TW202319522A - 液晶化合物及其液晶組合物和液晶顯示器件 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種通式F的液晶化合物、包含該液晶化合物的液晶組合物和包含該液晶組合物的液晶顯示器件。本發明的液晶化合物在維持適當的旋轉黏度的情況下,具有較大的清亮點、較大的光學各向異性和相當或較大的介電各向異性絕對值,使得包含本發明的通式F的化合物的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,並且使得包含本發明的液晶組合物的液晶顯示器件具有較好的對比度、較快的回應速度,較高的可靠性和較好的低溫儲存穩定性。
Description
本發明涉及液晶領域,具體涉及液晶化合物、包含上述液晶化合物的液晶組合物和包含上述液晶組合物的液晶顯示器件。
液晶顯示元件可以在鐘錶、電子計算器為代表的各種家庭用電器、測定機器、汽車用面板、文字處理機、電腦、印表機、電視等中使用。根據顯示模式的類型,液晶顯示元件可以分為PC(phase change,相變)、TN(twist nematic,扭曲向列)、STN(super twisted nematic,超扭曲向列)、ECB(electrically controlled birefringence,電控雙折射)、OCB(optically compensated bend,光學補償彎曲)、IPS(in-plane switching,共面轉變)、VA(vertical alignment,垂直配向)等類型。根據元件的驅動方式,液晶顯示元件可以分為PM(passive matrix,被動矩陣)型和AM(active matrix,主動矩陣)型。PM分為靜態(static)和多路(multiplex)等類型。AM分為TFT(thin film transistor,薄膜電晶體)、MIM(metal insulator metal,金屬-絕緣層-金屬)等類型。TFT的類型包含非晶矽(amorphous silicon)和多晶矽(polycrystal silicon)。後者根據製造工藝分為高溫型和低溫型。根據光源的類型,液晶顯示元件可以分為利用自然光的反射型、利用背景光的透過型、以及利用自然光和背光兩種光源的半透過型。
液晶顯示元件含有具有向列相的液晶組合物,該液晶組合物具有適當的特性。借由提高該液晶組合物的特性,可獲得具有良好特性的AM元件。將液晶組合物特性和AM元件特性的關聯歸納於下表1中。
表1. 液晶組合物的特性與AM元件的特性
編號 | 液晶組合物的特性 | AM元件的特性 |
1 | 向列相的溫度範圍廣 | 可使用的溫度範圍廣 |
2 | 黏度小 | 回應時間短 |
3 | 光學各向異性適當 | 對比度大 |
4 | 正或負的介電各向異性的絕對值大 | 閾值電壓低、消耗電力小、對比度大 |
5 | 比電阻大 | 電壓保持率大、對比率大 |
6 | 對紫外線及熱穩定 | 壽命長 |
7 | 彈性常數大 | 對比度大、回應時間短 |
在液晶顯示器件的應用中,對比度對視覺效果的影響非常關鍵。一般來說,如果對比度越大,圖像越清晰醒目,色彩也越鮮明豔麗;而如果對比度小,則整個畫面都灰濛濛的。高對比對於圖像的清晰度、細節表現、灰度層次表現都有很大的幫助。高對比產品在黑白反差、清晰度、完整性等方面都具有優勢。對比度對於動態視頻顯示效果影響也較大,由於動態圖像中明暗轉換比較快,因此對比度越高,人的眼睛越容易分辨出這樣的轉換過程。
隨著液晶顯示器解析度的提升,4K、8K型解析度的液晶顯示器逐漸興起,繼而要求液晶面板具有較小的開口率和較高的穿透率。負性液晶組合物具有較高的穿透率,尤其是在PSA模式和NFFS模式中,高穿透率的優勢更為明顯,但是負性液晶的結構決定了其具有較大的旋轉黏度,較小的電壓保持率,因而急需研發出一種具有較小的旋轉黏度、較高的電壓保持率的負性液晶化合物以改善現有負性液晶的不足,提供滿足市場需求的液晶組合物。
中國專利申請CN1942461A、德國專利申請DE10101022A1揭示了一種可以一定程度上解決上述問題的液晶化合物,中國專利申請CN107973766A在現有技術的基礎上,對該類化合物的端基結構進行環取代,但是目前已揭示的該類化合物,存在介電各向異性絕對值較小,旋轉黏度較大,低溫互溶性較差的問題。更為嚴重的是苯並呋喃和苯並噻吩類化合物在UV下的穩定性較差,而眾所周知的是,液晶面板製造過程中需要經受一定程度的UV光照射,而一般波長為365 nm的紫外光的光計量大約為6000~1000 MJ,而傳統的苯並呋喃和苯並噻吩類化合物經UV光照射後,其VHR(UV)較低,使得顯示器可靠性降低,產生殘影。
因而如何獲得一種液晶化合物以及包含其的液晶組合物,從而能夠解決或部分解決上述問題,依然是本領域亟待解決的問題。
發明目的: 針對現有技術中存在的缺陷,本發明的目的在於提供一種在維持適當的旋轉黏度的情況下,具有較大的清亮點、較大的光學各向異性和相當或較大的介電各向異性絕對值的液晶化合物。
本發明的目的還在於提供一種包含上述液晶化合物的液晶組合物,該液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
本發明的目的還在於提供一種包含上述液晶組合物的液晶顯示器件。
技術方案:為了實現以上發明目的,本發明提供一種通式F的液晶化合物:
其中,
R
F1表示-H、鹵素、含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
環
和環
各自獨立地表示
、
、
或
,其中
、
和
中的一個或更多個-CH
2-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中
和
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-CN、-F或-Cl取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
X
F表示-O-、-S-或-CO-;
L
F1和L
F2各自獨立地表示-H、-F、-Cl、-CF
3或-OCF
3;
Z
F1和Z
F2各自獨立地表示單鍵、-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CH
2O-、-OCH
2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH
2CH
2-、-CF
2CF
2-、-(CH
2)
4-、-CF
2O-或-OCF
2-;
n
F1和n
F2各自獨立地表示0、1或2,其中當n
F1表示2時,環
可以相同或不同,其中當n
F2表示2時,環
可以相同或不同,Z
F2可以相同或不同;以及
n
F3表示0-4的整數。
F, |
在本發明的一些實施方案中,優選地,L
F1和L
F2各自獨立地表示-F或-Cl。
在本發明的一些實施方案中,通式F的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
X
F1和X
F2各自獨立地表示-CH
2-或-O-。
F-1; | |
F-2; | |
F-3; | |
F-4; | |
F-5; | |
F-6; | |
F-7; | |
F-8; | |
F-9; | |
F-10; | |
F-11; | |
F-12; | |
F-13; | |
F-14; | |
F-15; | |
F-16; | |
F-17; | |
F-18;以及 | |
F-19, |
在本發明的一些實施方案中,在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性和適當的旋轉黏度的情況下,為了獲得較大的介電各向異性絕對值,優選X
F表示-S-。
在本發明的一些實施方案中,優選地,n
F3表示0或1;進一步優選地,n
F3表示0。
在本發明的一些實施方案中,優選地,Z
F1和Z
F2各自獨立地表示單鍵、-CH
2O-或-OCH
2-,進一步優選地,Z
F1和Z
F2均表示單鍵。
在本發明的一些實施方案中,n
F1和n
F2中至少一者表示0;進一步優選地,n
F1和n
F2均表示0。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
F1表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,R
F1表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,在通式F-1的化合物、通式F-2的化合物、通式F-3的化合物、通式F-4的化合物、通式F-5的化合物、通式F-6的化合物、通式F-26的化合物和通式F-27的化合物中,R
F1表示含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基。
在本發明的一些實施方案中,通式F-1的化合物選自由如下化合物組成的組:
F-1-1; | |
F-1-2; | |
F-1-3; | |
F-1-4; | |
F-1-5; | |
F-1-6; | |
F-1-7; | |
F-1-8; | |
F-1-9; | |
F-1-10;以及 | |
F-1-11。 |
在本發明的一些實施方案中,通式F-2的化合物選自由如下化合物組成的組:
F-2-1; | |
F-2-2; | |
F-2-3; | |
F-2-4; | |
F-2-5; | |
F-2-6; | |
F-2-7; | |
F-2-8; | |
F-2-9; | |
F-2-10;以及 | |
F-2-11。 |
