TW202419513A - 樹脂及其製備方法 - Google Patents
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Abstract
本申請案係關於一種包括化學式1的單元之樹脂、其製備方法、包括其之樹脂組成物、以及包括樹脂組成物的成形物。
Description
本說明書係關於一種樹脂及其製備方法。
相關申請案之交互參照
本申請案主張於2022年7月5日向韓國智慧財產局申請之韓國專利申請案號10-2022-0082393與10-2022-0082395的優先權與權益,在此以參照方式引入其全部內容。
光學材料的折射率越高,需要越薄的光學透鏡以達成相同水平的校正。因此當光學材料的折射率增加時,能夠製造更薄及更輕的透鏡,從而有可能使得各種使用透鏡之裝置更小。
一般上,當光學材料的折射率增加時,存在阿貝數(Abbe’s Number)變低的問題,並且對於作為光學材料的用途,需要特定水平或更高的透明度。
技術問題
已付出努力完成本說明書的一個示例性實施方式以提供一種具有新穎結構的樹脂及其製備方法。
已付出努力完成本說明書的另一個示例性實施方式以提供一種樹脂組成物,其包括一種具有新穎結構的樹脂以及從樹脂組成物製備的成形物。
技術方案
本說明書的一個示例性實施方式提供一種樹脂,其包括下列化學式1的單元。
[化學式1]
在化學式1中,
X1至X6為彼此相同或不同,並各自獨立地為O或S,
R1與R3為彼此相同或不同,並各自獨立地為經氰基、或經取代或未經取代之烷基取代的苯基;經取代或未經取代之具有10個或更多個碳原子的芳基;經取代或未經取代之芳香烴環與脂族烴環的稠環基;或經取代或未經取代之雜芳基,
R2與R4為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之環烷基;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之芳香烴環與脂族烴環的稠環基;或經取代或未經取代之雜芳基,
R5至R7為彼此相同或不同,並各自獨立地為直接鍵;經取代或未經取代之伸烷基;或經取代或未經取代之環伸烷基,
R11與R12為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之環烷基;經取代或未經取代之芳基;或經取代或未經取代之雜芳基,並且為彼此鍵結以形成經取代或未經取代之芳香烴環基,
R101與R102為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之環烷基;經取代或未經取代之芳基;或經取代或未經取代之雜芳基,
La與La’為彼此相同或不同,並各自獨立地為直接鍵;或-C(=O)-L-,
L為經取代或未經取代之伸芳基,
r101為1或2,並且當r101為2時,兩個R101為彼此相同或不同,
r102為1或2,並且當r102為2時,兩個R102為彼此相同或不同,
m、n與p各自為0至6之整數,
當m、n與p各自為2或更高時,各括號內的結構為彼此相同或不同,
t為0或1,
當t為0時,r與s為1,且La為-C(=O)-L-,當t為1時,r+s=1,作為莫耳分率之r為0<r<1的實數,並且作為莫耳分率之s為0<s<1的實數,以及
*表示連接至樹脂的主鏈之部分。
本說明書的另一個示例性實施方式提供一種用於製備樹脂的方法,該方法包括:聚合用於製備樹脂的組成物,其包括下列化學式1a之化合物;以及1)聚酯前驅物、或2)聚酯前驅物與聚碳酸酯前驅物。
[化學式1a]
在化學式1a中,
m、n、R1至R6、R11、R12、R101、R102、r101、r102與X1至X4的定義相同於彼等在化學式1中定義者。
本說明書的另一個示例性實施方式提供一種樹脂組成物,其包括根據上述示例性實施方式之樹脂。
本說明書的再另一個示例性實施方式提供一種成形物,其包括根據上述示例性實施方式之樹脂組成物。
有利功效
根據本說明書示例性實施方式的樹脂具備高折射率與高透明度。
藉由使用根據本說明書示例性實施方式的樹脂,能夠獲得厚度小的極佳光學透鏡、光學膜、光學薄膜、光學樹脂、光纖、或LED封裝(LED encap)。
最佳模式
此後,將更詳細說明本說明書。
對於根據本說明書一個示例性實施方式之包括化學式1的單元之樹脂,從分子結構與折射率的關係式,其為洛倫茲-洛倫茨方程式(Lorentz-Lorenz’s formula),可見藉由增加分子的電子密度以及減少分子體積,由分子組成之材料的折射率增加。此外化學式1的核心結構是雙酚A(BPA)的衍生物,因較小的取代基而相較於一般的高折射率化合物結構具有小的分子體積,並由於極佳的堆疊能力而可改善樹脂的折射率。此外由於R1至R4為富含電子的取代基,可藉由增加化學式1結構的電子密度進一步改善樹脂的折射率。此外化學式1同時包括酯與碳酸酯部分,藉由調整酯與碳酸酯的莫耳分率可適當地調整樹脂的分子量,並且藉由調整酯與碳酸酯的莫耳分率而可實現極佳的光學性質與物理性質。
因此,根據本說明書一個示例性實施方式的樹脂具備高折射率與高透明度,並且使用樹脂的光學透鏡、光學膜、或光學樹脂的厚度小並可展現極佳的光學性質。
此外樹脂可更包括化學式2-1至2-4的任何一或多個單元,並因此可提供化學式1的單元的玻璃轉移溫度(Tg)或使得化學式1的單元的鏈行為是撓性的(flexible),並具有對於成形物之注射加工的技術效果優勢。
在本申請案通篇說明書中,馬庫西形式表述中包括的術語“其組合”表示馬庫西形式表述所組成之群組中記載的一或多個選自於由構成元素的混合物或組合,並表示包括選自於由上述構成元素所組成之群組的一或多者。
以下將說明本說明書中取代基的例子,但不限於此。
在本說明書中,
表示待連接的部分。
在本說明書中,術語“取代”表示鍵結至化合物碳原子的氫原子變更為另一個取代基,並且取代位置沒有限制,只要該位置是氫原子被取代的位置,亦即,取代基可被取代的位置,並且當二或更多個被取代時,該等二或更多個取代基可以是彼此相同或不同。
在本說明書中,術語“經取代或未經取代”表示其經選自於由下列所組成之群組的一或多個取代基所取代:氘;鹵素基;羥基;氰基;烷基;環烷基;烷氧基;烯基;芳氧基;芳硫基;烷硫基;矽基;芳基;芳香烴環與脂族烴環的縮合環基;與雜環基,其經所示例的取代基中二或更多個取代基所連接之取代基所取代、或不具有取代基。
在本說明書中,二或更多個取代基為連接之情形表示任何一個取代基的氫連接至另一個取代基。例如,當兩個取代基為彼此連接時,苯基與萘基可為彼此連接以成為
或
的取代基。此外,三個取代基為彼此連接的情形不僅包括(取代基1)-(取代基2)-(取代基3)連續地彼此連接的情形,還包括(取代基2)與(取代基3)連接至(取代基1)的情形。例如,苯基、萘基、與異丙基可彼此連接以形成
、
、或
的取代基。上述定義亦相同地適用於四個或更多個取代基為彼此連接的情形。
在本說明書中,鹵素基的例子包括氟、氯、溴或碘。
在本說明書中,烷基可以是直鏈或支鏈,並且其碳原子的數目沒有特別限制,但較佳地為1至30。其具體例子包括甲基、乙基、丙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、異丁基、三級丁基、二級丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、異戊基、新戊基、三級戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、環戊基甲基、環己基甲基、辛基、正辛基、三級辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、異己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但不限於此。
在本說明書中,環烷基沒有特別限制,但較佳地具有3至30個碳原子,並且其具體例子包括環丙基、環丁基、環戊基、3-甲基環戊基、2,3-二甲基環戊基、環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、2,3-二甲基環己基、3,4,5-三甲基環己基、4-三級丁基環己基、環庚基、環辛基、金剛烷基等,但不限於此。
在本說明書中,烷氧基可以是直鏈、支鏈、或環狀。烷氧基的碳原子數目沒有特別限制,但較佳地為1至30。其具體例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、三級丁氧基、二級丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、異戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁基氧基、2-乙基丁基氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、對甲基苄氧基等,但不限於此。
在本說明書中,烯基可以是直鏈或支鏈,並且其碳原子的數目沒有特別限制,但較佳地為2至30。其具體例子包括乙烯基、1-丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、二苯乙烯基、苯乙烯基等,但不限於此。
在本說明書中,芳基沒有特別限制,但較佳地具有6至30個碳原子,並且芳基可以是單環或多環的。
當芳基為單環芳基時,碳原子的數目沒有特別限制,但較佳地為6至50。單環芳基的具體例子包括苯基、聯苯基、三苯基等,但不限於此。
當芳基為多環芳基時,其碳原子的數目沒有特別限制,但較佳地為10至50。多環芳基的具體例子包括萘基、蒽基、菲基、三伸苯基、芘基、萉基(phenalene group)、苝基、
基、茀基等,但不限於此。
在本說明書中,茀基可經取代,並且相鄰的基團可彼此鍵結以形成環。
茀基的例子包括
、
、
、
、
、
、
、
等,但不限於此。
在本說明書中,“相鄰”基團可表示取代原子(其直接連接至由對應取代基所取代原子)的取代基、立體空間上位置最靠近對應取代基的取代基、或取代被對應取代基的所取代原子的另一個取代基。例如,取代苯環中鄰位的兩個取代基,並且取代脂族環中相同碳原子的兩個取代基可被解釋為彼此“相鄰”的基團。
在本說明書中,雜芳基包括一或多個除了碳之外的原子,亦即一或多個雜原子,並具體地,雜原子可包括選自於由O、N、Se、S等所組成之群組的一或多個原子。其碳原子的數目沒有特別限制,但較佳地為2至30個,並且雜芳基可以是單環或多環。雜芳基的例子包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、吡啶基、聯吡啶基、嘧啶基、三氮
基、三唑基、吖啶基、嗒
基、吡
基、喹啉基、喹唑啉基、喹啉基、呔
基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡
基、吡
并吡
基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、啡啶基、啡啉基、異唑基、噻二唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻咯基、啡噻基、啡
基、啡噻
基、二氫茚咔唑基、螺茀
基、螺茀噻
基、四氫萘噻吩基、四氫萘呋喃基、四氫苯并噻吩基、四氫苯并呋喃基等,但不限於此。
在本說明書中,矽基可以是烷矽基、芳矽基、烷芳矽基、雜芳矽基等。上述烷基的例子可應用於烷矽基中的烷基,上述芳基的例子可應用於芳矽基中的芳基,烷基與芳基的例子可應用於烷芳矽基中的烷基與芳基,並且雜環基的例子可應用於雜芳矽基中的雜芳基。
