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A 6 B6 五、發明説明4 ) 發明背暑 發明節醻 本發明傜有關一種處理聚芳硫醚樹脂之方法，尤其傜 有關於此種可使樹脂之腐蝕性質有效地降低或減少的方法 先前抟魅 聚芳硫醚樹脂呈現出優良之抗熱及抗化學性質以及高 度防火性質，故已被極為注意可作為工程塑料。此樹脂在 需要達到上述性質之許多領域中已被漸趨需要，例如，在 製造電類及電子類零件，馬達零件，薄膜，片材及纖維中 為需要的。此樹脂亦有良好之模塑及成形特質，以及高绝 緣性質。為了在實際使用時能有效地利用聚芳硫醚樹脂之 這些優秀性質，必須減少或實質上消除此樹脂之腐蝕性質 。例如，當此樹脂被用作電子零件之覆蓋或包褢材料時， 此材料會在使用中腐蝕電極，導體，主架構及零件之其他 金屬元素，且常會造成零件之功能上的困擾。 經濟部十央榣準劝=?工消费合作社印3i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 為了降低腐蝕性質，已建議在聚合或進一步純化之階 段中對聚芳硫醚作化學處理。例如，日本專利申請案 K0KAI5 7 — 1 08 1 36敘述一種對已聚合及純化之聚 芳硫醚樹脂聚合物作處理之方法，包含在一含有周期表第 I A , I I或I I ΙΑ族金屬塩，有機酸，氨，鹼性氨化 合物，或一鹼金屬或鹼土金屬氫氣化物之水性泥漿中洗該 聚合物。日本專利申請案Κ0ΚΑΙ6 2 — 3 6 4 2 5 敘述一 /N ♦·. it* A6 B6 五、發明説明（2 ) 處理方法，包含在有去離子水及/或N_甲基一2—吡略 烷酮之存在下，將聚芳硫醚樹脂與無機離子交換劑混合， 並加熱該混合物。然而，這些已知之方法顯出並不能有效 地充份降低聚芳硫醚樹脂之腐蝕性質。因此，必須重複實 施相同步驟，以將腐蝕性質降低至可接受之程度。故這些 已知方法在實際上並不適用。 亦已知鋅化合物可加入聚芳硫醚樹脂中，可參考例如 日本專利申請案KOKAI 1 — 135866。在此KOKAI說明 書中，聚芳硫醚樹脂係與碩酸鋅一同熔融揑合，以減少腐 蝕性質，亦可穩定色調。然而，因為聚芳硫醚顯出高熔融 溫度，碩酸鋅添加物會在3 0 Ot：時分解而放出二氧化破 氣體，故會在經模製或成形之産物中産生氣泡，而降低産 物之機械強度，以及由於氣泡之産生而使産物之表面粗糙 。這些皆在實際操作上構成難題。 發明總詒 經濟部屮央標準杓Μ工消费.合作社印¾ 本發明之一目標為實質上地消除先前技蕤技術中所遇 到之困難。 本發明之另一目標為提供一種處理聚芳硫醚樹脂之改 良方法，以實質地降低腐蝕性質。 本發明之再一個目標為提供聚芳硫醚樹脂，其比傳統 之類似樹脂較不具腐蝕性。 有鑑於如上所討論先前技藝中之狀況，本發明人已深 入研究如何降低聚芳硫醚樹脂之腐蝕性質。結果，發現可 一 4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 本紙張尺度边用中國國家猱準(CNS)甲4規格（210x297公及) 經濟部十央標準/1-JA工消赀合作社印5i 103Π Α6 ___Β_6 五、發明説明（3 ) 藉著將聚芳硫醚樹脂與（i)碩酸鋅；（i i)氧化鋅及 /或氫氣化鋅或（i v)氣化鋅及/或氫氣化鋅，以及一 鹼土金屬氣化物，在有對樹脂為適宜之良好溶劑存在下， 一同混合及加熱，而有效地降低令人困擾之腐蝕性質。 因此，依照本發明之第一方面，像提供一種處理聚芳 硫醚樹脂的方法，包含將聚芳硫醚樹脂與碩酸鋅在有對該 樹脂而言為良好溶劑之存在下，一同混合及加熱，硪酸鋅 之比例為樹脂與碩酸鋅總重量之0. 01%—10%重。 依照本發明之第二方面，提供一種處理聚芳硫醚樹脂 之方法，包含將聚芳硫醚樹脂與碩酸鋅及鹸土金羼氛化物 ，在有對此樹脂而言為良好溶劑之存在下，一同混合及加 熱該磺酸鋅與鹺土金屬氛化物之比例分別為0. 01%— 10%及0. 006%—23. 6%重，此傜以樹脂，碩 酸鋅與鹼土金屬氛化物之總重為基準。 依照本發明之第三方面，提供一種處理聚芳硫醚樹脂 之方法，包含將聚芳硫醚樹脂與氣化鋅及氫氧化鋅在有對 此樹脂而言為良好溶劑之存在下，一同混合及加熱，該氧 化鋅及/或氫氧化鋅之比例為樹脂與氣化鋅及/或氫氣化 鋅總重量之0. 01%—10%重。 依照本發明之第四方面，提供一種處理聚芳硫醚樹脂 之方法，包含將聚芳硫醚樹脂與氧化鋅及/或氫氣化鋅以 及鹼土金屬氣化物，在有對此樹脂而言為良好溶劑之存在 下，一同混合及加熱，該氧化鋅及/或氫氣化鋅及鹼土金 屬氣化物之比例分別為0. 01%—10%及◦· 008 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- -線. 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公埂) -5 - υ jo 五、發明説明（4 ) %_36·5%重，此係以樹脂與碩酸鋅及/或氫氣化鋅 及鹸土金颶氣化物之總重為基準。 匾之簡沭 圖1示出一實驗裝置，聚芳硫醚樹脂之腐蝕性質係在 下述實施例中，於此裝置中被分析。 较佳體条之詳沭 可依照本發明而被處理之聚芳硫醚樹脂包含有通式一 Ar-S-重複單元者。可提及之一Ar—S—之待別例 子包括下列結構單元： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Ri