本發明的液晶化合物具有較大的介電各向異性絕對值,特別適用於VA-TFT、IPS或FFS顯示器件中,介電各向異性絕對值為10或更大(例如,10.5),優選為12或更大(例如,13、14),優選為15或更大(例如,15.8、16、16.4),適用於對介電各向異性絕對值要求較高的液晶組合物中。此外,本發明的該類化合物應用於液晶組合物時,具有較好的混溶性,較好的低溫儲存穩定性、較低的旋轉黏度和較高的VHR(UV),經紫外線處理後仍具有較好的可靠性。
在另一方面,本發明提供一種液晶組合物,該液晶組合物包含至少一種上述通式F的液晶化合物。
在本發明的一些實施方案中,優選調整通式F的化合物的含量,使得本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
在本發明的一些實施方案中,通式F的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-30%(包含其間的所有數值),例如,0.1%、0.5%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
在本發明的一些實施方案中,為了獲得較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,液晶組合物優選包含至少兩種(例如兩種、三種)通式F的化合物。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還包含至少一種通式N的化合物:
其中,
R
N1和R
N2各自獨立地表示含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
環
和環
各自獨立地表示
或
,其中
中的一個或更多個-CH
2-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl或-CN取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
Z
N1和Z
N2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH
2O-、-OCH
2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH
2CH
2-、-CF
2CF
2-、-(CH
2)
4-、-CF
2O-或-OCF
2-;
L
N1和L
N2自獨立地表示-H、含有1-3個碳原子的烷基或鹵素;並且
n
N1表示0、1、2或3,n
N2表示0或1,且0≤n
N1+n
N2≤3,其中當n
N1=2或3時,環
可以相同或不同,Z
N1可以相同或不同。
N; |
在本發明的一些實施方案中,L
N1和L
N2均表示-H。
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物選自由如下化合物組成的組:
N-1; | |
N-2; | |
N-3; | |
N-4; | |
N-5; | |
N-6; | |
N-7; | |
N-8; | |
N-9; | |
N-10; | |
N-11; | |
N-12; | |
N-13; | |
N-14; | |
N-15; | |
N-16; | |
N-17; | |
N-18; | |
N-19; | |
N-20; | |
N-21; | |
N-22; | |
N-23; | |
N-24; | |
N-25; | |
N-26; | |
N-27; | |
N-28; | |
N-29; | |
N-30; | |
N-31; | |
N-32; | |
N-33; | |
N-34;以及 | |
N-35。 |
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
N1和R
N2各自獨立地表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,R
N1和R
N2各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,通式N的化合物選自由通式N-1的化合物、通式N-2的化合物、通式N-3的化合物、通式N-9的化合物、通式N-12的化合物、通式N-13的化合物、通式N-19的化合物、通式N-21的化合物、通式N-24的化合物、通式N-27的化合物和通式N-30的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,為了獲得較大的光學各向異性、較大的清亮點、較小的旋轉黏度、適當的VHR(初始)、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,優選通式N的化合物選自由通式N-2的化合物、通式N-3的化合物、通式N-9的化合物、通式N-12的化合物和通式N-13的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,為了獲得較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,優選通式N的化合物選自由通式N-1的化合物、通式N-19的化合物、通式N-21的化合物、通式N-24的化合物、通式N-27的化合物和通式N-30的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,優選調整式N的化合物的含量,使得本發明的液晶組合物具有適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)、較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-70%(包含其間的所有數值),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、37%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、49%、50%、52%、53%、54%、56%、57%、58%、59%、60%%、61%、62%、64%、66%、68%、70%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還包含至少一種通式M的化合物:
其中,
R
M1和R
M2各自獨立地表示含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
環
、環
和環
各自獨立地表示
或
,其中
中的一個或更多個-CH
2-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中
中的至多一個-H可被鹵素取代;
Z
M1和Z
M2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH
2O-、-OCH
2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH
2CH
2-或-(CH
2)
4-;並且
n
M表示0、1或2,其中當n
M=2時,環
可以相同或不同,Z
M2可以相同或不同。
M; |
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
M1和R
M2各自獨立地表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,R
M1和R
M2各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
M1和R
M2各自獨立地表示含有2-8個碳原子的直鏈烯基;進一步優選地,R
M1和R
M2各自獨立地表示含有2-5個碳原子的直鏈烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
M1和R
M2中的一者為含有2-5個碳原子的直鏈烯基,而另一者為含有1-5個碳原子的直鏈烷基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
M1和R
M2各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈烷氧基;進一步優選地,R
M1和R
M2各自獨立地表示含有1-5個碳原子的直鏈烷氧基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R
M1和R
M2中的一者為含有1-5個碳原子的直鏈烷氧基,而另一者為含有1-5個碳原子的直鏈烷基。
在本發明的一些實施方案中,在重視可靠性時,優選R
M1和R
M2均為烷基;在重視降低化合物的揮發性的情形時,優選R
M1和R
M2均為烷氧基;在重視黏度降低的情形時,優選R
M1和R
M2中至少一者為烯基。
如本文所使用的,術語“含有1-r個碳原子”(其中r為大於1的整數)可以為含有介於1與r之間的任何整數(包含端值1與r)個碳原子,例如,含有2個碳原子、含有(r-1)個碳原子、或含有r個碳原子。舉例而言,“含有1-12個碳原子”可以為含有1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個、或12個碳原子。
如本文所使用的,術語“y
1-y
2的整數”可以為該範圍之間的任何整數(包含端值y
1和y
2)。例如,“0-12的整數”可以為例如0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。
本發明中的烯基優選地選自式(V1)至式(V9)中的任一者所表示的基團,特別優選為式(V1)、式(V2)、式(V8)或(V9)。式(V1)至式(V9)所表示的基團如下所示:
,
其中,*表示所鍵結的環結構中的連接位元點。
本發明中的烯氧基優選地選自式(OV1)至式(OV9)中的任一者所表示的基團,特別優選為式(OV1)、式(OV2)、式(OV8)或式(OV9)。式(OV1)至式(OV9)所表示的基團如下所示:
,
其中,*表示所鍵結的環結構中的連接位元點。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物選自由如下化合物組成的組:
M-1; | |
M-2; | |
M-3; | |
M-4; | |
M-5; | |
M-6; | |
M-7; | |
M-8; | |
M-9; | |
M-10; | |
M-11; | |
M-12; | |
M-13; | |
M-14; | |
M-15; | |
M-16; | |
M-17; | |
M-18; | |
M-19; | |
M-20; | |
M-21; | |
M-22; | |
M-23; | |
M-24; | |
M-25; | |
M-26; | |
M-27;以及 | |
M-28。 |
在本發明的一些實施方案中,為了獲得較大的光學各向異性、適當的清亮點、較小的旋轉黏度、適當的VHR(初始)、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,優選通式M的化合物選自由通式M-1的化合物、通式M-4的化合物、通式M-11的化合物和通式M-13的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物的含量必須根據低溫下的溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率、工藝適應性、滴下痕跡、燒屏、介電各向異性等所需的性能而適當進行調整。
關於通式M的化合物的含量,在需要保持本發明的液晶組合物的黏度較低、且回應時間較短時,優選其下限值較高、且上限值較高;進一步地,在需要保持本發明的液晶組合物的清亮點較高、且溫度穩定性良好時,優選其下限值較高、且上限值較高;在為了將驅動電壓保持為較低、且使介電各向異性的絕對值變大時,優選其下限值變低、且上限值變低。
在本發明的一些實施方案中,優選調整式M的化合物的含量,使得本發明的液晶組合物具有適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)、較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-70%(包含其間的所有數值),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、37%、38%、40%、42%、44%、46%、47%、48%、49%、50%、52%、54%、56%、58%、60%、62%、64%、66%、68%、70%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
在本發明的一些實施方案中,為了將本發明的液晶組合物應用于高透類的液晶顯示器中,本發明的液晶組合物還包含至少一種選自由通式A-1和通式A-2的化合物組成的組的化合物:
其中,
R
A1和R
A2各自獨立地表示含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
環
、環
、環
和環
各自獨立地表示
、
、
或
,其中
、
和
中的一個或更多個-CH
2-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中
和
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl或-CN取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
Z
A11、Z
A21和Z
A22各自獨立地表示單鍵、-CH
2CH
2-、-CF
2CF
2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH
2O-或-OCH
2-;
L
A11、L
A12、L
A13、L
A21和L
A22各自獨立地表示-H、含有1-3個碳原子的烷基或鹵素;
X
A1和X
A2各自獨立地表示鹵素、含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基、或者含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的鹵代烯基或鹵代烯氧基;
n
A11表示0、1、2或3,其中當n
A11=2或3時,環
可以相同或不同,Z
A11可以相同或不同;
n
A12表示1或2,其中當n
A12=2時,環
可以相同或不同;並且
n
A2表示0、1、2或3,其中當n
A2=2或3時,環
可以相同或不同,Z
A21可以相同或不同。
A-1; | |
A-2, |
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
R
A1表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
,其中含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且存在於這些基團中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
R
v和R
w各自獨立地表示-CH
2-或-O-;
L
A11、L
A12、L
A11’、L
A12’、L
A14、L
A15和L
A16各自獨立地表示-H或-F;
L
A13和L
A13’各自獨立地表示-H或-CH
3;
X
A1表示-F、-CF
3或-OCF
3;並且
v和w各自獨立地表示0或1。
A-1-1; | |
A-1-2; | |
A-1-3; | |
A-1-4; | |
A-1-5; | |
A-1-6; | |
A-1-7; | |
A-1-8; | |
A-1-9; | |
A-1-10; | |
A-1-11; | |
A-1-12; | |
A-1-13; | |
A-1-14; | |
A-1-15; | |
A-1-16; | |
A-1-17;以及 | |
A-1-18, |
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-50%(包含其間的所有數值),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
關於通式A-1的化合物的優選含量,在將本發明的液晶組合物的黏度保持為較低、且回應速度較快的情況下,優選使其下限值略低、且使上限值略低;進一步地,在將本發明的液晶組合物的清亮點保持為較高、且溫度穩定性良好的情況下,優選使其下限值略低、且使其上限值略低;此外,為了將驅動電壓保持為較低、而欲增大介電各向異性絕對值時,優選使其下限值略高、且使上限值略高。
在本發明的一些實施方案中,通式A-2的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
R
A2表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,其中含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且存在於這些基團中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
L
A21、L
A22、L
A23、L
A24和L
A25各自獨立地表示-H或-F;並且
X
A2表示-F、-CF
3、-OCF
3或-CH
2CH
2CH=CF
2。
A-2-1; | |
A-2-2; | |
A-2-3; | |
A-2-4; | |
A-2-5; | |
A-2-6; | |
A-2-7; | |
A-2-8; | |
A-2-9; | |
A-2-10; | |
A-2-11; | |
A-2-12; | |
A-2-13; | |
A-2-14; | |
A-2-15; | |
A-2-16;以及 | |
A-2-17, |
在本發明的一些實施方案中,通式A-2的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-50%(包含其間的所有數值),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
關於通式A-2的化合物的優選含量,在將本發明的液晶組合物的黏度保持為較低、且回應速度快的情況下,優選使其下限值略低、且使上限值略低;進一步地,在將本發明的液晶組合物的清亮點保持為較高、且溫度穩定性良好的情況下,優選使其下限值略低、且使上限值略低;此外,為了將驅動電壓保持為較低、而欲增大介電各向異性的絕對值時,優選使其下限值略高、且使其上限值略高。
在本發明的一些實施方案中,選自由通式A-1和通式A-2的化合物組成的組的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-60%(包含其間的所有數值),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%、52%、54%、56%、58%、60%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還包含至少一種通式RM的可聚合化合物:
其中,
R
1表示-H、鹵素、-CN、-Sp
2-P
