TW202332708A - 聚縮醛樹脂組合物 - Google Patents
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Abstract
根據本發明，可提供具有高耐熱水性且生產性亦優異之聚縮醛樹脂組合物。本發明的聚縮醛樹脂組合物係含有以下成分之聚縮醛樹脂組合物：（A）100質量份的聚縮醛樹脂；（B）1質量份以上且100質量份以下的藉由封端異氰酸酯（blocked isocyanate）化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理之玻璃纖維；（C）0.001質量份以上且1.0質量份以下的硼酸化合物；以及（D）0.002質量份以上且10質量份以下的具有含氮官能基之三嗪衍生物。
Description
本發明係關於聚縮醛樹脂組合物。
聚縮醛樹脂在機械性特性、熱性特性、電性特性、滑動性、成形性、耐衝撃性、成形品的尺寸穩定性等中具有優異的特性，而作為結構材料或機構元件等被廣泛地使用於電子設備、汽車元件、精密機械元件等。而且，為了提升聚縮醛樹脂的機械性特性例如強度或剛性等，已知會摻合玻璃系無機填充材料等強化材料。
然而，聚縮醛樹脂欠缺活性，並且玻璃系無機填充材料亦缺乏活性，因此僅在聚縮醛樹脂中摻合玻璃系無機填充材料並進行熔融混煉時，兩者的附著性變得不充分，而多有無法獲得期待程度的機械性特性的提升之情形。於是，已提案用於使聚縮醛樹脂與玻璃系無機填充材料的附著性提升而改良機械性特性之各種方法。
例如，已知在聚縮醛樹脂中添加玻璃系無機填充材料與硼酸化合物之方法（參照專利文獻1），再藉由封端異氰酸酯（blocked isocyanate）、特定的矽烷化合物而將該玻璃系無機填充材料進行表面處理之方法（參照專利文獻2）等。
[先行技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平9－151298號公報
[專利文獻2]日本特開平3－79631號公報
[發明所欲解決的問題]
藉由此等方法而提高玻璃系無機填充材料的化學活性，變得可使上述已摻合玻璃系無機填充材料之聚縮醛樹脂的拉伸強度、拉伸伸長、彎曲強度、耐衝撃性、耐熱水性提升。然而，若為了使生產性提升而加快上述玻璃系無機填充材料（尤其，切股（chopped strand）、粗紗等的玻璃纖維）的進料速度，則在上述玻璃纖維的進料時會發生所謂起毛之現象，而發生所謂阻礙穩定生產之問題。
另一方面，亦要求進一步改善已摻合玻璃系無機填充材料之聚縮醛樹脂的耐熱水性。
本發明係用於解決如以上般的問題而完成者，其目的在於提供具有高耐熱水性且生產性亦優異之聚縮醛樹脂組合物。
[用以解決問題的手段]
本發明之目的係藉由下述而達成。
1.一種聚縮醛樹脂組合物，其含有：
（A）100質量份的聚縮醛樹脂；
（B）1質量份以上且100質量份以下的藉由封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理之玻璃纖維；
（C）0.001質量份以上且1.0質量份以下的硼酸化合物；以及
（D）0.002質量份以上且10質量份以下的具有含氮官能基之三嗪衍生物。
2.如前述1所記載之聚縮醛樹脂組合物，其中，前述（C）硼酸化合物為正硼酸(orthoboric acid)。
3.如前述1或2所記載之聚縮醛樹脂組合物，其中，前述（D）具有含氮官能基之三嗪衍生物為三聚氰胺。
[發明功效]
根據本發明，可提供具有高耐熱水性且生產性亦優異之聚縮醛樹脂組合物。
[用以實施發明的形態]
以下，雖針對本發明的具體實施形態進行詳細說明，但本發明並不受以下的實施形態任何限定，在本發明之目的的範圍內可施加適當變更並實施。
＜聚縮醛樹脂組合物＞
