TW202348702A - 藉由多階段解聚合來製備對苯二甲酸雙—２—羥基乙酯的方法 - Google Patents

藉由多階段解聚合來製備對苯二甲酸雙—２—羥基乙酯的方法 Download PDF

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Abstract

在根據一個實施例之方法中，對廢棄的聚酯進行多階段解聚合反應，同時顯著降低後一階段之溫度，接著進行離子交換；因此，有可能提供高純度及高品質的再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯，其中二乙二醇衍生之雜質及寡聚物之形成減少。

Description

藉由多階段解聚合來製備對苯二甲酸雙-2-羥基乙酯的方法
發明領域
本發明係關於使用廢棄的聚酯製備高純度及高品質的再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯(BHET)之方法。
發明背景
在當前常用的聚合物中，聚酯由於其極佳的機械強度、熱阻、透明度及氣體障壁特性而廣泛用作飲料灌裝容器、封裝膜、音訊及視訊膠片以及其類似物之材料。此外，聚酯在世界範圍內作為工業材料(諸如醫用纖維及輪胎簾布)廣泛生產。特定言之，聚酯片材或板材具有良好透明度及極佳機械強度，使得其廣泛用作殼體、盒子、隔板、架子、面板、封裝材料、建築材料、內部及外部材料以及其類似物之原料。
因此，全球每年產生無法處理之位準的塑膠廢棄物，諸如聚酯。最近，世界各國正在制定用於再循環廢棄塑膠資源，包括廢棄聚酯之規章及計劃。儘管使用物理或化學方法作為再循環廢棄聚酯之方法，但物理再循環方法無法保證純度且未廣泛使用。
在化學再循環方法中，破壞廢棄聚酯之酯鍵以將其解聚合。使用諸如醣解、水解、甲醇解及胺解之反應。其中醣解藉由在高溫下添加二醇，諸如乙二醇或二乙二醇來使廢棄聚酯分解。獲得主要含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯(BHET)之反應產物。
對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯在結晶或純化之後可用作製備不飽和聚酯或酯多元醇之原料。 [先前技術文獻] (專利文獻1)韓國專利案第1386683號 (專利文獻2)美國專利案第7211193號 (非專利文獻1) Park, S.H., Kim, S.H., Poly(ethylene terephthalate) recycling for high value added textiles, Fashion and Textiles 1, 1 (2014)
發明概要 技術問題
通常，除對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯(BHET)以外，廢棄聚酯樹脂之解聚合反應之產物亦包含大量寡聚物，諸如二聚體及三聚體。因為二乙二醇(DEG)在高解聚合溫度下形成，因此不可避免地形成衍生自二乙二醇之副反應產物。
舉例而言，二乙二醇酯(DEG酯)引起使再生聚酯樹脂聚合之物理特性降低，此降低程度在聚酯共聚物之情況下更大。此外，其使聚合原料之色彩呈黑色及黃色；因此，其用途不可避免地具有侷限性。
作為本發明人為了解決此問題而進行之研究之結果，發現可藉由進行多階段解聚合反應，同時顯著降低後一階段之溫度，藉此減少二乙二醇及自其衍生之雜質之形成來製備高純度的BHET。
此外，藉由在解聚合反應之後進一步進行離子交換及蒸餾未反應的二醇，藉此減少寡聚物之形成及移除發色團，本發明人能夠製備在色彩方面具有提高之品質的BHET。
因此，本發明之一個目標係提供使用廢棄聚酯經由多階段解聚合反應以及分離及純化步驟來製備高純度及高品質的再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯(BHET)之方法。 問題之解決方案
本發明提供用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法，其包含(1)在180℃至200℃之溫度下，藉由第一醣解反應將廢棄聚酯解聚合，得到第一反應物；(2)在150℃至170℃之溫度下，藉由第二醣解反應將第一反應物解聚合，得到第二反應物；(3)經由離子交換樹脂對第二反應物進行離子交換，得到第三反應物；(4)在150℃或更低之溫度下，經由蒸餾自第三反應物移除未反應的二醇，得到第四反應物；及(5)對第四反應物進行蒸餾，得到粗對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯。
此外，本發明提供藉由以上方法製備之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯，其中當藉由高效液相層析(HPLC)量測時，對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之峰面積分數係96%或更高，且二乙二醇酯化合物之峰面積分數總共小於2%。 本發明之有利作用
根據本發明之方法，可藉由進行多階段解聚合反應，同時顯著降低後一階段之溫度，藉此減少二乙二醇及自其衍生之雜質之形成來製備高純度的再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯(BHET)。此外，根據本發明之方法，藉由在解聚合反應之後進一步進行離子交換及蒸餾未反應的二醇，藉此減少寡聚物之形成及移除發色團，有可能製備在色彩方面具有提高之品質的對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯(BHET)。
