TW202319522A - 液晶化合物及其液晶組合物和液晶顯示器件 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種通式F的液晶化合物、包含該液晶化合物的液晶組合物和包含該液晶組合物的液晶顯示器件。本發明的液晶化合物在維持適當的旋轉黏度的情況下,具有較大的清亮點、較大的光學各向異性和相當或較大的介電各向異性絕對值,使得包含本發明的通式F的化合物的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,並且使得包含本發明的液晶組合物的液晶顯示器件具有較好的對比度、較快的回應速度,較高的可靠性和較好的低溫儲存穩定性。

Description

液晶化合物及其液晶組合物和液晶顯示器件
本發明涉及液晶領域,具體涉及液晶化合物、包含上述液晶化合物的液晶組合物和包含上述液晶組合物的液晶顯示器件。
液晶顯示元件可以在鐘錶、電子計算器為代表的各種家庭用電器、測定機器、汽車用面板、文字處理機、電腦、印表機、電視等中使用。根據顯示模式的類型,液晶顯示元件可以分為PC(phase change,相變)、TN(twist nematic,扭曲向列)、STN(super twisted nematic,超扭曲向列)、ECB(electrically controlled birefringence,電控雙折射)、OCB(optically compensated bend,光學補償彎曲)、IPS(in-plane switching,共面轉變)、VA(vertical alignment,垂直配向)等類型。根據元件的驅動方式,液晶顯示元件可以分為PM(passive matrix,被動矩陣)型和AM(active matrix,主動矩陣)型。PM分為靜態(static)和多路(multiplex)等類型。AM分為TFT(thin film transistor,薄膜電晶體)、MIM(metal insulator metal,金屬-絕緣層-金屬)等類型。TFT的類型包含非晶矽(amorphous silicon)和多晶矽(polycrystal silicon)。後者根據製造工藝分為高溫型和低溫型。根據光源的類型,液晶顯示元件可以分為利用自然光的反射型、利用背景光的透過型、以及利用自然光和背光兩種光源的半透過型。
液晶顯示元件含有具有向列相的液晶組合物,該液晶組合物具有適當的特性。借由提高該液晶組合物的特性,可獲得具有良好特性的AM元件。將液晶組合物特性和AM元件特性的關聯歸納於下表1中。 表1. 液晶組合物的特性與AM元件的特性
編號 液晶組合物的特性 AM元件的特性
1 向列相的溫度範圍廣 可使用的溫度範圍廣
2 黏度小 回應時間短
3 光學各向異性適當 對比度大
4 正或負的介電各向異性的絕對值大 閾值電壓低、消耗電力小、對比度大
5 比電阻大 電壓保持率大、對比率大
6 對紫外線及熱穩定 壽命長
7 彈性常數大 對比度大、回應時間短
在液晶顯示器件的應用中,對比度對視覺效果的影響非常關鍵。一般來說,如果對比度越大,圖像越清晰醒目,色彩也越鮮明豔麗;而如果對比度小,則整個畫面都灰濛濛的。高對比對於圖像的清晰度、細節表現、灰度層次表現都有很大的幫助。高對比產品在黑白反差、清晰度、完整性等方面都具有優勢。對比度對於動態視頻顯示效果影響也較大,由於動態圖像中明暗轉換比較快,因此對比度越高,人的眼睛越容易分辨出這樣的轉換過程。
隨著液晶顯示器解析度的提升,4K、8K型解析度的液晶顯示器逐漸興起,繼而要求液晶面板具有較小的開口率和較高的穿透率。負性液晶組合物具有較高的穿透率,尤其是在PSA模式和NFFS模式中,高穿透率的優勢更為明顯,但是負性液晶的結構決定了其具有較大的旋轉黏度,較小的電壓保持率,因而急需研發出一種具有較小的旋轉黏度、較高的電壓保持率的負性液晶化合物以改善現有負性液晶的不足,提供滿足市場需求的液晶組合物。
中國專利申請CN1942461A、德國專利申請DE10101022A1揭示了一種可以一定程度上解決上述問題的液晶化合物,中國專利申請CN107973766A在現有技術的基礎上,對該類化合物的端基結構進行環取代,但是目前已揭示的該類化合物,存在介電各向異性絕對值較小,旋轉黏度較大,低溫互溶性較差的問題。更為嚴重的是苯並呋喃和苯並噻吩類化合物在UV下的穩定性較差,而眾所周知的是,液晶面板製造過程中需要經受一定程度的UV光照射,而一般波長為365 nm的紫外光的光計量大約為6000~1000 MJ,而傳統的苯並呋喃和苯並噻吩類化合物經UV光照射後,其VHR(UV)較低,使得顯示器可靠性降低,產生殘影。
因而如何獲得一種液晶化合物以及包含其的液晶組合物,從而能夠解決或部分解決上述問題,依然是本領域亟待解決的問題。
發明目的: 針對現有技術中存在的缺陷,本發明的目的在於提供一種在維持適當的旋轉黏度的情況下,具有較大的清亮點、較大的光學各向異性和相當或較大的介電各向異性絕對值的液晶化合物。
本發明的目的還在於提供一種包含上述液晶化合物的液晶組合物,該液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
本發明的目的還在於提供一種包含上述液晶組合物的液晶顯示器件。
技術方案:為了實現以上發明目的,本發明提供一種通式F的液晶化合物:
Figure 02_image001
F,
其中, R F1表示-H、鹵素、含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH 2-可分別獨立地被-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; 環
Figure 02_image009
和環
Figure 02_image011
各自獨立地表示
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
Figure 02_image019
,其中
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image019
中的一個或更多個-CH 2-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中
Figure 02_image017
Figure 02_image019
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-CN、-F或-Cl取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代; X F表示-O-、-S-或-CO-; L F1和L F2各自獨立地表示-H、-F、-Cl、-CF 3或-OCF 3; Z F1和Z F2各自獨立地表示單鍵、-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH 2CH 2-、-CF 2CF 2-、-(CH 2) 4-、-CF 2O-或-OCF 2-; n F1和n F2各自獨立地表示0、1或2,其中當n F1表示2時,環
