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經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Α6 _Β6_ 五、發明説明（1) 本發明偽闢於摻合物，待別偽關於高度乙烯醇單元含 量比率之聚體與烷基甲基丙烯酸酯及諸如甲基丙烯酸等不 飽和有機酸之特定共聚體摻合之熔化處理摻合物。本發明 亦揭示呈薄片，薄膜，鐵維及其他型態之物質，並呈現有 效之抗滲及強度特性之’平衡，諸如良好之抗氣體滲透性， 低濕度吸收性，及適合作為包裝用途之靱度/模數均衡之 該聚體之摻合物，特別係熔化處理摻合物。 在諸多具有例如抗氣氣，二氣化碩，水等之滲透之氣 體滲透待性之合成聚體之中，聚（乙烯醇）（PVOH),由下列 結構單元所組成之聚體； -CH2 - CH -I OH 並且通常由醋酸乙烯或相關之乙烯酯之均聚體之總水 解製成，起始聚體係由下列結構單元所組成； -CHz - CH -I 00CR 其中R偽烷基，卽含一至八個磺原子者，以甲基較為 可取，屬於對微小分子之通過呈最不滲透性者。PV0H呈現 此一特性，其原因在於羥基之高内聚能密度及極性。羥基 之存在性網絡將伴隨地致使該聚體（PV0H)對氣體呈不滲透 性，但對濕氣則非常敏感。由-〇 Η官能基之高度極性所導 致之強力分子間交互作用將使其熔點昇高至接近PVOΗ之退 解溫度。於是，熔化作用將伴隨有退解作用之産生。該退 解作用之骹重致使PV0H本身無法進行熔化擠製或射出成型。 -3- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -装- 訂· 本紙張尺度適用中围國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印$ A6 __B6_ 五、發明説明（2) 上述限制可藉醋酸乙烯共聚體與乙烯酯以外之單體之 製備及水解予以克服，特別偽與諸如乙烯，丙烯，丁烯-1 等之烯烴之共聚體。乙烯/醋酸乙烯共聚髏之水解作用將 形成具有PVOH之有利待性，但在親水性環境下之諸如濕潤 強度等性能及熔化處理性方面比PVOH優異之聚體。然而， 該共聚體對微小分子之聚體滲透性明顯增加。具有諸如介 於約5至25克分子百分比之低乙烯克分子百分比之聚體與 聚（乙烯醇）相似，不藉助塑化劑均無法熔化處理形成薄膜。 為提供PVOH之熔化處理性，已採取數項步驟，利用添 加外界塑化剤以破壞其結晶性。較習知之PVOH塑化劑為多 元醇；包括聚乙烯醇，甘油，及新戊基乙二醇。使用小分 子或齊聚體作為PVOH之塑化劑具有其固有之限制及缺點。 有關技術目前係使用10-25份塑化劑對1Q0份PVOH。較高 濃度之塑化劑將導致塑化基質之相分離及脆變。反之，低 量之塑化劑則導致熔化處理及擠製過程中形成高黏度之非 擠製性熔融物質。塑化PV0H2另一項缺點係出現塑化劑之 移動現象，通常偽在諸如PVOH之擠製及熱封缄等熱處理作 基時發生。於擠製時，低分子量塑化劑會沉積於模具邊。 於熱封緘時，低分子量塑化劑則會移動及自薄膜之加熱部 份蒸發。在缺乏塑化劑之情況下，PVOH將會迅速再結晶及 使薄膜之熱封部份脆變。於包裝用途上，此項脆變將促成 碑裂及針孔之産生而有損包裝物之完整性。外部塑化PVOH 之另一項缺點，在塑化PVOH樹脂與鹼性或酸性溶劑接觸 時尤其顯著者，即經常用以製備塑化PVOH物質之部份水 -4 - (請先閱讀背面之注意事项再塡寫本頁) _裝. 訂. 本紙張尺度通用中國园家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（3 ) 解之PVOH樹脂之水解及繼後之脆變作用。 在塑化劑或第二聚體之存在下利用醋酸乙烯之聚合作 用製備内部塑化PVOH樹脂之方法已經被研究作為解決上 述問題之措施，但該聚合作用，特別在乳液中，由於與具 有特定水溶解度之聚合性乙烯酯相混之塑化劑或預形成第 二聚體難以分散導致其限制性。 雖然上述技術具備改進PVOH之熔化處理恃性之效果， 但同時附隨有明顯增加樹脂對撤小分子之滲透性及減低樹 脂之勁度及熱扭變溫度。因此有需要尋求一種可供高度乙 烯醇含量之聚體，諸如乙烯酯之完全水解或高度水解聚體 等進行熔化處理形成保持有高度乙烯醇含量之聚體之大部 份抗滲性之有用物質之方法。另外亦有需要一種可與高度 乙烯醇含量之聚體摻合以加強其形成具有改良待性而不致 喪失太多抗滲性之薄膜或塗料之加成聚體。 與本案相同發明人之美國專利申諳案第07/78 1 ,7 15號 掲述可提供聚（乙烯醇）物質之熔化處理性而不曾對其物理 及抗滲性造成明顯改變之加成聚體。該加成聚體係低级烷 基甲基丙烯酸酯與多種含氮單體，特別傜具有醛胺基，尤 其為N-乙烯基毗咯烷酮，之共聚體。另外亦掲述含有低级 烷基甲基丙烯酸酯，相同之含氮共聚單體，及共聚化不飽 和羧酸，諸如甲基丙烯酸等之更具用途之加成三聚物。此 外亦掲逑該三聚物與聚（乙烯醇）基質聚體摻合時形成段間 共聚體。 第781,715號申請案之聚體的確需要含氮單體，但增 -5 - 本紙張又度適用中SS家標準（CNS>甲4规格（2U) X 297公货> 82.3. 40 000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A6 B6 烴濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、發明説明（4 ) 加成本，無法以乳液共聚法予以有效摻入，且會形成最終 摻合物之顔色。基於上述及其他原因，亟企盼能保持與聚 (乙烯醇）摻合之相似結果而去除含氮單體。 於江氐等人之美國專利案第5,010,134號所掲述之聚 (乙烯醇）與3 0 - 9 0克分子量％甲基丙烯酸甲酯及10-70克 分子量％順丁烯二酸酐之共聚體之接枝共聚體，該接枝共 聚體於加熱至本發明之處理溫度時呈不溶解性，故該摻合 物不適用為熱塑性，且為非熔化處理性者。 如所周知，聚體之化學結構與形成該聚雔之單體者有 所不同。可參照甲基丙烯酸甲酯或聚（乙二醇對苯二酸酯） 之聚體，但若參照含甲基丙烯酸甲酿之聚體或含乙二酵對 苯二酸酯之聚體則不完全正確。因此，本文以“衍生自.. 之單元M表示，例如含有衍生自甲基丙烯酸甲酯之單元或 衍生自脂族二酵及芳族二羧酸之單元之聚體。相信此項表 示法更準確地表示該聚體之組成物而不霹藉助I UP AC命名 法或一条列之化學式。 本發明取得一棰由下列組成之熔化處理性聚合摻合物： a) 約70至98份之第一聚體，含有至少約50克分 子百分比之下列結構單元 CHe - CH ~ I 0H 及可選擇性之下列結構單元 -CHz -C Η 2 及 / 或 -CHs> -CHR 或 -CH2 -CH - 及 / 或 -CHs -CRt OOCR C00R2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3, 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) i装- 訂. 烴濟部中央標率局KS工消费合作社印$ A6 B6 五、發明説明（5 ) 其中R係烷基，即一至八個磺原子者· βι偽Η或CH3, 及R2係烯化氣基；及 b) 約2至30份之第二聚體，含有約75至98重置 百分比之下列結構單元 -CH2 - CRi

I COORa 其中Ra偽諸如甲基，乙基，丙基，或丁基等具有1至 4個碩原子之低级烷基，及約2至25份之衍生自不飽和 共聚化不飽和酸之單元，該酸宜具有下列結構 CHR* = CHR« 及 / 或 CH8 = CR!Ri 及 / 或 CHe = C - CH8R«

I R« 及/ 或 CHa = CRt - COO - CH* - CH8R4 其中R*係-C00H。 於本發明之一可取組份中，該聚合摻合物之第一聚體 係由至少約95克分子，約99克分子百分比更佳之下列結 構單元所組成 -CHa - CH -

I

0H 且其中第二聚體偽由約80至90重量百分比之下列結 構單元所組成 -CH2 - CRi

I COORa 其中Ri及1?3偽-CH3。此一組合具有摻合物之處理性 本紙張尺度適用中國S家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 ---------------f (請先閲讀背面之注意事項再^寫本頁) i裝. 訂. A6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 及待性之良好均衡。 若烯化氣基存在，該烯化氣基宜具有約1至20掴烯 化氣塞單元及以氫，Ci-Cao烷基，CB芳基，或C7-C20 烷芳基為端基。 經發現於主要含有低级烷基甲基丙烯酸酯單元之聚體 中現場形成之羧禪酐單元亦將提供聚（乙烯酵）之熱處理性 。詳細而言，根據Hallden-Abberton等人之美國専利案第 4,874,824號所掲述之方法，聚（甲基丙烯酸甲酯）可藉二 甲胺於一擠製器之處理形成含有約2至25重量百分比之 戊二酐單元之聚體，即 Ri CH2 Ri \ / \ / -CHa - C C - I Ιο c // \ / w 0 0 o 單元 所生成之共聚體偽以約2至30份之戊二酐單元與70 至98份之上述聚（乙烯醇）均-及共聚體之組合形成熔化處 理性摻合物。 本發明之組成物之優點係在效能不損失之情況下，.第 二聚體可不含或大致不含如美國專利第5,189,097號所掲 述之含氮單體。換言之，第二聚體傜不含，或含有不超過 5重量％之含氮單體： -8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝· 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規烙（210 X 297公货） 82.3. 40,000 五、發明説明（7 )

CH2-CH -CHe-CH-

N

NH A6 B6 -CH丨 (CHz)n Rt I -C H a - C - C = 0

0 = C-R I 0=C-NR*R! 及 CH； 0=C-0-CHe-CH2-Re

0=C-NR*-CH*-CH2-R 其中11偽2,3,4.或5,1?4及[?!1偽相同或不同之11， (Ci_C4)烷基或環狀之-c*h<-(o-c2h*)-及R6為 -NH - CO - NHRj 或 -H -CO-NHI I CHu - CHa 其中一組較可取之組成物係由如前述之摻合物所組成 ，其中不含或大致不含含氛單體之第二聚體具有約90至 98重量％之下列結構單元 CHs

CRI ί------— ί -----------裝-------.玎----·「二 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 絰 濟 部 中 央 標 準 為 Ά 工 消 費 合 作 社 印 C00R3 其中R：«偽低级烷基， 及2至10重量％之 (a) 衍生自不飽和共聚化酐單體之單元，或 (b) 當第一聚體含有5至50克分子之下列结構單元時

CH CHI 〇 或5至25克分子％之下列結構單元

82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（8 ) -CHz - CH« -I R 或超過95克分子％之下列結構單元 -CHz - CH -I OH 衍生自不飽和共聚化羧酸之單元。 含有酸及/或酐官能之苯乙烯聚雔亦可用以改良聚（乙 烯醇）之熔化處理性。更詳細而言，本發明掲示一種由下 列組成之熔化處理性聚合摻合物： a) 約80至98份之第一聚體，含有至少約50克分 子％之下列結構單元 CHz - CH -I OH 及選自下列一或多種結構之單元： CHe -C H a * ;-CH* - CHR -； CHz -CH - I ;或 -CH2 - CRi - | 1 OOCR 1 COORz !1 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝· 訂· 經濟部中央標準局S工消费合作社印製 其中R像烷基，Ri係Η或CH3,及R*係烯化氣基；及 b) 約2至20份之第二聚體，含有約60至98重量 百分比之下列結構單元 C H a - C R 5I Ar 其中Ar係芳基，鹵代芳基，或烷基取代芳基，Rs則 偽-H或-CH3及約2至15重最百分比之衍生自不飽和共聚 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2i0 X 297公釐） 82.3. 40 〇〇〇 經濟部中央標準局ΜΚ工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（9 ) 化羧酸或酐之單元。第二聚體亦包含高逹約25重置百分比 之甲基丙烯腈或丙烯腈。該聚體包括苯乙烯/順丁烯二酸 酯，苯乙烯/順丁烯二酸酐，苯乙烯/甲基丙烯酸，苯乙 烯/ «-甲基苯乙烯/丙烯酸，苯乙烯/ α-甲基苯乙燔/甲 基丙烯酸甲酯八甲基丙烯酸，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/ 甲基丙烯酸，苯乙烯/甲基順丁烯雙酸，苯乙烯/丁二嫌 /甲基丙烯酸，苯乙烯/丙烯酸/順丁烯二酸酐等之共聚 體。 諸如苯乙烯與苯乙烯磺酸之共聚體等之不飽和磺酸與 乙烯基芳族單體之共聚體等非羧酸亦可採用。 該摻合物被加工作成箔Η,薄Η,薄膜，鐵維，包裝 材料，多層製品，或成型物等狀態時，可製成有用途之物 品。 於摻合/處理作業期間組份之間會産生化學相互作用 ，本發明由此掲示一種由約70至89份之至少一段間之含 有至少50克分子百分比之下列結構單元所組成之熔化處 理性熱塑性段間聚體 -CHa - CH -

