TW202409149A - 固化膜、形成所述固化膜的感光性樹脂組合物以及顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種通過推導出全新的參數而改善元件的可靠性的固化膜。本發明之一實施例提供一種固化膜,作為由感光性樹脂組合物固化而成的固化膜,所述感光性樹脂組合物包含鹼溶性樹脂以及光活性化合物(photoactive compound;PAC),在250℃下持續60分鐘通過吹掃及捕集(Purge & Trap)分析法測定的所述固化膜中,總排出氣體(outgas)中的酚類氣體的含量為30%(v/v)以下。
Description
本發明係有關一種固化膜、形成所述固化膜的感光性樹脂組合物以及顯示裝置。
感光性樹脂組合物是在各種精密電子產業產品的生產中得到實際應用的代表性的功能性聚合物材料,目前被廣泛適用於尖端技術產業,尤其是半導體以及顯示屏的生產。通常來講,感光性樹脂組合物是指可以在受到光照射時短時間內發生分子結構的化學變化,從而在如特定溶劑中的溶解度、著色以及固化等物性方面發生變化的組合物。利用感光性樹脂組合物可以實現微細精密加工,而且與熱反應製程相比可以大幅節省能源以及原料,而且即使是在較小的安裝空間內也可以快速且準確地執行作業,因此被廣泛適用於如尖端印刷領域、半導體生產、顯示屏生產以及光固化表面塗布材料等各種精密電子產業領域。
如上所述的感光性樹脂組合物大體上可以區分為負型以及正型,其中負型感光性樹脂組合物是被光照射的部分不溶於顯影液的類型,而正型感光性樹脂組合物是被光照射的部分溶於顯影液的類型。最近伴隨著電子設備的高集成化以及微細圖案化,主要使用可以最大限度地降低不良率並提升處理效率以及分辨率的正型感光性樹脂組合物。
尤其是,因為其優秀的分辨率,因此有機發光顯示裝置(organic light emitting display,以下稱之為OLED)在顯示屏產業備受人們的矚目。因為有機發光顯示裝置(OLED)具有元件自身發光的特性,因此與液晶顯示裝置(LCD,liquid crystal display)不同,不需要配備背光源。因此,有機發光顯示裝置(OLED)具有可以實現薄膜化、重量較輕、即使是在野外也可以實現清晰的可辨識性、明暗比以及色彩重現能力優秀的特性。此外,在構成如上所述的有機發光顯示裝置(OLED)的發光層的側壁上可以配置有分隔壁(pixel defining layer,PDL),而如上所述的分隔壁可以被定義為如利用感光性樹脂組合物製造的固化膜(或絕緣膜)。在所述感光性樹脂組合物中包含改善對顯影液的靈敏度的酚類添加劑的情況下,所述發光層會受到從固化膜釋放的酚類氣體的影響,從而因為有機發光顯示裝置(OLED)元件變黑而導致有機發光顯示裝置(OLED)的可靠性下降的問題。
本發明之目的在於提供一種對顯影液的靈敏度優秀且在顯影之後沒有殘渣的固化膜。
本發明之另一目的在於提供一種對基板的黏合力優秀、耐化學性優秀且元件的可靠性優秀的固化膜。
本發明之又一目的在於提供一種與實現所述性能的固化膜的排出氣體(outgas)相關的全新的參數。
本發明之又一目的在於提供一種形成所述固化膜的感光性樹脂組合物。
本發明之又一目的在於提供一種包含所述固化膜的顯示裝置。
本發明之目的並不限定於在上述內容中提及的目的,未被提及的本發明之其他目的以及優點將可以通過下述說明得到理解,並通過本發明之實施例得到更加明確地理解。此外,顯而易見的是本發明之目的以及優點可以通過在申請專利範圍中所提出的手段極其組合實現。
為了達成所述之目的,在本發明的第一方面,提供一種固化膜,作為由感光性樹脂組合物固化而成的固化膜,在250℃下持續60分鐘通過吹掃及捕集(Purge & Trap)分析法測定的所述固化膜中,總排出氣體(outgas)中的酚類氣體的含量為30%(v/v)以下。
在本發明的第二方面,如所述第一方面所述的通過所述吹掃及捕集(Purge & Trap)分析法測定的所述固化膜中,總排出氣體(outgas)中的所述酚類氣體的含量可以是0.1至10%(v/v)。
在本發明的第三方面,如所述第一或第二方面所述的所述感光性樹脂組合物,可以包含鹼溶性樹脂以及光活性化合物(photoactive compound;PAC)。
在本發明的第四方面,如所述第三方面所述的所述鹼溶性樹脂,可以是從由聚醯亞胺類樹脂、聚醯胺酸、聚醯胺酯、聚羥基苯乙烯以及所述之共聚物構成的組中選擇的任一種。
在本發明的第五方面,如所述第四方面所述的所述聚醯亞胺類樹脂的醯亞胺化指數可以是50至100%。
在本發明的第六方面,如所述第四或第五方面所述的所述聚醯亞胺類樹脂可以包含從含有羥基的二胺衍生的結構。
在本發明的第七方面,如所述第三至第六方面中的某一個所述的所述光活性化合物可以通過酚類化合物與醌二疊氮類化合物的反應而生成。
在本發明的第八方面,相對於如所述第一至第七方面中的某一個所述的所述感光性樹脂組合物的總重量的未反應酚單體的含量可以是不足1.0重量%。
在本發明的第八方面,相對於如所述第一至第八方面中的某一個所述的所述感光性樹脂組合物的總重量的未反應酚類化合物的含量可以是不足1.0重量%,而且所述未反應酚類化合物可以作為母體(ballast)包含酚結構。
在本發明的第十方面,如所述第一至第九方面中的某一個所述的所述感光性樹脂組合物,可以不包含酚類添加劑。
在本發明的第十一方面,如所述第一至第十方面中的某一個所述的通過所述吹掃及捕集(Purge & Trap)分析法測定的所述固化膜中,總排出氣體(outgas)中的醇類氣體的含量為20%(v/v)以下,而所述醇類氣體可以由甲醇以及乙醇構成。
在本發明的第十二方面,如所述第三至第十一方面中的某一個所述的所述感光性樹脂組合物,還可以包含熱交聯劑。
在本發明的第十三方面,如所述第十二方面所述的所述熱交聯劑可以包含第一熱交聯性化合物以及與所述第一熱交聯性化合物不同的第二熱交聯性化合物。
在本發明的第十四方面,如所述第十三方面所述的所述第一熱交聯性化合物可以包含1至2個以下述化學式1-1表示的官能團,而所述第二熱交聯性化合物可以包含3至5個以下述化學式1-1表示的官能團。
在本發明的第十五方面,可以提供一種形成如所述第一至第十四方面中的某一個所述的固化膜的感光性樹脂組合物。
在本發明的第十六方面,可以提供一種包含如所述第一至第十四方面中的某一個所述的固化膜的顯示裝置。
所述問題的解決手段,並沒有列舉本發明的所有特徵。通過參閱下述具體的實施例,將可以進一步詳細地理解本發明的各種特徵和由此帶來的優點以及效果。
在本發明的一些實施例中,通過提供與所述固化膜的總排出氣體中的酚類氣體的含量相關的參數,不僅可以實現對顯影液的靈敏度優秀且在顯影之後沒有殘渣的固化膜,還可以實現對基板的黏合力優秀、耐化學性優秀且元件的可靠性優秀的固化膜。
包括如上所述的效果在內的本發明之具體效果將在接下來對用於實施本發明之具體內容進行說明的過程中進行描述。
接下來,為了具有本發明所屬技術領域之一般知識的人員可以更加輕易地實施本發明而對本發明之各個構成進行更為詳細的說明,但其只是一例示,本發明之申請專利範圍並不因為下述內容而受到限定。
本發明之一實施例提供一種固化膜,作為由感光性樹脂組合物固化而成的固化膜,在250℃下持續60分鐘通過吹掃及捕集(Purge & Trap)分析法測定的所述固化膜中,總排出氣體(outgas)中的酚類氣體的含量為30%(v/v)以下。在本發明的一實施例中,通過提供與所述固化膜的總排出氣體中的酚類氣體的含量相關的參數,不僅可以實現對顯影液的靈敏度優秀且在顯影之後沒有殘渣的固化膜,還可以實現對基板的黏合力優秀、耐化學性優秀且元件的可靠性優秀的固化膜。
接下來,將對本發明之構成進行更加詳細的說明。
1.固化膜以及形成所述固化膜的感光性樹脂組合物
本發明之一實施例提供一種利用感光性樹脂組合物製造的固化膜,根據本發明的感光性樹脂組合物可以包含在鹼中具有溶解性的鹼溶性樹脂。具體來講,所述鹼溶性數值可以是從由聚醯亞胺類樹脂、聚醯胺酸、聚醯胺酯、聚羥基苯乙烯以及所述之共聚物構成的組中選擇的任一種,具體來講可以是由酸酐(Anhydride)與二胺化合物的縮聚反應生成的聚醯亞胺類樹脂。
在本發明的一實施例中,所述聚醯亞胺類樹脂的醯亞胺化指數可以是50至100%,具體來講可以是60至98%,更具體來講可以是60至90%。所述聚醯亞胺類樹脂的醯亞胺化指數可以通過在合成聚醯亞胺類樹脂的過程中變更合成溫度以及合成時間的方式進行調節。例如,所述聚醯亞胺類樹脂的合成溫度以及合成時間可以是100至180℃以及2至6小時。在所述聚醯亞胺類樹脂的醯亞胺化指數超出所述數值範圍的情况下,可以提升耐熱性並對誘發排出氣體的源(source)進行控制,但是同時可能會因為對顯影液的靈敏度下降以及溶解地變低而導致發生析出現象的問題。在所述聚醯亞胺類樹脂的醯亞胺化指數不足所述數值範圍的情况下,可以通過相對提升溶解度而防止析出問題的發生,但是同時可能會導致耐熱性下降以及無法對誘發排出氣體的源進行控制的問題。所述聚醯亞胺類樹脂的醯亞胺化指數可以通過利用傅立葉變換紅外光譜儀(fourier transform infrared spectroscopy,FTIR,Bruker IFS-66/S)對聚醯亞胺類樹脂的峰值進行確認的方式測定。