Ri R2

1?2 經濟部屮央捣準沿只工消#合作社印奴 S - and S - S —. Ri χ Ha 其中每一 Rz與112皆各自代表氫原子，烷基，苯基，烷 氧基，硝基，鹵素原子，烷撑二醇基，羥基，睛基，羧基 ，硕基或胺基，且X表甲撑，乙撑，異丙基，醚，酮或硯 基0 在其中特別較佳的是聚芳硫醚樹脂。聚苯硫醚樹脂可 本紙尺度边用中国困家樣準(CNS)甲4規格(210x297公垃） -6 -

五、發明説明（5 ) 為含有至少70莫耳％，最好是至少90契耳％結構為 ~^2)"2 ~ 之重複單元及任意一或更多其他共聚單元者。 通常，聚芳硫醚樹脂包括相當低分子最聚合物類者， 其可由已知方法製造，如一般掲示於日本專利K0K0KU 44-276 1 ;曰本專利 K0K0KU 4 6-27255 等中 之方法，以及包括相對高分子量而實質上為線形聚合物者 ,其可由掲示於例如日本專利K0K0KU 52 — 12240中 之已知方法所製造。前種類之聚合物可再被聚合，係在其 被使用於本發明中之前先將其於含氣氣體中加熱，或在有 交聯劑，例如過氣化物之存在下加熱。 此種適用於本發明中實質上為線形，高分子量之聚芳 硫醚樹脂，有約50 — 50, 000泊，最好是100 — 30, 000泊之熔融黏度，則傜在300t：時使用具有 0· 5mm直徑及2mm長度之銳孔，於10kg負載量 下於K0HKA型流體試驗器上所測得。該相當低分子董之聚 合物（其於被使用於本發明中之前，先被藉著於含氣氣體 中或在有交聯劑存在中加熱而被再聚合），可在加熱前有 約50-20,◦00泊之熔融黏度，以及在加熱及再聚 合之後，有約150 — 50, 000泊，最好是20 〇 — 3 0 , 0 0 0泊之上升的熔融黏度。低於約5 0泊之黏度 會造成産物有不理想之低機械強度。另一方面，大於約 本紙ifc尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公垃) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 線- -7 - j j 經濟部屮央櫺準XJU工消赀合作社印51 五、發明説明（g ) 50, 000泊之熔融黏度會對模製及成形特質有反效果 〇 用於本發明之第一及第二方面的碩酸鋅為驗性磺酸鋅 或碩酸鋅氫氧化物，其可由多種方法製備，且可由以下通 式代表： xZnCO 3 · yZn( OH)2 · η Η 2 0 其中χ為1至3, y為0至6，且η為0至6。 在本發明之第一方面，碩酸鋅係以聚芳硫醚樹脂與碩 酸鋅總重量之0. 01%— 10%,最好是0. 1 %— 5 %重量之比例被加入。若碩酸鋅僳以少於0. 01%重之 比例被加入，則腐蝕性質不能被減小至可接受之程度。另 一方面，若碩酸鋅之添加童超過10%重，則會使由樹脂 所模製或成形之産品有不良之機械強度。 在本發明中之第二方面，硪酸鋅劑傜與驗土金屬氣化 物一同被使用，其添加量以聚芳硫_樹脂，碩酸鋅及鹺土 金屬氛化物之總重為準，僳為0. 01%—10%重之碩 酸鋅及0. 006%— 23. 6%之驗土金屬氯化物。最 好是添加0.1—5%重之磺酸鋅及0. 06%— 1 1 . 8%重之鹼土金屬氯化物。雖然磺酸鋅與鹼土金屬 氯化物之相對比例無嚴格限制，但最好是使二者以等某耳 之量被使用，如此能産生顯著優良之效果。 若碩酸鋅與驗土金羼氣化物之添加量分別為低於 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS)«P4規格(210x297公座·) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線. -8 - A6 ___B6 五、發明説明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0. 01%及低於0. 006%重，則腐蝕性質不會被降 至可接受程度。另一方面，若二者皆分別以大於10%及 大於23. 6%重之比例被添加，則由樹脂所棋製或成形 之産物的機械強度會被不良地降低。 可用之鹼土金屬氛化物的例子包括氣化波，氛化鎂， 氯化鈣，氣化锶，氣化鋇及氯化鐳，其可為無水或水合形 式〇 可用於本發明之第三及第四方面的氫化鋅劑，為由下 式所代表之化合物：