Figure 02_image009
可以相同或不同,其中當n F2表示2時,環
Figure 02_image011
可以相同或不同,Z F2可以相同或不同;以及 n F3表示0-4的整數。
在本發明的一些實施方案中,優選地,L F1和L F2各自獨立地表示-F或-Cl。
在本發明的一些實施方案中,通式F的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image021
F-1;
Figure 02_image023
F-2;
Figure 02_image025
F-3;
Figure 02_image027
F-4;
Figure 02_image029
F-5;
Figure 02_image031
F-6;
Figure 02_image033
F-7;
Figure 02_image035
F-8;
Figure 02_image037
F-9;
Figure 02_image039
F-10;
Figure 02_image041
F-11;
Figure 02_image043
F-12;
Figure 02_image045
F-13;
Figure 02_image047
F-14;
Figure 02_image049
F-15;
Figure 02_image051
F-16;
Figure 02_image053
F-17;
Figure 02_image055
F-18;以及
Figure 02_image057
F-19,
其中, X F1和X F2各自獨立地表示-CH 2-或-O-。
在本發明的一些實施方案中,在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性和適當的旋轉黏度的情況下,為了獲得較大的介電各向異性絕對值,優選X F表示-S-。
在本發明的一些實施方案中,優選地,n F3表示0或1;進一步優選地,n F3表示0。
在本發明的一些實施方案中,優選地,Z F1和Z F2各自獨立地表示單鍵、-CH 2O-或-OCH 2-,進一步優選地,Z F1和Z F2均表示單鍵。
在本發明的一些實施方案中,n F1和n F2中至少一者表示0;進一步優選地,n F1和n F2均表示0。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R F1表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,R F1表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,在通式F-1的化合物、通式F-2的化合物、通式F-3的化合物、通式F-4的化合物、通式F-5的化合物、通式F-6的化合物、通式F-26的化合物和通式F-27的化合物中,R F1表示含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基。
在本發明的一些實施方案中,通式F-1的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image059
F-1-1;
Figure 02_image061
F-1-2;
Figure 02_image063
F-1-3;
Figure 02_image065
F-1-4;
Figure 02_image067
F-1-5;
Figure 02_image069
F-1-6;
Figure 02_image071
F-1-7;
Figure 02_image073
F-1-8;
Figure 02_image075
F-1-9;
Figure 02_image077
F-1-10;以及
Figure 02_image079
F-1-11。
在本發明的一些實施方案中,通式F-2的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image081
F-2-1;
Figure 02_image083
F-2-2;
Figure 02_image085
F-2-3;
Figure 02_image087
F-2-4;
Figure 02_image089
F-2-5;
Figure 02_image091
F-2-6;
Figure 02_image093
F-2-7;
Figure 02_image095
F-2-8;
Figure 02_image097
F-2-9;
Figure 02_image099
F-2-10;以及
Figure 02_image101
F-2-11。
在本發明的一些實施方案中,通式F-5的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image103
F-5-1;
Figure 02_image105
F-5-2;
Figure 02_image107
F-5-3;
Figure 02_image109
F-5-4;以及
Figure 02_image111
F-5-5。
在本發明的一些實施方案中,通式F-6的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image113
F-6-1;
Figure 02_image115
F-6-2;
Figure 02_image117
F-6-3;
Figure 02_image119
F-6-4;以及
Figure 02_image121
F-6-5。
在本發明的一些實施方案中,通式F-9的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image123
F-9-1;
Figure 02_image125
F-9-2;
Figure 02_image127
F-9-3;
Figure 02_image129
F-9-4;以及
Figure 02_image131
F-9-5。
本發明的液晶化合物具有較大的介電各向異性絕對值,特別適用於VA-TFT、IPS或FFS顯示器件中,介電各向異性絕對值為10或更大(例如,10.5),優選為12或更大(例如,13、14),優選為15或更大(例如,15.8、16、16.4),適用於對介電各向異性絕對值要求較高的液晶組合物中。此外,本發明的該類化合物應用於液晶組合物時,具有較好的混溶性,較好的低溫儲存穩定性、較低的旋轉黏度和較高的VHR(UV),經紫外線處理後仍具有較好的可靠性。
在另一方面,本發明提供一種液晶組合物,該液晶組合物包含至少一種上述通式F的液晶化合物。
在本發明的一些實施方案中,優選調整通式F的化合物的含量,使得本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
在本發明的一些實施方案中,通式F的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-30%(包含其間的所有數值),例如,0.1%、0.5%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