I

0H 及選擇性之下列結構單元 ch2 - CHe - 及/ 或 -CHe -CHR - CHe - CH - t 及/ 或 -CHe -CRi - I 1 00CR 1 COORg 係烷基 ,Ri 係H或CH3 , 及R 2 你烯化氣基； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 82.3. 40,000 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) i裝· 訂_ 經濟部中央樣準局貝工消费合作杜印製 A6 B6 五、發明説明（1〇.) 及與其呈化學連結之約2至30份之至少一段間之含有約 75至98重置百分比之下列結構單元之第二聚體 -CHb - CRi -

I C 0 0 R 3 其中R3偽低级烷基，及約2至25份之衍生自不飽和 共聚化羧酸或酐之單元。一較可取之組成物係至少一第一 聚體段間含有超過約85克分子百分比之下列結構單元 -CHa - CH -

I

OH 及其中至少一第一聚體段間傜約7〇至90重量份之段 間聚體。此組成物因具有最佳之段間共聚體之處理性及持 性之均衡。 乙烯醇聚體與（甲基）丙烯酸酯/共聚化酸聚髏之摻合 物可利用多種技術作成有用物件，該技術包括從溶液澆縳 ，粉狀摻合物之壓模，由膠乳及水溶性聚體之混合物形成 薄膜及薄片，熔融摻合物之擠製等。本發明不受加工處理 之方式所侷限。 然而，本發明之最大優點偽摻合物在乙烯酵單獨存在 時無法處理之條件下呈熔化處理性。所諝熔化處理性傜指 聚體或摻合物可在擠製機或其他加熱/混合裝置内從諸如 九狀，粉末狀等固體狀態轉化為熱塑性黏彈熔融物，而該 熔融物係具有充份之熱安定性以耐抗熱退解作用，且該熔 融物可藉擠製，砑光，層製，成型等方法加工處理形成有 -12- 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐) ' 〇〇 3 4( .1*----------Γιγ'--------裝---,---訂----冰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明説明（11.) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 用物件。該熔融物不可過度液態化以致無法容纳於擠製機 中或無法以固體狀態從擠製機中釋出，亦不可過度黏稠以 致擠製機無法在不受損壊之情況下進行處理作業，且不可 過度熱不安定性而使退解作用破壊熔融物加工形成之物件 之物理特性或形狀。此外，熔融物與最終形成之擠製物必 須具有均勻形狀。再者，具有熱塑性表示該材料可藉類似 之作業再加工作成具有與摻合物之首次熱塑性作業製得者 有大致相同之物理及化學特性之物件。 摻合物之第一聚體，稱之為PVOH,僳”乙烯酵”與乙烯 酯之均聚體或共聚體。乙烯醇無法以單體形態存在，而含 有該單元之聚體必須以衍生自另一單體之聚體藉化學變質 衍生而成。該聚體之最普遍製法偽使諸如乙烯基甲酸酯， 醋酸乙烯等具有下列結構之乙烯酯聚合化 -CHa - CH -

I

OOCR 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 其中R係Η或烷基，定義為含1至20値硪，以1至8 為佳，尤以1最可取之脂族硪鏈，該鏈為直線型，支鏈型 或環狀者。因此，最可取者為醋酸乙烯，其中R偽-CH3。 該聚體幾可完全被皂化或水解形成超過39克分子％ ”乙烯 醇"之聚體。少數衍生自未水解之乙烯酯之單元亦可存在。 藉由控制水解或皂化之條件可形成乙烯酯與乙烯醇之共聚 體。多種上述之組成物為市面供售者。介於約50克分子 %至100克分子％之乙烯醇係包含於本發明之範圍内。其 他共聚單體亦可以諸如約10克分子量％之較小克分子量 -13- 82.3. 40,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ A6 __B6_.一 五、發明説明（12·) 存在於第一聚體中。該共聚單體包括（甲基）丙烯酸酯，諸 如丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯等，諸如卢-羥乙基甲基 丙烯酸酯等之羥基烷基（甲基）丙烯酸酯，諸如乙烯，丙烯 ，丁烯-1等之燔烴，諸如氮化乙烯等之乙烯基鹵化物， N-乙烯基内醯胺，順丁烯二酸酐，二烷基順丁烯二酸酯， 二烷基反丁烯二酸酯等。在具有下列化學式之可共聚化烯 烴之中 CHs = CHR 或 CH2 = CHs 最宜採用乙烯。如前所述，乙烯與乙烯醇之最習用共 聚醱，具有較低克分子％之乙烯醇含量及幾無抗滲特性， 並不適用於本發明；然而，約5至25克分子％乙烯，以 約5至15克分子％為佳之共聚體當摻入低级烷基（甲基） 丙烯酸酯之共聚體時呈熔化處理性。 適用於本發明之部份或完全水解之PVOH之（重量平均） 分子量介於1 3 , 0 0 0至2 , 0 0 0 , 0 0 0之範圍，以介於3 1 , 000至 5 0 , 0 0 0之範圍為佳，因在此分子量範圍内之PVO Η在加成聚 體之存在下更易處理。在此二平均分子量範圍内之黏度亦 可於溶液中測出，介於3-50cPs(4%水性溶液，20t!),以 介於2 2 - 2 6 cPs更佳。若採用高皂化度（8 7 - 9 9 . 9克分子％) 之PVOH,則該PVOH聚體為高分子置者，如約2,000,000。 第一聚體亦可含有衍生自烯化氣基（甲基）丙烯酸酯之 單元，如美國專利第4,618,648號所述者。該烯化氣基 (甲基）丙烯酸酯係具有- CHa-CHY-0-單元之”醇”部份齊聚 物之（甲基）丙烯酸之酯，其中該Y傜氫或甲基，並衍生自 -14- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國a家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40.000 A6 B6 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 五、發明説明（13.) 氣化乙烯及/或丙烯之齊聚作用。其一端基為烷基，芳基 ，或烷芳基，諸如k-Cu烷基，C8芳基或Cr-C2(^芳基。 化學式表示如下 -CHe - CRi I COOR3 其中1^及1?3如前所定義。 熔化處理性摻合物之第二組份傜約7 5至9 8份之丙烯酸 或甲基丙烯酸之Ct至！3«烷基酯，最好為甲基丙烯酸之。 酯，即甲基丙烯酸甲酯，與約2至25份之不飽和共聚化羧 酸之共聚體之聚體，該酸具有下列結構 CHR4 = CHR« ; CHz = CRiR« ; CHa = C - CHZR« I R* ;或 CHa = CRi - COO - CHa - CHzRi , 其中R*係-COOH。該酸包括丙烯酸，甲基丙烯酸，順 丁烯二酸，反丁烯二酸•順丁烯二酸酐，分解烏頭酸，一’ 烷基順丁烯二酸酯，一烷基反丁烯二酸酯，一烷基分解烏 頭酸酯，丙烯氣基丙酸等。諸如乙烯基苯酸，烯丙基氣基 醋酸等之酸亦可使用。諸如順丁烯二酸酐及分解烏頭酸酐 等之共聚化酐亦適用於本發明。取自後聚合反應之酸/酐 基亦可使用，諸如第三丁基酯之熱解作用引進之酸基，如 衍生自第三丁基甲基丙烯酸酯之單元，或如Halide n-Abberton 之美國專利第4,874,824號所掲述之以二甲胺處理含酯聚 體者。就成本及易摻入之考量，以甲基丙烯酸為最可取。 -15- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度通用中圉國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 82.3. 40,000 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（14.) 只要對共聚行為，摻合物之處理，或摻合物之物理特 性不構成不良影堪，其他單體亦可用以與前述具有第二共 聚體者進行共聚作用。該單體包括高達10份之乙烯基酯， 諸如甲基丙烯酸甘油酯，2-乙基己基丙烯酸酯等，（甲基） 丙烯腈等。 含酸或含酐之聚體可以多段（multi-stage)或芯/软 聚體之型態使用。該聚體習稱為多種基質極性塑料之衝擊 改良剤，特別當該基質聚體含有與酸或酐結合之基者。因 此如Owens等人之美國專利第3,668,247號所掲示之聚體 適用於本發明之熱處理性摻合物。 更詳細而言，本發明偽掲示一種熔化處理性聚合摻合 物，由下列所組成： a) 約80至98份之第一聚體，含有至少約50克分 子％之下列結構單元 -CH8 - CH -

I

0H 及選自下列一或多種結構之單元： -CHz - CHe - ; - CHg - CHR -; -CHz - CH - ;或-CHg - CRi -

I I 00CR COOR8 其中R你烷基· 係11或CH：«，及Re偽烯化氣基；及 b) 約2至20份之第二芯/¾聚體，含有： 1) 一種具有超過芯總重量之75重量郑之丁二稀 烯及/或一或多種丙烯酸之Ce-Ce烷基酯之橡驂性交聯芯 _ 1 6 - 本紙张尺度適用中圉國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公货〉 82.3. 40,000 .11----------"——('·' -------裝------•玎 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（15·) 聚體； 2) —種具有約90至98重置％之下列結構單元； 之殼聚體 -CHa ~ CRi -I COORs 其中Ri係CH3,及Ra像C1-C4低级烷基，及約2至 10重量％之衍生自不飽和共聚化羧酸或酐之單元。較可 取之組成物傜芯聚餌至少佔芯/殼聚體之60重量％，及其 中第一聚鱧之選擇性單元為 -CHe - CH -I 00C - CHa , Rt及1?3係- CH3, Rs傜- Η及不飽和共聚化不飽和酸 具有下列結構之一： CHR* = CHR4 ； CHe = CR1R4 CHe = C - CHeRiI R« ;或 CHa = CRi - COO - CHe - CHeR* 其中R4僳-C00H。較可取者偽第一聚體具有至少約95 克分子％，以超過約98%之下列結構單元更佳 -CHa - CH -I 0H 及其中第二聚.體具有約2至10重量％之衍生自下列 結構之不飽和羧酸之單元 CHg = C(CH3)R4 -17- (請先閲ιρίε面之注意事項再塡寫本頁)

• L -装· 訂· 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货〉 82.3. 40,000 A6 B6

五、發明説明（16.) 該摻合物可製成箔片，薄片，薄膜，纗維，包裝材料， 多層層製物或成型物。 該含酸甲基丙烯酸酯聚體在聚烯烴之存在下進行聚合 作用時較不能與聚（乙嫌.醇）有效形成熔化處理性摻合物。 亦可使用里多段或芯/殼聚體形態之含酸或含酐乙烯 基芳族聚體。更詳細而言，本發明掲示一種含有下列之熔 化處理性聚合摻合物： a) 約80至98份之第一聚醴，含有至少約50克分子％ 子％之下列結構單元 -CHe - CH -I 0H 及選自下列一或多種結構之單元： -CHb - CHS - ； -CHe - CHR - ♦ -C Η 2 - CH -| ;S-ch8- CRi 1 - 1 00CR 1 C00R 8 其中 R係烷基 ，Ri 傺 Η 或ch3,及r8 係烯 化 氣 基 ;及 b) 約2至20 份之第二芯/殼聚體， 含有： 1) 一種 具有超過 芯總重量之75 重量 % 之 丁 二 /或- *或多種丙烯酸之C 2-C»烷基酯之橡膠 性 交 聯 芯 (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 聚體； 2) —種具有約50至98重量％之下列結構單元 之殼聚體 "CHs - CRs! A r * 1 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 A6 . B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（17.) 其 中 Ar 偽芳基，鹵代芳基，或烷基取代芳基，R5則 係 _ Η或- CH 3,及選擇性之高達約30 重量％之衍生自（甲 基 )丙烯腈， 及約2至25重量％之衍 生自不飽和共聚化羧 酸 或酐 之 單 兀〇 該 含 酸 乙烯 基芳族聚體當於聚烯 烴之存在下進行聚合 作 時較 無 法 與聚 (乙烯醇）有效形成熔 化處理性摻合物。 本 發 明 亦掲 述一種熔化處理性聚 合摻合物，偽由下列 所 組成 約 80 至98 份之第一聚體，含有 至少約50克分子％ 之 下列 結 構 單元 -CHe - CH - 1 0H 及 m 白 下列 一或多種結構之單元 » • - CH： -C Η 2 - ; - C H a -CHR -; - CHz -CH - ;或 -1 CHa - CRi - 1 1 00CR 1 C00Re 其 中 R 係烷 基，R!係Η或CH3 , 及Ra偽烯化氣基；及 約 2 至 20份之第二多段聚體，含有： 1) 一 種具有超過第一段總 重量之75重置％之 丁 二烯 及 /或一或多種丙烯酸之C2-CB 烷基酯之橡騵性交 聯 第一 段 聚 體， 第一段聚體亦含有約 0.5至5重量％之衍 生 自一 不 飽 和羧 酸之單元； 2) 一 種具有約50至100重量％之至少一種下 -19- •-------------------------· 訂 . -:r^ 产 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 本紙張尺度適用中西酉家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40 000 A6 B6 五、發明説明（18.) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 列結構單元之第二段聚體 -CHe - CRi -