因此，本發明不僅可將廢棄聚酯解聚合以用於再循環資源，且亦可使用根據本發明製備之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯作為原料來製備具有極佳品質的聚酯樹脂及產物。
較佳實施例之詳細說明
在下文中，將參考圖式詳細描述各種實施例及實例。
在本說明書中，關於各別組分所提及之術語係用於將其彼此區分且不意欲限制實施例之範疇。此外，在本說明書中，除非上下文另外說明，否則單數形式之表述應解釋為亦涵蓋複數。
在本說明書中，術語第一、第二及其類似術語係用於描述各種組分。但該等組分不應受該等術語限制。該等術語係用於區分一種要素與另一種要素之目的。
在本說明書中，術語「包含」意欲指定特定的特徵、區域、步驟、方法、要素及/或組分。除非相反地特定陳述，否則其不排除存在或添加任何其他特徵、區域、步驟、方法、要素及/或組分。
根據本發明之用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法包含(1)在180℃至200℃之溫度下，藉由第一醣解反應對廢棄聚酯進行解聚合，得到第一反應物；(2)在150℃至170℃之溫度下，藉由第二醣解反應對第一反應物進行解聚合，得到第二反應物；(3)經由離子交換樹脂對第二反應物進行離子交換，得到第三反應物；(4)在150℃或更低之溫度下，經由蒸餾自第三反應物移除未反應的二醇，得到第四反應物；及(5)對第四反應物進行蒸餾，得到粗對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯。
在步驟(1)之前，可進一步進行將廢棄聚酯粉碎成某一位準或更小之尺寸之步驟。此外，可進一步進行將步驟(2)中獲得之第二反應物冷卻至某一溫度或更低溫度之步驟。此外，在步驟(3)之前，可進一步進行經由過濾自第二反應物移除不可溶的雜物之步驟。此外，在步驟(5)中之蒸餾之後，可進一步進行使粗對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯吸附-結晶化之步驟。
圖1繪示根據實施例之用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法。參考圖1，首先，將廢棄聚酯粉碎成4 mm或更小之尺寸以備用(S100)，向其中添加乙二醇，接著在存在乙酸鋅催化劑之情況下，在180℃至200℃之溫度下進行第一醣解反應持續約2小時(S210)，且再向其中添加乙二醇，接著在150℃至170℃之溫度下進行第二醣解反應持續約2小時(S220)。隨後，使用減壓閃蒸將其冷卻至120℃或更低之溫度(S300)，向其中添加少量助濾劑，接著經由固液分離來過濾以分離不可溶的雜物(S400)，且通過填充有離子交換樹脂之管柱以進行離子交換(S500)。接著，在100℃至130℃之溫度下回收未反應的二醇(S600)，在190℃至250℃下藉由薄膜蒸餾進行純化(S700)，且最終進行吸附-結晶步驟(S800)，得到高純度及高品質的對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯。
在下文中，將詳細描述各步驟。 廢棄聚酯之製備
用作本發明中之原料的廢棄聚酯可自使用後丟棄的聚酯材料產品獲得。
舉例而言，廢棄聚酯可自消費者使用後丟棄的由各種聚酯材料製成之產品(諸如飲料瓶、織物、膠片、殼體、盒子、隔板、架子、保護性面板、封裝材料、建築材料以及內部及外部材料)獲得。
在進行解聚合步驟之前，可預先處理廢棄聚酯材料。
首先，在移除廢棄聚酯材料中混合之其他塑膠、金屬及雜物之後，進行洗滌且視需要根據詳細特徵，諸如色彩進行篩選。
將如此篩選之廢棄聚酯放入粉碎器以粉碎成小型薄片。可使用篩網針對所需粒度或更小的粒度篩選由此獲得之廢棄聚酯薄片。篩網之尺寸可為例如4 mm或更小、3 mm或更小或2 mm或更小。
可將經篩選之薄片洗滌，藉由熱空氣或其類似物乾燥，且接著進行解聚合步驟。
同時，經歷醣解反應之廢棄聚酯可具有受控粒度。舉例而言，可藉由如上文所描述之預處理步驟將廢棄聚酯粉碎成具有薄片形狀。
特定言之，廢棄聚酯之粒徑可為4 mm或更小、3 mm或更小、2 mm或更小或1 mm或更小。在以上粒徑範圍內，有可能在相對較低溫度條件下進行醣解反應。舉例而言，可將第一醣解反應之溫度條件調節至195℃或更低、190℃或更低、185℃或更低或180℃，且可將後續第二醣解反應之溫度條件調節至160℃或更低，或150℃或更低。此外，在以上粒徑範圍內，有可能在相對較短時段內進行醣解反應。舉例而言，自達到適當溫度時開始，第一及第二醣解反應之時段可為3小時或更短、2小時或更短，或1小時或更短。
此外，廢棄聚酯可具有纖維狀精細結構。舉例而言，廢棄聚酯可為廢棄纖維或纖維材料，諸如廢棄的旗幟。
作為特定實例，廢棄聚酯可具有顆粒或纖維形式且粒徑係4 mm或更小。
纖維可包含單絲紗及多絲紗中之至少一者。單絲紗之直徑可為例如0.05丹尼(denier)至100丹尼且可對應於約0.001 mm至0.1 mm。特定言之，單絲紗可具有0.05丹尼至7丹尼或7丹尼至100丹尼之直徑。多絲紗之直徑可為例如1丹尼至10,000丹尼且可對應於約0.01 mm至1 mm。特定言之，多絲紗可具有0.01丹尼至0.2丹尼或0.2丹尼至1丹尼之直徑。
若在將廢棄聚酯之粒徑或直徑調節至特定範圍內之情況下進行解聚合，則在相對較低溫度及較短反應時間之條件下仍可加快溶合。
特定言之，根據本發明，進行二階段醣解反應(亦即，第一醣解反應及第二醣解反應)。若在第一醣解反應中加快溶合，則在第二醣解反應中可在較低溫度及較短反應時間之條件下進行廢棄聚酯之轉酯化反應。因此，有可能顯著降低在共同醣解反應溫度下天然形成之二乙二醇(DEG)之濃度，及顯著降低最終製備之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯中的二乙二醇酯化合物(DEG酯)之含量。
