TW309528B

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Publication number: TW309528B
Application number: TW082105500A
Authority: TW
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-07-14
Filing date: 1993-07-10
Publication date: 1997-07-01
Also published as: JPH0632914A; DE69321777T2; KR940002294A; US5439961A; DE69321777D1; EP0579087B1; EP0579087A1; JP3078117B2

Description

309528 A6 __>_B6_ 五、發明説明（1 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明锐明發明镅城本發明是鼷於一種具有高強度和离彈性僳數之聚酯薄膜和醑於製造該聚酯薄膜之製法。發明莆軎以聚對苯二甲酸乙二酯，聚對苯二甲酸-1,4 -丁二酯、聚葉二甲酸-2 ,6 -乙二酯，及其類似物所代表之聚酯 ,由於彼等之機械性質和耐熱性特佳，已廣泛地以薄膜，纖維和各種模製之形式被使用。近年來，尤其是在薄膜和磁帶之領域已渴望地需求一種高強度和高彈性僳數之聚酯薄膜。用於製造高強度聚醋薄膜或膠帶的方法是習知的，例如，一種添加低分子量化合物到聚酯樹脂中以製備一種聚酯榭脂組成物是，皆知的方法β但是，此方法在形成薄膜之後，霈要萃取所添加之低分子量化合物之步驟，因此薄膜需要乾燥處理之步驟。所以，此方法從生産能力之觀點來看是不令人谋意的《在日本專利公告第Α-66949 (1980)號和第Α-82150(1980)號掲示一種方法，其中該經濟部中央標準局員工消費合作社印製種混脂之增一態樹物會或熔酯合不物脂聚化度合樹低 _ 強化醏降或之晶聚而鹽帶液與用酸膠之物作磺或成合換有膜組化交含薄鹽等酯用酯酸此之利聚联當脂期之由常樹預得種通酯可製 1 ，聚吾所用而致果物併然導結成是 C會，組脂物能量脂樹合可子樹酯化，分酯。聚酯合之聚加 82. 5. 20,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 309528 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（> ) 另外，在歃洲專利申請公告第A- 0 4 9 1 9 4 7號（於1 9 9 2年 1月發表）和相鬭的美國專利第5, 162 ,091號（於1992年 11月10日發表，受讓人：花王公司）掲示用於降低聚對苯二甲酸乙二酯之熔融黏度之添加劑化合物，和利用此由聚對苯二甲酸乙二酯和添加劑化合物所組成之樹脂組成物所製得之聚酯繼維〇雖然樹脂組成物之熔融黏度是因添加剤之使用而降低，但是以含有添加劑化合物之樹脂組成物所製得之纖維之強度是與不含添加劑化合物之樹脂組成物所製得之織維之強度相同。除此之外，美國專利第3, 546, 164號（於1970年12月8 日發表）和第4,517,328號（於1985年5月14日發表）和日本專利公告第A-76944U973)號（於1973年10月16日發表} 掲示含有一種特殊添加剤之聚酯樹脂組成物》發明摘要説明因此之故，本發明人己作廣泛地研究希望解決上逑難題，結果己發現當一種聚酯樹脂薄膜之製造僳藉由添加一種特殊的化合物到一種聚酯樹脂中，棋製由此所獲得之聚酯樹脂混合物成為一種薄膜，然後將薄膜以連鑛的或同時的方式作單軸向或雙軸向拉伸，則與未添加此化合物之個例相較之下，可獲得非常顯著增強的拉伸比，甚者，聚酯樹脂之分子量並不會變低，此有肋於顯著提高聚酯薄膜之強度，因此而達到完成本發明。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝. 訂· 309528 Afi A6 -_._B6_ 五、發明説明（3 ) 因此，本發明提供一種用於製造一種聚酯薄膜之製法，其包括製備一種聚酯樹脂組成物，此組成物包括或主要偽由在聚酗樹脂中添加0.1至10份重量（以100份重量之聚酯樹脂為基準）之一種添加劑化合物，而該添加劑化合物僳選自如下列通式（I)所代表之化合物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 芳或基院之子原00 2 2 至 6 有具種1 表代各 2 A 和 A ，中基其烷