本發明的聚縮醛樹脂組合物的特徵在於，含有：（A）100質量份的聚縮醛樹脂；（B）1質量份以上且100質量份以下的藉由封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理之玻璃纖維；（C）0.001質量份以上且1.0質量份以下的硼酸化合物；以及（D）0.002質量份以上且10質量份以下的具有含氮官能基之三嗪衍生物。
＜（A）聚縮醛樹脂＞
本發明的（A）聚縮醛樹脂係將氧亞甲基（－CH
2O－）作為主要構成單元之高分子化合物，亦可為僅將氧亞甲基作為構成單元之聚甲醛均聚物、或將氧亞甲基作為主要構成單元且除此以外少量含有其他構成單元例如環氧乙烷、1,3－二氧戊環（1,3-dioxolane）、1,4－丁二醇縮甲醛（1,4-butanediol formal）等源自共聚單體之構成單元之共聚物、三元共聚物、嵌段聚合物的任一者。
又，聚縮醛樹脂不僅為線狀結構，亦可為使具有環氧丙基醚結構之共聚單體等進行共聚合而成之具有分支或交聯結構者，亦可為已導入其他有機基之習知的改質聚甲醛。又，聚縮醛樹脂的聚合度並無特別限制，只要為具有熔融成形加工性者（例如，遵循ISO1133，在190℃、2160g負荷下進行測量之熔體流動値（MFR）為1.0g／10分鐘以上且100g／10分鐘以下）即可。
＜（B）藉由封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理之玻璃纖維＞
所謂（B）藉由封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理之玻璃纖維（以下，亦稱為「經表面處理之玻璃纖維」），係指玻璃纖維為藉由封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理之玻璃纖維。該玻璃纖維只要藉由封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理即可，不論進行表面處理之時間點的先後。
亦即，本發明的經表面處理之玻璃纖維可為在藉由封端異氰酸酯化合物而經表面處理後，藉由胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理者，亦可為在藉由胺基矽烷偶合劑而經表面處理後，藉由封端異氰酸酯化合物及環氧樹脂而經表面處理者。
又，上述玻璃纖維亦可為在藉由胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理後，藉由封端異氰酸酯化合物而經表面處理者，亦可為在藉由胺基矽烷偶合劑及封端異氰酸酯化合物而經表面處理後，藉由環氧樹脂而經表面處理者。理所當然，玻璃纖維亦可為藉由封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而同時地經表面處理者。
再者，經表面處理之玻璃纖維亦可為在封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂中追加聚胺酯樹脂及／或聚丙烯酸樹脂（丙烯酸單獨聚合物、丙烯酸／丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸／甲基丙烯酸甲酯等）及／或螢光增白劑而經表面處理。
此外，經表面處理之玻璃纖維是否為藉由封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理者，能藉由從聚縮醛樹脂組合物將玻璃纖維進行溶劑萃取，並利用習知的分析裝置將所萃取之成分進行分析而進行區分。
使用藉由封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理之玻璃纖維，藉此可改善聚縮醛樹脂與玻璃纖維的附著性。
《封端異氰酸酯化合物》
作為為封端異氰酸酯化合物的原料之異氰酸酯化合物，只要為在一分子中具有2個以上的異氰酸酯基之多官能的異氰酸酯化合物，則可無特別限制地使用。
