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Description

Λ 6 B6 2087 Or/ 五、發明説明() (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於環氧樹脂之加成物,該加成物含有一値 或多個介晶生成或圓俸形部份,以及含有一個或多値該加 成物之可熱固組合物,以及硬化該可硬化组合物所得之産 物。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 已知環氧樹脂之加成物,例如雙酚A之二縮水甘油® ^ 與二次乙基三胺之加成物,例如環氬榭S&丰册(Henrv Lee 及 Kris Neville 著作.McGraw-Hill, Inc.發行,1 9 6 7 年) 之第7- 16頁所述者..此等加成物與游離(未加成)聚胺相較 ,具較低揮發性、較飫黏度以及為環氧樹脂之改良反應性 硬化劑。Daniel A. Sco la存強仆.翅暖兹屏(由每國 Elsevier應用科學出妝有限公司出販,1984年)第1 9 6- 2 0 6 頁中描述環氧樹脂之按加成物,其中環氧樹脂選自雙il A 之二縮水甘油四缩水甘油基4,4’-二胺基二苯基甲垸 ,三縮水甘油基對-肢基酚,環氧酚或甲酚-酚醛清漆,雙 酚A之氫化二縮水甘油醚及其組合物;以及胺選自脂族、 環脂族、芳族及烷基芳族二元胺。也述及環氧樹脂之多元 硫醇加成物,其中環氧樹脂選自雙酚A之二縮水甘油_、 環氧酚醛清漆摻合物、或者雙酚A之二縮水甘油tt與對-第3 丁基酚♦縮水甘油醚之摻合物;以及多元硫醇選自 2,2’-二魏基二乙醚、1, 2-二魏基丙垸、1, 3-二頸基丙 醇-2及贰(2-頸基乙基硫化物)。某些環氧樹脂加成物提供 之硬化環氣樹脂與游離(未加成)聚胺或聚硫醇相較下,在 一種或多種物理及機械性質上有所改進,此等性質諸如抗 拉強度、拉伸率、撓曲強度、衝擊強度、防水性、以及化 3 本紙張尺度遑用中a B家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) Λ 6 Β6 20870^ 五、發明説明( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 學品抗性。J. Klee等人在交聯環氧化物(由Walter de Gruyter及Co. Berlin出販,1 987年)第4 7- 5 4頁中描述雙 齡A之二縮水甘油K與一级單元胺之加成物之合成及分析 特性,一级單元胺包括苯胺、對-氯苯胺、苄胺及環己胺 。丄述環氧樹脂加成物或以該加成物硬化之環氧樹脂含有 介晶生成或圓捧形部份。 本發明提供含有介晶生成或圓棒形部份之環氧樹脂加 成物」與用不含介晶生成或圓棒形部份之環氯樹脂加成物 硬化;::環氧樹脂相較,本發明加成物提供之硬化環氧樹脂 在許#物理及機诚性質上有所改良,此等物理及機械性質 包括& (申及撓曲模數、玻璃轉移溫度、抗拉強度及拉谇宰 、Μ曲強度及化學品抗性。經由使用含有介晶生成或阕棒 形邰ώ之本發明加成物而將一傾或多傾介晶生成或圓棒形 結構引進可硬化環氯樹脂調配物中,因而可提供分子级定 向歓感性,導致其熱固物定序。 本發明傜鼦於含有一痼或多Μ介晶生成或圓棒形部份 之加成物,其由下列成份反應製得: 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (a) —種或多種含有一値或以上介晶生成或圓棒形部份之 環氧樹脂,以及 (b) —種或多種不含介晶生成或圓棒形部份但含2値或以 上會與環氧基反應之氫之物質,其1自: (1) 二元及多元酚, (2) 二元及多元羧酸, (3 )二元及多兀硫醇, 4 本紙張尺度边用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公泄) 五、發明説明( Λ 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (4) 二元及多元胺, (5) —级單元胺, . (6) 磺胺, (7) 胺基酚, (8) 胺基羧酸, (9) 含酚糸羥基之羧酸, (10) 對胺基苯磺醯胺, (11) 任二種或以上此等化合物之任何組合;Μ此形或 不含環氧基但含會與環氧基反F&之活性氫原子2 加成物。 本發明之另一方面傜闘於含有一値或多屆介晶生成·" 圖棒形部份之加成物,其? 成份反應而製得: (a) —種或多種不含介晶生圓俸形部份之環氯ffi脂 以及 (b) —種或多種含有一値或以上介晶生成棒形部{fi 及2値或以上會與環氧基反應2氫之11¾物,該it 物選自: (υ二元及多元酚, (2) 二元及多元羧酸, (3) 二元及多元硫醇, (4) 二元及多元胺, (5) —级單元胺, 05)磺胺, (7)胺基酚, Μ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂· 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 5 ,〇B7〇^' A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明() (8) 胺基羧酸, (9) 含酚糸羥基之羧酸, (10) 對胺基苯磺讅胺, (11) 任二種或以上此等化合物之任何組合;藉此形成 不含環氧基但含會與環氧基反應之活性氫原子之 * 加成物。 本發明之另一方面傜閎於含一個或以上介晶生成部份 或圓棒形部份之加成物,其由下列成份反應而製得: (a) —種或多種含有一傾或以上介晶生成部份或圖棒形部 份之環氧樹脂,以及 (b) —種或多種含有一値或以上介晶生成部份或圓棒形钋 伤及二個或以上會與環氧基反應之氫之化合物,該化 合物選自·· (1) 二元及多元酚, (2) 二元及多元羧酸, (3) 二元及多元硫醇, (4) 二元及多元胺, (5) —级單元胺, (6) 磺胺, (7) 胺基酚, (8) 胺基羧酸, (9) 含酚糸羥基之羧酸, (10) 對胺基苯磺醛胺, (11) 任二種或以上此等化合物之任何組合;藉此形成 本紙張尺度通用中Η國家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線- 0870^ 0870^ 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A 6 136 五、發明説明() 不含環氧基但含會與環氧基反應之活性氫原子之 加成物。 Λ g本g明另一方面偽闋於-種或多種含一値或以上介晶 生棒形部份之上述加成物與一種或以上環氧樹脂之 可熱固(可硬化)混合物。 * 本發明另一方面偽闊於熱固(硬it:)—種或以上上述可 熱固(可硬化)混合物而得之産物。 本發明再一方面偽關於定向任河上述可熱固(可硬化) 混合物而得之産物。 在本發明中術語“介晶生成”部份偽指含有一値或以 上硬性圖棒狀結構單元之化:吻,已發現在低莫耳/篑.婁物 Γ 質.中此等單元有利於液晶相之生成。因此介晶生^| |^鑛 _部份為負責分子定向之结擀。 ig氛樹脂紺份 可適用於本發明之環氧樹脂包括任何每分子平均含有 一値以上連位環氧基之化合物。該環氧基可接在任何氯、 硫或氪原子上或者接在與-C0-0基之磺原子相連之單鍵氣 原子上,其中該氧、硫或氮原子或者-co-o基之碳原子與 脂族、芳族或環脂族烴基相連,該烴基可以任何惰性取代 基取代,此等惰性取代基包括(但非限於)®素原子(以氯 或溴為較佳)或硝基;或者此等環氧基可接在平均含有一 個以上-(〇-CHRa-CHRa-) t基之化合物之·终端碩原子上,其 中各R*互不相鼷,各可為氫或者含有1-2値磺原子之烷基 或鹵烷基,不過只有一艏以基可為鹵烷基,1為卜1()0,以 本紙張尺度边用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公;¢) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 線- ο Bο
66 AB 五、發明説明() 1-20為較佳,以卜10為更佳,以1-5為最佳。 應了解在此等例子中,環氧樹脂或含環氧基之化合物 ' 必須含有一値介辱:秀成部份;不含介晶生成部份之環氧樹 脂或環氧基化合適用於持殊目的。 特別適合本發用之環氯樹脂包括毎分子平均具有 ’--個以上連位環氧基之化合物,冽如以下列結構式代表之 益水甘油醚或縮水甘油胺: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 本紙張尺度逍用中國Η家樣準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 0810^ Γ* fj A 6 B6 五、發明説明(
S4 (Hr S4 汫11 汫1· 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
(r)4
S4 S4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 穿· "°_
0 丨 CH2—C ——S2 I 〇 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 9
0870V
66 AB 五、發明説明( H2Q I C-CH2IO -»1 0
(讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 π: I 5C to to
(30)4 S3 裝· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) Q-CH2—C- S2 I - 0 7ο ^/1 Sο Γ-‘
66 AB 五、發明説明() S4
S4 H4 抖IV. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製
裝· ,可_ 線- 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) 7 ο .78 ο 2 66 ΛΒ 五、發明説明() 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 >
本紙張尺度边用中國B家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 08⑽ 五、發明説明( 舛 VII·
66 AB R1
Htoc -I C-CH2-0 0
抖VI
3D H2n- C—CH2—0 〇 (A) -η
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) nn—°—cnl〇 sR3 0—CH2-C-CH2丨0
Rl 裝· 訂- 彐 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 S2——0——S2 0 (Α)·η
a)3 S3
Rm 〇-CH2—c -°H2 0 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 13
Λ 6 Β6 五、發明説明() H2°_C - CH2—2丨0H2 丨 C -cffi2//
V -r\J
Rl (r)4
0—CH2-C - S2 - iU Ο (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝.....町::線. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 14 oΰ ^五、發明説明( 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
15 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公潑)
A6 __B6 _ 五、發明説明() 其中各A互不相關,各可為單鍵,具有1- 2 (l·個硝原子(以 具有1-14®磺原子為較佳)之二價烴基,-C0-, _SO_, _S〇2_, _S_,_S_S_, -CRl=CRl, -CsC— > _N = N_, -CR1=N_, -0-C0-, -NR1-CO-, -CR1=N-N=CR1-, -CR1=CR1-CO-, _N=CR1_, -C0-0-, -CO-NR1-, -CO-CR1=CR1-, -C0-0-N=CR1-, -CRl=N-0-0C-, -C0-NR1-NR1-0C-, -CR1=CR1-0-0C-, -C0-0-CRl=CRl-, -0-0C-CRl=CRl-, -CRl=CRl-C0-0-, —(CHR ^)n1~0—CO—CR1=CR1 — , —CR^=CR1—CO—0—(CHR ^)n1 — > -(CHR1)n'-C〇-〇-CRl=CRl-, -CR1=CR1-0-C0-(CHR1)n'-, —CO-S—, —S—0C—, —CH2—CH2~C0—0—, _0_0C_CH2_CH2_, -CsC-C^C-, -CR1=CR1-CR1=CR1-, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製
Cl ClI I-CR1 =C-( -C = CR1-f 裝- 線· 本紙張尺度逍用中0國家標準(CHS)甲4規格(210x297公龙) o V o'
66 -AB 明説 明發 Λ五
S Μ
Mz 丨{ a】d or /丫
S 2 -(Al)n
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(Al)n- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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〇τ Y (Al)n— (At-lD- Λ丫 — (Al)rv ^.....玎· -(Al) 2: 線. n
丨(A】)n >1 (A-*) η* 〇 Μ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ζ 〇Γ /〉—
丨(Al)一 '/〇 〇 (>】)n — S3 Λc/,
N (Al) Π — 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)曱4規格(210x297公放) -17 - Θ ο
66 AB 五、發明説明() 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .町_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公婕)
2087 〇vV 五、發明説明() A 6 B6 0 0
CN
CN 0 -N=CRl- , -CRl=N- , -CRl=C- , -C=CRl- , or -N=N- 各A /互不相P ,各可為具有1_ 10個碩原子(以具有1-4傾 碩原子為較佳)之二價烴基; 各A 1互不相關,各可為: 0 II •C- 0 II 〇—C- 0 II -C—0
0 II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) or 0 II -NR1-C- group 裝· 各R互不相關,各可為氫,具有卜傾执原子(以具有 艏磺原子為較佳)之烴基或烴氧基,鹵素原子(以氯或溴為 較佳),硝基,睛基,苯基或-C0-R1基; 各R 1互不相闊,各可為氳或具有1- 3個'#原子之烴基; 各R 2互不相關,各可為氫,具有卜10個磺原子(以具有卜 3値磺原子為較佳)之烴基或鹵素原子(以氮或溴為較佳); 各R 3互不相關,各可為氫,具有1-6値踽原子(以具有1-2 個碩原子為較佳)之烴基或鹵代烴基; Q 為單鍵,-CH2-S-CH2-, -(CH2)n m 為 0.001-6,以 0.G1-3為較佳; m —為1-10,以1-4為較佳; η為0或1 ; Ρ為0-3 0,以0-5為較佳; 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210><297公龙) -19 - 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 6 B6