表代 X

S 該中其 - ο I 或子原磺的少更或餹 4 有具種1 或子原氫 2 表 R代各而基烷之子原碩猶 2 或 1X 為或式通列下如和物合化之表代所

經濟部中央標準局員工消費合作社印製基烷，之求子要原之碩 3 健至 2 2 1 至 II 6 η 有 s 具足種滿一能表且代數各整 4 為 R各和 3 R 中其和

82. 5. 20,000 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） A6 B6 五、發明説明（4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R 1

I Y 代表-C -， - S -， -S02-,或-0 -，其中該

I R 2 和R2各代表氫原子或一種具有4餹或更少的硪原子，較佳為1或2値硪原子之烷基，而 z是0或1 , . 和將該樹脂組成物進行箪軸向或雙軸向拉伸。亦邸，本發明像醑於一種製造聚酯薄膜之製法，其特黴為將一種樹脂組成物進行單軸向或雙_向拉伸，而此樹脂組成物俱藉由添加0.1至10份重量之一種如上逑通式（I)所代表之化合物或一種如上述通式（II)所代表之化合物到1 0 0份重曼之聚酯樹脂中而得者。本發明也提供一種以上述製法所製得之一種聚酯薄膜 ,和一種具有高強度和高彈性僳數之聚醱樹脂薄膜，其像包括或主要是由一種聚酯樹脂和0.1至10份重量（以100 份重景之聚酯樹脂為基準）之一種添加爾化合物所組成，該添加劑化合物僳選自如通式（η所代表之化合物：

經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中丸1和灰2各代表一種具有6至22锢磺原子之烷基或芳烷基，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規棒（2】0 X 297公釐） 82. 5. 20,000 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（5 ) R 1 I X 代表-C -， - S -， -S02-，或-0 -，其中該 Ri I R 2 和1{2各代表氫原子或一種具有4掴或更少的碩原子之烷基，而 z是0或1，和如下列通式（II)所代表之化合物：(Vn 其中R3和R4各代表一種具有6至22傾磺頋子之烷基， B和η各為整數且能滿足B + n =1至3之要求， R 1 I Y 代表-C - S -， -S02-，或-0 -，其中 Ri( R 2 和112各代表氫原子或一種具有4個或更少的碩原子之烷基，而 z是0或1，從下而所提供之詳細敘述，本發明更進一步之領域和應用性将變得更明顯〇然而必須了解到詳細敘逑和特定的實例和間時所指出的本發明之最佳具髅實施例，是僅提供作為例證用，因為在本發明之精神和領域之内的 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝，訂·

A 本紙張尺度適用肀國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 309528 A6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _._B6 _ 五、發明説明（6 ) 各種變化和修飾，對熟諳此藝者從此詳細敘述将會變得很明顯/ 發明詳細説明在本發明中，該添加劑化合物是一種組成份選自如上述通式（I)所代表之化合物和如上述通式UI)所代表之化合物。根據本發明在通式（I)中，Ai和灰2各為一種直鏈或分枝的烷基或一種芳烷基含有一種直鏈或分枝的烷基，而各Ai*A2之磺原子數目為從6至22，且可任意地在此範園内作選擇。笛各八1和42之磺原子數目是少於6 時，則如通式（I )所代表之化合物之分子量很低，以致於在含有該化合物之樹脂組成物之熔融溫度時會發生沸騰而産生泡沫。在另一方面，當硪原子數超遇22時，則該化合物與樹脂之相容性變差，以致於併用該化合物到樹脂之效匾是不令人滿意的。各Ai和六2之磺原子數目更佳為介於8至1 8’之間β Ai和九2之特定的實例包括：直鏈烷基例如正-己基、正-辛基、正-十二基、和正-十八基，分支烷基例如2 -己基癸基和甲基-分支十八基，和芳烷基例如苯甲基和 2-苯基乙基β• r1 根據本發明在通式（i)中，χ代表 —C-, -s-， I r2 -8 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國圔家標準（CNS>甲4规格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（7 ) -S02-,或-0 -，其中該1^和1^2各代表氫原子或一種具有4餾或更少的硪原子，例如1或2値磺原子之烷基。特定的實例包括直鍵或分枝烷基例如甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、第二-丁基、和第三-丁基〇根據本發明在通式（I)中，ζ是0或U當ζ是0時，如通式（I)所代表之化合物是一種化合物含有嫌苯部分在其分子中。根據本發明如通式（I)所代表之化合物，可非常容易地藉由將一種如通式（III)所代表之芳香族乙二醇： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

