TW301657B

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Publication number: TW301657B
Application number: TW082110192A
Authority: TW
Original assignee: Atochem Elf Sa
Priority date: 1992-11-23
Filing date: 1993-12-01
Publication date: 1997-04-01
Also published as: NO934216D0; DK0599712T3; DE69314909T2; KR940011499A; FR2698369A1; KR0135400B1; GR3025858T3; EP0599712B1; CN1087359A; CA2109658C; US5405925A; JP2720005B2; ATE159737T1; NO301835B1; ES2110584T3; JPH06279549A; CN1044711C; DE69314909D1; EP0599712A1; CA2109658A1

Description

本發明係關於可硬化之含氟共聚物，它係由四氟乙烯 (C 2 F 4 )，亞乙烯基氟化物（C2H2F2)以及含有 —0 - g _結構及羧酸官能之烯丙基衍生物所構成者。本 0 .共聚合物呈微粒狀，或經由簡單之輾磨（於一般室溫）過程即可還原至粉末狀。本共聚合物特別適合粉裝表面覆著應用，尤如靜電噴敷方面。近年來，爲避免含有機溶劑之漆料對環境之污染，粉裝表面覆著技術甚爲人所提倡。此外，以氟化共聚物作表面覆著之基質對抗惡劣氣候及陽光照射方面特別有效。以聚亞乙烯氟化物而言，其於長時間之穩定性及耐久性特佳，但是其在表面覆著之施工技術方面則很困難。於環捲塗裝方面，溶劑加熱已爲必需。而以聚亞乙烯氟化物而言，其粉化過程又需先前經過昂貴之低溫輾磨過程。以C2H2F2聚合物而言，尤以 C 2H 2F 2- C 2F 2及六氟丙烯（ C2H2F2-C2F4-C3F6 )而言，其溶解化過程尙屬方便，但以低溫輾磨之粉化過程則無可避免。法國專利 F R . A 2488260，FR. A 2 6 4 6 4 2 8 及FR. A 2654432中所過產品亦然。歐洲專利EP 301557述及：在製造粉狀漆料中，凡以C2H2F2 ，C2F4，C3F6，三氟氯乙烯（ C2F3C 1 )共聚物爲基質，且含乙烯型網狀羥基及羧基等反應者，於此方式下，所得之共聚合物均於乾燥後甚難 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 *?τ 本纸張尺度適用中國國家揉準ICN—S)甲4規格1210父297公龙.丨 A6 B6 sa年修正五、發明說明（2 ) 輯磨。如需粉化，均需以低溫狀態下，於錘子輾磨機內方能得之。於美國專利US. A 4916188及日本專利 J p 2 0 6 0 9 6 8專利報告中，亦有述及粉狀表面覆著之應用。此類報告均述及含羥基之氟化共聚物及異氰酸酯之組合。

一般而言，烯烴鏈之氟化單體及羧基單體於漆料應用方面，均需以溶劑爲之。如法國F R . A 2 6 3 1 6 2 7專利所述由C2F3C 1與乙烯醚，乙烯酯及帶有如烯丙氧乙酸基之單體，異丁烯酸或乙烯基乙酸所構成之共聚物，諸如前述單體與C2F2H2 — C2F2耦結之組成均無法將共聚物呈現粉狀。日本J P. 3 2 1 2 4 5 9專利所述C2F3C 1及乙烯醚或乙烯酯組合如ch2 = ch-ch2-c-o-ch2-ch2-c-ch之結構者，不但無法

If II ο ο 呈粉狀，且此與C2F2H2單體共聚合之結構無法完義。本發明之可硬化共聚物係由以下氟化單體以及烯丙基衍生物所構成： a )四氟乙烯（C2F2)及乙烯基氟化物所構成之氟化單體；及 b)如下於構式所示之烯丙基衍生物：衣紙張尺度適用中函國家標準丨.CN S _丨甲4規格（210 X 2 97公* ) ...........;:................................................(..........................裝......................訂................(線 t請先¾請背面之注意事項再填寫本頁) 301657 A6 B6 五、發明説明（3 I C Η 2 = C Η - C Η 2 - 0 [ ( C Η 2 ) r> - C-

ο I

3 — R

• R Η ο ο C I R I C ΗΜ-Ο I Ρ 經濟.部令夬桴準-"鍀工消迮合-社£73i R :係指直鏈狀，支鏈狀或環狀之烷基鏈，不呈不飽和狀並含2至12碳原分子： Ri，R2，R3’ R4:各獨立地 τκΗ，CH3，CH2 —CH3，OH，CH2〇H之任意組合； η値爲0或1 ; Ρ値爲0至3。就上述每1 0 Q莫耳之a )氟化單體之組合而言，一般係由： —4 5至8 5莫耳之C2H2F 2組合—1 5至5 5莫耳之C 2 F 4。本發明所述可硬化氟化聚合物之特徵宜在於此聚合物係由源自下列之單體所構成： —4 5至8 5莫耳，最佳爲5 0至7 5莫耳之 C 2 Η 2 F 2 » 一1 5至5 5莫耳，最佳爲2 5至5 0莫耳之C2F4 一 3至2 〇莫耳，最佳爲4至1 0莫耳之烯丙基衍生物（I )對1 〇〇莫耳之C2H2F2— C2F4組合。. 上述（I )衍生物中，最佳之化合物結構如下： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

.,-ST 線

本纸Λ尺度適用t 31國家標準（CNS)甲4規格1 210x 297公龙I

^濟部如夬^.準-::?1二消^合作让印

五、發明説明（4 \j 此可硬化聚合物係於共聚合作用後以分散微粒狀取得，但得於一般室溫下以簡易輾磨方式即可予還原爲粉狀。此可硬化聚合物於製成過程後，仍可能含有可再與 C2H2F2或C2F4共聚合之單體如c2F3C 1 ，C3F6 ，C2F3H (三氯乙烯），丁基.乙烯基醚，乙基•乙烯基醚，異丁基•乙烯基醚，或以下結構之化合物： C‘F13CjH4-0-g-CH-CHj C*F,3，C2l^-〇-CHi-CH=CHz C,F 口C2H‘-0-|-CH=CH2

