TW304883B - - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印装 3〇4883 λ7 ____B7_ 五、發明説明（1 ) 技術範圍 本發明係關於從其他生物質成份中，萃取特定成份的方 法。更特定而言，本發明係關於使用空氣分類，從諸如植 物或細菌之類的生物系統中萃取聚經基燒酸鹽。 發明背景 '

日用聚合物係藉著已知的合成方法，代表性地從石油化 學來源產製出。然而，由於最近技術的進步而許下日用聚 合物新來源的承諾。特別是可能會利用活生物（"生長的"） ’包括被設計成能產生諸如聚輕基燒酸鹽（PHA)之類聚合 物、以基因方式操縱之細菌和農作物來產製塑性樹脂；許 多可天然產生PHA的細菌也是有前途的PHA來源。（參見 例如’新穎的生物降解微生物之聚合物（NOVEL BIODEGRADABLE MICROBIAL POLYMERS)， E _ A . D a w e s，e d ·,編著N A T 0 A S I系列，系列e :應用 科學-第 186 册，Kluwer Academic Publishers( 1 9 9 0) ;Poirier，Y.，D.E. Dennis ’ K. Klomparens 和 C.

Somerville，”聚羥基丁酸鹽，一種生物降解的熱塑塑料 ’由導入外來基因的植物產製（Polyhydroxybutyrates .，a biodegradable thermoplastic， producted in transgenic plants)" ， SCIENCE ，第 2 5 6 册，5 20-523頁（1992))。在大規模生產時，例如農業生產，將這 類生物塑料從生物質碎屑中收成及純化，是決定這類技術 之實際可行性的決定性步驟。 將聚合的脂質，如PH A從大量的生物源，如農作物中分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) " 、裝 訂 ^ ^ • · \ · . (請先閱贫背面之注意事項再填寫本貢) A7 B7 30 邾 83 五、發明説明（2 離，並不是一件平凡的工作。廣泛使用萃取低分子量脂質 的傳統分離方法，使用於樹脂分離法上並不實用。例如， 單純的機械壓榨是不實用的，因爲不像從含油種子中分離 植物油，藉機械壓榨無法將固態塑料從農作物中榨出。 有許多理由使溶劑萃取法亦成爲不實用的。聚合物的^ 液顯示出極高的黏性，甚至在相當低濃度時亦如此，因此 使知操作該^液變得很困難。而且，從聚合物中反萃取是 —個既慢又困難的過程。通常從細菌中萃取pha使用的溶 劑是氣仿。然而，大量使用這類溶劑，若是偶爾在接近收 成之處釋出，可能會有害於健康及環境，這將是令人不想 要的。 以沉降法分離PH A原則上是可能的。然而，在液態懸浮 介質中單一重力（1_G力）沉降實際上是完全無用的。沉降 速率極慢。此外，這樣慢的沉降作用，容易因圍繞粒子之 懸浮液分子的熱波動導致細PHA粒子之布朗運動而使其瓦 解。此外，使非常細的p H A粒子沉降所需的延長期間，導 致細細/亏_染以及繼起之粒子懸浮液生物降解的問題。 基於前述，需要一種從大规模生物來源回收生物塑料的 簡單且經濟之方法。這類方法最好是可以容易地被改成生 物塑料之農業產製中的必要部份。 因此本發明的目的是提供一種從生物來源物質中回收生 物塑料的方法。 發明概述 本發明係關於一種從含有聚羥基烷酸鹽之生物來源的物 (請先閲諫背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作.杜印製 -5- A7 B7 經濟部中央榡準局員Η消費合作、社印製 五、發明説明（ 質中，回收聚羥基烷酸鹽的方法，該方法包括：a)粉碎該 生物來源之物質；b)將生物來源之物質以空氣分類，如^ 將聚羥基烷酸鹽之粒子從生物來源物質的其他成份中分離 出來；以及C)回收該聚經基燒酸鹽。 週_片説明 、 圖1爲一方框流程圖，略述生物來源物質中回收聚羥基 烷酸鹽的本發明方法之具體實施例。在該具體實施例中描 述’最後從次粗糙部份回收聚羥基烷酸鹽。 發明説明 本發明符合對從生物來源物質中回收生物塑料之方法的 需求。 下列爲定義此處使用之名詞的一覽表。 空氣分類"意指根據重量及/或大小來分離固體粒子， 係藉著懸浮於並從具有適當速度之氣流中沉降，如同氣浮 顆粒產物。可藉著將待分離粒子投落至其中有氣流存在的 塔中，來完成空氣分類。也可以使用旋風分離器來完成空 氣分類。-旋風收集器是一個沒有移動部份的固定裝置，它 將進氣流轉變爲旋風。在氣流中作用在粒子上的離心力， 使粒子移往外壁’在那裏藉著慣性撞擊收集這些粒子。（ 參見例如 KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY ,第 3版，第 1册，649_ 716 頁）。 "包括"意指可以附加上、不影響最後結果的其他步驟和 组分。該名詞包括"包含”和”大體上包含"一詞。 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -------1 裝-- (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -6- 3〇4883五、發明説明（4 ) u"意指微米。 聚幾基炫•酸鹽"和"Ρ Η A，，意指具有下列結構之聚合物：