在本說明書中,烴環基可以是芳香烴環基、脂族烴環基、或芳香烴環與脂族烴環的稠合基並可選自環烷基、芳基、及其組合的例子,烴環基的例子包括苯基、環己基、金剛烷基、雙環[2.2.1]庚基、雙環[2.2.1]辛基、四氫萘基、四氫蒽基、1,2,3,4-四氫-1,4-甲烷萘基、1,2,3,4-四氫-1,4-乙烷萘基、螺環戊烷茀基、螺金剛烷茀基、螺環己烷茀基等,但不限於此。
在本說明書中,雜環基包括一或多個除了碳之外的原子,亦即一或多個雜原子,並具體地,雜原子可包括選自於由O、N、Se、S等所組成之群組的一或多個原子。雜環基可以是單環或多環,並且可以是芳香雜環基;脂族雜環基;芳香雜環與脂族雜環的縮合環基;脂族烴環、芳香烴環與芳香雜環的縮合環基,或脂族烴環、芳香烴環與脂族雜環的縮合環基,並且芳香雜環基可選自雜芳基的例子。
在本說明書中,脂族雜環基表示包括一或多個雜原子的脂族環基。脂族雜環基包括全為單鍵的脂族環基、包括多重鍵的脂族環基、或形式為包括縮合之單鍵與多重鍵的環的脂族環基。脂族雜環的例子包括環氧基、環氧乙烷基、四氫呋喃基、1,4-二烷基、吡咯啶基、哌啶基、啉基、環氧己烷(oxepane)基、氮雜環辛烷(azocane)基、硫雜環辛烷(thiocane)基、四氫萘噻吩基、四氫萘呋喃基、四氫苯并噻吩基、四氫苯并呋喃基等,但不限於此。
在本說明書中,芳氧基可由-ORo所表示,並且上述芳基的敘述應用於Ro。
在本說明書中,芳硫基可由-SRs1所表示,並且上述芳基的敘述應用於Rs1。
在本說明書中,烷硫基可由-SRs2所表示,並且上述烷基的敘述應用於Rs2。
在本說明書中,伸烷基表示烷基中具有兩個鍵結位置的基團,亦即二價基團。上述對於烷基的敘述可應用於伸烷基,除了二價伸烷基之外。
在本說明書中,環伸烷基表示環烷基中具有兩個鍵結位置的基團,亦即二價基團。上述對於環烷基的敘述可應用於環伸烷基,除了二價環伸烷基之外。
在本說明書中,二價芳香烴環與脂族烴環的縮合環基表示芳香烴環與脂族烴環的縮合環基中具有兩個鍵結位置的基團,亦即二價基團。可應用上述對於芳香烴環與脂族烴環的縮合環基的敘述,除了基團各自為二價基團之外。
在本說明書中,伸芳基表示芳基中具有兩個鍵結位置的基團,亦即二價基團。上述對於芳基的敘述可應用於伸芳基,除了二價伸芳基之外。
在本說明書中,氫為氫、氘、或氚。
在本說明書的一個示例性實施方式中,在化學式1中沒有指出取代基的部分可表示經氫、氘、或氚取代。
此後將詳細說明本發明的較佳示例性實施方式。然而本發明的示例性實施方式可修改為各種其他形式,並且本發明的範疇不限於以下將說明的示例性實施方式。
根據本說明書的一個示例性實施方式,樹脂中可包括一或多個化學式1的單元,並且當包括二或更多個單元時,這些單元為彼此相同或不同。
根據本說明書的一個示例性實施方式,樹脂更包括下列化學式2-1至2-4的任何一或多個單元。
[化學式2-1]
[化學式2-2]
[化學式2-3]
[化學式2-4]
在化學式2-1至2-4中,
L’11與L”11為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸烷基;經取代或未經取代之環伸烷基;或經取代或未經取代之伸芳基,
X11至X16為彼此相同或不同,並各自獨立地為O;或S,
Z11至Z13為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸烷基;或經取代或未經取代之環伸烷基,
Lb與Lb’為彼此相同或不同,並各自獨立地為直接鍵;或-C(=O)-L’-,
L’為經取代或未經取代之伸芳基,
a’、b’與p’為彼此相同或不同,並各自獨立地為0至6的整數,並且當a’、b’與p’各自為2或更高時,各括號內的結構為彼此相同或不同,
t’為0或1,
當t’為0時,r’與s’為1,並且Lb為-C(=O)-L’-,
當t’為1時,r’+s’=1,作為莫耳分率之r’為0<r’<1的實數,並且作為莫耳分率之s為0<s’<1的實數,以及
*表示連接至樹脂的主鏈之部分。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R101為氫。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R102為氫。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式1為下列化學式1-1或1-2。
[化學式1-1]
[化學式1-2]
在化學式1-1與1-2中,
*、m、n、p、R1至R7、R11、R12、r、s、La、La’、與X1至X6的定義相同於彼等在化學式1中定義者。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式1-1為下列化學式1-1-1。
[化學式1-1-1]
在化學式1-1-1中,
*、m、n、p、R1至R7、R11、R12與X1至X6的定義相同於彼等在化學式1中定義者,以及
L為經取代或未經取代之伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式1-2為下列化學式1-2-1至1-2-4的任何一個。
[化學式1-2-1]
[化學式1-2-2]
[化學式1-2-3]
[化學式1-2-4]
在化學式1-2-1至1-2-4中,
*、m、n、p、R1至R7、R11、R12、r、s、R101、R102、r101、r102與X1至X6的定義相同於彼等在化學式1中定義者,以及
L1與L2為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式2-1為下列化學式2-1-A或2-1-B。
[化學式2-1-A]
[化學式2-1-B]
在化學式2-1-A與2-1-B中,
*、L’11、L”11、Lb、Lb’、X11至X16、Z11至Z13、a’、b’、s’、r’與p’相同於彼等在化學式2-1中定義者。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式2-2為下列化學式2-2-A或2-2-B。
[化學式2-2-A]
[化學式2-2-B]
在化學式2-2-A與2-2-B中,
*、X11至X16、Lb、Lb’、Z11至Z13、a’、b’、s’、r’與p’相同於彼等在化學式2-2中定義者。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式2-3為下列化學式2-3-A或2-3-B。
[化學式2-3-A]
[化學式2-3-B]
在化學式2-3-A與2-3-B中,
*、X11至X16、Lb、Lb’、Z11至Z13、a’、b’、s’、r’與p’相同於彼等在化學式2-3中定義者。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式2-4為下列化學式2-4-A或2-4-B。
[化學式2-4-A]
[化學式2-4-B]
在化學式2-4-A與2-4-B中,
*、X11至X16、Lb、Lb’、Z11至Z13、a’、b’、s’、r’與p’相同於彼等在化學式2-4中定義者。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式2-1為下列化學式2-1-1。
[化學式2-1-1]
在化學式2-1-1中,
*、L’11、L”11、X11至X16、Z11至Z13、a’、b’與p’相同於彼等在化學式2-1中定義者,以及
L’為經取代或未經取代之伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式2-2為下列化學式2-2-1。
[化學式2-2-1]
在化學式2-2-1中,
*、X11至X16、Z11至Z13、a’、b’與p’相同於彼等在化學式2-1中定義者,以及
L’為經取代或未經取代之伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式2-3為下列化學式2-3-1。
[化學式2-3-1]
在化學式2-3-1中,
*、X11至X16、Z11至Z13、a’、b’與p’相同於彼等在化學式2-1中定義者,以及
L’為經取代或未經取代之伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式2-4為下列化學式2-4-1。
[化學式2-4-1]
在化學式2-4-1中,
*、X11至X16、Z11至Z13、a’、b’與p’相同於彼等在化學式2-1中定義者,以及
L’為經取代或未經取代之伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式2-1為下列化學式2-1-2至2-1-5的任何一個。
[化學式2-1-2]
[化學式2-1-3]
[化學式2-1-4]
[化學式2-1-5]
在化學式2-1-2至2-1-5中,
*、L’11、L”11、X11至X16、Z11至Z13、a’、b’、s’、r’與p’相同於彼等在化學式2-1中定義者,以及
L’1與L’2為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式2-2為下列化學式2-2-2至2-2-5的任何一個。
[化學式2-2-2]
[化學式2-2-3]
[化學式2-2-4]
[化學式2-2-5]
在化學式2-2-2至2-2-5中,
*、X11至X16、Z11至Z13、a’、b’、s’、r’與p’相同於彼等在化學式2-2中定義者,以及
L’1與L’2為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式2-3為下列化學式2-3-2至2-3-5的任何一個。
[化學式2-3-2]
[化學式2-3-3]
[化學式2-3-4]
[化學式2-3-5]
在化學式2-3-2至2-3-5中,
*、X11至X16、Z11至Z13、a’、b’、s’、r’與p’相同於彼等在化學式2-3中定義者,以及
L’1與L’2為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式2-4為下列化學式2-4-2至2-4-5的任何一個。
[化學式2-4-2]
[化學式2-4-3]
[化學式2-4-4]
[化學式2-4-5]
在化學式2-4-2至2-4-5中,
*、X11至X16、Z11至Z13、a’、b’、s’、r’與p’相同於彼等在化學式2-4中定義者,以及
L’1與L’2為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X1至X6為彼此相同或不同,並各自獨立地為O或S,
R1與R3為彼此相同或不同,並各自獨立地為經氰基、或具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代的苯基;具有10至30個碳原子的單環或多環芳基,其為未經取代或經氰基、具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈烯基、或具有2至30個碳原子的單環或多環雜環基取代;具有6至30個碳原子的單環或多環芳香烴環與具有3至30個碳原子的單環或多環脂族烴環之稠環基;或具有6至30個碳原子的多環雜芳基,
R2與R4為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環環烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環芳基,其係未經取代或經氰基、具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈烯基、或具有2至30個碳原子的單環或多環雜環基取代;具有6至30個碳原子的單環或多環芳香烴環與具有3至30個碳原子的單環或多環脂族烴環之稠環基;或具有6至30個碳原子的多環雜芳基,