I COORs 或 -CHe - CRs -

I

Ar 其中Ar係芳基，鹵代芳基，或烷基取代芳基· Rs則 係-H或- CH3,及選擇性之高逹約1〇重量炻之衍生自不跑 和羧酸之單元。 該聚體不一定為芯/殼聚體，第二段可在包含在第一 段之範圍内，在形態上類似於美國專利第4 , 184,373號所 掲述之聚體。 該多段聚體，待別偽烷基丙烯酸酯存在於第一段中而 乙烯基芳族單體存在於第二段時，與聚（乙烯醇）及與烷基 甲基丙烯酸酯及酐或羧酸之共聚體之加成聚體組合時，或 與烷基甲基丙烯酸酯，含内醛酯或醛胺官能基之單體及酸 基之加成三聚體組合時，將會形成具備熔化處理性及改良 之抗拉強度及勒度之三元摻合物。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 較可取之加成三聚體係甲基丙烯酸甲酯/ N -乙烯基Dth 咯烷酮/甲基丙烯酸三聚體。該聚體係掲述於美國專利申 請案第7 8 1 , 7 1 5號。 因此，本發明掲述一種熔化處理性三元聚合摻合物， 係由下列所組成： 約55至90份之第一聚體，含有至少約50克分子％ 之下列結構單元 -2 0- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐) ' ' 82.3. 40 000 A6 B6 五、發明説明（19.) -CHe - CH -I OH 及選自下列一或多種結構之單元： CHZ -C H e - ； -CHa - CHR -; CHz -CH - 1 ;或-CH2 - CRi · 1 00CR 1 COORa 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 其中R偽烷基，Ri 或CH3,及|?2偽烯化氣基； 約5至30份之第二多段聚體，.含有： 1) 一種具有超過第一段總重量之75重量％之 丁二烯及/或一或多種丙烯酸之C2-C8烷基酯之橡膠性交 聯第一段聚體，第一段聚體亦含有約0.5至5重量％之衍 生自一不飽和羧酸之單元； 2) 一種具有約50至100重量％之至少一種下 列結構單元之第二段聚體 CHs *** CRi _I COORs 或 -CHa - CRs -I A r 其中Ar係芳基，鹵代芳基，或烷基取代芳基，RS則 僳-H或- CH3,及選擇性之高達約10重量％之衍生自不飽 和羧酸之單元；及 約5至15份之第三聚饈，含有約5至25重量％之下 列結構單元 -2 1 - 本紙張尺度通用中因國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐) ' 82.3. 40 000 .1!·---------卜 — —(' -------装---：---訂 (請先閲讀背面之注意事項存塡寫本頁) 五、發明説明（20.)

CHe - CH 或 A6 B6

-CHe - CH - 或I NH (CHa) 或

-CH

CH

0 = C - NRbR C-Q-CHe-CHa-Ri (請先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 或

CH 0 = C - NR« - CHa - CHb - rb 其中n偽2,3,4,或5, R«及R5偽相同或不同之H, (Ci-C*)烷基或環狀之-CiH*-(0-CBH«)-,及Re為下式所 示之尿素或環狀基結構 或 NH - CO - NHRi N -C0-HHI I CHe - CHs 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 約94至4重量％之下列結構單元 Ra I -C Η ε - C -I 0=C-0~Ra 其中偽Ci-C4烷基；及約1至l〇重量％之共聚化 不和酸，酐或含縮水甘油酯。 本發明亦掲述聚（乙烯醇）聚睦之改良使其成為熔化處 理性，係製備與其他乙烯基或乙烯叉二乙烯基單醱之共聚 體之含酸或含酐聚體之摻合物。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（21.) 因此，本發明掲示一種含有下列之熔化處理性聚合摻 合物： a) 約80至98份之第一聚體，含有至少約50克分子％ 之下列結構單元 -CHa - CH - I 0H 及選自下列一或多棰結構之眾元：