2〇87〇vV 五、發明説明() η '為以1-3為較佳; η "為 1-10 ; Ρ 1為1-30,以1-3為較佳。 芳族璟亦可含有一個或以上選自Ν,0或3之雜原子。 在本發明中,術語烴基俱指任何脂族、環脂族、芳族 '、絰Η基取代之脂族或環脂族或者經脂族或環脂族取代之 芳族基脂族或環脂族基可為飽和或不飽和。富應用於式 VI之A '基時,該烴基也可含有一値或以上選自Ν , 0或S之 雜原7。同樣地,術語烴氧基意指在烴基與其所相接之碩 原子間具有氧鍵結之烴基。 不含介晶生成或圓棒形部份之多元環氧化合物之代表 例包括,例如,下列化合物之二縮水甘油醚:間-二謝、 。,.Γ -·次異丙基二酚(雙酚A)、4 , 4 ’ -二羥基二苯甲調(雙鼢 K)、1,1-貳(4-羥基苯基)-卜苯基乙烷(雙酚AP)、二羥基 二苯基甲烷(雙酚F)、3,3’,5,5’_四溴雙酚A、4,4’-硫代 聯酚(雙酚S)、4,4’-磺醛基聯酚、4,4’-二羥基聯酚氧化 物、3-苯基雙酚A、3,3’,5,5’-四氮雙酚A、3, 3’-二甲氧 基雙酚A、二聚丙二諄、聚(丙二醇)、硫代二乙醇;參(羥 苯基)甲烷之三縮水甘油醚;對-胺基酚之三縮水甘油_ ; 4,4’-二胺基二苯基甲烷之四縮水甘油醚;酚或經取代酚-醛縮合産物(酚醛清漆)之縮水甘油醚;〔二環戊二烯或其 與酚或經取代酚縮合産物之寡聚物〕之多元縮水甘油難; 上述二元及多元縮水甘油醚與含芳族二元或多元羥基或者 二元或多元羧酸之化合物之高度反應産物,其中後者包括 本紙張尺度逍用中國B家標準(CHS)甲4規格(210x297公發) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 20 經濟部中央橾準局员工消费合作社印製 2〇8州 五、發明説明() ,例如:雙翰A(4,4’_次異丙基二酸)、鄰-、間-、對-二 經基苯、2,4 -二甲基間-二盤、4 -氯間-二齡.、四甲基氣 錕、1, 1-貳(4-羥苯基)乙烷、貳(4,4’-二羥苯基)甲烷、 4,4二羥基聯苯醚、3, 3’,5,5’-四甲基二羥基聯苯醚、 3, 3’,5,5’-二氯二羥基聯苯醚、4,4’-貳(對-羥苯基異丙 * 基)聯苯醚、4,4’-貳(對-羥基苯氧基)苯、4,4’-貳(對-羥 基苯氧基)聯苯4,4’-貳(4(4 -羥基苯氧基)苯基®)聯 苯醚、4 , 4 ’ -二頭、4,4’-二羥基聯苯硫化物、4,4’-二羥基聯苯二硫化物、2,2’-二羥基聯苯趄、4,4’-二羥基 聯苯甲烷、1,1-貳(對-羥基苯基)環己烷、4,4’-二羥基二 苯甲、間苯三酚、五倍子酚、2 , 2 ’,5,5 ’ -四羥基聯苯趄 、參(羥苯基)甲烷、二環戊二烯聯酚、三環戊二烯聯酚、 對-苯二甲酸、鄰-苯二甲酸.、對-羥基苯甲基;以及其任 何組合。 特別適合供本發明用之含介晶生成部份或圓棒形部份 之環氧樹脂包括,例如以上述式11、V、v 1或1 x代表者, 其中至少80%之分子被橋基(-A-)及下列含縮水甘油基之 取代基在相對位置取代: (/°\ -CH2-C - CH2V ' Λ 6 Β6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_
本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 21 A 6 B6 五、發明説明() 以及當p或p1之值大於〇時存在含有下列二级羥基次烷基 之取代基:
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 應了解對式V〗而言,相對位置取代偽指相對於芳族環間之 直-接鍵結之取代。 在含有介晶生成或圓棒形部份之環氧樹脂之結構式中 橋基(-Α-)構成芳族環對間之硬性中央鍵合,亦即Α為直 接單鍵, -CsC-,-CR1=N-, -Ν=Ν-, -0-C0-, -NR1-CO-, -CR1=N-N=CR1-, -CR1=CR1-C0-, -CR1=CR1-, -N=CR1-, -C0-0-, -CO-NR1-, -CO-CR1=CR1-, -C0-0-N=CRl-, -CRl=N-0-0C-, -CO-NR1-NR1-OC-, -CR1=CR1-O-OC-, -C0-0-CRl=CRl-, -0-0C-CRl=CRl~, -CR1=CR1-C0-0-, -(CHR1)n'-0-C0-CRl=CRl-, -CR1=CR1-C0-0-(CHR1)n'-, -(CHR1 )n'-C0-O-CRUCRl-, -CR1 =CR 1-0-C0-(CHR 1)n '-, ™CO—S— y "*S_〇C一, _CH2_CH2_C〇_〇_ , —0—OC —CH2~CH2* ? -CsC-ChC-, -CR1=CR1-CR1=CR1-,
本紙張尺度边用中8國家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
20870V A 6 B6
.............................玎:· 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 23 ο 66 ΛΒ 五、發明説明() 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 本紙張尺度边用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 二 〇s!7〇rr A 6 B6 五、發明説明()
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 本紙張尺度遑用中B國家標準(CNS)甲4規格(210X297公#) - 25 - A 6 B 6 20870^ 五、發明説明() 以及η,A1及R1如前文所述。為了使該介晶生成或圓棒 官能之比率逹到最佳,芳族環取代基(式II、V、VI及IX 中之R)以為氫或甲基為較佳。 含有介晶生成或圓棒形部份之多元環氣化物化合物之 代表例包括,例如,下列化合物之二縮水甘油醚:4 , 4 ’ -' 二羥基聯苯、4,4’-二羥基-1,2-二苯乙烯、4,4’-二羥基 聯苯乙炔、4 ,4 ’.·二羥基聯苯偶氮甲川、4 , 4 ’-二羥基偶氪 苯、4,4’-二羥基偶氪氧苯、4,4’-貳((4-羥基)苯氧基)聯 苯、4,4’二羥基-α-甲基-1,2-苯乙烯、3, 3’,5, 5’-四甲 基-4,4’-二羥基聯苯、3,3’,5,5’-四氮-4,4’-二羥基聯苯 、2,2’,6 >6’-四甲基-4,4’-二羥基聯苯、4,4’-二羥基苯 甲醯苯胺' 4, 4’-二羥基苯亞苄乙酮、4,4’-二羥基-α-氰 基-1,卜二苯乙烯、4-羥基苯基-4-羥基苯甲酸酯、4,4’-二羥基-3,3’,5,5、四溴-α -甲基-1,2,-二苯乙烯、Ν,Ν*-貳(4-羥基苯基)-對苯二甲醯胺;以下列結構式代表之二 元酚之二縮水甘油醚: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線< 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 26 本紙張尺度逍用中國B家樣準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 五、發明説明(
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經濟部中央標準局员工消費合作社印製
~~ 0"0 —— Η30 S3 § S3 β 〇 S3 S3—Α^— ^ lor 0.^- —όΎ ^ ιοί 03: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.....可::線‘ 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210><297公釐)
66 AB 五、發明説明()
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66 AB 五、發明説明() Η〇 H〇 §
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OK lor § 0 〇 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公;Ϊ) A6v_B_6 五、發明説明()
本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 線_ 2087 〇r/
66 AB 五、發明説明() 3: 〇
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OH 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公着)
20870V A 6 _B_6_ 五、發明説明() ;下列化合物之四縮水甘油基胺:4 , 4 ·-二胺基-α -甲基 -1,2-二苯乙烯、4,4’-二胺基-1,2-苯乙烯、4,4’-二胺基 苯甲醱苯胺、4,4’-二胺基偶氮苯、4,4’-二胺基-α-氛基 -1,2'二笨乙烯。由上述二缩水甘油醚與含芳族二元羥基 或二元羧酸之化合物反應而得之産物也適當,其中該含芳 * 族二元羥基或二元羧酸之化合物包括,例如,所有含介晶 生成或圓棒形部份之二縮水甘油醚之前列二元酚先質,或 其任Κ組合物。 可供本發明用之環氧樹脂藉含二元或多元羥基之化合 物(或含胺化合物)與環氧鹵丙烷按精於本技g者已知之任 何適當方式反應而製得。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 --般言之,含二元或元羥基之化合物與環氧鹵丙烷於 存在適當觸媒以及存在或不存在適當溶劑下反應,反應溫 度宜為0°C-100°C,以2 0- 80 ¾為更宜,以2 0- 65't為最宜 ;潔力宜為30mni真空汞柱至lOOpsia,以30πιπι真空汞柱至 50psia為更宜,以大氣壓至20psia為最宜;反應時間須能 足以完成反應,通常為1-12小時,以1-5小時為更常,以1 -3小時為最常;環氧鹵丙烷與羥基之莫耳比為1.5 : 1-100 :1,以2: 1-50: 1為更佳,以3: 1至20: 1為最佳。除非 使用化學計量之鹼金屬或鹼土金屬氫氧化物做為觸媒.否 則該起始反應産生氯丙二醇中間物,該氯丙二醇中間物然 後與鹼性化合物反應以將連位氯丙二醇基轉變為環氣基。 生成之産物為縮水甘油醚化合物。 可用於製備在本發明中有用之環氧樹脂之環氧鹵丙烷 34 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中B國家猱準(CNS)肀4規格(2K1XM7公*) 五、發明説明( 包括,例如,以下列結構式代表者:
式X 〇 h2c A 6 Β6 CH-CH2-X I R1 其中R 1如前文定義;以及X 1為鹵素。持別適當的環氣鹵 丙烷包括,例如,環氧氣丙烷、環氧溴P彳烷、環碘丙烷、 甲基環氧氯丙烷、甲基環氧溴丙烷、甲基環氧碘丙烷、或 其任何組合物。 適於製備本發明有用環氧樹脂之含二元或多元羥基之 化合物包括,例如,以下列結構式代表者: (H), (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. 訂- H0
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式XII 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
本紙張尺度边用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) r〇8'V^ 五、發明説明() 式 XIII. A 6 B6
本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) Λ 6 Β6 五、發明説明( 式 XVII.
r3 r3 CH-Q-CH-0
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 式 XVIII. 裝.
線' 式 XIX.
經濟部中央標準局员工消費合作社印製 其中R, R2, R3, g, A, A1, η, p1, m及π1如前文定義。 可用於製備本發明環氧樹脂之適當觸媒包括,例如, 鹵化銨,諸如苄基三甲基銨氯化物、苄基三甲基玆溴化物 、四丁基銨氮化物、四丁基銨溴化物、四辛基銨氯化物、 本紙張尺度逍用中a困家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) A 6 B 6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明() 四辛基銨溴化物、四甲基銨氨化物、四甲基銨溴化物、或 其任何組合物。 適於製備本狻明有用環氧樹脂之鹼性化合物包括,例 如,鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物、碩酸鹽或磺酸氫鹽。 待別適當之此等化合物包括,例如,氫氣化鈉、氫氧化鉀 * 、氫氧化鋰、氫氧化鈣、氫氧化親、氫氣化鎂、氫氧化錳 、磺酸鈉、碳酸鉀、磺酸鋰、磺酸.鈣、磺酸鋇、磺酸鎂、 碩酸錳、碩酸氫鈉、磺酸氫鉀、碩酸氫鋰、磺酸氫鈣、磺 酸氳鋇、磺酸氫鎂、碳酸氫錳或其任何組合物。以氫氧化 鈉或氫氣化鉀為最佳。 可使用之適當溶劑包括,例如,醇、脂族烴、芳族烴 、二元醇醚、醯胺、亞鹿.、®或其任何組合物。恃別適當 的溶劑包括,例如,甲醇、乙醇、異丙醇、己烷、庚烷、 辛烷、壬烷、癸烷、甲苯、二甲苯、乙二醇甲醚、乙二諄 乙醚、乙二醇正-丁_、乙二醇苯酸、丙二醇甲醚、丙二 醇苯醚、三聚丙二醇甲醚、二聚乙二醇甲κ、二聚乙二醇 乙醚、二聚乙二醇正-丁醚、二聚乙二醇苯_、丁二醇甲 醚、H,N-二甲基甲韹胺、N-甲基吡咯烷酮、Ν,Ν-二甲基乙 醯胺、二甲基亞砚、砚五園、或其任何組合物。 通常溶劑之用量宜為溶劑與環氧鹵丙烷總重之5-95重 量%,以2 0- 6 0重量%為更宜,以30-40重量%為最宜 從含二元及多元羥基之化合物(或含胺之化合物)一具 有在環氧化反應條件下對水解敏感之官能基或鍵結者,製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 線- 本紙張尺度逍用中國Β家樣準(CNS)甲4規格(210><297公泄) 38
五、發明説明() 造環氧樹脂可用另外的製造技術。舉例言之,美國專利案 第4 , 76 2 , 90 1號教示製備以下式代表之雙酚之二縮水甘 油醚: 0 —C-0 其中該雙酚為含有已知對水解敏戲之酯鍵結之化合物;其 製備偽用無水環氣化技術。該技術傜將氫氧化鈉水溶液控 制性加至由環氣氨丙烷、雙酚、相轉移觸媒(諸如苄基三 甲基銨氣化物)以及非必需之一種或多種溶劑組成之反應 混合物中,同時共沸移除水/環氧氮丙烷。該無水環氣化 反應宜在真空下進行,以使水之共沸移除較易。也宜用不 含水之氫氧化鈉做為鹼金屬氫氧化物反應劑。為了控制反 應之放熱,通常將固態氫氧化納以粉末形式分次加到環氧 化反應混合物中。 另一持殊的無水環氧化技術為利用觸媒將含二元或多 元羥基之化合物與環氯鹵丙烷偶合,通常用一種或多種上 述齒化鉸做為觸媒。然後將生成之氱丙二醇溶於過量環氣 鹵丙烷之溶液用磨細之磺酸鉀處理以脱去鹵化氫而生成環 氧樹脂。 二元及多元縮水甘油醚之進一步反應可藉已知方法進 行。此通常包括將一種或多種每分子平均具有一©以上活 性氬原子之適當化合物(包括二羥基芳族化合物、二硫醇 或二元羧酸化合物,或者含一個一级胺或醯胺基或者二痼 本紙張尺度逍用中B國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
208707 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明() 二级胺基之化合物)與二元或多元縮水甘油_組合,將彼 等加熱及混合以行進一步反應。當加入觸媒以促進進一步 反應。 用每分子平均具有一個以上活性氫之化合物進一步處 理含有一個或以上介晶生成或圓棒形部份之環氧樹脂傜為 * 了直鏈性延長樹脂,以産生改良的環氧樹脂。一些含介晶 生成部份之環氣樹脂邰合物需要行直鏈延長以得到液晶特 性。介晶生成或圓棒肜環氧樹脂之此種進一步處理也可增 加特殊樹脂為液晶之溫度範圍以及於最後硬化階段控制交 聯的程度。 含一痼或以上Λ晶生成或圓棒形部份之環氧樹脂與每 分子平均含有一個以活性氫原子之化合物之用量比為活 性氫原子:環氧基=0.01 : 1至0.99 : 1 ,以0.05 : 1 至0 . 9 : 1為更宜,以0 . 10 : 1至0 . 5 0 : 1為最宜。 持別適於用來製備本發明之改良環氧樹脂之含活性氫 原子化合物(每分子平均具有一屆以上活性氫)包括含羥基 化合物、含羧酸化合物以及含一级胺化合物。 特別適當的含羥基化合物包括,例如氫醌、雙酚A、 4, 4’-二羥基二苯甲烷、4, 4’-硫代聯酚、4, 4’-磺醯基聯 酚、4,4’-二羥基二苯基氧化物、4,4’-二羥基二苯甲酮、 1, 1-貳(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、3,3’,5,5’-四氮雙韵 A、3,3’-二甲氧基雙酚A、4,4’-二羥基聯苯、4,4’-二 羥基-α, α·*-二乙基二苯乙烯、4,4’-二羥基-α-甲基- 二苯乙烯、4,4’-二羥基苯甲醯苯胺、4,4’-二羥基-2,2’~ 本紙張尺度遑用中a國家標準(CNS)甲4規格(210X297公«) , - 40 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- A 6 B6 2〇S'^〇,v 五、發明説明() 二甲基厲氣氧苯、4,4’-二翔基-α-氰基二苯乙稀、戴(4-羥基苯基)對苯-二甲駿酯、貳(Ν,Ν’-4-羥基苯基)-對-苯 二甲醛胺、貳(4’-羥基聯苯)對-二苯甲酸酯、苯甲酸 (4,4’-二羥基苯)酯、貳(4’-羥基苯基.)-1, 4-苯二亞胺、 苯甲酸(4,4’-二羥基聯苯)酯、1,4-贰(4·-羥基苯基-Γ-* 羧醯胺)苯、1,4-貳(4’-羥基苯基-1’-羧基)苯、4,4’-貳 (4〃-羥基苯基-1"-羧基)聯苯,及其任何組合。 特別適當之含羧酸化合物包括,例如,對-苯二甲酸 、4,4’-苯甲醯苯胺二羧酸、4,4’-苯甲酸苯酯二羧酸、 4 , 4 二苯乙烯二羧酸或其任何組合物。 待別適當之含一级胺化合物包括,例如苯胺、4 --磺 IS胺基-N-苯基苄醛胺、4--磺醯胺基-Ν'-苯基-4-氮苄 _胺、4-胺基-1-苄酸苯酯、4-胺基-Ν-苯基节醯胺、Ν-苯 基-4-胺基苯基-羧醛胺、4-胺基笮酸苯酯、4-胺基苄酸聯 苯酯、1-苯基-4>-胺基苯基對苯二甲酸酯,或其任何組 合物。 該改良反應可於存在適當觸媒下進行,此等觸媒諸如 膦、四级銨化合物、辚化合物、三级胺、或其任何組合物 。