214553 ^ g 五、發明説明(/ ) 發明的背景 本發明傜關於聚韹胺樹脂的水分散条;藉著邁克加成 (Michael addition)加入聚丙烯酸酯,來改良這類樹脂 分散条,以及闊於利用暴露於紫外線照射或熱能下\來熟 化丙烯酸改良樹脂分散条。 聚醛胺樹脂是相當有名的一類樹脂,同時製備它們的 方法也是眾所週知的。典型的製備聚醯胺樹脂方法,是由 一値二,或多官能的胺與一値二,或多官能的酸反睡而製 得。聚醛胺樹脂的性質,依合成它們所採用的持定反應物 不同而相當的不同。具有自由的(亦即非丙烯酸基化的) 一级和二级胺基的胺基醛胺聚合物,是聚Μ胺中有名的一 個分支。 、 聚醯胺樹脂正廣泛地被運用於各種的工業應用中。聚 醯胺特別可用作膠黏劑和在基質上,例如紙上形成防水和 溶劑的塗層。聚醒胺樹脂的一値重要的相關用途是在印刷 油墨及其相似物中作為黏合劑,在這些物質中,薄膜韌度 、撓性和黏箸性都是重要的性質。 經濟部屮夹標-;|,-局肖工消骨合作社卬奴 (請先聞靖背面之注意事項再填鸾本頁) 然而,大部分的聚醯胺都是熱塑性聚合物,它們在受 熱和壓力時,很容易變形,而且沒有具髏可行的辦法可將 它們熟化為交聯的熱固性塑膠。交聯聚醯胺可用在當例如 抗溶劑等性質是重要的許多實際運用中。此外,非交聯的 熱塑性聚醛胺,很容易有冷流、再熔、水分降解,以及其 他形式的變質等現象發生。 本纸張尺度適用中HS家標i'MCNS)T4規格(210X297公;¢) ___:___Be_ 五、發明説明(《/) 不像大部分的聚醛胺,只有一些已知的交聯胺基醯胺 方法。然而,這樣的交聯通常需要一値”雙包裝”条統, 胺基醯胺是一掴包裝,而一値共反應樹脂…典型地是過 氧樹脂…是另一個包裝。這類的”雙包裝”条統i廣泛地 採用,但它們需要使用兩舾容器,並且在使用時要進行相 當的測量和混合。此外,”雙包装”条統在混合物,只有 有限的工作時間,而且雖然只能達到部分熟化,一般也都 需要大量的時間/或熱量。 一種已知的熟化熱熔化醪黏劑方法,係闋於將丙烯酸 酯聚合物混入某些聚醛胺中。然而,在這些聚合物中的丙 烯酸酯基已被聚合,因而沒有功能作用。因此,在這樣的 混合物中,聚醯胺和丙烯酸酯聚合物並不是以共價鍵來作 化學結合,因此無法熟化或交聯産生熱固性物質。 在此技薛界中,有許多群可藉輻射熟化的丙烯酸酯, 例如:在美國專利第4, Γ53, 776號中掲示之聚尿 烷的丙烯酸酯(Friedlander公司),以及美國專利第3 ,700. 643 (Smith公司)中所掲示的聚己内酯之 經濟部十央標·"局W工消赍合作杜卬製 {請先聞讀背面之注意事項再填其本页) •打· 丙烯酸酯衍生物。然而,這些物質並不具有胺基醯胺樹脂 的黏著特歡。此外,它們通常也比例如由妥爾油(tall oil )製得的胺基醯胺樹脂昂貴。 頃確認熱熔化的黏著劑和其他主要成分為聚醯胺樹脂 的産物,出現了許多有關它們蓮用在各種不同的基質時之 問題。最平常的蓮用方法是加熱聚醛胺樹脂至它們的熔點 -4 - 本纸ft尺度適用中國钃家楳4(CNS)T4規格(210X297公釐}
A B 214558 五、發明説明(j ) (請先閑讀背面之注意事項再填坏本页) 以上,然後將熔化的樹脂塗在基質上。然而,這樣的技術 有一空固有的問題。例如,聚醯胺樹脂典型地都有高熔點 ’而旦通常高於它們所要塗覆的基質的熱安定性溫度。因 此,熱熔法只能用在某些受限制之需要比較昂貴的·塗覆設 備的塗覆中。因此,在許多塗覆中採用熔化的聚醯胺樹脂 並不可行。當樹脂是要被塗覆為一潛熱熔化層,以便隨後 被活化時,溶化的聚醯胺樹脂也是不實甩的。比如説,可 能必須將聚醯胺樹脂塗在一痼纺織的衣服内夾心層上將 夾心層放入衣服中,然後活化黏箸劑,以便將衣服的組合 各部分固定在位子上。 