CaF17CjH4-0-CH2-CK-CHj 然而此類可再聚合之單體殘餘比例甚低，應不超過總 lOOmole C2H2F2— C2F4 總結構之 5mole%。然而，此類殘餘單體之存在，會減少如易於室溫下輾磨之特本纸杀尺度违用中國國家標準（CNS!甲4規樁（210x 297公釐1 裝......................訂...............(線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ik- A6 B6 五、發明説明（5 ) 性，或限制製程末程乾燥溫度控制等等。當然，於可能範圍內，吾人當然希望減少此類殘餘單體之生成。於2 0°C四氫呋喃內，及以聚苯乙烯當量表示方式下· ，本可硬化氟化聚合物之分子量數於排除空間位置色譜分析下値爲2 5 0 0至3 0 0 0間，然而較常爲6 0 0 0至 1 5 0 0 0之間。已知之氟化聚合物於製程後，從未以分散型態獲得。經於溶劑內進行聚合作用，及於聚合作用抽離溶劑後，此 —般聚合物未嘗呈現分散狀，但卻導致形成或多或少橡膠狀稠液。另一種同樣聚合物之方式，係於共聚合作用末程以非溶劑（如：水）使聚合物沈澱出來。然而於此階段，此共聚合物於乾燥過程，於高於4 Q°C時，嘗呈現再粘結狀態。粉狀需要，此再粘結狀之聚合物已需第一次輾磨過程。然此輾磨無法於一般室溫下進行：再粘結狀呈橡膠糊狀爲原因一，再則於輾磨過程中間產生之熱易造成輾磨後之聚合物再粘結作用。因此，爲了避免上述狀況，可硬化聚合物之粉化過程需於低於0°C下輾磨之。此類方式粗糙且昂貴，且需與其他諸如顏料，負載，可吸收紫外線之基質等之配料川製成漆料，且需再經擠壓機川製造較均質化之漆料。本發明之可硬化聚合物，由於含有一〇_C_結構之丨丨 0 烯丙基化合物及羧基官能基而帶來優點，其優點乃在於： (請先閲讀背面之注意事項再填莴本頁) .裝 •訂線衣祅沒尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210x 297公货） A6 B6 修正_補充五、發明説明（6 ) 聚合物可以微粒即可直接輾磨爲即經由一般價廉立即參於擠壓簡言之擠壓之本再粘結效地乾本即令實之溫度 —種烯混其他漆後立即摻，本發明過程更具可硬化聚，因此可燥之，而發明之烯質予莫耳，任意於丙醇係選狀方式粉狀。之硏磨料所需混其他可避免經濟效合物發於6 0 不會引丙基衍量之烯一觸媒自下列直接製於此狀過程（混合物漆料所昂貴之益。明亦具 —90 起問題生物（丙醇及 (例如結構式 CH2=CH-CH2-〇[-(CH2)n-C— C-0]

得，且可於一般室溫環境下況下，本可硬化聚合物可立室溫狀態）即可成粉狀且可硏磨即可立即使用，亦或可需混合物即可立即使用之。冷凍硏磨過程，且使輾磨式下列特點：於乾燥時，不會 °C間以超過1 〇小時時間有 0 I)係以傳統之方式製得，二羧酸酐於4 0 — 8 0 °C間三乙脂）之存在下起反應。之醇類： R 1 R 3 I I

I (請先閱讀背面之注意事項再磺寫本頁} 裝 .,π .線.

R 2 Λ 4

么故法尺度逍用中11家標準（CNS;If 4規格1.210x297公货I a涪邡夬si局r-,ί工消费合:'-社if>1i B^2j6a故正 _—_= L 魅五、發明説明（7 ) 本發明之可硬化聚合物係由任何使氟化聚合單體聚合之已知方法製得。然而基本上係依照眾所週知之溶液中自由基聚合反應方法製得。此製程係於有機溶劑中，3 0。 —1 2 0° 溫度間（最佳以 4 0。一 8 0°C) ，5 — 8 0 bars壓力下（最佳以l5-4 0bars間），於一溶於有機溶劑中之引發劑的存在下，使所有之單體進行聚合作用。本硬化聚合物係藉使C2F2H2，C2F4及如前述之烯丙基衍生物（I )共聚合而製得。對每1 〇 0莫耳量之聚合氟化單體，及使用： —4 0至8 5 (最佳爲5 0-7 5 )莫耳之 C 2 Η 2 F 2 : _1 5至5 5 (最佳爲2 5-5 0 )莫耳之C2F4; 以及如前已記述之烯丙基衍生物。爲欲獲得具有理想性質之本發明可硬化之共聚物，通常乃使3至2 0 (最佳爲4至1 0 )莫耳是之烯丙基衍生物與1 0 0莫耳量之前述二類氟化單體之總和起反應。最最佳之共聚合方法而言，乃將前述溶劑應加熱至設定溫度後再於脫氣後之反應器內進行攪拌。將各類氟化單體混合後，於壓力等於設定之壓力條件下引入反應器內，反應器之初期負載之組成乃取決於不同共單體之反應性以及所欲之共聚合物組成。各類單體/溶劑之重量比一般應介於0 . 0 5 — 1間。當反應壓力及溫度達到預設標準時，乃將聚合作用之引發劑加入反應器內。反應器內壓力之降低即表示器內聚本纸彔尺度適用中國國家標準（CNS丨甲4規格（210X297公釐丨 -1〇 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .訂線