ZnxO ♦ nH 2 Ο 其中X為1或2, η為◦至6,且其可由許多種方法製備 ，例如，所諝法國方法，美國方法及用以製造鋅花之濕法 Ο 可用於本發明之第三及第四方面的氫氧化鋅劑為由下 式所代表之化合物： 經濟部屮央標準x,Jn工消合作社印^ Ζη(ΟΗ) 2 · nH 2 Ο 其中η為0至6。 在本發明之第三方面，氧化鋅及/或氫氣化鋅係以範 圍在0. 01% — 10%,最好是0. 1 %·— 5 %重之比 例被加入此像以聚芳硫醚樹脂與氧化鋅及/或氫氣化鋅之 本紙張尺度边用中国國家標準（CNS)甲4規格（210x297公垃) -9 - A6 B6 五、發明説明（g ) 總重為基準。若氣化鋅及/或氫氧化鋅僳以低於0. 01 重之比例被加入則腐蝕性質無法被降至可接受之程度。在 另一方面，若氧化鋅及/或氫氣化鋅以超過10%重之比 例被加入，會導致由樹脂所模製或成形而成之産物有不良 之機械強度。 在本發明之第四方面，氣化鋅及/或氳氣化鋅像與鹾 土金屬氯化物混合使用，而所加入之氣化鋅及/或氫氣化 鲜以及鹺土金屬氣化物中，傜有0.1%—10%,最好 是0.1%-5%重之比例的氣化鋅及/氩氣化鋅，以及 0. 008 %— 36. 5%,最好是 0. 08%— 18. 3%重之鹼土金颶氛化物。雖然氣化鋅及/或氳氣 化鋅對鹼土金屬氣化物之相對比例無駸格限制，但氣化鋅 及/或氫氣化鋅與鹾土金屬氯化物最好傜以等莫耳之量被 使用，而能造成顯著優良之效果。 若氣化鋅及/或氩氣化鋅與鹼土金羼氯化物僳分別以 低於0 . 0 1 %及低於0 . 0 0 8 %重之比例被加入， 經濟部屮央櫺準^π工消仰合作社印5i 則腐蝕性質不會被降至可接受之程度。在另一方面，若氣 化鋅及/或氫氣化鋅與鹼土金靥氛化物分別以高於1 0% 及高於3 6 . 5 %重之比例被加入，則由樹脂所模製或成 形而成之産物的機械強度會被不良地降低。 可使用之鹼土金靥氣化物包括氯化波，氛化iil ,氛化 野，氣化緦，氣化鋇及氛化鐳，彼等可為無水或水合形式 〇 對聚芳硫醚樹脂而言為良好溶劑而可用於本發明中者 -10 - (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙ft尺度边用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 五、發明説明（g ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，為有機溶劑，且聚芳硫醚樹脂在室溫或上升之溫度中， 在該溶劑中為可溶解的。可提及之例子包括： Ν,Ν'—二甲替乙醛胺， N _乙基一 2 —哌啶烷酮， N —甲基一 2 —哌咯烷酮， 四甲基脲， N _甲基丙醛胺， 二甲亞碾， 1, 3—二甲基咪唑烷酮， α —氛基某，及 二苯醚。 依照本發明，在對樹脂而言為良好之溶劑中，聚芳硫 醚樹脂與一或多種添加物一同受熱處理之條件可被適當地 選擇，或可視所用樹脂之熔融黏度，溶液濃度，處理溫度 ，處理時間及添加物之置而改變。 經濟部屮央標準杓工消费合作社印51 通常，溶液之濃度，亦即「聚芳硫醚樹脂與添加物之 總重/溶劑重量」之範圍在7%至50%,最好是1 0% 至40%重。若溶液濃度小於7%重，則此方法便顯出不 合經濟之低産製速率。在另一方面，若濃度高於50%重 ，則在此處理裝置中預料得到會發生任何一種困擾。 處理時間為1分鐘至24小時，最好是10分鐘至 10小時。若處理時短於1分鐘，則腐蝕性質不能被適度 減低。若處理時間長於2 4小時，則由經濟觀點來看，此 方法為不佳的。然而，處理時間可藉增高處理溫度而被減 本紙張尺度边用中困a家標準(CNS)甲4規格（210X297公垃) 11 A6 B6 ,0撕 五、發明説明（1C>) 少。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 處理溫度之範圍在80它至300t：,最好是200 t：至2 7 0 t。更佳的是處理溫度為能使聚芳硫_樹脂在 熱處理期間能溶在条統中。若處理溫度低於80*0,則樹 脂無法被充份處理至顯著降低腐蝕性質。若處理溫度高於 3 OOt：,則在處理期間，會有樹脂分解或降解之危險。 本方法可藉著適當選擇以上所列成份及條件而施行。 本發明中所用之裝置的結構無待別限制，只要其含有 與加熱工具及攪拌工具相配合之槽即可，該槽最好為密封 型者。 已依照本發明經熱處理之聚芳硫《樹脂可由進一步之 步驟回收，例如可將溶劑除去，乾燥等。 依照本發明之再一方面，係提供一種改良之聚芳硫醚 樹脂，其已經本發明中之任一種方法處理過。 奮施例 經濟部屮央榣準乃A工消"合作社印5i 本發明將由下列不具限制性之實施例及比較實施例來 更詳細地說明。 在實施例中，聚芳硫W樹脂係由下述試驗方法來試驗 其腐蝕性質。 腐鈾試驗 一PPS粉末5;將10克放在一秤重瓶2中。在 PPS粉末5床上放一値陪替氏培養皿3,在皿中放镀有 本紙張尺度遑用中B困家標準(CNS)甲4規格(210x2974«：) -12 - A6 ___B6 五、發明説明（u) 焊劑劑主架構4。然後將此經組合之秤重瓶2於1 5〇υ 中在爐1中加熱500小時。接著，依照以下之四個等级 以目視評估主架構表面上之腐蝕程度。 等级： I :無變色現象 I I :稍微帶灰色之變色 I I I :帶灰色之變色 I V :黑色之變色 於這些實施例中所用之聚芳硫醚樹脂（稱為PPS) 材料像由如下述方式製備： 製備1 在一個15升容置之壓熱器中，充入1. 8莫耳 N a 2 ·2. 9Η2 Ο及4. 5kg 之N_ 甲基一 2 -哌 經濟部屮央標準A KX工消合作社印!ίί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 咯烷酮（稱為NMP)。於氮氣流中加熱該混合物至 200它並同時搜拌，以蒸餾出636g之餾出物，其主 要僳由水構成。將反應条統冷卻至170C,然後將 1. 8莫耳之對一二氣苯與1. 5kg之NMP—同加入 其中。於一氮氣流中將反應条統密封，並加熱至2 5 ου ，以使反應物於此溫度中在3小時期間内聚合。聚合完全 後，冷卻条統，將内容物倒至水中，以沈澱出産物聚合物 。接著以玻璃漏斗收集沈澱出之聚合物，再使用約10升 之溫水重複洗及過濾之，然後於熱真空中乾燥過夜。獲得 1. 85kg量之分離出之聚合物，相當於95%産率。 本紙張尺度边用中國困家標準(CNS)甲4規格(210X297公货) -13 - ύ! 五、發明説明（12) 此聚合物有在3001C ; 250泊之熔融黏度，此係在 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) K0HKA型流體試驗器中使用具有〇. 5mm直徑及2mm 長度之銳孔，於1 0 k g負載置時測得。此産物稱為 P P S - 1 〇 製備2 將聚合物P P S之一部分放在2 5 01C溫度之爐組具 中。 使該材料於爐中在空氣内熟化或交聯5小時。此步驟 製造出之PPS具有上升之熔融黏度2 8 0 0泊。此産物 稱為P P S _ 2。 奮掄例1 一 3 在一個300mi2容置之壓熱器中，充入ΝΜΡ,由 製備1中製出之P P S — 1 ,及一由Wako Junyaku K〇gyo Ktd.所製之商業上可得之鹺性碩酸鋅，其像以如 表1中所示之各種量充入。以氮氣代替壓熱器之内部氣醱 空間。然後於如表1中所列之條件下對内容物加熱及撗拌 。接著冷卻内容物，而以熱水洗經處理之聚合物三次。於 8 0Ό中乾燥聚合物一天。依照上述之試驗步驟對所得 PPS粉末各自試驗其腐蝕性質。結果示於表1中。 啻渝例4 一 6 在一個300m5容置之壓熱器中，充入NMP,由 本紙張尺度边用中a团家標準(CNS)肀4規格(210x297公垃) _ 14 _