2、含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
、
或
中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH
2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
環
和環
各自獨立地表示
、
或
,其中
和
中的一個或更多個-CH
2-可被-O-替代,並且一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中
和
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl、-CN、-Sp
3-P
3、含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的鹵代或未鹵代的直鏈的烷基、含有1-11個碳原子的鹵代或未鹵代的直鏈的烷氧基、
、
或
取代,並且一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
環
表示
、
、
、
或
,其中
、
、
、
或
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl、-CN、-Sp
3-P
3、含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的鹵代或未鹵代的直鏈的烷基、含有1-11(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11)個碳原子的鹵代或未鹵代的直鏈的烷氧基、
、
或
取代,並且一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
P
1、P
2和P
3各自獨立地表示可聚合基團;
Sp
1、Sp
2和Sp
3各自獨立地表示間隔基團或單鍵;
Z
1和Z
2各自獨立地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH
2O-、-OCH
2-、-CH
2S-、-SCH
2-、-CF
2O-、-OCF
2-、-CF
2S-、-SCF
2-、-(CH
2)
d-、-CF
2CH
2-、-CH
2CF
2-、-(CF
2)
d-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH
2CH
2-CO-O-、-O-CO-CH
2CH
2-、-CHR
1-、-CR
1R
2-或單鍵,其中R
1和R
2各自獨立地表示含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,並且d表示1-4的整數;X
0表示-O-、-S-、-CO-、-CF
2-、-NH-或-NF-;
a表示0、1或2,b表示0或1,其中當a表示2時,環
可以相同或不同,Z
1可以相同或不同。
RM, |
在本發明的一些實施方案中,通式RM的化合物選自由如下化合物組成的組:
其中,
X
1-X
10和X
12各自獨立地表示-F、-Cl、-Sp
3-P
3、含有1-5個碳原子的直鏈的烷基或烷氧基、
、
或
。
RM-1; | |
RM-2; | |
RM-3; | |
RM-4; | |
RM-5; | |
RM-6; | |
RM-7; | |
RM-8; | |
RM-9; | |
RM-10; | |
RM-11; | |
RM-12; | |
RM-13; | |
RM-14; | |
RM-15; | |
RM-16; | |
RM-17; | |
RM-18; | |
RM-19; | |
RM-20; | |
RM-21; | |
RM-22; | |
RM-23; | |
RM-24; | |
RM-25; | |
RM-26; | |
RM-27; | |
RM-28; | |
RM-29; | |
RM-30; | |
RM-31; | |
RM-32; | |
RM-33; | |
RM-34; | |
RM-35;以及 | |
RM-36, |
本發明所涉及的可聚合基團是適用于聚合反應(例如,自由基或離子鍵聚合、加聚或縮聚)的基團,或者適用於聚合物主鏈上加成或縮合的基團。對於鏈式聚合,特別優選包含-CH=CH-或-C≡C-的可聚合基團,對於開環聚合,特別優選例如氧雜環丁烷基或環氧基。
在本發明的一些實施方案中,可聚合基團P
1、P
2和P
3各自獨立地表示
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
或-SH;優選地,可聚合基團P
1、P
2和P
3各自獨立地表示
、
、
、
、
、
、
、
、
或-SH;進一步優選地,可聚合基團P
1、P
2和P
3各自獨立地表示
或
。
如本文所使用的,術語“間隔基團”是本領域技術人員已知的,並且描述於文獻(例如,Pure Appl. Chem. 2001,73(5),888和C. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368)中。如本文所使用的,術語“間隔基團”表示在可聚合化合物中連接介晶基團和可聚合基團的柔性基團。典型的間隔基團例如為-(CH
2)p
1-、-(CH
2CH
2O)q
1-CH
2CH
2-、-(CH
2CH
2S)q
1-CH
2CH
2-、-(CH
2CH
2NH)q
1-CH
2CH
2-、-CR
0R
00-(CH
2)
p1-或-(SiR
0R
00-O)p
1-,其中,p
1表示1-12的整數,q
1表示1-3的整數,R
0和R
00各自獨立地表示-H、含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或者含有3-12個碳原子的環狀的烷基。特別優選的間隔基團為-(CH
2)p
1-、-(CH
2)p
1-O-、-(CH
2)p
1-O-CO-、-(CH
2)p
1-CO-O-、-(CH
2)p
1-O-CO-O-或-CR
0R
00-(CH
2)
p1-。
在本發明的一些實施方案中,通式RM的可聚合化合物占液晶組合物的重量百分比為0.001%-5%(包含其間的所有數值),例如0.001%、0.002%、0.004%、0.005%、0.006%、0.008%、0.01%、0.02%、0.04%、0.06%、0.08%、0.1%、0.2%、0.25%、0.26%、0.27%、0.28%、0.29%、0.3%、0.32%、0.33%、0.34%、0.35%、0.4%、0.5%、0.6%、0.8%、1%、1.2%、1.6%、1.8%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還包含至少一種添加劑。
除上述化合物以外,本發明的液晶組合物也可含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、膽固醇型液晶、摻雜劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、聚合性單體或光穩定劑等。
如下顯示優選加入到根據本發明的液晶組合物中的可能的摻雜劑:
C 15; | |
CB 15; | |
CM 21; | |
R/S-811; | |
CM 44; | |
CM 45; | |
CM 47; | |
CN; | |
R/S-1011; | |
R/S-2011; | |
R/S-3011; | |
R/S-4011;以及 | |
R/S-5011。 |
在本發明的一些實施方案中,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0%-5%;優選地,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0.01%-1%。
在本發明的一些實施方案中,添加劑占液晶組合物的總重量百分比為0%-5%;優選地,添加劑占液晶組合物的總重量百分比為0.01%-1%。
即使在不存在聚合引發劑的情況下,本發明的含有可聚合化合物的液晶組合物也可以進行聚合,但為了促進聚合,其中還可以含有聚合引發劑。對於聚合引發劑,可以列舉苯偶姻醚類、二苯甲酮類、苯乙酮類、苯偶醯縮酮類、醯基氧化膦類等。
對於可聚合化合物的聚合方法,由於期望聚合快速進行,因此優選通過照射紫外線或電子束等活性能量線來進行聚合的方法。在使用紫外線時,可以使用偏振光源,也可以使用非偏振光源。另外,在將液晶組合物夾持在兩片基板之間的狀態下進行聚合時,至少照射面側的基板相對於活性能量線必須具有適當的透明性。另外,也可以在光照射時採用掩膜,僅使特定部分聚合,隨後,通過改變電場、磁場或者溫度等條件,使未聚合部分的取向狀態產生變化,並且進一步照射活性能量線進行聚合。特別是在進行紫外線曝光時,優選在對液晶組合物施加電壓的同時進行紫外線曝光。
紫外線或電子束等活性能量線照射時的溫度優選為保持本發明液晶組合物的液晶狀態的溫度範圍。優選在接近室溫的溫度(即,15-35℃)下進行聚合。對於產生紫外線的燈,可以使用金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈等。此外,對於所照射的紫外線的波長,優選照射波長在液晶組合物的吸收波長區域之外的紫外線,優選根據需要阻斷紫外線而使用。所照射的紫外線的強度優選為0.1 mW/cm
2-50 mW/cm
2。在照射紫外線時,可以改變其強度,並且根據所照射的紫外線的強度適當選擇照射紫外線的時間,優選10 s-600 s。
在再一方面,本發明還提供一種液晶顯示器件,液晶顯示器件包含上述液晶組合物。