R5至R7為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;或具有6至30個碳原子的單環或多環環伸烷基,以及
R11與R12為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環環烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環芳基;或具有2至30個碳原子的單環或多環雜芳基、或為彼此鍵結以形成具有10至30個碳原子的多環芳香烴環。
根據本說明書的一個示例性實施方式,La與La’為彼此相同或不同,並各自獨立地為直接鍵;或 -C(=O)-L-。
根據本說明書的一個示例性實施方式,La與La’為彼此不相同,並各自獨立地為直接鍵;或 -C(=O)-L-。
根據本說明書的一個示例性實施方式,La與La’為直接鍵。
根據本說明書的一個示例性實施方式,La與La’為-C(=O)-L-。
根據本說明書的一個示例性實施方式,La’為直接鍵,而La為-C(=O)-L-。
根據本說明書的一個示例性實施方式,La為直接鍵,而La’為-C(=O)-L-。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L為具有6至30個碳原子的單環或多環伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L為具有6至20個碳原子的單環或多環伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L為伸苯基;或伸萘基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L1與L2為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有6至30個碳原子的單環或多環伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L1與L2為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有6至20個碳原子的單環或多環伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L1與L2為彼此相同或不同,並各自獨立地為伸苯基;或伸萘基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R1至R4為彼此相同或不同,並各自獨立地為下列結構的任何一者。
在結構中,
Y1與Y2各自獨立地為O或S,
G1至G8的任何一者是鍵結至化學式1的部分,而沒有鍵結至化學式1之G1至G8的其他部分為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之烯基;經取代或未經取代之烴環基;或經取代或未經取代之雜環基,
G9至G16的任何一者是鍵結至化學式1的部分,而沒有鍵結至化學式1之G9至G16的其他部分為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之烯基;經取代或未經取代之烴環基;或經取代或未經取代之雜環基,
G17至G26的任何一者是鍵結至化學式1的部分,而沒有鍵結至化學式1之G17至G26的其他部分為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之烯基;經取代或未經取代之烴環基;或經取代或未經取代之雜環基,
G27至G38的任何一者是鍵結至化學式1的部分,而沒有鍵結至化學式1之G27至G38的其他部分為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之烯基;經取代或未經取代之烴環基;或經取代或未經取代之雜環基,
G39至G46的任何一者是鍵結至化學式1的部分,而沒有鍵結至化學式1之G39至G46的其他部分為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之烯基;經取代或未經取代之烴環基;或經取代或未經取代之雜環基,
G47至G52的任何一者是鍵結至化學式1的部分,而沒有鍵結至化學式1之G47至G52的其他部分為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之烯基;經取代或未經取代之烴環基;或經取代或未經取代之雜環基,
G53至G59的任何一者是鍵結至化學式1的部分,而沒有鍵結至化學式1之G53至G59的其他部分為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之烯基;經取代或未經取代之烴環基;或經取代或未經取代之雜環基,
G60至G67的任何一者是鍵結至化學式1的部分,而沒有鍵結至化學式1之G60至G67的其他部分為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之烯基;經取代或未經取代之烴環基;或經取代或未經取代之雜環基,以及
G68至G76的任何一者是鍵結至化學式1的部分,而沒有鍵結至化學式1之G68至G73的其他部分為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之烯基;經取代或未經取代之烴環基;或經取代或未經取代之雜環基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X1為O。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X2為O。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X3為O。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X4為O。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X5為O。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X6為O。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X1為S。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X2為S。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X3為S。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X4為S。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X5為S。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X6為S。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R1與R3為彼此相同或不同,並各自獨立地為經氰基、或經取代或未經取代之具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代的苯基;經取代或未經取代之具有10至30個碳原子的單環或多環芳基;經取代或未經取代之具有6至30個碳原子的單環或多環芳香烴環與具有3至30個碳原子的單環或多環脂族烴環之稠環基;或經取代或未經取代之具有6至30個碳原子的多環雜芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R1與R3為彼此相同或不同,並各自獨立地為經氰基、或具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代的苯基;具有10至30個碳原子的單環或多環芳基,其係未經取代或經氰基、具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈烯基、或具有2至30個碳原子的單環或多環雜環基取代;具有6至30個碳原子的單環或多環芳香烴環與具有3至30個碳原子的單環或多環脂族烴環之稠環基;或具有6至30個碳原子的多環雜芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R1與R3為彼此相同或不同,並各自獨立地為經氰基、或甲基取代的苯基;未經取代或經氰基取代的萘基;二氫茚基;或喹啉基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R2與R4為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代之具有6至30個碳原子的單環或多環環烷基;經取代之具有6至30個碳原子的單環芳基;經取代或未經取代之具有10至30個碳原子的多環芳基;經取代或未經取代之具有6至30個碳原子的單環或多環芳香烴環與具有3至30個碳原子的單環或多環脂族烴環之稠環基;或經取代或未經取代之具有6至30個碳原子的多環雜芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R2與R4為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環環烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環芳基,其係未經取代或經氰基、具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈烯基、或具有2至30個碳原子的單環或多環雜環基取代;具有6至30個碳原子的單環或多環芳香烴環與具有3至30個碳原子的單環或多環脂族烴環之稠環基;或具有6至30個碳原子的多環雜芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R2與R4為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有6至30個碳原子的單環或多環芳基,其係未經取代或經氰基、具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈烯基、或具有2至30個碳原子的單環或多環雜環基取代;具有6至30個碳原子的單環或多環芳香烴環與具有3至30個碳原子的單環或多環脂族烴環之稠環基;或具有6至30個碳原子的多環雜芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R2與R4為彼此相同或不同,並各自獨立地為未經取代或經氰基、或甲基取代的苯基;未經取代或經氰基取代的萘基;二氫茚基;或喹啉基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R5至R7為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;或經取代或未經取代之具有6至30個碳原子的單環或多環環伸烷基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R5至R7為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;或具有6至30個碳原子的單環或多環環伸烷基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R5至R7為伸乙基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R11與R12為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代之具有6至30個碳原子的單環或多環環烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環芳基;或經取代或未經取代之具有2至30個碳原子的單環或多環雜芳基、或為彼此鍵結以形成經取代或未經取代之具有10至30個碳原子的多環芳香烴環。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R11與R12為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環環烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環芳基;或具有2至30個碳原子的單環或多環雜芳基、或為彼此鍵結以形成具有10至30個碳原子的多環芳香烴環。