在本發明的一些實施方案中,為了獲得較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,液晶組合物優選包含至少兩種(例如兩種、三種)通式F的化合物。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還包含至少一種通式N的化合物:
Figure 02_image133
N;
其中, R N1和R N2各自獨立地表示含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代; 環
Figure 02_image136
和環
Figure 02_image138
各自獨立地表示
Figure 02_image140
Figure 02_image142
,其中
Figure 02_image144
中的一個或更多個-CH 2-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中
Figure 02_image142
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl或-CN取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代; Z N1和Z N2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH 2CH 2-、-CF 2CF 2-、-(CH 2) 4-、-CF 2O-或-OCF 2-; L N1和L N2自獨立地表示-H、含有1-3個碳原子的烷基或鹵素;並且 n N1表示0、1、2或3,n N2表示0或1,且0≤n N1+n N2≤3,其中當n N1=2或3時,環
Figure 02_image136
可以相同或不同,Z N1可以相同或不同。
在本發明的一些實施方案中,L N1和L N2均表示-H。
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image146
N-1;
Figure 02_image148
N-2;
Figure 02_image150
N-3;
Figure 02_image152
N-4;
Figure 02_image154
N-5;
Figure 02_image156
N-6;
Figure 02_image158
N-7;
Figure 02_image160
N-8;
Figure 02_image162
N-9;
Figure 02_image164
N-10;
Figure 02_image166
N-11;
Figure 02_image168
N-12;
Figure 02_image170
N-13;
Figure 02_image172
N-14;
Figure 02_image174
N-15;
Figure 02_image176
N-16;
Figure 02_image178
N-17;
Figure 02_image180
N-18;
Figure 02_image182
N-19;
Figure 02_image184
N-20;
Figure 02_image186
N-21;
Figure 02_image188
N-22;
Figure 02_image190
N-23;
Figure 02_image192
N-24;
Figure 02_image194
N-25;
Figure 02_image196
N-26;
Figure 02_image198
N-27;
Figure 02_image200
N-28;
Figure 02_image202
N-29;
Figure 02_image204
N-30;
Figure 02_image206
N-31;
Figure 02_image208
N-32;
Figure 02_image210
N-33;
Figure 02_image212
N-34;以及
Figure 02_image214
N-35。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R N1和R N2各自獨立地表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,R N1和R N2各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,通式N的化合物選自由通式N-1的化合物、通式N-2的化合物、通式N-3的化合物、通式N-9的化合物、通式N-12的化合物、通式N-13的化合物、通式N-19的化合物、通式N-21的化合物、通式N-24的化合物、通式N-27的化合物和通式N-30的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,為了獲得較大的光學各向異性、較大的清亮點、較小的旋轉黏度、適當的VHR(初始)、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,優選通式N的化合物選自由通式N-2的化合物、通式N-3的化合物、通式N-9的化合物、通式N-12的化合物和通式N-13的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,為了獲得較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,優選通式N的化合物選自由通式N-1的化合物、通式N-19的化合物、通式N-21的化合物、通式N-24的化合物、通式N-27的化合物和通式N-30的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,優選調整式N的化合物的含量,使得本發明的液晶組合物具有適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)、較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
在本發明的一些實施方案中,通式N的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-70%(包含其間的所有數值),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、37%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、49%、50%、52%、53%、54%、56%、57%、58%、59%、60%%、61%、62%、64%、66%、68%、70%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還包含至少一種通式M的化合物:
Figure 02_image216
M;
其中, R M1和R M2各自獨立地表示含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代; 環