特別適當之觸媒包括,例如,乙基三苯基锈氯化物、乙 基三苯基銹溴化物、乙基三苯基雜碘化物、乙基三苯基銹 二乙酸鹽(乙基三苯基辚·乙酸鹽•乙酸錯合物)、乙基三 苯基辚磷酸鹽、四丁辚氛化物、四丁辚溴化物、四丁辚碘 化物、四丁璘二乙酸鹽(四丁辚乙酸鹽•乙酸錯合物)、丁 基三苯基辚四溴雙酚鹽、丁基三苯基燐雙酚鹽、丁基三苯 本紙張尺度边用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 41 Λ6 _B6___ 五、發明説明() 基辚重磺酸鹽、苄基三甲基銨氮化物、四甲基玆氫氧化物 、三乙胺、三丙胺、三丁胺、2 -甲基眯唑、苄基=甲基胺 或其任何組合物。 當然此等觸媒之用量視所用恃殊反應劑及觸媒而定; 不過其用量通常為含琛氧基之化•合物之重量之0 · 03-3重量 ^ %,以Q.03-1.5重量%為較佳,以0.05-1. 5重量%為最 佳。 : ’ 該改良反應可在大氣壓,超大氣壓或低於大氣壓下進 行,反應溫度為2 0 °C - 2 6 .以8 CTC - 2 4 0 佳,以 10 0 °C - 2 0 (TC為更佳。完成改良反應所需之時i p之溫 度而定。較高溫度需要較短的時間,而較嵌溫度需要較長 的時間。不過,通常為5分鐘-24小時,以30分篷至8小 時為較佳,以3 0分鐘至3小時為更佳。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 線- 若需要,該改良反應可於存在一種或以上溶劑下進行 。若使用在二元或多元编水甘油醚反應劑中溶解度低之反 應劑製造改良環氧樹脂,通常宜在反應混合物中加入一種 或多種溶劑。適當之溶劑包括,例如,二元醇醚、脂族及 芳族烴、脂族醚、環醚、SRI、酯、醛胺或基任何組合物。 持別適當的溶劑包括,例如,甲苯、苯、二甲苯、甲基乙 基酮、甲基♦異丁基酮、二聚乙二醇•甲醚、二聚丙二醇 甲醚、二甲基甲醯胺、二甲基亞趄、甲基吡咯烷ffi、四 氫呋喃、丙二醇甲醚、或其任何組合物。溶劑之用量可為 反應混合物重量之0-80重量%,以20-60重量%為較佳, 以30-50重量%為最佳。應小心,只能使用對改良反應所 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)肀4規格(210X297公釐) eosio’r A 6 ___B6__ 五、發明説明() 用之任何反應劑或彼等生成之産物為惰性之溶劑。 含活忡氤夕甜松 . 在製備含有兩値或以上介晶生成或圓棒形部份之本發 明環氧樹脂加成物上有用之含活性氫組份(含有二傾或以 上會與環氧基反應之活性氫)包括二元及多元酚,諸如以 式XI、XII、XIII、XIV、XV及XVI代表者;二元及多元羧 酸,諸如,以式 XX、XXI、XXIII、XXIV、XXV 及 XXVI 代表 。且其中各Y為-COOH基者;二元及多元硫醇,諸如以式 XX、XXI、XXIII、XXIV、XXV 及 XXVI 代表。且其中各 Y 為 -SH基者;二元及多元胺,諸如以式XX、XXI、XXII、 XXIII、XXIV、XXV及XXVI代表且其中各Y為-NHR1基者, 以及式XXVI中一 Y為-NHR1基,另一 Y為下列基者: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 一级單元胺,諸如以式XX、XXI、XXIV、XXV及XXVI代表且 一 Y為-NH2基及另一Y為氫者,以及式乂《111中一丫為 -NH2基,剩餘之丫為氫者;磺胺,諸如以式XX、XXI、 XXIV、XXV及XXVI代表且一Y為-SCU-NH:«基且另一 γ為氫 者,以及式XXIII中一 Y為-SOa-NHa基且剩餘丫為氫者; 胺基酚,諸如以式XX、XXI、xxiv及xxv代表且一γ為 -NHR1基,另一 Y為0H基者,以及式XXIII中一脑或二個Y 為-NHR1基且剩餘之一値或兩値Y為-0H基,胺基羧酸,諸 本紙張尺度边用中國B家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) -43 - 2〇S'V〇^ A 6 B6 五、發明説明(
如以式XX、XXI、XXIV、XXV及XXVI代表且其中一 Y為 -NHR1基,另一 Υ為-COOH基者,以及式XXIII中一個或兩 値Υ為-NHR1基,另一膣或兩値丫為COOH基者;含酚糸羥 基之羧酸,諸如以式XX、XXI、XXIV及XXV代表且其中一 Υ 為-0Η基且另一 Υ為- COOH基者,以及式XXIII中一値或兩 個Υ為-0Η基且另一鮪或兩個Υ為-GQOH基者;對胺基苯磺 醛胺,諸如以式XX、XXI、XXIV及XXV代表且其中一個丫為 -NHR1基且另一個Υ為-3〇2咄1基者,以及式XXIII中一個 或兩個Υ為-NHR1基且剩餘之一値或闱傾Υ為-3〇2-關2基 者;其中R, R1, R2, A, Α' , η, Ρ1及π如前文定義以及 X*為具有1至60痼碩原子之二價设1:.其可為直鐽或分枝 鏈脂族、環脂族或多環脂族以及可势有一傾或多値選自下 列之鍵結: 醚(-〇-),硫醚(-S -), 酮 〇 醯胺 〇 酯 II 0 II (-C-) (—R ^ Ν—C—) 0 II (—〇—C- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 碳酸鹽 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 0 II , (_〇—C—0_)
胺基甲酸酯 0 II (-0-C-NH-) 硫酯 0 II •S—C-) 以及脲 0 II (-NH-C-NH-) 本紙張尺度逍用中Β國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 44
O'V A6 B6 五、發明説明( 式XX, ⑻,
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式 XXI. (R)4 y—fel—A η
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式 XXII. (R)i|
Y 式 XXIII. 裝·
A'
A
Y 訂_ -線- 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 (R), R2 (R)4
Y 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公¢) 2 A6B6 五、發明説明(
Y 式 XXIV.(R)4
Y Ρ1 式 XXV.
(請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝. '町_ 線·
式 XXVI Υ——χ2——Υ 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) A 6 B6
20870V 五、發明説明() 不含介晶生成或圓棒形部份之二元及多元酚化合物之 代表例包活,例如,間-二酚、氫餛、雙酚A、4,4’-二羥 基二苯甲烷、3,3’,5,5’-四溴雙酚A、4,4’-硫代聯酚、 4,4’-磺醛基聯酚、4, 4’-二羥基聯酚氧化物、4,4’-貳(4-(4-羥基苯氧基)苯®)二苯醚、1,1-貳(4-羥基苯基)環己 ' 烷、參(羥苯基)甲烷、酚或經取代之酚-醛縮合産物(酚醛 清漆)、二環戊二烯或其寡聚物以及酚或經取代酚之縮合 物,或其任何組合物。 含有一痼或以上介晶生成或圓棒形部份之二元及多元 酚化合物之代表例包括,例如,4,4’-二羥基聯苯、4,4’-二羥基二苯乙烯、4, 4’-二羥基二苯乙炔、4, 4’-二羥基聯 苯偶氮甲川、4,4’-二羥偶氮苯、4,4’-二羥基-α-甲基 -1,2-二苯乙烯、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二羥基聯苯、3 ,3’,5,5’-四氛-4,4’-二羥基聯苯、2,2’6,6’-四甲基 -4,4’-二羥基聯苯、4,4’-二羥基苄醛苯胺、4,4’-二羥基 苯亞苄乙酮、4,4’-二羥基-α-氛基-1,2-二苯乙烯、4-羥 基苯基-4-羥基苯甲酸酯、4,4’-二羥基-3, 3’,5,5’-四溴 -α -甲基-1,2-二苯乙烯、Ν, Ν’-貳(4-羥基苯基)-對-苯二 甲酸齡或其任何組合物 生成或圓棒形部 之代表例包括,例如,4 , 4 ’ 基二苯基甲烷、4,4 ’ -亞 異丙基二羧酸.、3,3’,5,5’-四溴-4 ,4’-亞異丙基二羧酸 對-苯二甲酸、郯苯二甲酸、1,4-環己烷二羧酸、1,6-璟 己烷二羧酸、二環戊二烯二羧酸、參(羧苯基)甲烷、 本紙張尺度通用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製
二元及多元羧酸化合物 Λ 6 B6 2〇8^〇'v 五、發明説明() 4, 4’-貳(4-(4-羧基苯氧基)苯磲)二苯醚、Ι,ΙΕ (4-羧基 苯基)環己烷、或其任何組合物。 含有一値或以上介晶生成或圓棒形部份之二元及多元 羧酸化合物之代表例包括,例如,4, 4’-二羧基聯苯、 4,4’-二羧基二苯乙烯、4,4’-二羧基二苯乙炔、4,4’-二 ^ 羧基偶氮苯、4,4’-贰(4-羧基苯氧基)聯苯、4,4’-二羧基 -α -甲基-二苯乙烯、3,3’,5,5’-四甲基-4, 4’-·二羧基聯 苯、3,3’,5,5’-四氯-4,4’-二羧基聯苯、2,2’6,6>-四甲 基-4,4’-羧基聯苯、4,4’-二羧基节醯苯胺、4, 4’-二羧基 -α -氰基二苯乙烯、4,4’-二羧基-3,3’,5,5’-四溴-ct -甲 基二苯乙烯、Ν,Ν-貳(4-羧基苯基)對-苯二甲S胺、4,4’-貳(4-(4-羧基苯氧基)苯m)二苯乙烯、i,4-r (4-羧基苯 基)-反式-環己烷、或其任何组合物。 不含介晶生成或圓棒形部份之二元及多元硫醇化合物 之代表例包括,例如,1,4-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、 4, 4’-亞異丙基二硫醇、1,4-環己烷二硫酵、1,6-環己垸 二硫醇、2, 2’-二魏基乙醚、1,2-二魏基丙烷、1,3-二_ 基丙-2-醇、貳(2-頸基乙基硫化物)、參(頸苯基)甲烷、 4,4’-貳(4-(4-頸基苯氧基)苯瓯)二苯醚、1,卜貳(4_魏基 苯基)環己烷、或其任何組合物。 含有一個或以上介晶生成或圓棒形部份之二元及多元 硫醇化合物之代表例包括,例如,4,4’-二頸基聯苯、 4,4’-二巯基二苯乙烯、4,4’-二魏基二苯乙炔、4,4’-二 颈基二苯偶氮甲川、4,4,-二魏基偶氮苯、4,4’-貳(4- 本紙張尺度边用中B 8家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線· 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 48 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 20870' A 6 ___B6_ 五、發明説明() 頸基苯氧基)聯苯、4,4*-二颈基-α-甲基二苯乙烯、 3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二頸基聯苯、3,3,,5,5,-四氣 -4,4’-二魏基聯苯、2,2’,6,6’-四甲基- 4,4’-二镟基聯苯 、4,4’-二镟基苄醯苯胺、4,4’-二頸基苯亞苄乙酮、 4,4’-二頸基-α -氛基二苯乙烯、4,4’-頸基苯基-4-頸基 节酸酯、4,4’-二頸基-3,3,,5,5,-四溴-α-甲基二苯乙烯 、Ν,Ν 武(4 -頸基苯基)-對-苯二甲醒胺、1,4-戴(4-魏 基苯基)-反式環己烷、4, 4’-貳(4-(4-頸基苯氧基)苯礙) 二苯乙烯、或其任何組合物。 不含介晶生成或圓棒形部份之二元及多元胺化合物之 代表例包括,例如.1,2-二胺基苯、1,3-二胺基苯、1,4-二胺基苯、4,4’-二胺基二苯甲烷、3,3’,5,5’-四溴-4,4* -亞異丙基二胺、4, 4’-二胺基二苯基氧化物、4, 4’-二胺 基二苯礙、4, 4’-二胺基二苯基硫化物、苯胺-醛縮合産物 、參(胺基苯基)甲烷、1,4-環己二胺、1,6-環己二胺、六 氫吡畊、乙二胺、二次乙基三胺、三次乙基四胺、胺乙基 六氫吡畊、貳(胺丙基)醚、貳(胺丙基硫化物)、貳(胺甲 基‘)原冰片烷、2,2’-貳(4-胺基琛己基)丙烷、1,1-貳(4-胺基苯基)環己烷、4,4’-貳(4-(4-胺基苯氧基)苯趄)二苯 _、胺乙基六氫吡畊、或其任何組合物。 含一個或以上介晶生成或圓棒形部份之二元及多元胺 化合物之代表例包括,例如,3 , 3 ’ -二甲基-4 , 4 ’ -二胺基 聯苯、4, 4’-二胺基二苯乙烯、4, 4’-二胺基二苯乙炔、 4,4’-二胺基二笨偶氮甲川、4,4’-二胺基偶氪苯、4,4’- 本紙張尺度遑用中«國家搞準(CNS)甲4規格(210x297公釐) -49 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線· A 6 B6 2〇8’扣公 五、發明説明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二胺基偶氮氣苯、4,4’-貳(4-胺基苯氧基)聯苯、4,4’-二 胺基-α-甲基二苯乙烯、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二胺基 聯苯、3,3’,5,5’-四氨-4,4’-二胺基聯苯、2,2’,6,6’-四 甲基-4,4’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基苄醛苯S安、4,4’-二 胺基苯亞苄乙酮、4,4’-二胺基-α-氡基二苯乙烯、4-胺 基苄酸(4-胺基苯)酯、4,4’-二胺基-3,3’,5,5’-四溴-α --甲基二苯乙烯、Ν,Ν-ζ貳(4-胺基苯基)對-苯二甲醯胺、 1, 4-貳(4-胺基苯基)-反式-環己烷、4, 4’-贰(4-(4-胺基 苯氧基)苯礙)二苯乙烯、或其任何組合冴。 不含介晶生成或画棒形部份之一级單元胺化合物之代 表例包括,例如,苯胺、4-甲氧基苯胺、4-氱苯胺、4-甲 基苯胺、4-氰基苯胺、2,6-二甲基苯胺、4-胺基二苯氧化 物、4-胺基二苯甲烷、4-胺基二苯®、4-胺基二苯硫(匕物 、甲胺、4-胺基二苯甲酮、正-己胺、環己胺、胺基原冰 片烷或其任何組合物。氨為在本發明中有用之一级單元胺 之特例.宜以氫氧化銨水溶液之形式使用。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 含有一個或以上介晶生成或圓棒形部份之一级單元胺 化合物之代表例包括,例如,4-胺基聯苯、4-胺基二苯 乙烯、4-胺基-4'-甲氧基二苯乙烯、4-胺基-4'-甲基二 苯乙烯、4-胺基-4'-氣二苯乙烯、4-胺基-4/-硝基二苯 乙烯、4-胺基基二苯乙烯、4-胺基二苯乙炔、4-胺基二苯偶氮甲川、4-胺基偶氮苯、4-胺基偶氮氧苯 胺基-α-甲基二苯乙烯、4-胺基苄醯苯胺、4-胺基苯 酮、4-胺基-α-氰基二苯乙烯、4-胺基苯基-4-甲氧苄酸 本紙張尺度逍用中8 Β家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) -50 - A 6 B6
2087 O'V 五、發明説明( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酯、4-胺基-2,2’,6,6’-四甲基-α-甲基二苯乙烯、4-胺 基-2,6-二甲基-α-甲基二苯乙烯、或其任何組合物。 不含介晶生成或圓棒形部份之磺醯胺化合物之代表例 包括•例如,苯磺醛胺、4-甲氧基苯磺醛胺、4-氨苯磺醛 胺、4-甲基苯磺醯胺、4-氰基苯磺酷胺、2,6-二甲基苯 磺醛胺、4-磺醯胺基二苯基氯化物、4-磺醯胺基二苯甲烷 、4-磺醯胺基二苯礙、4-磺fS胺基二苯甲酮、或其任何Μ 合物。 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 含有一個或以上介晶生成或圔棒形部份之磺醯胺化合 物之代表例包括,例如,4-磺醯胺基聯苯、4-磺1胺基二 苯乙烯、4-磺醯胺基-4>-甲氧基二苯乙烯、4-磺醯胺基 -I-甲基二苯乙烯' 4-磺隠胺基-4<-氮二苯乙烯、4-磺 醛胺基-4'-硝基二苯乙烯、4-磺醯胺基-4'-氛基二苯乙 烯、4-磺醯胺基二苯乙炔、4-磺醛胺基二苯偶氮甲川、4-谨酷胺厲気苯、4-攝藍胺厲氮氧苯、4-礎醯胺甲基 二苯乙烯、4-磺_胺基节醛苯胺、4-磺醯胺基^^酮、 4-磺醯胺基-α -氰基二苯乙烯、4-甲氧基节酸(4=磺醯胺 聯苯)酯、4-磺醯胺基-2,2’,6,6’-四甲基-α-甲基二苯乙 烯、4-磺醯胺基-2,6-二甲基-α-甲基二苯乙烯、或其任 何組合物。 不含介晶生成或圓棒形部份之胺基酚化合物之代表例 包括,例如鄰-胺基酚、間-胺基酚、對-胺基酚、2-甲氧 基-4-羥基-1-胺基苯、3,5-二甲基-4-羥基-卜胺基苯、3-環己基-4-羥基-1-胺基苯、2,6-二溴-4-羥基-1-胺基苯、 51 本紙張尺度边用中Β曲家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) r A 6 B6 五、發明説明() 5-丁基-5-羥胺基苯、3-苯基-4-羥基-1-胺基苯、4-(1-(4-胺基苯基)乙基)酚、4-(4-胺基苯氧基)酚、4-((4-胺基 苯基)硫酚、(4-胺基苯基)(4-羥基苯基)甲酮、4-((4-胺 苯基)磺醛胺)酚、4-(1-(4-胺基-3,5-二溴苯基)-1-甲基 乙基)-2,6-二溴酚、N-甲基-對-胺基酚、或其任何組 合物。 含有一痼或以上介晶生成或圓棒形部份之胺基酚化合 物之代表例包括,例如··
H2N ch3