五、發明説明（8 ) ¾濟部中夬楞苹局Η工消费合作社卽製合物正形成中，氟化單體混合物之再加入即可再補償此現象0 吾人能繼續加入與原先莫耳組成相同之氟化單體混合物，吾人亦考慮到各單體之固有反應性以及調整於聚合期間加入之混合物之組成，以期於聚合作用過程後得到具有均勻組成之共聚物。烯丙基衍生物（I)亦可於聚合期間加入。宜繼績加入之此衍生物，其比率通常大於原先使用之烯丙基衍生物之比例，俾利於考量此衍生物之較大反應性。此烯丙基衍生物宜於下列原則下繼續加入：於聚合期間烯丙基衍生物之引入速率與氟化單體之引入速率間之比率恆定。氟化單體混合物i績加以保持壓力，宜長時間持續行之，以使固體含量介於1 0-6 0% (最宜於1 5 — 4 0 %)間。聚合作用後，生成之共聚物乃藉於一液體內沈澱而由反應介質中單離出，該液髖對共聚物爲非溶劑但可與反應介質之溶劑相混合。沈澱液體積應是反應液體積之1 至10倍。水爲對此聚合物最佳之非溶劑沈澱液。反應介質宜於於周圍溫度至7 0°C間之溫度倒入對共聚物爲非溶劑之液體內。於與同型之其他已知固體產物相反的是藉過濾而回收之共聚物並不呈團塊狀，但呈分散之粒子狀，此等粒子可輕易乾燥而不會凝結。經乾燥後，粒子之粒子分佈介於數#至數mm之間，一般在5 0 μ至4mm間。此粒狀聚合物於過濾後，可於高至9 0°C之溫度下乾 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 裝線本纸乐尺度適用中國國家標準（CNS丨〒4規格（210X297公釐） 11 301657 A6 B6 b3 年 2Λ6 五、發明説明（9 ) 燥0 端視所需之產物種類，除了本發明所需之單髏以外之前述補助法單體可予加至反應介質內。此類補助法單體可於共聚合任何時段加入。一般而言，爲了保留終端聚合物產品之均質性，宜於此類補助性單體與其他必須被引入反應介質內之單體摻合。此類補助性單體之量，對反應單體混合物內之C2H2F2— C2F4每1 0 0莫耳總量而言，不得超過5莫耳。被選作反應介質之溶劑宜不具有意義重大之轉移劑效果，以免使具分子質量減少。此外，此溶劑最好對往後沈澱過程中所用之溶劑（對聚合物爲非溶劑）之溶解度至多爲2 0%，理想上爲1 0 0%。此溶劑最好由醋酸酯，醇類或其混合物，酮類或醚一醇類中選取。醋酸乙酯，醋酸甲酯，醋酸丁酯，乙腈，甲醇及第三丁烷均爲極値得選用之溶劑。共聚合作用激發劑本身爲已知，最常用者已選自自由基共聚合激發劑，如過二碳酸二環己酯，過特戊酸第三丁酯或第三戊酯，第三丁基過三甲基，偶氮基二異丁睛，偶氮基一2 ，2 —二甲基特戊睛等等。本發明之可硬化氟化聚合物於充斥粉末塗料黏合劑時，需加入可藉熱交聯來改良硬化反應之硬化劑。此硬化劑的定義是：攜帶有會與可硬化之共聚物的酸基團反應之反應性官能基團之一樹脂。於此類可用之硬化劑中，値得一提者爲攜帶有環氧基團之樹脂，例如異氣尿酸三縮水甘油尺度適用中囷國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐) -12 - ...................................-................../..............................................^ ......................，玎...............一-^ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 热年2·月16日修二補充五、發明説明（10 ) 酯，游離或被防護防護之異佛爾酮二 (N，N —二羥乙任佐劑或，穩定粉佐成份以硏磨另中熔融度下粒此料噴槍流動床之間。各予以應之聚合可使用表需要高言之， 110 可可用於粉添加劑可爲劑，防氧化狀漆料亦可乾燥混合入成所欲之尺種合宜之準及混合上述化而硏磨之粉狀漆料之使用下，平浸漬使用下式此粉狀塗用。特別是物分子乃噴靜電或非靜面敷著之烘到足以保證如由噴槍噴至 2 5 0。0 之多異異氰酸基）己狀漆料顏料，劑等。藉將可而製得寸，然備法則各種物氰酸酯樹脂，例如被已內醯胺所酯，羥烷基醯胺樹脂，例如雙一二醯胺。之佐劑及添負載料，防加劑可予加入，此類針孔劑，流變改質劑硬化之氟化。在此場合後將之乾燥是於8 0 ° 料，將擠壓共聚物與其他各種輔中，各成份可分別予混合。 —1 6 0 °之擠壓器物冷卻後，於周圍溫粒子大小乃取決於選用之方法。如於塗均粒子尺寸應爲2 ，其平均粒子尺寸 5 — 4 0 //間，如於則爲 7 0 - 1 2 0 " 裝......................訂....................線一請先閲讀背面之注意事項再璜寫本頁) 料可藉任何能確保當使用任何型態之敷於常相反電荷或電流動床及使用撒烤溫度乃取決於選粉粒聚結以及保證灑此粉狀漆時，被之間。粒子適宜分佈之手段靜電噴槍時，帶電荷零電荷之基質上。亦粉式旋轉式模塑法。擇之應用方法，且必硬化反應發生。舉例覆之表面宜烘烤至本纸采尺度適用中囡國家標準（CNSl甲4規格1210x297公釐1 13 -

硿濟.郎中夬结41局Η工消5-合-社印五、發明説明（11 ) 本粉狀漆料亦可予塗覆於金屬，如鋼材，鋁材或其他金屬材料上，此等金靥材料可覆有或不覆有一底漆。合宜之底漆係以環氧化物，環氧基酚醛樹脂，（甲基）丙烯脂類樹脂，聚酯樹脂，聚酯-聚胺甲酸酯樹脂或上述樹脂之組合體爲底。於此，本粉狀漆之披覆厚度可達2 — 3 0// 之間，可於粉狀或液體狀方式塗覆之。此粉狀底漆爲例，可以提及者乃爲藉混合下列成份所得之組成物： —環氧樹脂（環氧化物當量480g/eq.): 9 2. 0 8: —甲基丙烯脂樹脂（TUK0N硬度値15-16，TV = 6 0°C) :4. 60: 一氰基胍：3 . 2 2 : 一氣氧化銘：0. 10。以此類液體底漆爲例，可以提及者乃爲藉混合下列成份所得之組成物下述混合重量比爲宜： -甲基丙烯脂類樹脂（Tv = 6 0°C : TUK0N硬度値1 5 1 6 )溶於二甲苯溶劑者（重量濃度：4 0 % ): 1 1 . 2 6: 一環氧樹脂（分子量=2 9 0 0 ;環氧化物當量重： 1 5 0 0 — 2 0 0 0 )溶於乙酸2 —乙氧基乙酯（重置澳度：50%):22. 74: 一環氧樹脂（分子量=3 8 0 :環氧化物當量重：1 8 0 - 2 0 0 ) ： 3 . 04; <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 .'-ST. 線本纸張尸、度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐） 30J657 A6 B6 '月修正補充五、發明説明（12 ) -链化酷醛樹脂（酸度値5 5 jjeq K〇H/mg ;重力粘度： °· 25-0. 5Ps.s) ：2. 20； —異氰酸醋化合物（被保護之脂族異氰酸酯酯類，所具之 —N=C = 〇含量等於1 1. 5%;動力粘度：7 — 1 3 P a · s 之間）：1 . 1 1 ; —二氧化欽：22. 30; —酪酸餽：2 · 2 1 ; —矽石（二氧化矽）：〇. 22; —乙酸2 —乙氧基乙酯：13. 53: —二甲苯：7 · 13: —乙酸丁酯：14. 26。爲評斷薄膜之交聯程度，乃使薄膜受以浸有甲基乙基甲酮（MEK)之棉球之一系列擦拭，直至基質露出爲止。少於5 0次之來回擦拭乃長方交聯差劣，而超過1 〇〇次之來回擦拭，則類示優越之交聯。下列諸實例乃說明本發明而非用於限制本發明之範圍實施例1 (比較用）：將一備有攪拌器之3. 3公升（L. )壓力鍋，除氣成眞空後，加入1. 9L.乙酸乙酯， ^濟部占夬標弘局：^工消^合-:;·^31 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝線· 6 . 5 g甲基丙嫌酸，3 9 0 g之C2H2F2及3 3 0 g 之C2F4。然後，將壓力鍋加熱至7 0°C後，，加入5 g 之過特戊酸第三丁酯。壓力鍋之壓力無下降’但亦無含氟之聚合物產生。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公踅1 _ 15 一 XI： A6 B6 年月 G 83·2. 16 補尤五、發明説明（13 ) 實施例2 (比較用）：將備有搅拌器之3. 3L壓力鍋，除氣成眞空後，加入2L.醋酸，1〇g之烯丙氧基醋酸，2 1 5 g之C2H2F2，及8 4 g之C2F4。經加熱至 7 0°C後，壓力乃上升至1 9 bars，再加入15 g之過過戊酸第三丁酯以激發反應。此時鍋內壓力開始降落，加入 4 4 g 之 C2H2F2/C2F4 (以 6 5/3 5 莫耳比）混合物及6. 75g之烯丙氧基醋酸以補償之。於2小時 15分鐘之聚合過程後，再加入20. 25g之烯丙氧基醋酸及 1 7 7 g 之 C2H2F2/C2F4 ( 6 5/3 5 莫耳比）。將壓力鍋除氣後，使其內之共聚物於10L.水中沈澱，但此聚合物於7 0°C乾燥時會粘集。此番得2 4 4 g Mn = 2 6 0 0分子量之聚合物（其每克產物具有〇 · 7 3 1 0_3當量之COOH)。此聚合物無法於周圍溫度下硏磨成粉。實施例3 (比較用）：將備有攪拌器之3. 3L壓力鍋抽氣成眞空後，於其內引入2 L.之第三丁醇，4 0g之 CH2 = CH-CH2-0-C = CH-CH-C00H 化合物，2 1 5 g 之 II 0 C2H2F2及8 4 g之C2F4 。將壓力鍋加熱至7 0°C，此時鍋內壓力爲1 7bars，經再加入1 0 g之過特戊酸第三丁酯後，鍋內壓力未減，亦無聚合物之生成。實施例4 (比較用）：將備有攪拌器之3. 3 L壓力鍋除 {請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 :1r 線本祅釆又度適用中囷國家標準（0旧）甲4規格（210父2917公釐丨 16 S' S' 匕 A6 B6 五、發明説明（14 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 氣成眞空後，於其內內加入2 L.之第三丁醇，7 3 g之 (IA)化合物，2 7 6 g之丁基

