TW297032B

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Publication number: TW297032B
Application number: TW082107966A
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Original assignee: Somar Corp
Priority date: 1992-09-30
Filing date: 1993-09-27
Publication date: 1997-02-01
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Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 1 發明之背景本發明係關於一種可提供硬質化表面而在該表面上可用雷射光束標示清楚記號，符號，字或類似圖案的熱固性樹脂組合物。本發明亦有關雷射光束之標示方法。有一種已知之檫示方法，其中將雷射光束照射於包含雷射標示材料之成形物體之表面上，以致經照射之區域被染色或變色以於成形物體之表面形成所要的可識別圖案。此類雷射標示材料爲鉛化合物，草酸輞，草酸鈷，乙醯丙酮銘（a 1 u m i n u m a c e t y丨a c e t 0 n e )，草酸秘，醋酸銀或金靥鈦酸鹽。此雷射標示材料係混合於樹脂基質材料中並將所得之組合物成形爲所要的外形。然而，此已知組合物存在之問題爲清晰而高對比之圚案即使在充分之照射下也無法獲得。所以本發明之主要目的爲提供雷射光束吸收性樹脂組合物，其可提供硬質的成形物體，此物體的表面在雷射光束照射之下具有清晰而高對比之圖案。本發明之另一目的爲提供上述類型之組合物，且在淺色光亮或白色背景之下提供深色或黑色圖案，在深色背景或任何其他所要顔色之組合下提供白色圖案。本發明之特別目的爲提供上述類型之組合物，其在無困難之下可提供適當外形之物體。在完成本發明目的時，本發明之雷射光束吸收性樹脂組合物，包含1 0 0份以重置計熱固性樹脂，在2 5 0 °C 或更髙之溫度下被加熱時可變色之著色劑，及至少1 0份本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 2们公釐） (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 裝訂：經濟部中央標準局員工消費合作社印製 207002 A7 A7 _B7_ 五、發明説明（2 ) 以重量計粒狀之雷射光束吸收性材料，此雷射光束吸收性材料的平均微粒尺寸爲5 0微米或更少，且係選自堇青石與沸石中的至少其中之一。在另一方面，本發明提供之標示方法，包含如下諸步驟：使上述組合物成爲成形物體；硬化該成形物體，以形成具有第一種顏色之硬化物體；及以雷射光束照射該已硬化物體之表面以使該著色劑改變顔色，以致於被照射表面具有與該第一種顏色可識別之第二種顔色。本發明之其他目的，特徵及優點可由以下本發明之詳細敘述而進一步了解根據本發明之雷射光束吸收性，熱固性樹脂組合物包含雷射光束吸收性材料（本文以下稱爲LB吸收劑），此材料的平均微粒尺寸爲50微米或更少，較佳爲0. 5— 1 5微米，且係堇靑石及/或結晶性沸石。LB吸收劑的使用量爲每1 0 0份以重量計熱固性樹脂使用至少1 0份以重置計，較佳爲5 0_纟0 0份以重置計。堇青石是如下化式所表示之破物：2 Mg Ο · 2 A 1 2〇3· 5 S i 〇2 。通常包含水份及諸如以鐵取代部份鎂之不純金屬之天然堇青石可應用於本發明之目的。以由滑石-氧化鋁-高嶺土所獲得之高純度合成堇青石爲較佳。天然及合成結晶性沸石兩者均適用於本發明。適當之結晶性沸石之實例包含矽石（silica lite)，鋁矽石（A-luminosilicate )，銘嫁砂酸谅（Aluminogallosilica- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項#填寫本頁) 装·

1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（3 ) 七6)，銘棚砂酸塩（人丨11111丨11〇1)01'05丨丨丨。&七6)，八面沸石（Faujasite )與絲光沸石（mordenite )。結晶性沸石的物理性質，諸如孔隙特性，並不特別限制。一般係使用具有至少2A(埃），較佳2—10A之孔隙直徑的結晶性沸石。把用雷射光束照射下可變色之著色劑加入雷射光束吸收性樹脂組合物中。當材料在2 5 0 °C或者更髙之溫度下 (較佳3 0 0 - 1 ，0 0 0 °C )加熱而經歷化學變化（通常爲熱分解及/或氧化）與變色者適用爲著色劑。在本文中所使用之I變色'一詞係意指藉雷射光束之照射所引發之現象，其中雷射光束吸收性樹脂組合物之表面用雷射光束照射與未被照射之表面具有可觀察之可識別性。因此著色劑舉例而言可爲（a ) —種材料，其在室溫下具有第一種顏色，諸如白色，黑色或藍色但在雷射光束照射之下，顯示與第一種顏色不同之第二種顔色，（b)—種材料，在室溫下具有一顏色（諸如白色，黑色或藍色），但在雷射光束照射下變成無色，及（c ) 一種材料，其在室溫下爲白色，且在雷射光束照射下被轉變成另一種白色材料。前面所描述之雷射檫示材料可適用爲雷射光束變色著色劑。其他著色劑之實例包含鹹性碳酸鎳，鹼性碳酸銅，氧化鉍，氫氧化嫌，釩酸銨，水合性氧化鋁，硼酸鋅，滕酸鋅，碳黑，氧化鉛，鹼性亞磷酸鉛，鹸性亞硫酸鉛，驗性亞磷酸亞硫酸鉛，亞磷酸鉛及亞硫酸鉛。各種有機染料及顏料亦可因應本發明之目的來使用。雷射光束吸收性著本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X2S»7公釐〉—— '~~' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂-· ^*j7〇32 a7 B7 五、發明説明（4 ) 色劑之用置隨其種類而變，一般以雷射光束吸收性樹脂組合物之重量爲基準介於〇.1至50%以重量計之範園。若需要，可將對雷射光束照射爲惰性之輔助性著色劑，諸如氧化鐵或氧化鈦加入雷射光束吸收性樹脂組合物中以控制其顏色。組合物之顏色爲組成組合物之個別成分之混合顏色，一般而言爲著色劑，塡料及輔助性著色劑之混合顏色。