OH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
HO ch3 ~^(Q/^c=ch~~(〇)— nh2 裝·
H2N c"c
OH
H2N
吾 CH = N 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
HO
H2N ~~^〇)ch=n ~(^) ——N=N (^)~~
HO nh2
OH 0 ~^(Q)—n=n (〇)~ nh2 本紙張尺度遑用中B β家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) B6 五、發明説明()
K2N
H2N
H2N η·2ν
loYOI^XOTOi^T
—ri ioT
OH , HO 0 φ.0,^10— 〇 ο
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OH §
OH (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 3:0 n〇 3:0
〇H 0 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 ZH2 ώτο^ιοτ ZH2 本紙張尺度逍用中國a家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 0 λ^τ —xov— ZH2 0 ~ onoa — ZH2
CM 01 Γ- r'o ο
66 AB 五、發明説明()
H3C—H2C
010 0 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. 訂 線. 本紙張尺度逍用中國8家橾準(CNS)甲4規格(210X297公釐)
A6 B 6 五、發明説明( 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
目2
Ko i 3:2n lor 10^1 0.^ lor Η2Ν S3 0
lor ono= —0Ύ 0.^- 10T S3 0 ioT 0.0 10T 0.0 lor 0 0
OH
OK lay CH = N I—
OH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .....町- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 55 經濟部中央標準局兵工消費合作社印製
66 AB i
H2Z H0 lov^
OH
H2N
XOT
0—c 冰 CH2^- CIO 〇Ι
ο II
^OT
〇H 本紙張尺度边用中a B家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) —9
〇Η , ί 目2 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) OH , 56
30 0H3 §2 , · r · ·訂· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
66 ΑΒ i . ilor i K0 άτ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) z—0 012 on on
ffi2N NH2 , ffio 裝· 61. 0 〇 本紙張尺度逍用中固國家標準(CNS)甲4規格(210x297公*)
on ο
ο 琵2 57 Γ A6 B6 五、發明説明(
H2Z H2z Η2Ν
K2N 0 C丨0-CH2ICH2
CHIICHIOHIIOH
HO
〇H φ,
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) on ffio
C = CH
OH H22
ο二 C—?CH = CH f N S3 I ollcn:
—AOT φ, lor 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 NH2 z
〇H z
CH2-olc-CH=CH i2 0 II o—o_CK=cn: 裝.....可::線. 〇 §
10T cm 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) 0S707 Α6 Β6 五、發明説明( H0
0 II CH2-0-C-CH=CH ^g>- nh2 ,
HO C-0-CH2-CH2 nh2 0
HO c-s —<Θ)—NH2 , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其混合物等 不含介晶生成或圓棒形部份之胺基羧酸化合物之代表 例包括,例如,2-胺基苄酸、3-胺基苄酸、4-胺基苄璲、 2-甲氧基-4-胺基苄酸、3,5-二甲基-4-胺基苄酸、3-環己 基-4-胺基苄酸、2, 6-二溴-4-胺基苄酸、5-丁基-4-胺基 苄酸、3-苯基-4-胺基节酸、4-(1-(3-胺基苯基)-i-甲基 乙基)苄酸、4-(1-(4-胺基苯基)乙基)苄酸、4-(4-胺基苯 氧基)苄酸、4-((4-胺基苯基)硫)苄酸、(4-胺基苯基)(4-羧基苯基)甲銅、4-((4-胺基苯基)磺醯基)笮酸、4-(卜 (4-胺基-3, 5-二溴苯基)-卜甲基乙基)-2,6-二溴节酸、甘 胺酸、N-甲基甘胺酸、4-胺基環己烷羧酸、4-胺基己酸、 4-六氫吡畊羧酸、或其任何組合物。 含有一個或以上介晶生成或圓棒形部份之胺基羧酸化 合物之代表洌包括,例如: 本紙張尺度边用中ΒΒ家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) - 59 - cu o V to
66 AB 五、發明説明(
ch3 I h2n
C = CH 普 COOH CH3 ! H〇〇c-^〇y_ C = CH —<^>— nh2 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) h2n
COOH
H2N ch=n ~(〇)~
COOH
HOOC CH = N h2n —〈^)〉 N = N 〈(^)〉 COOH, 裝-
,?T 線. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 0 HOOC -^〇^-N = N—<(〇y- nh2 本紙張尺度逍用中Η Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) B6 五、發明説明()
H2N 3:2n H22:
HtoN
—ώτο —XOT 6—
0-- C-CH=CE
IOT0,-I^T 0 Ο coon K0〇0
COOK cooffi
J^T l^T
0Z (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
C〇〇H
c〇0K 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
IOT IOT MH2 0 §00 ~~~ 0·0 NH2 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS) f 4規格(210x297公釐) 0 HOOC〈{^}〉-NH-C-〈{^}〉— NH2 0 HOOC —〈^^}〉-C = CH-〈{^}〉— 2H2 c2
A 6 B6 五、發明説明()
H3CIH2C n〇〇c H3CIH2C no〇0
0.- ώτ 0,0 lor S3 0 0 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 CH2-S3 2H2 CH2-S3 0H3
ioT n i^T 0.^ L^T lor ^ ioT S3 0
K2N (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) S3 S3 S3
lovion^ioT
H3C 裝線 <
COOH ZH2 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公¢) - 62 - ο
^ ijl'ο
66 AB 五、發明説明() 經濟部中央標準局負工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度边用中國囷家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 63 r- ,e o '0 66 ΛΒ 五、發明説明()
K2N
H2N
XOT
CH 0 < 〇 6ΛΜΟ
10T
η·2ν — 3:2n
COOH
C〇〇H 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
COOH H2N
H2N
S3 02 〈{^}〉C = CH -^— CQQH §00 0H3 CN i^T n——=CH —~ §2 , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. •可-
C〇〇H 〇 lyr Η2Ν
MC 線· 010-^-0=2-^-01° 0 = K000
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XOT
S3 I C = CH
C〇〇H 本紙張尺度通用中困B家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙)
C〇〇H ΖΗ2 64 o ye o
66 AB 五、發明説明() i ώτ η·2ν H22 0
n^loioT
〇 〇 --J~VII 012 MIC
SOH
0〇0H H2Z lox^wxo^T 000= . £ lor s H〇oc lor
co〇H ΦΛ.-ΫΟΤ f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· '線· 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
2:丨 C 〇
HtcN ic
0
COOH
COOH
0〇〇H
co〇H ZH2 本纸張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公*) r Λ6 B6 五、發明説明(
H2N
COOH
ώτ o-〇-CH2—CH2 —@T
H2Z 〇 —0Ύ
CH=CH-CH=CH
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
0〇0H 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 z
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10T
CH2-0-c-CH"CH i , 線. 0
c—o—nn=CH ώτ iyr
c〇OH
0〇〇K 本紙張尺度边用中國B家標準(CNS)甲4規格(2丨0x297公龙) 66 r 〇si〇t A 6 B6 五、發明説明(
HOOC ~<SV- 0 ch2-o-c-ch=ch nh2 ,
HOOC 0 II C-0-CH2-CH2 NH2 , 0
HOOC -^o^-c-s—<〇y- nh2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基)(4-羧基笨基)甲調 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 及其混合物 不含介晶生成或圓棒形部份之含g)·条羥基羧酸ib合.1] 之代表洌包括,洌如,2-羥基苄諮、3-羥基苄駿、4-羥1 节§3、2 -甲氧基-4-經基节證、3,5 -二甲基-4-控基1 3-環己基-4-羥基笮酸、2,6-二溴-4-羥基节酸、5-丁整 -4-羥基苄酸、3-苯基-4-羥基苄4-(1-(3-羥基苯基) -1-甲基乙基)卡駿、4-(1-(4 -經基苯:$)乙基节逾、4-、4-羥基苯氣基)苄酸、4-((4-羥基苯基)藏..):令\酸、(4-羥基苯 、4-(1-(4-羥基-3,5-二溴苯基)-1-甲基乙基)-2,6-二溴 苄酸、4-羥基苯基乙薛、3-羥基苯基乙酸、2-羥基苯基乙 酸、4-羥基苯基-2-環己烷羧酸、4-羥基苯氧基-2-丙酸或 其任何組合物。 含有一値或以上介晶生成或圓棒形部份之含酚糸羥基 羧酸化合物之代表例包括,例如: 本紙張尺度逍用中囲Η家標準(C«S)甲4規格(210x297公*) 67 C -
Avt :o
66 AB 五、發明説明( ch3
HOOC 普 C = CH
HO ch3 ~~^Q)~ c=ch ~
COOH —C三 C —(〇^>— HOOC 普 CH = N ~^Ωλ~
HOOC
OH
OH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·
HO -<Q^
CH = N
COOH HOOC ~^0}-n=n ~(〇}-
OH 訂_ 0
HO —(〇)>—N = N—(〇)>~COOH, 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 本紙張尺度边用中囲B家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 68 Θο ο
66 AB 五、發明説明()
Hooo
Hooo
Hooo n〇oc
Hooo
ΛΡΤ οφώτο
0 二 olonllOH ,ΛΟΤΟ.^ΙΟΥ— § 0 —^OTL lor § 0
OH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
〇H , HO
〇H 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
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OOOH 0
HQ—〈{^^}〉-010 —〈{^}〉-SOH
HO
HO 0
—^T XOT
COOH 0
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COOK 裝.....可:…線· 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公¢) 69 Β6 明 説 明 發 r 五
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經濟部中央標準局员工消費合作社印製 CH2-S3 000KCH2ICH3
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0K 線. 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) -71- 裝. 線- 208707
66 AB 五、發明説明() n〇〇0 H〇oc H〇〇o H〇oc
HO 〇
—g , iol^T OH , §〇c
M 2 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
ΛΡΧ0 voi¥ 0 IV ox y HOOC —~ 01^ 010 —
OH3I C = CH S3 C = CH
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S3I οιιοκ S3 lor (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· -tT_ §
C〇〇H
OH 〇n 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 08707 Λ6 B6 五、發明説明(
HOOC φ.ο^π©ιοάτο^
n〇00 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
lioIOIOT 〇H ffiooc z — 0 〇
H00C H0 ΙΟΙΟΙΟΤ oh noon 000= . g (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.....町..:線. on
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〇H 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*)
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COM ο 7,6ο C1 66 ΛΒ 五、發明説明() ic H〇〇o
Hooc H〇oc
〇 C-0-CH2ICH2 〇 chmokichiioh κο ι
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OH Hooo
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offi XOOC (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 z 今 z
COOH 2 C = CH λΫΟ.z ―― 0rc2丨O—CICEIICH άτ N S3 οοοκ
0二 C-0-CH=CH 裝.....町::線.