0 COOH •乙烯基醚及3 6 0 g之C2F3C 1 ，經加熱至7 OeC後再加入1 0 g過特戊酸第三丁酯以激發聚化作用。此時鍋內之壓力爲2. 85&「3，但經1小時4 5分鐘之聚合作用，鍋內壓力則爲1. 2 bars。裝經除氣後，由鍋內得2 ，1 3 5g之溶液。於此溶液倒入1 0L.水中隨倒隨攪拌，仍很難過濾出聚合物，且於7 0°C乾燥期間，仍難完全凝集：不但無法於室溫下硏磨，且呈現口香糖之膠質外觀。經分析此聚合物，其分子組成如下： C 2 F 3 C 1 : 52 ; 丁基乙烯酯：48 : ( I A )： 8.7° 線. 實施例5 :將備有攪拌器之3 3 L壓力鍋除氣後，於其內內加入2. 25L.之第三丁醇，13. 5g之 CH2 = CH-CH2-〇-C一"^ ( I A )化合物，2 1 5 g 之

〇 COOH C2H2F2及8 4 g之C2F4 ，經加熱至5 0°C後，其壓力爲1 4 bars。再加入1 〇 g之3 3 %過氧二碳酸異丙酯之乙酸乙酯溶液。藉引入6 5/3 5莫耳比之C2H2F2 —匸21?4混合物維持壓力在14匕&1^:每次再加入4 4 g 6 5/3 5莫耳比之C2H2F2 - C2p4混合物時，亦未纸杀又度適用中國國家標準，〔\3丨〒4規格（210父297公釐） --—- A6 B6 補充五、發明説明（15 ) 加入6 · 6 g之（力，每小時再加入 )溶液。經5小時 (I A )化合物； 6 5/3 5莫耳比冷卻並抽氣後，將中，隨倒隨拌。繼之濾器上過濾取得 1 4小時後，取得 2 0 Oy 至 3mm 2 0 °C之四氫呋喃分析儀具有2個1 折射率量測檢波儀量方式表示），羧每克共聚物經F 19 之未飽和之基團， 3 5。整體上，共 C 2 F 4/ I A = 6 1 A )化合物。爲維 5 g之上述過氧二碳又4 0分鐘後，已加入： 2 〇 g之I P P溶液

持共聚合過程之動酸異丙酯（I P P

C 2H2F 2 — C 2F 其內共聚合續攪拌3小。將此聚合 4 8 7 g 之之間。經空中）測得此 0 4 及 1 0 )爲：Μ η 酸官能基含及Η Ν Μ 而 C 2 Η 2 F 聚合物之分 5/35/ 作用之產時，其後物於7 0 顆粒散狀間排除色聚合物之 5 n m ( = 780 量0 · 6 R分析此 2 — C 2 F 子莫耳組

；-4 混合物品倒入聚合物 °C之烘聚合物層分離分子量毫微米 0 (以 7X1 聚合物 4之比成爲C 9 . 4 g 之 4 3 g之。將壓力鍋 1 0 L ·水乃於一檩準箱內乾燥，其大小在分析法（於 (色層分離 )柱，及一聚苯乙烯當 0 _3當量/ 顯示無殘留例爲6 5 / 2 Η 2 F 2 / {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝訂線 a濟祁女夬桴"局Η工消"合：VV.吐.ίρ 實施例6 :將備有搅拌器之3. 3L.壓力鍋抽成眞空，於其內加入2L.之醋酸甲酯，1 0. 6 5g之 CH2 = CH-CH2-0-C-CH2-CH2-C00H ( I B )化合物，2 1 5 II 0 g之C2H2F2及8 4 g之C2F4。將壓力鍋加熱至5 0 本纸法尺度適用中1囷家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） ~~ls Α6 Β6 8¾ 2¾ 16 足五、發明說明（16 ) C，壓力自爲1 0bars，此時加入3 3%過氧二碳酸異丙醋之乙酸乙酯溶液。藉加入6 5/3 5莫耳比之 c2h2f2—c2f4混合物以維持壓力在1 〇bars。每次加入2 2 g之6 5/3 5莫耳比之C2H2F2-C2F4時 ’亦加入2 . 4 6 g之（I B)化合物。爲維持聚合作用之動力，乃於一小時3 〇分鐘後加入6 g之I pp溶液。經5小時4 0分鐘後，業已加入·· — 4 6. 7g之（IB )化合物；一6g之IPP溶液；一 4 2 0g之6 5/ 3 5莫耳比之c2h2F2/C2F4混合物。將壓力鍋經冷卻抽氣後’將聚合物倒入1 〇 L.水中隨倒隨拌，繼續攪拌三小時後’於核準之濾器上濾集沈澱之共聚物。於7 0 °C之供箱內乾燥1 4小時後，取得5 〇〇 g之雜粒狀聚合物粉末’其粒子尺寸介於2 〇〇 ^至3rT1m之間。此外，此聚合物只具以下特徵：