上述（c )類著色劑應與其他不爲白色之著色劑及/或補助性著色劑結合使用以便提供白色之外之底色。因爲以上LB吸收劑之雷射光束吸收力髙，當由雷射光束吸收性樹脂組合物所形成之成形物體表面·被雷射光束照射時僅有被照射部份被加熱至高溫而不只引起樹脂之熱分解，也使著色劑變色。樹脂之熱分解反應通常造成氣體產物之形成，以致樹脂自被照射之表面消失。當雷射光束變色著色劑爲上述（a )類而其中自第一種顏色變成第二種顏色之變色反應係藉雷射光束之照射而引發時，被照射表面之顔色通常自第一種顏色與其他成分之第一種混合顏色轉變成第二種顔色及其他成分之第二種混合顏色。當變色著色劑爲（b )類即其在被加熱下變成無色時，經雷射經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 光束照射之表面其顔色呈現出著色劑以外之組成分之混合顏色。另一方面，當雷射光束吸收性著色劑使用（c)類即其在雷射光束照射下轉變成另一物質，但其顏色（白色 )保持不變時，經雷射光束照射之表面其顔色爲白色。本發明雷射光束吸收性熱固樹脂組合物宜包含具有平均微粒尺寸5 0微米或更少（較佳〇 . 5至3 0微米）之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央棣準局員工消費合作社印衆 A7 _______ B7 五、發明説明（5 ) 無機颯料，其理由爲改善熱傅導性，機械强度，抗燃燒性及類似之物理性質。適當無機塡料之實例爲，氧化鋁，二氧化矽，氧化_，三氧化銻，碳酸蔣，碳酸_，雲母，黏土與海泡土（sepiclite )。其中以二氧化矽，諸如非晶質（熔合）二氧化矽或結晶性二氧化矽爲特佳，因爲其改善雷射光束吸收力之額外特性。無機塡料可爲靜凝性劑（ thixotropic agent〉，諸如（a )具有平均微粒尺寸 0 . 1微米或更少之二氧化矽或氧化鋁或（b )氫氧化鋁，織維性氧硫酸鎂，織維性二氧化矽，嫌維性鈦酸鉀，平板狀雲母或具有平均微粒尺寸3微米或更少之蒙脫石一有機鹸雙鹽類（膨潤土）。無機塡料被使用之量以熱固性樹脂之重量爲基準爲3 0 0 %以重置計或更少。舉例而言熱固性樹脂可爲，環氧樹脂，酚樹脂，雙馬來醯亞胺樹脂，不飽和聚酯樹脂或胺基甲酸酯樹脂。其中，環氧樹脂較佳。若在本發明中使用環氧樹脂，此處可被提述者爲雙酚 A之二縮水甘油醚，雙酚F之二縮水甘油醚，甲酚線型酚醛清漆環氧樹脂，酚線型酚醛清漆環氧樹脂，烷基酚線型酚醛清漆環氧樹脂，脂環環氧樹脂，雙酚A之氫化二縮水甘油醚，雙酚AD之氫化二縮水甘油醚，多元醇諸如丙二醇或異戊二醇之二縮水甘油醚，自脂肪族或芳香族羧酸與表氯醇反應所獲得之環氧樹脂，自脂肪族或芳香族胺與表氣醇反應所獲得之環氧樹脂，雜環環氧樹脂，包含螺狀環之環氣樹脂與以環氧基改質之樹脂。此等環氧樹脂可單獨本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· ir' 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 _ B7 五、發明説明（6 ) 使用或爲其中之兩種或多種之混合物。若需要，上述環氧樹脂可與熱塑性樹脂結合使用。就環氧樹脂之硬化劑而言，例如，其可使用，酸酐，胺，硫醇，聚醯胺，硼化合物，雙氰胺（dicyandiamide )或其衍生物，醯胼，咪唑化合物，酚化合物，胺酿亞胺 Ο 在上述中以使用酸酐爲較佳。酸酐之實例包含酞酸酐，苯偏三酸酐，苯四羧酸之酸酐，3，3 —，4，4 "― 苯酮四羧酸酸酐，雙無水苯偏三酸乙二醇酯，參無水苯偏三酸甘油酯，5 — (2，5_二氧四氫呋喃基）一3 —甲基一 3 -環己烯—1，2 —二羧酸酐，四氫酞酸酐與4， 4 一一氣二酞酸酐。酸酐硬化劑宜與酚樹脂結合使用，此酚樹脂宜由酚化合物與甲醛反應而獲得且包含至少兩個羥基。適當酚樹脂之實例爲，酚線型酚醛清漆樹脂，甲酚酚醛清漆樹脂，t -丁基酚酚醛清漆樹脂，醯酚線型酚醛清漆樹脂，壬基酿線型酚醛清漆樹脂，及雙酚酚醛清漆樹脂。此等酚樹脂可單獨使用或爲其中之兩種或多種混合物。由兩種或多種不同化合物與甲醛之反應所獏得之酚樹脂亦可因應本發明之目的而使用。硬化劑一般所使用之置對環氧樹脂之每一當置環氧基爲0. 5至1. 5當量，較佳0. 7—1. 2當量。若需要，硬化劑可與硬化促進劑合併使用，硬化促進劑之實例包含三級胺，諸如三乙基胺，N，N —二甲基苯本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 A7 _B7___ 五、發明説明（7 ) 甲基胺，2，4，6 —參（二甲基胺基甲基）酚與N，N —二甲基苯胺；咪唑化合物，諸如2 —甲基咪唑與2 —苯咪唑；三阱鹽，咪唑化合物之氰乙基鹽與氰乙基苯偏三酸鹽；金屬鹽類，諸如醋酸鋅與醋酸鈉：四級銨鹽，諸如四銨溴；醯胺：過氧化物，偶氮化合物：氰酸鹽類；異氰酸塩類：三苯膦：與DBU ( 1，8 —二氮雜雙環（5，4 ，0 )十一烯一 7 )之酚線型酚醛清漆鹽。硬化促進劑使用之置對每10 0份以重置計環氧樹脂爲0. 0 5至10 份以重置計，較佳爲0.1至5份以重量計。以上環氧樹脂組合物可另外包含一種或多種添加物，諸如抗燃燒劑，諸如六溴苯，三氧化銻或四溴雙酚A :耦合劑，諸如鉻鋁類型，矽烷類型或鈦類型：均化劑（leveling agent) 諸如丙烯酸酯寡聚合物；樹脂，諸如丁醛樹脂或聚酯；與橡膠，諸如羧基末端之丁二烯丙烯睛共聚合物橡膠及睛-丁二烯橡膠。目前已經發現黏度會增加之問題在以環氧樹脂作爲雷射光束吸收性樹脂組合物之熱固性樹脂時會發生。因此在貯存期間液態組合物之黏度隨時間而逐漸增加。在粉末狀組合物之情況下，當粉未狀組合物係經過長期儲存時其熔融態的黏度會增加。本發明人已發現，包含於組合物中之水份是引起黏度增加的原因。此外也發現，當環氧樹脂硬化劑與雷射光束變色著色劑之結合爲酸鹹關係時，亦即當酸性硬化劑，諸如酸酐或酚化合物與鹸性著色劑，諸如鹸鹽類，氫氧化合物或氧化物合併使用；或者當鹼性硬化劑本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Μ说格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 笨. 