·* · Q ·* · Q 經濟部屮央標準XJ只工消t合作社印5i Μ 五、發明説明（13) 製備1中製出之PPS-1,及一由Wako Junyaku K〇gy〇 Ltd.所製之商業上可得之鹺性碩酸鋅，及由Wako Junyaku所製之之氣化鋇，其係以如表1中所示之各種量 充入。壓熱器之内部氣體空間被以氮氣代替，然後於如表 1中所列之條件下對内容物加熱及攪拌。接著冷卻内容物 ，以熱水洗經處理之聚合物三次。於8 Ot：中乾燥聚合物 一天。依照上述之試驗步驟對所得PPS粉末試驗其値別 之腐蝕性質。結果示於表1中。 奮掄例7 - 9 重複製實施例1一3中所述之步驟，只除了使用以製 備2中所製之P P S — 2代替由製備1中所製之P P S-1。對所得之每一P P S粉末試驗其腐蝕性質。結果示於 表1中。 啻掄例1 Ο _ 1 2 重複製實施例4一6中所述之步驟，只除了使用以製 備2中所製之P P S — 2代替由製備1中所製之P P S — 1。對所得之每一PPS粉末試驗其腐蝕性質。結果示於 表1中。 屮較奮渝例1 在一値3〇0m又容量之壓熱器中，充入100g NMP及l〇g之由製備1中製出之PPS — 1。以氮氣 本紙張尺度边用中H a家標準(CNS)〒4規格(210x297公！) (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 裝· 訂- -線. -15 ~ it ,Oi〇: 五、發明説明（14) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 代替壓器之内部氣體空間，於2401C中加熱及攪拌内容 物30分鐘。再冷卻内容物，以熱水洗經處理之聚合物三 次。於80C中乾燥該聚合物一天。依照上述之試驗步驟 對所得PPS粉末各自試驗其腐蝕性質。結果示於表2中 〇 hh較奮掄例2 重複比較實施例1中之步驟，只除了使用以製備2中 所製之PPS — 2代替由製備1中所製之PPS—1。以 同樣方式試驗所得之PPS粉末。結果示於表2。 fch較窨施例3 重複比較實施例1中之步驟，只除了使用硪酸鈣（， Whiton"P — 30，.由 Shiraishi Kpgyo Ltd·所製）代 替碩酸鋅。以同樣方式試驗所得之P P S粉末。結果示於 表2中。 經濟部屮央#準·u工消"合作社印3i 屮較奮施例4 重複實施例7中之步驟，只除了使用碩酸鈣（a Whiton " P — 3 0 ,)代替碩酸鋅。以同樣方式試驗所得 之PPS粉末。結果示於表2中。 hh龄奮掄例5 重複實施例4中之步驟，只除了使用硪酸鈣（a 本紙張尺度边用中國困家樣準(CNS)例規格(210x297公¢) -16 - A 6 B6 L〇3〇2£__ 五、發明説明（15) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)