合成根據本發明的聚醯亞胺類樹脂的單體可以包含提升對顯影液的靈敏度並提升溶解度的含有羥基的二胺。例如,所述含有羥基的二胺可以是2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-六氟丙烷(2,2-Bis(3-amino-4-hydroxyphenyl)-hexafluoropropane;bis-APAF)。即,根據本發明的聚醯亞胺類樹脂可以包含從含有羥基的二胺衍生的重複單位。除此之外,所述聚醯亞胺類樹脂還可以包含在相關技術領域通常使用的從多種二酐衍生的重複單位。例如,所述二酐可以包含從由4,4'-氧聯二鄰苯二甲酸酐(ODPA,4,4'-Oxydiphthalic Anhydride)、1,4-雙(三氟甲基)-2,3,5,6-苯四甲酸二酐(P6FDA,1,4-bis(trifluoromethyl)-2,3,5,6-benzenetetracarboxylic dianhydride)、3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐(BPDA,4,4-biphthalic anhydride)以及4,4-六氟亞异丙基二鄰苯二甲酸二酐(6FDA,4,4-hexafluoroisopropylidenediphthalic dianhydride)構成的組中選擇的一種以上。
在本發明的一實施例中,通過作為聚醯亞胺類樹脂的單體使用所述含有羥基的二胺,可以通過提升聚醯亞胺類樹脂的醯亞胺化指數而有效地防止醯亞胺化指數降低的現象或因為溶解度降低而發生析出的現象。關於所述含有羥基的二胺的含量,可以是以總單體的100莫耳%為基準的10至95莫耳%,具體來講可以是30至95莫耳%。具體來講,所述從含有羥基的二胺衍生的重複單位與所述從二酐衍生的重複單位的莫耳比可以是10:90至95:5或30:70至95:5。在所述含有羥基的二胺的含量或重復單位的莫耳%滿足所述數值範圍的情况下,可以事先最佳的對顯影液的靈敏度以及溶解度。
根據本發明的感光性樹脂組合物可以包含在受到光照射時活化的光活性化合物(photoactive compound;PAC)。具體來講,所述光活性化合物可以通過光反應生成酸,從而提升光照射部對鹼性顯影液的溶解度。所述光活性化合物可以通過酚類化合物與醌二疊氮類化合物的反應而生成。所述分類化合物可以是從由4,4'-(1-(4-(1-(4-羥基苯基)-1-甲基乙基)苯基)亞乙基)雙酚、2,3,4-三羥基二苯甲酮、2,3,4,4'-四羥基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2,3,4,3',4',5'-六羥基二苯甲酮、雙酚-A、沒食子酸甲酯以及沒食子酸丙酯構成的組中選擇的任一種。所述醌二疊氮類化合物可以是如5-萘醌二疊氮磺醯氯。因為在合成所述光活性化合物時使用酚類化合物,因此固化膜的總排出氣體中的酚類氣體的含量可能會根據光活性化合物的分解程度而發生變化。
在本發明的又一實施例中,相對於所述感光性樹脂組合物的總重量的未反應酚類化合物的含量可以是不足1.0重量%,具體來講可以是不足0.5重量%。所述未反應酚類化合物是沒有與在合成光活性化合物時所使用的醌二疊氮類化合物反應而殘留在固化膜上的化合物,是一種至少包含一個以上的直接結合到苯環上的羥基(-OH)的化合物。在所述未反應酚類化合物的含量滿足所述數值範圍的情况下,通過對總排出氣體中的酚類氣體的含量進行適當的調節,不僅可以實現對顯影液的靈敏度優秀且在顯影之後沒有殘渣的固化膜,還可以實現對基板的黏合力優秀、耐化學性優秀且元件的可靠性優秀的固化膜。所述未反應酚類化合物的含量可以通過如光活性化合物的合成製程以及光活性化合物的含量等進行適當的調節,從而有效地對酚類排出氣體的源進行控制。所述未反應酚類化合物,可以是如作為母體(ballast)包含酚結構的結構。所述目的可以包含如以下述化學式1至化學式9表示的化合物中的一種以上。
[化學式1]
[化學式2]
[化學式3]
[化學式4]
[化學式5]
[化學式6]
[化學式7]
[化學式8]
[化學式9]
在所述化學式1至化學式9中,各個化學式內的R
4、R
6、R
8至R
13可以各自獨立地為碳數量為1至4的烷基或碳數量為2至4的烯基,在各個化學式中的R
4、R
6、R
8至R
13均為氫原子(H)的情况下,可能會導致耐化學性以及可靠性方面的問題,因此,R
4、R
6以及R
8至R
13包含至少一個以上的烷基或烯基為宜。具體來講,所述化學式1至化學式9可以各自包含一個以上的碳數量為1至4的烷基或碳數量為2至4的烯基。此外,R
5以及R
7各自獨立地為氫原子(H)或碳數量為1至4的烷基。
在本發明的又一實施例中,相對於所述感光性樹脂組合物的總重量的未反應酚單體的含量可以是不足1.0重量%,具體來講可以是不足0.5重量%。所述未反應酚單體是可以在合成鹼溶性樹脂時使用的包含酚結構的單體,在有如上所述的未反應酚單體存在的情况下,可能會成為生成酚類排出氣體的原因。在所述未反應酚單體的含量滿足所述數值範圍的情况下,通過對總排出氣體中的酚類氣體的含量進行適當的調節,不僅可以實現對顯影液的靈敏度優秀且在顯影之後沒有殘渣的固化膜,還可以實現對基板的黏合力優秀、耐化學性優秀且元件的可靠性優秀的固化膜。所述未反應酚單體的含量可以通過合成鹼溶性樹脂時的條件(如單體的含量以及溫度條件等)適當地調節至所述數值範圍內,從而有效地對酚類排出氣體的源進行控制。
所述光活性化合物的含量可以是以100重量份的所述鹼溶性樹脂為基準的超過20不足35重量份,具體來講可以是20至30重量份、21至29重量份、22至28重量份、23至27重量份、24至26重量份或25至26重量份。在所述光活性化合物的含量不足所述數值範圍的情况下,可能會導致對基板的固化膜的黏合力下降或耐化學性下降的問題,而在超出所述數值範圍的情况下,可能會導致元件的可靠性下降的問題。
根據本發明的感光性樹脂組合物可以不包含改善對顯影液的靈敏度的酚類添加劑。具體來講,所述分類添加劑可以是從由以下述化學式A至化學式T表示的化合物以及所述之組合構成的混合物中選擇的任一種。
<化學式A> | <化學式B> | <化學式C> | |
<化學式D> | <化學式E> | <化學式F> | |
<化學式G> | <化學式H> | <化學式I> | |
<化學式J> | <化學式K> | <化學式L> | |
<化學式M> | <化學式N> | <化學式O> | |
<化學式P> | <化學式Q> | ||
<化學式R> | <化學式S> | ||
<化學式T> | |||
構成有機發光顯示裝置(OLED)的發光層的側壁上可以配置有分隔壁,而如上所述的分隔壁可以被定義為如利用感光性樹脂組合物製造的固化膜。在構成固化膜的感光性樹脂組合物中包含改善對顯影液的靈敏度的所述酚類添加劑的情况下,所述發光層會受到從固化膜釋放的酚類氣體的影響,從而導致有機發光顯示裝置(OLED)的可靠性下降的問題。根據本發明之一實施例的感光性樹脂組合物可以通過不包含所述酚類添加劑而降低從固化膜排出的總排出氣體中的酚類氣體的含量。藉此,可以顯著降低對構成有機發光顯示裝置(OLED)元件的發光層造成影響的酚類氣體的含量,從而最終顯著提升有機發光顯示裝置(OLED)的可靠性。
在本發明的一實施例中,在通過吹掃及捕集(Purge & Trap)分析法測定的所述固化膜中,總排出氣體(outgas)中的酚類氣體的含量可以是30%(v/v)以下,具體來講可以是0.1至30%(v/v),更具體來講可以是0.1至20%(v/v),更具體來講可以是0.1至10%(v/v)。在所述固化膜中,當總排出氣體中的酚類氣體的含量超出所述數值範圍的情况下,可能會因為有機發光顯示裝置(OLED)的發光層受到從固化膜排出的酚類氣體的影響而導致有機發光顯示裝置(OLED)元件變黑,並因此導致有機發光顯示裝置(OLED)的可靠性下降的問題。
