TW303378B - - Google Patents
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Description
經濟部中央標準局員工消f合作社印紫 A6 B6 五、發明説明(丄) 本發明涉及用植物原料製造生物降解膜的方法。在製 造例如符合環保要求的包裝材料方面,該方法顯得越來越 重要,其目的是製成具有足夠强度並易分解或溶解或其原 始天然成分的膜。 用澱粉製造熱塑性顆粒的方法已見于u S -A-4133784 ,US—A—4021388 和 DE-A —1 3 2 2 4 4 0 ,這些顆粒可經第二步加工作膜,其中 澱粉在合成聚合物中作塡料,而製造和改質結構受損的熱 塑性澱粉的方法也已見于E P — A - 3 7 8 6 4 6和E P -A— 39781 9° W 09 0/0 5 1 6 1A1也公開了可熱塑性加工的 澱粉及其製備方法,其中將骨料及必要時的其它添加劑加 入澱粉原料中以使其熔點降到低于其分解點的水平,其目 的是改善澱粉熔體的結構,從而在熱塑性澱粉的製造和加 工時容易進行處理。 EP — A1 - 0 4 7 4 0 9 5公開了用植物原料如澱 粉作初始物料製造可生物降解製品如盤,杯和紙箱等的方 法,其中原料中補充添加劑,塑化後在第一擠出機中轉化 成呈膠粒或顆粒的中間體,然後在第二擠出機中將該中間 體模製成所求製品。 同樣’用植物原料成膜的常見方法分成完全獨立的兩 步進行,其中結構受損並在擠出製程中塑化的生物聚合物 熔體在第一步結束時冷卻後高壓下强制通過模具並進行造 粒。爲了避免生物聚合物發泡,要求對熔體進行冷卻,其 木纸張又度適用中國國家桴準(CNS)甲4現恪(210 X 297 乂坌) (請先¾¾背面之注意事項再塡.S本頁) .V4
T 303378 B6 五、發明説明(2 ) -•-'屯間-背面之;i*餐噌再塡寫本頁) 中造成的高剪切應力會使澱粉分子結構受損,同時又會撕 下各種分子片段,使澱粉聚合物鏈縮短並使刀子量降低。 所得澱粉顆粒然後在進一步擠出製程中于相似條件下加工 成膜,其中生物聚合物會再分解,因爲分子量降低並且鏈 縮短。這種對分子結構的雙重損害,尤其是使直鏈澱粉鏈 縮短會導致所得膜的性能(抗拉强度和彈性等)激劇下降 ,而且這種雙重擠出費時,耗能和投資大。 相比之下,本發明目的是提出用植物原料製造可生物 降解膜的低投資方法,其中可避免現有技術的缺陷,同時 又可提高所得膜的質量並達到例如高抗拉强度和彈性。 這一目的可通過下述技術特徵而達到。 在達到這一目的的過程中,本發明基於這樣一種概念 ,即在連續的一步製程中必要時分解並改性植物原料如碳 水化合物原料,其中不涉及中間產物並且不中斷操作,塑 化後壓製成膜。螺桿擠出機中適宜于傳送膜料的構型和合 適的溫度條件可保證生物聚合物的仔細加工。 植物原料可包括碳水化合物如面粉或天然澱粉,爲天 然或雜化物形式,可用例如馬玲薯,木薯,碗豆,蚕豆, 玉米,wax corn (蠟熟期的玉米),直鏈澱粉含量高的玉 米,穀物如小麥及其部分製品,大麥或高梁,由物理和/ 或化學改性澱粉組成的澱粉衍生物,纖維素衍生物,天然 橡膠(碳水化合物聚合物),半纖維素,多糖,水解勝體 或這些原料中的一種或多種混合物製成。 本發明具有以下優點。 本纸張疋度適用中囚gq家作準(C\s)甲.1现丨各(210 X 土厂) U -B- 本發明方法 子量損失,結果 的擠出機和成膜 濕顆粒貯存在真 。生產成本更低 設備投資減少。 。與現有技術比 圖式簡單說明 第1 a圖爲 第1 b圖爲 第2 a圖爲 第2 b圖爲 第3 a圖爲 發明方案示意_ 第3 b圖爲 明方案示意圖。 第3 c圖爲 明方案示意圓。 圖號說明 % 82106975 ft專利申讀京史炙