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10T § 本紙張尺度逍用中國B家標準(CMS)甲4規格(210X297公龙) 74 os'io5'/ A6 B6 五、發明説明( H0 0 II ch2-o-c-ch=ch
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HO 0 II C-0-CH2-CH2 香
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COOH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 及其混合物 不含介晶生成或圓捧形部份之胺基举磺醯胺化合物之 代表例包括,例如,鄰-胺基苯磺IS胺、間-胺基苯磺醯胺 、對-按基苯磺醯胺、2, 6-二甲基-4-磺醯胺-1-胺基苯、 2-甲基-4-磺韹胺-1-胺基苯、3,5-二甲基-4-磺鞣胺基-1-胺基苯、3-甲基-4-磺藍胺基-卜胺基苯、5-甲基-3-磺S 胺基-卜胺基苯、3-苯基-4-磺饀胺基-1-胺基苯、4-(1-(3-磺_胺基苯基)-1-甲基乙基)苯胺、4-(1-(4-磺IS胺苯 基)乙基)苯胺、4-(4-磺醛胺苯氧基)苯胺、4-((4-磺醯胺 苯基)硫)苯胺.、(4-磺韹胺苯基)(4-胺基苯基)甲酮、4-(U-磺醯胺基苯基)磺韹基)苯胺、4-(1-(4-磺ϋ胺基- 3,5 -二溴苯基)-1-甲基乙基)-2,6-二溴苯胺、4-磺醯胺基-1 -N-甲基胺基苯、或其任何組合物。 含有一値或以上介晶生成或圓棒形部份之胺_苯磺醯 胺化合物之代表例包括,例如, 本紙張尺度边用中國B家標準(CNS)甲4規格(210X297公章) 75 五、發明説明(
ch3I
H2N h2n h2n A 6 B 6 S02NH2 h2n-o2s
ch3I C = CH ~(〇)— nh2 , -\Qy~- C"C ~S〇2NH2 CH = N —(^Q^)— so2nh2, h2n-〇2s -\〇y- CH = N — (〇)~ nh2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. ,可- h2n ~^δ^-Ν=Ν—^〇^-so2nh2 , 0 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 H2N-02S ——N = N —(^Q^)— NH2 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) 五、發明説明() x2n A 6 B 6 f lyr
10- S02MH2 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 〇 0 —-C-CH"CH—sor\JNH2 . H2NIQ2S —- n=-CH = oac— 目2
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0 0 ~~0>n-{^y-s〇2NH2 , H2N-02S-^^^—L ——ΝΗ-orr—S02NH2 , H2NI02S —ΝΗ-ϋ— OS I °=CH 0 0 —<^y-s02NH2 , Η2ΝΙ023 -<^y-o—=CH— s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^ · · · ·訂, NH.2 2H2 i2 本紙張尺度逍用中國S家標準(CNS)甲4規格(210X297公潑) 77 ο ^wi 6'ο 广卜
66 AB 五、發明説明()
H3CIH2C H2NI02S H3CIH2C
@ιο.^λ¥Γ S3 0 0 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 CH2ICH3
NH2 CH2ICH3 S3 —Αοτ 0 ioT 0.^—^OT 10Y1 0 10T i ^ S3 〇 S3 S3 S3 H2NI02S MH2
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H3C (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .¾ - S〇2NH2 本紙張尺度边用中H a家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) ο Γ
ο •7\D 66 ΛΒ 五、發明説明() H2z KMn、、w书迹μ誠一關雰l〇
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經濟部中央標準局员工消費合作社印製 010 —~ 010 Φ, S〇2—MH2 0 〇
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0II 010 soto丨MKfo S02IMD:2 —— Z=CH --CH = M -〈^}〉— s°2 丨2H2 , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國囷家標準(CNS)甲4規格(210x297公;¢)
te S ο 66 ΛΒ 五、發明説明() Η2Ν i
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CH ―S02INH2 , H22:―〇 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
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—02S —~~ C"CH S3 s02-i2 Η2Ν 6, 010 —^1 010 〇 ο ,ΛΡΤ S02INH2 , 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公着)
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ZC S3 Ic=s i2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 五、發明説明()
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66 AB —^οι^π^ιοώτι ^ i XOT0.2.^^Λιοτ S02-NH2
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H2NI02S 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
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本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) £〇S'V〇 A 6 B6 五、發明説明(
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H2S ~~0—w~~S02-12 一 H2Z ~ 0 c-0ICH2-CH2
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H2NI02S z 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
C = CH S3 Η2Ζ——J y~ C = CHz
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CH2-0-?CH = CH 〇 λοτ lor i2 S02-MH2 ΙΟΥ s〇2 丨2Η2 本紙張尺度逍用中困國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 2Η2
〇 -I c—〇-CH=CH S02ISK2 > ····"····绵. η 〇si〇'v Α6 Β6 五、發明説明( 0 H2N-O2S — CH2-〇-C-CH = CH 〈(^)〉 nh2 ο H2N-O2S ~ C-O-CH2-CH2-〈(^3〉-腿2 , H2N-02S —(^)C-S ~(〇)~ nh2 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 或其任何組合物 加ϋ 含有一阔或以上介晶生成或圓棒形部份之加成物偽由 (Β)—種或多種含有二値或以上會與環氧基反應之氫之物 質與一種或多種(Α)環氧樹脂反應而製備,其中(Β)選自 (1)二元及多元酚、(2)二元及多元羧酸、(3)二元及多元 硫醇、(4)二元及多元胺、(5)—级單元胺、(6)磺胺、(7) 胺基酚、(8)胺基羧酸、(9)含酚条羥基之羧酸、(10)胺基 苯磺醯胺、(11)彼等之混合物,(Β)之用量為能使與環 氧基反應之氫之當量(除去由環氧基環打開以生成加成物 之反應中所生成之二级羥基)與環氧基當量之比為2 : 1至 100 : 1者,該比值以3 : 1至20 : 1為較佳,以5 : 1至10 : 1 為最佳,附帶條件為在(Α)環氣樹脂反應劑中,或在(Β)含 2個或以上會與環氧基反應之氫之物質中,或在(Α)與(Β) 本紙張尺度逍用中Β國家楳準(CNS)甲4規格(210x297公») 裝. 訂' 線- 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A 6 B6 20870'/ 五、發明説明() 二者之中存在一個或以上介晶生成或圓棒形部份。 製備加成物時所用之術語“會與環氧基反應”意指在 製備加成物所用之條件下具反應性。可以存在於加成物製 備條件下不會與環氯基反應,但以生成之加成物硬化環氧 樹脂時會與環氧基反應之氫。在此種情況中:上述反應性 * 氫與環氧基之比值不將此等於加成物製備條件下不會與環 氧樹脂反應之氫原子列入計算。 在本發明中術語“環氧樹脂加成物”包括琛氧樹脂中 之终端環氧基在環打開反應中與含二屆或以丄t與環氯基 反應之氫之物質反應,而在殘餘環氧樹脂結構與含二値或 以上會與環氧基反應之氫之物質之殘餘結構間生成持有的 2-羥基丙基官能。典型例子為下列苯胺與4,f -二經基 -cx -甲基二苯乙烯之縮水甘油醚之反應産物:
〇H CH3 OH 〈CZ)〉 NH-CH2-CH-CH2-0 —〈(^)〉--C = CH —〈(^)〉 O-CH2-CH CH2-NH —〈(^)〉 該加成物也可含有寡聚物組份,該寡聚物組伤由來自 二分開環氧樹脂分子之環氧基與來自含二脑或以上環氧基 -反應性氫原子物質同一分子中之二氫原子反應而製得。 典型例子為下列苯胺與4,4’-二羥基-α-甲基二苯乙烯之 縮水甘油醚之反應産物: 本紙張尺度逍用中a Η家橾準(CNS)甲4規格(210x297公*) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線' 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 84 A6 B6 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明() 0H I nh-ch2-ch-ch2 nh-ch2-ch-ch2 0H 其中η之值為1或1 U」.、 該加成物也可含有朱反應之含二個或以上環氧基-反 應性氫之物質。因此在笨??與4 , 4 二羥基-α -甲基二苯 •乙烯之縮水甘油醚反應之倩況,若使用超過化學計量之苯 胺且未將其移除,其將成為環氧樹脂加成物之一部份。該 加成物也可含有衍生自Τ可反應之分枝或交聯结構:U) 環氧基與該加成物所含ζ - €基丙基鍵結中之羥基反應,或 者(Β)三値環氧樹脂分子與一値含二値以上琛氧基-反應性 氬原子之物質中之三値氫原子反應。Α情況之典型例子為 苯胺與4 , 4 ’ -二羥基-α -甲基二苯乙烯之縮水甘油醚之環 氧樹脂加成物之主幹羥基與第二β 4 , Γ -二羥基-α -甲基 二苯乙二縮水甘油SI分子(在其分子之一値環氧基上已 用苯胺加成)之環氧基反應: ^丨丨 CH3 (^)~ nh-ch2-ch-ch2-o —— C = CH —— o-ch2-ch-ch2-nh — Ο I CH2 ~ NH'cH2-CH-CH2-〇 —-C = CH —((3)— o-ch2-ch- oh 0H ch3 *
(請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 装. -訂. 線· 本紙張尺度逍用中國H家標準(CNS) T4規格(210x297公釐)
ο .7 ,3ο CP
66 AB 五、發明説明() (B)情況之典型例子為二次乙基三胺之琛氧樹脂加成 物之胺基氫與4,4 二淫基-α -甲基二苯乙烯二縮水甘油 醚反應,其中來自第二値4,4’-二羥基-基二苯乙烯 二縮水甘油醚分子之環氯基已與二次乙基中之另一 胺基氫原子反應(各環氧化物分子只有一艏ί端.)-· CH3
~CH2~CH—CHg—0 —— C = CU 普 O-CH^-CH-OH CH2 2-CH-CH2-0-{g>一 C = CH -^g)_ 0-CH2 -CH-CH2-NH-CH2-CH2-N-CH2-CH;
NH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
OH CH3
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-CH 2-CH-CH2-0—((^}-pCH ~— o-ch2-ch-oh CH3
OH 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 在本發明加成物中也可存在徹量其他结構,例如,在 環氯樹脂反應劑中可存在衍生自環氧基水解之1,2-二元 醇,或由環氧鹵丙烷與中間物氯丙二醇分子之羥基加成而 生成之鹵甲基。 製備含一値或以上介晶生成或圓棒形部仿之本發明加 成物時,視情況可使用觸媒。適當的觸媒包括上述瞵、四 级銨化合物、銹化合物、三级胺,及其任何組合物。觸媒 本紙張尺度逍用中B國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 86 Λ 6 Β6 20810^ 五、發明説明() 之用量視所用特殊反應劑及觸媒而定,不過其用量通常為 含環氧基化合物重量之〇. Q1-3重量%,以0.01-1. 5重量% 為較佳,以0.03-0.75重量%為最佳。 製造本發明含一値或以上介晶生成或圓棒形部份之加 成物之反應條件視所甩S應劑之類型及數量,所用觸媒之 ' 類型及數量,所用之溶剖、邡入所甩反應剤之方式以及其 他已知變數而廣泛變化囚此,該反應可在大氣壓、超大 氣壓或低於大氣壓下進Π ,反應溫度為- 2 6 0 t ,以2 0 °C: - 2 0 (TC為較佳,以3 5 C -1 6 Q°C為最佳。完成反應所需之 時間不僅視上述變數而定,同時也視所用溫度而定。較高 溫度所需時間較短,而K低溫度所需時間較長。不過通常 宜為5分鐘至一星期,以3G分達至72小時為更佳,以60分 鐘至48小時為最佳。所甩反應時間及溫度會顯著影鎏包含_ 本發明環氧樹脂加成物之組份之分佈;當使用含2値會與 琛氣基反應之氫之物質時,較高溫度及較短時間會導致較 多的寡聚組份生成,而當ί吏用含2膣以上會與環氧基反應 之氫之物質時,此等筷件尚會導致分枝或交聯結構生成。 生成本發明含一傾或以上介晶生成或圓棒形部份之加 成物之反應可於存在一種或多種溶劑下進行。使用溶劑之 好處有,例如,增進一種或多種反應劑在反應混合物中之 溶解度,溶解固態反應劑以使其較易參與反應,或者稀釋 反應物種之濃度以做為調節加成物生成反應之工具,因此 ?女變包含加成物之組伤之分佈。適當的溶劑包括對所用之 任何反應劑或從其形成之加成産物大致為惰性者。前文所 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 本紙張尺度逍用中Η國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) 87 〇Sr⑽ A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明() 述改良反應所用之溶劑及該溶劑之用量通常在加成物形成 反應中均適用。 (A)—種或多種環氧樹脂與(B)—種或多種含2値或以 上環氧基-反應性氫之物質一_選自(1)二元及多元酚, (2)二元及多元羧酸,(3)二元及多元硫醇,(4)二元及多 ' 元胺.(5)—级單元胺,(6)磺胺.(7)胺基酚,(δ)胺基羧 (S)含题糸羥基羧酸,(10)胺基苯磺醯胺,(11)其混 合饬〔附帶筷件為一痼或多値介晶生成或圓棒形部伤存在 於琿氣樹脂反應劑(Α)中,或含2痼或以上環氧基-反應性 氫之物質(Β)中,或者存在於(Α)與(Β)二者中〕,可以任 何能庚加成物不含環氣基之組合方式接觸在一起。因此, 可蒋環氧樹脂組份與含2値或以上環氧基-反應性氫之物 質直接混合並讓其處於上述能導致反應之ί条件下,或者將 一組份以增量方式(包括連缜加入)加至另一組份中。若以 增量方式加入,宜讓所有或部份加入之增量於下次增量力(] 入前反應。通常將環氧樹脂反應劑以增量方式加至大宗含 2痼或以上環氧基-反應性氫之物質中利於生成由下列物 質組成之加成物:(1)终端環氧基在環打開反應中與含2 痼或以上環氧基-反應性氫之物質反應,因而在殘餘環氧 樹脂结構與含2値或以上環氣基-反應性氳之物質之殘餘 結構間生成特有之2-羥基丙基官能之物質,以及(2)少量 (若存在)之寡聚物組伤。 對含有一痼或以上介晶生成或圓捧形部份之本發明加 成物可做各種後續處理,以改變包含加成物之組份之分佈 冬紙張尺度边用中國國家樣準(CHS)甲4規格(210x297公4) 88 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂' 線· 8、糾 Λ 6 Β6 五、發明説明( 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ,改良該加成物與環氧樹脂之反應性,改良加成物之物理 性質,或為其他已知目的。舉一持殊例,在製備苯胺與 4,4 ’ -二羥基-α -甲基-二苯乙烯二縮水甘油之加成物 時.