Η RIC o=

He \»/ 2 Η (c 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R較好是燒基或晞基，m爲i或2，且η爲一整數。以 括孤圍繞的結構通常代表重覆的單位。名詞聚羥基烷酸鹽 和ΡΗΑ包括含有一個或多個不同重覆單位的聚合物。可藉 本發明方法回收的較佳Ρ H a之實例包括揭示於下列的那些 :美國專利申請案系列第08/187969號，Noda，1994 年1月2 8曰申請；美國專利申請案系列第〇 8 / ;ι 8 8，2 7 1號 ’ Noda，1 994年1月28曰申請；美國專利申請案系列第 08/189,029號，Noda，1994年1月28日中請；以及歐 洲專利申請案系列第〇 8 / 5 3 3 1 4 4號，S h i 〇 t a n i和 Kobayashi，1993 年3 月 24 曰公告。 ••從生物來源物質中回收聚羥基烷酸鹽"除了意指回收由 生產單一 PHA之生物來源物質產生的特定pHA之外，亦 指當生物來源物質生產一個類型以上的PHA時，回收一個 或多個類型之PHA。 "燒基"意指一含碳鏈，它可以是直鏈、分支鏈或環狀的 ，較佳是直鏈的；經取代（單-或多_)或未經取代的；且爲 飽和的。 "烯基"意指一含碳鏈，它可以是直鏈、分支鏈或環狀的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) ，較佳是直鏈的；經取代（單-或多_)或未經取代的；且爲 單不飽和的（亦即是在該鏈上有一個雙或三键）或多不飽和 的（亦即是在該鏈上有兩個或多個雙鍵、在該鏈上有兩個 或多個三键’或是在該鏈上有一或多個雙鍵及一或多個三 鍵）。 ' 本發明係關於從含有聚羥基烷酸鹽的生物來源物質中回 收（也就是分離）聚羥基烷酸鹽之方法，該方法包括：昀粉 碎生物來源之物質；b)將生物來源之物質以空氣分類，如 此將聚經基燒酸鹽之粒子從生物來源物質的其他成份中分 離出來；以及C)回收該聚羥基燒酸鹽。 生物來源物質 經由本發明之方法可從其中回收到PHA的來源包括單細 胞生物，如細菌或眞菌，以及諸如植物之類的較高等生物 (在此集體稱爲"生物來源物質"或"B s M ”。同時這樣的 BSM可以是野外型生物，它們最好是被特別設計成用來 生產栽培者感興趣之特定PHA ,並以基因方式操縱的種類 。藉著合·併生產一或多類型之PHA所需的遣傳訊息，來產 製這頒以基因方式操縱的生物。這類遣傳訊息代表性地衍 生自天然產生PHA的細菌。 在本發明中可使用的植物包括任何被設計成生產PHA的 遺傳工程植物。較佳的植物包括農作物，如穀粒、含油種 子和塊里植物；更佳的是薜梨、大麥、甜菜、蠶豆、蕎麥 胡蘿蔔、椰子、乾椰子肉、玉米（玉蜀黍）、棉籽、葫蘆 扁^類賴馬旦、粟、綠豆、燕麥、油棕、碗豆、花生 本紙張尺度適用中國國家樓拿（ΓΝς〗-—r * 公 7 9 2 --------飞裝-- (請先閲货背面之注意事項再填寫本頁} 訂

T -8- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 304 日 83 Λ7 B7 五、發明説明（6 ) 、馬鈐薯、南瓜、油菜籽（例如卡諾拉（c a n 0丨a ))、稻米 、高粱、大豆、糖用甜菜、甘蔗、向日葵、甘薯、菸草、 小麥和山芋。這類以基因方式改變、可用於本發明方法中 的結果實植物包括，但不限於蘋果、杏、香蕉、羅馬甜瓜 、櫻桃、葡萄、金橘、檸檬、萊姆、柑橘、木瓜、桃子、、 梨、鳳梨、蜜柑、蕃茄和西瓜。最好是遵照揭示於下列利 物中的方法，以遺傳工程之方式處理植物以產製p Η A : P 〇 i r i e r，Y .，D . E · D e η n i s , K . K1 〇 m p a r e n s 和（3

Somerville，"聚羥基丁酸鹽，一種生物降解的熱塑塑料 ，由導入外來基因的植物產製，，，SCIENCE，第256册， 520-523頁（1992);美國專利申請案系列第〇8/1〇8193 说，Somerville 、Nawrath和 Poirier ， 1993 年 8 月 17 曰申請；以及美國專利申請案系列第〇 7 / 7 3 2,2 4 3號，