異氰酸酯化合物的例子中，包含脂肪族、脂環族（以下亦稱為「脂環式」）及芳香族異氰酸酯化合物。此等中，由與聚縮醛樹脂的相溶性或適合性等的觀點而言，較佳為2官能性的脂肪族或脂環式二異氰酸酯化合物、芳香族二異氰酸酯化合物、將此等二異氰酸酯化合物進行多聚化而成之聚異氰酸酯。
脂肪族二異氰酸酯化合物較佳為碳數為4以上且30以下者，更佳為碳數為5以上且10以下者。此種脂肪族二異氰酸酯化合物的例子中，包含四亞甲基－1,4－二異氰酸酯、五亞甲基－1,5－二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4－三甲基－六亞甲基－1,6－二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯等。
脂環式二異氰酸酯化合物較佳為碳數為8以上且18以下者，更佳為碳數為10以上且15以下者。此種脂環式二異氰酸酯化合物的例子中，包含異佛酮二異氰酸酯、1,3－雙（異氰酸酯甲基）－環己烷、4,4’－二環己基甲烷二異氰酸酯等。
芳香族二異氰酸酯化合物的例子中，包含苯二甲基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等。
聚異氰酸酯的例子中，包含甲苯二異氰酸酯或者二苯基甲烷二異氰酸酯等每一分子具有至少2個異氰酸酯基之化合物；m－苯二甲基二異氰酸酯、α,α,α’,α’－四甲基－m－苯二甲基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物；六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯或者異佛酮二異氰酸酯等芳烷基二異氰酸酯化合物、如使脂肪族或脂環式二異氰酸酯化合物與多元醇類進行加成反應所得般之含有異氰酸酯基的預聚物類、如使上述二異氰酸酯化合物進行環化三聚化所得般之具有異氰尿酸環之預聚物類、或者如使上述二異氰酸酯化合物與水進行反應所得般之具有縮二脲結構之聚異氰酸酯等。
由所得之組合物的耐衝撃性、耐久性及取得容易性的觀點而言，在上述異氰酸酯化合物之中，較佳為六亞甲基二異氰酸酯、或六亞甲基二異氰酸酯的多聚體（例如，二聚體、（環狀）三聚體、五聚體、七聚體、九聚體、十一聚體、或其等之混合物等）。此外，此等異氰酸酯化合物可單獨使用，亦可併用二種以上。
作為本發明的封端異氰酸酯化合物，可不特別受限地使用藉由習知的方法並以周知的封端劑而將上述異氰酸酯化合物的反應基進行封端而成者。
封端劑的例子中，包含甲基乙基酮肟、丙酮肟、環己酮肟、苯乙酮肟、二苯甲酮肟等肟(benzophenone oxime)系封端劑；酚、甲酚、丙酚、丁酚、二甲苯酚等酚系封端劑；甲醇、乙醇、丁醇、2－乙基己醇、環己醇、乙二醇單乙醚等醇系封端劑；ε－己內醯胺等內醯胺系封端劑；丙二酸二乙酯、乙醯乙酸酯等二酮系封端劑；苯硫酚等硫醇系封端劑；硫脲等脲系封端劑；咪唑系封端劑；胺甲酸系封端劑；亞硫酸氫鹽(bisulfite)等。此等中，較佳為內醯胺系封端劑、肟系封端劑、二酮系封端劑。
藉由使用封端異氰酸酯化合物，而在聚縮醛樹脂的熔融時，封端劑會從異氰酸酯基解離，因此反應性高的異氰酸酯基變得僅能在與聚縮醛樹脂的熔融混煉以後進行反應，因此可有效地促進與聚縮醛樹脂的反應。
《胺基矽烷偶合劑》
本發明的玻璃纖維的表面處理中，能使用胺基矽烷偶合劑。所謂胺基矽烷偶合劑，意指在一分子中含有已與烷氧基結合的矽原子及含氮原子的官能基之化合物。
胺基矽烷偶合劑的例子中，包含3－胺基丙基三甲氧基矽烷、3－胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3－胺基丙基三乙氧基矽烷、3－胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N－（2－胺基乙基）－3－胺基丙基三甲氧基矽烷、N－（2－胺基乙基）－3－胺基丙基三乙氧基矽烷、N－苯基－3－胺基丙基三甲氧基矽烷、N,N’－雙－〔3－（三甲氧基矽基）丙基〕乙二胺、N,N’－雙－〔3－（三乙氧基矽基）丙基〕乙二胺、N,N’－雙－〔3－（甲基二甲氧基矽基）丙基〕乙二胺、N,N’－雙－〔3－（三甲氧基矽基）丙基〕六亞甲基二胺、N,N’－雙－〔3－（三乙氧基矽基）丙基〕六亞甲基二胺等。又，此等胺基矽烷偶合劑可單獨使用，亦可併用二種以上。