根據本說明書的一個示例性實施方式,R11與R12為甲基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,m為1。
根據本說明書的一個示例性實施方式,n為1。
根據本說明書的一個示例性實施方式,p為1。
根據本說明書的一個示例性實施方式,m為0。
根據本說明書的一個示例性實施方式,n為0。
根據本說明書的一個示例性實施方式,p為0。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X11至X16為O,
L’11與L”11為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有1至30個碳原子的單環或多環伸烷基;或具有6至50個碳原子的單環或多環伸芳基,其係未經取代或經具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有6至30個碳原子的單環或多環芳基取代,以及
Z11至Z13為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L’11與L”11為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有1至30個碳原子的單環或多環伸烷基;或具有6至50個碳原子的單環或多環伸芳基,其為未經取代或經具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基、或具有6至30個碳原子的單環或多環芳基所取代。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L’11與L”11為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有1至20個碳原子的單環或多環伸烷基;或具有6至30個碳原子的單環或多環伸芳基,其為未經取代或經具有1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基、或具有6至20個碳原子的單環或多環芳基所取代。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L’11與L”11為彼此相同或不同,並各自獨立地為未經取代或經甲基取代的亞甲基;異伸丙基;未經取代或經甲基或苯基取代的伸苯基;二價萘基;或二價茀基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X11為O。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X12為O。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X13為O。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X14為O。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X15為O。
根據本說明書的一個示例性實施方式,X16為O。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Z11至Z13為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Z11至Z13為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有1至20個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Z11至Z13為伸乙基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Lb與Lb’為彼此相同或不同,並各自獨立地為直接鍵;或 -C(=O)-L’-。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Lb與Lb’為彼此不相同,並各自獨立地為直接鍵;或 -C(=O)-L’-。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Lb與Lb’為直接鍵。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Lb與Lb’為-C(=O)-L’-。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Lb’為直接鍵,而Lb為-C(=O)-L’-。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Lb為直接鍵,而Lb’為-C(=O)-L’-。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L’為具有6至30個碳原子的單環或多環伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L’為具有6至20個碳原子的單環或多環伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L’為伸苯基;或伸萘基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L’1與L’2為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有6至30個碳原子的單環或多環伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L’1與L’2為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有6至20個碳原子的單環或多環伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,L’1與L’2為彼此相同或不同,並各自獨立地為伸苯基;或伸萘基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,a’為1。
根據本說明書的一個示例性實施方式,b’為1。
根據本說明書的一個示例性實施方式,p’為1。
根據本說明書的一個示例性實施方式,a’為0。
根據本說明書的一個示例性實施方式,b’為0。
根據本說明書的一個示例性實施方式,p’為0。
根據本說明書的一個示例性實施方式,樹脂可具有-OH;-SH;-CO
2CH
3;-Cl;或-OC
6H
5作為端基。
在本說明書的一個示例性實施方式中,在化學式1中,作為莫耳分率之r為0.001至0.999,作為莫耳分率之s為0.001至0.999,較佳地,r為0.01至0.99以及s為0.01至0.99,並且更佳地,r為0.1至0.9以及s為0.1至0.9。
當化學式1的r與s在上述範圍內時,可藉由適當地調整r與s(彼等為莫耳分率)而獲得具備所期望物理性質的樹脂。
在本說明書的一個示例性實施方式中,樹脂具有重量平均分子量為3,000 g/mol至500,000 g/mol、較佳地5,000 g/mol至300,000 g/mol、7,000 g/mol至250,000 g/mol、與8,000 g/mol至200,000 g/mol。樹脂更佳地具有重量平均分子量為9,000 g/mol至150,000 g/mol、10,000 g/mol至100,000 g/mol、12,000 g/mol至80,000 g/mol、與13,000 g/mol至60,000 g/mol。
當樹脂滿足上述重量平均分子量範圍時,樹脂可具有最佳的流動性與加工性。
在本發明的一個示例性實施方式中,樹脂具有數量平均分子量為2,000 g/mol至300,000 g/mol、3,000 g/mol至200,000 g/mol、4,000 g/mol至150,000 g/mol、4,500 g/mol至100,000 g/mol、較佳地5,000 g/mol至80,000 g/mol。
在本說明書中,可藉由凝膠滲透層析術(GPC)使用Agilent 1200系列採用聚苯乙烯(PS)標準品測量在製備中使用之樹脂與寡聚物的重量平均分子量(Mw)。具體地,可使用Agilent 1200系列的裝置採用Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300 mm長度的管柱測量重量平均分子量,並且在此情形中,測量溫度為40℃,所使用的溶劑為四氫呋喃(THF),流速為1 mL/分鐘。各自製備濃度為10 mg/10 mL的樹脂或寡聚物的樣品,並接著以10 μL的量進料,使用以聚苯乙烯標準品形成的校正曲線導出重量平均分子量(Mw)值。在此情形中,使用分子量(g/mol)為2,000/10,000/30,000/70,000/200,000/700,000/2,000,000/ 4,000,000/10,000,000的九種聚苯乙烯標準品。
在本說明書的一個示例性實施方式中,樹脂可具有玻璃轉移溫度(Tg)為90℃至200℃。此外玻璃轉移溫度可以是100℃至190℃。玻璃轉移溫度可較佳地為110℃至180℃、120℃至170℃、130℃至160℃、139℃至175℃、150℃至175℃、或139℃至165℃。
當樹脂滿足上述玻璃轉移溫度範圍時,當藉由混合具備極佳耐熱性與可注射性的樹脂並具有不同於上述範圍的玻璃轉移溫度而製備樹脂組成物時,容易調整玻璃轉移溫度,使得可滿足本說明書中所期望的物理性質。
可透過示差掃瞄熱量計(DSC)測量玻璃轉移溫度(Tg)。具體地,可從下列獲得的圖譜測量玻璃轉移溫度:藉由在氮氣氛圍下加熱5.5 mg至8.5 mg的樹脂樣品至270℃,並接著在第二次加熱期間於10℃/分鐘的加熱速率加熱樹脂樣品,於冷卻後掃瞄樹脂樣品。
在本說明書的一個示例性實施方式中,於波長587 nm測量之樹脂的折射率為1.50至1.75。折射率可較佳地為1.63至1.712、1.657至1.705、或1.659至1.698。當樹脂滿足上述折射率,在將樹脂應用於成形物例如光學透鏡時,能夠製造薄且輕的光學透鏡。