Somerville、Poirier 和 Dennis，1991 年7 月 19 日申請 特佳的植物疋大豆、馬铃薯、玉米和挪子，將這些植物 以遺傳工程之方式處理以產製PHA。 可用於_本發明中的細菌包括任何以遺傳工程之方式設計 成能產生PHA的細菌，以及天然產生pha的細菌。這類 細菌之實例包括揭示於下列刊物中的那些：新穎的生物降 解微生物之聚合物’ E.A_ Dawes編著，NATO ASI系 列’系列E .應用科學-第 1 8 6册，K1 u w e r A c a d e m i c Publishers(1 990);美國專利 3 7 8 1 5 5 號，pe〇ples和

Sinskey，1989年12月27日出版；美國專利5,250,430 號’ Peoples和Sinskey ’ 1993年10月5日出版；美國專 本紙張从i4财@Η家標準（CNS ) Α4規格（210^297公釐） I--------「' 裝-- (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁)

••IT

T -9- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _________B7 五、發明説明（7 ) < 利利 5,245,023 號，Pe〇ples和 sinskey，1993 年 9 月 14日出版’美國專利5,229,279號，Peoples和Sinskey ，1993年7月20日出版。 最好是BSM含有足量的PHA，使得該方法合乎經濟效 益。在來源物質中ρ Η A初含量，較佳的應該是至少約佔總 乾重的5 %，更佳的是至少約2 5 % ;再佳的是至少約5 0 % ;而最佳的是約7 5 %。 分離方法 發現在BSM中之PHA粒子大小依據種種因素而有所不 同，這些因素包括B SM和B SM中儲存PHA之胞器的種類 。結果，依據Ρ Η A粒子對其他B S Μ成份之粒子大小的相 對大小，而使最後從其中回收ρ Η Α的空氣分類部份（細屑 或粗链的）有所不同。 本發明方法至少生產大約7 0 %在來源物質中的Ρ Η A，較 佳的至少約8 0 %，更佳的至少約9 0 %。 藉本發明方法最後回收的富含PHA部份之乾質中，較佳 的是至火約有8 5 %是Ρ Η A，更佳的是至少約有9 5 %，最 佳的是至少約有9 9 %。

A ·從細屑部份中回收ρ η A 在BSM中典型產生的PHA爲具有大約1微米之直徑的粒 子。1微米大的PHA粒子，是代表BSM最小尺寸成份的其 中之一，特別是與蛋白質和碳水化合物粒子相比。 本發明的一個具體實施例中，將B S Μ精細地磨碎，例如 以針磨機（p i n m i 11 )，使得至少約有9 0 %的粒子爲至少小 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） ^1/ 裝— (請先閲请背面之注意事項再填寫本頁) -'β r -10- A7 B7 3q4883 五、發明説明（8 )

於100微米I直徑，就像在針磨機中的。然後將經過粉碎 的BSM以空氣分類，而產生含有在經過粉碎之BSM中較 細粒子的細屑部份（最好是至少約9〇%具有大約i微米之直 徑），以及含有B S Μ有中較大粒子的粗糙部份。本發明中 所使用的空氣分類器’（最好涉及藉著將粒子與直接流過迴 轉輪的氣流混合而將粒子裝到迴轉輪中。由迴轉輪提供 的離心力，使粗粒子移動至迴轉輪的内壁。細粒子與氣流 一起穿過迴轉輪，因爲它們具有較小的質量對尺寸之比例 。氣流速率和迴轉輪速度是重要的變數，係依據待分離之 物質和所使用的空氣分離器而有不同。—般而言，細屑部 份中的ΡΗΑ濃度較高。可藉著任何適當的方法來完成精細 研磨和空氣分類。例如pfeiffer，ν F ，A.c_ Stringfell〇ws 和 E.L GriffinJr ，” 藉著精細研磨和 立氣分類將玉米、高粱和大豆粉分級（Fracti〇nating Corn, Sorghum and Soy Flours by Fine Grinding and Air Classification)"， AMERICAN MILLER AND PROCESSOR，i960年 8月，11-13、24頁，揭 不一種已知用來完成精細研磨和空氣分類的方法。在此時 可再以水’或是以甲醇、乙醇或異丙醇的2 〇到8 〇重量％ 之醇類水溶液沖洗細屑部份。溶劑對B s Μ之比例最好是 伙約4 _· 1到約2 0 : 1。可藉著過濾、離心或任何適當的方法 ’從液態懸浮液中分離出固態之含ΡΗΑ的濃縮物。