經濟部屮央搲工消"合作杜印製 頃確定與聚觀胺榭脂有関的某些塗覆問題可以解決, 只要能將聚醯胺在室溫下以溶液或分散条形式塗覆。然而 ,對許多種塗覆而言,聚醯胺樹脂並不能滿足要求。聚醛 胺樹脂是具有極佳抗溶劑性質的一類物質;卽使是蔚那些 聚醯胺能溶解於其中的溶劑,典型的情況是溶解度也相當 低。此外,用於製造聚鏟胺樹脂溶液的溶劑通常會與聚醛 胺樹脂溶液所要塗覆的基材,發生不利的反應。與溶液溶 劑有闊的另外問題有:大部分使用的溶劑都是比較昂貴的 ,而且很難或是根本不可能由塗覆的塗層中移去,同時還 出現防火、毒性,以環境污染等問題。 為了要解決或是至少減少與這類的溶劑溶液有關,有 人建議以製備聚醯胺樹脂溶於水中之乳化劑成分散劑來解 決。因為水比較便宜、很容易由塗覆塗層中揮發出,不可 本紙Λ尺度適用中Η 8家標孕(CNS)甲4規格(210x297公釐) 214558 A6 B6 經濟部十央梂-;,,-局付工消"合作汰印努 五、發明說明(f ) 燃,而且沒有環境污染問題。 發明的摘要 本發明提供具有未反藤之丙烯酸酯官能基的丙% @ @ 改良的聚醯胺樹脂水分散条。在塗覆並除去溶劑之後’ & 暴露於紫外線照射或熱能下,這些丙烯酸酯改良聚雜1& 散条形成交聯的薄膜,這些薄膜例如可以作為黏膠塗#。 在一個較佳的具體實施例中,藉著將具有多個丙 的一個多元醇酯,加入到一個具有多値自由胺基之 醯胺樹脂中,加成是在能有效地形成它們的邁克加$ ( Michael addition)産物之磔件下進行,因而形成丙攝酸 改良的分散条。 發明的詳述 、 本發明之可熟化水分散条,包含了聚丙烯酸酯和一 ® 擁有自由胺基的聚醯胺樹脂的水分散条的邁克加成( Michael addition)産物。這些丙烯酸酯改良樹脂分散条 ,事實上可由任何擁有自由胺基的聚醯胺樹脂之水分散条 製得。較好的是胺基醯胺分散条是由一値聚合的不飽和脂 肪酸,例如:商業上稱為二聚酸者來製備得,以便胺的數 目是在大約1至大約100之間,更好的是在大約5至 大約20之間。官能度低時,丙烯酸酯太少,熟化情況不 好;官能度高時,則有過早凝膠化或至少黏度過髙的危險 〇 較好的是胺數目代表1克樹脂中存在有肋於胺官能度 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) •装. •打· :·…緣· 本纸張尺度適用中aa家標準(CNS)f4規格(210x297公釐) 21 挪 8__, B6_ 五、發明説明(/) 的可滴定鹼,而且是以氫氣化鉀的當量毫克表示。同時也 希望”二聚酸”一詞是指聚合的脂肪酸,它們典型地是由 聚合不飽和的妥爾油(t a 11 Q i 1)脂肪酸製得。典型的這 類聚合脂肪酸含有0 — 18%的c 一 18 —鹼價雜_’、60 -95%的c - 36二鹼價酸、和1-3 5 %的三鹼價酸 ,以及更高碩的聚合酸。在未分餾過的二聚酸中之單髏、 二聚物、三聚物和較高階聚合物的相對比值的大小,與起 始物質的性質,以及聚合和蒸皤時的修件有關。 較佳的胺基醛胺分散糸包括那些由二聚酸和一値擁有 2至大約20個碩原子的第二値二鹼酸製得者。該第二値 二鹼酸可以是脂.肪族酸,例如:乙二酸、壬二酸、癸二酸 、十二烯酸或是廿烷二酸,或是一屆芳香族酸,例如:異 酞酸。 經濟部屮央標卞局Μ工消"合作社印災 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) 胺基醯胺的胺組分可以是一傕擁有2至大約36個硪 原子的二胺,例如:乙二胺、六甲撐二胺、二胺基丙烷、 呢 、4, 4’ 一二咪啶基、甲基二胺、甲撐二苯胺、二 甲苯二胺、甲基五甲撐二胺、二胺基琛己烷、胺基乙基锨 、聚醚二胺、以及由二聚酸製得的二胺。