Figure 02_image218
、環
Figure 02_image220
和環
Figure 02_image222
各自獨立地表示
Figure 02_image144
Figure 02_image142
,其中
Figure 02_image144
中的一個或更多個-CH 2-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中
Figure 02_image142
中的至多一個-H可被鹵素取代; Z M1和Z M2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH 2CH 2-或-(CH 2) 4-;並且 n M表示0、1或2,其中當n M=2時,環
Figure 02_image220
可以相同或不同,Z M2可以相同或不同。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R M1和R M2各自獨立地表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-9個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-10個碳原子的直鏈或支鏈的烯基;進一步優選地,R M1和R M2各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有1-7個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基、或含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R M1和R M2各自獨立地表示含有2-8個碳原子的直鏈烯基;進一步優選地,R M1和R M2各自獨立地表示含有2-5個碳原子的直鏈烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R M1和R M2中的一者為含有2-5個碳原子的直鏈烯基,而另一者為含有1-5個碳原子的直鏈烷基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R M1和R M2各自獨立地表示含有1-8個碳原子的直鏈烷氧基;進一步優選地,R M1和R M2各自獨立地表示含有1-5個碳原子的直鏈烷氧基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,R M1和R M2中的一者為含有1-5個碳原子的直鏈烷氧基,而另一者為含有1-5個碳原子的直鏈烷基。
在本發明的一些實施方案中,在重視可靠性時,優選R M1和R M2均為烷基;在重視降低化合物的揮發性的情形時,優選R M1和R M2均為烷氧基;在重視黏度降低的情形時,優選R M1和R M2中至少一者為烯基。
如本文所使用的,術語“含有1-r個碳原子”(其中r為大於1的整數)可以為含有介於1與r之間的任何整數(包含端值1與r)個碳原子,例如,含有2個碳原子、含有(r-1)個碳原子、或含有r個碳原子。舉例而言,“含有1-12個碳原子”可以為含有1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個、或12個碳原子。
如本文所使用的,術語“y 1-y 2的整數”可以為該範圍之間的任何整數(包含端值y 1和y 2)。例如,“0-12的整數”可以為例如0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。
本發明中的烯基優選地選自式(V1)至式(V9)中的任一者所表示的基團,特別優選為式(V1)、式(V2)、式(V8)或(V9)。式(V1)至式(V9)所表示的基團如下所示:
Figure 02_image224
Figure 02_image226
Figure 02_image228
Figure 02_image230
Figure 02_image232
Figure 02_image234
Figure 02_image236
Figure 02_image238
Figure 02_image240
, 其中,*表示所鍵結的環結構中的連接位元點。
本發明中的烯氧基優選地選自式(OV1)至式(OV9)中的任一者所表示的基團,特別優選為式(OV1)、式(OV2)、式(OV8)或式(OV9)。式(OV1)至式(OV9)所表示的基團如下所示:
Figure 02_image242
Figure 02_image244
Figure 02_image246
Figure 02_image248
Figure 02_image250
Figure 02_image252
Figure 02_image254
Figure 02_image256
Figure 02_image258
, 其中,*表示所鍵結的環結構中的連接位元點。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image260
M-1;
Figure 02_image262
M-2;
Figure 02_image264
M-3;
Figure 02_image266
M-4;
Figure 02_image268
M-5;
Figure 02_image270
M-6;
Figure 02_image272
M-7;
Figure 02_image274
M-8;
Figure 02_image276
M-9;
Figure 02_image278
M-10;
Figure 02_image280
M-11;
Figure 02_image282
M-12;
Figure 02_image284
M-13;
Figure 02_image286
M-14;
Figure 02_image288
M-15;
Figure 02_image290
M-16;
Figure 02_image292
M-17;
Figure 02_image294
M-18;
Figure 02_image296
M-19;
Figure 02_image298
M-20;
Figure 02_image300
M-21;
Figure 02_image302
M-22;
Figure 02_image304
M-23;
Figure 02_image306
M-24;
Figure 02_image308
M-25;
Figure 02_image310
M-26;
Figure 02_image312
M-27;以及
Figure 02_image314
M-28。
在本發明的一些實施方案中,為了獲得較大的光學各向異性、適當的清亮點、較小的旋轉黏度、適當的VHR(初始)、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,優選通式M的化合物選自由通式M-1的化合物、通式M-4的化合物、通式M-11的化合物和通式M-13的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物的含量必須根據低溫下的溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率、工藝適應性、滴下痕跡、燒屏、介電各向異性等所需的性能而適當進行調整。