Km 8 A7 五、發明説明(3 ) j—„ 降低了生物聚合物的剪切強度,分解和分 使其製備方法更容易進行,因爲進行反應 過程構成一個製程操作單元。不需要將吸 空鋁化合物中,而且混料和成膜一步完成 ,因爲不需要包裝和運输顆粒並且人力和 另外,還可節省運送和熔化顆粒所需能源 較起來,所得膜性能得以提高。 本發明吹塑膜生產線側視圖。 本發明第la圖生產線頂視圖。 本發明平面膜生產線側視圖。 本發明第2 a圖生產線頂視圖。 示出包括雙管模板的螺桿擠出機端部的本 〇 示出包括單管模板的螺桿擠出機端部的本 示出包括平面模板的螺桿擠出機端部的本 1 第一段 1 1 第一入口 2 第二段 1 2 第二入口 3 第三段 1 3 第三入口 4 第四段 1 4 真空裝置 5 第五段 1 5 吹塑膜 6 第六段 1 6 平面膜 7 管模板 1 7 計量裝置 8 雙管模板 1 8 齒輪泵 9 平面模板 1 9 單導向螺桿 1 0 :雙導向螺桿 以下參照圓式說明本發明。 第1 a _和第1 b圖爲本發明吹塑膜生產線的兩種視 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4规格(210X 297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ”装· 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 A7 B7五、發明説明4 ) I·... 圖,其中示出了由運送和混合或捏和膜料的螺桿擠出機( 未示出)連接的生產段1 - 6和模板7。固態植物原料和 必要時的添加劑的混合物用計量裝置1 7 ( 示于第1 a 圖中)測量並經過第一段1的第一入口 1 1加入,同時液 態添加劑經過第二入口 1 2加入。添加劑例子包括乳化劑 ,增塑劑,防腐劑和水。在第2段中,混合物加熱並捏和 。液態添加劑也可經第三入口 1 3加入》在第3段中,溫 度進一步升高並讓植物原料與添加劑反應而形成熔體。在 第4段中,熔體在真空裝置1 4中抽空,其中讓水從熔體 中蒸發而使熔體冷卻,而且熔體在第5段中進一步冷卻。 在第6段中,熔體受壓而在模板內造成壓力累稹,然後經 管模板7吹塑形成膜1 5 »類以生產線示于第2 a圖和第 2b圖中(計置裝置1 7僅示于第2 a圖中)。第2 a圖 、第2 b圖和第1 a圖、第1 b圖之間的差別在于平面膜 1 6由平面模板9模製成。 第3 a圖爲本發明方案之一示意圖,其中用雙管模板 8製造吹塑膜1 5,在雙導向螺桿1 0之後設有兩根單導 向螺桿1 9以將熔體送達模板8。 在第3 b圖中,用單管模板7製造吹塑膜1 5,其中 模板由設在雙導向螺桿10後的齒輪泵18供給熔體》 在第3 c圖所示包括生產平面膜1 6的平面模板9的 方案中,雙導向螺桿1 0將熔體直接送達模板9。 螺桿擠出機1 0較好形狀爲雙導向螺桿並且1 - 6段 中每一段較好具有以下構型:第1和2段中爲右手導向; 第3段中爲右和左手導向並必要時交替幾次;第4和5段 中爲激劇右手導向;而第6段中爲平緩右手導向。這些不 同的構型保證控制並達到不同的傳送速度,在每一段中進 行捏和混料並因此使生物聚合物達到要求的仔細處理。 第1-6段和模板7、8或9顯示出可控制溫度分布 ’其中較好溫度條件包括:第1段50 °C ;第2段80 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 6 Λ 6 Βΰ 五、發明説明(5 ) 100 °C;第 3 段 120 — 160 °C;第 4 段 120 — 1 6 0 °C 第 5 段 8 0 — 1 2 0 °C ;第 6 段 4 0 — 6 0 °C ;而模板7、8或9處5 0-7 0 °C。 本發明方法實施方案如以下所述,其中應用德國 Werner und Pfleiderer公司製造的雙螺桿擠出機( Z S K 4 0)。 實施例1 將包括馬玲薯澱粉和乳化劑(甘油單-二酯)的固態 混合物以及液態成分水和甘油連續加入螺桿擠出機中。 (請先聞"背而之汶念莽項再塡寫本頁)