其中較佳者是 :乙二胺、六甲撐二胺、呢、聚醚二胺、和甲基五甲撐 二胺。也可含有較高碩數的多元胺,例如:二乙撐三胺、 三乙撐四胺、四乙撐五胺和雙六甲撐三胺,只要它們的用 置足夠少,並且能避免過早凝謬化。也可採用高分子量的 聚醚二胺。 本纸张尺度適用中國3家標準(CNS)f 4規格(210x297公釐) A6 B6 A、發明説明(G ) 適合的胺基鏗胺樹脂水分散条是可購得的,例如: U n i —Rex 2646、Uni— Rex 2 6 2 2 、U n i — R e x 2643 和 Uni— Rex 2 6 3 6 ,它們都可由位在紐澤西州Wayne的Union Camp’公司睛 得。較佳的是胺基醛胺樹脂的水分散条是安定而且品質佳 的。希望樹脂水分散条的安定性已獲證明,亦即它不會隨 時增長而驥凝或分層,同時分散条的品質亦已證明,它必 須是均勻的,而且粗顆粒很少。 ^ 經濟部屮*標工消"合作枝卬製 (請先聞讀背面之注意事項再填奪本页) •打· •線. 有範圍極廣的各種聚丙烯酸酯都適合本發明的實際運 用。較理想的是聚丙烯酸酯是任何在其化學結構中有不止 一値丙烯酸酯基團的分子部分結構。較佳的聚丙烯酸酯是 擁有多個丙烯酸酯基的多元醇酯。這些較佳的聚丙烯酸酯 可以是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯,或是它們的酯的混合物 ,但它們具有由大約2痼至大約8個(3痼較好)丙烯酸 基或甲基烯酸基。必須瞭解的是”丙烯酸酯”是包括甲基 丙烯酸酯)而”丙烯酸”包括了甲基丙烯酸酯。因此,多 元醇在酯化前,必須至少有二値醇族羥基。不必要是所有 的醇族都被是被丙烯酸酯化,而只要平均至少有兩個基是 披這樣酯化卽可。 因此,適合於本發明實際運用的丙烯酸酯之多元醇酯 包括有:二丙烯酸乙二酯、二甲基丙烯酸乙二酯、二丙烯 酸丁二酯、二甲基丙烯酸丁二酯、二丙烯酸二乙撐二酯、 二甲基丙烯酸二乙撐二酯、三甲基丙烯酸丙三酯、三丙烯 本纸張尺度適用中a困家櫺準(CNS)T4規格(210x297公釐) 經濟部屮失標苓局約工消访合作杜印製 五、發明説明(1) 酸山梨糖酯、三羥甲基乙 三丙缔酸醋、乙氧基化的 四丙烯酸季戊四酯、三或 四醇或三季戊四醇的多官 蔗糖的五甲基丙烯酸酯、 酸酯…等等,其中較佳的 羥甲基乙烷三丙烯酸酯、 酸酯、三或四丙烯酸季戊 酯。 理想的是親核物,例 ,/3-不飽和羰基化合物 此技藝界稱為邁克加成( 的加合物被稱為邁克加成 反應一般都會在瞬間立即 此注意放熱是否停止,是 其他的物理方法,例如: 成反應是否完成。許多眾 如:核磁共振(N M R ) 克加成(Michael additi R來測量烯烴質子與飽和 成(Michael addition) 比值比起始反應混合物為 可發現並測出雙鍵的紅外 A6 B6 烷、三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷 三羥甲基兩烷三丙烯酸酯、三或 四甲基丙烯酸季戊四酯、二季戊 能機丙烯酸酯或甲基丙<酸酯、 雙酚一 A雙(羥丙基)醚二丙烯 是三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三 乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯 四酯和三或四甲基丙烯酸季成四 如胺基之起初1 , 4 一加成到α ,例如丙烯酸的多元醇酯,這在 Michael addition),因此製得 産物。