在本說明書的一個示例性實施方式中,於486、587、與656 nm的波長測量及計算之樹脂的阿貝數可以是5至45。此外阿貝數可以是10至25。阿貝數可較佳地為14至21、更佳地13.8至20.1、15.2至20.2、或13.8至20.2。
當樹脂滿足上述阿貝數範圍時,當樹脂應用於成形物例如光學透鏡時,存在色散降低、銳度提高的效果。
可具體地由下列方程式獲得阿貝數,藉由於D (587 nm)、F (486 nm)、與C (656 nm)的波長於20℃個別地測量折射率(n
D、n
F、與n
C)。
阿貝數= (n
D-1)/(n
F- n
C)
可從下列製備的膜測量折射率與阿貝數:將樹脂溶解於溶劑而製備的溶液以旋轉塗佈施加至矽晶圓,通過使用橢圓偏光儀於20℃獲得之基於光波長的結果值可測量所施加的膜。可藉由旋轉塗佈於150 rpm至300 rpm的轉速施加溶液,並且所施加的膜可具有5 μm至20 μm的厚度。矽晶圓沒有特別限制,並且可適當地採用能夠測量本說明書樹脂組成物的折射率與阿貝數之任何矽晶圓。溶劑可以是二甲基乙醯胺或1,2-二氯苯,並且可藉由溶解10 wt%(基於溶液的總重量)的樹脂樣品而製備溶液。
本說明書的一個示例性實施方式提供一種用於製備樹脂的方法,該方法包括:聚合用於製備樹脂的組成物,其包括下列化學式1a之化合物;以及1)聚酯前驅物、或2)聚酯前驅物與聚碳酸酯前驅物。
[化學式1a]
在化學式1a中,
m、n、R1至R6、R11、R12、R101、R102、r101、r102與X1至X4的定義相同於彼等在化學式1中定義者。
根據本說明書的一個示例性實施方式,用於製備樹脂的方法更包括下列化學式2a-1至2a-4之任何一或多個第二化合物,並且化學式1a的化合物與第二化合物的比為0.01莫耳%至100莫耳%:99.99莫耳%至0莫耳%。具體地,包括0.01莫耳%至99.99莫耳%:99.99莫耳%至0.01莫耳%的化合物。更具體地,包括0.1莫耳%至99.9莫耳%:99.9莫耳%至0.1莫耳%、1莫耳%至99莫耳%:99莫耳%至1莫耳%、5莫耳%至95莫耳%:95莫耳%至5莫耳%、10莫耳%至90莫耳%:90莫耳%至10莫耳%的化合物。
[化學式2a-1]
[化學式2a-2]
[化學式2a-3]
[化學式2a-4]
在化學式2a-1至2a-4中,
L’11與L”11為彼此相同或不同,並各自獨立地為未經取代的伸芳基,
X11至X14為彼此相同或不同,並各自獨立地為O;或S,
Z11與Z12為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸烷基;或經取代或未經取代之環伸烷基,以及
a’與b’為彼此相同或不同,並各自獨立地為0至6的整數,並且當a’與b’各自為2或更高時,各括號內的結構為彼此相同或不同。
當包括上述含量的化學式1a與第二化合物時,化合物容易聚合,具有取決於取代基之寬廣範圍的折射率或高折射率,並具有寬廣範圍的玻璃轉移溫度。此外,能夠調整玻璃轉移溫度(Tg)與折射率,能夠使得樹脂的鏈行為是撓性的,因此存在對於成形物之注射加工的技術效果優勢。
本發明的一個示例性實施方式提供一種用於製備樹脂的方法,該方法包括:聚合用於製備樹脂的組成物,其包括化學式1a的化合物;第二化合物;以及1)聚酯前驅物、或2)聚酯前驅物與聚碳酸酯前驅物。包括0.01莫耳%至100莫耳%:99.99莫耳%至0莫耳%的化學式1a的化合物與第二化合物。具體地,包括0.01莫耳%至99.99莫耳%:99.99莫耳%至0.01莫耳%的化合物。更具體地,包括0.1莫耳%至99.9莫耳%:99.9莫耳%至0.1莫耳%、1莫耳%至99莫耳%:99莫耳%至1莫耳%、5莫耳%至95莫耳%:95莫耳%至5莫耳%、10莫耳%至90莫耳%:90莫耳%至10莫耳%的化合物。
當包括上述含量的化學式1a與第二化合物時,化合物容易聚合,具有取決於取代基之寬廣範圍的折射率或高折射率,並具有寬廣範圍的玻璃轉移溫度。此外,能夠調整玻璃轉移溫度(Tg)與折射率,能夠使得樹脂的鏈行為是撓性的,因此存在對於成形物之注射加工的技術效果優勢。
用於製備樹脂的組成物可更包括溶劑。
溶劑可以例如是二苯基醚、二甲基乙醯胺或甲醇,但不限於此,並且可適當地採用本領域中使用的任何溶劑。
相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可包括5重量份至60重量份之溶劑。
相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可較佳地包括5重量份至50重量份、7重量份至45重量份或8重量份至40重量份之溶劑。
根據本說明書的一個示例性實施方式,可包括二或更多個化學式1a。二或更多個化學式1a為彼此相同或不同。
在本說明書的一個示例性實施方式中,化學式1a的化合物可以是任何一個下列化合物,但不限於此。
在本說明書的一個示例性實施方式中,化學式2a的化合物可以是任何一個下列化合物,但不限於此。
在本說明書的一個示例性實施方式中,化學式2a-1為任何一個下列化合物。
在本說明書的一個示例性實施方式中,化學式2a-2為任何一個下列化合物。
在本說明書的一個示例性實施方式中,化學式2a-3為下列化合物。
在本說明書的一個示例性實施方式中,化學式2a-4為下列化合物。
本發明的一個示例性實施方式提供一種用於製備樹脂的方法,該方法包括:聚合用於製備樹脂的組成物,其較佳地包括化學式1a的化合物;與第二化合物,並且包括聚酯前驅物。
在本說明書的一個示例性實施方式中,相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可包括1重量份至99重量份之化學式1a的化合物。
相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可較佳地包括1至60重量份、1至50重量份、1至40重量份、1至30重量份、1至20重量份或1至10重量份之化學式1a的化合物。
在本說明書的一個示例性實施方式中,相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可包括1重量份至99重量份之第二化合物。
相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可較佳地包括1至60重量份、1至50重量份、1至40重量份、1至30重量份、1至20重量份或1至10重量份之第二化合物。
在本說明書的一個示例性實施方式中,相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可包括1重量份至150重量份之聚酯前驅物。
相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可較佳地包括1重量份至150重量份、1至140重量份、1至130重量份、1至125重量份或1至120重量份之聚酯前驅物。
本發明的一個示例性實施方式提供一種用於製備樹脂的方法,該方法包括:聚合用於製備樹脂的組成物,其較佳地包括化學式1a的化合物;及第二化合物,並包括聚酯前驅物與聚碳酸酯前驅物。
在本說明書的一個示例性實施方式中,相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可包括1重量份至100重量份之化學式1a的化合物。
甚至更具體地,相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可較佳地包括1至60重量份、1至50重量份、1至40重量份、1至30重量份、1至20重量份或1至10重量份之化學式1a的化合物。
在本說明書的一個示例性實施方式中,相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可包括0重量份至99重量份、或1重量份至99重量份之第二化合物。
相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可較佳地包括1至60重量份、1至50重量份、1至40重量份、1至30重量份、1至20重量份或1至10重量份之第二化合物。
在本說明書的一個示例性實施方式中,相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可包括1重量份至60重量份之聚酯前驅物。
相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可較佳地包括1至60重量份、1至55重量份、1至50重量份、1至45重量份或1至40重量份之聚酯前驅物。
在本說明書的一個示例性實施方式中,相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可包括1重量份至60重量份之聚碳酸酯前驅物。
相對於100重量份之用於製備樹脂的組成物,可較佳地包括1至60重量份、1至55重量份、1至50重量份、1至45重量份或1至40重量份之聚碳酸酯前驅物。
根據本說明書的一個示例性實施方式,聚酯前驅物為下列化學式A,而聚碳酸酯前驅物為下列化學式B。
[化學式A]
[化學式B]
在化學式A與B中,
Ra1、Ra2、Rb1與Rb2為彼此相同或不同,並各自獨立地為鹵素基;羥基;經取代或未經取代之烷基;或經取代或未經取代之芳基,
Ar1為經取代或未經取代之伸芳基,以及
a1至a4各自為0或1。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Ra1、Ra2、Rb1與Rb2為彼此相同或不同,並各自獨立地為鹵素基;羥基;經取代或未經取代之具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代之具有6至30個碳原子的單環或多環環烷基;或經取代或未經取代之具有6至30個碳原子的單環或多環芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Ra1、Ra2、Rb1與Rb2為彼此相同或不同,並各自獨立地為鹵素基;羥基;經取代或未經取代之具有1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代之具有6至20個碳原子的單環或多環環烷基;或經取代或未經取代之具有6至20個碳原子的單環或多環芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Ra1、Ra2、Rb1與Rb2為彼此相同或不同,並各自獨立地為鹵素基;羥基;具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其為未經取代或經羥基取代;具有6至30個碳原子的單環或多環環烷基;或具有6至30個碳原子的單環或多環芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Ra1、Ra2、Rb1與Rb2為彼此相同或不同,並各自獨立地為鹵素基;羥基;具有1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其為未經取代或經羥基取代;具有6至20個碳原子的單環或多環環烷基;或具有6至20個碳原子的單環或多環芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Ra1、Ra2、Rb1與Rb2為彼此相同或不同,並各自獨立地為-Cl;羥基;甲基;乙基;正丙基;正丁基;異丙基;異丁基;羥乙基;或苯基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,上述La與Lb的定義可應用於Ar1的定義。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Ar1為具有6至30個碳原子的單環或多環伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Ar1為具有6至20個碳原子的單環或多環伸芳基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,Ar1為伸苯基;或伸萘基。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式A係選自於下列化合物的任何一個。