此等中，較佳為3－胺基丙基三甲氧基矽烷、3－胺基丙基三乙氧基矽烷、3－胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3－胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N－（2－胺基乙基）－3－胺基丙基三甲氧基矽烷、N－（2－胺基乙基）－3－胺基丙基三乙氧基矽烷及N－苯基－3－胺基丙基三甲氧基矽烷，更佳為3－胺基丙基三甲氧基矽烷及3－胺基丙基三乙氧基矽烷。
此等胺基矽烷偶合劑容易獲得由與封端異氰酸酯化合物的組合所導致之相乘效果，可使聚縮醛樹脂與玻璃纖維的接著性提升。
《環氧樹脂》
本發明的環氧樹脂可使用習知的環氧樹脂。上述環氧樹脂的例子中，包含雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚AD型環氧樹脂、酚系酚醛清漆型(phenolic novolac)或者甲酚酚醛清漆(cresol novolac)型環氧樹脂等酚醛清漆(novolac)型環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂及其等的氫化型或醚改質物、苯氧基樹脂、環氧丙基酯型環氧樹脂、環氧丙基胺型環氧樹脂、環式脂肪族環氧樹脂及胺基甲酸酯改質環氧樹脂等。此等中，由玻璃纖維的集束性、耐熱水性之點而言，較佳為雙酚A型環氧樹脂、酚系酚醛清漆環氧樹脂。此外，本發明可從上述環氧樹脂選擇一種類以上的環氧樹脂使用。
《玻璃纖維》
本發明所能使用之玻璃纖維的單纖維直徑並未被特別限定，但較佳為8μm以上且20μm以下。若玻璃纖維的單纖維直徑為8μm以上，則不僅成形品的機械性特性或耐熱水性等變良好，亦可減少由玻璃纖維的集束性的惡化所導致之起毛的發生並抑制樹脂組合物的生產性的降低。又，若所述單纖維直徑為20μm以下，則可使樹脂組合物的強度提升。此外，在本說明書中，玻璃纖維的單纖維直徑係依循JIS R 3420所測量之25條絲（filament）斷面的直徑的平均。
玻璃纖維雖藉由封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理，但相對於100質量份的處理前的玻璃纖維，各自的摻合量較佳為0.1～10質量份、0.001～0.3質量份及0.05～1質量份，更佳為0.3～3質量份、0.01～0.2質量份及0.05～0.8質量份。又，封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂的質量比較佳為94～45：1～15：5～40，更佳為92～50：2～12：6～38。
相對於100質量份的聚縮醛樹脂，經表面處理之玻璃纖維的摻合量為1質量份以上且100質量份以下，較佳為5質量份以上且75質量份以下，更佳為10質量份以上且60質量份以下。若經表面處理之玻璃纖維的摻合量為1質量份以上，則可見成形品的機械性特性及耐熱水性的充分改善，若所述摻合量為100質量份以下，則成形加工變得容易。
＜（C）硼酸化合物＞
本發明的聚縮醛樹脂組合物含有（C）硼酸化合物。
（C）硼酸化合物的例子中，包含正硼酸、偏硼酸、四硼酸及正硼酸的脫水物等。此等中，較佳為正硼酸。相對於100質量份的聚縮醛樹脂，（C）硼酸化合物的摻合量為0.001質量份以上且1.0質量份以下，較佳為0.01質量份以上且0.5質量份以下。若硼酸化合物為上述範圍，則針對耐熱水性及生產性能獲得所期望之效果。
即使聚縮醛樹脂組合物含有酸，若酸為一般的無機酸、有機酸，則亦無法獲得本發明的效果。即使使用鹽酸、磷酸作為無機酸，使用甲酸、乙酸等作為有機酸，機械性特性、耐熱水性及生產性亦不會到達由硼酸化合物所導致之效果的等級。