Β .送"次粗縫部份"中回收P ff A 在本發明另一個具體實施例中，特別是存在於B S μ中的 祕淮尺及通用中國國家標準（CNS) Μ規^17〇><297公釐_ (請先閲攻背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 -11 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _______.__B7 五、發明説明（9 ) Ρ Η A粒子不一定是最小尺寸的粒子時，可藉著下列方法回 收Ρ Η A粒子：參考圖1，將B S Μ (1 )精細地粉碎，使得至 少約有9 0 %的粒子成爲至少小於約1 〇 〇微米之直徑。然後 使經過粉碎的BSM接受第一次空氣分類步驟，產生具有 從約6 0到約9 0重量％的主要細屑部份（2 〇 )，以及主要的 粗糙部份（3 )，將其抛棄或再循環。這6 0到9 〇 %的範圍， 容許在產量和高ΡΗΑ濃度之間取得較偏好的平衡。當增加 想要的Ρ Η Α濃度時，可獲得的濃縮物含量就會減少。 然後將得自上文的主要細屑部份（2 )進行超細研磨，較 佳的是以流體能量研磨機，使得至少約有9 〇 %的粒子成爲 至少小於約2 0微米之直徑。也可以使用振動能量研磨機或 其他適當的裝置。較大尺寸的限制，現在將容許在接下來 的空氣分類步驟中有良好的分離作用。 然後使經過超細研磨的BSM接受第二次空氣分類步驟。 移出從約5 0到約9 0重量％的次粗糙部份（5 ) ^抛棄或將次 細部份進行再循環。這5 0到9 0 %的範圍是較佳的，因爲 它容許在·產量和高PH A濃度之間取得較偏好的平衡。這個 次粗链部份（5 )，是第二次空氣分類步驟的終產物，應當 構成起始BSM的約30到約80重量％，較佳的是從約4〇到 約60%。若是在上述的條件下完成第二次空氣分類步驟， 該終產物將優先落在3 0到8 0 〇/。的範圍内。該範圍再度提 供在產量和高濃度之間取得較偏好的平衡。若得到高產量 ，則PHA含量便降低。可能得到非常高的pHA濃度，但 低產量會使得這樣作成爲不經濟的。 $紙張尺度適用中國國家標準（〇^)八4規^"(210乂297公釐） ------ 裝 訂 ^ (請先閱·讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- A7 B7 經濟部中央標準局肩工消費合作社印製 五、發明説明（10 ) , 然後以水，或是以甲醇、乙醇或異丙醇的2 0到8 0重量％ 之醇類水溶液沖洗次粗糙部份（5 )。溶劑對B S Μ之比例最 好是從約4 : 1到約2 0 : 1。可藉著過濾、離心或任何適當的 方法，從液態懸浮液中分離出固態的含Ρ Η Α之濃縮物（6 ) 〇 此方法產生的Ρ Η A濃縮物，含有至少約7 0 %的Ρ Η A， 較佳的是至少約8 0 % P H A，更佳的是至少約8 5 % P H A， 再佳的是至少約90%PHA，而還要更佳的是至少約 9 0%PHA = 欲獲得帶有更少不想要物質的Ρ Η A濃縮物，再次以空氣 分類主要的細屑部份；此時，取得含有PHA的次粗糙部份 。次細部份將會含有一些較細的不想要物質。較佳的是將 得自第一次空氣分類步驟之細屑部份，即爲主要的細屑部 份（2)進行超細研磨，並再度以空氣分類。在第二次空氣 分類的粗糙部份，也就是次粗糙部份（5 )中含有ρ Η A。未 受到理論的約束，咸相信在第一次空氣分類步驟之後，留 在主要紅屑部份中的不想要物質，在該步驟的期間内通常 沒有從Ρ Η A中被分離出，而是在它們進行另一次空氣分類 之前，將主要細屑部份磨成超細粒子大小之時，於第二次 空氣分類步驟期間從PHA中被分離出來。 C 控制從其中回收Ρ Η A的部份f細屑或粗糙的） 本發明另一個具體實施例包括在空氣分類之前，經由各 種程度的磨碎作用來操縱有關的BSM成份之粒予大小。 藉著Ρ Η A不吸收水，但諸如蛋白質和碳水化合物之類的成 - 本紙張尺歧财國國家標準（CNS ) A4^ ( 2丨οχ29?公釐） (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 -13-