CHa C Η 2 - ；-CHi - CHR -; CHs -CH - I ;或-CHi - CR! | 1 00CR 1 C00R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作杜印製 其中R偽烷基，Ri 或CH3 ,及Re偽烯化氣基；及 b) 約2至20份之第二多段聚體，含有約60至98重量 %之下列结構單元 CHz = CRiCN ; CHe = CHCi ; CH2 = C (Ct) a ; CHz = CH-0-C(0)R ； CHe = CH-0-R ; CHz = CH-Pyr ; C H 2 = C R i R s ; C H b = C ( C i ) - C H = C H 2 ;或 C H 2 = C H - C R i = C H g 其中Pyr係毗啶基或烷基取代毗啶基，及約2至15重置％ 之衍生自不飽和共聚化羧酸或酐之單元。該單體包括含有 一或多種諸如異丁烯，乙烯，丙烯，氛丁乙烯，丁二烯， 異戊間二烯，（甲基）丙烯腈，氛化乙烯，亞乙烯基氛，乙 烯酯，諸如醋酸乙烯，乙烯継，乙烯基Utt啶，2 -乙烯基- 5-甲基Pit啶等之單體之共聚體。該羧酸或酐含量介於約2至 15重量％之聚體包括聚（丙烯腈-丙烯酸甲酯-分解烏頭 酸），乙烯-(甲基）丙烯酸/反丁烯二酸/分解烏頭酸/順丁烯 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS).甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40 000 么冰5抑 * A6 _B6__ 五、發明説明（22.) (請先閲讀背面之注意事項再壜寫本頁) 二酸酐共聚體，聚（丁二烯-丙烯腈-甲基丙烯酸）三聚體， 異丁烯-順丁烯.二酸共聚體，氯化乙烯-醋酸乙烯-不飽 和二基酸三聚體，氣丁乙烯-丙烯酸共聚體，丙烯腈- CX, /9 -不飽和羧酸共聚體，聚（乙烯基醚-順丁烯二酸）共聚 體，聚（醋酸乙烯-巴豆酸）共聚體，異戊間二烯-不飽和羧 酸共聚體，聚（甲*乙烯基醚-順丁烯二酸）共聚體，聚 ((甲基）丙烯酸酯-醋酸乙烯-二羧酸）三聚體，聚（乙烯-丙 烯醆乙酯-順丁烯二酸酐）三聚體，聚（甲基丙烯酸-丙烯酸 乙酯-甲基丙烯腈），聚（異丁烯-甲基丙烯酸/酐）共聚體， 聚（丙烯酸-2-甲基-5-乙烯基Dlh啶）共聚體，聚（亞乙烯基 氣-(甲基）丙烯酸）共聚體，聚（乙烯-醋酸乙烯-顒丁烯二 酸酐）三聚體，聚（氯化乙烯-醋酸乙烯-順丁烯二酸酐）三 聚體等。 一般相信存在於第二共聚體中之酸基將參于與聚（乙 烯醇）之化學反應而産生上述結構之段間共聚體。該段間 共聚體之較可取例子你主鍵含有超過約85克分子％之衍 生自乙烯醇之單元者，其中接枝或側鐽聚體含有約2至25, 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 ,最好為10至20重量份之衍生自不飽和羧酸或酐之單元 ，餘者為衍生自甲基丙烯酸甲酯之隼元，且其中主鏈聚體 偽接枝共聚體之約70至90重量份。 上述說明偽基於該二種聚體組合之重量比率為相似於 原未接枝摻合物者。然而，亦可能出現選定之接枝，使接 枝共聚體含有原摻合物中之主鐽大致相同之組份。 既使未達至接枝，本發明之添加劑可改良含乙烯醇聚 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40 000 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（23.) 體之内部及外部塑煉（Plasticization),通過適當官能基 間之偶掻及氫鍵相互作用逹成相容作用。該塑煉作用允許 混合體在熔點以上及分解溫度以下之溫度進行聚體之處理 。視霈要可加入附加之塑化劑以改良處理作業。 接枝程度可藉使用酸或酐基與醇基之酯化反應或環氣 基與酸基之反應之觸媒予以加強。該觸媒包括酸，齡，有 機錫觸媒，有機鈦觸媒等。酯化反應亦可藉諸如施加真空 於反應器或於擠製器設真空管等方式去除接孩反應期間所 産生之水而獲得加強。應注意反應不宜被推進至接枝聚體 成為無法熔化處理之難控制物質之地步。 第二聚體可藉任何習知之方法製備，諸均以整體，懸 浮液，溶液等方式製備。作為易於聚合，取得較高分子量 及易於離析成粉末狀之考量，以乳液聚合法為最可取。第 二聚體之重量平均分子量偽介於約10,000至500,000之範 圍；基於易加工處理，熱安定性，及流變待性之因素，以 10,000至200,000之範圍最為可取。.然而，若該第一聚讎 具有較高分子量，第二聚體之分子量宜介於約20 0至100, 000 之範圍。該低分子量聚體或齊聚物可藉數種方法製成，諸 如甲基丙烯酸甲酯之烷氣化物引發聚合作用緊接箸部份水 解，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸混合物之熱二聚作用等。 根據以下之實驗步驟，熟悉此項技輅者可輕易判斷在不增 加熔化處理性至難以進行處理及擠製之程度下是否己逹至 適度之熔化強度。 具有約80至9 8份之第一聚體及約2至20份之第二聚體 -25- •---------—--!--一 -------裝------訂 (請先Μ讀背面之注意事項再寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐〉 82.3. 40,000 A6 B6 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 五、發明説明（24_ ) 之組合範圍在視察之下。低於約2份之添加劑，熱安定性 未獲顯箸改進，且摻合物變黃；超過約25份時，加成聚體 無法充份分散，並出現諸如延伸性及衝擊強度等特性之減 小。最好取約10至20份之添加劑。箱要逹成熔化處理性之 添加劑愈少，諸如阻氣性等預期之PVOH特性愈能獲得保持 。以水分散性薄膜作為第一聚體之較可取者為經過水解或 皂化至保存約5至13克分子％之醋酸乙烯單元之程度之醋 酸乙烯之共聚體。基於某些例如對氣體之阻礙性等特性， 第一聚體宜完全被水解。 本發明所用之（甲基）丙烯酸酯共聚體偽以諸如甲基丙 烯酸甲酯等市售之丙烯或甲基丙烯酸酯與不飽和羧酸之乳 液聚合作用製成。尤其在所用之酸為丙烯酸之場合，羧酸 之用量將使乳液聚合作用不易進行，所生成之聚體在某種 程度上為水溶性者。其他諸如溶液，懸浮液，或整體聚合 法亦可用以製備該共聚體。 如前所述，當第二聚體含有衍生自不飽和酸或酐之單 元，第一及第二聚體之間在處理條件下通常會産生化學連 結。該化學連結之聚體偽稱為段間聚體，其中第一聚體之 至少一鏈段偽與第二聚體之至少一鏈段有化學連結。由於 該二種鏈段在形成化學連結之前具有超過一種反應基，在 此研究階段下，難以用傳統”接枝共聚體”之術語説明此段 間聚體之結構。随著第一及第$聚體之相對用量及反應程 度之改變，很難定義聚體中孰為主鏈或支鐽。 具有聚（乙烯醇）主鍵及（甲基）丙烯酸酯支鏈或側鐽之 -2 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40 000 (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A6 _____B6 五、發明說明（25.) 接枝共聚體已為多年習知，可採用鈽（ + IV)觸媒於聚（乙嫌 醇）形成基址後從該基址引發（甲基）丙烯酸酯單體之聚合 作用而製得。然而，先行技術未曾掲述接枝聚體為熱塑性 或熔化處理性者。 兩種共聚體之最習用摻合法為混合體在單螺旋或雙螺 旋擠製器中熔化之前先進行細粒狀聚體粒子之乾性混合。 於乾摻合過程中，可加入少量之添加劑於粒狀混合物中以 改進摻合物之物理特性。添加劑之例子包括下列所示之一 或多種化合物：抗氣化劑，紫外線吸收劑，塑化劑，抗靜 電劑，滑劑，著色劑，填充劑等其他化合物。此外，諸如 約3%量之水之短效塑化劑亦可用以促進摻合物之混合及 處理。 本發明之摻合物，尤其具備熔化處理性者，具有多種 ^途。當乙烯醇聚體俗水溶性時，由摻合物形成之薄膜可 在水中破裂而易於處置。該種呈薄膜狀之摻合物亦可用於 諸如噴射農藥等用於水中之毒性，腐餓性，或皮膚敏感性 化學物品之容器。諸如吹製薄膜狀之摻合物可用於包裝用 途之高度氣障薄膜，尤其偽食物之包裝。由摻合物形成之 薄膜可層製成為製作包裝食物或飲料之抗滲性結構之基材 。諸如薄膜，瓶體等容器狀之摻合物可用作抗拒氧氣或裝 该二氣化磺等氣體之容器。具有改良熱扭曲待性之摻合物 可用於熱充填包裝或扭曲性或殺菌容器包裝用途。摻合物 或層P物亦可用於博物館及其他裔要保持清撤及長期之隋 性圍氛之上釉陶器上。該摻合物可用於翳藥洗衣袋，及薄 -27- (請先閲讀背面之注意事項再械寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3, 40,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A6 _B6_ 五、發明説明（26.) 膜層製為紙張。本發明之摻合物同時可用以製成多用途之 纖維。摻合物可由熔融物或溶劑充脹膠體加工製成。熔化 處理性摻合物通過適當之模具形成纖絲，再予以绞成各種 厚度之單股或多股餓維。該孅維可再加工裂成適當産品， 諸如包裝材料，嬰兒尿布等水溶性易處置衣物。繼維以化 學藥劑進行後處理使聚（乙烯醇）呈不溶解性，所取得之纖 維可加工製成具有耐高濕度及不溶於水之物品。此外，聚 體可用固體狀態程序之旋轉作業，其中該纖維偽定向於固 體狀態以産生具有高張力模數之纖維。 本發明之摻合物形成之薄膜經過層壓，共擠製，或共 射出成型産生具有清徹度，韌度及抗滲性等良好組合之層 製結構。舉例而言，與聚（乙烯醇）以50//5 0之比例相混之 9:1甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚體摻合物與聚（對 苯二酸-乙二醇）（PET),聚（甲基丙烯酸甲酯），聚（氛化乙 烯），或聚硪酸酯共擠製形成具有良好層間黏著性之層製 薄膜。與PET之共擠製薄膜可熱形成有用物質而不會構成 任何特性之減損。摻合物亦可以不同之組成物比率組成. 諸如以6 0//4 0或80 // 2 0之比率，及以其他共聚體，聚（乙 烯醇）及其他聚體之組合，以習知之技術共擠製而成。亦 可形成多層之層®製Η。 實施例 本實施例掲示甲基丙烯酸酯及甲基丙烯酸之共聚S之 一般製法。含有15重量％之甲基丙烯酸（ΜΑΑ),及剩餘之 甲基丙烯酸甲酯（Μ Μ A )之共聚體係以下列乳液聚合法製成： -2 8 - (請先閲f面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 _B6_ 五、發明説明（27.) 製備含有1122克之MMA, 198克之MAA，10.56克之正十 二烷基硫醇，7 8 2.7 1克之脱離子水及2 4.75克之10%水 性十二烷基苯磺酸鈉溶液之單體混合物。於一裝配有攪拌 器，加熱器，回流冷凝器，及氮氣噴霧管之適當玻璃容器 中加入1753.26克之脱離子水，及0.59克之硪酸納。以 氮氣對該混合物噴流約一小時，同時加熱至70t：。然後将 噴流率改為通流，並將74.25克之10%十二烷基苯磺酸納 水性溶液加入混合物中。反應器之溫度被提昇至851C。於 此溫度下，將含有1 . 32克之過硫酸納及380.08克之脱離 子水之29.343克之引發劑混合物連同31.42_L之漂洗水加 入反應器中。以三小時之時間將單體混合物餓入反應器内》 聚合作用進行期間，將引發劑混合物以毎15分鐘 2 9 . 34 BL之速率加入反應器内。在添加引發劑混合物前毎 30分鐘測量固體之積集童。於引發劑及單體之添加作業， 完畢後，緊接箸在每一饋料管加入31.42»!·之漂洗水，使 混合物保持於8 5TQ 約一小時。然後冷卻及過濾該混合物， 以冷凝-乾燥方式離析該聚體。聚體在交付摻合實驗前先 置於真空爐中進行乾燥作業。此聚體之分子置約為8 0 , 0 0 0。 以相似之方法製備烷基（甲基）丙烯酸酯及不飽和酸之 控制分子量之其他聚體。 所採用之ASTM測試法如下：比重- D79.2-6M 1 9 7 9年重 新核准）；屈伏張力，延伸量及張力彈性模數-D 6 3 8-84;張 力衝擊強度ASTM D1822;懸臂樑式衝擊-D256-84;單樑式 衝擊 ASTM D256;熱撓曲溫度D648-72; Clash-Berg扭力 -29- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 經濟部中央標準局貝工消费合作社印焚 ^y〇5ijs A6 _ B6_ 五、發明説明（28.) 模數-D- 1 0 4 3 ;氣滲透性 ASTM D- 3 9 85。 下列溶劑分蹓流程係用以計算（KMA-MAA)丙烯酸共聚 體之接枝鍵及接枝效率： 流程表： PVOH/P(MMA-MAA)-溶融換合物 I | THF 溶解性（MMA-MAA) <------------>不溶解性PVOH + P(MMA-MAA)-g-PVOH II. 水性正丙醇 I 小 溶解性PVOH <------------------->不溶解性 (MMA-MAA)-g-PVOH 由上述流程計出之丙烯酸共聚體（MMA-MAA)之PVOH接 枝％及接枝效率偽列示於表IV，以FTIR光譜量析支持。 該FTIR光譜顯示在1 7 2 6 - 1 7 3 5 CB-1之頻率範圍内酯-羰基 延伸頻率之增加跡象。該酯之跡象在丙烯酸三聚體或聚（ 乙烯醇）之FTIR光譜中均無法辨明。因此，可定論該酯官 能基係由PVOH之-0H及含酸基丙烯酸聚體之-C00H間之酯 化反應産生者。 接枝之另一項跡象可由張力模數增加及接枝％之增加 辨明。 -3 0 - (請先閲讀背面之注意事項存填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉 82.3. 40,000 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 . _B6_ 五、發明説明（29.) 實施例 1-58 本實施例掲述表1所示之摻合物之一般摻合條件。 PVOH及甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸之共聚體在一 聚乙烯袋中乾摻合形成PVOH對甲基丙烯酸甲醢與MAA共 聚體之比例為80 : 20重量％之混合物。對Airvol 2 05摻 合物（表I)而言，混合物係餿入單螺旋Killion擠製器之 加料斗中，使混合物在下列擠製條件下進行熔化混合及擠 製：擠製器第1區，1801C;第2區，193Ό;模具1及棋 具2, 193t：;螺旋速度80rpn。製成片狀之試樣在鼓風爐 中乾燥及以裝配有加熱ASTM類模之Arburg射出成型機器 模製成試樣Η。模製條件為：管嘴：199t；;第1,2,及3 區：200Ό;射出壓力6.2MPa;反壓1.4MPa;成型溫度24X3。 對Airvol 107摻合物（表I)而言，混合物傜餓入單螺 旋Kill ion擠製器之加料斗中，使混合物在下列擠製條件 下進行熔化混合及擠製：擠製器第1區，199幻；第2 B , 216·〇;第3區，216*C;模具1及模具2, 210t：;螺旋速 度80rpin。製成Η狀之試樣在鼓風爐中乾燥及以裝配有加 熱ASTM類模之Arburg射出成型機器模製成試樣Η。模製 條件為：管嘴：2261〇;第1,2,及3區：235-240Ό;射出 壓力6.6MPa;反壓1.4MPa;成型溫度35t!。 視摻合物之黏度而採用其他條件。以差示掃瞄熱量計 测量Tg及結晶度％ (結晶％ )。 表II及III歸納摻合物之物理恃性。表IV説明一摻 合物完全分析之接枝程度。 -31- (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（30.) 下表繼後表所示之數據之指定起始材料及摻合物。 表 I: P ( ΜMA-MA A )/A IRV0L- 107(PV0 Η 均聚醱）及 P(MMA-MAA)/AIRVOL-205(87-89¾ 水解 PVOH/ /VAc, Mw 3 1 - 5 0,0 0 0糸統中之均聚體及摻合 物之熱特性 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 编 Tg Τη 結晶度 聚體f合物 %v/v Mw (¾) (¾) (96) 1 AIRV0L^107 100 31-50k 75.29 221.58 47.57 2 P(MMA-MAA=99/01) 100 168k 124.24 3 P(MMA-MAA=97/03) 100 182k 127.69 4 P(MMA-MAA=95/05) 100 152k 129.10 5 P(MMA-MAA=93/07) 100 172k 136.71 6 P(MMA-MAA=90/10) 100 179k 142.29 7 P(MMA-MAA=85/15) 100 179k 151.24 8 P(MMA-MAA=80/20) 100 199k 159.60 9 AIRVOL®107/P(MMA-MAA=99/01) 80/20 (Ex.2) 74.28 217.67 39.46 10 AIRV0L-107/P(MMA-MAA=97/03) 80/20 (Ex.3) 73.46 218.33 40.04 11 AIRV0L^107/P(MMA-MAA=95/05) 80/20 (Ex.4) 73.71 218.88 36.27 12 AIRV0L®107/P(MMA-MAA=93/07) 80/20 (Ex.5) 75.08 219.78 39.45 13 AIRVOL®107/P(MMA-MAA=80/20) 80/20 (Ex.6) 75.30 219.94 39.72 14 AIRV0L-107/P(MMA-MAA=85/15) 80/20 (Ex.7) 75.30 221.20 43.89 15 AIRV0L®107/P(MMA-MAA=80/20) 80/20 (Ex.8) 74.59 220.60 40.73 16 AIRVOL卷 205 31-50k 68.26 173.42 13.75 17 AIRV0L®205/P(MMA-MAA=99/01) 80/20 (Ex.2) 69.69 185.21 21.43 18 ΑΙ1?ν〇1^205/Ρ(ΜΜΑ-ΜΑΑ=97/03) 80/20 (Ex.3) 69.22 188.06 22.67 19 AIRVOL®205/P(MMA-MAA=95/05) 80/20 (Ex.4) 69.64 190.85 22.78 20 AIRVOL®205/P(MMA-MAA=93/07) 80/20 (Ex.5) 69.18 193.06 26.17 21 AIRV0L®205/P(MMA-MAA=90/10) 80/20 (Ex.6) 70.24 191.37 24.81 22 AIRVOL®205/P(MHA-MAA=85/15) 80/20 (Ex.7) 69.93 192.58 24.23 23 P(MMA-MAA=95/05) 100 126k 129.90 24 P(MMA-MAA=95/05) 100 78.6k 125.90 25 P(MMA-MAA=95/05) 100 66.4k 126.10 26 P(MMA-MAA=95/05) 100 37.1k 120.00 27 P(MMA-MAA=90/10) 100 122.0k 138.10 28 P(HMA-MAA=90/10) 100 78.9k 136,50 29 P(MMA-MAA=90/10) 100 63.1k 134.20 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40.000 (請先閲讀背面之注龙事項再塡寫本頁) 丨裝- 訂_ 五、發明説明（31·) A6 B6 30 P(MMA-MAA=90/10) 100 42.3k 130.70 31 P(MMA-MAA=85/15) 100 80.1k 149.30 32 P(MMA-MAA=85/15) 100 76.0k 148.00 33 P(MMA-MAA=85/15) 100 60.6k 143.60 34 P(MMA-MAA=85/15) 100 39.3k 139.10 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 35 AIRVOL-205/P(MMA-MAA=95/05) 80/20 (Ex23) 69.92 180.18 19.62 ® 36 AIRV0L-205/P(MMA-MAA=95/05) 80/20 (Ex24) 70.99 177.31 20.18 37 AIRVOL-205/P(MMA-MAA=95/05) 80/20 (Ex25) 71.02 183.81 19.72 38 AIRV0L®205/P(MMA-MAA=95/05) 80/20 (Ex26) 72.03 183.37 18.57 39 AIRV0L®205/P(MMA-MAA=90/10) 80/20 (Ex27) 69.79 189.86 22.84 40 AIRV0L®205/P(MMA-MAA=90/10) 80/20 (Ex28) 70.70 188.93 24.61 41 AIHV0L-205/P(MMA-MAA=90/10) 80/20 (Ex29) 70.81 189.24 22.45 42 AIRVOL-205/P(MMA-MAA=90/10) 80/20 (Ex30) 71.52 187.70 22.38 (R) · 43 AIRV0L-205/P(MMA-MAA=85/15) 80/20 (Ex31) 70.72 192.00 23.80 44 AIRVOL-205/P(MMA-MAA=85/15) 80/20 (Ex32) 70.63 190.88 23.79 45 AIRV0L-205/P(MMA-MAA=85/15) 80/20 (Ex33) 71.25 191.66 24.14 ® 46 AIRV0L-205/P(KMA-MAA=85/15) 80/20 (Ex34) 71.88 192.04 24.13 47 AIRV0L®107/P(MMA-MAA=95/05) 80/20 (Ex23) 75.96 225.02 48.16 48 AIRVOL-107/P(MMA-MAA=95/05) 80/20 (Ex24) 75.28 222.77 48.50 49 AIRV0L-107/P(MMA-MAA=95/05) 80/20 (Ex25) 75.96 222.50 47.55 ® 50 AIRV0L-107/P(MMA-MAA=95/05) 80/20 (Ex26) 75.71 222.94 46.34 51 AIRV0L-107/P(MMA-MAA=90/10) 80/20 (Hx27) 78.24 223.99 49.94 ® 52 AIRVOL-107/P(MMA-MAA=90/10) 80/20 (Ex28) 77.10 223.65 47.22 ® 53 AIRVOL-107/P(MMA-MAA=90/10) 80/20 (Ex29) 76.08 222.98 47.12 ® 54 AIRVOL-107/P(MMA-MAA=90/10) 80/20 (Ex30) 80.85 223.47 44.67 55 AIRV0L-107/P(MMA-MAA=85/15) 80/20 (Hx31) 77.92 224.30 48.38 56 AIRV0L-107/P(MMA-MAA=85/15) 80/20 (Ex32) 76.91 224.52 45.93 ® 57 AIRVOL-107/P(MMA-MAA=85/15) 80/20 (Ex33) 77.98 223.85 46.85 58 AIRVOL-107/P(HMA-MAA=85/15) 80/20 (Ex34) 76.61 224.26 46.37 -33- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 五 '發明説明（32.) A6 B6 表I之數據顯示對於PVOH而言，加入添加劑聚龌僅 稍撤降低結晶熔點，及稍撖減少玻璃溫度，而保持雖經降 @但仍屬較高之結晶度。對？丨011/?¥/1<;共聚體而言，加入 添加劑聚體將使結晶熔點及玻璃溫度提高，並增進結晶度。 表II:具有不同MAA改良劑成份之PVOH均聚龌 之摻混物之物理特性 經濟部中央標準局w工消費合作社印奴- 實施例 物理持性 10 12 13 14 15 比重 1.28 1.28 1.28 1.29 屈伏張力，mPa 127 129 13 1 斷裂延伸％ 4.16 12.66 10.78 3.52 4.44 抗張模數，nPa 張力衝擊強度 3 4 58 5 9 25 5 9 6 7 5884 5870 (焦耳/M〇 Dynatup 衝擊 3 6 5 7 5 9 6 6 9 2 82819 6 3 6 9 1 5 7595 強度（焦耳） 〇υ之缺口懸臂 樑式衝擊 1.50 1.93 1.71 1.60 1.31 (焦耳/Μ) 2 3 t之缺口懸臂 樑式衝擊 20.82 22.42 23.49 24.55 (焦耳/M) 231C之無缺口懸 樑式衝擊 2 1.35 臂 23.49 22.95 2 1.35 21.35 (焦耳 /M) 530 23它之無缺口單樑 式衝擊（焦耳/ 4 14 496 385 367 0 . 5M2) 112919 DTUFL (2 6 4 kPa, 2V /min) 9 6 0 1 9 955 15 88494 7 9 9 18 (未熱處理）υ DTUFL(264kPa, 2V /min) (8 0 t：之4小時 582 574 570 630 671 熱處理）¾ Clash-Berg 扭力 模數 633 640 660 656 647 於40¾之nPa 50 94 50 94 537 7 49 93 於 801C 之 nPa 116 9 955 936 13 11 於 120 t：之 mPa 330 297 3 12 3 9 7 -34- ·_;----------Γ-(' -------裝---.---訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中园®家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公* ) 82.3. 40,000 五、發明説明（33.) A6 B6 表II (鑲）：具有不同改良劑MAA成份及分子量之 _PVOH均聚體之摻混物之物理待性 實施例 物理特性 47 50 54 58 斷裂延伸％ 116.95 2 . 94 3.62 3.62 抗張模數，oPa 5874 6009 6173 6102 張力衝擊強度 (焦耳/Me) 70837 46034 54442 4 2460 Dynatup衝擊強度 (焦耳） 1.76 2.08 1.88 2.01 〇*C之缺口懸臂棵式衝擊 (焦耳/M) 20.82 13.88 16.55 15.48 2 3 〇之缺口懸臂樑式衝擊 (焦耳/M) 23t：之無缺口單樑式衝擊 2 2.95 14.41 15.48 14.41 (焦耳 /0 . 5M2) 7 78 1 6 5 3 5 5 9 4 6 6 6 41872 DTUFL ( 2 6 4 kPa , 2 t： /Bin) (未熱處理）υ 6 0 0 594 593 634 Clash-Berg杻力模數 於 40*C 之 mPa 5 4 2 6 56 10 5 2 4 0 於80¾之nPa 1221 1122 1135 於 120*0 之 mPa 326 421 4 0 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --装· 訂. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 下表歸納與數種聚（甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸）之 © 添加共聚體之部份水解PVOH(Airvi)卜205)之摻合物之待性 。一般而言，增加由摻合物中共聚體所供應之酸之量將使 抗張模數獲得改進，同時張力衝擊強度減少。 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货〉 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（34 ) 表III:具有不同改良劑之MAA成份及分子量 _之部份水解PVOH之摻混物之物理待性 實施例 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 物理待性 17 18 比重 1.26 1.26 屈伏張力，nPa 85.64 82.82 斷裂延伸％ 60.40 28.80 抗張模數，mPa 張力衝擊強度 4719 4445 (焦耳/m8) Dynatup 衝擊 90596 87674 強度（焦耳） 〇〇之缺口愍臂 樑式衝擊 4.12 3.41 (焦耳/M) 23TC之缺口懸臂 探式衝擊 17.62 17.08 (焦耳/M) 22.95 24.02 23t：之無缺口懸臂 樑式衝擊 (焦耳/M) 378 360 23X：之無缺口單樑 式衝擊（焦耳/ 0.5M2) DTUFL(264kPa, 2TO /min) 80759 73192 (未熱處理）t： DTUFL(264kPa, 2t： /min) (8〇·〇之4小時 433 459 熱處理）t； Clash-Berg 扭力 模數 469 452 於 40t：之 nPa .3617 3185 於8(^之uPa 217 171 於 120*0 之 mPa 55 58 19 20 21 22 1.26 1.26 1.26 1.26 82.68 82.89 82.20 81.99 75.20 62.10 61.90 59.50 4620 4755 4781 4837 84711 77774 58856 60327 3.16 2.60 2.79 2.31 19.75 21.89 22.95 22.42 21.89 21.89 21.35 16.01 492 358 354 349 80338 79582 67979 70249 443 463 444 446 464 450 461 449 3204 3270 3996 3872 181 200 200 235 61 67 69 77 -36- 本紙張尺度適用中囤围家標準（CNS>甲4规格（2iO X 297公> 82·3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) --裝_ 訂· A6 B6 五、發明説明（35.) 表III (續）： 實施例 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 物理持性 35 36 3 7 38 比重 1.26 1.26 1.26 1.26 屈伏張力，mPa 95.22 95.22 97.15 99.84 斷裂延伸％ 68.70 94.50 63.10 44.70 抗張模數，mPa 張力衝擊強度 5 5 4 0 5312 5 6 0 2 5815 (焦耳 /M2) 124228 83 2 3 9 7 4 8 3 1 4 6 6 6 4 Dynatup 衝擊 強度（焦耳） 0 t：之缺口懸臂 2.26 1.80 2.20 1.01 樑式衝擊 (焦耳/M) 23.49 20.28 12.81 13.35 23TJ之缺口懸臂 樑式衝擊 (焦耳/M) 19.75 11.21 11.74 14.41 23C之無缺口懸臂 樑式衝擊 (焦耳/M) 637 558 399 135 231之無缺口單 樑 式衝擊（焦耳/ 0.5Μ2) 87 19 1 9 9 2 1 4 4 6 3 0 7 7 0 83 7 DTUFL( 2 6 4 kPa , 2V /min) (未熱處理）υ 4 6 1 452 4 64 45 2 DTUFL ( 2 6 4 kPa, 2°C /min) (8 0 C之4小時 熱處理）t 473 463 486 470 Clash-Berg扭力 模數 於 401C 之 mPa 3 7 6 4 3 5 9 7 3 85 0 3 5 8 7 於8 0 t之π P a 194 195 205 166 於 120Ό 之 mPa 56 37 35 2 9 -37- ---------------一 -------先------訂 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 A6 B6 經濟部中央標準局MK工消费合作社印製 五、發明説明（36·) 表ΙΙΙ(續）： 實施 例 物理特性 39 40 4 1 4 2 比重 1.26 1.26 1.26 1.26 屈伏張力，®Pa 94.39 94.46 95.36 99.15 斷裂延伸％ 68. 7 79.4 58.5 3 3.9 抗張模數，mPa 張力衝擊強度 5 3 88 5 4 0 9 5519 5 7 5 3 (焦耳/MZ) 68105 151344 152185 3 1740 Dynatup 衝擊 強度（焦耳） 0 TC之缺口懸臂 3.70 2.82 1.75 1.12 樑式衝擊 (焦耳/M) 18.15 14.41 14.41 13.35 2 3 Ό之缺口懸臂 樑式衝擊 (焦耳/M) 16.55 13.35 10.68 13.88 2 3 t：之無缺口懸 臂 樑式衝擊 (焦耳/M) 420 469 5 15 106 23¾之無缺口單 樑 式衝擊（焦耳/ 0 . 5M2) 85 683 9 5 9 7 7 9 6 4 4 0 4 9 3 1 3 DTUFL ( 2 6 4 kPa , 2V /min) (未熱處理）t： 460 455 464 459 DTUFL ( 2 6 4 kPa , 2 /min) (8 0 t：之4小時 熱處理）υ 467 4 7 1 484 484 Clash-Berg扭力 模數 於 4〇t：之 nPa 3 8 7 2 3 6 4 5 3 5 7 4 3 4 9 6 於8〇υ之nPa 24 2 208 223 235 於 1 2 0 υ 之 m P a 68 60 66 69 -3 8 " .1;----------L---·(，' -------裝---.---IT (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40 000 五、發明説明（37.) A6 B6 表III (鑲）： 實施例 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 物理特性 43 44 45 46 比重 1.26 1.27 1.26 1.26 屈伏張力，η P a 95.56 95.56 94 . 94 96.12 斷裂延伸％ 72.30 92.40 69.90 6 0.20 抗張模數，mPa 張力衝擊強度 5 3 4 0 54 0 9 5 4 2 2 55 19 (焦耳/m2) 7 3 7 80 86 8 1 3 130955 86 3 92 Dynatup 衝擊 強度（焦耳） Ot：之缺口懸臂 1.86 1.47 1.59 1.20 樑式衝擊 (焦耳/M) 2 0.82 2 0.82 13.35 17.62 23Ό之缺口懸臂 樑式衝擊 (焦耳/M) 17.08 19.75 12.28 16.01 2 3 t之無缺口懸臂 樑式衝擊 (焦耳/Μ) 429 501 562 35 7 23¾之無缺口單樑 式衝擊（焦耳/ 0 . 5M2) 9 0 5 5 4 8824 2 84 54 2 7 2 3 0 9 DTUFL ( 2 6 4 kPa , 2 Ό /jd in) (未熱處理）它 45 1 446 464 447 DTUFL ( 2 6 4 kPa , 2¾ /min) (80 Ό之4小時 熱處理）t： 476 461 476 467 Clash-Berg扭力 模數 於 4 (TC 之 m P a 3 8 7 2 3 6 4 5 3 5 7 3 3 4 9 6 於8 0 Ό之m P a 24 2 208 223 235 於 120*C 之 mPa 68 60 66 69 -39· (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝_ .11· 本紙張尺度通用中®阀家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（38.) 表 IV: P(MMA-MAA)接枝於 AIRVOL-107 PVOH之 PVOH接枝 實施例 起始重量 後之重量 (g) U)