其中該X和Ζ之定義同前，與一種鹵化烷和/或一種齒化芳烷各含有6至22傾硪原子，在一種酴金属鼸媒例如氩氣化納或氫氣化鉀之存在下進行反應而製備得。根據本發明如通式<1)所代表之特定的實例包括下列化合物：

(此後簡稱為本發明化合物（1)), 本紙張尺度適用中國國家櫟準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 五、發明説明（8 ) C18H37 0

(此後簡稱為本發明化合物（2))， CHqI 3 —C—— C12H25 0

Cl. (此後簡稱為本發明化合物（3)), A6 B6 0 C18H37 0 C12S25 (請先閲讀背面之注意事項再塡窝本頁) / C18H37~°

°~C18H37 (此後簡稱為本發明化合物（4)), C12H25 0 0 C12H25 裝- 訂· (此後簡稱為本發明化合物（5))，

Or CH2—ο

經濟部t央標準局員工消費合作社印製 (此後簡稱為本發明化合物（6))β 根據本發明在通式（III)中，R3和r4各為一種直鏈或分枝烷基，而其磺原子數是從6至22，且可在此範圍内任意選用。當R3或之磺原子數是少於6時，如通 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 A6 B6 五、發明説明（9 ) 式（I I )所代表之化合物之樹脂組産生泡沫。在0 物與樹脂之相容脂之效應是不令 8 至 18。 R 3和R 4之特十八基β R 3和R 4之總當Β1 + η是0，如通以致於在含有該生沸鼸而産生泡 ,該化合物與樹到樹脂之效醮是根據本發明在同，而且ζ是與該化合物之分子量太低，以致於在&有該成物之熔融溫度時，經常會發生沸騰而一方面，當磺原子數超遇22時，該化合性變得太差，以後於併用該化合物到樹人滿意。R3和R4之碩原子數目更佳為定的實例包括己基、辛基、十二基、和和，亦即在通式（II)中之m + n是1至3β 式（II)所代表之化合物之分子量太低，化合物之樹_之熔融溫度時，經常會發沫。在另一方面，當β +η是4或更多時脂之相容性變差，以致於併用該化合物不令人谋意的。通式（II)中，Υ是與在通式（I)中之X相通式（I )者相同。

在通式（II)中，較佳的Υ代表-C

s -m -SO (請先閲讀背面之注意項再塡寫本頁) :1 丨裝. 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ 其中該Ri和112各代表氫原子或一種具有4櫥或更少的磺原子之烷基，而ζ是0或1,另一可選揮地是，Y較隹的邊代表 S -或-0 -，其中該R i和R 2各代表氬原子 -11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉 82. 5. 20,000 309528 A6 B6 五、發明説明（10) 或一種具有4健或更少的磺原子之烷基，而在通式（II) 中z是0或1。當Y在通式（II)中是代表- S02 - , R3和R4在通式 (II)中較佳的是各代表一種具有9至22艏磺原子之烷基，而更佳的是代表一種具有10至22傾硪原子i烷基。根嫌本發明如通式（II)所代表之化合物可非常容易地藉由熟知的方法來製得。例如，其可藉由將聯苯、二苯醚、二苯硫醮、或其類似物與一種具有6至22傾磺原子之α-烯烴，在觸媒例如氣化鋁或三氣化硼乙基醚之存在下進行反應而製得。根據本發明如通式（II)所代表之化合物之特定的資例包括下列化合物： C8H17

C8H17 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝. 訂· (此後簡稱為本發明化合物（7)) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

/V.

8 1

C Η 7 3 物合化明發本為稱簡後此本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 五、發明説明（11) C12H25