關於通式M的化合物的含量,在需要保持本發明的液晶組合物的黏度較低、且回應時間較短時,優選其下限值較高、且上限值較高;進一步地,在需要保持本發明的液晶組合物的清亮點較高、且溫度穩定性良好時,優選其下限值較高、且上限值較高;在為了將驅動電壓保持為較低、且使介電各向異性的絕對值變大時,優選其下限值變低、且上限值變低。
在本發明的一些實施方案中,優選調整式M的化合物的含量,使得本發明的液晶組合物具有適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)、較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-70%(包含其間的所有數值),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、37%、38%、40%、42%、44%、46%、47%、48%、49%、50%、52%、54%、56%、58%、60%、62%、64%、66%、68%、70%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
在本發明的一些實施方案中,為了將本發明的液晶組合物應用于高透類的液晶顯示器中,本發明的液晶組合物還包含至少一種選自由通式A-1和通式A-2的化合物組成的組的化合物:
Figure 02_image316
A-1;
Figure 02_image318
A-2,
其中, R A1和R A2各自獨立地表示含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; 環
Figure 02_image320
、環
Figure 02_image322
、環
Figure 02_image324
和環
Figure 02_image326
各自獨立地表示
Figure 02_image328
Figure 02_image140
Figure 02_image142
Figure 02_image332
,其中
Figure 02_image328
Figure 02_image144
Figure 02_image332
中的一個或更多個-CH 2-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中
Figure 02_image142
Figure 02_image332
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl或-CN取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代; Z A11、Z A21和Z A22各自獨立地表示單鍵、-CH 2CH 2-、-CF 2CF 2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH 2O-或-OCH 2-; L A11、L A12、L A13、L A21和L A22各自獨立地表示-H、含有1-3個碳原子的烷基或鹵素; X A1和X A2各自獨立地表示鹵素、含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基、或者含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的鹵代烯基或鹵代烯氧基; n A11表示0、1、2或3,其中當n A11=2或3時,環
Figure 02_image320
可以相同或不同,Z A11可以相同或不同; n A12表示1或2,其中當n A12=2時,環
Figure 02_image335
可以相同或不同;並且 n A2表示0、1、2或3,其中當n A2=2或3時,環
Figure 02_image324
可以相同或不同,Z A21可以相同或不同。
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image337
A-1-1;
Figure 02_image339
A-1-2;
Figure 02_image341
A-1-3;
Figure 02_image343
A-1-4;
Figure 02_image345
A-1-5;
Figure 02_image347
A-1-6;
Figure 02_image349
A-1-7;
Figure 02_image351
A-1-8;
Figure 02_image353
A-1-9;
Figure 02_image355
A-1-10;
Figure 02_image357
A-1-11;
Figure 02_image359
A-1-12;
Figure 02_image361
A-1-13;
Figure 02_image363
A-1-14;
Figure 02_image365
A-1-15;
Figure 02_image367
A-1-16;
Figure 02_image369
A-1-17;以及
Figure 02_image371
A-1-18,
其中, R A1表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
,其中含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且存在於這些基團中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; R v和R w各自獨立地表示-CH 2-或-O-; L A11、L A12、L A11’、L A12’、L A14、L A15和L A16各自獨立地表示-H或-F; L A13和L A13’各自獨立地表示-H或-CH 3; X A1表示-F、-CF 3或-OCF 3;並且 v和w各自獨立地表示0或1。
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-50%(包含其間的所有數值),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
關於通式A-1的化合物的優選含量,在將本發明的液晶組合物的黏度保持為較低、且回應速度較快的情況下,優選使其下限值略低、且使上限值略低;進一步地,在將本發明的液晶組合物的清亮點保持為較高、且溫度穩定性良好的情況下,優選使其下限值略低、且使其上限值略低;此外,為了將驅動電壓保持為較低、而欲增大介電各向異性絕對值時,優選使其下限值略高、且使上限值略高。
在本發明的一些實施方案中,通式A-2的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image374
A-2-1;
Figure 02_image376