訂 -10 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7__ 五、發明説明（8 ) ，諸如胺，咪唑化合物，雙氰胺化合物或胺醯胺與酸性著色劑，諸如草酸鹽，甲酸鹽，硫酸鹽或硝酸盥合併使用時 Ο 現已發現，當無水沸石被使用作爲雷射1光束吸收性材料時可克服粘度增加的問題。或許，會加速環氧樹脂硬化劑與著色劑間相互作用且包含在雷射光束吸收性樹脂組合物中之水份係被沸石所吸收，因此防止黏度增加。因此，被使用作爲雷射光束吸收性材料之沸石宜具有微粒尺寸2至1 0A，更佳爲2至5A，基於高吸水力之故。沸石亦宜在2 0 0 °C或更高之溫度被乾燥使其中之水含量爲低於1%以重量計，以低於0. 5%以重置計更佳 Ο 本發明之雷射光束吸收性樹脂組合物係呈粉末或液體 (分散液）形狀且被用以形成成形物體。本文所使用之成形物體一詞係指平板，薄膜，管件，塊狀，塗膜或類似之模造物件或使用此等材料之複合物件。諸如電容器，電阻，二極體，I C等電子零件的塗層，套件或包裝爲成形物體之典型實例。在液態組合物之情況下，組合物通常被製成兩成份之包裝，其係由包含熱固性樹脂，著色劑，LB吸收劑，等之第一組成份包裝及包含硬化劑及硬化促進劑（若薔要）之第二組成份包裝所組成，且在使用時將兩組成份互相混合。可用各種已知方法製備成形物體，諸如轉換模製，射出模製，壓製模製，澆注模製，浸製模製，流化床粉末塗本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X^97公釐） ' ' -11 - ^1.1 I - —I. - - - - - 1 I -J—I -I I -- I —-n { - i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（9 ) 裝，靜m噴塗塗裝及刷塗塗裝。具有可與背景明顯區別之顏色之適當檫示或圖案可用雷射光束標示於由雷射光束吸收性樹脂組合物所製成之成形物體之表面上。用於標示之適當的雷射光束爲波長位於紅外線區或近紅外線區者。二氧化碳雷射及YAG(釔一鋁一柘榴石）雷射光束爲逋當雷射光束之實例。商品化的雷射光束產生裝置可適當的使用。此類雷射光束產生裝置通常產生具有輻射能量2至10焦耳/平方公分之雷射光束。以雷射光束照射一段充足的時間，使成形物體之被照射表面變色，此時間宜少於1 0_5秒。透過以下諸實例進一步說明本發明。實例1 表1 一 5中所示之諸成分係依照表1 — 5所示之量摻合以獲得樣品編號1一 6 5之組合物。在表1 — 5中所示之置爲重置份數，而縮寫及商標名如下所列： EPIKOTE 8 2 8 :雙酚 A 環氧樹脂，由 Yuka-Shell Eopoxy Inc.所製 EPIKOTE 1 0 0 2 :雙酚 A 環氧樹脂，由 Yuka-Shell Eopoxy Inc.所製酸酐A :甲基四氫酞酸酐酸酐B:苯酮四羧酸酐酚樹脂：酚線型酚醛清漆樹脂（Tama η 〇丨7 5 4，羥基當Λ： : 1 0 4，由Arakawa化學工業公司所製。）本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- -12 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（10 ) BDMA :苯甲基二甲基胺 T P P :三苯鱗二氧化砍：Crystallite A—1 (由Tatsumori Inc. 所製，平均微粒尺寸：12微米） Μ 青石：S S — 2 0 0 (由 M a r u s u Y u y a k u 1 n c ·所製，平均微粒尺寸：7微米）碳酸銅：鹸性碳酸銅，淡藍綠色之著色劑草酸銅：草酸銅（二僙），淡藍色著色劑亞磷酸鉛：鹼性亞磷酸鉛，白色著色劑氧化鉍：氧化鉍，黃色著色劑氫氧化鐵：氫氧化鐵，黃色著色劑 Tipaque : R — 8 3 0 (由 Ishihara Sangyo Inc. 所製，氧化鈦白色顏料）花青藍：C y a n i η 藍 P I，P h t h a 1 〇 c y a n i η _ 顔料樣品編號1 一 6 5之每一樣品被塗覆於鋁片（5 〇 mmX 5 OmmX 1 . 5mm)之表面上且塗膜在1 〇〇 °C下被加熱3小時，以於其上形成硬化樹脂靥（厚度： 0. 5 mm)。然後使用商用雷射檫示裝置（由Ushio電子公司所製之IEA Unimark 4 0 0 )藉由雷射光束（ C〇2雷射，波長：1 0· 6微米，能量：4焦耳/平方公分）之照射而於塗覆之樹脂層上標記出棒狀檩示。棵示及背景之顔色摘錄如下：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 取· 訂 -13 - 2Q7Q32 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（ 11 ) 1 I 樣品編號背畏顏色檁示顏色 1 1 1-26 藍色黑色 1 27 -37 白色黑色 1 請 1 1 38 -39 藍色黑色先閲 1 I 40 -50 黃色黑色讀背 1 1 1¾ | 51 -52 棕綠色黑色注意 | 53 -63 黃色紅棕色事項 1 I 再- 64 -65 棕綠色紅棕色 % 寫本袈頁 ·>._^ 1 I 將每 -* 樣品中所形成之棒狀標示加以觀察而從以下兩 1 1 I 方面判定其明視度 ( v i s i b i 1 i t y )，（ a )標示及背景間 1 .1. | 之色差（即經雷射光束照射所產生之顔色變化程度）及（ 1 訂 b ) Jsaf —» 標7K 之均匀性依照以下之標準分級： 1 1 1 ( a )色差 1 1 〇：幾乎 Am m 差別 I 1 ：輕微差別 1 1 2 ： /nr. 挑明顯差別 1 1 3 ：可看出之差別 1 1 4 ：明顯差別 1 I 5 ：極明顯差別 1 1 I ( b )均勻性 1 1 1 I 1 ：標示部份遺漏 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 29*7公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12 ) 2 :檫示部份不明顯 3 :標示爲均勻性 4 :標示爲極均勻且明顯可見結果列於表1至5中。實例2 以同於實例1所述方式重複進行，但以列於表6 — 8 之組合物替代實例1之組合物以獲得樣品編號6 6 — 1 〇 4。