A6 B6

12 25 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

(此後簡稱為本發明化合物（9)K C18H37

181a37 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (此後簡稱為本發明化合物（ΐ〇))β 如上述通式（I)或（II)所代表之化合物，亦即根據本發明之添加劑化合物，可均質地将聚酯樹脂混合，且在大多數倕例中，不會産生發煙或變色現象，邸使當在溶態模製時曝露於高溫下，亦即其具有特佳的附熱性β 根據本發明，添加該添加劑化合物會降低聚酯之熔融黏度，如前所述前鎗掲示於歐洲專利公告第Α-0491947 號，但是並不曹引起聚酯分子最之降低《因此，其具有改善迄今仍不易使用之高分子量聚酯之楔製性，且有肋 -13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 __B6_ 五、發明説明（l2) 於提高生産能力β甚者，經由增加將被用作為起始物質之聚醋樹脂之分子量，其也能有效地增加聚酯樹脂薄膜之強度。因為其可降低聚酯之熔融黏度，所以可更進一步使用於改善薄膜之模製性和表面光滑度β 除此之外，因為使用於本發明之添加劑化合物具有與聚酯良好之相容性，當利用含有該添加_化合物之聚酯樹脂組成物以製備例如一種磁帶時，不會發生滲出或滴落之現象。在本發明中，為了強化以含有該添加劑化合物之樹脂組成物所製得之聚_薄膜之強度，在lQfl份重量作為原料之聚酯樹脂中，該添加_化合物所需之添加量為0.1 至10份重量，較佳為0.5至8份重量，而更佳為1至5 份重量。當添加劑之含量少於0.1份重置時，則添加则之效應幾乎無法預期會達到。在另一方面，當其超遇10 份重遣時，則薄膜之性質會不利地受到影響β 添加薄（化合物可在聚酯樹脂之生産期間加入，或在其生産後之一適當的步驟中加入。若在生産後才添加，則可在一種單螺桿擠製機，一種雙螺榫擠製機，一種開口式棍磨機，一種捏合機，一種混合器，或其類似設備中藉由先前之熔態混合來進行，或藉由乾式混合然後將所播得之混合物模製成一種薄膜〇使用於本發明之聚酯樹脂之實例包活：聚對苯二甲酸乙二_、聚對苯二甲酸1,4 -丁二酯、聚2,6 -萘二甲酸乙 -1 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨裝. 訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印黎 A6 B6 五、發明説明（13 ) 二酯、聚對苯二甲酸環己二甲酯、聚聯苯-4,4'-二羧酸 -1,4-丁二酯、聚對苯二甲酸-1，3-丙二酯，和聚對苯二甲酸-1,6 -己二酯，其中較佳的是使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸-1,4-丁二酯、和聚2,6-#二甲酸乙二酯β此等聚酯可為共聚酯，僳包括通常為30莫耳％或更少之共聚合的其他二羧酸和/或乙二酵。當添加雨化合物是一種如通式（II)所代表之化合物時 ,其中該Υ是代表- 〇-，而ζ是1，則聚酯樹脂較佳的是選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸-1,4 -丁二酯、聚2,6-#二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸琛己二甲_、聚聪苯- 4,4’-二羧酸-1,4-丁二酯、聚對苯二甲酸-1,3-丙二酯，和聚對苯二甲酸-1，6 -己二酯β 用作為共聚合單體之二羧酸之實例包括：芳番族二羧酸，例如對苯二甲酸，間苯二甲酸，1，5 -、1，6 -、1，7 -、2,6-和2,7-黎二甲酸、聯苯-4,4'-二羧酸、鄰苯二甲酸、二溴間苯二甲酸、硫間苯二甲酸納、二苯«二羧酸、二苯釅二羧酸、二苯基酮二羧醴、二苯氣基乙烷二羧酸、和伸苯基二氣基二乙酸；脂肪族二羧酸，例如己二酸、癸二酸、丁二酸、戊二酸、胡椒酸、辛二酸、壬二酸、十一硪二酸、和十二硪二酸；脂琢二羧酸，例如琛己二羧酸；及其兩種或多種之此等酸之混合物。用作為共聚合單醱之乙二酵之實例包括：脂肪族乙二醇，例如乙二醇、伸丙二酵、伸丁二醇、伸戊二酵、六 -1 5- 本紙張尺度適用中國a家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82, 5. 