固體 馬玲薯澱粉 9 9 % 乳化劑 1 % 1 0 0 % 液態添加劑: 水 1 4 % 甘油 8 6 % 製程中混合比: 固體 7 5 % 液體 2 5 % 溫度分布: 第1段 5 0 °C 第2段 8 0 °C 各纸張又度边用中國闽家丨?準(CNS)甲4現格(mo X 297公If > 五、發明説明 第3 第4 第5 第6 模板 R P 轉矩 壓力 吹塑 得到 膜厚 長度 寬度 1 0 中 段 段 段 段 Μ 比 透明膜,其性能如下 方向上抗拉强度 方向上抗拉强度 g膜在1 0 Q g水 2 0 °C溶解時間 A 6 B6 1 2 0 °C 12 0 °C 8 0 °C 6 0 °C 6 0 °C 1 7 0分鐘 3 Ο % 8 0巴 1 Ν / mrri 8 Ν / m m2 分鐘 (請先閱-好而之·;1*菸^再塡寫本頁) 實施例 將包括馬玲薯溧粉和乳化劑(甘油單 的固態 經濟部中央桴半局5Η工消沿:合作钍印- 混合物以及液態成分水和甘油連續加入螺桿擠出機中。 固體 馬玲薯澱粉 乳化劑 9 % 0/ 10 0% 本纸張XJ1述用中家^苹(CN'S)甲.1規丨5· (LUO X 公;^ ) 3G3378 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印- 五、發明説明(7 ) 液態添加劑: 水 甘油 製程中混合比: 固體 液體 溫度分布: 第1段 第2段 第3段 第4段 第5段 第6段 模板 R P Μ 轉矩 壓力 吹塑比 得到透明膜,其性能如 膜厚: 長度方向上抗拉强度 寬度方向上抗拉强度 1 0 g膜在1 0 0 g水 2 0 % 8 0 %1 0 0 %7 5 % 2 5 % 5 0 °C 8 0 °C 1 4 0 °C 14 0。。1 Ο 0 °C 6 Ο °C 6 Ο °C 1 7 Ο分鐘—1 2 Ο % 6 Ο巴 1 : 4 下: 3 Ο ^ m 1 Ο . 2 Ν / mm2 9 . 4 Ν / ram2 (請先^汸背而之注-事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國S家桴準(CNS)甲4峴格(210 X 297父坌) 沒濟.部中央標準局奇工消費合作社印焚 B6 五、發明説明(8 ) 中2 0 °C溶解時間 1 1分鐘 實施例3 將包括馬玲薯澱粉和乳化劑(甘油單一二酯)的固態 混合物以及液態成分水和甘油連續加入螺桿擠出機中。 -τ"κ1*:;ί背而之注-麥項再塡寫本頁) 固 體 馬 玲 薯 澱 粉 9 9 % 乳 化 劑 1 % 1 0 0 % 液 態 添 加 劑: 水 1 0 % 甘 油 9 0 % 1 0 0 % 製 程 中 混 合比: 固 體 7 5 % «叉 體 2 5 % 溫 度 分 布 • 第 1 段 5 0 °c 第 2 段 8 0 °c 第 3 段 1 6 0 °c 第 4 段 1 6 0 °c 第 5 段 1 2 0 °c 第 6 段 6 0 °c 衣纸張尺Λϋ用中阀Κ家作準(CNS)甲.1坭丨3· (210 X 297公兌) 10 A 6 B6 五、發明説明(9 ) 模板 R P Μ 轉矩 壓力 吹塑比 得到透明膜,其性能如下: 膜厚: 長度方向上抗拉强度 寬度方向上抗拉强度 1〇3膜在1〇〇8水 中2 Ο X溶解時間 6 0 °C 2 3 0分鐘 15% 5 2巴 N / m m2 N / mm2 分鐘 實施例4 將包括玉米澱粉和乳化劑(甘油單-二酯)的固態混 合物以及液態成分水和甘油連續加入雙螺桿擠出機中。 (琦先閱^背而之注悉麥項再塡寫本頁) 經濟部中央桴準局g工消"合作a印裂 固體 玉米澱粉 乳化劑 液態添加劑 水 甘油 % 0/ /0 0/ /0 % /0 1 0 0 % 本紙張疋度通用中·因》家作举(CXS)甲4吆格(2丨l> X 297公货) 11