Wh i ton "P — 30)代替碩酸鋅。以同樣方式試驗所得之 P P S粉末。結果示於表2中。

hh較奮掄例R 重複實施例10中之步驟，只除了使用碩酸鈣（”

Wh i ton 〃p — 30)代替碩酸鋅。以同樣方式試驗所得之 PPS粉末。結杲示於表2中。 奮旃例1 3 — 1 5 在一個,3 00m5容量之壓熱器中，充入NMP,由 製備1所製之PPS—1,及氣化鈴（由Wako Junyaku Kogyo Ltd.所製），其量各為如表3中所示。以氮氣代 替壓熱器之内部氣髏空間。然後於如表3中所列之條件下 加熱及攪拌。接著冷卻内容物，用熱水洗經處理之聚合物 三次。於8 Ot：乾燥聚合物一天。對所得之每一 PPS 粉末試驗其腐蝕性質。結果示於表3中。 經濟部屮央標準工消仰合作社印31 菅掄例1 S — 1 8 在一値300mi容量之壓熱器中，充入ΝΜΡ,由 製備1中製出之P P S ― 1 ,氧化鋅（由Wako Junyaku Kogyo Ltd.所製）及氣化親（Wako Junyaku Kogyo Ltd .所製）其各量示於表3中。以氮氣代替壓熱器之内部氣 體空間。再於如表3中所示之條件下加熱及拌内容物。 接著冷卻内容物，以熱水洗經處理之聚合物三次，再於 本紙張尺度边用中Η B家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) -17 -

X A6 B6 五、發明説明（16) 80*0中乾燥一天。對所得之毎一 PPS試驗其腐蝕性質 。結果示於表3中。 奮施例1 9 一 2 1 重複實施例13—15中之一般步驟，只除了使用 由製備2所製之P P S — 2代替由製備1所製之P P S — 1。對所得之每一P P S粉末試驗其腐独性質。 結果示於表3。 窗旃例2 2 — 2 4 重複實施例16—18中之一般步驟，只除了使用由 製備2所製之P P S — 2代替由製備1中所製之P P S-1。對所得之每一 PPS以相同方式試驗。結果示於表3 Ο 奮施例2 5 - 2 7 在一値300mj?容量之壓熱器中，充入NMP, 經濟部屮央標準沿员工消费合作社印51 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 P P S — 1 及氳氣化鈴（由 Wako Junyaku Kogyo 所製），其各量示於表4中。以氮氣代替臛熱器之内部氣 體空間。再於表4中所示之條件下加熱及攪拌内容物。接 著冷卻内容物，以熱水洗經處理之聚合物，再於80Ό中 乾燥一天。對所得之毎一 PPS粉末試驗其腐蝕性質。結 果示於表4。 本紙張尺度逍用中SB家橒準(CNS)甲4規格(210x297公澄) -18 - ,·Ί Vs>, Λ6 B6 五、發明説明（17) 實施例2 8 - 3 0 在一個300m)2容量之壓熱器中，充入NMP, P P S — 1，氣氧化鲜（由Wako Junyaku Kogyo所製）及 氯化親（由Wako Junyaku Kogyo所製），其各量為如表4 中所示。接著於如表4中所示之條件下加熱及攪拌内容物 。再冷卻内容物，以熱水洗經處理之聚合物三次，再於 8 Ot：中乾燥一天。對所得之每一 P P S粉末試驗其腐蝕 性質。結果示於表4。 實施例3 1 — 3 3 重複實施例25—27中之一般步驟，只除了使用 由製備2所製之P P S — 2代替由製備1中所製之P P S 一 1。對所得之每一 PPS粉末試驗其腐蝕性質。結果示 於表4。 奮掄例34—36 經濟部屮央標準·^β工消费合作社印5i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 重複製實施例28—30中之一般步驟，只除了使用 由製備2所製之PP S — 2代替由製備1中所製之P P S 一 1。對所得之毎一 P P S粉末試驗其腐蝕性質。結果示 於表4 〇 奮掄例3 7 在一値300mP容量之壓熱器中，充入NMP, 由製備1所製之PPS-1氣化鋅（由Wako Junyaku 本紙诋尺度逍用中困ffl家標準(CNS)甲4規格（210x297公及） _ in _ A6 B6 五、發明説明（18)