20,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6_- 五、發明説明（14) 亞甲二醇、伸辛二酵、伸癸二酵、丙二酵、新戊二酵、一縮贰（乙二酵）、和聚乙二酵、賄琛族乙二醇；芳番族乙二酵，例如鄰-、間-和對-二甲苯乙二酵和2,2 -雙（4-羥乙氣基苯基）丙烷；脂琛族乙二酵，例如琛己二甲酵；及兩種或多種之此等乙二酵之混合物。另外，使用於本發明之聚酯樹酯可包括一種羥羧酸，例如羥乙酸、羥苯甲酸、和羥萊甲酸，和/或聯苯二酚，例如氫_，間苯二酚、二羥聯苯和二羥聯苯醚等用作為共聚合單醱。聚酯樹脂之分子量，若以在25 °C,苯酚/四氛乙烷（重量比為60: 40)中之固有黏度（此後簡稱為〔^〕）來表示，較佳的是0.7或更多，例如0.7至1.2。當固有黏度（〔7])是少於0.7時，薄膜之強度有時候會變得不令人滿意〇根嫌本發明用作為薄膜原料之樹脂組成物，僳由上述之聚酯樹脂和0.1至10份重量之上述的添加劑化合物，以10 0份重量之聚酯樹脂為基準《根據本發明，如果需要的話，該添加則化合物除外之各式各樣的添加雨，例如氧化作用穩定劑、脱模劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、火焰阻滞_、和結晶催速剤，也可與樹脂組成物併用，其併用量為不損害本發明之效應。S外，也可添加和併用有機或無機聚合物或低分子量細顆粒，以改善薄膜之移動性質和耐磨耗性。 -1 6 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫衣頁) •裝. --訂 ί . ί 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印繫 A6 B6_ 五、發明説明（15 ) 根據本發明用於製造一種聚酯薄膜之製法可為傅統慣用的方法。例如可使用一種製法僳包括將一種樹脂組成物在溫度270°C至32ITC下以熔態擠製法模製成一種薄Η 或薄膜，該樹脂組成物傣由一種聚酯樹脂和添加入如通式（I)或（IU所代表之一種化合物所組成，然後將薄片或薄膜冷卻至40°C至80°C藉此以完成固化作用和提供相同的非晶形，再將該非晶形薄片或薄膜進行單軸向或雙軸向拉伸，此僳以一種連鑛的或同時的方式在溫度為80 °C 至140 °C,較佳為90 °C至110 °C下進行，其在縱向和倒向之泣伸面積比為4至30,然後再將拉伸過之薄片或薄膜在溫度為1 6 Q °C至2 5 (TC下進行熱處理（例如在日本專利公告第B-5839/ 1955號中所掲示之製法）。在縱向和側向之拉伸可各自在一階段中進行，或如果需要的話，其可在多重階段中進行，而且也可在進行多段拉伸之過程中提供一種熱處理以鬆她位向^ S外，可在完成雙軸向拉伸之後和在開始下一步驟（亦即熱處理之步驟）之前，再進行再拉伸。該再拉伸可在縱向和側向兩者之一或兩者全部之方向來進行。根據本發明用於製造聚酯薄膜之製法中，例如當將一種固有黏度值（[π ])為0.8 dl/g之非晶形薄膜在溫度為 9 〇°C下進行雙軸向拉伸，則其面稽拉伸比較佳為1 4或更多，更佳為14至30，雖然其視所使用之聚醋之固有黏度值（丨7 ])和拉伸之條件（溫度、拉伸方法和拉伸速率）而 -1 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2〗0 X 297公釐） 82. 5. 20,000 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝_ 訂彳經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 __·_B6_ 五、發明説明（16) 多少會有變化〇通常面積拉伸比較佳為9或更多，更佳為9至30。該面積拉伸比是鑕向和側向拉伸比之乘稹。決定面積拉伸比之方法如下：在一未拉伸之薄膜上，包括縱向和锢向毎隔1公分作標誌β然後在薄膜拉伸之後，澜量樣誌間之間隔，即可分別計算出縱向和倒向之拉伸比。在同時雙軸向拉伸之偏例中，該面穡拉伸比之計算法如下：薄膜拉伸後，標誌間之間隔而稹拉伸比=(--)2 薄膜拉伸前，樣誌間之間隔根據本發明，一種离強度薄膜之製造偽藉由添加一種如通式（I)或（II)所代表之化合物到一種聚酯樹脂中，將由此所獲得之混合物模製成一種薄膜，然後再進行薄膜之拉伸〇雖然發展成高強度所經由之機構迄今尚未完全臞明，但是可相倍的遶添加如上述通式（I )或（I I )所代表之化合物有肋於改善薄膜之拉伸性，因此聚酯之分子鏈成高度定向。根據本發明，拉伸比可在薄膜之形成中被改善，其能提供本發明適用於製造霈要高強度和高彈性像數之薄膜和膠帶。 (請先閲讀背面之注意事項再璜寫本頁) .裝. 訂. —f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 309528 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（17) 奮施例本發明將以下列實施例為參考作更詳細之説明，然而本發明並不僅侷限於此等實例。在實施例中，Γ份」是意指厂份重量J，除非另有説明^ 奮旃俐 1 將如表1所示之添加劑化合物各3份添加到100份聚對苯二甲酸乙二酯（J-055 ;(三井）（Mitsui)PET樹脂公司製造；固有黏度，[7 ]=1.2 dl/g),然後将所得之混合物，在抽真空、溫度為140°C下乾燥10小時，然後在一種雙螺桿擠製機中，溫度為28D°C下，進行熔態捏合。將擠製出之股條以水冷卻，然後切成顆粒。將所獲得之頼粒在上述之乾燥條件下乾燥後，在加熱至290 °C之實驗室用壓榨機中預熱3分鐘，在壓榨機負載為150公斤/平方公分下颸榨1分鐘，便可播得一種厚度約為200微米之薄膜狀模製品。然後從模製品切割出尺寸為10公分X 10公分之測試試片，再將此等試Η在一種雙軸拉伸裝置中，溫度為90 °C下進行同時雙軸向拉伸。當拉伸比為最大拉伸比之90 %時，將所得之薄膜加熱至210 °C,然後在該溫度下熱定形（heat set)為期 1 分鐘。該最大拉伸比是意指在拉伸斷裂時之拉伸比。通常，當薄膜之拉伸比是在最大拉伸比之90%下拉伸時，則一種蒱由雙軸向拉伸之薄膜可經常地獲得 _ 1 9 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝- 訂J 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（18) 一種長方形澜試Η (其大小為5毫米X 50毫米，潮試長度為20毫米）是從經遇拉伸之薄膜製備得來。測試Η之最大醮力、斷裂時之伸長度，和彈性僳數是利用Tensilon UCT-I00(0rientec公司製造），以澜試拉速為50% /分鏟來測得。所得之結果陳列於表1〇另外，表1也展示藉由同時雙軸向拉伸之面積拉伸比，薄膜厚度和所獲得薄膜（亦即長方形测試Η )之固有黏度。薄膜厚度是在溫度為20± 15°C和相對濕度為65±20% 下所測得（請參考日本工業樣準JIS C 2318)β 所獲得薄膜之固有黏度是在溫度為25 °C之苯酚/四氱乙烷（混合重量比為60/40)中所測得。 hh較例ΐ 一種測試是以與實施例1相同之方式來進行，但是不同的是不添加本發明之化合物（亦即根據本發明之添加劑化合物）到聚對苯二甲酸乙二酯樹脂中。所得之結果也是陳列於表 1。一種聚酯薄膜是以與實施例1相同之方式來製得，但是不同的是使用二苯而不是本發明之化合物《該聚酯樹脂薄護是以與實施例1相同之方式來_試。所得之結果也是陳列於表1。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝， -訂· —ί A6B6 五、發明説明（22) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^ ^ m n 1—* 二苯_ I 本發明化合物（9> 本發明化合物（7) 本發明化合物（6) 本發明化合物（3) 本發明化合物⑴ 添加劑化合物 cn ΓΌ CD 〇 Η-» 00 DO Η-*· CO k—* 00 IN» 00 uv 拉伸比 (而積比） H-* V—* to to l—A CO Cn5 ί: 薄膜厚度 (撤米） ΪΟ cn Ca> H-* Ο 40.2 i 40.5 CO CO cn 40.2 42.3 最大應力 (公斤/毫米2 ) CO ζ£> h—* 各 05 CO 00 CO 〇 CO 00 CO i>o CO ϋΐ 斷裂伸長度（％) 私 CO c=> cn o —•3 cn ►—* 05 如 CO -a cn H-* ►—* cn CO 09 彈性係數 (公斤/毫米2 ) ο 05 ο CO cr> 0.86 CD CO —»3 0.86 o 0〇 —«3 ! 〇 1 s# • ·、難 00 ! 3Q 叫一 » ! -21- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’裝- 訂i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000