Λ6 BG 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(IQ 製程中混合比: 固體 液體 溫度分布: 第1段 第2段 第3段 第4段 第5段 第6段 模板 R P Μ 轉矩 壓力 吹塑比 得到透明膜,其性能如下: 膜厚: 長度方向上抗拉强度 寬度方向上抗拉强度 1 0 g膜在1 0 0 g水 中2 0 °C溶解時間 7 0 % 3 0 % 5 0 °C 8 0 °C 1 4 0 °C 1 4 0 °C 1 Ο 0 °C 6 Ο °C 6 Ο °C 2 Ο Ο 1 8 % 4 5巴 分鐘 2 Ν / ra nf 8 N / ra rrf 分鐘 實施例5 將包括小麥面玢和乳化劑(甘油單-二酯)的固態混 -------------.----------裝------訂-----(砵 (-1"1"背而之注念麥項再塡寫本頁) 本紙張尺用中家作準(C.VS)甲-1哎丨5· (1MO X 297公殳 Λ6 B6 經濟部中央桴準局肖工消"合作钍印" 五、發明説明(1 $ 以及液態成分水和甘油連續加入雙螺 固體 Type 4 0 5小麥面粉 9 8 % 乳化劑 2 %. 1 0 0 % 液態添加劑: 水 2 5 % 甘油 7 5 % 1 0 0 % 製程中混合比: 固體 7 0 % 液體 3 0 % 溫度分布: 第1段 5 0 V 第2段 8 0 °C 第3段 1 4 0 °c 第4段 1 4 0 °c 第5段 1 0 0 °c 第6段 6 0 °c 模板 6 0 °c R P Μ 2 0 0 轉矩 2 0 % 壓力 5 5 巴 (-毛閱-背面之注-事項再堝寫本頁)
彳i I 裝------訂-----{琛- 本紙張尺度这甲中SS家抒準(C.VS)甲'!吒丨3· (1M0 X 297公兌) 13 經濟部中央櫺準局玲工消費合作钍印製 303378 Λό B6 五、發明説明(12) 該材料用平面狹縫模板模製並拉成膜。 得到不透明膜,其性能如下: 膜厚: 長度方向上抗拉强度 寬度方向上抗拉强度 1 0 g膜在1 Q 0 g水 中2 0 °C溶解時間 實施例6 將包括馬玲薯澱粉和乳化劑(甘油單-二酯)的固態 混合物以及液態成分水和甘油連續加入雙螺桿擠出機中。 在雙螺桿段結束時,該材料經過齒輪泵送達單管模板。 6 N / mm2 0 N / m m2 分鐘 固體 馬玲薯澱粉 9 9 % 乳化劑 1 % 1 0 0 % 液態添加劑: 水 1 4 % 甘油 8 6 % 1 0 0 % 製程中混合比: 固體 8 0 % 液體 2 0 % 丨裝· -π. 本纸張/V兔达用中阀國家挖準(CN'.S)甲.!現格(21U X 297公兑) 14 Λ6 B6 五、發明説明(^ 溫度分布: 第1段 第2段 第3段 第4段 第5段 第6段 模板 R P Μ 轉矩 泵入口壓力 泵出口壓力 吹塑比 得到透明膜,其性能如下: 膜厚: 長度方向上抗拉强度 寬度方向上抗拉强度 1 0 g膜在1 Q 0 g水 中2 0 °C溶解時間 5 0 °C10 0。。 1 4 0 °C 1 4 0 °C 8 0 °C 4 0 °C 5 0 °C 2 0 0分鐘 6 2 % 8 0巴 2 1 0巴 1 4 . 1 N / ni m2
N .nr (諳先閲♦?·'背面之注"麥項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局只工消"合作钍印製 分鐘 實施例7 將包括馬玲薯澱粉和乳化劑(甘油單-二酯)的固態 混合物以及液態成分水和甘油連續加入雙螺桿擠出機中。 在雙螺桿段結束時,該材料繼續送到雨根單導向螺桿,然 木纸張尺边用中家作準(CN'S)平.1哫佟(2U) X 公兌) 15 - A 6 B6 五、發明説明(Η 後再繼續送到雙管模板8。在螺桿中,用兩股產品物流形 成兩根同心管後立即相互層疊並一起吹塑成膜。 