在本發明的另一實施例中,在通過吹掃及捕集(Purge & Trap)分析法測定的所述固化膜中,總排出氣體(outgas)中的醇類氣體的含量可以是20%(v/v)以下,具體來講可以是0.1至15%(v/v)。在所述固化膜中,在總排出氣體中的所述醇類氣體的含量超出所述數值範圍的情况下,與酚類氣體相同,可能會導致有機發光顯示裝置(OLED)的可靠性下降的問題。具體來講,所述醇類氣體可以由甲醇以及乙醇構成,所述醇類氣體可以在醯亞胺化過程中生成。因為所述聚醯亞胺類樹脂的醯亞胺化指數滿足50%以上,因此所述醇類氣體的含量可能較低。
根據本發明的吹掃及捕集(Purge & Trap)分析方法,可以是在180至250℃下持續30至120分鐘對所述固化膜進行分析的方法,具體來講可以是在250℃下持續60分鐘對所述固化膜進行分析的方法。具體來講,在利用感光性樹脂組合物形成圖案膜的步驟中,吹掃及捕集分析法可以在後烘(hard bake)製程中執行。
根據本發明之又一實施例的感光性樹脂組合物還可以包含溶劑。具體來講,所述溶劑可以是如從由γ-丁內酯(gamma-Butyrolactone;GBL)、N-甲基吡咯烷酮(N-methylpyrrolidone;NMP)、丙二醇單甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethyl ether acetate;PGMEA)、乳酸乙酯(ethyl lactate;EL)、3-甲氧基丙酸甲酯(methyl 3-methoxypropionate;MMP)、丙二醇單甲醚(propylene glycol monomethyl ether;PGME)、二乙二醇單乙醚(diethylene glycol ethyl methyl ether;MEDG)、二乙二醇丁基甲基醚(diethylene glycol butyl methyl ether;MBDG)、二乙二醇二甲醚(diethylene glycol dimethyl ether;DMDG)、二乙二醇二乙醚(diethylene glycol diethyl ether;DEDG)以及所述之混合物構成的組中選擇的任一種。例如,所述溶劑的含量可以是以所述感光性樹脂組合物的總重量為基準的50至95重量%。
根據本發明的感光性樹脂組合物還可以根據需要進一步包含添加劑。所述添加劑可以是從熱交聯劑、熱生酸劑、紫外綫(UV)吸收劑以及所述之組合構成的組中選擇的任一種。
在本發明的又一實施例中,感光性樹脂組合物還可以包含在受熱時與鹼溶性樹脂發生交聯反應的熱交聯劑。藉此,可以有效地防止在固化膜受熱時無法維持原來的圖案而發生流動的現象。
本發明的感光性樹脂組合物中所包含的熱交聯劑,可以包含官能團的數量不同的2種以上的熱交聯性化合物。即,所述熱交聯劑可以包含第一熱交聯性化合物以及與所述第一熱交聯性化合物不同的第二熱交聯性化合物。
具體來講,所述熱交聯劑可以包括包含一到兩個以下述化學式1-1表示的官能團的第一熱交聯性化合物以及包含三到五個以下述化學式1-1表示的官能團的第二熱交聯性化合物。
[化學式1-1]
[化學式2-1]
在所述化學式1-1中,R
1各自獨立地為氫、以所述化學式2-1表示的取代基或碳數量為1至30的有機基團,R
1中的至少一個為以所述述化學式2-1表示的取代基,R
2各自獨立地為氫、羥基或碳數量為1至30的有機基團。
在所述化學式2-1中,m為1至27的整數,R
3為碳數量為1至3的烷基。
在所述化學式1-1中,因為R
1中的至少一個為以所述化學式2-1表示的取代基,因此代表在化學式1-1中取代有一到兩個化學式2-1的取代基。此外,在化學式2-1中的m為1至2的情况下,感光性樹脂組合物的固化率優秀,尤其是在化學式2-1中的m為1至2且R
3為甲基的情況下,可以實現優秀的固化率。在熱交聯性化合物中,當化學式2-1中的R
3位置包含90莫耳%以上的甲基時,感光性樹脂組合物尤其優秀,而達到100莫耳%以上最為理想。
在本發明的又一實施例中,所述第一熱交聯性化合物以及第二熱交聯性化合物的重量比(第一熱交聯性化合物:第二熱交聯性化合物)可以是5:95至80:20。在所述重量比範圍內,感光性樹脂組合物可以在呈現出優秀的靈敏度以及較低的殘膜率的同時確保優秀的黏合力、耐化學性、耐熱性、耐陽光性以及驅動可靠性。通過對作為熱交聯性化合物的第一熱交聯性化合物與第二熱交聯性化合物的重量比進行更加細密的調節,可以大幅提升感光性樹脂組合物的耐陽光性、吸濕性以及驅動可靠性,具體來講,第一熱交聯性化合物與第二熱交聯性化合物的重量比可以是30:70至60:40的重量比。
根據本發明的交聯劑,可以相對於100重量份的所述鹼溶性樹脂包含5至60重量份,具體來講可以包含10至30重量份。在所述熱交聯劑的含量不足所述數值範圍的情况下,可能會導致鹼溶性樹脂無法充分實現熱交聯的問題,而在超出所述數值範圍的情况下,可能會導致吸濕性以及驅動可靠性下降的問題。
所述第一熱交聯性化合物是包含一到兩個以所述化學式1-1表示的官能團的化合物,例如,可以包含以下述化學式3-1至化學式15-1表示的化合物中的一種以上。
化學式3-1 | 化學式4-1 | 化學式5-1 | 化學式6-1 | 化學式7-1 |
化學式8-1 | 化學式9-1 | 化學式10-1 | ||
化學式11-1 | 化學式12-1 | 化學式13-1 | ||
化學式14-1 | 化學式15-1 |
此外,所述第二熱交聯性化合物是包含三到五個以所述化學式1-1表示的官能團的化合物,例如,可以包含以下述化學式16-1至化學式24-1表示的化合物中的一種以上。
化學式16-1 | 化學式17-1 | |
化學式18-1 | 化學式19-1 | |
化學式20-1 | 化學式21-1 | |
化學式22-1 | 化學式23-1 | |
化學式24-1 | ||
在所述化學式3-1至化學式24-1中,R
4各自獨立地為以所述化學式2-1表示的取代基、碳數量為2至30的烷基或氫,各個化學式中的至少一個R
4為以所述化學式2-1表示的取代基。
包含於熱交聯性化合物中的取代基的比例也會對樹脂組合物的交聯性造成影響。具體來講,第一熱交聯性化合物以及第二熱交聯性化合物分別在其化學結構中的所述化學式1-1的酚羥基結構內包含一到兩個以所述化學式2-1表示的取代基為宜。以化學式2-1表示的烷氧基烷基結構的取代基在以所述化學式1-1表示的取代基中位於R
1位置為宜,但是在化學式1中不包含以化學式2-1表示的取代基亦可。當熱交聯性化合物中的具有所述酚羥基的化學式1-1的結構內所包含的以化學式2-1表示的取代基的數量在一到兩個的範圍內時,其交聯反應比較活躍,從而可以達成優秀的耐化學性效果,而且還可以降低排出氣體內的酚氣體和/或醇類氣體的含量。
在本發明的又一實施例中,所述固化膜的靈敏度可以是120mJ/cm
2以下。具體來講,對所述固化膜的靈敏度造成影響的主要因素可以是酚類添加劑的有無以及光活性化合物的含量等。例如,只有在形成所述固化膜的感光性樹脂組合物中不包含酚類添加劑且光活性化合物的含量滿足適當水準的情况下,才可以確保所述固化膜的優秀的靈敏度性能。
本發明之又一實施例可以提供一種形成所述固化膜的感光性樹脂組合物。與上述部分重複的說明將被省略。
2.顯示裝置
本發明之又一實施例可以提供一種包含所述固化膜的顯示裝置。
根據本發明的顯示裝置可以是如有機發光顯示裝置(OLED)。所述構成顯示裝置的固化膜可以是配置在發光層的側壁上的分隔壁(或絕緣膜)。在根據本發明的一實施例中,通過利用由所述感光性樹脂組合物製造而成的固化膜對所述分隔壁進行圖案化,可以顯著降低對構成有機發光顯示裝置(OLED)元件的發光層造成影響的酚類氣體的含量,從而最終顯著提升有機發光顯示裝置(OLED)的可靠性。
接下來,為了具有本發明所屬技術領域之一般知識的人員可以更加輕易地實施本發明而對本發明之實施例進行詳細的說明,但這隻是一例示,本發明之發明申請專利範圍並不因為下述內容而受到限定。
合成例1:聚醯胺酸的合成
在乾燥氮氣氣流下,在將二胺即2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-六氟丙烷(2,2-Bis(3-amino-4-hydroxyphenyl)-hexafluoropropane;bis-APAF;0.2mol)以及1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯(1,3-Bis(3-aminophenoxy)benzene;APB;0.02mol)溶解到γ-丁內酯(γ-butyrolactone)之後對其進行攪拌。在向所攪拌的混合物投入4,4'-氧聯二鄰苯二甲酸酐(4,4'-oxydiphthalic anhydride;ODPA;0.1mol)並溶解之後,在70℃下進行4小時的攪拌。接下來,在向所攪拌的混合物投入鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride;PA;0.1mol)之後,在70℃下進行2小時的攪拌而結束反應,從而合成出聚醯胺酸。