率} 枝分％ 接百C 枝率 接效 ¾ 13 2.4093 2.6927 11.76 61.30 14 2.4048 2.7312 13.57 49.00 (請先閲讀背面之注意事项再項寫本頁) 實施例5 9 下列所示之摻合物數據之特定實施例偽使用以下之聚 (乙烯醇）聚醴及處理條件。 訂. ”實施例”中所用之待定PVOH係取自”空氣産物”。即： AIRVOL-107,具有於2〇υ之4%水性溶液中测出之5.4-6.5 cPs溶液黏度之完全水解（ 9 8. 0- 98.8克分子％)樹脂。該 PV0H之Mw為3 1,0 0 0 - 5 0 , 0 0 0。所使用之9 一 PV0H樹脂俗 具有在20它之4%水性溶液中測出之5-6cPs溶液黏度之部 份水解（87-89克分子％)之”空氣産物"AIRV0L-205。AIRV0L-205 之 Mw 為 31,000-50,000。另外兩種 PVOH 聚體係 AIRV0L-103 及 AIRVOL-325。AIRV0L-103 偽在 20Ό 之 4% 水性溶液 中測出之3 . 2 - 4 . 2 c P s ( M w = 1 3 - 2 3 k )溶液黏度之完全水解 (98.0-98.8克分子％)之樹脂。众11^011-325亦為完全水 解 PVOH 樹脂，Mw=85-146k。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 上述之PV0H(AIRV0L-205)與丙烯酸或苯乙烯共聚體偽 在一聚乙烯袋中乾摻合以産生充份均化之混合物。將此混 合物饋入單螺旋Killion擠製器之饋料斗中，在其内使混 合物溶化混合及在下列擠製條件下被擠製： -40- 木紙張尺度適用中囤國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公缝） A6 B6 烴濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（39·) 擠製器桶溫： 第1 匾： 180Ό 第2 193¾ 第3 匾： 193Ό 模溫： 模具 1 : 193Ό 模具 2 : 193t： 螺旋速度： 80 RPM 藉助於下列步驟之射出成型所製備之部份進行該摻混 物之機械特性之評估作業 參 • 經過壓製之擠製物於裝配有加熱ASTM類棋之ARBURG 射出成型器之射出成型前置於鼓風爐中乾燥。成型條件如 下： 射出成型器溫度： 管嘴 :199¾ 第1 區：20〇·〇 第2 區：2 0 0*0 第3 區：2 0 0*C 射出壓力： 6.2 MPa 反壓： 1.4 MPa 成型溫度： 24*C 上述之 Ρ V 0 H ( A I R V 0 L - 107)與丙烯糸或苯乙烯糸共聚體 係經乾摻合形成均化混合物β 將混合物餓入單螺旋Killion 擠裂器之饋料斗中，乾性粉末在199-21513之溫度及80RPM 之螺旋速度下熔化混合， 擠製及壓製。 擠製器桶溫： 第1 區： 180Ό 第2 區： 1931C 第3 區： 193¾ -41- (請先閲讀背面之注意事項再瑀寫本頁) •丨裝. 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（40.) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 模溫： 模具1 : 193勺