Kogyo所製）及氮氣化鲜（由Wako Junyaku Kogyo所製） ，其各量示於表5中。以氮氣代替壓熱器之内部氣體空間 。接著於如表2中所示之條件下加熱及攪拌内容物。再冷 卻内容物，以熱水洗經處理之聚合物三次，再於8 0 t：中 乾燥一天。對所得PPS粉末試驗其腐蝕性質。結果列於 表5 〇 奮施例3 8 在一個3〇0mi容量之壓熱器中，充入NMP, PPS — 1,氣化鋅（由Wako所製）氫氣化鋅（Wako所製 )及氛化鋇（Wako所製），其各量為如表5中所示。以気 氣代替壓熱器之内部氣體空間。接著於如表5中所示之條 件下加熱及攪拌内容物。再冷卻壓熱器，以熱水洗經處理 之聚合物三次，再於8 01C中乾燥一天。對所得之PPS 粉末試驗其腐蝕性質。結果示於表5。 屮較窨旃例7 經濟部屮央櫺準工消处合作社印51 重複實施例13之步驟，只除了使用磺酸鈣（、、

Wh i ton 〃 Ρ - 3 0 )代替氧化鋅。對所得P p S粉末試驗 其腐蝕性質。。結果示於表6。 hh較奮施例8 重複實施例19之步驟，只除了使用碩酸0 (、、 Whit〇n〃P-30)代替氧化鋅。對所得PPS粉末試驗 -20 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 衣紙張尺度通用中a B家樣率(CNS>甲4規格(210X297公釐） A 6 B6 30"'3 五、發明説明（19) 其腐蝕性質。結果示於表6。 比較奮施例1 9 重複實施例16之步驟，只除了使用硪酸鈣（〜 whiton 〃 P — 3 0 )代替氧化鋅。對所得P P S粉末試驗 其腐蝕性質。結果示於表6。 hh龄奮渝例1 0 重複製實施例22之步驟，只除了使用硪酸鈣 Whiton 〃 P - 3 0 )代替氧化鋅。對所得P P S粉末。試 驗其腐蝕性質。結果示於表6。 如上所述，依照本發明，聚芳硫醚樹脂之腐蝕性質能 被有效地降低至極顯著程度，僳藉著相當簡單及經濟之工 具達成。依照本發明所處理之聚芳硫醚樹脂，預期為在傳 統聚芳硫醚材料中曾發生之金屬腐蝕問題領域中為有用及 優良的。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部屮央標準·A工消价合作社印製 本紙張尺度通用中US家標準(CNS)甲4規格(210x297公垃) -21 - (〇 A6 B6 五、發明説明（） 20 *_1 經濟部屮央榣準灼=3:工消赍合作社印？4

r 一 麵， 寶施例 组成 (克） 處理條件 腐》試驗 PPS «酸鋅 氛化餌 «酸鈣 NMP 通度 時間 (製備蹁號） {V ) (分鐘） 1 9.50 ⑴ 0.50 - - 100 240 30 I 2 9.50 (1) 0.50 -' - 100 200 30 I 3 9-90 (1) 0.10 - - 100 240 30 I 4 8.67 (1) 0.50 0.83 - 100 240 30 I 5 8.67 ⑴ 0.50 0-83 - 100 200 30 I 6 9-74 ⑴ 0.10 0.16 - X00 240 30 I 7 9.50 (2) 0.50 - - 100 240 30 I 8 9.50 (2) 0.50 - - ίοο 200 30 I 9 9.90 (2) 0.10 琴 - 100 240 30 I 10 8-67 (2) 0.50 0.88 - 100 240 30 I 11 8-67 (2) 0.50 0.83 - 100 200 30 I 12 9-74 (2) 0.10 0.16 - 100 240 30 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂- 線· 本紙張尺度边用中a a家標準（CNS)甲4規格（210X297公龙） -22 - ο : 經濟部屮央標準XJOC工消设合作社印Μ ϋ A 6 B6 五、發明説明（） 21m_ι 比較實 施例 组成 (克） 處理條件. »»試驗 PPS (裂備編》> 磺酴鋅 氛化II 磺酸鈣 NMP 滬度 (t:) 時間 (分鏈） 1 10.00 ⑴ - - - 100 240 30 IV 2 10.00 (2) - - - 100 240 30 IV 3 9.50 (1) - - 0.50 100 240 30 IV A 9-50 (2) - - 0.50 100 240 30 IV 5 8.67 (1) - 0.83 0.50 100 240 30 I 6 8.67 (2) - 0.83 0.S0 100 240 30 畺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線. 本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公及） -23 五、發明説明（ 22 轰_3 A6 B6