合成例2:聚醯亞胺的合成
在按照與合成例1相同的方法合成聚醯胺酸之後,通過在100℃下追加進行4小時的攪拌而合成出聚醯亞胺(醯亞胺化指數:60%)。
合成例3:聚醯亞胺的合成
按照與合成例2相同的方法合成聚醯亞胺,其中將所合成的聚醯胺酸在120℃下進行4小時的攪拌而非在100℃下進行4小時的攪拌(醯亞胺化指數:70%)。
合成例4:聚醯亞胺的合成
按照與合成例2相同的方法合成聚醯亞胺,其中將所合成的聚醯胺酸在130℃下進行4小時的攪拌而非在100℃下進行4小時的攪拌(醯亞胺化指數:75%)。
合成例5:聚醯亞胺的合成
按照與合成例2相同的方法合成聚醯亞胺,其中將所合成的聚醯胺酸在140℃下進行4小時的攪拌而非在100℃下進行4小時的攪拌(醯亞胺化指數:80%)。
合成例6:聚醯亞胺的合成
按照與合成例2相同的方法合成聚醯亞胺,其中將所合成的聚醯胺酸在150℃下進行4小時的攪拌而非在100℃下進行4小時的攪拌(醯亞胺化指數:87%)。
合成例7:聚醯亞胺的合成
按照與合成例2相同的方法合成聚醯亞胺,其中利用4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-oxydianiline;ODA;0.02mol)替代1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯(1,3-Bis(3-aminophenoxy)benzene;APB;0.02mol),並將所合成的聚醯胺酸在160℃下進行4小時的攪拌而非在100℃下進行4小時的攪拌(醯亞胺化指數:90%)。
合成例8:聚醯亞胺的合成
按照與合成例7相同的方法合成聚醯亞胺,其中利用1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯(1,3-Bis(4-aminophenoxy)benzene;TPE-R;0.02mol)替代4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-oxydianiline;ODA;0.02mol)(醯亞胺化指數:90%)。
合成例9:聚醯亞胺的合成
按照與合成例2相同的方法合成聚醯亞胺,其中將所合成的聚醯胺酸在160℃下進行4小時的攪拌而非在100℃下進行4小時的攪拌(醯亞胺化指數:90%)。
合成例10:聚醯亞胺的合成
按照與合成例7相同的方法合成聚醯亞胺,其中利用2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯醚(2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-diaminodiphenylether;6FODA;0.02mol)替代4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-oxydianiline;ODA;0.02mol)(醯亞胺化指數:90%)。
合成例11:聚醯亞胺的合成
按照與合成例10相同的方法合成聚醯亞胺,其中將所述鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride;PA;0.1mol)的含量變更為0.2mol(醯亞胺化指數:90%)。
合成例12:聚醯亞胺的合成
按照與合成例9相同的方法合成聚醯亞胺,其中利用1,4-雙(三氟甲基)-2,3,5,6-苯四甲酸二酐(1,4-bis(trifluoromethyl)-2,3,5,6-benzenetetracarboxylic dianhydride;P6FDA;0.1mol)替代所述4,4'-氧聯二鄰苯二甲酸酐(4,4'-oxydiphthalic anhydride;ODPA;0.1mol)(醯亞胺化指數:90%)。
合成例13:聚醯亞胺的合成
按照與合成例9相同的方法合成聚醯亞胺,其中利用3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride;BPDA;0.1mol)替代所述4,4'-氧聯二鄰苯二甲酸酐(4,4'-oxydiphthalic anhydride;ODPA;0.1mol)(醯亞胺化指數:90%)。
合成例14:聚醯亞胺的合成
按照與合成例2相同的方法合成聚醯亞胺,其中將所合成的聚醯胺酸在170℃下進行4小時的攪拌而非在100℃下進行4小時的攪拌(醯亞胺化指數:93%)。
合成例15:聚醯亞胺的合成
按照與合成例2相同的方法合成聚醯亞胺,其中將所合成的聚醯胺酸在180℃下進行4小時的攪拌而非在100℃下進行4小時的攪拌(醯亞胺化指數:95%)。
合成例16:作為二胺使用2,2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷(bis-APHP)的聚醯亞胺的合成
按照與合成例9相同的方法合成聚醯亞胺,其中使用2,2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷(2,2-bis(3-aminophenyl)hexafluoropropane;bis-APHP;0.2 mol)替代2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-六氟丙烷(2,2-Bis(3-amino-4-hydroxyphenyl)-hexafluoropropane;bis-APAF;0.2mol) (醯亞胺化指數:90%)。
合成例17:光活性化合物的合成
在乾燥的氮氣(N2)下,將母體(ballast)即4,4'-[1-[4-[1-[4-羥基苯基]-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚(1mol)以及5-萘醌二疊氮磺醯氯(2mol)在常溫下溶解到1,4-二噁烷中。向其中滴加三乙胺以防止其溫度達到35℃以上,接下來將滴加之後的混合物在40℃下進行2小時的攪拌。在對三乙胺鹽進行過濾之後,將將過濾之後的剩餘物(鹼液)投入到水中。在對所析出的沉澱物進行過濾之後,在鹽酸水(1% HCl(aq))中進行洗滌。接下來,在水中進行3次洗滌,然後將沉澱物利用真空幹燥器進行乾燥,從而合成出醌二疊氮化合物。
製造例1:感光性樹脂組合物的製造
按照下述表1至表5製造感光性樹脂組合物。在下述表1至表5中,利用單體即二胺(diamine)、二酐(dianhydride)以及酸酐(anhydride)按照所述合成例的方法合成出聚醯亞胺。此外,在比較例2至比較例25中作為添加使用以所述化學式A至化學式S表示的化合物(酚類添加劑)。作為光活性化合物(PAC)使用通過所述合成例17合成的醌二疊氮化合物,並以100重量份的所述合成例的鹼溶性樹脂為基準,作為溶劑使用1,000重量份的丙二醇單甲醚(propylene glycol monomethyl ether;PGME)以及γ-丁內酯(gamma-Butyrolactone;GBL)的混合溶劑(混合重量比為5:5),並使用15重量份的兩種熱交聯劑。
作為所述兩種熱交聯劑,使用以下述化學式A-1表示的第一熱交聯性化合物以及以下述化學式B-1表示的第二熱交聯性化合物,具體來講,使用所述第一熱交聯性化合物與第二熱交聯性化合物以1:2的重量比混合的熱交聯劑。
[化學式A-1]
(R' = -CH
2OCH
3)
[化學式B-1]
(R' = -CH
2OCH
3)
表1
試料 | 二胺(Diamine) | 二酐(Dianhydride) | 酸酐(Anhydride) | 添加劑 | 光活性化合物(PAC) | 醯亞胺反應 | |||||||||
2,2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷(bis-APHP) | 2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-六氟丙烷(bis-APAF) | 4,4'-二氨基二苯醚(ODA) | 1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯(TPER) | 1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯(APB) | 2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二氨基二苯醚(6FODA) | 4,4'-氧聯二鄰苯二甲酸酐(ODPA) | 1,4-雙(三氟甲基)-2,3,5,6-苯四甲酸二酐(P6FDA) | 3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐(BPDA) | 鄰苯二甲酸酐(PA) | 類型 | 含量 | 含量 | T (℃) | H | |