根據本說明書的一個示例性實施方式,化學式B係選自於下列化合物的任何一個。
聚碳酸酯前驅物用於連接至額外的共單體,若需要,並且除了化學式B的化合物之外可應用的其他具體例子包括光氣、三光氣、二光氣、溴光氣、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環己酯、碳酸二甲苯酯、雙(氯苯基)碳酸酯、碳酸間甲苯酚酯、碳酸二萘酯、雙(二苯基)碳酸酯、雙鹵甲酸酯等,並且可使用彼等的任何一個或彼等二或更多個的混合物。
在本說明書的一個示例性實施方式中,樹脂為聚酯樹脂。
在本說明書的一個示例性實施方式中,較佳的是樹脂是從化學式1a的化合物;第二化合物;與化學式A的聚酯前驅物聚合而成。
藉由聚合化學式1a的化合物與化學式A的聚酯前驅物,可形成上述化學式1的單元。
可使用1莫耳份至99莫耳份之化學式1a的化合物,相對於100莫耳份之構成包括化學式1的單元之樹脂的整個單體。
可使用1莫耳份至150莫耳份,與50至150莫耳份之化學式A的聚酯前驅物,相對於100莫耳份之構成樹脂之化學式1a的化合物的整個單體。
藉由聚合第二化合物與化學式A的聚酯前驅物,可形成上述化學式2-1至2-4的任何一或多個單元。
可使用1莫耳份至99莫耳份之第二化合物,相對於100莫耳份之構成包括化學式2-1至2-4的任何一或多個單元之樹脂的整個單體。
可使用1莫耳份至150莫耳份,與50至150莫耳份之化學式A的聚酯前驅物,相對於100莫耳份之構成樹脂之第二化合物的整個單體。
在本說明書的一個示例性實施方式中,樹脂為聚酯-碳酸酯樹脂。
在本說明書的一個示例性實施方式中,較佳的是樹脂是從化學式1a的化合物;化學式A的聚酯前驅物;與化學式B的聚碳酸酯前驅物聚合而成。
在本說明書的一個示例性實施方式中,較佳的是樹脂是從化學式1a的化合物;第二化合物;化學式A的聚酯前驅物;與化學式B的聚碳酸酯前驅物聚合而成。
可藉由聚合化學式1a的化合物;化學式A的聚酯前驅物;與化學式B的聚碳酸酯前驅物形成上述化學式1的單元,並且可藉由聚合第二化合物;化學式A的聚酯前驅物;與化學式B的聚碳酸酯前驅物形成上述化學式2-1至2-4的任何一或多個單元。
可藉由聚合化學式1a的化合物;化學式A的聚酯前驅物;與化學式B的聚碳酸酯前驅物形成上述化學式1的單元。
可使用1莫耳份至100莫耳份,與1莫耳份至99莫耳份之化學式1a的化合物,相對於100莫耳份之構成包括化學式1的單元之樹脂的整個單體。
可使用1莫耳份至150莫耳份之化學式A的聚酯前驅物,相對於100莫耳份之構成樹脂之化學式1a的化合物的整個單體。
可使用1莫耳份至150莫耳份之化學式B的聚碳酸酯前驅物,相對於100莫耳份之構成樹脂之化學式1a的化合物的整個單體。
藉由聚合第二化合物;化學式A的聚酯前驅物;與化學式B的聚碳酸酯前驅物,可形成上述化學式2-1至2-4的任何一或多個單元。
可使用1莫耳份至100莫耳份、1莫耳份至99莫耳份之第二化合物,相對於100莫耳份之構成包括化學式2-1至2-4的任何一或多個單元之樹脂的整個單體。
可使用1莫耳份至150莫耳份之化學式A的聚酯前驅物,相對於100莫耳份之構成樹脂之化學式1a的化合物的整個單體。
可使用1莫耳份至150莫耳份之化學式B的聚碳酸酯前驅物,相對於100莫耳份之構成樹脂之化學式1a的化合物的整個單體。
在本發明的一個示例性實施方式中,化學式1a的化合物:第二化合物的莫耳比為100:0至0.01至99.99、或0.01:99.99至99.99:0.01,較佳地0.1:99.9至99.9:0.1,並且更佳地1:99至99:1。
較佳地,化學式1a所表示的化合物:第二化合物的莫耳比為20:80至50:50。
對於根據本說明書樹脂的聚合,可使用本領域中的習知方法。
較佳的是藉由熔融縮聚法進行聚合。
在熔融縮聚法中,若有需要可進一步應用催化劑,並且可在加熱下以用於製備樹脂的組成物進行熔融縮聚並進一步在常壓或減壓下藉由酯交換反應移除副產物。可使用本領域中一般上採用的材料作為催化劑。
具體地,在熔融縮聚法中,較佳的是化學式1a的化合物;及1)聚酯前驅物、或2)聚碳酸酯前驅物與聚碳酸酯前驅物熔融於反應容器中,並接著於允許副產物化合物停留的狀態進行反應。
甚至更具體地,在熔融縮聚法中,較佳的是化學式1a的化合物;第二化合物及1)聚酯前驅物、或2)聚酯前驅物與聚碳酸酯前驅物熔融於反應容器中,並接著於允許副產物化合物停留的狀態進行反應。
為了允許副產物化合物停留,反應裝置可以是封閉的、或可藉由減少壓力或增加壓力而控制壓力。
此製程的反應時間為20分鐘或更高或600分鐘或更低,較佳地40分鐘或更高與450分鐘或更低,並且更佳地60分鐘或更高與300分鐘或更低。
在此情形中,在副產物化合物產生時立即被蒸餾的情況下,最終將獲得的樹脂具有少量的高分子量材料。然而在允許副產物化合物停留在反應容器中一定時間的情況下,最終獲得的樹脂係獲得為具有大量的高分子量材料。
可連續地或批式進行熔融縮聚法。用於進行反應的反應裝置可以是具有錨式葉輪、Maxblend葉輪、螺帶式葉輪等的垂直式,可以是具有明輪輪葉、網格輪葉、眼鏡形狀輪葉等的水平式,並且可以是具有螺桿的擠壓機式。此外其理想的是使用反應裝置進行,其中是在考量聚合物的黏度下適當地組合這些反應裝置。
在本說明書之用於製備樹脂的方法中,為了在完成聚合反應後維持熱穩定性與水解穩定性,可移除催化劑或使得催化劑去活化。可較佳地進行藉由添加本領域中習知酸性材料而使得催化劑去活化的方法。
作為酸性材料較佳地使用諸如酯類例如苯甲酸丁酯、芳香族磺酸類例如對甲苯磺酸;芳香族磺酸酯類例如對甲苯磺酸丁酯與對甲苯磺酸己酯;磷酸類例如亞磷酸、磷酸與異亞磷酸;亞磷酸酯類例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸單苯酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二-正丙酯、亞磷酸二-正丁酯、亞磷酸二-正己酯、亞磷酸二辛酯與亞磷酸單辛酯;磷酸酯類例如磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、磷酸單苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯與磷酸單辛酯;異亞磷酸類例如二苯基異亞磷酸、二辛基異亞磷酸與二丁基異亞磷酸;異亞磷酸酯類例如異亞磷酸二乙基苯酯;膦類例如三苯基膦與雙(二苯基膦基)乙烷;硼酸類例如硼酸與苯基硼酸;芳香族磺酸鹽類例如十二基苯磺酸四丁基鏻鹽類;有機鹵化物例如硬脂酸氯、苯甲醯氯與對甲苯磺酸氯;烷基硫酸類例如二甲基硫酸;有機鹵化物例如苄基氯等。
相對於100莫耳份之催化劑,可使用0.1莫耳份至5莫耳份,較佳地0.1莫耳份至1莫耳份之酸性材料。
當酸性材料的量小於0.1莫耳份時,去活化變得不足,這是所不偏好的。此外當酸性材料的量超過5莫耳份時,樹脂的耐熱性變差並且成形物容易染色,這是所不偏好的。
在催化劑去活化後,可在0.1 mmHg至1 mmHg的壓力與200℃至350℃的溫度下進一步進行使得樹脂中的低沸點化合物去揮發(devolatilizing)的製程。在此製程中,較佳地使用具有極佳表面更新能力的攪拌輪葉例如明輪輪葉、網格輪葉、與眼鏡形狀輪葉的水平式設備、或薄膜蒸發器。
較佳的是在本說明書的樹脂中,外來材料含量是越小越好,並且較佳地進行熔化原料之過濾、催化劑溶液之過濾等。
在過濾中使用之過濾器的篩目較佳地為5 μm或更低,並且更佳地為1 μm或更低。此外較佳地使用聚合物過濾器過濾所生產的樹脂。聚合物過濾器的篩目較佳地為100 μm或更低,並且更佳地30 μm或更低。再者獲取樹脂粒的製程需要在低塵環境中進行,該環境較佳地為第6級(Class 6)或更低,並且更佳地為第5級(Class 5)或更低。
另除了射出成型之外,成型方法包括樹脂之成形物的例子包括壓縮成型、模塑、輥處理、擠壓成型、拉伸等,但不限於此。
本說明書的另一個示例性實施方式提供一種樹脂組成物,其包括根據上述示例性實施方式之樹脂。
在本說明書的一個示例性實施方式中,基於100重量份之樹脂組成物,可包括1重量份至80重量份之樹脂。
在本說明書的一個示例性實施方式中,樹脂組成物可更包括溶劑。溶劑可例如為二甲基乙醯胺或1,2-二氯苯。
基於100重量份之樹脂組成物,可包括20重量份至99重量份之溶劑。
除了化學式1a的化合物之外,樹脂組成物可更包括額外的單體。此額外的單體沒有特別限制,並且只要沒有改變樹脂組成物的主要物理性質,可適當地使用本領域中一般上採用之聚酯-碳酸酯相關的單體。相對於100莫耳份之構成包括化學式1的單元之樹脂的整個單體,可使用1莫耳份至50莫耳份之此額外的單體。
樹脂組成物可更包括選自於由添加物所組成之群組的一或多者,例如抗氧化劑、塑化劑、抗靜電劑、成核劑、阻燃劑、潤滑劑、衝擊改質劑、螢光增亮劑、UV吸收劑、無機添加物、顏料與染料,若需要,除了包括化學式1的單元之樹脂之外。
基於100重量份之樹脂組成物,可包括1重量份至99重量份之添加物。
抗氧化劑、塑化劑、抗靜電劑、成核劑、阻燃劑、潤滑劑、衝擊改質劑、螢光增亮劑、UV吸收劑、無機添加物、顏料或染料的種類沒有特別限制,並且可適當地採用彼等在本領域中所採用者。
本說明書的再另一個示例性實施方式提供一種成形物,其包括根據上述示例性實施方式之樹脂組成物。
在本說明書的一個示例性實施方式中,可從樹脂組成物或其固化產物製備成形物。
作為成形物的製備方法的例子,有可能包括使用混合機混合包括化學式1的單元之樹脂;與化學式2-1至2-4的任何一或多個單元以及添加物,使用擠壓機透過擠壓成型混合物將所成的混合物製成粒,乾燥粒,並接著使用射出成型機射出粒。
在本說明書的一個示例性實施方式中,成形物為光學透鏡。
在本說明書的一個示例性實施方式中,光學透鏡具有厚度為0.1 μm至30 mm。
本說明書一個示例性實施方式的光學透鏡具備高折射率,並因此可實現厚度小的光學透鏡。
光學透鏡係使用樹脂製造,具有小的厚度、高折射率與高透明度,並且可較佳地應用於相機、手機、交通工具、與自驅動感應透鏡。
在本說明書的一個示例性實施方式中,成形物為光纖。
在本說明書的一個示例性實施方式中,成形物為光學膜或光學薄膜。光學膜或光學薄膜係使用樹脂製造,具有小的厚度與極佳的光捕獲效果及光擴散效果,並且可較佳地應用於液晶顯示器的背光模組、平面透鏡、與超穎刻作透鏡(meta lenses)等。
在本說明書的一個示例性實施方式中,光學膜或光學薄膜具有厚度為0.1 nm至10 mm。
在本說明書的一個示例性實施方式中,成形物為光學樹脂。光學樹脂係使用樹脂製造,並因其小的厚度、高折射率與低雙折射性而具有低光學損耗。
在本說明書的一個示例性實施方式中,成形物為LED封裝。
[發明模式]
此後,將透過實施例更詳細地示例說明本說明書。
製備實施例1-1.