實施例 组成 (克） 處理條件 ! 腐触試K PPS «化鋅 氱化銪 NMP «度 時間 (製備编號> (t:) 《分鐘） 13 9-50 (1) 0.50 - 100 240 30 I 14 9.50 (1) 0.50 - 100 200 30 I 15 9.90 (1) 0.10 - 100 240 30 I 16 8.23 (1) 0.50 1.27 100 240 30 I 17 8·23 (1) 0.50 1-27 100 200 30 I 18 9-65 (1) 0.10 0.25 100 240 30 I 19 9-50 (2) 0.50 - 100 240 30 I 20 9. SO (2) 0-50 - 100 200 30 I , 21 9.90 (2) 0.10 - 100 240 30 I 22 8.23 (2) 0.50 1.27 100 240 30 I 23 8.23 (2) 0.50 1.27 100 200 30 I 24 9.65 (2) 0.10 0.25 100 240 30 I (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) 装. 線- 經濟部屮央標準沿β工消赀合作社印3i 本紙56·尺度通用中國囷家樣準(CNS)甲4規格（210x297公诠） 24 03ϋ:：. Α6 Β6 五、發明説明（ 23 *

實施例 组成 (克） 處理條件 «蝕試驗 PPS <製備编號> «化鋅 氰化銪 NMP 溫度 (V ) 時間 (分鐘） 25 9.50 (1) 0.50 - 100 240 30 I 26 9.50 (1) 0.50 - 100 200 30 I 27 9.90 (1) 0.10 - 100 240 30 I 28 8.46 ⑴ 0.50 1.04 100 240 30 I 29 8.46 (1) 0.50 1.04 100 200 30 I 30 9.69 (1) 0.10 0.21 100 240 30 I 31 9-50 (2) 0.50 - 100 240 30 I 32 9.50 (2) 0.50 - 100 200 30 I 33 9-90 (2) 0.10 - 100 240 30 I 34 8.46 (2) 0.50 1.04 100 240 30 I 35 8.46 (2) 0.50 1.04 100 200 30 I 36 9.69 (2) 0.10 0.21 100 240 30 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部屮央標準·AA工消奸合作社印31 本紙ifc尺度逍用中國a家櫺準(CNS)甲4規格(210x297公釐） 25

經濟部屮央捣準沿U工消fi合作社印II 〇3〇·'- 五、發明説明（） 24 *_5

資施例 组成 (克） 處理條件 腐蝕試驗 PPS 氳氧化鋅 氣化鋅 氯化銪 NMP «度 時間 (製備編號） (V ) (分鐘） 37 9.00 (1) 0.50 0.50 - 100 240 30 I 38 6.69 ⑴ 0.50 0.50 2.31 100 240 30 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 本紙張尺度边用中因國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) -26 - ο3 ο

66AB 五、發明説明（） 25 *_6 經濟部屮央榣準：：m工消汾合作社印51

比較實 施例 组成 (克） «理條件 腐》«驗 PPS (裂備编號） 氧化钳 硪酸鈣 ΝΜΡ 通度 (V) 時間 (分鐘> 7 9.39 ⑴ - 0.61 100 240 30 IV 8 9.39 (2) - 0.61 100 200 30 IV 9 8.12 (1) 1-27 0.61 100 240 30 I 10 8-12 (2) 1·27 0.61 100 240 30 I (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝· 訂_ 線- 格規 4 甲 5 CN /IV準標家 囷 困 中 用 边 度尺張紙

X 公 27

Claims (1)