份會吸收水的事實，使這類大小的操縱變得容易。若是在 空氣分類之前，想要使ΡΗΑ粒子比其他的BSM成份小， 便使B S Μ與水結合。在水合作用之後將b s Μ磨碎。經過 水合的成份將較不易被磨成非常小的粒子，而PHa(它未 被水合）將輕易地被磨成非常小的粒子。在如此的程序中、 ’大部份的ΡΗΑ粒子將會存在於細屑部份中。 此外，可將BSM脱水。在此狀態之下，可將其他的成份 細細地磨成比PH Α更小的粒子。在該程序中，大部份的 PHA粒子將會存在於粗糖部份中。 除非另外特別説明，所有的百分比均按總组合物重量計 藉著本發明方法回收的PHA，可用來做成各種塑料物件 ’包括揭示於下列文件中的那些：美國專利申請案系列第 08/187,969號，Noda，1994年1月28日申請；美國專 利申请案系列第08/188,271號，Noda，1994年1月28 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 -------「' 装-- (請先閱·讀背面之注意事項再填寫本萸) 訂 曰申請；以及美國專利申請案系列第〇 8 / i 8 9，〇 2 9號， Noda’ 1994年1月28日申請。這些塑料物件包括但不限 於软片、床單、泡沫膠、纖維、不織布、高彈體、黏合及 模製物件。也可以將這類塑料物件併入各種有用的產品中 ’這些產品包括但不限於：個人清潔擦拭用品；用完即可 丟棄的保健產品，如繃帶、傷口敷料、傷口清潔墊料、手 術袍、手術覆布、手術墊料；其他慣用的及保健用的用完 即可丟棄之物品，如長袍、擦拭巾、墊料、墊褥項目如床 單和枕套、泡沫床墊。 本紙張尺度遑用中國國家樣準（CNS ) A4规格（2丨0χ297公着） -14- 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（l2 ) 下列未加以限制之實例説明了本發明方法。 實例1 皮玉蜀黍中分離聚（3 -經基丁酸鹽-共·3_經基辛酸鹽） 將得自以基因方式加以改變之玉蜀黍植物，含有聚（3_ #空基丁酸鹽-共-3-經基辛酸鹽）的玉蜀黍（玉米）顆粒鍵磨 成粗粉。首先藉著將該粗粉壓成薄片，然後再利用己烷當 作溶劑來萃取，而移除粗粉中所含有的低分子量之脂質和 油，然後以4 0 %水/ 6 0 %乙醇的混合物沖洗該粗粉以移除 其他可溶性成份’如糖類等。然後以1 〇 〇克/分鐘之裝填 速率’利用流體说量研磨機（Fluid Energy Aljet， P1 u m s t e a d v i 11 e，P A )將所得的經過脱脂及脱糖的粗粉 精細地磨成粉末’如此有9 0 %的粒子爲小於1 〇微米之直 徑’以及4 0 %的粒子爲小於約2微米之直徑。利用空氣分 類器（Alphine 100MZR’ Summit，NJ)將經過研磨之 試樣進行空氣分類，產生4 6 %細屑部份和5 4 %粗链部份， 其中有9 %的粒子爲小於1 5微米之直徑，且大約僅有1 〇 〇/〇 的粒子爲_小於2微米之直徑。氣流速率爲每小時3 7立方公 尺，而旋轉輪速度爲每分鐘13, 000轉。然後以氣仿萃取 該細屑部份，再接著以甲醇沉澱之，產生具有約爲8 5 %或 更高純度的聚（3-羥基丁酸鹽·共·3-羥基辛酸鹽）粒子，而 產量約爲8 0 %或更鬲，係與起始物質有關。 實例2 草中分離聚（3·羥基丁酸鹽-共-3-羥基己酸鹽） 將得自以基因方式加以改變之菸草植物，含有聚（3 -羥 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐) Γ、裝----：丨丨訂丨---- (請先閲贫背面之注意事項再填寫本頁) -15- 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（l3 ) « 基丁酸鹽-共-3-羥基己酸鹽）的脱水葉片，利用研磨機 (Alpine Kolloplx 160 mill，Summit，NJ)精細地粉 碎，以致於有90%的粒子爲小於60微米之直徑。在研磨 之前，藉著使用己娱•作爲溶劑，將葉片中所含有的低分子 量成份移除，再以4 0 %水/ 6 0 %乙醇的混合物沖洗以移除 其他可溶性成份。在研磨之後，利用實驗空氣分類器 (Alphine 100MZR，Summit，NJ)將於葉粉進行空氣 分類，產生了 7 5 %的主要細屑部，其中9 〇 %的粒子爲小於 4 0微米之直徑，以及2 5 6 %的主要粗輪部份。氣流速率 爲每小時45.25立方公尺，而旋轉輪速度爲每分鐘4,75〇 轉。以1 0 0克/分鐘之裝填速率，利用流體能量研磨機 (Fluid Energy Aljet，Plumsteadville，pa)研磨主 要細屑部份，使得有9 0 %的粒子爲小於約1 5微米之直徑 ，而有4 0 %的粒子爲小於4微米之直徑。再度將經過研磨 t試樣進行空氣分類，產生4 6 %次細部份和5 4 %次粗糙部 份’其中有9 %的粒子爲小於1 5微米之直徑，且大約僅有 10%的粒子爲小於2微米之直徑。氣流速率爲每小時37立 方A尺，而旋轉輪速度爲每分鐘I]，〇〇〇轉。然後在室溫 下，利用1 〇: 1的水：菸葉粉之比例，用水沖洗每個部份（主 '要粗糙部份、次粗糙部份以及次細部份）。離心混合物， .並以相同的方式，利用5:1的水：菸葉粉之比例，再次沖洗 以回收殘餘物。藉著離心再度回收殘餘物，然後冷凍乾燥 之。藉著氣仿萃取再以甲醇沉澱，從每個部份中回收聚 (3 -羥基丁酸鹽·共·3_羥基己酸鹽）。 (請先閱请背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