模具 2 : 1931C

螺旋速度： 80 I?PM 藉助於下列步驟之射出成型所製備之部份進行該摻混 物之機械特性之評估作業： 經過壓製之擠製物於裝配有加熱AST Μ類棋之AR BURG射 出成型器之射出成型前置於鼓風爐中乾燥。成型條件如下： 射出成型器溫度： 管嘴 :2 2 6 ¾ 第1 區 :2 3 5 TC 第2 區 :2 4 0 Ό 第3 區 :24 0 TC 射出壓力： 6.6 MPa 反壓： 1.4 MPa 成型溫度： 35Ό AIRV0L-107，-205,及- 325本身作業時，會産生黃色 ，不安定之熔融物，不適合熔化處理。AIRV0L-1Q3於此 条列中未進行測試。 實施例6 0 - 7 0 經濟部中央標準局貝工消费合作社印^ 下列實施例用以說明含有戊二酐（MMA-GAH)單元之甲 基丙烯酸甲酯之聚體之特定聚（乙烯醇）聚體或苯乙烯/順 丁烯二酸酐（St-HAH)共聚體之摻合物之熱及物理特性。後 者係以Dylark(R) 2 3 2之名稱出售，相信含有8克分子％之 衍生自順丁烯二酸酐之單元。前者係以Hallden-Abberton 等人之美國專利第4,874,824號所掲述之方法，由Mw約為 150,000之聚（甲基丙烯酸甲酯）均聚體製成。 -4 2- 82.3. 40,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（2JL0 X 297公釐）

A6 B6 五、發明説明（41.) 表V:含有酐基之丙烯酸糸及苯乙烯条共聚體及 與AIRV0L-107及AIRV0L-205乙烯基酵聚體 之慘合物之熱待性 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 實 施聚體/摻合物 例 C0MP. %v/v Mw Τδ(Ό) TbOC) 结晶度 (96) 60 P(ST-MAH=92/08) 100 270k 122.8 61 P(MMA-GAH=91.4/8.6) 100 150k 121.3 62 AIRV0L-107/P(ST-MAH=92/8) 80/20 116.7;76.4 225.2 39.7 63 AIRV0L-205/P(ST-MAH=92/8) 80/20 110.8;68.4 186.4 16.2 64 AIRV0L-107/P(MMA-GAH=91.4/8.6) 80/20 74.5 223.5 36.3 表VI:含有AIRV0L-205及丙烯糸與苯乙烯条共聚 體：P (MM A-G AH)及P (苯乙烯-順丁烯二酸酐） 之摻混物之物理特性 聚體 實施例 65 64 66 67 AIRVOL-205 90 80 70 90 P(MMA-GAH=91.4/8.6) 10 20 30 P(ST-MAH=92.8) 10 物理特性 屈伏張力，MPa 96.9 93.0 89.4 95.2 斷裂延伸％ 66.0 53.5 61.3 92.4 抗張模數，GPa 5.4 5.2 4.9 5,5 DYNATUP衝擊強度，J 2.2 2.4 1.3 3.6 23¾之缺口懸臂探式衝擊，J/n 24.0 23.5 23.5 28.8 23*C之無缺口懸臂樑式衝擊，J/® 577.0 489.0 407.0 828. DTUFL(1.8MPa,2t! /nin), (未熱處理）C 63.8 65.4 64.8 65.0 DTUFLCUMPajO /Bin), (於80TO經4小時熱處理）¾ 64.7 66.9 65.8 66.1 -4 3 _ (請先閲讀背面之注意事项再壜寫本頁) —篆· 訂· 本紙張又度適用中SH家標iMCNS)甲4規格（210 X 297公货） 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（42) 表VI:含有AIRVOL-107,AIRVOL-205及丙烯条與 苯乙烯糸共聚體：P(MMA-GAH)及P(ST-MAH) 之摻混物之物理持性 聚體 實施例 68 69 64 70 AIRVOL-107 90 90 80 70 P(MMA-GAH=91.4/8.6) 10 20 30 P(ST-MAH=92.8) 10 物理恃性 屈伏張力，MPa 132.0 127.0 130.0 127 斷裂延伸％ 3.4 4.6 10.1 10. 抗張模數，GPa 6.6 6.8 6.9 6.9 DYNATUP衝擊強度，J 1.9 2.9 2.0 2.5 23Ό之缺口懸臂樑式衝擊，J/m 24.0 25.6 21.4 22. 23Ό之無缺口懸臂樑式衝擊，J/B 339 .0 452.0 555.0 512 DTUFL(1.8MPa，2t： /min)， (未熱處理 86.6 89.2 91.5 94. DTUFL(1.8MPa,2t： /min), (於8〇t：經4小時熱處理 90.9 92.2 96.4 96. (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .—裝 訂. 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 _B6_ 五、發明説明（43.) 實施例7 0 - 8 1 以下實施例説明含有酸基之苯乙烯聚體之接枝當接枝 於聚烯烴主鏈時對改良聚（乙烯醇）之熔化處理性並無太大 效用，丙烯酸直接接枝至聚烯烴主鏈時亦然。 苯乙烯/ (甲基）丙烯条接枝共聚體係由適當之單體混 合物在預形成之聚丙烯之存在下，不具溶劑下nfr = 4聚合 製成，該聚丙烯偽於引發前先進行充脹。MMA/N-VP(N-乙 烯基flit咯烷酮）之接枝物係以相似方式製備。 (聚丙烯/苯乙烯/ (甲基）丙烯酸）//PVOH接枝聚體条統 中之摻合物之熱待性偽利用熔化混合於一單螺旋Killion 擠製器中進行測定。表VII所列之均聚體及摻混物將在介 於180至20Qt：之溫度範圍（部份水解PVOH(AIRVOL-205〉）及 200至21610之溫度範圍（完全水解PVOH(AIRVOL-107及- 325) 内進行擠製及壓片。所f列於表VII之組成物均以重 表示。實施偽未改良聚（乙烯醇）之控制物。由表 VII所示之數據可知，接枝三聚體與數種聚（乙烯酵）之熔 化混合物産生具有不同熔化不安定度之摻混物。”不安定 熔融”（表VII)—詞偽指熔融PV0H或PV0H/接枝三聚龌之外 表。”不安定熔融”像表示熔化混合及擠製過程中之降解， 相分離及交聯之組合。熔融狀態下之摻混物之熱安定性可 藉擠製物之表面紋理結構予以量析。由表VII之組成物所 衍生之擠製物呈現淺黃至黃白色之顔色。前者顔色係由在 接枝三聚體中之- MAA或AA之重量％低於5重童％者之組成 物中發現。於接枝三聚體中不存在酸及/或酐之情況下， -45- --------------^ (請先閲#背面之注意事項再,8寫本頁) ,裝_ 訂· 本紙張尺度適用中囤國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（44.) 表VII之PP-g-MMA-NVP, EX.70將提供摻合物比含有酸官 能化聚丙烯接枝共聚體者更深之色調。可觀察到所有摻混 物均呈現明顯之熔融碎裂。熔融物之不均勻本性亦反映於 低熔融黏度而使熔化處理過程中之擠製器扭矩減小。此項 扭矩之減小將使摻合物組份間之混合性差。當接枝共聚饈 (聚丙烯-g-丙烯酸）（PP-g-AA)與 PVOH(AIRVOL-107及- 325) 熔化混合時，類似之現象將出現在表VIII中。接枝共聚體 係市售産物；主鏈聚體之原始待性或丙烯酸接枝鏈之長度 均為未知。 表 VII:接枝三聚體（PP-g-ST-MAA及 PP-g-ST-AA)/ AIR VO L-107糸統中之聚體摻合物之熱特性 (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) —装， 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 實施例 聚體/摻合物 COMP . % (W/W) 顔色 熱安定性 AIRV0L- 107 100 黃 不安‘定熔融 AIRV0L-325 100 黃 不安定熔融 AIRVOL-205 100 黃 不安定熔融 AIRV0L- 107/ (PP-g-MMA HVP=80/19/1) 80/2 0 黃 不安定熔融 AIRVOL-107/(PP-g-ST-AA = 79 . 5/13 . 6/6 . 8) 80/20 淺黃 不安定熔融 AIRV0L- 107/ (PP-g-ST-AA = 81 . 4/14 . 0/4 . 6) 80/20 淺黃 不安定焰融 AIRV0L- 107/ (PP-g-ST-MAA = 81 . 4/14 . 0/4 . 6) 80/20 淺黃 不安定熔融 -46 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 訂. A6 B6 五、發明説明（45.) 表 VIII:接枝共聚體（PP-g-AA)/AIRVOL-107及 AIRV0L-325糸統中之聚體摻合物之熱恃性 實施例 聚體/摻合物 COMP. 顔色 熱安定性 % (W/W) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 74. AIRV0L-107/(PP-g-AA= 98/0 2,Mfr= 12dg/min) 75. AIRVOL-107/(PP-g-AA= 94/06 ,Mf r = 20dg/min) 76. AIRV0L-107/(PP-g= 98/02,Mfr = 20dg/inin) 77. AIRVOL-107/(PP-g-AA= 98/02 , Mfr = 40dg/nin) 78. AIRV0L-325/(PP-g-AA= 98/02,Mfr=12dg/nin) 79. AIRV0L-325/(PP-g-AA= 94/06 ,Mf r = 20dg/min) 80. AIRV0L-325/(PP-g-AA= 98/02,Mfr=20dg/nin) 81. AIRV0L-325/(PP-g-AA= 98/02 ,Hf r = 40dg/ein) 80/2 0 淺黃 不安定熔融 80/2 0 淺黄 不安定熔融 80/20 淺黃 不安定熔融 80/20 淺黃不安定熔融 80/20 淺黃不安定熔融 80/20 黃 不安定熔融 80/20 淺黃 不安定熔融 80/20 淺黃 不安定熔融 (揞先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) 本紙張尺度適用中家標準（CNS>甲4规格（210 X 297公藿〉 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（46·) 實施例8 2 - 9 0 以下簧施例説明具有第一段丙烯酸丁酯/丙烯酸及第 二段苯乙烯或苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯之多段聚體之應用 於改良聚（乙烯酵）之熔化處理性。 表IX中實施例85之組成物代表由中度分子量（Mw = 85-146k)PV0H(AIRV0L-325),實施例82之衝擊改良劑，及丙烯 条三聚體P(MMA-NVP-MAA=73/25/02)所組成之三元摻合物 。實施例82之衝擊改良劑偽由第一乳液聚合化丙烯酸丁酯 /丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸（60/16/4)後再聚合化苯乙嫌 /二乙烯苯（9/1)及苯乙烯（10)以少量之十二烷基硫酵所 製成之多段聚體。該聚體係自乳液中聚結而予以離析。丙 烯酸糸三聚髏於乳液中之製程與實施例1所述者類似。 此種摻混物除了”熔融安定”外，亦具備類似於不含實 施例82之衝擊改良劑所製備之摻混物較高之韌度。摻混物 之熱特性，Tg，Tm及結晶度傜與基質聚體AIRVOL- 3 25者作 一比較。衝擊改良劑與P(MMA-NVP-)IAA = 73 /2 5/0 2 )之組合 效果係PV0 Η摻混物之機械特性之改良而不致明顯改變PVOH 之熱動力特性。 I.----------U---^ ' -------裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 -4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 2〇85d8 A6 B6 五、發明説明（47.) 表 III·· Ejc.82/AIRV0L-107,AIRV0L-205及 AIRV0L-325 条統中之均聚體與摻合物之熱特性 __ EX. 聚體/摻合物 COMP. Hw TgCC) %v/v τ·(υ) 結晶度 (36) C1. AIRVOL-107 100 31-50k 75.29 221.58 47.57 C2. AIRVOL-325 100 85-146k 77.55 225.77 44.23 C3. AIRV0L-205 100 31-50k 69.29 167.11 23.77 82. 衝擊改良劑 100 83 AIRV0L-107/EX.82 80/20 72.93 222.36 42.45 84 AIRVOL-205/EX.82 80/20 67.94 193.63 22.22 85 AIRV0L-325/EX.82/ P(MMA-NVP-MAA=73/25/2) 80/4/16 76.56 225.94 40.39 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作杜印製 實施例86之衝擊改良劑在某種程度上與實施例82之 衝擊改良劑相似。它係以80份之丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯 /二烯丙基順丁烯二酸酯/ 丁二醇二丙烯酸酯/甲基丙烯酸 ( 74.5/20/0 . 4/0.1/5 . 0)之第一次聚合作用，再以20份之 甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/二乙烯基苯/ 丁二酵二丙烯酸 酯（6 9 /3 0/ 0 . 7/0 . 3 )作第二次聚合作用，並以聚結法進行 離析。 PV0H/P(MMA-NVP-MAA)/Ex.86条統中之二元及三元摻 合物之機械持性傜列示於表X。由表X中之實施例87與88 之比較可知，將實施例86之衝擊改良劑併入AIRV0L-107及 P(MMA-NVP-MAA)三聚體中導致最終形成之摻合物組成物之 屈伏張力強度獲得改進。摻合物之衝擊待性亦稍有改進。 Ex. 89之摻合物在機械待性上比無衝擊改良劑之實施例86 -4 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2i0 X 297公釐） 82.3. 40,000