Mn = l〇 » 0〇〇 ; (：0〇只二0_68.10_3當量/每层； C2H2F2/C2F4/ ( I B )莫耳比=6 5/3 5/ 實施例7:將備有搅捽器之3. 3L.壓力鍋眞空抽氣，於其內加入2 L.之第三丁醇，4 0 g之 CH2 = CH-CH2-0-CH2-CH-CH2-0-C —^ 5 ( I C )化合物 I I V/

0H 0 C00H ，2 1 5 g之C2H2F3及8 4 g之C2F4。將壓力鍋加裝......................訂...............(線 t請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸乐又度適用中國國家標準iCNS!甲4規格（210X 297公釐） A6 B6 年修正五、發明説明（17 ) 熱至7 〇°C，壓力且爲1 8 . 5bars時。此時加入1 〇 g 之過特戊酸第三丁酯以激發反應。藉縝注入6 5/3 5莫耳比之C2H2F2— C2F4混合物以維持壓力於1 8 . 5 bars。再次加入4 4 g之6 5/3 5莫耳比之C2H2F2 -C2F4混合物時’亦加入7 . 5 g之（I C )化合物。爲維持此反應之動力，於一小時3 0分鐘及3小時後，分別加入5 G之過特戊酸第三丁酯。經過4 : 3 0小時後，業已注入： -67. 5g之（1C)化合物；—i〇g之過特戊酸第三丁酯； —4 4 2 g 之 6 5/3 5 莫耳比之 c2H2F2 — C 2 F 4混合物。將壓力鍋冷卻抽氣後，將共聚合產物倒入1 〇 L之隨加隨拌水中，經3小時持績撹拌後，濾集沈澱之聚合物。經於 7 0°C烘箱乾燥1 4小時後，故集得4 9 7 g粗粒狀粉末，其尺寸在2 0 至3mm之間，並具以下特徵：Μη =2 ’ 7 0 0 ; COOH=0. 5 9X1 0一3當量每克： C2H2F2/C2F4/ ( I C)莫耳比爲 6 5/3 5/ (請先閱讀背面之注意事項再埸寫本頁} .裝

*1T 線哇洚部-θ夬桴"^”>:工消费合-社印^ 實施例8:將備有攪拌器之3. 3 L.壓力鍋蒸空抽氣於其內加入1. 9 L.之第三丁醇，50 g之本纸法尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐丨 -- 10 A6 B6 183. 年 * /— 常正五、發明説明（18 ) ch2=ch-ch

CH2CH3 ch2~c_ch2_o-c 〉 CH2OH COOH D )化合物 2 1 至7 5 g之C2H2F2及8 4 g2C2F4 。將壓力銅加熱〇°C，其壓力自爲2 Obars。此時加入1 〇 g之過特戊酸第三丁酯，再續注入6 5/3 5莫耳比之C2H2F2 2F4混合物以維持應力於2 0 bars。每加入4 4 g之 / 3 5莫耳比之C2H2F 2*~ C2F 4混合物時，亦加 3 7 g之（I D)化合物。爲維持反應動力，每加入4 g之過特戊酸第三酯。經6小時3 0分鐘後，

-C 入9 小時業已注入：一4 g之（ID)化合物；一20g之過特戊酸第三丁酯；—2 6 5 g之6 5/3 5莫耳比之 C2H2F2— C2F4混合物。將壓力鍋冷卻及抽氣後，將共聚合產物倒入1 0 L.水中，隨倒隨拌經繼績撹拌3小時後，濾集沈澱之共聚物。再於7 0°C烘箱乾燥1 4小時後，收集得3 8 1 g粒子尺寸在2 0 0 p至3mm之間之聚合物，其另具以下特徵：一 Μη二4 ，3 0 0 :— C〇〇H = 0 . 5 7 X 1 〇 -3 當量每克：一C2H2F2/ C2F4/( ID)莫耳比爲：6 5/3 5/5. 4。 <請先¾讀背面之注意事項再磺寫本頁> 裝 .訂線沒濟.部♦夬標弘-H工消贽合-^-1- % 實施例9:將備有搅拌器之3. 3 L.壓力鍋眞空抽氣於其內注入2. 1L.之第三丁醇，13. 5g之 ch2=ch-ch2-o-c Ιί (ΙΑ)化合物，2 1 5g之

COOH 表紙法尺度適用中國國家標準！CNS)甲4規格（21〇父297公发） 21 -

^濟部令夬^"-局：3工消次合：'-:吐.印^ L2H2F2 8 4 g 之 C2F4及 2 0 gtC3F6，將壓力鍋加熱至5 0°C，壓力自行達i 5bars時。此時注入i 〇 g 之3 3 %過氧二碳酸異丙酯之乙酸乙酯溶液，藉再加入 6 5/3 5莫耳比之c2H2F2— C2F4混合物以維持壓力於1 5bars:每加入4 4 g之6 5/3 5莫耳比之 C2H2F2 — C2F4混合物時，亦加入6. 6g之（IA )化合物。爲保持聚合化作用動力，每小時再注入5 8之 P P溶液。經5小時3 0分鐘後，業已注入：—5 9 . 4 g之（IA)化合物：—2 〇g之IPP溶液；_4 4 3 g之6 5/3 5莫耳比C2H2F2— C2F4混合物。將g 力鍋冷卻及抽氣後，將其聚合產物倒入1〇L.之水中隨倒隨祥，經淬溶撹拌3小時後，濾集沈澱之共聚物。再於 7 0°C之烘箱內乾燥1 4小時後，可得4 9 7 g粒子尺寸介於5 0 0 #至3mm間之聚合物粉末，其另具以下特徵 :Mn=8 ，〇〇〇:—c〇〇H=0. 66X10 -3克當量，一C2H2F2/C2F4/C3F6/ ( I A)比爲： 6 4/ 34/2/6。實施例10 (比較用）：將備有搅拌器之3. 3L.壓力鍋眞空抽氧，於其內注入2 L.之第三丁醇，3 0g之 1 · 2烯丙氧基丙二醇，2 1 5g之C2H2F2，8 4 g 之C2F4將壓力鍋加熱至7 0°C，壓力自行至2 Obars，此時注入5 g之過特戊酸第三丁酯以激發聚合作用，壓力開始下降，但加入6 5/3 5莫耳比之C2H2F2/ {請先閉讀背面之注意事項再瑱寫本頁) 裝 .、?τ 線本纸張尺度適用中ϋ國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐I 22

