j Appl. Physics. Vol 30, No. 4 (1991年4月)’ 682-686中之雙折射性聚碳酸酯膜,與用於夏普(sharp) 又書處理機WD A 330®中之低分子量液態晶體活性管商品,及含有市售 液毖晶體混合物ZLI4544 ’ ex Merck®與LC 3之活性管等之勻散性。 由圖1可見,根據本發明之LC丨之勻散性在4〇〇_8〇〇應之所有波長範 圍内,幾乎均與市售活性管相同(勻散性差異在〇1以下),而雙折射性聚 碳酸酯膜之勻散性則僅與市售活性管在55〇nm下之勻散性相同,且尤其 在400-550 nm之較短波長範園内,更展現相當大差異,lc 5之勻散性在 400-800 nm之所有波長範圍内,均與含ZU4544之活性管幾乎相同。 圖2中出示各種不同LC聚酸之勻散性,由圖2可見’使用較高共軛系 心内消旋性基團時’其勻散性則高於具有較低共軛系之内消旋性基團之 LC物質之勻散性’比較具有苯甲酸靖基苯酯内消旋性基團之^物質與 具有苯甲酸曱氧苯酯内消旋性基團之LC物質時,即展現上述後項結果, 亦即共軏度最低之物質具有最低勻散性。當以苯基置換内消旋性基團之 環己基時r勻散性甚至更低。此等實例顯示,改變1/:物質之内消旋性基 團,即可控制勻散性。
Claims (1)
- 笔S41.00375號專利由請案 中文由請專利範圍修正本(86年5六、申請專利範圍 1 . 一種藉聚合單體混合物所獲得之液晶聚醚,其包含: a)—種含羥基化合物與 b )—種含間相性基環氧化物; 其中該羥基化合物係為如下化學式之含單羥基化合物: Η 0 - (Y) m - Z > HO - (CH2)m - C - (Y)m -Z , (HO - (CH2)m)2- C - . : \ OH r3 HO - (CH2)m (φ2)η _ 〇 _ (CH2)m - OH, HO - (CH2)m - 0 - ipi -C(CH3)2'. - (CH2)m _ OH 其中:Z 代表-H, -0-C(0)-CH = CH2, -0-C(0)-C(CH3)=CH2,含 4-10 個碳原子之環 狀芳香族或雜環化合物* -CH (CHZ)-0-C (0)-CH = CH2)2, -C (CHa-〇C (0) -CH = CHp_) 3 , -C(CH2-0-C(0)-CH=CH2)2CH3, -CH (CHz-O-C (0)-C(CH3)=CH2)2, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) -C (CH2-〇C (0)-C (CH3)=CH2)3 或 -C(CH2-0-C(0)-C(CH3)=CH2)2CH3, Y 代表-CH2-,C (CH3)2-, -CH (CH3)-, -HC[-(CH2)m-0-(^ 2-R1]-其中各 Y官能基可為相同或不同, 本紙張尺度逋用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) 3119i3 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) m 代表Ο-6之整數,但化合物具有一氧原子在 α或;δ位置而相對排除羥基, Q 代表-C(0)-0-, -C = C-,-C = N-, -N=C-, -0-C(0)-, -Ce C-或-N=N-, R1' 代表- 0- R2,-HO2, -CN,-HC = C(CH)2, -C(CN)=C(CN)2 或-R2, R2 代表具有1至15個碳原子之烷基, -(CH2)k-0-C(0)-CH=CH2, -(CH2)k-0-C(0)-C(CH3)=CH2 或 -(CH山-OH, X 代表0 - 6之整數 k 代表0-6之整數,但若Rh-O-i?2則li不為〇 或1 * 必1代表具有4-10個碳原子之具取代基或未取代 基之環狀,芳香族或雜環化合物, 0 2代表具有4-10個碳原子之環狀,芳香族或雜 環化合物, η 代表0或1 :及其中該含'間相性基之環氧基 滿足以下化學式之一: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製(Ri)n (R‘)n 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 311818 8 8 88 ABCD 申請專利範圍 CH2- CH-(CHR〇nr\ / 0 ~ (Q) rr \ / (R〇n (R‘)n CH2- CH-(CHR〇m-\ / 0 / C _(Q)n- C (R〇, 2 . 其中 Q 代表-C(0)-0-, -C=C-, -〇-C(0)-, -N=C-, -C = H-,-Cs c-或-m-, R4 代表-〇-RS, COO-R8, -〇C〇-Re, -N02, -CK, -HC=C(CH)2, -C(CH)=C(CH)2或-Rs, 代表具有1至5個碳原子之烷基, 代表具有1至5個碳原子之烷基, 代表具有1至15個碳原子之官能基, 代表-H或- CH3,且n與^在上述化學式中具有 相同之意義。 專利範圍第1項之液晶聚酸.,其特徵為於單體 環氧基/羥基之比率係介於1〇:1至2:1之範圍 R5 R® R8 R7 根擄申請 混合物中 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 、-'° 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 根撺申請專利範圍第1項之液晶聚醚,其特徵於該含間 相基之環氧基包a —'指向間相基長軸之永久偶極租。 根揮申請專利範圍弟1至3項任一項之液晶聚_,係用 於位相差板層中。 -3 本紙張尺度逋用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 3ii9i8六、申請專利範圍 經濟部中央標準局員工消费合作社印策 5 第 圍 範 利。 專中 請片 申唱 據射 根雷 於 用 應 醚 聚 晶 液 之 項 一 任 中 項 其 醚 聚 晶 液 之 項1 任 中 項 3 至 1 ο 第中 圍膜 範薄 利位 專數. 請於 申用 據應 根係 6 其 醚 聚 晶 液 之 項1 任。 中中 項質 3 介 至之 1 存 第儲 圍料 範資 利比 專類 請於 申用 撺應 根係 其 醚 聚 晶 液 。 之中 項器 1 示 任顯 中之 項寫 3 重 至可 1 J 第譎 圍判 範可 利類 專人 請於 申用 據應 根係 8 驗 聚 晶 液 之 項1 任 中 項 3 至 1 第。 圍中 範板 利光 專偏 請於 Φ 用 述應 前係 撺其 根, 9 法 之 酸 聚含 晶i 液 備 % 種 含 包 之 項 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 中 其 my 與 物 合 化 基 羥 第物 圍化 範氧 利環 專基 請性 申相 據間 根含 合 聚 下 在 存 媒 觸 應 反 合 聚 性 子 離 陽 在 係 物 合 混 體 單 之 可 或 聯 交 經 係 其 键 聚 晶 液 之 項 1 第 圍 範 利 專 請。 申者 據聯 根交 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210 X297公釐) 訂