、1T -16-

實例3 碁丁酸鹽i -3 -羥基戊酸鹽） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -------裝-- (請先閲请背面之注意事項再填寫本頁) 訂 t 將知自以基因方式加以改變之大豆植物，含有聚（3 -羥 基丁酸鹽-共-3 -羥基戊酸鹽）的顆粒鎚磨成粗粉。首先藉 著將該粗粉壓成薄片，然後更利用己烷作爲溶劑來萃取， 而移除粗粉中所含有的低分子量之脂質和油。然後以40% 水/6 0%乙醇的混合物沖洗該粗粉，以移除其他可溶性成 份。如糖類等。藉著在密封的容器内，於65χ下，使所得 的經過脱脂及脱糖的粗粉與預先決定用量的水混合3小時 ’而將其部份地水合至〗5 %的濕度。然後以1 〇 〇克/分鐘 之裝填速率，利用流體能量研磨機（Fluid Energy a ljet ’ P1 u m s t e a d v i 11 e，P A)將該粗粉精細地磨成粉末，如 此有6 0 %的粒子爲小於1 〇 0微米之直徑，且3 0 %的粒子爲 小於30微米之直徑。接著利用空氣分類器（Alphi n e 100MZR，Summit，NJ)將經過研磨之試樣進行空氣分 類’產生2 6 %的細屑部份和7 4 %粗糙部份，其中有1 9 % 的粒子趄過1 5 〇微米之直徑，且大約僅有〗〇 %的粒子超過 300微米之直徑。氣流速率爲每小時38立方公尺，而旋轉 輪速度爲每分鐘13, 000轉。然後以氣仿苹取該細屑部份 ’再接著以甲醇沉澱之，產生具有約8 5 %或更高純度的聚 (3 ·羥基丁酸鹽-共_ 3 -羥基戊酸鹽）粒子，而產量約爲8 〇 % 或更高，係與起始物質有關。 實例4 !椰子中分離聚（3 -羥基丁酸睡-共-3-羥基癸酸鹽丄 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） -17- s〇488s A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（15 ,將得自以基因方式加以改變之椰子樹植物，含有_ 羥基丁酸鹽-共小幾基癸酸鹽）的挪子種子切細而形成薄 片。首先藉著利用己貌當作溶劑，以移除挪子粗粉中所含 有的低分子*油，然後以40%水/6〇%乙醇的混合物來沖 洗，移除其他可溶性成份，如糖類等。藉著在低壓洪箱中、 1M'時’使所得的經過脱脂及脱糖的薄片徹底脱水，至其 濕度低於1_5%。然後以100克/分鐘之裝填速率，利用泫 體能量研磨機（Fluid Energy Aljet，piumsteadvii^ p A)將該薄片精細地磨成粉末，如此有3 〇 %的粒子爲小 於15微米之直徑，且僅約有1〇%的粒子爲小於5微米之直 徑。接著利用空氣分類器（Alphine l〇〇MZR，Summit ，NJ)將經過研磨之試樣進行空氣分類，產生38%細屑部 份和62%粗糙部份。氣流速率爲每小時32立方公尺，而 旋轉輪速度爲每分鐘14, 〇〇〇轉。然後以氣仿萃取該粗糙 部份，再接著以甲醇沉澱之，產生具有約95%或更高純度 的聚（3 -羥基丁酸鹽-共-3 _羥基癸酸鹽）粒子，而產量約爲 85%或吏高，係與起始物質有關。 實例5 從眞養產鹼桿菌（A. eutrophus)中分離聚（3-羥基丁酸鹽） 以超音波振盪器（Ultrasonic sonicator)(Branson Ultrasonic Corp.，Dandury，CT)來處理可自然產 生聚（3-羥基丁酸鹽）之眞養產鹼桿菌（Alcaligenes e u t r 0 p h u s)的培養物，得到懸浮液混合物，其含有具有 小於1微米之平均粒子大小的聚（3 -經基丁酸鹽）細粒，以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲贫背面之注意事項再填寫本頁)