固體 馬玲薯澱粉 乳化劑 液態添加劑 水 甘油 9 9 % 1 % 1 0 0 % 2 0 % 8 0 % 10 0% 經濟部中央桴準局3工消"合作社印以 製 程 中 混合比: 固 體 7 5 % 液 體 2 5 % 溫 度 分 布: 第 1 段 5 0 °c 第 2 段 1 0 0 °c 第 3 段 1 2 0 V 第 4 段 1 2 0 °c 第 5 段 8 0 °c 第 6 段 6 0 °c 模 板 7 0 °c R P Μ 1 6 0 轉 矩 4 4 % 分鐘 *--------------ί I ] 1! ---------裝------―訂 —----1'^ (-1¾^背面之注-事項再塡寫本頁) 本纸張尺茂遇用中國园家標準(CNS)甲.!現格(2U) X 297公坌〉 16 Λ 6 Β6 五、發明説明(15> 壓力 5 0 吹塑比 得到透明膜,其性能如下 膜厚: 長度方向上抗拉强度 寬度方向上抗拉强度 1 0 g膜在1 Q Q g水 中2 0 °C溶解時間 4 N / Π1: 4 N / m: 分鐘 (-先閱-背而之注念事項再塡寫本頁) 裝· 經濟部中央《準曷β工消!^合作钍印11'··- 木纸張用中國Η家作準(C\'S)甲-S規丨3· ('_un X 297 乂泣)
Claims (1)
- 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 六、申請專利範圍 附件一 A:第82106975號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國86年1月修正 1 ·—種用碳水化合物形式之植物原料製造生物降解 膜的方法,其中之塑化和隨後的成膜過程係連績地且於一 個步驟中進行,其中乾狀態膜含40 — 1 OOwt%碳水化 合物,此方法包括以下步驟: a ·在第一段(1 )中連績加入已計量的植物原料,一 必要時經第一入口(11)加入固態添加劑以及必要時經 第二入口( 1 2 )加入液態添加劑,並將各物料混合, b.必要時在第二段(2)中經第三入口(13)連 續加入液態添加劑並將混合物加熱和捏和, c .在第三段(3 )中將植物原料與必要時的添加劑 —起加熱並使其反應形成熔體(melt), d. 在第四段(4)的真空裝置(14)中將所說熔 體抽空,係藉著將水自熔體萃出水並蒸發,進而使熔體冷 卻, e. 第五段(5)中使熔體進一步冷卻, f. 在第六段(6)中使熔體受壓, g. 熔體經模板(7 ; 8 ; 9)擠出成膜.(15 ; 16), 其中在第一至第六段(1 - 6 )中用雙螺桿擠出機( 1 0 )並根據第一至第六段(1 一 6 )每一段中螺桿部件 本紙張尺度逋用中國國家梯準(CNS)A4規格( 210X297公釐)-1 - 「裝— (请先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 泉 ABCD 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ~、申請專利範圍 的組態和螺桿的轉速將混合物或熔體傳送,混合以及壓製 ,且第一至第六段中溫度可選調,其中各段及模板溫度條 件如下:第一段(1)爲10 — 80 °C ;第二段(2)爲 10_150°(:;第三段(3)爲70-200。(:;第四 段(4)爲70 — 200 °C;第五段(5)爲70 — 2 0 0 °C ;第六段(6 )爲 4 0 — 2 0 0 °C ;模板(7, 8,9)處爲 40-150 °C; 且步驟a中之固態添加劑,步驟b中之液態添加劑及步驟 c中必要時的添加劑中至少一者包含乳化劑。 - 2. 如申請專利範圍第1項的方法,其中原料在製程 中改性和/或分解。 3. 如申請專利範圍第1或2項的方法,其中植物原 料包括呈天然或雜化物形式之麵粉或天然澱粉,例如馬玲 薯,木薯,碗豆,蚕豆,玉米,wax corn(孅熟期的玉米 ),直鏈澱粉含量高的玉米,穀物如小麥及其部份製品, 大麥或高梁,由物理和/或化學改性澱粉組成的澱粉衍生 物,纖維素衍生物,天然橡膠,半繊維素,多糖,水解膠 體或這些原料中的一種或多種的混合物。 