經濟部中央梂準局®:工消贽合作社印S A6 B6 五、發明説明U8.) 者有改進。具有低分子量（Mw=13-23k)完全水解PVOH (AIRVOL-103)及實施例86之衝擊改良劑之摻合物出乎意 料地呈現拙劣之整體機械特性。 --------!|——良—tr (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 表X:AIRVOL-107,AIRVOL-205及丙烯条三聚醱： P(MMA-NVP-MAA)糸統中之三元摻合物之物理特性 聚體 實施 丨例 87 88 89 90 AIRV0L- 107 85 78.7 AIRV0L-103 85 AIRV0L-205 78.7 P(MMA-NVP-MAA=70/25/5) 15 13.8 P (MHA-MVP-HAA= 7 3/ 2 5/2) 13.8 實施例86 7.4 7.4 15 物理特性 比重 1.29 1.27 1.25 1.24 屈伏張力，MPa 0.00 100.94 78.61 0.00 斷裂延伸％ 2.29 6.70 127.30 1.12 抗張模數，GPa 6.42 5.75 5.10 5.22 張力衝擊強度，kJ/ni2 101.99 93.79 219.34 13.59 Dynatup衝擊強度，J 1.82 2.19 2.96 1.56 Ot：之缺口懸臂探式衝擊， J /π 20.83 22.43 19.22 10.68 2 3 之缺口懸臂樑式衝擊， J /» 18.16 24.56 22.43 9.61 23Τ之無缺口懸臂棵式衝 擊，J/n 432.01 504.10 71.56 DTUFL (1.8HPa , 2*0 /min) (未熱處理）Ό 81.00 64.65 75.65 DTUFL (1.8MPa , 2Ό /min) (80¾之4小時熱處理）t： 95.80 6 7.80 76.25 -50- 本紙張尺度適用中國园家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000

Claims (1)