-18- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（16 ) 及含有約2 0重量％之固體的其他細菌生物質碎屑。然後將 懸浮液冷凍乾燥，接著以1 〇 0克/分鐘之裝填速率，利用 流體能量研磨機 （Fluid Energy Aljet， Plumsteadville，pA)將其磨成粉末，如此有9〇%的粒 子爲小於5微米之直徑。接著利用空氣分類器（Alphine 10 0MZR，Summit，NJ)將經過研磨之試樣進行空氣分 類。亂流速率爲每小時34立方公尺，而旋轉輪速度爲每分 鐘1 2，0 0 0轉》然後以氣仿萃取該細屑部份，再接著以甲 醇沉澱之，產生具有約9 5 %或更高純度的聚（3 _羥基丁酸 鹽）粒子，而產量約爲8 5 %或更高，係與起始物質有關。 實例6 逸大腸桿菌（E. Coli)中分離聚（3-羥基丁酸鹽-共羥基庚酸鹽、 以超音波振 I 器（Branson Ultrasonic Corp. , Dandury， CT)來處理經過基因操縱而能產生聚（3-羥基丁酸鹽-共_ 3轰基庚酸鹽）之大腸桿威的培養物’得到懸浮液混合物 ，其含有2微米之平均粒子大小的聚（3·超基丁酸鹽_共_3_ 趣基庚酸-鹽）細粒，以及含有約5重量％之固體的其他細菌 生物貧碎屑。然後將懸浮液冷;東乾燥，接著以1〇〇克/分 鐘之裝填速率’利用流體能量研磨機（FUid Energy Aljet’ Plumsteadville，PA)將其磨成粉末，如此有 9 〇 %的粒子爲小於5微米之直徑。接著利用空氣分類器 (Alphine 100MZR，Summit，NJ)將經過研磨之試樣 進行2乳分類。氣流速率爲每小時34立方公尺，而旋轉輪 速度爲每分鐘12,000轉。然後以氣仿萃取該細屑部份， I紙張;^適用中家料（CNS )八4胁（21()><297公董 -~~~- -------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

A -19- A7 五、發明説明（17 再接著以甲醇‘殿之’產生具有約9 7 %或更高純度的聚 (3 #工基丁酸鹽-共_ 3 _幾基庚酸鹽）粒子，而產量約爲9 〇 % 或更高’係與起始物質有關。 所有上文提及的公告和專利中請案，均完全合併於此作 爲參考。 V. 應瞭解此處描述的實例和具體實施例，只是爲了解釋之 意圖，而熟諳此藝者從其觀點所探討各種修改與變化，亦 包含在本中請案的精神#範圍丨，以A隨後附加之申請專 利範圍的範園内。 -------飞裝I- (請先閱諫背面之注意事項再填寫本頁) 訂

T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 尺 張 紙 一本 用逋 ί準 I標 i家 .國 國 I釐 公 -20-

Claims (1)

1. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 $04 號專利申請案 ％ 中文申請專利範圍修正本(85年12月）誌&砂_ 六、申請專利範圍 1. 一種從含有聚羥基烷酸鹽之生物來源物質中回收聚羥基 烷酸鹽的方法，該方法包括： a) 粉碎該生物來源之物質； b) 將該生物來源之物質以空氣分類，以致使聚羥基烷 酸登之粒子從該生物來源物質的其他成份中分離出來； 以及 c) 藉由以水或醇溶液沖洗並使含有聚羥基烷酸鹽的殘 餘物與液態上層清液分離而回收聚羥基烷酸鹽。 2. 根據申請專利範圍第i項之方法，其中該生物來源之物質 爲植物物質》 … 3·根據申請專利範圍第2項之方法’其中該生物來源物質爲 转梨、大麥、甜菜、蠶豆、萘麥、胡蘿蔔、椰子、乾椰 子肉、玉米、棉籽、葫蘆、扁豆、賴馬豆、粟、綠豆、 燕麥、油棕、豌豆、花生、馬鈐薯、南瓜、油菜籽、稻 米、高粱、大豆、糖用甜菜、甘蔗、向曰葵、甘薯、於 草、小麥、山芋、蘋果、杏、香蕉、羅馬甜瓜、櫻桃、 葡萄、金橘、檸檬、萊姆、柑橘 '木瓜、桃子、梨、風 梨 '蜜柑、蕃茄或西瓜。 4.根據申請專利範圍第3項之方法，其中該生物來源物質爲 大豆。 ,. 5·根據申請專利範圍第3項之方法’其中該生物來源物質爲 玉米。 — 6.根據申請專利範圍第3項之方法，其中該生物來源物質爲 馬終薯。 Wx^i^^-牟(cns ) a 2丨〇讀1 公釐)~~ -- (請先H讀背面之注意事項再填寫本X) I.訂 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 as Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 7.根據申請專利範圍第1；^之方法，其中該生物來源物質爲 眞養產鹼样菌（Alcaligenes eutrophus)或大腸样菌。 種從σ有聚起基坑酸鹽之生物來源物質中回故聚經基 燒酸鹽的方法，該方法包括： a .將該生物來源物質精細地研磨，以致使該生物來源 物質之他成份具有不小於1〇微米之直徑； b.將得自步驟（a)之生物來源物質以空氣分類，以產生 微細部份和粗糙部份，並移除該粗糙部份； c .以水溶液或20到80重量％含醇水溶液沖洗該微細部 份，並使含有聚羥基烷酸鹽的殘餘物與液態上層清液分 離。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法，其中存在於該生物來源 物質中的聚羥基烷酸鹽爲具有丨微米直徑的粒子3 10. 根據申,n專利範圍第8項之方法，其中該生物來源物質爲 植物物質》 根據申請專利範圍第1〇項之方法，其中該生物來源物質 爲转梨、大麥、甜菜、裳豆、筹麥、胡蘿萄、挪子、乾 挪:肉、玉米、棉籽、萌廉、扁且、賴馬豆、粟、綠豆 、燕麥、油棕、豌豆、花生、馬鈐薯、南瓜、油菜籽、 稻米、Μ、大豆、糖用甜菜·、甘蔑、向日葵、甘薯、 於草、小麥、山芋、蘋I杏、香焦、羅馬甜瓜、櫻桃 、葡萄、金橘、檸檬、萊姆、柑橘、木瓜、桃子、梨、 鳳梨、蜜柑、蕃茄或西瓜。 12.根據中請專利範圍第⑽之方法，纟中該生物來源物質 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)