存在於再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯中之二乙二醇酯化合物充當以下因素：在後續聚酯及聚酯共聚物之聚合期間破壞最終聚合物之規則性，從而使最終聚合物之熱阻特徵(諸如熔點(Tm)、玻璃轉移溫度(Tg)及其類似特徵)劣化。
然而，使用根據本發明之解聚合方法獲得之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯製造之聚酯樹脂及產物可聚合成聚合物而不具有在使用原始、非再循環原料之情況下存在之不必要的結構缺陷。 解聚合
根據本發明之方法，由於廢棄聚酯經歷預先粉碎處理及在低溫下之多階段解聚合反應，有可能顯著降低在解聚合反應期間形成之二醇二聚體(二乙二醇)之含量，使得具有提高最終獲得之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之純度及將後續再聚合成聚酯時之副反應結構減至最少之優點。
根據一個實施例，解聚合包含在高溫(180至200℃)下經由第一醣解反應將廢棄聚酯解聚合，得到第一反應物；及經由第二醣解反應將第一反應物在低溫(150至170℃)下解聚合，得到第二反應物。
如所熟知，醣解反應係指藉由二醇使聚合物鏈或其類似物分解之化學反應。二醇可包含例如至少一種選自由以下組成之群之物質：乙二醇、丙二醇及二乙二醇。
可在醣解反應中使用催化劑。催化劑可為金屬催化劑，例如金屬鹽催化劑或金屬有機催化劑。特定言之，催化劑可為金屬之乙酸鹽、碳酸鹽、氧化物或氫氧化物，且金屬可為鹼金屬、鹼土金屬或過渡金屬。
作為特定實例，催化劑包含金屬乙酸鹽或其酐或氫化物。更特定言之，其可為至少一種選自由以下組成之群之物質：乙酸鋅、乙酸鈉、乙酸鈷及乙酸錳，或呈其水合物或酐形式。
所添加之二醇之總重量可為廢棄聚酯樹脂之重量之1、2或3倍或更多且可為7、5或4倍或更少。舉例而言，所添加之二醇之重量可為廢棄聚酯樹脂之重量之1至7倍，特定言之，2至5倍，更特定言之，3至4倍。
此外，以廢棄聚酯樹脂之100重量份計，所添加之催化劑之重量可為0.01重量份或更多、0.1重量份或更多、0.2重量份或更多或0.3重量份或更多，且可為5重量份或更少、1重量份或更少、0.7重量份或更少、0.5重量份或更少或0.4重量份或更少。舉例而言，以廢棄聚酯樹脂之100重量份計，所添加之催化劑之重量可為0.1重量份至1重量份，特定言之，0.2重量份至0.7重量份。更特定言之，以廢棄聚酯之100重量份計，可使用0.2重量份至0.4重量份之量的催化劑。
第一醣解反應期間之溫度可為170℃或更高、180℃或更高或190℃或更高，且可為205℃或更低、200℃或更低、195℃或更低或190℃或更低。舉例而言，第一醣解反應期間之溫度可為180℃至200℃，特定言之，180℃至195℃，更特定言之，180℃至190℃。
此外，第二醣解反應期間之溫度可為140℃或更高、150℃或更高或160℃或更高，且可為170℃或更低，或160℃或更低。舉例而言，第二醣解反應期間之溫度可為150℃至170℃，特定言之，150℃至160℃，更特定言之，150℃至155℃。
自達到適當溫度時開始，第一及第二醣解反應所需之時段可為1小時或更長，或2小時或更長，且可為4小時或更短，或3小時或更短。舉例而言，自達到適當溫度時開始，第一及第二醣解反應所需之時段可為1小時至4小時，特定言之，1小時至3小時，更特定言之，1小時至2小時。
作為特定實例，第一醣解反應可在180℃至190℃之溫度下進行1小時至3小時。此外，第二醣解反應可在150℃至160℃之溫度下進行1小時至3小時。
作為實例，第一醣解反應可在存在乙酸酐鋅催化劑之情況下進行。作為特定實例，第一醣解反應可在存在乙酸酐鋅催化劑之情況下，在180℃至200℃之溫度下進行1小時至3小時。以廢棄聚酯之100重量份計，可使用0.2重量份至0.4重量份之量的乙酸酐鋅。此外，在進一步添加乙二醇而無其他催化劑之後，第二醣解反應可在140℃至160℃之溫度下進行1小時至3小時。 冷卻及過濾
接著，可將經由解聚合獲得之第二反應物冷卻且用於下一步驟中。
冷卻溫度可為例如150℃或更低、140℃或更低、130℃或更低、120℃或更低、110℃或更低、100℃或更低，且可為50℃或更高、60℃或更高、70℃或更高、80℃或更高或90℃或更高。
作為實例，可經由減壓閃蒸方法來進行冷卻。特定言之，可經由減壓閃蒸方法，藉由施加真空以蒸發乙二醇來降低第二反應物之溫度。
舉例而言，在後續步驟之前，可進一步進行經由減壓閃蒸將第二反應物冷卻至120℃或更低溫度之步驟。更特定言之，可藉由減壓閃蒸方法將第二反應物之溫度降低至110℃或更低，或100℃或更低。
減壓閃蒸方法之壓力條件可為例如200托(Torr)或更低、100托或更低或50托或更低，特定言之，10托至200托、10托至100托或10托至50托。
隨後，可經由過濾自經冷卻之第二反應物移除不可溶的雜物。作為特定實例，在步驟(3)中之離子交換之前，可進一步進行將第二反應物冷卻至120℃或更低之溫度且在添加助濾劑後將其過濾之步驟。因此，可藉由固液分離來濾除存在於第二反應物中之細粒及不可溶有機物質。
可使用諸如矽藻土、珍珠岩及石棉粉末之已知成分作為助濾劑。舉例而言，可向100重量份第二反應物中添加0.1重量份至2.0重量份助濾劑。
因為經由解聚合反應獲得之對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯(BHET)或寡聚物在室溫下係以固體形式存在，所以難以在室溫下分離雜物。因此，較佳在90℃至150℃，更特定言之，110℃至150℃之溫度條件下將其分離。此外，若維持以上溫度範圍，則可由於良好流動性而有助於移除不可溶的雜物。