於表6 — 8中，縮寫與商標係如下（類似於實例 1所示縮寫與商檫代表相同之成分）：水合鋁：水合氧化鋁，白色著色劑硼酸鋅：硼酸鋅，白色著色劑碳酸鋅：碳酸鋅，白色著色劑氧化鐵：紅色氧化鐵，紅褐色之惰性著色劑在每一樣品中依同於實例1之方法形成棒狀檫示，且依實例1之相同方法判定其明視度。結果列於表6 — 8中。樣品編號6 6 — 1 0 4之已硬化樹脂層之背景顏色係紅褐色且標示之顏色係白色。實例3 以同於實例1所述之方法重複進行，但以沸石（平均微粒尺寸：1〇微米，孔隙直徑：4A)替代堇青石以獲本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 15 A7 _ _B7_ 五、發明説明（13 ) 得樣品編號1 〇 5 — 1 6 9。結果列於表9 一1 3中。樣本編號1 0 5 — 1 6 9之背景色與標示色分別與樣品編號 1一65中之顏色相同。實例4 以同於實例2所述相同方法重複進行，但以沸石（平均微粒尺寸：10微米，孔隙直徑：4A)替代堇青石以獲得樣品編號1 7 0-2 0 8。結果列於表1 4一1 6中。樣品編號1 7 0 — 2 0 8之背景色與標示色分別與樣品編號6 6 — 1 0 4中之顏色相同。本發明可以其他特定形式予以實施而不脫離其旨趣或基本特性。因此現行具體實例乃係從各方面考慮之說明性質而非限制性質，本發明之範園係依後附之申請專利範圍所示而非依前述說明，因此在申請專利範園中諸項含義及相當範圍內之一改變，包括在內。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度速用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 16 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) 表1 樣品編號 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 熱固性樹脂 EPIKOTE 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 EPIKOTE 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚榭脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑 f 茧青石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑碳酸銅 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 花青藍 1 1 Tipaque 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 5 5 5 2 3 4 5 4 4 均勻度 1 1 3 3 4 4 4 3 3 4 4 4 4 ----------(人策-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） 17 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（is ) 表2 樣品編號 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 热固性樹脂 EPIK0TE 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ΕΡΙΚ0ΤΕ 1002 100 100 硬化劑酸酐Λ 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐Β 20 酚榭脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ΤΡΡ 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑堇青石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑草酸銅 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 花青藍 1 1 Tipaque 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 5 5 5 2 3 4 5 4 4 均勻度 1 1 3 3 4 4 4 3 3 4 4 4 4 ill. HI I I I . 1^1 - 1爲 : - - - —I - I - I n- -- - :Λ I - n^i --- - - ^ 一 · 一 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） -18 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16 ) 表3 樣品編號 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 熱固性樹脂 EPIKOTE 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 EPIKOTE 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚榭脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑堇青石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑亞磷酸鉛 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 花青藍 1 1 Tipaque 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2-1 1Ό 1-3 3 4 5 5 2-3 3 4 5 4 4 均勻度 1 1 2 3 3 4 2 3 3 4 4 3 4 f'衣— - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 19 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17 ) 表4 樣品編號 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 热固性榭脂 ΕΡΙΚ0ΤΕ 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ΕΡΙΚ0ΤΕ 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚樹脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑堇青石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑 . 氧化鉍 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 花靑藍 1 1 Tipaque 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 4 5 5 2 3 4 5 4 4 均勻度 1 1 2 3 4 4 4 2 3 4 4 4 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 20 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（IS ) 表5 樣品編號 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 熱固性樹脂 ΕΡΙΚ0ΤΕ 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ΕΡΙΚ0ΤΕ 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚樹脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑堇青石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑氫氧化鐵 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 花青藍 1 1 Tipaque 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 4 4 4 2 3 3 4 3-4 3-4 均勻度 1 1 3 3 4 4 4 3 3 3 4 3 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· *二. 、τ 本紙張尺度逋用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 21 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（19 ) 表6 樣品編號 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 熱固性樹脂 EPIKOTE 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 EPIKOTE 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚樹脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑堇青石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑水合鋁 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 Tipaque 1 1.5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 氧化鐵 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 4 5 5 2 3 4 5 5 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衮· 訂- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 297032 Μ Β7 五、發明説明（20 ) 表7 樣品編號 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 熱固性樹脂 ΕΡΙΚ0ΤΕ 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ΕΡΙΚΟΤΕ 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚樹脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑堇青石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑硼酸鋅 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 Tipaque 1 1.5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 氧化鐵 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 4 5 5 2 3 4 5 5 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈·