實施例1 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 100 | 4 | ||||||
實施例2 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 120 | 4 | ||||||
實施例3 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 130 | 4 | ||||||
實施例4 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 140 | 4 | ||||||
實施例5 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 150 | 4 | ||||||
實施例6 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 160 | 4 | ||||||
實施例7 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 160 | 4 | ||||||
實施例8 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 160 | 4 | ||||||
實施例9 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 160 | 4 | ||||||
實施例10 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.2 | - | - | 25 | 160 | 4 | ||||||
實施例11 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 160 | 4 | ||||||
實施例12 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 160 | 4 | ||||||
實施例13 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 170 | 4 | ||||||
實施例14 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 180 | 4 |
表2
試料 | 二胺(Diamine) | 二酐(Dianhydride) | 酸酐(Anhydride) | 添加劑 | 光活性化合物(PAC) | 醯亞胺反應 | |||||||||
2,2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷(bis-APHP) | 2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-六氟丙烷(bis-APAF) | 4,4'-二氨基二苯醚(ODA) | 1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯(TPER) | 1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯(APB) | 2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯醚(6FODA) | 4,4'-氧聯二鄰苯二甲酸酐(ODPA) | 1,4-雙(三氟甲基)-2,3,5,6-苯四甲酸二酐(P6FDA) | 3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐(BPDA) | 鄰苯二甲酸酐(PA) | 類型 | 含量 | 含量 | T (℃) | H | |
實施例15 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 22 | 160 | 4 | ||||||
實施例16 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 27 | 160 | 4 | ||||||
實施例17 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 30 | 160 | 4 | ||||||
實施例18 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 32 | 160 | 4 |
表3
試料 | 二胺(Diamine) | 二酐(Dianhydride) | 酸酐(Anhydride) | 添加劑 | 光活性化合物(PAC) | 醯亞胺反應 | |||||||||
2,2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷(bis-APHP) | 2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-六氟丙烷(bis-APAF) | 4,4'-二氨基二苯醚(ODA) | 1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯(TPER) | 1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯(APB) | 2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯醚(6FODA) | 4,4'-氧聯二鄰苯二甲酸酐(ODPA) | 1,4-雙(三氟甲基)-2,3,5,6-苯四甲酸二酐(P6FDA) | 3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐(BPDA) | 鄰苯二甲酸酐(PA) | 類型 | 含量 | 含量 | T (℃) | H | |
比較例1 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | - | - | ||||||
比較例2 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | A | 1 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例3 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | A | 3 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例4 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | A | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例5 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | A | 10 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例6 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | A | 15 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例7 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | B | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例8 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | C | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例9 