各種方法及裝置可用於經由固液分離來移除不可溶的雜物。舉例而言，可使用諸如加壓過濾器、離心式分離器、壓濾器、壓帶機或其類似物之裝置。但其不限於此，只要使用任何能夠分離雜物之方法即可。 離子交換
經由離子交換樹脂對已解聚合、冷卻及過濾之第二反應物進行離子交換，得到第三反應物。
藉由進行離子交換，可移除存在於第二反應物中之離子性雜質，特定言之，催化劑及雜物。
如所熟知，離子交換樹脂係指充當用於離子交換之介質的樹脂或聚合物。離子交換樹脂可包含陽離子交換樹脂、陰離子交換樹脂、兩性離子交換樹脂、螯合樹脂或其類似物。
陽離子交換樹脂可包含具有磺酸基(-SO 3H)之強酸性陽離子交換樹脂及具有羧基(-COOH)之弱酸性陽離子交換樹脂。陰離子交換樹脂可包含呈四級銨鹽形式之強鹼性陰離子交換樹脂及具有一級至三級胺基之弱鹼性陰離子交換樹脂。
作為特定實例，離子交換樹脂可包含至少一種選自由以下組成之群之物質：強酸性陽離子交換樹脂、弱酸性陽離子交換樹脂及螯合樹脂。
根據一個實施例，藉由向第二反應物中添加離子交換樹脂來進行離子交換。
所添加之離子交換樹脂之重量可為解聚合反應中所添加之催化劑之重量的1、3或5倍或更多，且可為20、15、10或8倍或更少。舉例而言，所添加之離子交換樹脂之重量可為解聚合反應中所添加之催化劑之重量的1至20倍，特定言之，3至15倍，更特定言之，5至8倍。
此外，以解聚合反應中所使用之廢棄聚酯樹脂之100重量份計，所添加之離子交換樹脂之重量可為1重量份或更多、3重量份或更多或5重量份或更多，且可為50重量份或更少、20重量份或更少、15重量份或更少、10重量份或更少或7重量份或更少。
作為特定實例，以廢棄聚酯之100重量份計，可使用1重量份至20重量份之量的離子交換樹脂。
根據另一實施例，使用含有離子交換樹脂之管柱進行離子交換。
特定言之，管柱可填充有離子交換樹脂粒子，且可在第二反應物穿過管柱時進行離子交換。
離子交換樹脂粒子之粒徑可為例如0.3 mm至1.5 mm，更特定言之，0.6 mm至0.9 mm。
用於離子交換之溫度可為例如140℃或更低、130℃或更低、120℃或更低、110℃或更低、100℃或更低，且可為50℃或更高、60℃或更高、70℃或更高、80℃或更高或90℃或更高。 移除未反應的二醇
經由蒸餾自第三反應物移除未反應的二醇，得到第四反應物。
因為在先前步驟中之過濾之後，解聚合產物中仍殘留未反應的二醇，所以必須在下一步驟之前自反應物移除未反應的二醇。
此外，必須進行回收未反應的二醇之步驟以實現低成本的解聚合方法。亦即，有可能自先前解聚合反應中使用之二醇(諸如乙二醇、丙二醇、二乙二醇或其類似物)回收未參與醣解反應之殘餘二醇且再次使用。
可藉由例如真空蒸餾來進行用於移除未反應的二醇之蒸餾。可使用玻璃蒸餾設備或旋轉蒸發器達成此目的。
由於用於移除未反應的二醇之真空蒸餾係在150℃或更低之溫度下進行，因此可藉由進一步減少二乙二醇及自其衍生之雜質之形成來提高BHET之純度。舉例而言，用於移除未反應的二醇之真空蒸餾可在150℃或更低、130℃或更低或120℃或更低且80℃或更高、90℃或更高、100℃或更高或110℃或更高之溫度下進行。特定言之，用於移除未反應的二醇之蒸餾期間的溫度可為80℃至190℃或90℃至150℃。作為更特定實例，用於移除未反應的二醇之蒸餾可在100℃至130℃之溫度下進行。
用於移除未反應的二醇之蒸餾期間的壓力可為例如0.1托至200托，更特定言之，0.5托至30托。 蒸餾
對已移除未反應的二醇之第四反應物進行蒸餾，得到粗對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯。
可使用各種方法進行蒸餾，但可使用使待分離之混合物成為薄膜以增加其與熱源接觸之表面積之蒸餾方法。
舉例而言，可藉由薄膜蒸發、降膜蒸發或短程蒸發來進行蒸餾。可分別使用薄膜蒸發器、降膜蒸發器及短程蒸發器達成此目的。
作為特定實例，可藉由薄膜蒸發來進行用於獲得對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之蒸餾。特定言之，供應至薄膜蒸發器之蒸發器的混合物藉由旋轉刮刷在薄膜蒸發器之內壁上形成薄膜。接著，藉由加熱在適當溫度條件下進行蒸餾。此外，可在薄膜蒸發器內部提供用於回收經蒸發之材料之冷凝器。
可藉由短程蒸發來進行薄膜蒸發。因為此類短程及薄膜蒸發具有短滯留時間且實現使用高真空之真空蒸餾，所以有可能分離難以藉由其他蒸餾方法分離的高沸點或高分子量材料，同時最小化反應物由熱量引起之變化。此外，若薄膜蒸發器內部之壓力降低，則存在材料之蒸汽壓降低之優點，其使得蒸發能夠在比其原始沸點更低之溫度下進行。
作為特定實例，將第四反應物供應至短程及薄膜蒸發器中，且以300 rpm或更高之轉數旋轉用於形成薄膜之刮刷。因此，可將汽化材料與非汽化材料彼此分離。
在薄膜蒸發期間，上部薄膜蒸發設備之內部薄膜溫度可為例如100℃或更高、110℃或更高、120℃或更高或125℃或更高，且可為250℃或更低、200℃或更低、150℃或更低或135℃或更低，特定言之，為150℃至250℃、190℃至250℃或180℃至220℃。
此外，在薄膜蒸發期間，上部薄膜蒸發設備之內部壓力可為例如0.005托至5.0托，特定言之，0.05托至5.0托、0.05托至1.5托或0.05托至1托。更特定言之，可藉由在0.05托至0.4托之壓力下之薄膜蒸發來進行用於獲得粗對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之蒸餾。 吸附- 結晶
對粗對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯進行吸附-結晶步驟，以獲得高純度及高品質的再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯。