＜（D）具有含氮官能基之三嗪衍生物＞
本發明的聚縮醛樹脂組合物含有（D）具有含氮官能基之三嗪衍生物。
（D）具有含氮官能基之三嗪衍生物（以下亦稱為「三嗪衍生物」）的例子中，包含三聚氰胺、N－羥甲基三聚氰胺、N,N’－二羥甲基三聚氰胺、N,N’,N”－三羥甲基三聚氰胺、N,N,N’,N”－四羥甲基三聚氰胺等羥甲基三聚氰胺、或者其等之混合物；烷氧基甲基三聚氰胺（日本特開昭55－157645號公報所記載）、三聚氰胺預聚物（日本特公平7－116346號公報所記載）等羥甲基三聚氰胺的烷氧基甲基衍生物；苯并胍胺（benzoguanamine）、乙醯胍胺（acetoguanamine）、2,4－二胺基－6－丁基－sym－三嗪等胍胺化合物；N－丁基三聚氰胺、N－苯基三聚氰胺、N,N－二苯基三聚氰胺、N,N－二烯丙基三聚氰胺、N,N’,N－三苯基三聚氰胺、三聚氰酸二醯胺（ammeline）、2,4－二胺基－6－苄基氧基－sym－三嗪、2,4－二胺基－6－丁氧基－sym－三嗪、2,4－二胺基－6－環己基－sym－三嗪、2,4－二胺基－6－氯－sym－三嗪、2,4－二胺基－6－巰基－sym－三嗪、2,4－二氧基－6－胺基－sym－三嗪、2－氧基－4,6－二胺基－sym－三嗪、1,1－雙－（3,5－二胺基－2,4,6－三嗪基）甲烷、1,2－雙－（3,5－二胺基－2,4,6－三嗪基）乙烷〔另稱（琥珀醯胍胺（succinoguanamine））〕、1,3－雙－（3,5）－二胺基－2,4,6－三嗪基）丙烷、1,4－雙－（3,5－二胺基－2,4,6－三嗪基）丁烷、亞甲基化三聚氰胺、伸乙基二-三聚氰胺（ethylene dimelamine）、三胍胺、三聚氰胺氰尿酸酯（melamine cyanurate）、伸乙基二-三聚氰胺氰尿酸酯（ethylene dimelamine cyanurate）、氰尿酸三胍胺（triguanamine cyanurate）等。
此等三嗪衍生物可單獨使用，亦可併用二種以上。此等中，較佳為苯并胍胺或乙醯胍胺等胍胺化合物、羥甲基三聚氰胺、羥甲基三聚氰胺的烷氧基甲基衍生物、三聚氰胺，更佳為三聚氰胺。
在本發明中，相對於100質量份的聚縮醛樹脂，（D）具有含氮官能基之三嗪衍生物的摻合量較佳為0.002質量份以上且10質量份以下，更佳為0.01質量份以上且2質量份以下，特佳為0.03質量份以上且1質量份以下。
上述（D）三嗪衍生物的含量若為0.002質量份以上，則可使聚縮醛樹脂組合物的生產穩定性提升，若為10質量份以下，則可抑制從聚縮醛樹脂組合物的滲出等。
本發明藉由併用（B）經表面處理之玻璃纖維、（C）硼酸化合物及（D）三嗪衍生物，而可使聚縮醛樹脂組合物的耐熱水性及生產性兩者提升。
作為本發明的聚縮醛樹脂組合物的耐熱水性及生產性亦優異之理由，發明人等推測係因硼酸化合物及三嗪衍生物對於在經表面處理之玻璃纖維與聚縮醛樹脂的分子鏈末端之間所產生之結合造成某種良好影響。
＜其他添加物＞
《其他玻璃纖維》
本發明的聚縮醛樹脂組合物亦可含有藉由上述的胺基矽烷偶合劑以外的習知的偶合劑而經表面處理之玻璃纖維。偶合劑係用於使玻璃纖維與聚縮醛樹脂的可濕性或接著性等良好。偶合劑的例子中，包含矽烷系、鈦酸鹽系、鋁系、鉻系、鋯系、硼烷系偶合劑等。此等中，較佳為矽烷系偶合劑。
矽烷系偶合劑的例子中，包含乙烯基烷氧基矽烷、環氧烷氧基矽烷、巰基烷氧基矽烷、烯丙基烷氧基矽烷等。乙烯基烷氧基矽烷的例子中，包含乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基參（2－甲氧基乙氧基）矽烷等。
環氧烷氧基矽烷的例子中，包含3－環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2－（3,4－環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷、3－環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等。