Ua 2. iMfS A6 年，丨。 B6丨._ 捕亦，五、發明説明（20 ) C2F4混合物以維持壓力。每加入8 9 g之6 5 / 3 5比 C2F2H2/C2F4混合物，亦需注入1 1 g之1 _ 2嫌丙氧基丙二醇。經1小時3 0分鐘之聚合作用，再注入 2 5 S之過特戊酸第三丁酯以加速聚合作用之動力。經 4小時又3 0分鐘之聚合過程，業已注入4 4 5 g之6 5 /3 5莫耳比之C2H2F2/C2F4混合物及4 4 g之1 ，2_烯丙氧基丙二醇。經降低，反應器抽氣後，將聚合作用之產物倒入1 〇 L水中，使之沈澱，濾集沈澱物。極必要的是：需於小於3 5。(：乾燥法聚合物蓋因若於較高之溫度乾燥時，會發生凝結現象。於3 5°C，於6 5 bar之眞空下，乾燥會耗時數曰，因此，回收粉末型態之共聚物會有麻煩。經於3 G°C乾燥後，係具有下列特性之共聚物4 6 5 g ： Μ η = 9 0 0 ΟΗ=1. 6X10-3當量/每克共聚物莫耳組成爲：C2H2F2/C2F4 /嫌丙氧基丙二醇 = 6 5 / 3 5 / 6. 9 此共聚物只能於低溫下，於一冷凍硏磨機內予以硏磨 Ο 實例1 1 (比例用）將備有一搅拌器之壓熱鍋眞空抽氣後，於其內引入： 2公升第三丁醇，2 0g 1，2 -烯丙氧基丙二醇，8 本纸ft尺度適用中国囷家標準（CXS)甲4規格（210父297公釐1 - 23 ~ ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> .裝 ..可線 A6 __ B6 ........ 五、發明説明（21 ) g下式化合物 CH2 = CH-CH2-0-C— 1' V7

0 COOH ，以及其後 215g (：2112?2及843(：2?4 。使溫度上升至7 0°C，此時壓力乃自行上升至1 7bars。經引入1 0 g過特戊酸第三丁酯1 0 g以激發聚合作用後，壓力乃開始下降，藉加入6 5/3 5莫耳比 C2H2F2/C2F4混合物以維持壓力。每次加入6 5/3 5 C2H2F2/C2F4混合物以維持壓力時，亦加入4. 5 g 1 ，2 —烯丙氧基丙二醇及 1. 5g化合物IA。俟反應經6小時又3 0分鐘後，業已注入。4 4 5 g 之 6 5/3 5C2H2F2/C2F4 混合物，8 5 . 5 g 之烯丙氧基丙二醇及28. 5g之化合物IA。爲欲加速聚合速率，乃於聚合期間引人過特戊酸第三丁酯。然後，使溫度下降，將反應器脫氧。將聚合產物倒入1 0公升水中，使之沈澱，濾集沈游物。經於7 0°C乾燥後，此共聚物可以粉末狀型式獲得。於7 0°C時，共聚物全部融解，其作用如同黏滯之液體。經乾燥後，回收5 0 0 g共聚物，其特性如下： Μ η = 6 0 0 0 本纸張尺度適用中國國家標準（CNSI甲4規格（210 X 297公釐） 24 .......................一...............................~ -------------------------^......................，玎：..........~ 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ ：. n i A6 B6 ^濟部办夬標"局5貝工消"合泎社印製五、發明説明（22 ) 〇Η=1. 7X10-3當置/每克 COOH=〇. 3 7X10-3 當量 / 每克共聚物之莫耳組成爲：C2H2F2/C2F4 /烯丙氧基丙二醇/化合物ΙΑ=65/35/7· 9/2. 9。此共聚物不能於周圍溫度下加以硏磨。實例1 1 使用一PALLMAN PPL18®硏磨機，於周圍溫度下硏磨實例5之共聚物，以得平均粒子尺寸爲3 5 microns之粉末。依相同方式，另外硏磨異青尿酸三縮水甘濾酯（ TG I C )，以得平均粒子尺寸爲3 5raicrons之粉末。藉於1 0 0 0 r pm轉速下混合下列成份9 0秒得粉末塗漆： 3 0 0 g之實例5硏磨之共聚物 2 1 g硏磨之T G I C， 0 . 3 5 g氧化鋁及 3· 2. lg之綠氧化鉻GX 將生成之混合物過篩，以移除大於2 8 0micrGns之粒子。將此粉末藉PANSBURG GEMA PGC1®靜電槍之力塗褢於一經鉻酸鹽處理之鋁枚上。 ‘ 其應用電壓爲一5 0 KV，空氣壓力爲2kg/cm2 ’ 空氣流動速率爲6m3 /h。 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝、訂線本紙法尺度適用中1國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公¢) 75 jS3^2.:i6 A6 ' 碡· ------ 經濟却*·夬¾¾-局5*工消费合作社印裝五、發明説明（23 ) 取其一小片，於2 0 0 °C下加以焙烤1 2分鐘，冷卻之周圍溫度，得一6 5 micron厚度之膜。依照NFT 3 0-0 1 6測知其persoz厚度爲 1 6 0 s 0 依照ASTM D 523 — 85，於60 °C測知其鏡光澤率爲3 5%。對甲基•乙基甲酮（丁酮一 2 )之抗性爲大於1 0 0 次來回擦拭。依照NFT 30-038測知其黏附力歸於0類。實例1 3 將下列物質依序引入HENCHELL混合器內。實例5之共聚物6000g， T G I C 4 2 0 g，氧化鋁7 9以及綠氧化鉻GX 8 4 2 g » 置放8 3 0 r pm轉速下粗略類混合9 0秒。將此類混物投入Clextral BC 21® 雙生螺旋擠壓器 (它備有揉拌元件）內。旋轉壓力爲4 0 0 r pm。桶溫度爲1 0 0 °C。模溫度爲1 2 0 °C。使擠壓物浸設於水（2 0 °C )內而予以冷卻，於 SANCELIN®上予以製成顆粒。藉PALLMAN PPL18®硏磨機之力，於周圍溫度下將顆粒硏磨，得3 5micrQiis粒子尺寸之粉末。 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 .,tr .線本纸杀尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐1 -26 - ^01657 A6 B6 I ·sa 2. ¾濟部申夹標ΦΑΗ工消费合诈社如敦五、發明説明（24 ) 將生成之粉末過篩，以移除粒子尺寸大於2 8 0 microns 者0 藉PANSBURG GEMA PGCL® 電子槍之力，將粉末塗聚於一受鉻酸鹽處理之鋁枚上（原0. 7mm)。應用電壓爲一 5 0KV，空氣壓力爲2kg/crrf，而空氣流動速率爲6m3 /h。取其一小片，於2 Q 0 °C加以焙烤，然後冷卻至周圍溫度，以得6 5 microns厚度之膜。依NFT 3 0 — 0 16測知其卩6。〇2厚度爲 1 0 0 s 〇依ASTM D 523 — 85，於60 °C測知其鏡光澤率爲3 5 %。其對丁酮—2之抗性爲大於1 0 0次來回擦拭。依照NFT 30-038測知其黏附力靥於〇類。實例1 4 藉PALLMAN PPL18®硏磨機之力，於周圍溫度下硏磨實例5之共聚物，以得平均粒子尺寸3 5 microns之粉末 Ο 另外，依相同方式硏磨雙（N，N_二羥乙基）己二醯亞胺（HEA)，以得平均粒子尺寸3 5microns之粉末。藉於1 0 0 0 r pm混合下列各成份9 0秒而得粉末塗漆。 <請先M讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝 ..tr 線本扶法尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） -27 -