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9401342 | 1994-08-19 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW311918B true TW311918B (zh) | 1997-08-01 |
Family
ID=51566451
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW84100375A TW311918B (zh) | 1994-08-19 | 1995-01-17 | |
TW086106190A TW364009B (en) | 1994-08-19 | 1995-01-17 | Retardation layer comprising a liquid-crystalline polyether |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW086106190A TW364009B (en) | 1994-08-19 | 1995-01-17 | Retardation layer comprising a liquid-crystalline polyether |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
TW (2) | TW311918B (zh) |
-
1995
- 1995-01-17 TW TW84100375A patent/TW311918B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-01-17 TW TW086106190A patent/TW364009B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW364009B (en) | 1999-07-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5401822B2 (ja) | 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子および光学異方体 | |
KR100326615B1 (ko) | 액정성고분자필름,그의제조방법및이용 | |
KR100312883B1 (ko) | 광학이방성물질,그의제조방법및그를사용한위상차판및액정표시장치 | |
JP5510321B2 (ja) | 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子及び光学異方体 | |
TW525022B (en) | Optical film | |
KR20000053526A (ko) | 배향막 및 이를 사용한 액정표시장치 | |
US8613985B2 (en) | Liquid crystal/polymer composite | |
JP4292459B2 (ja) | 重合性液晶組成物及び光学異方体 | |
JP2000066192A (ja) | 光学素子用フィルム | |
TW200410953A (en) | (Meth) acrylic compound having an oxetanyl group and liquid crystal film produced by using same | |
TW200905328A (en) | Elliptical polarizer and vertical alignment type liquid crystal display device comprising the same | |
CN100510002C (zh) | 胆甾醇型液晶共聚物和添加剂 | |
KR20140064614A (ko) | 액정 배향제, 액정 배향막 및 그의 형성 방법, 위상차 필름, 및 액정 셀 | |
JP3934692B2 (ja) | 位相差フィルムとその製造方法および液晶表示装置 | |
KR20110033773A (ko) | 중합성 화합물 | |
JP3670786B2 (ja) | 光学素子用フィルム | |
TW311918B (zh) | ||
JPH03179081A (ja) | 高分子液晶組成物及び高分子液晶素子 | |
JP4054064B2 (ja) | 温度整合レターデーション層 | |
JPS63284291A (ja) | 高分子液晶組成物および液晶素子 | |
JP4216328B2 (ja) | 液晶ポリエーテル | |
JP5979828B2 (ja) | 光学フィルム | |
JP2009251411A (ja) | 光学フィルムの製造方法および該フィルムを用いた液晶表示素子 | |
JP2004043710A (ja) | 重合性液晶組成物及び光学異方体 | |
JP3404433B2 (ja) | 液晶オリゴマー重合体組成物フィルムとその製造方法および複合位相差板と液晶表示装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Expiration of patent term of an invention patent |