巰基烷氧基矽烷的例子中，包含3－巰丙基三甲氧基矽烷、3－巰丙基三乙氧基矽烷等。
烯丙基烷氧基矽烷的例子中，包含3－二烯丙基胺基丙基三甲氧基矽烷、3－烯丙基胺基丙基三甲氧基矽烷、3－烯丙基硫丙基三甲氧基矽烷等。
鈦酸鹽系偶合劑的例子中，包含鈦－i－丙氧基辛二醇酯（titanium－i－（propoxy octylene glycolate））、四－n－丁氧基鈦、肆（2－乙基己氧基）鈦等。此等偶合劑可單獨使用，亦可併用二種以上。
《各種穩定劑、添加劑》
本發明的聚縮醛樹脂組合物中可摻合習知的各種穩定劑、添加劑。穩定劑的例子中，包含受阻酚（hindered phenol）系化合物、受阻胺（hindered amine）系化合物、含氮鹼性化合物、鹼或鹼土類金屬的氧化物、氫氧化物、無機鹽及羧酸鹽等。
添加劑的例子中，包含染料、顏料等著色劑、螢光增白劑、潤滑劑、成核劑、離型劑、抗靜電劑、界面活性劑等針對熱塑性樹脂之一般的添加劑。
又，本發明的聚縮醛樹脂組合物只要為如不會使目標成形品的性能大幅地降低般之範圍，則亦可含有玻璃纖維以外的習知的無機、有機及金屬等的纖維狀、板狀、粉粒狀等的填充劑。上述填充劑的例子中，包含滑石、雲母、矽灰石、碳纖維、玻璃珠粒等。
＜聚縮醛樹脂組合物的製造方法＞
本發明的聚縮醛樹脂組合物係藉由習知的樹脂組合物的製造方法而被輕易地製造。
在聚縮醛樹脂組合物的製造方法的例子中，包含以下方法：將上述的（A）～（D）成分進行混合後，以單軸或雙軸的擠壓機進行熔融混煉而製造聚縮醛樹脂組合物的顆粒（pellet）之方法；先製造組成不同的顆粒（母料），將所述顆粒以指定量進行混合（稀釋）而獲得成形品之方法等。又，在上述製造方法的例子中，亦包含以下方法：使上述的各成分（封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂）含浸於經特定的表面處理之玻璃纖維（粗紗）後，製造聚縮醛樹脂組合物的顆粒並進行成形之方法。
又，為了使添加物的分散性良好，較佳的方法為在聚縮醛樹脂組合物的製造中，將為基質之聚縮醛樹脂的一部分或全部進行粉碎，將此與其他成分進行混合後，進行擠壓等。
[實施例]
以下，雖揭示實施例而更具體地說明本發明，但本發明並不受以下的實施例任何限定。
＜聚縮醛樹脂組合物的製造＞
以表1及2所示之量，在（A）100質量份的聚縮醛樹脂中，摻合（B）經表面處理之玻璃纖維、（C）硼酸化合物及（D）具有含氮官能基之三嗪衍生物，並以缸筒溫度200℃的雙軸擠壓機進行熔融混煉，而製造實施例及比較例之顆粒狀的聚縮醛樹脂組合物。此外，經表面處理之玻璃纖維係以側進料方式進行添加。表中的數値的單位為質量份。
[表1]
[表2]
表1及表2所示之（A）～（D）的各成分係如同下述。
＜（A）聚縮醛樹脂＞
（A－1）
聚縮醛樹脂（使96.7質量％的三㗁𠮿與3.3質量％的1,3－二氧戊環進行共聚合而成之聚縮醛共聚物（熔體流動値（遵循ISO1133，以190℃、負荷2160g進行測量）：45g／10min）
（A－2）
聚縮醛樹脂（使96.7質量％的三㗁𠮿與3.3質量％的1,3－二氧戊環進行共聚合而成之聚縮醛共聚物（熔體流動値（遵循ISO1133，以190℃、負荷2160g進行測量）：9g／10min）
＜（B）經表面處理之玻璃纖維＞
玻璃纖維係使用單纖維直徑10μm的切股。（B－1）～（B－9）係使用於上述玻璃纖維的表面處理之材料。
（B－1）
藉由甲基乙基酮肟而經封端之六亞甲基二異氰酸酯的封端異氰酸酯化合物：0.8質量份
胺基矽烷偶合劑：0.1質量份
雙酚A型環氧樹脂：0.1質量份
（B－2）
藉由甲基乙基酮肟而經封端之六亞甲基二異氰酸酯的封端異氰酸酯化合物：0.6質量份
胺基矽烷偶合劑：0.1質量份