在本發明的一些實施方案中,上述液晶組合物特別適用於VA、IPS或FFS型顯示元件中。
有益效果:與現有技術相比,本發明的液晶化合物在維持適當的旋轉黏度的情況下,具有較大的清亮點、較大的光學各向異性和相當或較大的介電各向異性絕對值。包含本發明的上述液晶化合物的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,使得包含其的液晶顯示器件具有較好的對比度、較快的回應速度,較高的可靠性和較好的低溫儲存穩定性。
以下將結合具體實施方案來說明本發明。需要說明的是,下面的實施例為本發明的示例,僅用來說明本發明,而不用來限制本發明。在不偏離本發明主旨或範圍的情況下,可進行本發明構思內的其他組合和各種改良。
在本發明中,如無特殊說明,含量均指重量百分比。
為便於表達,以下各實施例中,各化合物的基團結構用表2所列的代碼表示:
表2. 化合物的基團結構代碼
基團的單元結構 | 代碼 | 基團名稱 |
C | 1,4-亞環己基 | |
P | 1,4-亞苯基 | |
L | 1,4-亞環己烯基 | |
C(5) | 環戊烷基 | |
G | 2-氟-1,4-亞苯基 | |
G' | 3-氟-1,4-亞苯基 | |
W | 2,3-二氟-1,4-亞苯基 | |
B(O) | 4,6-二氟-二苯並[b,d]呋喃-3,7-二基 | |
B(S) | 4,6-二氟-二苯並[b,d]噻吩-3,7-二基 | |
V(2F) | 二氟烯基 | |
-F | F | 氟取代基 |
-O- | O | 氧橋基 |
-CH=CH-或-CH=CH 2 | V | 亞乙烯基或乙烯基 |
-CH 2O- | 1O | 亞甲氧基 |
-CH 2CH 2- | 2 | 乙基橋基 |
-C nH 2n+1或-C nH 2n- | n(n表示1-12的正整數) | 烷基或亞烷基 |
以如下結構式的化合物為例:
該結構式如用表2所列代碼表示,則可表達為:nCCGF,代碼中的n表示左端烷基的C原子數,例如n為“3”,即表示該烷基為-C
3H
7;代碼中的C代表1,4-亞環己基,G代表2-氟-1,4-亞苯基,F代表氟取代基。
以下實施例中測試專案的簡寫代號如下:
其中,
Cp:通過熔點儀測試獲得。
Δn:使用阿貝折光儀在鈉光燈(589 nm)光源下、在20℃測試得到。
Δε:Δε=ε
‖-ε
⊥,其中,ε
‖為平行于分子軸的介電常數,ε
⊥為垂直于分子軸的介電常數;測試條件:20℃、1 KHz、盒厚6 μm的VA型測試盒。
VHR(初始):初始電壓保持率,使用TOY06254型液晶物性評價系統測試得;測試溫度為60℃,測試電壓為5 V,測試頻率為6 Hz,盒厚9 μm的TN型測試盒。
VHR(UV)是使用TOY06254型液晶物性評價系統測試得;使用波長為365nm、能量為6000 mJ/cm
2的UV光照射液晶後測試,測試溫度60℃,測試電壓為5V,測試頻率為6Hz,盒厚9 μm的TN型測試盒。
t
-30℃:將向列相液晶介質置於玻璃瓶中,在-30℃保存,並且在觀察到有晶體析出時所記錄的時間。
γ
1:使用LCM-2型液晶物性評價系統測試得到;測試條件:20℃、160-240 V、測試盒厚20 μm。
Cp | 清亮點(向列相-各向同性相的轉變溫度,℃) |
Δn | 光學各向異性(589 nm,20℃) |
Δε | 介電各向異性(1 KHz,20℃) |
VHR(初始) | 初始電壓保持率(%) |
VHR(UV) | 紫外光(UV)照射後的電壓保持率(%) |
t -30℃ | 低溫儲存時間(天,-30℃) |
γ 1 | 旋轉黏度(mPa·s,20℃) |
本發明通式F的液晶化合物可通過常規的有機合成方法製備得到,其中向起始原料中導入目標末端基團、環結構和連接基團的方法在以下文獻中有所記載:有機合成(Organic Synthesis,約翰威利父子出版公司(John Wiley & Sons Inc.))、有機反應(Organic Reactions,約翰威利父子出版公司(John Wiley & Sons Inc.))和綜合有機合成(Comprehensive Organic Synthesis,培格曼出版公司(Pergamon Press))等。
合成通式F的液晶化合物中的連接基團Z
F1至Z
F3的方法可以參考下述流程,其中MSG
1或MSG
2是具有至少一個環的1價有機基團,下述流程中使用的多個MSG
1(或MSG
2)可以相同或不同。
將芳基硼酸
1與通過公知方法合成的化合物
2在碳酸鈉水溶液中在催化劑(如四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh
3)
4))的存在下進行反應,以得到單鍵化合物
IA。也可以通過使由公知方法合成的化合物
3與正丁基鋰(n-BuLi)反應,再與氯化鋅反應,然後在催化劑(如二氯雙(三苯基膦)鈀(PdCl
2(PPh
3)
2))的存在下與化合物
2反應,來製備單鍵化合物
IA。
使化合物
3與正丁基鋰反應,再與二氧化碳反應,以獲得羧酸
4。在1,3-二環己基碳化二亞胺(DCC)與4-二甲基氨基吡啶(DMAP)的存在下,將化合物
4與通過公知方法合成的化合物
5脫水而合成具有-CO-O-的化合物
IB。也可以通過該方法合成具有-O-CO-的化合物。
參照M.Kuroboshi等人,化學快報(Chem.Lett.),1992,827,通過用硫化劑(如勞森試劑)對化合物
IB進行處理而獲得化合物
6,然後通過氟化氫-吡啶(HF-Py)與N-溴丁二醯亞胺(NBS)對化合物
6進行氟化而合成具有-CF
2O-的化合物
IC。也可以參照W.H.Bunnelle等人,有機化學學報(J.Org.Chem),1990,55,768.,通過用(二乙基氨基)三氟化硫(DAST)對化合物
6進行氟化而製備具有-CF
2O-的化合物
IC。也可以通過這些方法合成具有-OCF
2-的化合物。
使化合物
3與正丁基鋰反應,然後與甲醯胺(如N,N-二甲基甲醯胺(DMF))反應,以獲得化合物
7。使叔丁醇鉀(t-BuOK)與通過公知方法合成的鏻鹽
8反應生成的磷內鎓和化合物
7反應,以得到化合物
ID。由於反應條件,上述方法生成順式異構體。應當理解的是,可以視需要通過公知方法將順式異構體轉化為反式異構體。
可以通過用催化劑(如鈀碳(Pd/C))使化合物
ID進行氫化反應而製備化合物
IE。
使用硼氫化鈉(NaBH
4)對化合物
7進行還原,以獲得化合物
9。然後,通過用氫溴酸對化合物
9進行鹵化以獲得化合物
10,或者,將化合物
9的羥基用對甲苯磺酸(TsOH)保護以獲得化合物
11。然後,在碳酸鉀的存在下,使化合物
10或化合物
11與化合物
5進行反應,以獲得化合物
IF。也可以通過這些方法合成具有-OCH
2-的化合物。
通過使用二異丙基氨基鋰(LDA)的四氫呋喃溶液脫去化合物
11端基鏈上的氫氟酸,可以製備化合物
IG。
關於1,4-亞環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、2,5-二氟-1,4-亞苯基、2,6-二氟-1,4-亞苯基、2,3,5,6-四氟-1,4-亞苯基等環結構,已經市售有起始原料或者其合成方法是本領域公知的。
以下闡明代表性化合物的優選合成方法。
合成實施例
1
步驟1. 式B-3的化合物的製備
在2 L反應瓶中,加入99 g式B-1的化合物((4-丁氧基-2,3-二氟苯基)硼酸)、100 g式B-2的化合物(2-溴-6-氟苯酚)和110 g碳酸鈉,並且用1.2 L由甲苯、乙醇和水組成的混合溶劑(甲苯、乙醇和水的體積比為2:1:1)充分溶解。在氮氣氣氛保護條件下,加入1.8 g Pd(PPh
3)
4,在100℃回流反應6 h。將反應溶液冷卻至室溫,加入300 mL水進行分液,用20 mL甲苯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na
2SO
4上乾燥,濃縮,用石油醚和甲苯組成的混合溶劑(石油醚和甲苯的體積比為24:1)重結晶得到109.5 g為白色固體的式B-3的化合物(4’-丁氧基—2’,3’,3-三氟-[1,1’-聯苯]-2-醇)(收率:85%)。
步驟2. 式B-4的化合物的製備
在2 L反應瓶中加入110 g式B-3的化合物和72 g碳酸鉀,用700 mL N,N-二甲基甲醯胺充分溶解,在120℃反應9 h。將反應混合物冷卻至室溫,加入3.5 L水,攪拌,抽濾得到粗產品,經乙醇打漿,抽濾,在無水Na
2SO
4上乾燥得到88.5 g為灰色固體的式B-4的化合物(3-丁氧基-4,6-二氟二苯並[b,d]呋喃)(收率:86.3%)。
步驟3. 式B-5的化合物的製備
在2 L反應瓶中加入38 g二異丙胺,用500 mL四氫呋喃充分溶解,在氮氣氣氛保護的條件下,控溫-20℃加入150 mL正丁基鋰,控溫-20℃反應3 h。加入90 g式B-4的化合物,控溫-78℃反應3 h,加入70 g硼酸三異丙酯,控溫78℃反應3 h。用稀鹽酸調節pH=2~3,分液,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na
2SO
4上乾燥,濃縮,用二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到73 g為白色固體的式B-5的化合物((4,6-二氟-7-丁氧基二苯並[b,d]呋喃-3-基)硼酸)(收率:70%)。
步驟4. 式B-6的化合物的製備
在2 L反應瓶中加入70 g式B-5的化合物,用700 mL四氫呋喃充分溶解,控溫10℃加入68 g 30%的雙氧水,控溫10℃反應9 h,用500 mL 5%的硫代硫酸鈉溶液淬滅,分液,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na