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | D | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例10 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | E | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例11 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | F | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例12 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | G | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例13 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | H | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例14 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | I | 5 | 25 | 160 | 4 |
表4
試料 | 二胺(Diamine) | 二酐(Dianhydride) | 酸酐(Anhydride) | 添加劑 | 光活性化合物(PAC) | 醯亞胺反應 | |||||||||
2,2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷(bis-APHP) | 2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-六氟丙烷(bis-APAF) | 4,4'-二氨基二苯醚(ODA) | 1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯(TPER) | 1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯(APB) | 2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯醚(6FODA) | 4,4'-氧聯二鄰苯二甲酸酐(ODPA) | 1,4-雙(三氟甲基)-2,3,5,6-苯四甲酸二酐(P6FDA) | 3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐(BPDA) | 鄰苯二甲酸酐(PA) | 類型 | 含量 | 含量 | T (℃) | H | |
比較例15 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | J | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例16 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | K | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例17 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | L | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例18 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | M | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例19 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | N | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例20 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | O | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例21 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | P | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例22 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | Q | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例23 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | R | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例24 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | S | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例25 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | T | 5 | 25 | 160 | 4 | ||||||
比較例26 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 15 | 160 | 4 | ||||||
比較例27 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 18 | 160 | 4 | ||||||
比較例28 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 20 | 160 | 4 |
表5
試料 | 二胺(Diamine) | 二酐(Dianhydride) | 酸酐(Anhydride) | 添加劑 | 光活性化合物(PAC) | 醯亞胺反應 | |||||||||
2,2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷(bis-APHP) | 2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-六氟丙烷(bis-APAF) | 4,4'-二氨基二苯醚(ODA) | 1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯(TPER) | 1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯(APB) | 2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯醚(6FODA) | 4,4'-氧聯二鄰苯二甲酸酐(ODPA) | 1,4-雙(三氟甲基)-2,3,5,6-苯四甲酸二酐(P6FDA) | 3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐(BPDA) | 鄰苯二甲酸酐(PA) | 類型 | 含量 | 含量 | T (℃) | H | |
比較例29 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 35 | 160 | 4 | ||||||
比較例30 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 40 | 160 | 4 | ||||||
比較例31 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | - | - | 25 | 160 | 4 | ||||||
參考例1 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | 參閱下面的內容 | 25 | 160 | 4 | |||||||