、1T 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 23 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（21 ) 表8 樣品編號 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 熱固性榭脂 EPIK0TE 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ΕΡΙΚ0ΤΕ 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚樹脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP » 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑堇音石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑碳酸鋅 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 Tipaque 1 1.5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 氧化鐵 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 5 5 5 2 3 5 5 5 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .策- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 24 A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印敦 B7 五、發明説明（22 ) 表9 樣品編號 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 熱固性樹脂 ΕΡΙΚ0ΤΕ 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ΕΡΙΚ0ΤΕ 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚榭脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑沸石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑碳酸銅 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 花青藍 1 1 Tipaque 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 5 5 5 2 3 4 5 4 4 均勻度 1 1 3 3 4 4 4 3 3 4 4 4 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 蒗· 、1T- 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 25 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（23 ) 表1 0 樣品編號 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 熱固性樹脂 EPIKOTE 828 100 100 100 、100 100 100 100 100 100 100 100 EPIKOTE 1002 100 100 硬化劑酸酐Λ 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐Β 20 酚樹脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ΤΡΡ 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑沸石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑草酸銅 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 花青藍 1 1 Tipaque 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 5 5 5 2 3 4 5 4 4 均勻度 1 1 3 3 4 4 4 3 3 4 4 4 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 26 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（24 ) 表1 1 樣品編號 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 熱固性樹脂 EPIKOTE 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 EPIKOTE 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚樹脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑沸石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑亞磷酸鉛 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 花青藍 1 1 Tipaque 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2-1 1-0 2-3 3 4 5 5 2-3 3 4 5 4 4 均勻度 1 1 2 3 3 4 4 2 3 3 4 3 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X25»7公釐） 27 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（25 ) 表1 2 樣品編號 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 熱固性樹脂 EPIKOTE 