舉例而言，可藉由添加使用水作為溶劑之吸附劑、過濾及結晶來進行吸附-結晶。
可使用各種溶劑進行吸附-結晶，但較佳使用能夠溶解對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之溶劑作為溶劑。作為特定實例，為了獲得最終反應物，將作為溶劑之水添加至粗對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯中，藉由加熱來溶解且向其中添加吸附劑，接著對藉由過濾而獲得之溶液進行冷卻-結晶且最終過濾。由此，可獲得高純度的再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯。
以粗對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之100重量份計，可添加100重量份至500重量份，特定言之，200重量份至400重量份，更特定言之，300重量份至350重量份之量的水。
此外，溶解溫度可為50℃至95℃，特定言之，60℃至85℃，更特定言之，70℃至75℃。
所添加之吸附劑可用於吸附及移除其他雜物。以粗對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之100重量份計，可添加0.1重量份至3重量份之量的吸附劑。吸附劑之類型及形式不受特定限制。舉例而言，可使用活性碳。 再循環對苯二甲酸雙(2- 羥基乙基) 酯
藉由廢棄聚酯之解聚合而獲得之對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯(BHET)稱為再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯(再循環BHET，或r-BHET)，應理解，其與純BHET化合物不同。
特定言之，再循環BHET可能含有在廢棄聚酯之解聚合期間的各種化學步驟中使用之試劑或溶劑，或由與該等試劑或溶劑之副反應形成之副產物。此等雜質甚至可能在若干輪純化之後仍微量殘留。因此，除作為主要組分之BHET以外，再循環BHET通常含有微量的有機及無機雜質。出於此原因，再循環BHET亦可視為一種包含二種或更多種組分之「組成物」，亦即，「BHET組成物」。
特定言之，除作為主要組分之BHET以外，再循環BHET可包含微量的異質有機組分(諸如BHET類似物，諸如單羥基乙基對苯二甲酸(MHET)、BHET二聚體、BHET三聚體)、副產物(諸如二乙二醇酯)、作為無機組分之金屬離子及殘餘溶劑組分。
然而，根據本發明最終獲得之再循環BHET具有高純度，包含某一位準或更低位準的有機雜質，尤其二乙二醇及自其衍生之副產物(DEG酯或其類似物)或其他寡聚物及無機物，且其具有極佳的色彩品質。
此可由藉由高效液相層析(HPLC)分析由以上方法獲得之最終產物且計算各別組分之峰面積之間的相對比率來證實。特定言之，可藉由量測使用高效液相層析獲得之譜圖中的一個峰面積占總峰面積之分數(%)來推導各組分之含量。
舉例而言，當藉由HPLC量測時，藉由以上方法製備之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯可具有90%或更高、93%或更高或95%或更高之對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之峰面積分數。
根據一個實施例，當藉由HPLC量測時，藉由以上方法製備之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯可具有96%或更高之對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之峰面積分數。特定言之，對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之峰面積分數可為96.5%或更高、97%或更高、97.5%或更高或98%或更高。
此外，藉由HPLC量測，藉由以上方法製備之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯可具有總共小於5%，特定言之，總共小於4%、小於3%、小於2%、小於1%或小於0.7%之有機雜質之峰面積分數。
根據一個實施例，當藉由HPLC量測時，藉由以上方法製備之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯可具有總共小於2%之二乙二醇酯化合物之峰面積分數。特定言之，二乙二醇酯化合物之峰面積分數可總共小於1.5%、小於1%、小於0.8%或小於0.7%。
二乙二醇酯化合物可為例如芳族二羧酸(諸如對苯二甲酸)與二乙二醇之間的縮合物。作為另一實例，二乙二醇酯化合物可為芳族二羧酸(諸如對苯二甲酸)與除二乙二醇以外的二醇(例如，乙二醇)之間的縮合物。作為特定實例，二乙二醇酯化合物可包含[2-(2-羥基乙氧基)乙基]對苯二甲酸2-羥基乙酯及雙[2-(2-羥基乙氧基)乙基]苯-1,4-二甲酸酯中之至少一者。
此外，當藉由HPLC量測時，藉由以上方法製備之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯可具有總共3%或更低之寡聚物之峰面積分數。與習知方法中寡聚材料以10至20%之範圍存在於藉由解聚合而獲得的產物中相比，此係純度及品質方面之顯著優良位準。
特定言之，當藉由HPLC量測時，藉由以上方法製備之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯可具有小於3%、小於2%、小於1%或小於0.7%之BHET二聚體之峰面積分數。此外，當藉由HPLC量測時，藉由以上方法製備之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯可具有小於1%、小於0.5%、小於0.3%、小於0.1%或0%之BHET三聚體之峰面積分數。