參考例2 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | 參閱下面的內容 | 25 | 160 | 4 | |||||||
參考例3 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | 參閱下面的內容 | 25 | 160 | 4 | |||||||
參考例4 | 0.2 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | 參閱下面的內容 | 25 | 160 | 4 | |||||||
參考例1的添加劑的類型以及含量:相當於感光性樹脂組合物中的1重量%的2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-六氟丙烷(Bis-APAF)(未反應酚單體) 參考例2的添加劑的類型以及含量:相當於感光性樹脂組合物中的1重量%的合成例17的母體(ballast)未反應物 參考例3的添加劑的類型以及含量:僅使用15重量份的所述化學式A-1的一種熱交聯劑 參考例4的添加劑的類型以及含量:僅使用15重量份的所述化學式B-1的一種熱交聯劑 |
試驗例:物性評估
在玻璃(glass)基板上利用狹縫塗布機(slit coater)塗佈根據所述製造例1的感光性樹脂組合物之後,在40Pa的壓力下進行真空幹燥製程(vacuum dry process),然後在120℃下在熱板上進行2分鐘的預烘烤(pre-bake),從而形成厚度為3.0µm的預固化膜。在所述預固化膜上利用特定的圖案蒙版(pattern mask)照射强度為20mW/cm
2的紫外線(以2.5µm接觸孔(Contact Hole)臨界尺寸(critical dimension)為基準的照射(Dose)劑量)之後,利用四甲基氫氧化銨水溶液(N(CH
3)
4 +OH
-;2.38重量%)在23℃下進行1分鐘的顯影,接下來利用超純水進行1分鐘的洗滌。接下來,將經過洗滌的產物在烘箱中以250℃進行60分鐘的固化,從而形成厚度為3.0µm的圖案膜(或固化膜)。
1)排出氣體中的酚以及醇分析
對於所述圖案膜,利用吹掃及捕集(Purge & Trap)裝置(JAI公司的JTD-505III)在250℃下進行60分鐘的排出氣體分析。以排出氣體的總體積為基準,在酚氣體的含量為10%(v/v)以下時標記為“◎”,在超過10%且20%(v/v)以下時標記為“○”,在超過20%且30%(v/v)以下時標記為“△”,在超過30%(v/v)時標記為“×”,並在醇類氣體(甲醇+乙醇)的含量為20%(v/v)以下時標記為“○”,否則標記為“×”,其結果如下述表6至表8所示。
2)靈敏度
對於所述圖案膜,在靈敏度為120mJ/cm2以下時標記為“○”,否則標記為“×”,其結果如下述表6至表8所示。
3)殘渣
利用掃描電子顯微鏡(SEM,scanning electron microscope)觀察所述圖案膜的內部,在顯影之後有殘渣存在的情況下標記為“×”,而在沒有殘渣存在的情况下標記為“○”,其結果如下述表6至表8所示。
4)黏合力
為了對所述圖案膜對所述基板的黏合力進行評估,以點圖案(Dot pattern)最小臨界尺寸為基準對黏合力進行比較。具體來講,在可以確保點圖案臨界尺寸(Dot pattern CD)為5µm的圖案膜對基板的黏合力的情况下標記為“○”,而在因為黏合力不足發生剝離的情况下標記為“×”,其結果如下述表6至表8所示。
5)耐化學性
將所述圖案膜在N-甲基吡咯烷酮(N-methylpyrrolidone;NMP)中以60℃進行120秒的浸漬,並對浸漬前後的圖案膜的厚度變化率進行測定。在厚度變化率為300Å以下的情況下標記為“○”,而在超過300Å的情况下標記為“×”,其結果如下述表6至表8所示。
6)有機發光顯示裝置(OLED)可靠性
圖1係根據本發明之一實施例的有機發光顯示裝置(OLED)的平面圖。
如圖1所示,在氧化銦錫(ITO,indium Tin oxide)基板(陽極電極)上按照與所述靈敏度分析方法相同的方式形成圖案膜(絕緣膜)之後沉積形成有機發光層(EL;發光物質:熱活化延遲熒光(TADF))。在上部作為陰極電極形成鋁薄膜(Al)之後,通過封裝(encapsulation)製程製造出有機發光顯示裝置(OLED)元件。以85℃、85% R.H為基準對在有機發光顯示裝置(OLED)的元件開啟(On)狀態下亮度下降3%的2023年7月10日14:21:56(T97)進行評估。在可以確保1000小時以上的情况下標記為“○”,在800小時以上不足1000小時的情况下標記為“△”,並在不足800小時的情况下標記為“×”,其結果如下述表6至表8所示。
表6
酚 | 醇 | 靈敏度 | 殘渣 | 黏合力 | 耐化學性 | 有機發光顯示裝置(OLED)可靠性 | |
實施例1 | △ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例2 | △ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例3 | △ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例4 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例5 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例6 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例7 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例8 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例9 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例10 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例11 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例12 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例13 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例14 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例15 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例16 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例17 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
實施例18 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
表7
酚 | 醇 | 靈敏度 | 殘渣 | 黏合力 | 耐化學性 | 有機發光顯示裝置(OLED)可靠性 | |