2SO
4上乾燥,濃縮,用25 mL二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到55.6 g為白色固體的式B-6的化合物(4,6-二氟-7-丁氧基二苯並[b,d]呋喃-3-醇)(收率:90%)。
步驟5. 式B-7的化合物的製備
在2 L反應瓶中加入70 g式B-6的化合物,用700 mL四氫呋喃充分溶解,控溫10℃加入68 g三氟乙醇,控溫10℃反應9 h,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na
2SO
4上乾燥,濃縮,用25 mL二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到53.8 g為白色固體的式B-7的化合物(4,6-二氟-3-丁氧基-7-(2,2,2-三氟乙氧基)二苯並[b,d]呋喃)(收率:60%)。
步驟6. 式F-2-4的化合物的製備
在2 L反應瓶中加入40 g式B-7的化合物,用700 mL四氫呋喃充分溶解,控溫10℃加入40 g 30%的氫氧化鈉溶液,反應8 h,用500 mL 5%的硫代硫酸鈉淬滅反應,分液,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na
2SO
4上乾燥,濃縮,用25 mL二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到28.4 g為白色固體的式F-2-4的化合物(3-((2,2-二氟乙烯基)氧基)-4,6-二氟-7-丁氧基二苯並[b,d]呋喃)(收率:75%)。
式F-2-4的化合物的質譜圖如圖1所示。
式F-2-4的化合物的DSC降溫圖譜如圖2所示。
式F-2-4的化合物的DSC升溫圖譜如圖3所示。
合成實施例
2
式B-3的化合物的合成方法同合成實施例1。
步驟1. 式B-8的化合物的製備
在1 L反應瓶中,加入120g式B-3的化合物,120 g二甲氨基硫代甲醯氯和90 g三乙胺,用440 mL異構十二烷充分溶解,在氮氣氣氛保護條件下,控溫165 ℃回流反應18 h,冷卻至25 ℃,抽濾,用乙醇重結晶,抽濾,乾燥濾餅得到78.9 g為棕色固體的式B-8的化合物(3-丁氧基-4,6-二氟二苯並[b,d]噻吩)(收率:66.667%)。
步驟2. 式B-9的化合物的製備
在2 L反應瓶中加入38 g二異丙胺,用500 mL四氫呋喃充分溶解,在氮氣氣氛保護的條件下,控溫-20℃加入150 mL正丁基鋰,控溫-20℃反應3 h。加入80 g式B-8的化合物,控溫-78℃反應3 h,加入70 g硼酸三異丙酯,控溫78℃反應3 h。用稀鹽酸調節pH=2~3,分液,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na
2SO
4上乾燥,濃縮,用二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到69 g為白色固體的式B-9的化合物(((4,6-二氟-7-丁氧基二苯並[b,d]噻吩-3-基)硼酸)(收率:75%)。
步驟3. 式B-10的化合物的製備
在2 L反應瓶中加入70 g式B-9的化合物,用700 mL四氫呋喃充分溶解,控溫10℃加入80 g 30%的雙氧水,控溫10℃反應9 h,用500 mL 5%的硫代硫酸鈉溶液淬滅,分液,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na
2SO
4上乾燥,濃縮,用25 mL二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到41.3 g為白色固體的式B-10的化合物(4,6-二氟-7-丁氧基二苯並[b,d]噻吩-3-醇)(收率:64.3%)。
步驟4. 式B-11的化合物的製備
在2 L反應瓶中加入70 g式B-10的化合物,用700 mL四氫呋喃充分溶解,控溫10℃加入68 g三氟乙醇,控溫10℃反應9 h,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na
2SO
4上乾燥,濃縮,用25 mL二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到56.7 g為白色固體的式B-11的化合物(4,6-二氟-3-丁氧基-7-(2,2,2-三氟乙氧基)二苯並[b,d]呋喃)(收率:64%)。
步驟5. 式F-1-4的化合物的製備
在2 L反應瓶中加入40 g式B-11的化合物,用700 mL四氫呋喃充分溶解,控溫10℃加入40 g 30%的氫氧化鈉溶液,控溫10℃反應8 h,用500 mL 5%的硫代硫酸鈉淬滅反應,分液,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na
2SO
4上乾燥,濃縮,用25 mL二氯甲烷打漿,抽濾,濾餅乾燥得30.4 g為白色固體的式F-1-4的化合物(3-((2,2-二氟乙烯基)氧基)-4,6-二氟-7-丁氧基二苯並[b,d]呋喃)(收率:80%)。
式F-1-4的化合物的質譜圖如圖4所示。
式F-1-4的化合物的DSC降溫圖譜如圖5所示。
式F-1-4的化合物的DSC升溫圖譜如圖6所示。
將上述實施例製備所得的通式F的化合物和現有技術中已知的化合物DB-1(
)和DB-2(
)分別與母體液晶按重量百分比10%:90%的比例混合成混合物。利用外推法(extrapolation method)算出待測化合物的各項性能參數值,其中,Cp、Δn和Δε的外推值=((混合物的測定值)-0.9×(母體液晶的測定值))/0.1,γ
1的外推值=10
10(lgA-0.9lgB),其中,A為混合物的γ
1,B為母體液晶的γ
1。按照此方法進行清亮點Cp、光學各向異性Δn、介電各向異性Δε和旋轉黏度γ
1等性能參數值的推導。
表3:母體液晶的組成
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CCV | 21 | M-1 | Cp | 0.0896 |
3CWO2 | 20 | N-2 | Δn | 91.20 |
5CWO2 | 5 | N-2 | Δε | -3.4 |
3CPWO2 | 6 | N-21 | γ 1 | 120 |
3CPWO3 | 6 | N-21 | ||
3CCWO2 | 6 | N-9 | ||
5CCWO2 | 7 | N-9 | ||
4CCWO2 | 11 | N-9 | ||
3CCWO3 | 6 | N-9 | ||
5CC3 | 4 | M-1 | ||
VCCP1 | 8 | M-11 | ||
總計 | 100 |
上述化合物的液晶性能參數外推結果如下表4中所示:
表4
化合物 | 通式代碼 | Cp | Δn | γ 1 | Δε |
1OB(O)O4 | DB-1 | 26 | 0.1557 | 194 | -11 |
C(5)OB(O)O4 | DB-2 | 50 | 0.1594 | 250 | -12 |
4OB(O)OV2F | F-2-4 | 84 | 0.1603 | 190 | -10.5 |
2OB(S)OV2F | F-1-2 | 76 | 0.1613 | 200 | -15.8 |
3L1OB(O)OV2F | F-9-3 | 120 | 0.1654 | 301 | -12 |
4OB(S)OV2F | F-1-4 | 82 | 0.1619 | 201 | -16.4 |
由表4中化合物DB-1、DB-2和本發明式F的化合物的性能參數測試結果對比可以看出,本發明通式F的化合物在維持適當的旋轉黏度的情況下,還具有較大的清亮點、較大的光學各向異性和相當或較大的介電各向異性絕對值。
在以下的實施例中所採用的各成分,均可以通過公知的方法進行合成,或者通過商業途徑獲得。這些合成技術是常規的,所得到的各液晶化合物經測試符合電子類化合物標準。
在本發明中,如無特殊說明,含量均指重量百分比。
按照以下實施例規定的各液晶組合物的配比製備液晶組合物。液晶組合物的製備是按照本領域的常規方法進行的,如採取加熱、超聲波、懸浮等方式按照比例混合制得。
應用對比例
1
按表5中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用對比例1的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表5. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CCV | 37 | M-1 | Cp | 79 |
3CWO2 | 10 | N-2 | Δn | 0.1062 |
3CCWO1 | 6 | N-9 | Δε | -3.9 |
3CCWO2 | 10 | N-9 | γ 1 | 101 |
4CCWO2 | 7 | N-9 | VHR(初始) | 92 |
2CPWO2 | 3 | N-21 | VHR(UV) | 79 |
3CPWO2 | 10 | N-21 | t -30℃ | <7 |
2PWP3 | 4 | N-24 | ||
3PWO2 | 9 | N-19 | ||
2OB(S)O5 | 4 | |||
總計 | 100 |
應用實施例
1
按表6中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用實施例1的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表6. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CCV | 37 | M-1 | Cp | 80.5 |