衍生自笨胺之一级胺基在化學計量上大幅超過衍生自 二羥基-α -甲基-二苯乙烯二縮水甘油醚之環氧基將 >成寡聚物組份含量低之加成物,不過最終反應産物現 含有高濃度苯胺(未反應之含2値或以上環氧基-反應性氫 之物質)以做為加成物組合物之一部份。在本發明之方法 中,可藉真空蒸腊接鑛處理加成物,以汽提出未反應之苯 胺。可使用許多其他接續處理方法以改變包含本發明加成 物之組份之分佈,此等方法諸如,冽如,再結晶、層析分 離、帶精製、結晶精製、拭膜蒸餾、萃取、將該加:ί物之 一種或多種組份選擇性化學衍化,遐而將其移除、或者此 等方法之任何組合。本發明加成物之另一類後續處理為將 一種或多種組份加至環氧樹脂中以修改該加成物之一種或 多種性質。舉例言之,可將一種或多種催速劑或延遲劑與 最终加成物摻合,以修改其接下來在硬化環氧樹脂時之反 應性。第二例為將一種或多種環氧樹脂硬化劑,例如本發 明所列出者,加至最终加成物中。 上述許多會影饗本發明含一値或以上介晶生成或圓棒 形部份之加成物之組成之因子宜彼此聯合使用而非分開蓮 用。因此,將環氧化物反應劑以增量方式或缓慢連缜加入 方式加至大幅超過化學計量之含二個或以上環氧基-反應 性氫之物質中並維持在相當低的反應溫度,繼而移除過量 電 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 本紙張尺度遑用中國國家標準(CHS)甲4規格(210x297公;¢) 89 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 2〇s ^ 五、發明説明() 未反應之含二®或以上環氧基-反應性氫之物質,將利於 生成由下列物質組成之加成物:(1)終端環氣基在琛打開 反應中與含2画或以上環氧基-反應性氫之物質反應,因 而在殘餘環氣樹脂結構與含2値或以上環氧基-反應性氫 之物質之殘餘結構間生成待有之?.羥基丙基官能之物質, 以及(2)少量(若存在)寡聚物組份. 某些含有2値或以上環氧基-K應性1之物質具有雙 重官能基,亦即(B-7)胺基韵、(L?)胺基羧酸及(B-9)含 酚糸羥基之羧酸及(B-10)胺基苯胺代表之物質,其可 在能使此等官能基與環氧基之反之筷件下使用。因 此,加成物可Μ選擇性反應生成,一類型官能基與璟 氯基反應,而第二類型官能基大3不反應典型例子為對 -Ν-甲基胺基甲鼢在溫和篠件(使用低溫及長反應時間,且 將溶於溶劑之環氧樹脂以增量或緩漫連續加入方式加至溶 於溶劑之胺基酚中)下與4,4’-二羥基-α-甲基二苯乙烯二 縮水甘油酸反應利於生成下列以麵終止之環氧樹脂加成饬 OH CH3 〇Η ΟΗ —~ 0Η2-Ν-0Η2-0Η-0Η2-0—^3/*一 C = CH—— 0-CH2-CH-CH2-N-CH2—— 〇H CH3 CH3 也宜利用镯媒使一官能基比另一官能基更易與璟氯基反應 〇 某些含有一値或以上介晶生成或圓怿形部份之本發明 Λ 6 136 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 訂' 線. 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) 90 A 6 B6 五、發明説明() (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 加成物也可經由一種或多種單元環氧基加成物與一種或多 種含有4傾或以上環氧基-反應性氫原子之物質反應而製 備。典型例子為芳族一级二元胺諸如4 , 4 二胺基二苯乙 烯或4 , 4 ’ -二胺基宁醯苯胺與單元環氧化物諸如苯縮水甘 油_反應(其中胺基氫與環氧基之當量比為2 : 1)而製備之 *加成物。 可埶因(?!碑彳卜,> 泯会物 本發明之可熱固混合物藉一種或多種含有一値或以上 介晶生成或圓棒形部份之加成物與-種或多種環氣樹脂( 其之全部、一部份或無一部份含有一種或以上介晶生成或 圓棒形部份)混合而製備。加成物之用量為能有效硬化混 合物者,瞜了解此等量視所用特殊加成物及環氧樹脂而定 。一般言之,加成物之適當量為能使在硬化所用條件下會 與環氧基反應之氫之當量與環氧樹脂中環氧基之當量之比 為 0.80 : 1至 1.50 : 1者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在硬化本發明之可熱固組台物時可施加熱,或者熱與 壓力二者。所用溫度可在廣泛範圍内變化,不過通常為20 °C - 25 0t。視在可熱固組合物中存在之介晶生成或圓棒形 部份之相對溶解度及相轉移溫度,硬化特別宜在提高溫度 下進行,以增加硬化産物之分子各向異性。 本發明之可熱固混合物也可含有一種或多種環氣樹脂 之硬化劑,例如,一级及二级多元胺、羧酸及其酐、含芳 族羥基之化合物、眯唑、胍、脲-醛樹脂、烷氧基化眼-醛 樹脂、三聚氰胺-SS樹脂、烷氧基化三聚氰胺-醛樹脂、脂 本紙張尺度逍用中B國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) _ 91 - A 6 B6 五、發明説明() (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 族胺、環脂族胺、芳族胺、不含介晶生成或圓棒形部份之 環氧樹脂加成物、以及其任何組合物。持別適當的硬化劑 包括,冽如,亞甲基二苯胺、4, 4’-二胺基二苯乙烯.、 4,4’-二胺基苄醯苯胺、4,4’-二胺基-α-甲基二苯乙烯、 二聚胺基氡、乙二胺、二次乙基三胺、三次乙基四胺、四 ^ 次乙基五胺、脲-甲醛樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、羥甲基 化脲-甲醛樹脂、羥甲基化三聚氡胺-甲醛樹脂、酚-甲醛 酚醛清漆樹脂、胺基苯磺醯胺、二胺基二苯®、二乙基甲 苯二胺、第三-丁甲苯二胺、贰气4-胺基環己基)甲烷、異 佛爾嗣二胺、二胺基環己烷、六亞甲基二胺、六氫吡阱、 胺乙基六氫吡畊、2,5-二甲基-2,5-己二胺、1,12-十二垸 二胺、參-3-胺基丙胺、及其任何組合物。若將硬化劑納 入本發明可熱固混合物中做為一組份,則環氧基-反應性 氫之當量(由含一値或以上介晶生成或圓棒形部份之加成 物提供)中有卜99% (以卜40%為較佳,以1-20%為最佳) 用一種或多種上述硬化劑取代ύ 亩向 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 在硬化前之加工期間及/或硬化可硬化環氧樹脂組合 物期間,可施加電場或磁場或者剪力以定向其中所含之介 晶生成或圓棒形部份,而改良其機诚性質。 除了藉電場或磁場定向外,聚合物介晶相可藉拉力及 或剪力定向、該拉力及剪力藉流經模、孔及模閛而産生:, 對以環氯樹脂組合物為主體之介晶条統而言,該剪力定向 可藉射出成型、擠製、PulUusian、繞絲、成膜及預漬等 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) A 6 B6 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 五、發明説明() 加工方法製成。 本發明之可熱固混合物可與其他物質摻合,此等物質 諸如溶劑或稀釋劑、填料、色素、染料、流動改良劑、增 厚劑、強化劑、模釋離劑、潤濕劑、安定劑、阻燃劑、界 面活性劑及其任何組合物。 此等添加劑之用量為逹到功能所需之量,冽如,色素 及/或染料之加入量為能使組合物具所欲顔色者,不過其 用量宜為摻合組合物總重之0-20重量%,以0. 5-5重量% 為更宜,.以C. 5-3重量%為最宜。 可用於本發明之溶剤或稀釋剤包括,例如,烴、酮、 二元醇_、脂族醚、環醚、酯、韹胺、單元環氧化物及其 組合物等持別適當的溶劑或稀釋劑包括,例如,甲苯、 苯、二甲苯、甲基•乙基銅、甲基•異丁基_,、二聚乙二 醇甲醚、二聚丙二醇甲_、二甲基甲醛胺、N-甲基吡咯烷 酮、四氫呋喃、丙二醇甲ffi、4-第三丁基苯•縮水甘油_ .、甲酚♦縮水甘油K、環氧基化大豆油、以及其組合物等 Ο 改質劑諸如增厚剤及流動改良劑等之用量宜為組合物 總重之0-10重量%,以0.5-6重量%為更宜,以0.5-4重量 %為最宜。 可用於本發明中之強化物質包括為織品、骨蓆、單絲 纖維、多絲纖維、單向纖維、粗紡纖維、或散亂纖雒形式 之天然及合成纖.维、晶絲之無機填料以及中空球等。適用 之強化物質包括玻璃、陶瓷、尼龍、嫘縈、棉花、aramid (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- -線- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) - 93 - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 i A 6 r Γ\Ό * B6 Η1 ™· 1 — 五、發明説明() 、石墨、聚(對-苯二甲酸次烷基酯)、聚乙烯、聚丙烯、 聚酯以及其組合物等。 可用於本發明中之適當填料包括,例如,無機氧化 物、陶瓷顯撤球、塑膠顯徹球、玻璃顯撤球、無機晶絲、 .CaC〇3以及其組合物等。 填料之用量宜為組合物總重之〇 - g 5重量96 ,以1Q - 3 〇 重量%為更宜,以4 0- 60重量%為最宜。 本發明之組合物在塗裝、包膠、擠製、模製、 Pultrusion、電子及結構層合或集合等應用上有用(不只 限於此等應用)。同漾地,彼等可彼製成單絲纖維及多絲 纖維。 . 下列實洌偽用來說明本發明,而非以任何方式限定本 發明之範圍。 審例1 A.4,4’-二羥基-α-甲基二苯乙烯之合成 將勖(3 7 6.4 4克,4.0莫耳)、氮丙酮(2 0 5 . 6 2克,2.0 荚耳)及二氮甲烷(3 0 0克)加到反應器中並令卻至-1 G t及 Μ拌。所用氯丙酮為技術用级.含有9 0%氣丙酮,2 . 5% 丙酮,6.5% 1,1-二氯丙酮及1.0% 1,3-二氯丙酮。將濃硫 酸(196 . 16克,2 . G莫耳)經30分鐘逐滴加到攪拌溶液中以 使反應溫度維持在-3 °C與-11 °C之間。在-9亡〜-11 Τ'下反 應2小時後,將該黏稠橙色油性溶液與5 0 0毫升冰凍去離 子水混合。將油溶液分離出,然後用第二份5 0 0毫升冰凍 去離子水洗滌。分離後,將回收之油溶液加到2升玻璃燒 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公《) - 94 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· A 6 B6
2〇B7U'V 五、發明説明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貢〕 杯中,同時加入25 0毫升乙醇及攪拌以得到溶液。將去雒 子水(25 0毫升)加到Μ拌溶液中並開始加熱。當混合物之 溫度增加時,攪拌混合物開始變得澄清。每次觀察到灌清 時,加入足量的去離子水以使其變混濁,繼而繼,續混合及 加熱。一旦溫度到逹7〇t,白色結晶Η大麗析出,遐而析 ’ 出之産物立即聚结生成油。葙頤出水層及_入2 5 G毫升乙 酵以回收油層。當加熱開始時,每次觀察到溶液荽為澄清 ,就將去離子水加到设拌溶液中,其加入S須足以ί吏溶薛 變為混濁。一旦溫度到達3 (TC ,白色結晶Η将再次大盪析 出。此時停止攪拌,並將结晶漿以及傾出之水層同時缀冷 至5 t並維持在該溫度下12小時,藉過遽西牧^晶産物, 將其與2 5 0毫升去雜子水混合,然後浪拌ΪΓ加熱至9(TC : 冷卻至5 t後,蒱過濾回妆结晶産物,,¾後在1⑽C及 5minHg之真空烘箱中乾燥至得到恒重(2 2 6 . 7克)。Μ核磁共 振光譜及红外線光譜分析法確證産物結構。 Β .4,4’-二羥基-α-甲基二苯乙烯之環氣化 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 將得自(A )之4 , 4 ’ -二羥基-cc -甲基二苯乙烯(1 4 1 . 4 1 克,1.25莲基當量),環氯氣丙馆(578.31克,6.25莫耳) ,去離子水(5 0 . 3 2克,為所用環氧氯丙烷之3 · 0重量% ) 5: 異丙醇(3 11. 4 0克,為所用環氧氮丙垸之3 5重量% )加到反 應器中並加熱至55 t及於氛蒙氣下搜拌。一旦反應溫度® 到55 t ,將溶於去離子水(180克)之氫氧化納(45 . 0克, 1. 125莫耳)經45分鐘逐滴加到反應器中,以使反應溫度雄 持在55與58 t之間。氫氧化鈉水溶液添加完成後1 G分鐘, 本紙張尺度遑用中8國家標準(CHS)f 4規格(210X297公;*·) - 95 - 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 G〇s⑽ 五、發明説明() ί亭止Μ伴並將從反應混合物中分離出之水層吸量出並丢棄 。恢復攪拌,在初次氫氧化鈉水溶ί夜添加完成後20分鐘, 將氫氯化納(2 0.0克,Q. 5 0莫耳)溶於去離子水(30克)之第 二份溶液經20分鐘加至反應器中,以使反應溫度維持55亡 。氫氣化納水溶液添加完成後15分鐘,將回收之反應混合 物加到分離漏斗中並用7 5 0毫升去離子水洗膝。將分離出 之有機層第二次洗滌(用750毫升去離子水),回收,然後 在真空下旋轉蒸發,在liOt'下蒸發45分鐘以及在13CTC下 蒸發30分鐘。回收産物(208.4克),其為灰白色结晶固體 ,環氧基當量為17 7 . 6 1。 C . 4,4,-二羥基-α _ 甲 g ii 荣 Ζ 插,缩水:持 性 將用上述(B)法製得之4,4’-二羥基-u-甲基二苯乙烯 二縮水甘油醚之一部份(10.84毫克)用差示掃描量熱法分 0 析,其中加熱速度為ίου /分鐘以及溫度範圍為3 0- 15 0't 得到下列結果: A 6 B6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- - 線- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 96 奶 0、j 五、發明説明() A 6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 循環名稱 觀察到之轉移 溫度(°C)中點 /範圍 1:含 (Enthalpy) (J/Gj 説明 第一次加熱 (30至 15(TC ) 73/ 55-84 122/ 84-130 6.3 41.3 — 第一次冷卻 (150至 30°C ) -181-52 — 2無法解析帶 ,扁平峰 第二次加熱 (30至 15(TC ) 81/48-92 (在69出現肩部 124/ 108- 132 31.4 3 . 6 ~ 第二次冷卻 (150至 3(TC ) 與第一次冷卻 所觀察到者同' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- *?τ 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐)
經由偏光顯微術分析二縮水甘油_係藉使用装有可規 畫程式之熱鏡臺之顯微鏡來完成,其中加熱速率為2(TC / 分鐘。得到下列結果: . 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 循環名稱 觀察到之轉 移溫度°c 詋 明 第一次加熱 109 察到第一级流動性 137 完成各向同性化 第一次冷卻 91 觀察到第一级移動向列小滴 51 觀察到第一级結晶化 第二次加熱 63 觀察到第一级流動性 78 流成向列結構 86 完成各向同性化,但仍存在少量結晶部份 133 所有结晶部份均熔化 第二次冷卻 與第一次冷 卻所觀察到 者相同 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) _ (\νί A 6 _B6_ 五、發明説明() 二缩水甘油醚為具有向列結構之單變液晶.,存在二部份; 少置較高熔點結晶部份在9 TC變為ί夜晶(用顙微鏡觀察得 知)繼而在具較低熔點之第二部份中出現液晶性。此可説 明以差示掃描量熱法分析時在冷卻循環觀察到寬帶及重叠 'ϋ .從苯胺及4,4’-二羥基-α -甲基二苯乙烯二编水#油雖 製備加成物 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 將苯胺(4 6 5 · 5 8克,5 . 0莫耳)加到裝有冷卻冷凝器(5 )'_ )之2升反應器中並於氮蒙氣下攪拌及加熱至90f。將 得自上述(C)之4,4’-二遲基-α _甲基二苯乙絲二縮水社i由 謎48.81克,0.50環氯基當量);容於1,4-二Β|烷( 3 5 5.2 2克 :之溶液以1.7817克/分镱之速率泵入反應中,同時將反 整:溫度維持在90 'C。二縮水甘油醚溶於1, 4-二昨烷之溶液 添加完成後,將反應器維持在9 0°C下再48小時。反應48小 時終結時,將溶液回收並於真空下旋轉蒸發,在9 (TC下蒸 發1小時及在15 0 t:及2 mmHg下蒸發4小時」回收産物 (134.13克),其於25t下為淡琥珀色透明固體。在藏化铂 板上産物之薄膜樣品之红外光譜分析顯示環氧基完全被轉 換。定量一部份産物之總氮含量,結果顯示每克産物存在 3 . 5 3 G Q毫當量N。將一部份産物用乙酐乙醛化,然後定量 三级N含量.結果顯示每克産物存在Q . Q86G毫當量三级N 將上述二者相減,算出二级胺總含量為3.444毫 當量/克産物。 卜上較曹驗1 99 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度逍用中國a家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐)