4. 如申請專利範圍第1或2項的方法’其中模板爲 單管模板(7)並製成吹塑膜(15)。 5. 如申請專利範圍第1或2項的方法,.其中模板爲 雙管模板(8)並製成吹塑膜(15)。 6. 如申請專利範圍第1或2項的方法’其中模板爲 平面模板(9)並製成平面模(16) ° 本紙張尺度逋用中國國家標隼(CNS)A4规格( 210x297公釐)- 2 - 「^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .4- 305378 bI C8 D8 V、申請專利範圍 , :M;由; 7.如申請專利範圔第1或2項的方法其中在第 入口( 1 1 )前設置植物原料和添加劑的計量裝置(1 7 8. 如申請專利範圍第1或2項的方法’其中在雙螺 桿濟出機(1 〇)和模板(7,8 ’ 9 )之間設置齒輪栗 (18)或至少—根單導向螺桿(19)。 9. 如申請專利範圍第1或2項的方法’其中雙螺桿 擠出機(10)具有以下組態: a_在第一和第二段(分別爲1和2)中爲右手導向~ 幾次 導向 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 板溫 )爲 :第 8 0 7 , 膜含 b .在第三段(3 )中爲右和左手導向並可交替一或 9 c.在第四和第五段(分別爲4和5)中爲激劇右手 d .在第六段(6 )中爲平緩右手導向° 10.如申請專利範圍第1項的方法’其中各段及模 度條件如下:第一段(1)爲 50 °C;第二段(2 80-100 °c;第三段(3)爲 120 — 160 °C 四段(4)爲1 20 — 160 °C ;第五段(5)爲 -120乇;第六段(6)爲40 - 60 °C;模板( 8 )處爲 0 - 7 0 °C 1 1 .如申請專利範圍第1項的方法’其中該乾狀態 75 — 9 5wt%碳水化合物。 1 2 .如申請專利範圍第1項的方法’其中在第一段 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)_ ·(1¥------ir------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 -' *—一- 六、申請專利範圍 (1 )中加甘油硬脂酸酯添加劑作乳化劑。 1 3 如申請專利範圔第1項的方法,其中在第二段 (2 )中加甘油添加劑作增塑劑。 14.如申請專利範圍第1項的方法,其中在第二段 (2 )中加水添加劑作溶劑。 1 5 .如申請專利範.圍第1項的方法,其中在第—段 (1 )中加山梨酸鉀添加劑作防腐劑* 1 6 ·如申請專利範圔第1項的方法,其中乾狀態膜 (15 ; 16)含0-25wt%甘油單硬脂酸酯,〇_— 4 0 w t %甘油以及0 — 5 w t %山梨酸绅。 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項的方法,其中乾狀態 膜(15; 16)含0· 1-2. 5wt%甘油單硬脂酸 酯,10 — 28wt%甘油以及 0. 1 — 0. 山 梨酸鉀。 1 8.如申請專利範圍第1項的方法,其中膜(1 5 ;16)含 0-35贾1;%水。 1 9 .如申請專利範圍第1 8項的方法,其中膜( 15 ; 16)含 10-20wt% 水。 2 0 ·—種自植物原料製成的膜’其係按照如申請專 利範圍第1至2 0項中任一項的方法所製成。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 210X297公釐)-4 - ---------^------ΐτ------ί _ ί · (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
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