3CWO2 | 10 | N-2 | Δn | 0.109 |
3CCWO1 | 6 | N-9 | Δε | -4 |
3CCWO2 | 10 | N-9 | γ 1 | 95 |
4CCWO2 | 7 | N-9 | VHR(初始) | 92.3 |
2CPWO2 | 3 | N-21 | VHR(UV) | 88 |
3CPWO2 | 10 | N-21 | t -30℃ | >7 |
2PWP3 | 4 | N-24 | ||
3PWO2 | 9 | N-19 | ||
4OB(S)OV(2F) | 4 | F-1-4 | ||
總計 | 100 |
由應用對比例1和應用實施例1的對比可知,本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性、適當的介電各向異性和適當的VHR(初始)的情況下,具有較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
應用對比例
2
按表7中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用對比例2的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表7. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CCV1 | 8 | M-1 | Cp | 75 |
2CC3 | 13.5 | M-1 | Δn | 0.1085 |
3CC4 | 6 | M-1 | Δε | -3.4 |
3CCP1 | 12 | M-11 | γ 1 | 102 |
3CCP3 | 7 | M-11 | VHR(初始) | 93 |
3CCWO2 | 8.5 | N-9 | VHR(UV) | 75 |
3CWO2 | 20.5 | N-2 | t -30℃ | <7 |
3PWO2 | 3.5 | N-19 | ||
2PWP3 | 8 | N-24 | ||
2OB(S)O5 | 4 | |||
2OB(S)O4 | 3 | |||
2OB(S)O6 | 3 | |||
1PP2V1 | 3 | M-4 | ||
總計 | 100 |
應用實施例
2
按表8中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用實施例2的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表8. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CCV1 | 8 | M-1 | Cp | 78 |
2CC3 | 13.5 | M-1 | Δn | 0.114 |
3CC4 | 6 | M-1 | Δε | -3.6 |
3CCP1 | 12 | M-11 | γ 1 | 97 |
3CCP3 | 7 | M-11 | VHR(初始) | 92.8 |
3CCWO2 | 8.5 | N-9 | VHR(UV) | 85 |
3CWO2 | 20.5 | N-2 | t -30℃ | >7 |
3PWO2 | 3.5 | N-19 | ||
2PWP3 | 8 | N-24 | ||
2OB(S)OV(2F) | 4 | F-1-2 | ||
3OB(S)OV(2F) | 3 | F-1-3 | ||
4OB(S)OV(2F) | 3 | F-1-4 | ||
1PP2V1 | 3 | M-4 | ||
總計 | 100 |
由應用對比例2和應用實施例2的對比可知,本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
應用對比例
3
按表9中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用對比例3的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表9. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CCV | 38.5 | M-1 | Cp | 79.5 |
3CCWO1 | 4 | N-9 | Δn | 0.1034 |
3CCWO2 | 10 | N-9 | Δε | -4.4 |
3CLWO2 | 7 | N-12 | γ 1 | 102 |
3CLWO3 | 3 | N-12 | VHR(初始) | 90.3 |
2CPWO2 | 4 | N-21 | VHR(UV) | 79 |
3CPWO2 | 10 | N-21 | t -30℃ | <7 |
3CWO2 | 9.5 | N-2 | ||
3PWO2 | 6 | N-19 | ||
2OB(S)O5 | 4 | |||
2OB(O)O5 | 4 | |||
總計 | 100 |
應用實施例
3
按表10中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用實施例3的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表10. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CCV | 38.5 | M-1 | Cp | 82.3 |
3CCWO1 | 4 | N-9 | Δn | 0.106 |
3CCWO2 | 10 | N-9 | Δε | -4.5 |
3CLWO2 | 7 | N-12 | γ 1 | 93 |
3CLWO3 | 3 | N-12 | VHR(初始) | 91.3 |
2CPWO2 | 4 | N-21 | VHR(UV) | 84 |
3CPWO2 | 10 | N-21 | t -30℃ | >9 |
3CWO2 | 9.5 | N-2 | ||
3PWO2 | 6 | N-19 | ||
4OB(S)OV(2F) | 4 | F-1-4 | ||
2OB(O)OV(2F) | 4 | F-2-2 | ||
總計 | 100 |
由應用對比例3和應用實施例3的對比可知,本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
應用實施例
4
按表11中所列的各化合物及其重量百分數配製成液晶組合物,將0.3%重量份數的
加入表11所示的液晶組合物中,作為應用實施例4,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表11. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
2CLWO2 | 9 | N-12 | Cp | 80 |
3CLWO3 | 4 | N-12 | Δn | 0.11 |
5CLWO2 | 9 | N-12 | Δε | -3.8 |
3CCV | 37 | M-1 | γ 1 | 90 |
3CLWO2 | 26 | N-12 | VHR(初始) | 92.9 |
3PG'WO4 | 2 | N-30 | VHR(UV) | 88 |
3PG'WO2 | 2 | N-30 | t -30℃ | >7 |
5PG'WO2 | 2 | N-30 | ||
4PG'WO2 | 1 | N-30 | ||
1VCPWO2 | 3 | N-21 | ||
4OB(S)OV(2F) | 3 | F-1-4 | ||
2OB(S)OV(2F) | 2 | F-1-2 | ||
總計 | 100 |
應用實施例
5
應用實施例
6
應用實施例
7
按表12中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用實施例7的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表12. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CCV | 35.5 | M-1 | Cp | 75 |
3CCV1 | 10 | M-1 | Δn | 0.11 |
3CCP1 | 2 | M-11 | Δε | -3.1 |
3CCWO1 | 2 | N-9 | γ 1 | 80 |
3CLWO2 | 9.5 | N-12 | VHR(初始) | 96.1 |
2CPWO2 | 10 | N-21 | VHR(UV) | 92 |
3CPWO2 | 10.5 | N-21 | t -30℃ | >7 |
3PWO2 | 16.5 | N-19 | ||
3PG'WO2 | 1 | N-30 | ||
2OB(O)OV(2F) | 3 | F-2-2 | ||
總計 | 100 |
應用實施例
8
按表13中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用實施例8的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表13. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CPP2 | 1 | M-13 | Cp | 75.7 |
2CPWO2 | 11.5 | N-21 | Δn | 0.114 |
3CLWO2 | 4 | N-12 | Δε | -3 |
3CCP3 | 6.5 | M-11 | γ 1 | 65 |
3CCP1 | 12.5 | M-11 | VHR(初始) | 95.9 |