1. A7 B7 C7 D7 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 六、申請專利範園 附件： 第80109870號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國81年11月修正 1 . 一種用以處理聚芳硫醚樹脂之方法，包含將聚芳 硫醚樹脂與碩酸鋅在有對該樹脂而言為良好之溶劑存在下 ，一同混合及加熱，其中碩酸鋅之比例為樹脂與磺酸鋅總 重量之0 . 0 1 % — 1 0 %重，樹脂與硪酸鋅在溶劑中之 總滠度範圍為7%至5 0%重，且處理係在8 〇t：至 3 ◦ 0¾之溫度範圍内進行1分鐘至2 4小時之時間。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中碳酸鋅之比 例為樹脂與碩酸鋅總重之0.1%—5%重。 3 . —種用以處理聚芳硫醚樹脂之方法，包含將聚芳 硫醚樹脂與碩酸鋅及鹼土金屬氯化物，在有對該樹脂而言 為良好之溶劑存在下，一同混合及加熱，其中該碩酸鋅與 鹼土金屬氮化物之比例分別為◦. 〇1%—1及 〇.◦◦ 6 % — 2 3 . 6 %重，此像以樹脂，碩酸鋅與鹼 土金屬氯化物之總重為基準，樹脂、碩酸鋅與鹼土金屬氯 化物在溶劑中之總濃度範圍為7%至50%重，且處理偽 在8 OC至3 0 0°C之溫度範圍内進行1分鐘至24小時 之時間。 4.如申請專利範圍第3項之方法，其中硪酸鋅與鹼 土金屬氯化物之比例分別為〇. 1%— 5%及〇. 06% 一 1 1 . 8 %重，此傺以樹脂，碩酸鋅及鹼土金屬氯化物 (請先Μ讀背*·之注*寧項-S-.填寫k -丨裝. 訂· 線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公梵）_ _ 1 _ 81.9.10,000 -·ν A7 B7 C7 D7 六、申請專利範囲 之總重為基準。 5.如申請專利範圍第1或3項之方法，其中碩酸鋅 僳以下式表示： :ZnCO yZn( OH )2 經濟部中央標準局e：工消費合作社印製 其中χ為1至3, y為◦至6,且η為◦至6。 6.—種用以處理聚芳硫醚樹脂之方法，包含將聚芳 硫醚樹脂與氣化鋅及/或氫氧化鋅，在有對該樹脂而言為 良好之溶劑存在下，一同混合及加熱，其中該碩酸鋅及/ 或氫氣化鋅之比例為◦. 01%—10%重，此偽以樹脂 及氣化鋅及/或氫氣化鋅之總重為基準，樹脂與氣化鋅及 /或氫氣化鋅在溶劑中之總濃度範圍為7%至5 0%重， 且處理係在8 0 t：至3 0 01C之溫度範圍内進行1分鐘至 2 4小時之時間。 7 .如申請 專利範圍第6項之方法，其中氯化鋅及/ 或氫氧化鋅之比例為樹脂與氧化鋅及/或氫氧化鋅總重之 0 . 1 5 %重 8.—種用以處理聚芳硫醚樹脂之方法，包含將聚芳 硫醚樹脂與氣化鉾及/或氫氧化鋅，以及鹼土金屬氯化物 ，在有對該樹脂而言為良好之溶劑存在下，一同混合及加 熱，其中該氧化鋅及/或氫氣化鋅及鹼土金屬氣化物之比 例，分別為◦. 〇1%— 10%及0. 008%-36. 本紙張尺茂適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公笼〉 -2 - 81.9.10,000 請 先 閲 讀 背 面- 之 注 意- 寧 項 再· 寫 裝 訂 Α7 Β7 C7 D7 六、申請專利範团 5%重，此像以樹脂，氣化鋅及/或氫氧化鋅以及鹺土金 屬氯化物之總重為基準，樹脂與氣化鋅及/或氫氣化鋅及 鹼土金屬氯化物在溶劑中之總濃度範圍為7%至5 0%重 ，且處理偽在801C至3〇〇它之溫度範圍内進行1分鐘 至2 4小時之時間。 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中氣化鋅及/ 或氫氣化鋅及鹸土金屬氯化物之比例分別為〇 . i % _ 5 %及〇. 08%及18. 3%重，此傜以樹脂，氣化鋅及 /或氫氧化鋅及鹸土金屬氯化物之總重為基準。 10. 如申請專利範圍第6或8項之方法，其中氣化 鋅僳以下式表示： Ζη 0·ηΗ2〇 其中x為1或2, η為0至6,而氫氣化鈴傜以下式表示 Ζη (0Η)2 φ ηΗ 2 Ο 其中η為Ο至6。 11. 如申請專利範圍第3或8項之方法，其中鹼土 金屬氯化物傜選自氣化披，氯化鎂，氯化鈣，氯化缌，氣 化鋇及氯化鐳中，且可為無水或水合形式。 12. 如申請專利範圍第3或8項之方法，其中鹼土 本纸張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 一 3— 81.9.10,000 請 先 閲 讀 背 面- 之 注 意- 事 項 再· 填 寫 夺〜 装 訂 經濟部中央標準居S工消費合作社印製 Α7 Β7 C7 D7 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本{ 金屬氯化物為無水或水合形式之氛化t貝。 13. 如申請專利範圍第1, 3, 6或8項中任一項 之方法，其中溶劑包含選自下列中之有機溶劑： N, N/—二甲替乙醯胺， N_乙基一 2 —呢略院酮， N —甲基一2 —呢略院酮， 四甲基脲， N —甲基丙醛胺， 二甲亞硯， 1, 3—二甲基咪唑烷酮， ot —氣基某，及 二苯_。 14. 如申請專利範圍第1, 3, 6或8項中任一項 之方法，其中溶劑係選自下列： N—甲基一2—哌咯烷酮， 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 1, 3 —二甲基咪唑烷醒], α —氯基某，及 二苯醚。 15. 如申請專利範圍第1， 3, 6,及8項中任一 項之方法，其中樹脂與處理劑在溶劑中之總濃度範圍為 1 0 %至 4 0 %重。 16. 如申請專利範圍第1, 3, 6及8項中任一項 之方法，其中處理傜在2 0 01C至2 7 0它之溫度中進行 1 0分鐘至1 0小時之時間。 81.9.10,000 本纸張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公犛） ο 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 ，B7 、: C7 ____ D7 六、申請專利範困 17·如申請專利範圍第l, 3, 6及8項中任一項 之方法，其中樹脂為實質上線形結構者，且有50-50，00 ◦泊之熔融黏度，此傜在30〇υ時於Κ0ΗΚΑ 型流體試驗器中使用具有〇. 5mm直徑及2mm長度之 銳孔•於1 0 k g負載下所測得。 18. 如申請專利範圍第17項之方法，其中樹脂有 1 00 — 30, ◦◦◦泊之熔融黏度。 19. 如申請專利範圍第1, 3, 6及8項中任一項 之方法，其中樹脂有150 — 50 , 000泊之熔融黏度 ，其傜藉由可任意在有交聯劑存在下，將具有5〇一 2〇，〇◦〇泊之較低熔融黏度的聚芳硫醚樹脂加熱及進 一步聚合而製成。 · 20. 如申請專利範圍第1, 3， 6及8項中任一項 之方法，其更包含由經處理過之樹脂中除去溶劑的步驟。 21. 如申請專利範圍第20項之方法，更包含將經 處理過之樹脂乾燥的步驟。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f 丨裝. 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公笼） 5 81.9.10,000