82.10 g (0.1 mol)的單體1a、13.59 g (0.07 mol)的對酞醯氯(TPC)、與5.83 g (0.03 mol)的異酞醯氯(IPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂1-1,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
單體1a:
製備實施例1-2.
12.32 g (0.015 mol)的單體1a、5.39 g (0.01 mol)的單體2-1、11.81 g (0.02 mol)的單體2-2、20.58 g (0.055 mol)的單體2-3、與19.42 g (0.1 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂1-2,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例1-3.
8.21g (0.01mol)的單體1a、23.63g (0.04mol)的單體2-2、13.10g (0.035mol)的單體2-3、6.58g (0.015 mol)的單體2-5、與19.42 g (0.1mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂1-3,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例1-4.
4.11 g (0.05 mol)的單體1a、10.77 g (0.02 mol)的單體2-1、5.91 g (0.01 mol)的單體2-2、22.45 g (0.06 mol)的單體2-3、1.14 g (0.005 mol)的單體2-4、與19.42 g (0.1 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂1-4,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例1-5.
4.11 g (0.005 mol)的單體1a、20.68 g (0.035 mol)的單體2-2、20.58 g (0.055 mol)的單體2-3、0.99 g (0.005 mol)的單體2-6、與19.42 g (0.1 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂1-5,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例1-6.
4.11 g (0.005 mol)的單體1a、17.72 g (0.03 mol)的單體2-2、20.58 g (0.055 mol)的單體2-3、3.5 g (0.01 mol)的單體2-7、與19.42 g (0.1 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂1-6,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例1-7.
4.11 g (0.005 mol)的單體1a、17.72 g (0.03 mol)的單體2-2、20.58 g (0.055 mol)的單體2-3、2.86 g (0.01 mol)的單體2-8、與19.42 g (0.1 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂1-7,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例1-8.
4.11 g (0.005 mol)的單體1a、17.72 g (0.03 mol)的單體2-2、20.58 g (0.055 mol)的單體2-3、3.78 g (0.01 mol)的單體2-9、與19.42 g (0.1 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂1-8,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例1-9.
32.84 g (0.04 mol)的單體1a、23.63 g (0.04 mol)的單體2-2、7.48 g (0.02 mol)的單體2-3、9.71 g (0.05 mol)的對酞醯氯(TPC)、與9.71 g (0.05 mol)的異酞醯氯(IPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂1-9,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例1-10.
32.84 g (0.04 mol)的單體1a、23.63 g (0.04 mol)的單體2-2、7.48 g (0.02 mol)的單體2-3、13.59 g (0.07 mol)的對酞醯氯(TPC)、與5.83 g (0.03 mol)的異酞醯氯(IPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂1-10,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例2-1.
82.103 g (0.1 mol)的單體1a、10.711 g (0.05 mol)的碳酸二苯酯(DPC)、與9.710 g (0.05 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂2-1,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例2-2.
16.421 g (0.02 mol)的單體1a、10.773 g (0.02 mol)的單體2-1、11.225 g (0.03 mol)的單體2-3、8.590 g (0.03 mol)的單體2-8、10.711 g (0.05 mol)的碳酸二苯酯(DPC)、與9.710 g (0.05 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂2-2,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例2-3.
12.315 g (0.015 mol)的單體1a、17.722 g (0.03 mol)的單體2-2、16.837 g (0.045 mol)的單體2-3、2.283 g (0.01 mol)的單體2-4、10.711 g (0.05 mol)的碳酸二苯酯(DPC)、與9.710 g (0.05 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂2-3,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例2-4.
12.315 g (0.015 mol)的單體1a、14.768 g (0.025 mol)的單體2-2、22.449 g (0.06 mol)的單體2-3、10.711 g (0.05 mol)的碳酸二苯酯(DPC)、與9.710 g (0.05 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂2-4,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例2-5.
8.210 g (0.01 mol)的單體1a、8.080 g (0.015 mol)的單體2-1、22.449 g (0.06 mol)的單體2-3、6.578 g (0.015 mol)的單體2-5、10.711 g (0.05 mol)的碳酸二苯酯(DPC)、與9.710 g (0.05 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂2-5,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例2-6.
8.210 g (0.01 mol)的單體1a、18.708 g (0.05 mol)的單體2-3、8.770 g (0.02 mol)的單體2-5、7.008 g (0.02 mol)的單體2-7、10.711 g (0.05 mol)的碳酸二苯酯(DPC)、與9.710 g (0.05 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂2-6,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例2-7.
8.210 g (0.01 mol)的單體1a、18.708 g (0.05 mol)的單體2-3、6.578 g (0.015 mol)的單體2-5、5.256 g (0.015 mol)的單體2-7、2.863 g (0.01 mol)的單體2-8、10.711 g (0.05 mol)的碳酸二苯酯(DPC)、與9.710 g (0.05 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂2-7,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例2-8.
8.210 g (0.01 mol)的單體1a、5.386 g (0.01 mol)的單體2-1、14.966 g (0.04 mol)的單體2-3、11.453 g (0.04 mol)的單體2-8、10.711 g (0.05 mol)的碳酸二苯酯(DPC)、與9.710 g (0.05 mol)的對酞醯氯(TPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂2-8,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例2-9.
24.631 g (0.03 mol)的單體1a、11.814 g (0.02 mol)的單體2-2、14.966 g (0.04 mol)的單體2-3、2.863 g (0.01 mol)的單體2-8、10.711 g(0.05 mol)的碳酸二苯酯(DPC)、5.826 g (0.03 mol)的對酞醯氯(TPC)與3.384 g (0.02 mol)的異酞醯氯(IPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂2-9,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
製備實施例2-10.