A-2-2;
Figure 02_image378
A-2-3;
Figure 02_image380
A-2-4;
Figure 02_image382
A-2-5;
Figure 02_image384
A-2-6;
Figure 02_image386
A-2-7;
Figure 02_image388
A-2-8;
Figure 02_image390
A-2-9;
Figure 02_image392
A-2-10;
Figure 02_image394
A-2-11;
Figure 02_image396
A-2-12;
Figure 02_image398
A-2-13;
Figure 02_image400
A-2-14;
Figure 02_image402
A-2-15;
Figure 02_image404
A-2-16;以及
Figure 02_image406
A-2-17,
其中, R A2表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,其中含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且存在於這些基團中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; L A21、L A22、L A23、L A24和L A25各自獨立地表示-H或-F;並且 X A2表示-F、-CF 3、-OCF 3或-CH 2CH 2CH=CF 2
在本發明的一些實施方案中,通式A-2的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-50%(包含其間的所有數值),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
關於通式A-2的化合物的優選含量,在將本發明的液晶組合物的黏度保持為較低、且回應速度快的情況下,優選使其下限值略低、且使上限值略低;進一步地,在將本發明的液晶組合物的清亮點保持為較高、且溫度穩定性良好的情況下,優選使其下限值略低、且使上限值略低;此外,為了將驅動電壓保持為較低、而欲增大介電各向異性的絕對值時,優選使其下限值略高、且使其上限值略高。
在本發明的一些實施方案中,選自由通式A-1和通式A-2的化合物組成的組的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-60%(包含其間的所有數值),例如,0.1%、1%、4%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%、52%、54%、56%、58%、60%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還包含至少一種通式RM的可聚合化合物:
Figure 02_image408
RM,
其中, R 1表示-H、鹵素、-CN、-Sp 2-P 2、含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
,其中含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH 2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代; 環
Figure 02_image410
和環
Figure 02_image412
各自獨立地表示
Figure 02_image140
Figure 02_image142
Figure 02_image332
,其中
Figure 02_image144
Figure 02_image332
中的一個或更多個-CH 2-可被-O-替代,並且一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,其中
Figure 02_image142
Figure 02_image332
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl、-CN、-Sp 3-P 3、含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的鹵代或未鹵代的直鏈的烷基、含有1-11個碳原子的鹵代或未鹵代的直鏈的烷氧基、
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
取代,並且一個或更多個環中-CH=可被-N=替代; 環
Figure 02_image414
表示
Figure 02_image142
Figure 02_image416
Figure 02_image418
Figure 02_image420
Figure 02_image422
,其中
Figure 02_image142
Figure 02_image416
Figure 02_image418
Figure 02_image420
Figure 02_image424
中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F、-Cl、-CN、-Sp 3-P 3、含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的鹵代或未鹵代的直鏈的烷基、含有1-11(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11)個碳原子的鹵代或未鹵代的直鏈的烷氧基、
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
取代,並且一個或更多個環中-CH=可被-N=替代; P 1、P 2和P 3各自獨立地表示可聚合基團; Sp 1、Sp 2和Sp 3各自獨立地表示間隔基團或單鍵; Z 1和Z 2各自獨立地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH 2S-、-SCH 2-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CF 2S-、-SCF 2-、-(CH 2) d-、-CF 2CH 2-、-CH 2CF 2-、-(CF 2) d-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH 2CH 2-CO-O-、-O-CO-CH 2CH 2-、-CHR 1-、-CR 1R 2-或單鍵,其中R 1和R 2各自獨立地表示含有1-12(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,並且d表示1-4的整數;X 0表示-O-、-S-、-CO-、-CF 2-、-NH-或-NF-; a表示0、1或2,b表示0或1,其中當a表示2時,環
Figure 02_image425
可以相同或不同,Z 1可以相同或不同。