1. 公

   經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第82105267號專利申請案 民國85年11月 日呈 修正申請專利範圍 1. 一種可熔化加工之聚醱摻合物，包含： a) 80〜98份之第一聚體，含有至少50克分子％之 如下結構單元 -CH2-CH- I 0H 及選自下列一或多種選擇性（非必須的）結構單元： -CHa-CHZ- ; -CHz-CHR- -CH2-CH- ;或 -CHz-CRi - I I 00 CR COORz 式中R 烷基，h 或CH3,及1?2葆烯化 氣基；及 b) 2〜20份之第二聚體，含有90〜98重置％之如 下结構單元 -CHa*CRi- I c〇〇r3 -式中Rt如上所定義，«烷基，及2〜10重量 %之衍生自不飽和可共聚化羧酸或酐之單元，該笫二聚體 偽不含或實質上不含下列含m單體單元： -CHa-CH- -CHa-CH- R7 I I I N NH -CHs-C- / \ I I (CHa) „ - C = 0 0 = C-R 0 = C-NR*Rs 本紙張尺度適用中國國家暴隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -----------------ir—^-----芽 (請先閲讀背面之注意事項再行繪製) 2if85d8 A9 B9 C9 D9 經*部中央橾隼局員工消费合作社印製 K7 R7 I I -C H 2 -C- 及 -CH2-C- I I 0=C-0-CH2-CHi-Re 0=C-MR4-CHz-CH2-R6 式中n傺2，3, 4或5; R傷如上所定義；R*及Rs 可為相同或不同像代表H, CrC*烷基或瑷狀之- C2H4-(〇-C2H4)-;而R7代表Η或（^〜ί：«烷基；而Re代表 -NH-CO-NHRi 或-N -CO-NH CHa - CHa 其中，該聚體摻合物不含低鈒烷基甲基丙烯酸酯及具 有醯胺基之含氮箪龌之共聚合物或低级甲基丙烯酸酯、具 有醛胺基之含氮箪腥及可共聚化不飽和羧酸之三元共聚合 物。 2. 如申請專利範圍第1項所述之聚饑摻合物，其中 該第二聚體含有90〜98重量％之如下結溝箪元： -CHa-CRi- I COORs 、式中1^係11或CH3; R3 烷基，及2〜10重量 96之 (a)衍生自不飽和可共聚化酐單體之單元，或當第一 聚體含有5〜50克分子％之如下結構單元 -CH8-CH-I 0-C-R (R = Ci 〜CB烷基）II 0 (請先閲讀背面之注$項再行繪装) 訂 線一 本紙張尺度遑用中國國家揉準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） A9 B9 C9 D9 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 或5〜25克分子％之如下結構單元 -CH2-CH2-I R 或超過95克分子％之如下结構單元時 -CHg-CH-I OH (b)衍生自不飽和共聚彳t羧酸之單元。 3. 如申請專利範圍第1項所述之聚體摻合物，其中 該第一聚體之選擇性單元偽 -CHZ-CH-I OOC-CHs , 該第二聚體含有如下結構單元 -CHa-CRi-I COORa Rt及1?3偽-CHa;該可共聚化不飽和酸具有如下結構 之一： CHR* = CHR4 ； CHa = CRiR* CH2 = C-CH2 R*I R 4 ;或 CHa = CRi-COO-CHz-CHa R< 式中 Rt 傜 CH3, R4 僳-COOH。 4. 如申請專利範圍第1項所逑之聚體摻合物，其中 (請先閲讀背面之注意事項再行繪裝) 訂 Μ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A9 B9 C9 D9 該第一聚體含有95克分子％之如下結構單元 -CHa~CH" I OH 該第二聚體含有2〜10重最％之衍生自如下結構之不 飽和羧酸之單元 CH2=C(CH3)R« 式中R4傜-C00H。 5. 如申請專利範圍第1項所述之聚體摻合物，其中 該含有如下结構之單元 -CHa-CH- I 0H 之克分子％傜超過99%。 6 . 如申諳專利範圍第1項所逑之聚髖接合物，其中 該烯化氣基含有1〜20館烯化氣基箪元，及該烯化氣基鍵 傜以氳，Ct-Csjn烷基，CB芳基，或C7-Cae烷芳基為其端基。 7. 如申請專利範匾第1項或第2項或第3項或第4 項或第5項或第6項所述之聚體摻合物，它僳呈箔片，薄 片，薄膜，纖維，包裝材料，多靥稹層物或成型物之形態。 8. 一種可熔化加工之段間聚體，含有80〜98份之至 少一種含有至少50克分子％之如下結構單元之第一聚體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再行繪製) 訂 之鐽段： A9 B9 C9 D9 CHz-CH- OH 及選自下列一或多種選擇性结構單元： CHa-CHz -CHa-CHR -CHs-CH 或 -CH； CRi -I OOCR COORz 其中R^Ct-Ce烷基，或CH3,及R2係烯化氣基； 及與其化學的連結之2〜20份之至少一種含有90〜 98重量％之如下結構單元之第二聚體之鏈段： -CHz-CRi-I COORs 式中趵如上所定義，R3偽（^〜（^烷基，及2〜10重 量％之衍生自不飽和共聚化羧酸或酐之箪元，該第二聚鱷 偽不含或實質上不含下列含氮單體單元： I CHz-CHI N (CHa ) -CHz-CH-i NHI 0 = C-R (請先閲讀背面之注意事項再行繪製) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -CHa-C 及 -CH 0=C-0-CH2-CH2- r7I C H 2 - C -I 0 = C-NR* Rs R7I -c- I 0=C-NR4-CHa-CH2-R, 式中n偽2, 3, 4或5; R偽如上所定義；R*及Rs 可為相同或不同係代表H, h-C*院基或環狀之- C2H*-(〇-C2H4)-;而R7代表Η或烷基；而Rs代表 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A9 B9 C9 D9 經濟部中央揉準扃Λ工消费合作社印製 -HH-CO-NHRi 或-H -CO-NHI I C H 2 - C H a 其中，該聚鳢摻合物不含低级烷基甲基丙烯酸酯及具 有醯胺基之含氮單饈之共聚合物或低级甲基丙烯酸酯、具 有醯胺基之含氮箪醱及可共聚化不飽和羧酸之三元共聚合 物。 i/. 如申請專利範圍第8項所述之段間聚體，其中該 至少一種第一聚髏鏈段具有超過85克分子％之如下結構 單元 -CH8-CH-I OH 及該至少一種第一聚體鋪段像a 〇〜90重董份之段間 聚髏。 10. —種下述熱塑性摻合物之製備方法： a) 70〜98份之第一聚體，含有至少50克分子％之 如下結構單元 -CH8-CH- I OH 及選自下列一或多種可選擇性結構單元： -CH2-CH2- ; -CH2-CHR- -CH2-CH- :或 -CIU-CRrI I OOCR COQRz (請先閲讀背面之注意事項再行繪製) 訂 本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 及 A9 B9 C9 D9 式中R 烷基，{^係！！或CH3，及Ra係烯化氧基 b) 2〜30份之第二聚體，含有75〜98重量％之如下 結構單元 -CHz-CRi- I COOR3 式中R!係如上所定義，烷基，及2〜25重 釐％之衍生自不飽和共聚化羧酸或酐之單元，該第二聚醴 不含或實質上不含下列含氮單醴單元： C H z - C Η (CH2) \ CHa-CH-I NHI 0 = C-R CH I o=c-nr4r： (请先閲讀背面之注意事項再行繪製) 訂 I C H a - C -I 0=C-0-CH2-CH 及 -CHi 0=C-HR*-CHa-CH 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 -式中n偽2，3, 4或5; R係如上所定義；R4及RS 可為相同或不同像代表H, h-C*烷基或環狀之- C2H4-(0-C2H4)-;而R7代表Η或Ct〜C4烷基；而Rc代表 II CHz - CHa 其步癱包括： (i) 以固體之形態分別製備第一及第二聚體； (ii) 以適當重量混合非熔融狀態之固態第一及第二 聚體； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A9 B9 C9 D9 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 (iii)使該潺合體接受足以使其轉化為熔融摻合物之 熱及剪力作用； (IV) 利用擠壓機或其他裝置將該熔融摻合物移送至 模具中； (V) 使該熔融摻合物冷卻形成擠裂物或成型物； 其中，該聚匾摻合物不含低鈒烷基甲基丙烯酸酯及具 有酵胺基之含氮軍醱之共聚合物或低级甲基丙烯酸酯、具 有醛胺基之含氮單體及可共聚化不飽和羧酸之三元共聚合 物。 11. 一種可熔化加工之聚體摻合物，包含： a) 80〜98份之第一聚體，含有至少50克分子％之 如下結構箪元 -CHa-CH- I 0H 及蘧自下列一或多種可萑擇性结構箪元： -CHa^CHa- ; -CH2-CHR- -CHa'CH- ;或 -CHss-CRi-I I 00CR C00R2 式中R俱Ct-Ce焼基，Ri係H或CH3,及1?2係烯化氣基； 及 b) 2〜20份之第二聚醱，含有90〜98重量％之如 下結構單元 -CHb-CRi-I COORs (請先閲讀背面之注意事項再行飧製) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A9 B9 C9 D9 式中Ri係H或CH3, R3係Ci〜C·烧基，及2〜25重量％ 之含有如下結構之羧酸酐之單元 —S*C— 。人人 該第二聚鼸你'不含或實質上不含下列含氮單體之單元： {請先閲讀背面之注意事項再行繪製) -CH2*CH" 1 CH8-CH- I R? 1 1 N 1 NH 1 ~ C H 2 ~ C - /\ 1 1 (CH2)„ - c=o 0 = C-R 〇=C-NR4Rs R 7 Rr 1 1 -CHz-C- 1 及 1 -C H 2 * C - 1 0=C-0-CH2-CHa -R 8 f 0=C-HR4-CH2-CH 訂 式中η傜2, 3, 4或5; R係如上所定義；r4 &rs 可為相同或不同傜代表H, Cr-C4烷基或環狀之- C2H4-(0-C2H4)-;而R7代表Η或Ci-C*烷基；而Re代表 * -NH-COL 或-N -CO-NH I I CH8 - CHz 其中，該聚髓摻合物不含低级烷基甲基丙烯酸酯及具 有酵胺基之含氮單體之共聚合物或低级甲基丙烯酸酯、具 有醯胺基之含氮單體及可共聚化不飽和羧酸之三元共聚合 物。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 姝！ 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 A9 B9 C9 D9 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 12. —種可熔化加工之聚體摻合物，包含： a) 80〜98份之第一聚體，含有至少50克分子％之 如下結構單元 -CHa-CH- I 0H 及選自下列一或多種可萑擇性結構單元： -CHa-CHa- ; -CHi-CHR- -CHs-CH- ;或-CH2-CR1- I I 00 CR COOR2 其中R ^Ct-Ce烷基，。係！！或CH：··及！12係烯化氧基； 及 b) 2〜20份之第二聚體，含有SO〜98重量％之如下 結梅單元 -CHg-CRs- I A r 其中Ar偽芳基，鹵代芳基，或烷基取代芳基，Rs换 -H或-CH3及2〜15重量％之衍生自不飽和可共聚化磺酸、 羧酸或酐之單元；該第二聚醴不含或實質上不含下列含氮 單糖之單元： R7 I -C Η 2 ~ C -I 〇=C~HR4Rs R7 1 -C Η 2 - C - I 0=C-NR*-CH8-CH2-Re CHa-CH- I N CHa-CH-I NH I 0 = C-R (CHa)„ - C=0 RrI -CHZ-C- 及I 〇=C-0-CHz-CH8-Re -10 (請先閲讀背面之注意事項再行繪製) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印衷 A9 B9 C9 D9 式中n僳2, 3, 4或5; R偽如上所定義；R4及R, 可為柑同或不同偽代表H, Ci-C*烷基或環狀之- C8H4-(0-C2H*)-;而R7代表Η或Ct〜C4烷基；而1?6代表 -HH-CO-HHRi m -K - CO-NH I I CHz - CHa 其中，該聚體摻合物不含低级烷基甲基丙烯酸酯及具 有醯胺基之含氮單饉之共聚合物或低级甲基丙烯酸酯、具 有醛胺基之含氮單體及可共聚化不飽和羧酸之三元共聚合 物。 13. 如申請專利範圍第12項所述之摻合物，其中該 第二聚醴另含有25重量％以下之（甲基）丙烯腈。 14. 如申請專利範圔第12項所述之摻合物，其中該 第一聚體之選擇性單元俗 -CHz-CH- I OOC-CHa , 該第二聚醱含有如下結構單元 -CHa-CRi- I COOR3 Ri及1?3係-CH3;該可共聚化不飽和酸具有如下結構 之一: CHR« = CHR< ; CH2 = CRiR4 CHa = C-CHa R* ，•或 I Ri -11- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再行繪製) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A9 B9 C9 D9 CHz=CRi-COO-CHa-CHzR* 式中 Ri 偽 CH3, R*係-COOH。 15.如申請專利範圍第12項所述之摻合物，其中該 第一聚體之選擇性單元係 "CHg-CH- ' I 00C-CH3 該第二聚體含有如下结構單元 -CHi-CRi- I COORa 、Rt及1?3傜- CH3;該不飽和共聚化酐偽順丁烯二酸酐 ,分解烏頭酸酐，或甲基順丁烯雙酸酐。 1^.如申請專利範圍第12項或第13項或第14項或 第15項所述之聚體摻合物，它傜呈萡片，薄片，薄膜， 繼維，包装材料，多層稹層物或成型物之形態。 17. —種熔化處理性聚體摻合物，包含： a) 80〜98份之第一聚體，含有至少50克分子％之 如下結構單元 -CHz-CH- I 0H 及選自下列一或多種可選擇性結構單元： -CHa-CHz- ; -ΟΗϋ-CHR- -1 2- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ规格（210X2S»7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再行繪製)

   A9 B9 C9 D9 -CHi-CH- ;或-CH2-CRi- I I OOCR COOR2 式中R mCi〜Ce烷基，或CH3,及1{2係烯化氣 基；及 b) 2〜20份之第二芯/殼聚體，含有： 1. 一種具有超過芯總重量之75重量％之丁二 嫌及/或一或多種丙烯酸之C2-Ce烷基酯之橡膠性交聯芯 聚體； 2. —種具有90〜98重量％之如下結構單元之 殼聚體 -CHa-CRt - I COORa 式中幻係（：1{3,及1?3係（：1-(；4烷基，及2〜10重量％ 之衍生自不飽和共聚化羧酸或酐之單元； 其中，該聚體摻合物不含低级烷基甲基丙烯酸酯及具 有醛胺基之含氮單體之共聚合物或低级甲基丙烯酸酯、具 有醛胺基之含氮單體及可共聚化不飽i卩羧酸之三元共聚合 物。 ΐβ.如申請專利範圍第17項所述之摻合物，其中該 芯聚髅傜佔芯/殼聚腥之至少60重量％。 19.如申請專利範圍第17項所述之摻合物，其中該 第一聚匾之選擇性單元傜 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再行蝽製) 乂· 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A9 B9 C9 D9 -CHa-CH- I OOC-CH3 , 該第二聚體含有如下結構單元 -CHi-CRi - I COORs ^及“係-CH3;該共聚化不飽和酸具有如下结構之一： CHR< = CHR* ； CHa =CRiR*· CHi = C-CH2 R* ;或 I CHa=CRi-C00-CHi-CHaR4 式中 1^係1：113, R* 係- COOH。 20.如申請專利範圃第17項所述之摻合物，其中該 第一聚醱含有至少95克分子％之如下結構箪元 -CHz-CH- I 0H 該第二聚龌含有2〜10重量％之衍生自如下结構之不 飽和羧酸之單元 CHi=C(CH3)R* 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再行繪袈) 、tT 篇！ 式中R»偽-C00H。 21如申謫專利範園第17項所述之聚體摻合物，其 中該含有如下結構之單元 -CHa-CH- I OH -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐〉 A9 B9 C9 D9 之克分子％俱超過99%。 22. 如申請專利範圍第17項或第18項或第19項或 第20項或第21項所述之聚體摻合物，它傜呈箔片，薄片 ，薄膜，纖維.包裝材料，多層積層物或成型物之形態。 23. —種可熔化加工之聚體摻合物，包含： a) 80〜98份之第一聚體，含有至少50克分子％之 如下結構單元 ~CHa-CH- I QH 及選自下列一或多種可選擇性结構單元： CH2-CH： CHa-CHR- (請先閲婧背面之注意事項再行繪裝) l·訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -CHa-CH- ;或 -CHs-CRi-I I 00CR COORs 式中R 烷基，或CH3,及1?2係烯化氧 基；及 b) 2〜20份之第二芯/殼聚體，含有： 1. 一種具有超過芯總重量之75重量％之丁二 烯及/或一或多種丙烯酸之C2-Ce烷基酯之橡膠性交職芯 聚鳢；及 2. —種具有50〜98重量％之如下结構單元之 殼聚體 -CH2-CRs~ 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α9 Β9 C9 D9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中A r偽芳基，鹵代芳基，或烷基取代芳基，Rs係 -H或- CH3及30重量％以下之（甲基）丙烯腈，及2〜25重 量％之衍生自不飽和共聚化羧酸或酐之單元； 其中，該聚體摻合物不含低级烷基甲基丙烯酸酯及具 有醯胺基之含氮單體之共聚合物或低级甲基丙烯酸酯、具 有醯胺基之含氮單體及可共聚化不飽和羧酸之三元共聚合 物。 24.—種可熔化加工之聚體摻合物，包含： a) 80〜98份之第一聚醴，含有至少50克分子％之 如下結構單元 -ΟΗϊ-CH* I 0H 及選自下列一或多種可選擇性結構單元： -CHz-CHs- ; -CHa-CHR- -CHa-CH- ;或-CH2-CR1-I I 00 CR COORz 式中R係Ci—CB烷基，R1係H或CH3,及R2^烯化氣 基；及 b) 2〜20份之第二多段聚體，含有： 1. 一種具有超過第一段總重量之75重量％之丁 二烯及/或一或多種丙烯酸之C2-C8烷基酯之橡膠性交聯 第一段聚體；該第一段聚體另含有0.5〜5重量％之衍生 自不飽和羧酸之單元； -1 6 _ (請先閱讀背面之注意事項再行繪袈) 本紙張尺度適用中國國彖標準（-CfS)具电作xl29"fe·# 2d8bii8 A9 B9 C9 D9 2. —種具有50〜1Q0重量％之至少一種如下結 構單元之第二段聚體 (請先閲讀背面之注意事項再行繪裝) -CHa-CRi- I COORs 或 -CHa-CRs- I A r 式中A r僳芳基，鹵代芳基，或烷基取代芳基，h係如 上所定義，Rs偽-H或-CH3及10重量％以下之衍生自不 飽和羧酸之單元； 其中，該聚體摻合物不含低级烷基甲基丙烯酸酯及具 有醛胺基之含氮單體之共聚合物或低级甲基丙烯酸酯、具 、 有醯胺基之含氮單體及可共聚化不飽和羧酸之三元共聚合 物。 25.如申諳專利範圍第12項所述之摻合物，其中該 磺酸傜苯乙烯磺酸。 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 * 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公嫠）