在適度地加熱下,這樣的 發生。邁克加成是放熱反應,因 注意反應是否完成的一値方法。 測量黏度,也可用來測.定邁克加 所熟知之測試雙鍵分析方法,例 或红外線光譜,也可用來追踪邁 on)反睡。比如說,可以藉NM 的脂肪族質子之比值,當邁克加 反應完全時,可發現測量得的該 低。當遇克加成反應完全時,也 線吸收帶之特別處。更可以利用 (請先聞讀背面之注意事項再填其本页) -装. •ΛΪΤ· •綠· 本·纸》尺度適用中國困家埔孕(CNS)f 4規格(210X297公釐) A6 B6 214558 五、發明説明(y) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發覺丙烯酸酯單譆和/或一痼另外的氣體相層道的消失, 而注意到反應的大致完成。 胺基醯胺與聚丙酵酯的比值,必須要使聚丙烯酯的丙 烯酯基與分散的胺基醛胺樹脂的胺基官能基之起始”比值大 於1,因此,毎一個胺基與一値丙烯酸酯基反應,多餘的 丙烯酸酯基則没有反應。較好是此比值大於大約2 ;最好 則是大於大約3。舉例來說,如果使用一値二丙燔酸酯, 則用量必須是對每莫耳當量的按基醛胺樹脂中之胺官能基 ,使用大約1. 0莫耳的二丙烯酸酯,因此,當遇克加成 經濟郏屮夹標';11局負工消"合作杜卬製 (Michael a d d i t i ο η)完成時,産物尚有一些未反應的丙 烯酸酯基,能在熟化步驟中交聯。為了要決定聚丙烯酸酯 的適當用量,較好是一値初级胺官能基連接在胺基醛胺樹 脂上,作為兩舾自由胺基,並有一個二级胺官能基作為一 ㈣自由胺基。作此調整的理由是因一個初级胺可以參與兩 餾邁克加成反應(Michael addition reaction ),但一 Μ二级胺則只能參與一値反應。較佳的倩況是聚丙燦酸酯 至少有3値丙烯酸酯基,使得邁克加成産物至少有兩傾自 由的丙烯酸酯基。精於樹脂製造技藝者將瞭解,可以藉箸 經驗在化學計量鼷僳兩邊作些微調整,來克服例如:阻檔 官能基之各種變因。 藉著暴露於有效量的輻射或熱能下,可熟化本發明的 胺基酵胺樹脂水分散糸,典型的倩況是在利用蒸發來除去 水之後。如此的暴驪促進了藉由其中的自由丙烯酸酯基來 -10- 本紙張尺度適用中國8家標!’MCffSJf 4規格(210X297公龙) A6 B6 五、發明説明(7 ) 形成的樹脂交聯。較理想的是”輻射”一詞,包含了:可 見光或紫外線、高電壓電子束、一射線、X光或其他 足以促成熟化的光化輻射。紫外線是一種較佳的熟化輻射 〇 本發明的水分散条可視情況地包含一個自由基的供給 源,也稱為引發劑,以加速熟化。在産物的儲存狀態下, 引發劑必須要安定。適合用於熱熟化丙烯酸酯改良樹脂分 散糸的一類引發劑,是那些在高於大約5 Ot下,半生期 為10小時者,例如:過氧基特戊酸特一丁酯、月桂醯過 氯化物、過氣化苯醛、過辛酸特一 丁基酯、特一丁基過氣 基異丙基磺酸酯、特一丁基過苯甲酸酯、二一特一 丁基過 氧化物和特一丁基羥基過氧化物、偶氮雙異丁腈、祜基羥 基過氧化物、二枯基過氧化物、待一 丁基祜基過氧化物、 雙(特一丁基過氧基)二異丙基苯、和乙基一0-苯甲基 月桂醯羥肟酸酯。 經濟部屮央標W工消"合作社卬製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) 熱引發劑可以是在熟化之前,或較好是在遇克加成反 應之後加入。在反應之後加入是較好的,因為這樣便可免 在反應之中加熱遇克加成反醮混合物,或反應混合物放熱 時之過早活化。已發現一般來說•熱引發劑含量在由大约 0. 01至大約重量5%,或更好的是在由大約0. 