雙酚A型環氧樹脂：0.1質量份
（B－3）
藉由甲基乙基酮肟而經封端之六亞甲基二異氰酸酯環狀三聚體的封端異氰酸酯化合物：1.2質量份
胺基矽烷偶合劑：0.1質量份
雙酚A型環氧樹脂：0.2質量份
（B－4）
藉由ε－己內醯胺而經封端之六亞甲基二異氰酸酯環狀三聚體的封端異氰酸酯化合物：0.8質量份
胺基矽烷偶合劑：0.15質量份
雙酚A型環氧樹脂：0.15質量份
（B－5）
藉由甲基乙基酮肟而經封端之異佛酮二異氰酸酯的封端異氰酸酯化合物：1.2質量份
胺基矽烷偶合劑：0.1質量份
酚醛型環氧樹脂：0.2質量份
（B－6）
藉由甲基乙基酮肟而經封端之六亞甲基二異氰酸酯環狀三聚體的封端異氰酸酯化合物：0.6質量份
藉由ε－己內醯胺而經封端之六亞甲基二異氰酸酯環狀三聚體的封端異氰酸酯：0.2質量份
胺基矽烷偶合劑：0.1質量份
雙酚A型環氧樹脂：0.1質量份
（B－7）
藉由甲基乙基酮肟而經封端之六亞甲基二異氰酸酯的封端異氰酸酯化合物：0.8質量份
胺基矽烷偶合劑：0.1質量份
（B－8）
藉由甲基乙基酮肟而經封端之六亞甲基二異氰酸酯的封端異氰酸酯化合物：0.8質量份
雙酚A型環氧樹脂：0.1質量份
（B－9）
胺基矽烷偶合劑：0.1質量份
雙酚A型環氧樹脂：0.1質量份
此外，上述（B－1）～（B－9）所記載之胺基矽烷偶合劑為3－胺基丙基三乙氧基矽烷。
＜（C）硼酸化合物＞
（C－1）正硼酸
＜（D）具有含氮官能基之三嗪衍生物＞
（D－1）三聚氰胺
＜物性評價＞
針對實施例、比較例之顆粒狀的聚縮醛樹脂組合物，使用射出成形機並遵循ISO3167而製作試驗片。然後，測量遵循ISO527－1、2之拉伸強度（初期TS，單位為MPa）。測量氣體環境為23℃、50％RH。將結果揭示於表3及4。此外，比較例5係在製造中產生發泡，無法獲得試料。
＜耐熱水性評價＞
使上述的試驗片在裝有120℃的熱水之高壓釜中浸漬4日後取出，以與物性評價相同的測量條件測量拉伸強度（熱水浸漬後TS，單位為MPa）。拉伸強度保持率（TS保持率）係將由上述物性評價所測量之初期TS的値設為100％而進行計算。將結果揭示於表3及4。
＜生產性評價＞
以目視觀察在將經表面處理之玻璃纖維進行側進料時之在進料部附近的玻璃纖維的起毛，並如同下述進行評價。A、B為實用化等級。將結果揭示於表3及4。
A：未觀察到發生起毛。
B：稍微觀察到發生起毛。
C：因發生起毛，故玻璃纖維的供給量變動。
[表3]
[表4]
由表3及4的結果可知，經摻合（A）100質量份的聚縮醛樹脂、（B）1質量份以上且100質量份以下的藉由封端異氰酸酯化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理之玻璃纖維、（C）0.001質量份以上且1.0質量份以下的硼酸化合物以及（D）0.002質量份以上且10質量份以下的具有含氮官能基之三嗪衍生物而成之聚縮醛樹脂組合物的成形品係耐熱水性亦優異且生產性亦優異。
[產業利用性]
本發明的聚縮醛樹脂組合物因不僅具有機械性特性，更具有高耐熱水性，且生產性亦優異，故可作為結構材料或機構元件等而廣範圍地使用於電子設備、汽車元件、精密機械元件等，因此能對產業提供貢獻。
無
無
Claims (3)
- 一種聚縮醛樹脂組合物，其含有： （A）100質量份的聚縮醛樹脂； （B）1質量份以上且100質量份以下的藉由封端異氰酸酯（blocked isocyanate）化合物、胺基矽烷偶合劑及環氧樹脂而經表面處理之玻璃纖維； （C）0.001質量份以上且1.0質量份以下的硼酸化合物；以及 （D）0.002質量份以上且10質量份以下的具有含氮官能基之三嗪衍生物。
- 如請求項1之聚縮醛樹脂組合物，其中，前述（C）硼酸化合物為正硼酸。
- 如請求項1或2之聚縮醛樹脂組合物，其中，前述（D）具有含氮官能基之三嗪衍生物為三聚氰胺。
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