五、發明説明() 經濟部中央標準局貝工消費合作社印纸 苯胺與4 , 4 ’ -次異丙基二酚二縮水甘油醚之加成物之製備 將苯胺(93 1. 16克,1G . 0莫耳)加到2升裝有冷卻冷凝 器(5Ϊ:)之反應器中並於氮蒙氣下Μ伴及加熱至。將 4,4’-次異丙基二酚(雙酚A)二縮水甘油醚( 1 7 9 . 95克,1.〇 環氧基當量)溶於1,4-二Hi烷(3 5 9.9 0克)之溶液以1. 0 6 9克 /分鐘之速率泵入反應器中並將反應溫度維持在9 G °C。二 縮水甘油醚溶於1, 4-二垸之溶液添加完成後,將反應器 維持在901下再48小時。在48小時後鑛反應终結時,回收 溶液並將其於真空下旋轉蒸發,在9 (TC下蒸發1小時,然 後在150°〇及2〇11!11^下蒸發4小時。回收産物(271.5(1克) ,其在25¾下為淡琥珀色透明固谖。在氯化納板上産物之 薄膜樣品之红外光譜分析顯示環氯基完全被轉換。定Μ — 部份産物之總氮含量,結果顯示每克産物存在3 . 5 S 5 4 €· S 量Ν。將一部份産物用乙Bf乙化,然後定量三级Ν含量 ,結果顯示每克産物存在0.0848¾當量三级N。將上逑二 者相減,算出二级胺(>N-H)總含蛋為3 . 444毫當量/克産 物。 審例P 製備用苯胺與4 , 4 二羥基-a -甲基二苯乙烯二縮水甘油 醚之加成物硬化之4 , 4 ’ -次丙基二酚二縮水甘油_之純樹 脂鑄品 將一部份環氧基當量重為1 75 . 6之4,4 次異丙基二劼 二縮水甘油K (4 . 3 7克,0 . 0 2 4 9環氧基當量)與一-部份得自 實例1- D之苯胺與4 , 4 二羥基-ct -甲基二苯乙烯二縮水甘 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂· -線< 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)肀4規格(210X297公龙) 100 -
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明() 油醚之加成物加在一起。然後將此等組份置於預熱至120 °C之烘箱中並充份混合。在12G°C下1G分鐘後,將樹脂樣 混合物在真空鐘罩中脱氣,.然後將其倒入預熱至12CTC之 射出成型模之貯存槽中。在貯存槽中5分鐘後,將樹脂經 由0.0 625平方英时(1.5875ππη2)之孔射入預熱至100°C且具 有下列尺寸之模中:3.0X0.5X 0.125英吋(76.2 X 12.7 X 3 . 175毫米)。然後立即將己充填模移入預熱至10CTC之烘 . · . ; 箱中。在1Q Q °C下2小時後,將烘箱溫度增至110 °c ,維持 該溫4小時,然後緩慢冷卻至室溫(25°C )。一旦到逹室溫 ,從模中釋出之鑄品為半透明,在交叉偏光源下用放大70 倍之顯徹鏡檢査,顯示具高度雙折射。將鑲品邊綠輕徹砂 磨後,測試其撓曲性質。如此得到之撓曲強度及模數分別 為 20, 310psi(140.0MPa)及513, 000psi(3537.〇MPa)。到 逹最大撓曲應力20, 310psi(140.0MPa)後,鑲品屈伏而非 破裂。鑄品之玻璃轉移溫度藉差示掃描量熱法測量,發現 其值為103°C。差示掃描量熱分析也顯示鑄品完全硬化,因 為至分析終溫3(30¾均未觀察到放熱活性。撓曲試驗及差 示掃描量熱分析完成後,從鑲品切下重1. 2880克之1. 0 X 0.5X 0.12 5英吋(25.4X 12.7X 3.17 5毫米)樣品並浸在甲 基‘乙.基_中及維持在室溫下。暴露在甲基.乙基酮下4 小時後,重量增加8.3%。暴露24小時後,重量增加26.7 %。重覆上述製造纯樹脂锈品之射出成型步驟,不過使用 環氧基當量為1 7 9 . 9之4 , 4 ’ -次異丙基二酚二縮水甘油_ (4.37克,0 .0 24 3環氣基當量)以及得自實例1-D之苯胺與 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂' 線< 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙)
4,4’-二羥基-α-甲基二苯乙烯二縮水甘油醱之加成物 (7.05克,0,0 24 3 }|-11當量)。按照標準方法/^1^(0-638從 該鑲品製備型V拉伸試驗片。在屈伏前拉伸模數及抗拉強 度分別為 427, 000psi(2944.1MPa)及 11.860psi(81.8MPa) 。在最大拉力(11.8S0psi)(81.8MPa)下伸長百分率為12.1 ,在破裂點(8925psi)(61.54MPa)伸長百分率為26.6。所 得結果摘要於表I。 審例 製備用苯胺與4,4’-二羥基-α-甲基二苯乙烯二縮水甘油 醚之加成物硬化之4,4 二羥基-α -甲基二苯乙烯二縮水 甘油醚之純樹脂鑄品 經濟部屮央櫺準局员工消費合作社印製 將按實例1- Β之方法製備且環氧基當量為1 7 9 . 2之4 , 4 ’ -二羥基-cx -甲基二苯乙烯-二縮水甘油醚之一部份(2. 5 5克 ,環氧基當量為0.0 142)置於預熱至15ITC之烘箱中。稍後 10分鐘待熔化後,將烘箱溫度降至1 2 Cl °C。一旦溫度達到 1 2 0 °C ,將得自實例1 - D之苯胺與4 , 4 ’ -二羥基-cx -甲基二 苯乙烯二縮水甘油之加成物之一部份(4 . 1 3克,0 . 0 14 2 N- Η當量)加入,並充份混合。在1 2 (TC下1 0分鐘後,將樹 脂樣混合物在真空鐘罩中脱氣,然後將其倒入預熱至1 2 0 °C之射出成型模之貯存槽中。在貯存槽中5分鐘後,將樹 脂經由0. 0 6 2 5平方英时(1. 587 5 mm2)之孔射入預熱至101TC 且具有下列尺寸之模中:3 . 0 X 0 . 5 X 0 . 125英时(76 . 2 X 12 . 7 X 3 . 17 5毫米)。然後立即將已充填模移入預熱至1〇〇 t之供箱中。在1 Q CTC下2小時後,將烘箱溫度增至11 0 t: 102 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· 本紙張尺度边用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) A 6 B6 - 五、發明説明() ,雒持該溫4小時,然後緩慢冷卻至室溫(25°C)。一旦到
I 逹室溫,從模中釋出之鋳品為不透明及灰棕色。在交叉偏 光源下用放大?0倍之顙撤鏡檢査來自該鑲品之閃光,顯示 具高度雙祈射。將鑄品邊緣輕微砂磨後,測試其撓曲性質 。如此得到之撓曲強度及模數分別為19, 235psi (132.6 HPa)及5 15, 000psi(3550.8 HPa)。到逹最大撓曲應力 19,235psi(132.6MPa)後,餺品屈伏而非破裂。鑄品之玻 璃轉移溫度藉差示掃描量熱法測量,發現其值為108°C:0 差示掃描量熱分析也顯示鑄品完全硬化,因為至分析終溫 300它均未觀察到放熱活性。撓曲試驗及差示掃描量熱分 析完成後,從鏵品切下重1.2222克之l.OX 0.5X 0.125英 时(25.4乂12.7\3.175毫米)樣品並浸在甲基*乙基酮中 及維持在室溫下。暴露在甲基♦乙基酮下4小時後,重量 增加0.0 2%。暴露24小時後,重量增加0.08%。重覆上述 製造純樹脂鑲品之射出成型步驟,不過使用環氧基當量 為179.2之4,4’-二羥基甲基二苯乙烯二縮水甘油醚 (2.57克,0.0 143環氧基當量)以及得自實例i-D之苯胺與 4,4’-二羥基-α-甲基二苯乙烯二縮水甘油醚之加成物 C4.17克,0.0143Ν-Η當量)。按照標準方法ASTH D- 6 38從 该鑲品製備型V拉伸s式驗Η。在屈ί犬則拉f申模數及抗拉強 度分別為 442, 000psi(3047.5MPa)及 11.740psi(80.9MPa) 。在最大拉力(11.74(^51)(80.9^^〇下伸長百分率為3.6 ,在破裂點( 9 7 95 psi)(67.5 MPa)下|申長百分率為30.6, 结果摘要於表I中。 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A 6 B6 五、發明説明() hh較窗驗2 製備用苯胺與4,4*-次乙基二酚二縮水甘油醚之加成物硬 化之4,4 次乙基二酚二縮水甘油醚之純樹脂鑄品 將環氧基當量重為17 9,9之4,4’-次乙基二酚二縮水甘 油醚之一部份(4. 3 5克,琛氧基當最為0.0 24 2)與得自比較 實例1之苯胺與4,4 ’-次乙基二酚二縮水甘油酚之加成物 之一部份(6.9G克.0.Q 2 4 2 N-H當量)加在一起。然後將此 等組份置份置於預熱至1201C之供箱中並充份混合。在120 °C下10分鐘後,將樹脂樣混合物在真空鐘罩中脱氣,然後 將其倒入預熱至120¾之射出成型模之貯存槽中。在貯存 槽中5分鐘後,將樹脂經由〇.〇6 25平方英时( 1.5875m2) 之孔射入預熱至1 0 0 °C且具有下列尺寸之模中:3 . 0 X 0 . 5 X 0.125英时(76.2X12.7X3. 175毫米)。然後立即將已 充填模移入預熱至10 0 C之烘箱中。在1 0 (TC下2小時後, 將烘箱溫度增至11 Q °C .維持該溫4小時,然後緩慢冷卻 至室溫(251C )。一旦到逹室溫,從模中釋出之鑄品為半透 、明鼸豳。在交叉偏光源下用放大70倍之顯撤鏡檢
豳鼸,顯示具高度雙折射將靖品邊緣輕1¾3 磨浚,測試其撓曲性質。如此得到之撓曲強度及模數分別 為 13, 375psi (92.2MPa)及 511, 000psi(3523.2MPa)。 鋳品之玻璃轉移溫度藉差示掃描显熟法測Μ .發現其值為 95eC。差示掃描逛熱分析也顯示鎔品完全硬化,因為至分 析终溫3 0 0 t:均未觀察到放熱活性撓曲試驗及差示掃描 量熱分析完成後,從鑄品切下重1.2S23克之1.QX0.5X 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)曱4規格(210X297公龙) -1〇4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A 6 B6 SOW丨 五、發明説明() 0.125英时(25,4 X 12. 7X 3. 175毫米)樣品並浸在甲基♦乙 基酮中及維持在室溫下。暴露在甲基•乙基酮下4小時後 ,樣品完全溶解。重覆上述製造純樹脂鑄品之射出成型步 驟,不過使用環氧基當量為179.9之4,4’-次異丙基二酚 二縮水甘油酸(4.3克,0.024環氧基當量)以及得自比較實 例驗1之苯胺與4,4’-二羥基-次乙基二酚二縮水甘油醚 之加成物(6.9 0克,0.0 24 2卜}1當量)。按照標準方法431«0 - 6 38從該鑲品製備型V拉伸試驗Μ。在斷裂點得到之拉伸 模數及抗拉強度分別為45 0, 0 0 0 psi(31〇2.7HPa)及9725 Psi(67.1MPa)。在最大拉力(9 7 2 5 psi)(67.1MPa)下伸長百 分率為6.9,所得結果摘要於表I中。 宮例4 製備用苯胺與4,4’-二羥基-α-甲基二苯乙烯二縮水甘油 醚之加成物硬化之4, 4’-二羥基-α-甲基二苯乙烯二縮水 甘油醚之纯樹脂鑄品;用另外的射出成型及硬化方法以産 3^|^^飼1-8之方法製備且環氧基當量為176.81之 4,4 ’ -二羥基-α -甲基二苯乙烯-二縮水甘油醚之一部份( 2 .75克,環氧基當量為0.0 155)置於預熱至15 (TC之烘箱中 。待10分鐘熔化後,將烘箱溫度降至12(TC。.一 Μ溫度逹 到1 2 0°C ,加入用實例1 - D之方法製備苯胺與4 , 4 ’ -二羥基 -α -甲基二苯乙烯二编水甘油謎之加成物之一部份(4 . 4 3 克,0.0155Ν-Η當量)並充份混合在i2〇°C下9分鐘後,將 樹脂樣混合物在真空鐘罩中脱氣,然後將其倒入預熱至 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 1〇c _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 經濟部屮央標準局員工消費合作社印製 ^___ 五、發明説明() 120°C之射出成型模之貯存槽中。在貯存槽中5分鐘後, 將樹脂經由〇.〇 20英吋X 0 . 375英吋(0.5 X 9. 5毫米)之長方 形閘門射入預熱至80 υ且具有下列尺寸之模中:3 . 0 X 0 . 5 Χ0.125英吋(7 6.2 X 12 . 7 X 3 . 175毫米)。然後立即將己 充填模移入預熱至80°C之烘箱中。在8(TC下4小時後,將 烘箱溫度毎小時增加l〇°C直至110¾。維持該溫6小時, 然後缓慢冷卻至室溫(25¾)。一旦逹到室溫後,將簿品從 模中釋離出。在交叉偏光源下用放大70倍之顯撤鏡檢査來 自該鑲品之閃光,結果顯示具高度雙折射。將該鑲品進行 廣角X-光繞射分析以測定是否誘生出單軸分子定向。在該 分析中,將鑲品装置在平板針孔X-光照相機中,曝光24小 時後在Agfa D7軟Η上取得X-光繞射圖。從如此得到之軟 Η上可觀察到定向折射圖。該定向之方向與製備鏵品期間 樹脂流入模之方向相同。X-光繞射分析後,測試鑲品之撓 曲性質。如此所得之撓曲強度及模數分別為25, Q24psi (172.5MPa)及,846, 000psi(5833.0HPa)。到達最大撓曲 應力25, Q24psi(172.5MPa)後鑄品屈伏而非破裂。鑲品之 玻璃轉移溫度藉差示掃描量熱法測量,發現其值為1081C 。重覆上述製造純樹脂鑄品之射出成型步驟,不過使用 4 , 4 ’ -二羥基-α -甲基二苯乙烯二縮水甘油_ (2.75克, 0 . 0 155環氧基當量)以及苯胺與4 , 4 ’ -二羥基-« -甲基二 苯乙烯二縮水甘油醚之加成物(4.4 3克,0.01551<-}1當量) 。按照標準方法ASTM D- 6 38從該鑄品製備型V拉|申試驗Η 。在屈伏前得到之拉丨申模數及抗拉強度分別為9 8 1 , 0 0 0 A 6 B6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) A 6 B6 五、發明説明() ?5 1(6 7 6 3.8«?3)及 24 . 2 6 0 卩5 1(16 7.3«{^)。破裂點之拉伸 百分率為17.2。所得結果摘要於表I中。
表I 被評估之性質 硬化環氧樹脂之名稱 實例2 實例3 實例4 t隨驗2 103 108 108 95 撤^®(psi) (MPa) 20,310a (140.0) 19,235a (132.6) 25,024a (172.5) 13,375 (92.2) 擦曲^(psi) (MPa) 513,000 (3537.0) 515,000 (3550.8) 846,000 (5833.0) 511,000 (3523.2) 撤53iS(psi) (MPa) 11,860 (81.8) 11,740 (80.9) 24,260 (167.3) 9,725 (67.1) 抗拉屈伏強度(psi) (MPa) 8925 (61.5) 9795 (67.5) 無屈伏點 編伏點 最终伸長率 26.6 30.6 17.2 6.? 細潘之伸長率 (96) 12.1 3.6 — 綱优點 脳鐵(psi) (MPa) 427,000 (2944.1) 442,000 (3047.5) 981,000 (6763.8) 450,000 (3102.7) 甲基.乙基»附率 (MMW06) 4德 24楊 8.3 26.7 0,02 0.08 綱定 1 1通丨丨定 i 溶解 a屈伏前最大強度 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐)
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A6 ___B_6_ 五、發明説明() 審例S 正-丁胺與4,4 ’ -二羥基-α -甲基二苯乙烯二縮水甘油醚之 加成物之製備 將正-丁胺(548.55克,7.5荑耳)加到裝有冷卻凝器 (-51〇)之_2升反應器中並於氪蒙氣下攪拌及加熱至6()。〇。 將按實例1-B之方法製得之4,4’-二羥基-甲基二苯乙 烯二縮水甘油_ (環氣基當量重為176.809) (85.94克, 環氣基當量為0.486)溶於1,4-二卩|烷(4〇〇 . 〇克)之溶液以 0.9203克/分鐘之速率泵入反應器中,同時將反應溫度維 持在6G°C。二縮水甘油醚溶於1, 4-二卩|烷之溶液添加完成 後,將反應器維持在6Q°C再24小時。24小時後續反應終結 時,回收溶液並將其於真空下旋轉蒸發,在90°C下蒸發1 小時,然後在15Q°C及2 MHg下蒸發4小時。回收産物 (118.40克),其在25°C下為白色固髏。在氮化鈉板上産物 之薄膜樣品之紅外光譜分析顯示環氧基被完全轉變。定量 一部份産物之總氮含量,結果顯示每克産物存在3 . δ2 24毫 當量Ν。將一部份産物用乙酐乙酸化.然後定量三級Ν含 量,結果顯示每克産物存在Q · 〇 6 4 8毫當置三级Ν。將上述 二者相減,算出二级胺(>Ν-Η)總含a為3.7 5 7 6毫當S/克 産物。 B .製備用正-丁胺與4,4 二羥基-« - φ盛二苯乙烯二縮 水甘油酚硬化之4 , 4 ’-二羥基-α - qi基二苯乙烯二縮水 甘油酸之純樹脂鑲品 將按實洌1-B之方法製備旦琛氧基當量重為1 7 7 . 25之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 108 A 6 B6 五、發明説明() 4,4’-二羥基-α-甲基二苯乙烯二縮水甘油醚之一部份 (1.00 0克,環氧基當量為〇.〇〇5 64)|5|得自上逑Α之正-丁 胺與4,4’-二羥基-α-甲基二苯乙烯二縮水甘油醚之加成 物之一部份(1.5015克,0.00564 Ν-Η當量)加在一起。將 該混合物研磨成均勻的細粉,然後移入鋁杯中。將該鋁杯 置於預熱至15ITC之烘箱中,在5分鐘内觀察到完全熔化 ,繼而膠化。在150°C下3小時後,將烘箱缓慢冷卻至室 溫(25°C )。一旦到達室溫,從杯中回收到之鑄品在外觀上 為半透明\在交叉偏光光源下用放大7 0倍之顯微鏡檢査鑲 品,結果顯示具高度雙折射。用差示掃描量熱術分析一部 份(15.0毫克)鑲品,發現玻璃轉移溫度為65°C</ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家標芈(CNS)甲4規格(210x297公釐) _ 109 -

Claims (1)

  1. 〇 Tff 修正浦充 0^707 ,人|- #·«·**, 口 本 A7 B7 C7 D7 (?-
    申請專利範圍 第80106060號專利再審査案申請專利範圍修正本 修正日期:82年3月 1. 一棰每分子含有一値或K上介晶生成或圓棒形部份之 加成物,其特擞為由(1) 一種或多種每分子平均含有 一値以上連位環氧基之化合物與(2) —種或多種每分 子含有2個或Μ上會與環氧基反應之氫原子之化合物 反應,Μ生成大致不含環氧基但含會與環氧基反應之 活性氫原子之加成物;附帶條件爲組份(1)與(2)中之 一或二員每分子含有一値或Μ上介晶生成或圓棒形部 份,其中該介晶生成或圓棒形部份Μ下列示XXI, XXI V 或XXV表之: 式 XXI. (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝.