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 EPIKOTE 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚樹脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑沸石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑氧化鉍 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 花青藍 1 1 Tipaque 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 4 5 5 2 3 4 5 4 4 均勻度 1 1 2 3 4 4 4 2 3 4 4 4 4 -------^----j' 装-- < (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -28 - 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（26 ) 表1 3 樣品編號 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 熱固性樹脂 ΕΡΙΚ0ΤΕ 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ΕΡΙΚ0ΤΕ 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚樹脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑沸石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑氫氧化鐵 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 花青藍 1 1 Tipaque 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 4 4 4 2 3 3 4 3-4 3-4 均勻度 1 1 3 3 4 4 4 3 3 3 4 3 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衮. 訂 i 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 29 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（27 ) 表1 4 樣品編號 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 熱固性樹脂 ΕΡΙΚ0ΤΕ 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 EPIKOTE 1002 100 100 硬化劑酸酐Λ 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐Β 20 酚樹脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ΤΡΡ 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑沸石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑水合鋁 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 Tipaque 1 1.5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 氧化嫌 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 4 5 5 2 3 4 5 5 5 -------^—-J,装— ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) XV -----Hit -^- 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（28 ) 表1 5 樣品編號 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 熱固性樹脂 EPIKOTE 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 EPIKOTE 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚樹脂 > 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑沸石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑硼酸鋅 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 Tipaque 1 1.5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 氧化鐵 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 4 5 5 2 3 4 5 5 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂一本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 31 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29 ) 表1 6 樣品編號 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 熱固性樹脂 EPIKOTE 828 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 