€濟部t夬標準局Η工消Φ合作社印¾ 實例1之硏磨共聚物3 Ο 0 g，硏磨之HEA15. 8g，氧化鋁Ο . 3 5 g以及綠氧化鉻G X，將生成之混合物過篩以移除粒子尺寸大於2 8 〇 microns之粒子。藉PANSBURG GEMA PGCI®靜電槍之力，將粉末塗覆於 —受鉻酸鹽處理之鋁枚上（厚度0 . 7mm)。應用電壓爲一5 0KV，空氣壓力1 Okg/Crrf,空氣活動速率爲6m3 /h。取其一小片，於1 5 0°C焙烤2 5分鐘，然後冷卻至室溫，以得7 0 microns厚度之膜。藉NFT 3 0 — 〇 1 6測知Persoz硬度爲1 6 5 s 〇藉ASTM D 523 — 85，於60 °C測知其鏡光澤率爲3 8 %。其對丁酮一2之抗性爲大於1 〇〇次來回擦拭。依NFT 3 0 — 〇 3 8測知其黏附力屬於0類。官例1 5 藉PALLMAN PPL18®硏磨機之力’於周圍溫度下硏磨實例6之共聚物，以得平均粒子尺寸3 5 micrQns之粉末〇另外，依相同方式硏磨異氣尿酸三縮水甘油醋（ <請先«1讀背面之注意事項再填寫本頁) -装

..IT 線各纸朱尺度適用中3國家標取（CNS;甲4規格（210X 297公爱） -28 -

崚潑祁.&夬楞必-:^工消^合-社印五、發明説明（26 ) TG I C )，得平均粒子尺寸爲3 5microns之粉末。藉於1 0 0 0 r pm轉速下，硏磨下列各成份9 0秒而得粉末塗漆：實例6之硏磨共聚物3 0. 〇 g，硏磨之TGIC 21g，氧化鋁0 . 3 5 g以及綠氧化鉻GX 321g。將生成之混合物過篩以移除粒子大於2 8 0 microns 者0 將生成之混合物過篩，以移除粒子大於2 8 0 microns 者0 藉RANSBURG GEMA PGC1® 靜電鎗之力，將粉末塗覆於鍍鋅之鋼枚（厚度0. 8mm，其預先已受8mm厚度之前述環氧樹脂爲底之底源之塗覆）。應用電壓爲一 5 0 KV，空氣壓力爲2kg/crrf，空氣流動速率爲6 m—3/ h。取其一小片，於2 Q 0°C焙烤1 2分鐘，然後冷卻至室溫，得6 5 microns厚度之膜。依照NFT 3 0-0 1 6測知其Persoz硬度爲 1 8 5 s 〇依照ASTM D 523 — 85，於60 °C測知其鏡光澤率爲4 0%。其對丁酮一2之抗性大於1 0次來回擦拭。依照NFT 30—038測知其黏附力屬於0類。 (請先閱讀背面之注意事項再璘寫本頁) 裝線本纸法尺度適用中國國家標準（C.VSi甲4規格（210X297公釐） 29 -