A 五、發明説明（20 ) 審撫例 2 利用本發明之化合物（1)重覆資施例1之步驟，但是例外的是該添加劑化合物之添加量是如表2中所指定之董而變化》將所製得之薄膜以與實施例1相同之方式來測試。所得之結果陳列於表2β (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表2 添加劑拉伸比薄膜厚度最大應力斷裂伸彈性傜數固有黏度 (份）湎積比) (徹米）公斤/毫米2 > 長度（％) (公斤/毫米2) (dl/g) 1 15.5 16 37.5 114 478 0.87 5 20.5 10 41.3 95 508 0.86 10 24.6 8 33.7 135 452 0.86 裝，訂. 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製奮旃例 3 以與實施例1相同之方法來製得和澜試評估薄膜，但是例外的是一種如下所掲述之製備方法而合成之聚2, 6-黎二甲酸乙二酯（固有黏度，1=0.81 dl/g>是用作為聚酯樹脂，而不是用聚對苯二甲酸乙二酯，而其捏合 -2 2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 309528 A6 B6 五、發明説明（21 ) 溫度、壓榨溫度、同時雙軸向薄膜拉伸滬度，和熱定形溫度分別為 3 0 0 °C、3 0 0 °C、 1 3 0 °C 和 2 4 0 °C。測試評估所得之結果陳列於表l 聚2,6-萘二甲酸乙二脸._樹.胆之製黴_ 聚（2,6-葉二甲酸乙二酯）（亦即聚2,6-萊二甲酸乙二酯樹脂）之製備是在如熱下攪拌一種含有146.4克 2,6-桊二甲酸二甲酯，74.4克乙二酵和lOOpp a從四異丙氣化鈦之鈦之混合物。尤其是該反應是以如下之方法進行： 1) 將混合物在氤氣大氣，溫度維持在190°C下1小時，然後將溫度提高至210 °C,且維持在210 Ό為期1小時，同時將甲酵從反應糸統中蒸餾出來。 2) 將溫度提高至285 °C，然後再將氮氣從反應糸統中棑出。 3) 將反應条統之壓力降低至0.2毫米汞柱，旦在溫度為 285-C下繼鑛進行熔態縮合反應歷100分鐘。 4) 停止加熱，通入氮氣讓反應条統之壓力降至大氣壓力。一種測試是以與實施3相同之方式來進行，但是例外的是並不在聚2,6 -桊二甲酸乙二酯樹脂中添加本發明化合物。所得之結果陳列於表3。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝，經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 A6 B6 五、發明説明（19 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製比較例3 1 本發明化合物（9) 本發明化合物（7) 本發明化合物（6) 本發明化合物（3> 本發明化合物(1J 添加劑化合物 1—* CO CO μ-» 05 C3 J—* 05 μ—* cn 〇〇 16.1 16.3 拉伸比湎積比 Cs5 H-* —»3 Η-* h-* 薄膜厚度 (徹米） CJ1 ►—* σ» CO σ» CO σ> CO -<3 CS 最大應力 (公斤/毫米2 ) H-* Cs» CO CO CJl CC 私 C£> CO 1·^ CO CO 斷裂伸長度（％) „ . j CJX 05 CD cn CO OS 05 CO OS 私 0〇〇> 〇y CO —*3 CO 彈性像數 (公斤/毫米2 ) 〇 ςο 03 Cs5 〇 Gf> 〇» ο 〇> CO CD σ> ro C5 σ> CO 一_画已掛 TO说 -24- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂.· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2〗Ο X 297公釐） 82. 5. 20,000 303528 A6 B6 五、發明説明（23) 因此已掲述本發明，其很明顯的是相同的事情可以多種方式來變化〇此種變化並不認為是偏離本發明之精神和領域，E全部此等改良對熟諳此蓊者將是很明顯的，因此打算將其包括入下列申讅專利之範圍内。 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) -裝. 訂丨 ,ί 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 n30S528 8^3?-# 補 ί本局^r) 承辦人代碼大類 I PC分類 A6 B6 本案已向：日本國（地區）申請專利，申請日期：案號：，□有□無主張優先權 1992年7月14日特願平4-186617 有關微生物已寄存於：，寄存日期：，寄存號瑪： mV ϋ tjm^. i 1^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) -裝. Ί訂線經濟部中央揲準局貝工消費合作社印裝本紙張又度逋用中國矚家揉準（CNS > Α4Λ# ( 210X29?公釐} „2d-