在本發明的一些實施方案中,通式RM的化合物選自由如下化合物組成的組:
Figure 02_image426
RM-1;
Figure 02_image428
RM-2;
Figure 02_image430
RM-3;
Figure 02_image432
RM-4;
Figure 02_image434
RM-5;
Figure 02_image436
RM-6;
Figure 02_image438
RM-7;
Figure 02_image440
RM-8;
Figure 02_image442
RM-9;
Figure 02_image444
RM-10;
Figure 02_image446
RM-11;
Figure 02_image448
RM-12;
Figure 02_image450
RM-13;
Figure 02_image452
RM-14;
Figure 02_image454
RM-15;
Figure 02_image456
RM-16;
Figure 02_image458
RM-17;
Figure 02_image460
RM-18;
Figure 02_image462
RM-19;
Figure 02_image464
RM-20;
Figure 02_image466
RM-21;
Figure 02_image468
RM-22;
Figure 02_image470
RM-23;
Figure 02_image472
RM-24;
Figure 02_image474
RM-25;
Figure 02_image476
RM-26;
Figure 02_image478
RM-27;
Figure 02_image480
RM-28;
Figure 02_image482
RM-29;
Figure 02_image484
RM-30;
Figure 02_image486
RM-31;
Figure 02_image488
RM-32;
Figure 02_image490
RM-33;
Figure 02_image492
RM-34;
Figure 02_image494
RM-35;以及
Figure 02_image496
RM-36,
其中, X 1-X 10和X 12各自獨立地表示-F、-Cl、-Sp 3-P 3、含有1-5個碳原子的直鏈的烷基或烷氧基、
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
本發明所涉及的可聚合基團是適用于聚合反應(例如,自由基或離子鍵聚合、加聚或縮聚)的基團,或者適用於聚合物主鏈上加成或縮合的基團。對於鏈式聚合,特別優選包含-CH=CH-或-C≡C-的可聚合基團,對於開環聚合,特別優選例如氧雜環丁烷基或環氧基。
在本發明的一些實施方案中,可聚合基團P 1、P 2和P 3各自獨立地表示
Figure 02_image498
Figure 02_image500
Figure 02_image502
Figure 02_image504
Figure 02_image506
Figure 02_image508
Figure 02_image510
Figure 02_image512
Figure 02_image514
Figure 02_image516
Figure 02_image518
Figure 02_image520
Figure 02_image522
或-SH;優選地,可聚合基團P 1、P 2和P 3各自獨立地表示
Figure 02_image498
Figure 02_image524
Figure 02_image502
Figure 02_image504
Figure 02_image506
Figure 02_image508
Figure 02_image514
Figure 02_image516
Figure 02_image522
或-SH;進一步優選地,可聚合基團P 1、P 2和P 3各自獨立地表示
Figure 02_image498
Figure 02_image524
如本文所使用的,術語“間隔基團”是本領域技術人員已知的,並且描述於文獻(例如,Pure Appl. Chem. 2001,73(5),888和C. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368)中。如本文所使用的,術語“間隔基團”表示在可聚合化合物中連接介晶基團和可聚合基團的柔性基團。典型的間隔基團例如為-(CH 2)p 1-、-(CH 2CH 2O)q 1-CH 2CH 2-、-(CH 2CH 2S)q 1-CH 2CH 2-、-(CH 2CH 2NH)q 1-CH 2CH 2-、-CR 0R 00-(CH 2) p1-或-(SiR 0R 00-O)p 1-,其中,p 1表示1-12的整數,q 1表示1-3的整數,R 0和R 00各自獨立地表示-H、含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或者含有3-12個碳原子的環狀的烷基。特別優選的間隔基團為-(CH 2)p 1-、-(CH 2)p 1-O-、-(CH 2)p 1-O-CO-、-(CH 2)p 1-CO-O-、-(CH 2)p 1-O-CO-O-或-CR 0R 00-(CH 2) p1-。
在本發明的一些實施方案中,通式RM的可聚合化合物占液晶組合物的重量百分比為0.001%-5%(包含其間的所有數值),例如0.001%、0.002%、0.004%、0.005%、0.006%、0.008%、0.01%、0.02%、0.04%、0.06%、0.08%、0.1%、0.2%、0.25%、0.26%、0.27%、0.28%、0.29%、0.3%、0.32%、0.33%、0.34%、0.35%、0.4%、0.5%、0.6%、0.8%、1%、1.2%、1.6%、1.8%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%或者其中任意兩者之間的數值範圍。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還包含至少一種添加劑。
除上述化合物以外,本發明的液晶組合物也可含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、膽固醇型液晶、摻雜劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、聚合性單體或光穩定劑等。
如下顯示優選加入到根據本發明的液晶組合物中的可能的摻雜劑:
Figure 02_image525
C 15;
Figure 02_image527
CB 15;
Figure 02_image529
CM 21;
Figure 02_image531
R/S-811;
Figure 02_image533
CM 44;
Figure 02_image535
CM 45;
Figure 02_image537
CM 47;
Figure 02_image539
CN;
Figure 02_image541