濟部中夬楞毕局”>!工消"合;5社印U A6 丨敝 2. 16 :: B6 I_ 五、發明説明（27 ) 實例1 fi 藉PALLMAN PPL18®硏磨機之力，於周圍溫度下硏磨實例7之共聚物，得平均粒子尺寸爲2 7 microns之粉末 0 另外，依相同方式硏磨異氰尿酸三縮水甘油酯，以得平均粒子尺寸爲3 5 microns之粉末。藉於1 0 0 0 r pm之轉速下混合下列各成份9 0秒以得一粉末塗漆：實例7之硏磨共聚物3 0 Q g，硏磨之 TGIC 18. 6 g » 氧化鋁0. 35g以及綠氧化鉻GX 31. 8g。將生成之混合物過篩，以移除粒子大於2 8 0 microns者 0 藉PANSBURG GEMA PGCI® 靜電鎗之力，將粉末塗覆於一受鉻酸鹽處理之鋁枚（厚度0. 7mm)上。應用電壓爲—5 0KV，空氣壓力爲2kg/cm2’空氣流動速率爲6m3/h。取其一小片，於2 0 0 °C焙烤1 5分鐘，然後冷卻至. 周圍溫度，以得5 8roicrons厚度之膜。依照NFT 3 0_〇 1 6，測知其Persoz硬度爲 1 4 0 S ° 依照ASTM D 523 — 85，於60 °C測知其本纸法尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公I) · 30 _ (請先¾讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 .訂線· 83. 2. 16 # JE- A6 ♦ « a ____B6 _補充五、發明説明（28 ) 鏡光澤率爲2 〇 % ° 其對丁酮一 2之抗性爲大於1 〇〇次來回擦拭。依照NFT 3 0 — 〇 3 8，測知其黏附力屬於〇類〇實例1 7 藉PALLMAN PPL18®硏磨機之力，於周圍溫度下硏磨實例8之共聚物，以得平均粒子尺寸爲3 Q microns之粉末。另一方面，依相同方式硏磨異氰尿酸三縮水甘油酯（ TG I C )，得平均粒子尺寸爲3 5nncrc)ns之粉末。藉於1 0 0 0 r pm之轉速下，混合下列各成份9 0 秒，以得粉末塗漆。將生成之混合物過篩，以移除粒子大於2 8 0 microns 者0 藉P A N S B U R G G E M A P G C I ® 靜電鎗之力，將粉末塗覆於受鉻酸鹽處理之鋁枚（厚度0. 7mm)上。應用電壓爲一5 0 KV，空氣壓力爲2kg/crrf，空氣流動速率爲6m3/h。 ¾濟部Φ·央標準局ϊίϊ工消Φ合作社印51 (請先閲讀背面之注意事項再璘寫本頁) .裝線取其一小片，於2 0 0 °C焙烤1 5分鐘，然後冷卻至室溫，以得4 0 microns厚度之膜。依照NFT 3 0 — 0 1 6 ，測知其Persoz硬度爲 1 5 0 S ° 依照ASTM D 523 — 85，於60 °C測知其本纸張尺度適用中1國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公重I - 31 · s〇16S7 A6 B6 16 五、發明説明（29 ) <請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁> 鏡光澤率爲25%。其對丁酮一2之抗性爲大於1 0 0次來回擦拭。依照NFT 3 〇 — 〇 3 8，測知其黏附力屬於0類 Ο 窗例1 8 依序將下列各成份引入HENSCHELL®混合機內：實例9之共聚物6 0 0 0 g， T G I C 4 1 4 g， .裝氧化鋁7 g以及綠氧化鉻G X 6 4 2 g，然後於8 3 0 r pm轉速下粗略地予以預混合9 0秒 0 線. 將此類混物引入備有揉拌元件之Clextral BC 21® 雙生螺旋擠壓器內。旋轉速率爲4 0 0 r pm。桶溫度爲 1 0 0 °C。模溫度爲1 7 0 °C。將擠壓物浸設於水（2 0 °C)，使之冷卻，然後於 LANCELIN®上予以製成顆粒。藉PALLMAN PPL18®硏磨機之力，於周圍溫度下硏磨顆粒，以得平均粒子尺寸3 5 mi crons之粉末。藉PANSBURG GEMA PGCI® 靜電鎗之力，將粉末塗覆於受鉻酸鹽處理之鋁枚上。應用電壓爲一5 0KV，空氣壓力爲2kg/cirf，空氣流動速率爲6m3/h。本纸味尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐) -32 - "

2fia A6 B6--- 五、發明説明（30 ) 取其一小片，於2 0 0°C焙烤1 2分鐘，然後冷卻至室溫，以得6 5 microns厚膜。依照NFT 3 0 — 0 1 6 ，測知其Persoz硬度爲 1 9 0 S 0 依照ASTM D 523 — 85，於60 °C測知其鏡光澤率爲3 3%。其對丁酮_ 2之抗性爲大於1 0 0次來回擦拭。依照NFT 3 0-0 3 8 ，據評估其黏附力屬於〇類。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝線埋濟部令夬標準局：«工消货合_-;社印3i 本线·張尺度適用中1國家標準㈧沾）甲4规格（210X297公釐1 - 33 -

Claims

A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍附件1(a):第82110192號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國86年1月修正 1. 一種含有氟化單體及烯丙基衍生物之共聚合基團之可硬化共聚物，其特徵在於： a) 氟化單體基團係源自四氟乙烯及氟化亞乙烯之組合，以及 b) 如下式之烯丙基衍生物： CH2-CK-CKj-0-C (CHz)„-C-|-0]p-|-K-〇〇〇H (I) R代表一直鏈型，支鏈型或環狀烷基而不含有未飽和鍵且具有2至1 2碳原子，而 R 1 ' R 2 ，尺3及114可相同或不同且選自h，CH3 ’ CH2-CH3，OH 或 CH20H , η示〇或1 *而 Ρ示由0至3之一數值，其中該共聚物包含源自下列單體之單體基團： 4 5至8 5莫耳氟化亞乙烯， 1 5至5 5莫耳四氟乙烯，以及 3至2 0莫耳烯丙基衍生物（I )，上述諸單體之莫 nmw mmmι ο o莫耳之氟化亞乙烯/四氟乙烯組合而 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印製表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） Α8 3〇l6S7 i 、申請專利範圍言者® 2. 如申請專利範圍第1項之共聚物，其中在共聚作用終了時，共聚物係以分散粒子之型式存在，而後分散粒子可於周圔溫度下研磨而變成粉末。 3. 如申請專利範圍第1項之共聚物，其中該共聚物之分子置介於2500至，30，000之間。 4. —種製造基於氟化單體及烯丙基衍生物之可硬化共聚物的方法，其特徵在於將下列單體一起共聚合：氟化亞乙烯， •四氟乙烯，以及如下式之烯丙基衍生物： R代表一直鏈型，支鏈型或環狀烷基而不含有未飽和鍵且具有2至12碳原子，而經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R ! ，R2 ，R3及可相同或不同且選自H，CH3 ，C Η 2 - C Η 3 ' 〇Η 或 CH2〇H， n示〇或1 ，而 Ρ示由0至3之一數值，其中，就每1 〇〇莫耳之氟化單體之組合而言，參與共聚合作用者爲： 4 5至8 5莫耳之氟化亞乙烯，1 5至5 5莫耳之四氟乙烯，以及3至2 0莫耳之烯丙其衍生物，且共聚合作本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -2 - 75 β S S ABCD 々、申請專利範圍用係於3 0至1 2 0°C之溫度及5至8 0巴之壓力下，在一有機溶劑之溶液內進行。 5.如申請專利範圍第4項之方法，其中共聚物係藉用一種對共聚物而言爲非溶劑，但可與反應介質相溶之液體，以使共聚物由反應介質中沈澱而加以提取出。 6 .如申請專利範圍第5項之方法，其中非溶劑液體係水。 7 .如申請專利範圍第4或5項之方法，其中共聚物於乾燥後，係以分散粒子之型式存在。 .8.如申請專利範圍第7項之方法，其中粒子尺寸乃介於5 0微米至4毫米之間。 9.如申請專利範圍第1項之共聚物，其可作爲粉末塗漆之一成份。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -4. 、1T 經濟部中央梯準局員工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇 X 297公酱）