3PWO2 | 6 | N-19 | VHR(UV) | 91 |
3CCV | 25.5 | M-1 | t -30℃ | >7 |
3CCV1 | 9 | M-1 | ||
1OG'WO2 | 5 | N-27 | ||
2OPWO2 | 11 | N-19 | ||
2OB(O)OV(2F) | 3 | F-2-2 | ||
2OB(S)OV(2F) | 5 | F-1-2 | ||
總計 | 100 |
應用實施例
9
按表14中所列的各化合物及其重量百分數配製成液晶組合物,將0.3%重量份數的
加入表14所示的液晶組合物中,作為應用實施例9,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表14. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CLWO2 | 9.2 | N-12 | Cp | 75 |
3CLWO3 | 6.7 | N-12 | Δn | 0.109 |
5CLWO2 | 9.2 | N-12 | Δε | -4 |
3PWO2 | 12.5 | N-19 | γ 1 | 85 |
3OG'WO2 | 5 | N-27 | VHR(初始) | 93.9 |
3CCV | 35.4 | M-1 | VHR(UV) | 90 |
3LWO2 | 9 | N-3 | t -30℃ | >7 |
1VCPWO2 | 5 | N-21 | ||
4OB(S)OV(2F) | 4 | F-1-4 | ||
2OB(S)OV(2F) | 4 | F-1-2 | ||
總計 | 100 |
應用實施例
10
按表15中所列的各化合物及其重量百分數配製成液晶組合物,將0.3%重量份數的
加入表15所示的液晶組合物中,作為應用實施例10,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表15. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CLWO2 | 9.2 | N-12 | Cp | 76 |
3CLWO3 | 6 | N-12 | Δn | 0.106 |
5CLWO2 | 9.2 | N-12 | Δε | -4 |
3PWO2 | 5 | N-19 | γ 1 | 90 |
3OG'WO2 | 4 | N-27 | VHR(初始) | 93.9 |
3CCV | 30.4 | M-1 | VHR(UV) | 88 |
3LWO2 | 9 | N-3 | t -30℃ | >7 |
3CWO2 | 14.2 | N-2 | ||
1VCPWO2 | 5 | N-21 | ||
4OB(S)OV(2F) | 4 | F-1-4 | ||
2OB(S)OV(2F) | 4 | F-1-2 | ||
總計 | 100 |
應用實施例
11
按表16中所列的各化合物及其重量百分數配製成液晶組合物,將0.3%重量份數的
加入表16所示的液晶組合物中,作為應用實施例11,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表16. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CLWO2 | 9.2 | N-12 | Cp | 85 |
3CLWO3 | 6.7 | N-12 | Δn | 0.114 |
5CLWO2 | 9.2 | N-12 | Δε | -4.2 |
3PWO2 | 12.5 | N-19 | γ 1 | 99 |
3OG'WO2 | 5 | N-27 | VHR(初始) | 92.9 |
3CCV | 35.4 | M-1 | VHR(UV) | 88 |
3LWO2 | 9 | N-3 | t -30℃ | >7 |
1VCPWO2 | 5 | N-21 | ||
4C1OB(S)OV(2F) | 4 | F-6-4 | ||
2L1OB(S)OV(2F) | 4 | F-5-2 | ||
總計 | 100 |
應用實施例
12
按表17中所列的各化合物及其重量百分數配製成液晶組合物,將0.3%重量份數的
加入表17所示的液晶組合物中,作為應用實施例12,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表17. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CLWO2 | 9.2 | N-12 | Cp | 78.7 |
4CLWO2 | 9.2 | N-12 | Δn | 0.111 |
3OG'WO2 | 3.8 | N-27 | Δε | -4.5 |
5CLWO2 | 9.2 | N-12 | γ 1 | 98 |
2OPWO2 | 7 | N-19 | VHR(初始) | 92.9 |
3PWO2 | 3 | N-19 | VHR(UV) | 86 |
3CCV | 34.7 | M-1 | t -30℃ | >7 |
3LWO2 | 18.5 | N-3 | ||
2OB(O)OV(2F) | 2 | F-2-2 | ||
4OB(S)OV(2F) | 2 | F-1-4 | ||
2OB(S)OV(2F) | 1.4 | F-1-2 | ||
總計 | 100 |
應用實施例
13
按表18中所列的各化合物及其重量百分數配製成液晶組合物,將0.3%重量份數的
加入表18所示的液晶組合物中,作為應用實施例13,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。
表18. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 | 重量百分數 | 通式代碼 | 性能參數測試結果 | |
3CCWO2 | 9.2 | N-9 | Cp | 73 |
4CCWO2 | 9.2 | N-9 | Δn | 0.108 |
3OG'WO2 | 3.8 | N-27 | Δε | -4.3 |
5CLWO2 | 9.2 | N-12 | γ 1 | 105 |
2OPWO2 | 7 | N-19 | VHR(初始) | 92.9 |
3PWO2 | 3 | N-19 | VHR(UV) | 86 |
3CCV | 34.7 | M-1 | t -30℃ | >7 |
3CWO2 | 18.5 | N-2 | ||
2OB(O)OV(2F) | 2 | F-2-2 | ||
4OB(S)OV(2F) | 2 | F-1-4 | ||
2OB(S)OV(2F) | 1.4 | F-1-2 | ||
總計 | 100 |
綜上,本發明提供的通式F的液晶化合物在維持適當的旋轉黏度的情況下,還具有較大的清亮點、較大的光學各向異性和相當或較大的介電各向異性絕對值;本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,使得包含其的液晶顯示器件具有較好的對比度、較快的回應速度,較高的可靠性和較好的低溫儲存穩定性。
以上實施方式只為說明本發明的技術構思及特點,其目的在於讓熟悉此項技術的人瞭解本發明內容並加以實施,並不能以此限制本發明的保護範圍,凡根據本發明精神實質所做的等效變化或修飾,都應涵蓋在本發明的保護範圍內。
圖1是化合物F-2-4的質譜圖。
圖2是化合物F-2-4的DSC降溫圖譜。
圖3是化合物F-2-4的DSC升溫圖譜。
圖4是化合物F-1-4的質譜圖。
圖5是化合物F-1-4的DSC降溫圖譜。
圖6是化合物F-1-4的DSC升溫圖譜。
Claims (12)
- 一種通式F的液晶化合物:
F, - 如請求項1所述之液晶化合物,其中,X F表示-S-。
- 一種包含至少一種根據請求項1-3中任一項所述的通式F的液晶化合物的液晶組合物。
- 如請求項4所述之液晶化合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種通式N的化合物:
N; - 如請求項5所述之液晶化合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種通式M的化合物:
M; - 如請求項7所述之液晶化合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種通式RM的可聚合化合物:
RM, - 如請求項9所述之液晶化合物,其中,通式F的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-30%;通式N的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-70%;通式M的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-70%;通式RM的可聚合化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.001%-5%。
- 如請求項4所述之液晶化合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種添加劑。
- 一種包含根據請求項1-11中任一項所述之液晶組合物的液晶顯示器件。
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Also Published As
Publication number | Publication date |
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