EPIKOTE 1002 100 100 硬化劑酸酐A 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 87 酸酐B 20 酚樹脂 15 促進劑 BDMA 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 TPP 1.0 1.8 塡料二氧化矽 100 98 95 80 50 100 100 LB吸收劑沸石 10 40 80 100 2 5 20 50 20 20 著色劑碳酸鋅 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 20 20 Tipaque 1 1.5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 氧化鐵 3 1.5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 色差 2 1 2 3 5 5 5 2 3 5 5 5 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32 -

Claims

月 >00bR :B;PC 午 5 8 國民範圍丨補无 4你午'1月事 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 . ~種雷射光束吸收性樹脂組合物，其包含1 Ο Ο 份以重量計熱固性樹脂，在2 5 0 °C或更高之溫度下被加熱時可變色之著色劑，及至少1 〇份以重量計之粒狀雷射光束吸收性材料，此材料之平均微粒尺寸爲5 〇微米或更少’且係選自堇青石與沸石之至少其中之一，該熱固性樹脂爲環氧樹脂或酚樹脂，且該著色劑係選自鉛化合物，銅化合物’鉍化合物，鐵化合物，鈦化合物，鋁化合物，鋅化合物，酞花青染料及其混合物。 2. 如申請專利範圍第1項之組合物，另外包含輔助著色劑’其顔色於2 5 0 °C或更高之溫度下被加熱時不會改變。 3. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中該著色劑係至少一種選自草酸銅，乙醯丙酮鋁，草酸鉍，金靥鈦酸鹽，鹼性碳酸銅，氧化鉍，氫氧化鐵，水合氧化鋁，硼酸鋅，碳酸鋅，氧化鉛，鹸性亞磷酸鉛，鹸性亞硫酸鉛，鹸性亞磷酸亞硫酸鉛，亞磷酸鉛，亞硫酸鉛與酞花青染料所組成之群組。鎚濟部中央榡準局男工消費合作杜印製 4. 如申請專利範圍第2項之組合物，其中該輔助染色劑係氧化鐵或氧化鈦。 5. 如申請專利範圍第1項之組合物，另外包含一無機填料，此填料之平均微粒尺寸爲5 0微米或更少，且係選自由氧化鋁，二氧化矽，氧化鎂，三氧化銻，碳酸鈣，碳酸鎂，雲母，黏土與海泡石（sepiolite )所組成之群組》本紙張尺度逍用+國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公生) A8 B8 C8 D8 S07032 ~、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 6.如申請專利範圍第1項之組合物，其中該熱固性樹脂係環氧樹脂且其中該雷射光束吸收性材料係水含量低於1重量％之乾燥沸石》 7 _如申請專利範圍第1項之組合物，其中該著色劑包含一種白色的第一材料，此材料在2 5 0。(：或更髙之溫度下被'加熱時會轉變成一種不同於該第一材料之白色第二材料’該組合物另外包含一種對雷射光束之照射呈惰性且具有白色以外之顏色的輔助著色劑。 8_如申請專利範圍第7項之組合物，其中該第一材料係一種選自由水合氧化鋁，碳酸鋅與硼酸鋅所組成群組之化合物，且該輔助著色劑係氧化鐵或氧化鈦· 9_如申請專利範圍第7項之組合物，其中該著色劑另外包含一種第三材料，此材料在室溫下顯示白色以外之顏色且在2 5 0 °C或更高之溫度下被加熱時變成無色^ 1 0 _如申請專利範圍第9項之組合物，其中該第一材料係一種選自由水合氧化鋁，碳酸鋅與硼酸鋅所組成群組之化合物，且該第三材料係有機著色劑或碳黑。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 1 .如申請專利範圍第1項之組合物，其中該染色劑包含一種白色的第一材料，此材料在2 5 0。(：或更高之溫度下被加熱時會轉變成一種不同於該第一材料之白色第二材料，及一種在室溫下顯示白色以外之顏色且在2 5 0 °〇或更髙之溫度下被加熱時會變成無色之第三材料。 1 2 _如申請專利範圍第1 1項之組合物，其中該第 —材料係選自由水合氧化鋁，碳酸鋅與硼酸鋅所組成群組本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ 2 - A8 B8 C8 D8 7032 六、申請專利範圍之化合物且該第三材料係有機著色劑或碳黑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 3 ·如申請專利範圍第1項之組合物，其中該染色劑包含一種第一材料’此材料在室溫下顯示第—顔色且在 2 5 0 °C或更高之溫度下被加熱時可轉變成具有不同於該第一顏色之第二材料。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項之組合物，另外包含輔助著色劑’其對於雷射光束之照射爲惰性且其具有不同於該第一顏色或第二顔色中至少一種之顏色。 15_如申請專利範圍第13項之組合物，其中該染色劑另外包含一種第三材料，其具有第三顔色且在2 5 0 °(：或更高之溫度下被加熱時變成無色。 1 6 ·如申請專利範圍第1 4項之組合物，其中該染色劑另外包含一種第三材料，其具有第三顔色且在2 5 0 °(：或更高之溫度下被加熱時變成無色。經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 1 7 · —種標示方法，包含之步驟爲：形成申請專利範圍第1項之組合物之成形物體，將該成形物體硬化以形成具有第一顔色之硬化物體，及用雷射光束照射該硬化物體之表面以改變該著色劑之顔色，使被照射表面具有可與該第一顏色加以區別之第二顔色。本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS > A4规格（210X297公釐）