8.210 g (0.01 mol)的單體1a、17.722 g (0.03 mol)的單體2-2、18.708 g (0.05 mol)的單體2-3、2.863 g (0.01 mol)的單體2-8、10.711 g (0.05 mol)的碳酸二苯酯(DPC)、5.826 g (0.03 mol)的對酞醯氯(TPC)與3.884 g (0.02 mol)的異酞醯氯(IPC)於250℃熔融並反應5小時。隨著反應進行,生成作為副產物的酚,並將減壓程度調整至高達1 Torr以移除酚。在反應完成後,獲得樹脂2-10,其為藉由將氮氣吹入反應器中以建立常壓氛圍而聚合的聚合物熔融樹脂。
實施例
通過凝膠滲透層析術(GPC)確認經聚合之樹脂樣品的分子量與分子量分布(PDI = Mw/Mn),並使用示差掃瞄熱量計(DSC)獲得熱譜圖以調查熱性質。在形成膜以測量折射率與阿貝數之後,使用橢圓偏光儀獲得基於光波長的結果值。
對於通過凝膠滲透層析術(GPC)獲得的分子量,透過以下獲得結果:注射藉由將樹脂樣品以1.0 mg/1 ml的濃度溶解於作為溶劑的四氫呋喃(THF,其以二丁基羥基甲苯(BHT)穩定)中所產生的溶液,以注射筒過濾器過濾溶解的樹脂樣品,並於40℃測量分子量,各者的結果示於以下表3與4。使用Waters RI偵測器,並且使用兩個Agilent PLgel MIXED-B管柱。
以示差掃瞄熱量計(DSC)測量以鑑定樹脂的玻璃轉移溫度(Tg)。可從下列獲得的圖譜獲取玻璃轉移溫度(Tg):藉由在N
2流下加熱5.5 mg至8.5 mg的樹脂樣品至270℃,冷卻樹脂樣品,並接著在第二次加熱期間於10℃/分鐘的加熱速率加熱樹脂樣品,掃瞄樹脂樣品,各者的玻璃轉移溫度(Tg)示於以下表3與4。
為了測量樹脂的折射率與阿貝數,基於聚合物溶液的總重量以10 wt%的量將從聚合獲得的樹脂粉體樣品溶解於溶劑二甲基乙醯胺中而製備的聚合物溶液於轉速220 rpm以旋轉塗佈施加於矽晶圓上以形成厚度為20 μm的膜,並接著使用橢圓偏光儀於20℃獲得基於光波長的結果值,並且各自示於以下表3與4。具體地,於波長587 nm測量折射率,藉由於D (587 nm)、F (486 nm)、與C (656 nm)的波長個別地測量折射率(n
D、n
F、與n
C),透過下列方程式獲得阿貝數。
阿貝數= (n
D-1)/(n
F- n
C)
表1示出實施例1-1至1-10的樹脂1-1至1-10中包括的各單體的莫耳%。此外TPC為對酞醯氯,IPC為異酞醯氯。
表2示出實施例2-1至2-10的樹脂2-1至2-10包括的各單體的莫耳%。此外,DPC為碳酸二苯酯,TPC為對酞醯氯,及IPC為異酞醯氯。
在表3與4中,Mn表示數量平均分子量,Mw表示重量平均分子量,PDI表示多分散指數,RI表示折射率,Tg表示玻璃轉移溫度,折射率是於波長587 nm測量的值。
根據表3與4,本說明書一個示例性實施方式的樹脂包括根據本說明書示例性實施方式之的化學式1的單元,並藉由增加雙酚A核心結構的電子密度可改善折射率,尤其是在經富含電子的取代基取代時,例如雙酚A核心結構之苯環的R1至R4。
此外由於進一步包括化學式2-1至2-4的任何一或多個單元,能夠調整玻璃轉移溫度(Tg)與折射率,能夠使得聚碳酸酯樹脂的鏈行為是撓性的,因此存在對於成形物之注射加工的技術效果優勢。
根據表4,對於樹脂而言,藉由適當地調整聚酯前驅物與聚碳酸酯前驅物以及異構物的莫耳比能夠製備具有所期望物理性質的樹脂,以結合聚酯樹脂與聚碳酸酯樹脂的性質。
因此,由於為了將根據本發明示例性實施方式的樹脂適當地應用於成形物例如光學透鏡而為了高折射效果較佳地需要高折射率,能夠確定的是,作為光學材料,實施例的樹脂是較佳的。
Claims (17)
- 一種樹脂,其包含下列化學式1的單元: [化學式1] 在化學式1中, X1至X6為彼此相同或不同,並各自獨立地為O或S, R1與R3為彼此相同或不同,並各自獨立地為經氰基、或經取代或未經取代之烷基取代的苯基;經取代或未經取代之具有10個或更多個碳原子的芳基;經取代或未經取代之芳香烴環與脂族烴環的稠環基;或經取代或未經取代之雜芳基, R2與R4為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之環烷基;經取代或未經取代之芳基;經取代或未經取代之芳香烴環與脂族烴環的稠環基;或經取代或未經取代之雜芳基, R5至R7為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸烷基;或經取代或未經取代之環伸烷基, R11與R12為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之環烷基;經取代或未經取代之芳基;或經取代或未經取代之雜芳基,並且為彼此鍵結以形成經取代或未經取代之芳香烴環基, R101與R102為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;經取代或未經取代之烷基;經取代或未經取代之環烷基;經取代或未經取代之芳基;或經取代或未經取代之雜芳基, La與La’為彼此相同或不同,並各自獨立地為直接鍵;或-C(=O)-L-, L為經取代或未經取代之伸芳基, r101為1或2,並且當r101為2時,兩個R101為彼此相同或不同, r102為1或2,並且當r102為2時,兩個R102為彼此相同或不同, m、n與p各自為0至6之整數, 當m、n與p各自為2或更高時,各括號內的結構為彼此相同或不同, t為0或1, 當t為0時,r與s為1,且La為-C(=O)-L-, 當t為1時,r+s=1,作為莫耳分率之r為0<r<1的實數,並且作為莫耳分率之s為0<s<1的實數,以及 *表示連接至該樹脂的主鏈之部分。
- 如請求項1的樹脂,其更包含下列化學式2-1至2-4的任何一或多個單元: [化學式2-1] [化學式2-2] [化學式2-3] [化學式2-4] 在化學式2-1至2-4中, L’11與L”11為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸烷基;經取代或未經取代之環伸烷基;或經取代或未經取代之伸芳基, X11至X16為彼此相同或不同,並各自獨立地為O;或S, Z11至Z13為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸烷基;或經取代或未經取代之環伸烷基, Lb與Lb’為彼此相同或不同,並各自獨立地為直接鍵;或-C(=O)-L’-, L’為經取代或未經取代之伸芳基, a’、b’與p’為彼此相同或不同,並各自獨立地為0至6的整數,並且當a’、b’與p’各自為2或更高時,各括號內的結構為彼此相同或不同, t’為0或1, 當t’為0時,r’與s’為1,並且Lb為-C(=O)-L’-, 當t’為1時,r’+s’=1,作為莫耳分率之r’為0<r’<1的實數,以及作為莫耳分率之s為0<s’<1的實數,以及 *表示連接至該樹脂的主鏈之部分。
- 如請求項1的樹脂,其中化學式1為下列化學式1-1或1-2: [化學式1-1] [化學式1-2] 在化學式1-1與1-2中, *、m、n、p、R1至R7、R11、R12、r、s、La、La’、與X1至X6的定義相同於彼等在化學式1中定義者。
- 如請求項1的樹脂,其中X1至X6為彼此相同或不同,並各自獨立地為O或S, R1與R3為彼此相同或不同,並各自獨立地為經氰基、或具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代的苯基;具有10至30個碳原子的單環或多環芳基,其係未經取代或經氰基、具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈烯基、或具有2至30個碳原子的單環或多環雜環基取代;具有6至30個碳原子的單環或多環芳香烴環與具有3至30個碳原子的單環或多環脂族烴環之稠環基;或具有6至30個碳原子的多環雜芳基, R2與R4為彼此相同或不同,並各自獨立地為氫;具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環環烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環芳基,其係未經取代或經氰基、具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈烯基、或具有2至30個碳原子的單環或多環雜環基取代;具有6至30個碳原子的單環或多環芳香烴環與具有3至30個碳原子的單環或多環脂族烴環之稠環基;或具有6至30個碳原子的多環雜芳基, R5至R7為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;或具有6至30個碳原子的單環或多環環伸烷基,以及 R11與R12為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環環烷基;具有6至30個碳原子的單環或多環芳基;或具有2至30個碳原子的單環或多環雜環基、或為彼此鍵結以形成具有10至30個碳原子的多環芳香烴環。
- 如請求項2的樹脂,其中X11至X16為O, L’11與L”11為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有1至30個碳原子的單環或多環伸烷基;或具有6至50個碳原子的單環或多環伸芳基,其係未經取代或經具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有6至30個碳原子的單環或多環芳基取代,以及 Z11至Z13為彼此相同或不同,並各自獨立地為具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基。
- 如請求項1的樹脂,其中作為莫耳分率之r為0.001至0.999,以及作為莫耳分率之s為0.001至0.999。
- 如請求項1的樹脂,其中該樹脂具有重量平均分子量(Mw)為3,000 g/mol至500,000 g/mol。
- 如請求項1的樹脂,其中於波長587 nm測量之該樹脂的折射率為1.50至1.75。
- 如請求項1的樹脂,其中該樹脂具有玻璃轉移溫度(Tg)為90℃至200℃。
- 如請求項1的樹脂,其中於486、587、與656 nm的波長測量之該樹脂的阿貝數為5至45。
- 一種用於製備請求項1至10中任一項之樹脂的方法,該方法包含聚合用於製備樹脂的組成物,其包含下列化學式1a之化合物;以及1)聚酯前驅物、或2)聚酯前驅物與聚碳酸酯前驅物: [化學式1a] 在化學式1a中, m、n、R1至R6、R11、R12、R101、R102、r101、r102與X1至X3的定義相同於彼等在化學式1中定義者。
- 如請求項11的方法,更包括下列化學式2a-1至2a-4之任何一或多個第二化合物,並且該化學式1a的化合物與該第二化合物的比為0.01莫耳%至100莫耳%: 99.99莫耳%至0莫耳%: [化學式2a-1] [化學式2a-2] [化學式2a-3] [化學式2a-4] 在化學式2a-1至2a-4中, L’11與L”11為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸烷基;經取代或未經取代之環伸烷基;或經取代或未經取代之伸芳基, X11至X14為彼此相同或不同,並各自獨立地為O;或S, Z11與Z12為彼此相同或不同,並各自獨立地為經取代或未經取代之伸烷基;或經取代或未經取代之環伸烷基,以及 a’與b’為彼此相同或不同,並各自獨立地為0至6的整數,並且當a’與b’各自為2或更高時,各括號內的結構為彼此相同或不同。
- 如請求項11的方法,其中該聚酯前驅物為下列化學式A,並且該聚碳酸酯前驅物為下列化學式B: [化學式A] [化學式B] 在化學式A與B中, Ra1、Ra2、Rb1與Rb2為彼此相同或不同,並各自獨立地為鹵素基;羥基;經取代或未經取代之烷基;或經取代或未經取代之芳基, Ar1為經取代或未經取代之伸芳基,以及 a1至a4各自為0或1。
- 一種樹脂組成物,其包含如請求項1至10中任一項的樹脂。
- 一種成形物,其包含如請求項14的樹脂組成物。
- 如請求項15的成形物,其中該成形物為光學透鏡。
- 如請求項16的成形物,其中該光學透鏡具有厚度為0.1 μm至30 mm。
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