Claims

A8 B8 C8 D8 36·年3.3i ..正 λ』一 0

申請專利範圍第82105500»「聚麵薄臢之裂法」專利案 (85年10月12日修正） $申讅專利範鼷 1. 一種聚酯薄膜之製法，其包括製備一種聚酯樹脂組成物和將此樹脂組成物以面稹拉伸比為4至30進行箪軸向或雙軸向拉伸，該樹脂組成物包括添加0.1至10份重麗（以 10 0份里量之聚酯樹脂為基_)之一種添加劑化合物到一種聚酯樹脂中，該添加劑化合物是遘自如下列通式（I) 所代表之化合物： (I) 式中Ai和iU各代表一種具有6至22艟硪原子之烷基或芳烷基，）（代表 .-SCU 或 (请先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装其中該IU和卩2各代表氫原子或一種具有的硪原子之烷基，而z是0或1, 和如下列通式（II)所代表之化合物：(VB

.(Vn β或更少 cii) 本紙張尺度適用中國國家揲率（CNS > Α4洗格（2丨0X297公* > 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印裝 303528 bI C8 D8六、申請專利範圍式中R3和IU各代表一種具有6至22傾硪原子之烷基，和η各為整數且能滿足B + n =1至3之要求，Y代 RiI 表-C-,-S-,-S〇3 或-0-,其中該Ri和1{2各代表氫I R2 原子或一種具有4舾或更少磺原子之烷基，而2是0 或1;其中該聚酯樹脂是S自聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸1,4-丁二酯、聚#二甲酸乙二酯、及共聚酯之一者，其可含有至多30莫耳X之其他二酵或二羧酸。 2. 如申請專利範晒第1項之聚酯薄膜之製法，其中該樹脂組成物是藉由在聚酯樹脂之製造過程中加入添加劑化合物而製得。 3. 如申請專利範匾第1項之聚酯薄膜之製法，其中該樹脂組成物是藉由將添加劑化合物與聚酯樹脂熔態混合而製得。 4. 如申讅專利範圍第1項之聚酯薄_之製法，其中該樹脂組成物是藉由將添加劑化合物與聚酯樹脂乾式混合而製得。 5. 如申讁專利範園第1項之聚酯薄膜之裂法，其中該雙軸向拉伸是在一種面積拉伸比為14至30下進行。 6. 如申諝專利範圃第1項之聚酯薄膜之製法，其中該添加劑化合物是一種如通式（I)所代表之化合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) J 訂— 本紙張尺度適用中國國家梂率（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）經濟部中央標準局属工消费合作社印製 309528 as B8 C8 D8 ~、申請專利範圍 7. 如申誚專利範_第1項之聚酷薄膜之製法，其中在通 RiI 式（II)中之Y是代表-C - S -、或-s〇3 -·其中I (U 該IU和112各代表氫原子或一種具有4傾或更少的硪原子之烷基。 8. 如申請專利範圃第1項之聚醣薄膜之製法，其中在通 RiI 式（II)中之Y是代表-C - S -、或-0-,式中RiI r2 和R2各代表氳原子或一種具有4個或更少的碩原子之烧基。 9. 如申請專利範匾第1項之聚酯薄蹊之裂法，其中在通 RiI 式（II)中之Y是代表-C -或-S 式中Ri和|{2各 I · r2 代表氳原子或一種具有4儲或更少的磺原子之烷基。 10. 如申諝專利範圍第1項之聚酯薄膜之製法，其中當在通式（II)中之Y是代表-S〇2 -時，則在通式（II) 中之R3和IU各代表一種具有9至22锢硪原子之烷基。 11. 如申諝專利範園第1項之聚酯薄膜之製法，其中當在通式（II)中之Y是代表-S〇2 -時，則在通式（II) -----7 —---7 表-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 本紙張尺度適用中困國家標率（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） 309528 A8 B8 C8 D8~、申請專利範圍中之R3和各代表一種具有10至22櫥硪原子之烷基〇 12. 如申請專利範画第1項之聚酯薄膜之裂法，其中該添加劑化合物為通式（Ε)所示之化合物，且通式 RxI (I )中之之Y是代表-C -或-s -或-s〇2 -，式 I Re 中Ri及R2各自代表氳原子或具有4値或更少的硪原子之院基 13. 如申請專利範圃第1項之聚酯薄膜之製法，其中該拉伸為雙軸向拉伸。 14. 如申誚專利範匾第13項之聚酯薄膜之製法，其中該聚酯是聚對苯二甲酸乙二酯或聚2,6-桊二甲酸乙二酯。 (請先閲讀背面之注意事項再4寫本頁) .裝訂經濟部中央揉準局®:工消費合作社印装本紙張·尺度逋用中國鬮家樣率（CNS > A4«t格（210X297公釐）