比較例1 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例2 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例3 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例4 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例5 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例6 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例7 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例8 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例9 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例10 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例11 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例12 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例13 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例14 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例15 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例16 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例17 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例18 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
表8
酚 | 醇 | 靈敏度 | 殘渣 | 黏合力 | 耐化學性 | 有機發光顯示裝置(OLED)可靠性 | |
比較例19 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例20 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例21 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例22 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例23 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例24 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例25 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | × |
比較例26 | ○ | ○ | × | ○ | × | × | ○ |
比較例27 | ○ | ○ | × | ○ | × | × | ○ |
比較例28 | ○ | ○ | × | ○ | × | × | ○ |
比較例29 | × | × | ○ | ○ | ○ | ○ | × |
比較例30 | × | × | × | × | ○ | ○ | × |
比較例31 | ○ | ○ | × | × | ○ | ○ | ○ |
參考例1 | △ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ |
參考例2 | × | × | ○ | ○ | ○ | × | △ |
參考例3 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ |
參考例4 | ◎ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ |
在所述表6至表8中對將聚醯胺酸作為黏合劑樹脂使用的比較例1與將聚醯亞胺類樹脂作為黏合劑樹脂使用的實施例進行比較可以確認,通過將聚醯亞胺類樹脂作為黏合劑樹脂使用,可以提升耐化學性以及有機發光顯示裝置(OLED)的可靠性。對使用改善對顯影液的靈敏度的酚類添加劑的比較例2至比較例25與不包含酚類添加劑的實施例進行比較可以確認,在實施例中通過不使用改善靈敏度的酚類添加劑,可以降低從固化膜釋放出來的酚類提起的含量並借此提升有機發光顯示裝置(OLED)的可靠性以及耐化學性。此外,對比較例26至比較例30與實施例進行比較可以確認,在以100重量份的鹼溶性樹脂為基準的光活性化合物(PAC)的含量超過20不足35重量份時,可以同時提升對基板的固化膜的黏合力、耐化學性、對顯影液的靈敏度以及有機發光顯示裝置(OLED)的可靠性。對比較例31與實施例進行比較可以確認,為了合成出作為黏合劑樹脂使用的聚醯亞胺類樹脂而使用含有羥基的二胺單體(2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-六氟丙烷,Bis-APAF)時,可以通過提升聚醯亞胺類樹脂的醯亞胺化指數而有效地防止對顯影液的靈敏度下降的現象或因為溶解度降低而發生析出的現象。
在所述表6以及表8中對實施例8和參考例1以及參考例2進行比較可以確認,以感光性樹脂組合物的總重量為基準,在與包含可以在合成鹼溶性樹脂時使用的酚結構的單體對應的未反應酚單體的含量不足1重量%或沒有與醌二疊氮類化合物反應的未反應酚類化合物的含量不足1.0重量%時,通過對總排出氣體中的酚類氣體的含量進行適當的調節,不僅可以實現對顯影液的靈敏度優秀且在顯影之後沒有殘渣的固化膜,還可以實現對基板的黏合力優秀、耐化學性優秀且元件的可靠性優秀的固化膜。
在上述內容中對本發明之較佳實施例進行了詳細的說明,但是本發明之發明申請專利範圍並不限定於此,相關從業人員利用在所附的申請專利範圍中所定義的本發明之基本概念做出的各種變形以及改良形態也包含在本發明之申請專利範圍之內。
無
圖1係根據本發明之一實施例的有機發光顯示裝置(OLED)的平面圖。
Claims (16)
- 一種固化膜,其係由感光性樹脂組合物固化而成,其中 該固化膜在250℃下持續60分鐘通過吹掃及捕集分析法的測定中,總排出氣體中的酚類氣體的含量為30%(v/v)以下。
- 如請求項1所述之固化膜,其中該固化膜在通過吹掃及捕集分析法的測定中,總排出氣體中的所述酚類氣體的含量為0.1至10%(v/v)。
- 如請求項1所述之固化膜,其中該感光性樹脂組合物包含: 鹼溶性樹脂;以及 光活性化合物。
- 如請求項3所述之固化膜,其中該鹼溶性樹脂是從由聚醯亞胺類樹脂、聚醯胺酸、聚醯胺酯、聚羥基苯乙烯以及所述之共聚物構成的組中選擇的任一種。
- 如請求項4所述之固化膜,其中該聚醯亞胺類樹脂的醯亞胺化指數為50至100%。
- 如請求項4所述之固化膜,其中該聚醯亞胺類樹脂包含從含有羥基的二胺衍生的重複單元。
- 如請求項3所述之固化膜,其中該光活性化合物係通過酚類化合物與醌二疊氮類化合物的反應而生成。
- 如請求項1所述之固化膜,其中相對於該感光性樹脂組合物的總重量的未反應酚單體的含量不足1.0重量%。
- 如請求項1所述之固化膜,其中 相對於該感光性樹脂組合物的總重量的未反應酚類化合物的含量不足1.0重量%;以及 該未反應酚類化合物係作為母體包含酚結構。
- 如請求項1所述之固化膜,其中該感光性樹脂組合物不包含酚類添加劑。
- 如請求項1所述之固化膜,其中 該固化膜在通過吹掃及捕集分析法的測定中,總排出氣體中的醇類氣體的含量為20%(v/v)以下;以及 該醇類氣體係由甲醇以及乙醇構成。
- 如請求項1所述之固化膜,其中該感光性樹脂組合物進一步包含熱交聯劑。
- 如請求項12所述之固化膜,其中該熱交聯劑包含: 第一熱交聯性化合物;以及 與該第一熱交聯性化合物不同的第二熱交聯性化合物。
- 如請求項13所述之固化膜,其中 該第一熱交聯性化合物包含一到兩個以下述化學式1-1表示的官能團;以及 該第二熱交聯性化合物包含三到五個以下述化學式1-1表示的官能團: [化學式1-1] [化學式2-1] 在該化學式1-1中,R 1各自獨立地為氫、以該化學式2-1表示的取代基或碳數量為1至30的有機基團,R 1中的至少一個為以該化學式2-1表示的取代基,R 2各自獨立地為氫、羥基或碳數量為1至30的有機基團;以及 在該化學式2-1中,m為1至27的整數,R 3為碳數量為1至3的烷基。
- 一種感光性樹脂組合物,其用於形成如請求項1至請求項14中任一項所述之固化膜。
- 一種顯示裝置,其包括如請求項1至請求項14中任一項所述之固化膜。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2022-0093907 | 2022-07-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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TW202409149A true TW202409149A (zh) | 2024-03-01 |
Family
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