此外，最終產物可進一步包含具有與對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯類似之結構的雜質。舉例而言，其可包含至少一種選自由以下組成之群之物質：單羥基乙基對苯二甲酸(MHET)、對苯二甲酸雙(2-羥基丙基)酯及單羥基乙基乙氧基對苯二甲酸。當藉由HPLC量測時，具有與對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯類似之結構的雜質可具有小於3%、小於2%、小於1%或小於0.5%之峰面積分數。
此外，藉由分光光度計量測，藉由以上方法製備之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯可具有3.0或更低之黃色指數(YID)。特定言之，黃色指數可為2.5或更低、2.0或更低、1.5或更低或1.0或更低。
此外，藉由感應耦合電漿原子發射光譜法(ICP-AES)所量測，藉由以上方法製備之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯可具有小於5 ppm之無機物之總含量。特定言之，無機物之總含量可小於3 ppm、小於1 ppm或為幾乎0 ppm。 本發明之模式
在下文中，將參考實施例更詳細地描述本發明。然而，此等實例係僅出於說明之目的而提供，且本發明不限於此。 實例1
將粉碎至4 mm或更小之粒度的1,000 g廢棄聚酯樹脂、2,000 g乙二醇及3.5 g乙酸酐鋅裝入由不鏽鋼(SUS)製成之第一反應器中。將反應器內部溫度升高至180℃，且進行解聚合(第一醣解反應)持續2小時。
將由此獲得之反應物(第一反應物)轉移至第二反應器中且冷卻至150℃。再向其中添加2,000 g乙二醇，且進行解聚合(第二醣解反應)持續2小時，同時保持反應器溫度係150℃。
經由減壓閃蒸將由此獲得之反應物(第二反應物)冷卻至120℃，且向其中添加16 g助濾劑(Celite TM545)，接著加壓過濾以進行固液分離。
使經分離之液體反應物通過填充有離子交換樹脂之管柱(Bonlite之BC107(H))以移除離子雜質，得到含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯及乙二醇之混合物(第三反應物)。
將混合物(第三反應物)轉移至10公升蒸餾設備中，且在130℃下進行真空蒸餾以回收未反應的乙二醇。
在薄膜蒸發器(VTA之VKL70-4S)中，在220℃及0.08托下對已移除乙二醇之反應物(第四反應物)進行薄膜蒸發，得到1,040 g已移除二聚體或更高級寡聚物之產物。隨後，對於吸附-結晶，將1,040 g以上產物及3,120 g蒸餾水裝入20公升玻璃反應器，在70℃之溫度下溶解且接著向其中添加5.2 g活性碳，接著攪拌30分鐘且過濾。將濾液冷卻至室溫以使其結晶，過濾且在真空烘箱中乾燥。由此獲得990 g含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之最終產物。 實例2
除了第一醣解反應係在180℃下進行1小時以外，經由與實例1相同之程序獲得980 g含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之最終產物。 實例3
除了使用1,000 g廢棄纖維作為廢棄聚酯之原料以外，經由與實例1相同之程序獲得985 g含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之最終產物。 實例4
除了使用1,000 g廢棄的旗幟作為廢棄聚酯之原料以外，經由與實例1相同之程序獲得992 g含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之最終產物。 實例5
除了在薄膜蒸發之後不進行吸附-結晶步驟以外，經由與實例1相同之程序獲得1,050 g含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之最終產物。 比較實例1
將具有4 mm或更小之粒度的1,000 g廢棄聚酯樹脂、4,000 g乙二醇及3.5 g乙酸酐鋅裝入由不鏽鋼(SUS)製成之反應器。將反應器內部溫度升高至196℃，且進行解聚合(醣解反應)持續4小時。將由此獲得之反應物冷卻至30℃，且進行對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之結晶持續2小時。在離心式分離器中對由此獲得之對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯及乙二醇之漿料進行固液分離。用足夠量的蒸餾水將經由離心而獲得之對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯洗滌二次，且在烘箱中移除殘餘溶劑，得到約1,010 g含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之最終產物。 比較實例2
除了醣解反應係在210℃下進行以外，經由與比較實例1相同之程序獲得約1,000 g含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之最終產物。 比較實例3
除了第一醣解反應係在196℃下進行4小時且不進行第二醣解反應及吸附-結晶以外，經由與實例1相同之程序獲得約1,020 g含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之最終產物。 比較實例4