    -線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式 XXV. (η)3 (1〇3
    110 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4現格(210 X 297公釐) . A 7 208707 cz D7 六、申請專利範圍 其中各Λ互不相冏,各菇自Μ按m , -cnhcni-, _csC-, ~N = N~, -CR 1=Ν-, -Ο-co-, -NR 1-CO- , -CRl = N-N = Cn'l-, -CRl = CRl-CO-, -N = CR1-, -CO-O--CO-NR 1 - , -CO-CR 1 =cn 1 -, -C0-0-N = CRl, -CR1=N-0-0C-, -CO-NR1-NR 1-OC-, -CRl=CR1-0-0C-, -CO-O-CR1=CRl-,-o-oc-cn1=CR1-, -CRl=CR1-CO-O-,-(CHR1)n 丨-o-co-cn 1=cn 1-, -CRl=CRl-CO-0-(CHRl)nI-, -(CHn1)n'-CO-O-CR 1=CR -cnl 士CRl-0-CO-(CHnl)n>-, -CO-S-, -S-0C-, -CH2-CH2-CO-〇-, -O-OC-CH2-CH2-, -C^C-C = C-, -cn 1 =CR 1-CRΊ=CR 1 , ' (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
    裝. •11. .線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Cl Cl I I -dc-, -C = CR1-, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 111 208707 b7 C7 D7 六、申請專利範圍
    (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝. •^. Λ. · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货> 112 08707 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 — (Al) -U1): 〇
    (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) (Al)n- ξ)η- (Α1)η: -ξ)一 |裝· /
    -ul);
    s I -C = N — 〇n〇 經濟部中央桴準局®:工消t合作社印製 s I lz = c- (A-n 丨 (Al) (Al)n- > (Al)n- > 訂-----線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉甲4規格(210 X 297公釐) 113 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 208707 Α7 Β7 C7 _____D7 _ 六、申請專利範圍 0 0 CN CN 〇 τ τ II. Τ -N=CR1, -CR1=N-, -CRI=C-, -C=CRl-,或-N=N-; 各A /互不相關,各為具有1至l〇艏磺原子之二價 烴基;各A 1互不相關,各為·· ο II -C-NR1- 0 , II 或 -NFU-C- 基 ; 各R互不相關,各為氫或具有1至10個碳原子之烴 基或烴氧基、鹵素原子、硝基、腈基、苯基或-C0-R1 基;各R1互不相關,各爲氫或具1至3値碳原子之 烴基;η爲0或1;之值為1至6;P1之值為 1至30;芳族環視情況可含有1個或以上選自N,Ο 及S之雜原子;不過至少80 %之分子被二橋基(式 XXI及式XXIV中之-A-,式XXV中之直接鍵)對位取 代。 2. 根據申請專利範圍第1項之加成物,其中組份(1)含 有每分子含一個或Μ上介晶生成或圓棒形部份之化合 物。 3. 根據申請專利範圍第1項之加成物,其中組份(2)含 有每分子含一痕或Μ上介晶生成或圓棒形部份之化合 ----------------(---------裝#^ 線 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) ο II ο one —Ο —c — :-〇· Γ 0810? Α7 Β7 C7 D7 六、申請專利範圍 物 一種可硬化組合物,其特徵為包含(A) —種或多種每 分子平均具有一個以上連位環氧基之化合物,(B) — 種或多種每分子含有一個或以上介晶生成或圓棒形部 份之加成物,該加成物由下列(1)與(2)反應而生成 :4$)—種或多種每分子平均含有一値以上連位環氧 化合物,(2) —種或多種每分子含有2値或以上 會與環氧基反應之氫原子之化合物,藉此形成大致不 含環氧基但含會與環氧基反應之活性氫原子之加成物 ;附帶條在為組份(1)與(2)中之一或二員每分子含有 一個或以上介晶生成或圓棒形部份,其中該介晶生成 或圓棒形部份Μ下列示XX I.XXIV或XXV表之:⑻4 式 XXI, ⑻4
    式 XXIV. (R)4 (請先閲讀背面之注意事项再場寫本頁) 裝_ 訂 -ο 經濟部t央標準局3工消费合作社印製 式 XXV
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐> Γ 08'VO'V A7 B7 C7 D7 申請專利範圍 其中各Λ互不相間.各芭自®丨姿取ί!1 . -CRhCnl- , -CsC-, -Μ = Ν-, -CRl=N-, -O-CO-, -NR1-C0-, -CΠ1 = N-N = CΠ1-, -CRl = CfU_CO-, -N = CR 1 - , -C0-0- -CO-ΝΠ 1- , -CO-CR 1 =CR 1-, -C0-0-N = CRl, -CR1=N-0-0C-, -CO-ΝΠ1-NR 1-0C-, -CRl=CR1-0-0C-, -CO-O-CR1=CRl-,-O-OC-Cn1=CR1-, -CRlrCRl-CO-Ο-, -(CHRl )n'-0-CO-CR 1 =CR 1 -, -CR1=CR1-C0-0-( CHR1)〇'-> -(CHRl)n'-C0-0-Cn1=CR1-, -CRl=CRl-O-CO-(CHRl)n-CO-S-, -S-OC-, -CH2-CH2-CO-O--O-OC-CH2-CH2-, -C^C-C = C- , -cn1 二CRl-CRl=CRl-, , (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
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    设濟部中央標準局S工消費合作社印*'1农 ClI -CR> =C-, ClI -C = CR 丨-, 本纸張尺度適用中國囷家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公兌> 116 0870 V A7 B7 C7 D7 申請專利範圍 人/V s UUM\
    丨(Al): /7 绖濟部中央標準局員工消費合作社印製 Rv >Λ,Y ' 人\ /丫 -ul)n C5 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
    (Al): (Al) —o— (Al)n丨 S3 c /A\w^v_—>】)n — )—(A) ) η丨 (Al)nl i裝. rs ο 〇 丨(Λ】)η rs c/ -I -ul)一 — un:
    (A-η — 訂 —線. 、 y 〇 (Ξ 太纸張尺片谜用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公犛> 六、申請專利範圍 經濟部中央標準局β工消費合作社印製
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐> 118 £0870? A7 B7 C7 ____D7_ _ 六、申請專利範園 0 〇 CN CN 0 τ τ || τ *-N = CRl, -CRl=N-, -CRl=C-, -C = CR1-,或= M 各A —互不相關,各為具有1至1〇値碳原子之二債 烴基;各 A 1互不相關, 各為: 0 0 0 0 II II II II -0-C-, -C-0-, -C-NR1-, 0 I 1 ,或 > II -NR1-C- 1 ) 各R互不相 關,各爲氫 或具有1 至10値碳原子之烴 基或烴氧 基 、鹵素原子 、硝基、 腈基、苯基或-co-β1 基;各R 1 互不相關, 各為氫或具1至3個碳原子之 烴基;η 為 0 或 1 ; η /之值為 1至6 ; P 1之值為 1 至 30 ; 芳族環視情況 可含有1 痼或Μ上選自N,0 及S之雜原 子;不過至 少so %之分子被二橋基(式 XXI及式 XXI V 中之-A- ,式 XXV 中之直接鍵〉對位取 代。 根據申請 專 利範圍第4 項之可硬 化組合物,其中U〉 組份(Α) 為 每分子含有 一個或多 個介晶生成或圓棒形 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 部份之環氧樹脂,(b)組份(B)為每分子平均含有個或 多個介晶生成或圓棒形部份之環氧⑶脂。 6.根據申請專利範圍第4或5項之可硬化組合物,其中 在硬化前己被定向。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公爱> 119 - 0S707 A" B7 C7 D7 申請專利範圍 7. 根據申請專利範圍第6項之可硬化組合物,其中該定 向藉施加拉力及/或剪力而逹成。 8. 根據申請專利範圍第6項之可硬化組合物,其中該定 向藉施加電場或磁場而達成。 9. 一種由申請專利範圍第4或5項之可硬化組合物而生 成之產物。 10. —種由硬化申請專利範圍第6項之可硬化組合物而生 成之產物。 11. —種由硬化申請專利範圍第7項之可硬化組合物而生 成之產物。 12. —種由硬化申請專利範圍第8項之可硬化組合物而生 成之產物。 13 _ —種由硬化申請專利範圍第4或5項之可硬化組合物 而生成之產物,其中該組合物於硬化時接受定向處理 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝. *1Τ· 經濟部中央桴幣局β工消赍合作社印髮 14. 根據申請專利範圍笫13項之產物,其中該定向藉施加 拉力及/或剪力逹成。 15. 根據申請專利範圍第13項之產物,其中該定向藉施加 電場或磁場逹成。 16 · —種含有一個或多㈤介晶生成或圓棒形部份之磺醯胺 化合物,其中化合物Μ下列式XX丨、XX I V或XX V 代表: 線· 本纸张又度適用中园國家標芈(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 120 0870?六、申請專利範圍 式XXI. ⑻4
    式 XXIV. A7 B7 C7 D7 :R)(1
    (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) ΙΓ •裝· *^τ. 經濟部中央標节局員工消泞合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公贷) 121 _ 191 - A7 B7 C7 D7 :0870V 申請專利範圍 其中客Λ互不相問.各ig自JH故i’fi ii| , = C η l - , - C s c - ι _N = N-, -CR 1 =N-, -0-C0-, -ΝΠ1-CO-, -Cni = N-N = ClU-, -CRl=CRl-C0-, -M=CRl-, -CO-O-,. -CO-NH1-, -CO-CRl=Cnl-, -CO-0-N = CRl,-CRl=N_0_0C-, 0C~~, -CRl^CRl-O-OC-, -C0-0-Cn1-CRl-,-0-0C-Cfl1=CR1-, -Cn^CRl-CO-Ο-, -(CHR 1 )n 1 -O-CO-CR ^ =〇Π 1 -, -CR]=cn i-co-o-(cHn 1 )n -, -(am i )n ' -co-o-cn i =cn i -, -Cnl=CRl-0-C0-(CHRl)n-CO-S-, -S-OC-, 一CH2-CH2—CO-〇--0-OC-CH2-CH2-, -c^c-CsC-, -cn 1 = cn i-CKi=cn i - , · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) HC Ό1 > 0 11 -C-N -HC
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    Cl .線. 經濟部中央標準局貝工消"合作社印製 -CRI c = αυ- 122 本紙張尺度適用中固國家桴準(CN'5〇甲4規格(210 X 297公犮) Γ 0870'V A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 S 人/> s=-/ 〇Γ /丫 丨(A1) 一
    S Μ 〇r /T (£n丨 s -(A一) 一 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〇TY (Al)n-
    (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .1T. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) -123 - - _________ - _…….…… —_ _. . ____________________________- OBvOV Α7 Β7 C7 D7 六、申請專利範圍 丨(Α-Π . (Al), -(Al)n
    — (A) )n丨 丫 5)n-
    (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) / (Al)n- > ->l)n
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    (A】) η— * -(A-n / CH·--^ 丨 -T . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 124 06707_ 六、申請專利範園 〇Τ Β7 C7 D7 0 CN CN 0Τ -N = CR', -CR1=N-, -CR'=C-, -c = CR'-,或-N = N- 各A '互不相關,各為具有1至l〇個碩原子之二價 烴基;各A1互不相關,各為: 0 0 0 0 II II II II - C-, -0-C-, -C-0-, -C-NR1-, 0 si II -NR1-C- 基 < > 各R互不相關 ,各為氫或具有1至10 値碳原子之烴 基或烴氧基、 鹵素原子、 硝基、腈基、 苯基或-C0-R1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝- 經濟部中夬標準局员工消費合作社印製 基;各R1互不相關,各爲氫或具1至3個碳原子之 煙基;一 Y為- SOa-NHiM及另一 Y爲氮原子;η爲0 或1 ; η '之值爲1至6 ; Ρ1之值爲1至30;芳族 環視情況可含有1個或以上選自Ν,Ο及S之雜原子 :不過至少80%之分子被二橋基(式XXI及式XXIV中 之-Α-,式XXV中之直接鍵與磺醯胺基(-S〇3-NH2))對 位取代。 17_—種含有一個或多個介晶生成或圓棒形部份之胺基苯 磺醯胺,其中該胺基苯磺醯胺以下列結構式XX丨、XXIV 或XXV代表: .1T. 本紙張尺度適用中园國家標準(CNS>甲4规格(210 X 297公發) 125 08'VO'V 六、申請專利範圍 A7 B7 C7 D7 .式 XXI. (R)4 ⑻4
    式XXIV (R)4 \
    (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 式 XXV · ⑻3 (R)3
    經.?/"I部中央標準局Π工消费合作社印製 .其中各Λ互不柑間,各選自直ΙίίΠίίϋ, -CR1 = CR1-, -kC-, -N = N_ 〆一CR 1 =N—, 一0 —CO—, -NR 1 -CO- , —CfU = N — N = CfU—, -CR1 = CR1-C0-, -N = CRl-, -C0-0-, -CO-NRl-, -CO-CR1=CR 1 -, -CO-O-NrCRl, -CRl=N-〇-〇C-, -CO-ΜΠ1-MR 1-〇C-, -CR 1 =CRl-0-0C-, -CO-O-CR 1 -O-OC-CR1=CR1-, -CR 1 =CR 1-CO-O-, (-CHR1)n'-O-CO-CR1=CR 1-, -CR 1 = CR 1-C0-0 - ( CHR 1 ) n ' - , - ( CHI! ' ) n 1 - CO-O-CR 1 = CR ^ , -CR^=CRl-0-C0-(CHR^)n'-, -C0-S-, -S-0C-, -CH2-CH2~C0-0-, -O-OC-CH2-CH2-, -C^C-C=C-, -Cnl=CRl-CRl=CRl-, 本纸張尺度適用中园國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297父贷) 126 經濟部中央標準局3工消"合作社印製
    (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) •裝. • J, 本紙張尺度適用中园國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 127 20810' 六、申請專利範圍 B7 C7 D7 經濟部中央'^半^3工;/1'"合作社印"
    丨(Αι)η. /7 (Λ】)η丨 _—>〕)n- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝
    〇 —(>二】
    (5n-lq、 (Λ1)η- *-0 . ¾ ^I (Λν-*)n— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 128 r“ 〇8、_ A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 經濟部中央標準局Η工消費合作社印製 ί
    (請先閲讀背面之注意事項、再塡寫本頁)
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐> 129 ΓΑ A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 Q 〇 Q -M=CR1- , -CR1=N- CRl 二 C— , 二 CR1 — ,—N — N 各A —互不相關,各為具有1至i〇値碳原子之二債 烴基;各A 1互不柑關,各爲: one 0 0 ο II II II -0-C- , ~C-0- , -C-NRl-, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ο . II 或 -NR1-C- 基 + ; 各R互不相關,各為氫或具有1至10個碳原子之經基 或烴氧基、鹵素原子、硝基、腈基、苯基或-C0-R*基 :各R1互不相關,各為氫或具有1至3個碩原子之 氫或烴基;一 Y為-NHR1基Μ及另一 Y為-502-叩2基; η為0或1 ; η —之值為1至6 ; Ρ1之值爲1至30 ;芳族環視情況可含有1傾或Μ上選自Ν,0及S之 雜原子;不過至少80%之分子被二橋基(式XXI及式χ XIV中之-Α-,式XXV中之直接鍵與NHR1及-S02-NHa 基)對位取代。 .裝. 訂 經濟部中央標準局5SJ-消费合作社印製 -130 — 本纸张尺度適用中國國家標準(CNS〉甲4規格(210 X 297公货)
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