   爷Λ B 85.12.1 7 經濟部中央棣準局舅工消費合作社印製 申請專利範圍 爲大豆。 汀根據申請專利範圍第丨丨項之方法，其中該生物來源物質 爲玉米。 14. 根據申請專利範圍第丨i項之方法，其中該生物來源物質 爲馬鈐薯。 15. 根據申請專利範圍第8項之方法，其中該生物來源物質爲 眞養產鹼桿菌或大腸样菌。 16_ —種從含有聚羥基烷酸鹽之生物來源物質中回收聚短基 烷酸鹽的方法，該方法包括： a ·將該生物來源物質精細地研磨，以致使至少9 〇 %粒 子具有小於1 0 0微米直徑之粒子大小； b.將得自步驟（a)之生物來源物質以空氣分類，以產生 主要微細部份和主要粗糙部份’並移出佔該經過研磨之 生物來源物質從6 0到9 0重量％之主要微細部份，而該主 要微細部份的粒子中至少有9 〇 %爲小於4 5微米之直徑； c .將得自步骤（b )的該主要微細部份進行超細研磨，以 致使至少有90%的粒子爲小於20微米之直徑； d.將得步驟（c)、經過研磨的該主要微細部份以空氣分 類，產生次細部份和次粗糙部份，移出佔經過研磨之主 要微細部份從50到90重量％咐次粗糙部份，而該次粗縫 部份的粒子中至少有8 0 >爲小於2 0微米之直徑；並 e .以p Η値從4到6的含水溶液，或是2 0到8 0重量％的 含醇水溶液沖洗該次粗糙部份，並將含聚羥基烷酸鹽的 殘餘物與液態上層清液分離。 -3- 良紙伕尺度逋用中國囷家樑準（CNS ) Α4規格（2ΙΟΧ297公釐） (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -ί S04S83 六 、申請專利範圍

   ·17·=:請專利範圍第16項之方法，其中在步驟（。）中係使 用成體能量研磨機。 18.=申請專利範圍第17项之方法，其中步躁⑷包括以2〇 丄Γ重f%之甲醇、乙醇或異丙醇溶液的含水醇類溶液 /洗得自步驟（d)之粗糖部份。 19=令請專利範圍第16之方法，其中步驟（a)包括以針磨 機來研磨該生物來源物質，錢使至少有9。％的粒子爲 小於1 0 0微米之直徑。 20=據申請專利範圍第16項之方法，其中該生物來源之物 質爲植物物質。 … t艮1申叫專利範圍第2 0項之方法，其中該生物來源物質 巧鰐4大麥、甜菜、蠶豆、蕎麥、胡蘿蔔椰子、乾 椰子肉、玉米、棉籽、葫蘆、扁豆、賴馬豆、粟、綠豆 :燕麥'油m、花生'馬玲薯、南瓜、油菜軒、 稻米间梁、大旦、糖用甜菜、甘薦、向日葵、甘著、 於草】夕、山芋、類果、杏、香薄、羅馬甜瓜、樓桃 、葡萄、金橘、檸檬、菜姆、柑橘、木瓜、桃子、梨、 鳳梨、蜜甜、蕃茄或西瓜。 經濟部中央揉率局負工消费合作社印裝 22. 根據申請專利範圍第21項之方法，其中該生物來源物質 爲大豆。 „ , 23. 根據申請專利範圍第21項之方泽，其中該生物來源物質 爲玉米。 24. 根據申請專利範圍第21項之方法，纟中該生物來源物質 爲馬鈐薯。 -4- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙用中菌國家棣率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 304883 个 Λ 曰 A8 B8 C8 D8 £ 修正 補充 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 25,根據申請專利範圍第1 6項之方法，其中該生物來源物質 爲眞養產鹼桿菌或大腸桿菌。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)