除了第一醣解反應係在150℃下進行10分鐘且第二醣解反應係在190℃下進行1小時30分鐘以外，經由與實例1相同之程序獲得約730 g含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之最終產物。
在此類事件中，過程中存在以下問題：最終反應物中之大量未反應的廢棄PET殘餘物由於第一醣解反應之低溫而被過濾且過濾進行超過10小時，且最終產率亦降低。 比較實例5
除了第一醣解反應係在210℃下進行且第二醣解反應係在250℃下進行以外，經由與實例1相同之程序獲得約1,050 g含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之最終產物。 比較實例6
除了在160℃下回收未反應的二醇以外，經由與實例1相同之程序獲得約995 g含有對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之最終產物。 測試實例
如下測試實例及比較實例之所得物(再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯)。結果概述於以下表1中。 (1) 組成物-高效液相層析(HPLC)
將約0.01 g樣本稀釋於約20 ml甲醇中且接著藉由HPLC進行量測。 - 型號：Waters e2695 - 管柱：C18 (4.6×250 mm)，5 µm - UV偵測器：242 nm - 注射體積：10 μl - 溶析液(梯度) A：H 2O+H 3PO 4，B：乙腈 (2) 殘餘溶劑-氣相層析(GC)
將約0.1 g樣本稀釋於約10 ml CHCl 3中，用0.45 µm過濾器處理且接著藉由GC進行量測。 - 型號：Agilent 7890B - 管柱：DB-624 (30 m×0.25 mm×1.4 µm) - 烘箱溫度：60℃ (2 min) - 10℃/min - 200℃ (0 min) - 20℃/min - 260℃ (5 min) - 注射劑溫度：250℃ - 偵測器溫度：250℃ - 流速：1.5 mL/min (N2)，分流比：1/50 (3) 熔點-示差掃描量熱法(DSC)
在以10℃/分鐘之速率自30℃加熱至280℃時，使用示差掃描量熱計(DSC，TA Instruments Q20)量測熔點(m.p.)。 (4) 無機物-電感耦合電漿原子發射光譜法(ICP-AES)
用超音波處理0.3 g樣本且用超純水稀釋。使用ICP-AES (Agilent之5100型)量測無機物含量(ppm) (偵測極限係5 ppm)。 (5) 產率
基於可經由醣解反應自1,000 g聚對苯二甲酸乙二酯獲得之對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之最大重量來計算實例及比較實例中實際獲得之對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之重量百分比。 (6) 黃色指數(YID)
在室溫(23℃)下將樣本以25重量%之濃度溶解於二甲基甲醯胺(DMF)中以製備溶液。使用Hunterlab之Color Flex EZ，用發光體D65在2°之觀測器角度下獲得溶液之透射資料。使用軟體中之色彩分析器計算YID值。 [表1]
資訊 實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 比較實例1 比較實例2 比較實例3 比較實例4 比較實例5 比較實例6
產率 重量% 74.83 74.07 74.45 74.98 79.37 76.34 75.59 77.10 55.18 79.37 67.27
HPLC (%) BHET 98.2 98.2 97.8 96.6 96.8 82.6 84.6 90.7 74.4 71.1 91.4
MHET 1.1 1.1 1.1 1.7 1.9 1.0 2.2 1.7 1.9 2.7 1.8
DEG酯1 0.4 0.4 0.6 0.6 0.8 3.7 5.4 2.9 1.1 9.6 2.2
DEG酯2 0.0 0.0 0.2 0.1 0.1 0.4 0.3 0.3 0.2 1.1 0.9
二聚體 0.2 0.2 0.2 0.8 0.2 10.4 6.4 3.7 18.6 13.2 1.3
三聚體 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.9 0.7 0.4 2.9 2.1 2.1
其他 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 1.1 0.5 0.5 1.0 0.2 0.2
GC (重量%) 殘餘EG 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.4 0.5 0.3 0.1 0.1 0.1
DSC (℃) 熔點 112.2 111.9 112.1 111.5 112.5 110.5 108.5 111.1 108.2 102.3 110.7
ICP-AES (ppm) Zn N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 80 50 N.D. N.D. N.D. N.D.
Sb N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 5 8 N.D. N.D. N.D. N.D.
Fe N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 11 7 N.D. N.D. N.D. N.D.