02 至大約2%時,可獲致在所要求的熟化溫度下,適用期和 熟化速率的一個適當平衡點。含有活性溫度範圍在較低溫 度的分散条應趕快用掉或是以冰箱儲藏。若引發劑是在較 -1 1- 本纸》尺度適用中88家樣孕(CNS)甲4規格(2丨0X297公釐) •4 Γ CC ΓΛ ABi 五、發明説明(/c?) {請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) 高溫範圍内(亦即那些在高於大•約7 01C溫度下,半生期 為ίο小時者)時,産物將有一値在室溫下有甩的適用期 〇 含有可加熱活化引發劑之分散条之熟化溫度,一般都 在70至25〇七之間。 若在此溫度範圍的高溫部分溫度下,熟化的時間是在 數分鐘之譜,但若在此溫度範圍的低溫部分溫度下*則在 一週左右。 本發明的水分散条,若是要以紫外線熟化者,則也可 包含光引發劑。對於那些被以其他種類之輻射,電子束、 經濟部屮央標^-局貞工消讣合作杜印製 7輻射、或X光熟化的産物,則可不同光引發劑。然而· 若有光引發劑存在,、樹脂分散条便可以這些方式中的任何 一種來熟化。適合的光引發劑包括:苯偶姻酯、二烷氣基 苯乙酮、α—羥基環己基芳基酮、α—_苯基乙酸酯、苄 基二烷基縮酮、氛基或烷基噻噸酮、α-胺基或α—羥烷 基芳基酮…等等。Irgacure 9 0 7是一値較佳的光引發劑· 它是Ciba-Geigy製造的一種胺基苯乙酮。一般說來, 當採用通常與一健胺協合劑一起使用,如:二苯甲酮或是 一種噻噸酮之光引發劑時,則不霹要胺協合劑,因為樹脂 本身已提供了胺基。光引發劑可以在遇克加成(Michael add i t i ο η)反醮時混入,時間則可以是在熟化之前或反應 之後。 精於自由基聚合物化學技薛者,必將明瞭選擇熱引發 -12- 本纸a尺度適用中ΒΒ家樣iMCNS)甲4規格(2丨0X297公釐) A6 B6 214553 五、發明説明(// ) {請先聞讀背面之注意本項再淇寫本頁) 劑或光引發劑,將蔌重地影蜜到所須的熟化條件,例如: 溫度、暴賴方式和時間。 相類似地,那些精於黏著配方技薛者,也必將瞭解可 視情況地加入其他的添加劑,例如:填料、強化劑\厲合 劑、色料、香料、其他同單體、樹脂、膠黏劑、塑化劑、 潤滑劑、安定劑…等等。另外還可視情況地加入額外量的 一個多元醇丙烯酸酯,以增加交聯的密度,並且形成一個 更穩固熟化的産物,或是相反地,加入一個單丙烯酸酯或 是一値熱塑性樹脂,以便獲致一値更軟、易曲折的産物。 在査閲下面的實施例時,那些精於此技Μ者,都將明 瞭本發明的其他目的、優點和新穎的特擻,但這些實施例 並不是要限制本發明。 實施例1 合併使用 Jetaieine DT (Jetco Chemicals)和—Indulin Wi (West ra co)作為乳化劑,以便將Unirez 2646聚醛胺 樹脂(Union Camp Corp )分散於水中。在此配方中,使 用H C 4來中和在聚醛胺鏈末端的一些胺基,使分散条的 pH值為6. 5。結果形成一個安定的陽離子分散糸。在 經濟部屮央標'"局SC工消赍合作杜印製 此程度的中和之下,我們計算条統的殘餘胺數為2。 將分散条與依胺金來計算之相當量的三羥甲基三丙烯 酸酯(ΤηΡΤΑ )混合。在一邊搜拌下,微微加熱分散条。 數小時後,丙烯酯的味道消失了,意諝箸丙烯酸酯已經與 樹脂反應。在味道消失之後,將〇. 1% (以樹脂固髏來 -13- 本纸張尺度適用中國Β家櫺準(CNS) Τ4規格(210x297公釐) A6 B6 五、發明説明(/» 計算)的113(:1^8 9 0 7混入分散条中。在靜置2 4小時之 後,所得的分散条並沒有出變稠或分層的跡象。 