P N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 22 23 N.D. N.D. N.D. N.D.
Mn N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.
Mg N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.
Al N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.
Co N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.
Na N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.
K N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.
YID - 0.6 1.2 1.6 2.7 2.4 5.4 6.7 5.1 3.2 11.0 3.1
* DEG酯1：[2-(2-羥基乙氧基)乙基]對苯二甲酸2-羥基乙酯，CAS編號65133-69-9， * DEG酯2：雙[2-(2-羥基乙氧基)乙基]苯-1,4-二甲酸酯，CAS編號26850-76-0
如自上表可見，在實例1至5中獲得之產物中，BHET之比率較高，未觀測到無機雜質，YID值較低，且可將DEG衍生之酯之含量降至最低。由高純度的再循環BHET聚合之聚酯樹脂具有極佳的熱特性，諸如玻璃轉移溫度、熔點及結晶溫度；因此，其可再現原始聚酯樹脂之結構規則性、分子量及極佳熱特性。
相比之下，比較實施例1及5中獲得之產物具有以下問題：其含有大量二聚體或DEG衍生之酯、具有由高黃度指數(YID)引起之不良色彩品質或具有顯著較低產率。
S100,S210,S220,S300,S400,S500,S600,S700,S800,S900:步驟
圖1繪示根據實施例之用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法。
S100,S210,S220,S300,S400,S500,S600,S700,S800,S900:步驟

Claims (13)

  1. 一種用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法，其包含： (1) 在180℃至200℃之一溫度下，藉由一第一醣解反應對廢棄聚酯進行解聚合，得到一第一反應物； (2) 在150℃至170℃之一溫度下，藉由一第二醣解反應對該第一反應物進行解聚合，得到一第二反應物； (3) 經由一離子交換樹脂對該第二反應物進行離子交換，得到一第三反應物； (4) 在150℃或更低之一溫度下，經由蒸餾自該第三反應物移除一未反應的二醇，得到一第四反應物；及 (5) 對該第四反應物進行蒸餾，得到粗對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯。
  2. 如請求項1之用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法，其中該廢棄聚酯具有一顆粒或纖維形式且具有4 mm或更小之一粒徑。
  3. 如請求項1之用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法，其中該步驟(1)中之第一醣解反應係在存在一催化劑之情況下進行，且該催化劑包含一金屬乙酸鹽或其一酐或一氫化物且係以廢棄聚酯樹脂之100重量份計，以0.2重量份至0.4重量份之一量使用。
  4. 如請求項1之用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法，其在該步驟(3)中之離子交換之前進一步包含將該第二反應物冷卻至120℃或更低之溫度且在添加一助濾劑之後將其過濾。
  5. 如請求項1之用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法，其在該步驟(3)中之離子交換之前進一步包含經由過濾自該第二反應物移除不可溶的雜物。
  6. 如請求項1之用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法，其中以該廢棄聚酯之100重量份計，該步驟(3)中之離子交換樹脂係以1重量份至20重量份之一量使用且包含至少一種選自由以下組成之群之物質：一強酸性陽離子交換樹脂、一弱酸性陽離子交換樹脂及一螯合樹脂。
  7. 如請求項1之用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法，其中該步驟(4)中之用於移除一未反應的二醇之蒸餾係在100℃至130℃之一溫度下進行。
  8. 如請求項1之用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法，其中該用於獲得粗對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之蒸餾係在0.05托至0.4托之一壓力下藉由薄膜蒸發進行。
  9. 如請求項1之用於製備再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之方法，其在該步驟(5)中之蒸餾之後進一步包含使該粗對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯吸附-結晶，其中該吸附-結晶係藉由添加一使用水作為一溶劑之吸附劑、過濾及結晶來進行。
  10. 一種再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯，其係藉由如請求項1之方法之製備，其中當藉由高效液相層析(HPLC)量測時，對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯之峰面積分數係96%或更高，且二乙二醇(DEG)酯化合物之峰面積分數總共小於2%。
  11. 如請求項10之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯，其中當藉由高效液相層析量測時，該再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯具有總共3%或更小的寡聚物之一峰面積分數。
  12. 如請求項10之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯，其中藉由一分光光度計量測，該再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯具有3.0或更低之一黃色指數(YID)。
  13. 如請求項10之再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯，其中藉由電感耦合電漿原子發射光譜法(ICP-AES)所量測，該再循環對苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯具有小於5 ppm之無機物之一總含量。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2003055300A (ja) * 2001-08-17 2003-02-26 Is:Kk ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートの製造法
CZ299908B6 (cs) * 2007-07-13 2008-12-29 Ústav chemických procesu Akademie ved CR Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu
KR101386683B1 (ko) 2013-02-27 2014-04-24 (주) 시온텍 폐 폴리에스터의 화학적 재활용을 위한 결정화 방법 및 장치
NL2023681B1 (en) * 2019-08-21 2021-04-13 Ioniqa Tech B V Method and reactor system for depolymerising a terephthalate-containing polymer into reusable raw material
KR20210067555A (ko) * 2019-11-29 2021-06-08 롯데케미칼 주식회사 결정화를 포함하는 폐플라스틱의 화학적 재활용 방법
CA3186320A1 (en) * 2020-07-02 2022-01-06 Cure Technology B.V. A method to enable recycling of polyester waste material and a system for applying the method

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