為了測試改良樹脂分散条的性質,冷凍安燥一樣品以 除去水。留下的是白色粉末,將它加熱裂成1 . 牽米厚 的薄片。由這些薄片製備作張力分析的狗骨頭形樣品( dogbone )。將這些狗骨頭(dog bone)形樣品的一半放 在一値紫外線燈下照射30分鐘。將结果與未被分散的基 質樹脂與未改良的分散樹脂比較。結果如下: 樣 品 斷裂時強度(Psi) 斷裂時延伸度(psi) UR 2646 457 136 JR 2 6 4 S 1 2 8 6 5 9 UR 26461 2 、3g7 103 UR 26461 2 3 488 220 1 .分散的樹脂 2 .丙烯酸酯改良的 3 .紫外線熟化的 實施例2 經濟郏中央櫺;|1-局5K工消访合作杜印¾ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 將Unirez2643聚醯胺樹脂(Union Camp公司)加以丙 烯酸酯改良,首先在16 01C下熔化聚酵胺樹脂。一旦熔 化後,伴隨著攪拌,慢慢地將TmPTA加入熔化的樹脂 中。在此加成過程中,觀察到少許的放熱,但榭脂的黏度 £P急刺地增加。 在加入丙烯酸酯後,合併使用NCY松脂(Union -14- 本纸ft尺度適用中B Η家標孕(CNS) Ή規格(210X297公釐) A6 B6 五、發明説明(I,)
Comp公司)和 Tergitol NP-40 ( Union Carbide)作為乳 化 劑 , 來 分 散 改 良 的樹 脂 〇 在此 配 方 中 ,使用了少量的K 0 Η » 以 形 成 松 脂 的鉀 塩 〇 结果 形 成 - 値丙烯酸酯改良的 聚 醯 胺 樹 脂 之 安 定 陰離 子 分 散条 〇 *** 兩 烯 酸 酯 改 良 之分 散 樹 脂的 性 質 > 已比起始的基質樹 脂 大 幅 地 改 善 〇 改 善程 度 遠 比實 施 例 1 為大,因為在起始 基 質 樹 脂 中 的 胺 官 能度 較 大 (胺 數 為 6 )〇 實 施 例 3 利 用 Dine Γ 22 (Un i 〇 η Camp 公司) 和乙二胺(EDA) 反 應 t 製 備 得 一 艟 實驗 性 的 低軟 化 點 » 低分子量聚醛胺, 它 是 一 値 胺 收 為 4 0的 聚 合 物。 合 併 使 用 Tergitol-UP40 ( ϋη [i 〇 η Ca r b i d e ) '和 乙 酸 作為 乳 化 劑 ,將上述聚醛胺分 散 於 水 中 〇 所 得 的 物質 是 一 膣安 定 的 陽 離子分散条。 將 分 散 % 與 1 當量 的 Τ m P T A 混 合,並在室溫靜置 8 小 時 0 經 過 這 段 時間 之 後 .可 聞 到 很 淡的丙烯酸酯味道 〇 此 時 加 入 0 • 1 % I r 8a c U re 9 0 7 , 製得一傾安定的分散 % 9 即 使 放 在 架 上 6値 月 之 後, 它 也 没 有稠化或分層的跡 象 0 所 得 各 物 質 之 張力 性 質 如下 樣 品 斷 裂 時強 度 ( PS i) 斷裂時延伸度(P s i ) 樹 脂 100 24 分 散 % 1 935 325 分 散 % 1 2 977 281 1 . 丙 烯 酸 酯 改 良 -15- (請先聞讀背面之注意聿項再填寫本頁) 本纸張尺度逋用中as家標i?(CNS)T4規格(210x297公釐) ^ \ 4 ^ ^ ^A6B6 五、發明說明(,ry_) 2 .以紫外線熟化3 0分鐘 經濟部屮央標f-局與工消"合作杜印製 -1 6 _ (請先聞讀背面之注意事項再蜞宵本页) •装· .訂· 緣· 本纸張尺度適用中囲國家櫺iMCNS)甲4規格(210X297公釐>