R/S-1011;
Figure 02_image543
R/S-2011;
Figure 02_image545
R/S-3011;
Figure 02_image547
R/S-4011;以及
Figure 02_image549
R/S-5011。
在本發明的一些實施方案中,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0%-5%;優選地,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0.01%-1%。
另外,本發明的液晶組合物中所使用的抗氧化劑、光穩定劑、紫外線吸收劑等添加劑優選以下物質:
Figure 02_image551
Figure 02_image553
Figure 02_image555
Figure 02_image557
Figure 02_image559
Figure 02_image561
Figure 02_image563
Figure 02_image565
Figure 02_image567
Figure 02_image569
Figure 02_image571
Figure 02_image573
Figure 02_image575
Figure 02_image577
Figure 02_image579
Figure 02_image581
Figure 02_image583
Figure 02_image585
Figure 02_image587
Figure 02_image589
Figure 02_image591
Figure 02_image593
Figure 02_image595
Figure 02_image597
Figure 02_image599
Figure 02_image601
Figure 02_image603
Figure 02_image605
Figure 02_image607
Figure 02_image609
Figure 02_image611
Figure 02_image613
Figure 02_image615
Figure 02_image617
Figure 02_image619
 
其中,n表示1-12的正整數。
優選地,抗氧化劑選自如下所示的化合物:
Figure 02_image557
Figure 02_image559
Figure 02_image563
在本發明的一些實施方案中,添加劑占液晶組合物的總重量百分比為0%-5%;優選地,添加劑占液晶組合物的總重量百分比為0.01%-1%。
即使在不存在聚合引發劑的情況下,本發明的含有可聚合化合物的液晶組合物也可以進行聚合,但為了促進聚合,其中還可以含有聚合引發劑。對於聚合引發劑,可以列舉苯偶姻醚類、二苯甲酮類、苯乙酮類、苯偶醯縮酮類、醯基氧化膦類等。
對於可聚合化合物的聚合方法,由於期望聚合快速進行,因此優選通過照射紫外線或電子束等活性能量線來進行聚合的方法。在使用紫外線時,可以使用偏振光源,也可以使用非偏振光源。另外,在將液晶組合物夾持在兩片基板之間的狀態下進行聚合時,至少照射面側的基板相對於活性能量線必須具有適當的透明性。另外,也可以在光照射時採用掩膜,僅使特定部分聚合,隨後,通過改變電場、磁場或者溫度等條件,使未聚合部分的取向狀態產生變化,並且進一步照射活性能量線進行聚合。特別是在進行紫外線曝光時,優選在對液晶組合物施加電壓的同時進行紫外線曝光。
紫外線或電子束等活性能量線照射時的溫度優選為保持本發明液晶組合物的液晶狀態的溫度範圍。優選在接近室溫的溫度(即,15-35℃)下進行聚合。對於產生紫外線的燈,可以使用金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈等。此外,對於所照射的紫外線的波長,優選照射波長在液晶組合物的吸收波長區域之外的紫外線,優選根據需要阻斷紫外線而使用。所照射的紫外線的強度優選為0.1 mW/cm 2-50 mW/cm 2。在照射紫外線時,可以改變其強度,並且根據所照射的紫外線的強度適當選擇照射紫外線的時間,優選10 s-600 s。
在再一方面,本發明還提供一種液晶顯示器件,液晶顯示器件包含上述液晶組合物。
在本發明的一些實施方案中,上述液晶組合物特別適用於VA、IPS或FFS型顯示元件中。
有益效果:與現有技術相比,本發明的液晶化合物在維持適當的旋轉黏度的情況下,具有較大的清亮點、較大的光學各向異性和相當或較大的介電各向異性絕對值。包含本發明的上述液晶化合物的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,使得包含其的液晶顯示器件具有較好的對比度、較快的回應速度,較高的可靠性和較好的低溫儲存穩定性。
以下將結合具體實施方案來說明本發明。需要說明的是,下面的實施例為本發明的示例,僅用來說明本發明,而不用來限制本發明。在不偏離本發明主旨或範圍的情況下,可進行本發明構思內的其他組合和各種改良。
在本發明中,如無特殊說明,含量均指重量百分比。
為便於表達,以下各實施例中,各化合物的基團結構用表2所列的代碼表示: 表2. 化合物的基團結構代碼
基團的單元結構 代碼 基團名稱
Figure 02_image624
C 1,4-亞環己基
Figure 02_image626
P 1,4-亞苯基
Figure 02_image628
L 1,4-亞環己烯基
Figure 02_image630
C(5) 環戊烷基
Figure 02_image632
G 2-氟-1,4-亞苯基
Figure 02_image634
G' 3-氟-1,4-亞苯基
Figure 02_image636
W 2,3-二氟-1,4-亞苯基
Figure 02_image638
B(O) 4,6-二氟-二苯並[b,d]呋喃-3,7-二基
Figure 02_image640
B(S) 4,6-二氟-二苯並[b,d]噻吩-3,7-二基
Figure 02_image642
V(2F) 二氟烯基
-F F 氟取代基
-O- O 氧橋基
-CH=CH-或-CH=CH 2 V 亞乙烯基或乙烯基
-CH 2O- 1O 亞甲氧基
-CH 2CH 2- 2 乙基橋基
-C nH 2n+1或-C nH 2n- n(n表示1-12的正整數) 烷基或亞烷基
以如下結構式的化合物為例:
Figure 02_image644
該結構式如用表2所列代碼表示,則可表達為:nCCGF,代碼中的n表示左端烷基的C原子數,例如n為“3”,即表示該烷基為-C 3H 7;代碼中的C代表1,4-亞環己基,G代表2-氟-1,4-亞苯基,F代表氟取代基。
以下實施例中測試專案的簡寫代號如下:
Cp 清亮點(向列相-各向同性相的轉變溫度,℃)
Δn 光學各向異性(589 nm,20℃)
Δε 介電各向異性(1 KHz,20℃)
VHR(初始) 初始電壓保持率(%)
VHR(UV) 紫外光(UV)照射後的電壓保持率(%)
t -30℃ 低溫儲存時間(天,-30℃)
γ 1 旋轉黏度(mPa·s,20℃)
其中, Cp:通過熔點儀測試獲得。 Δn:使用阿貝折光儀在鈉光燈(589 nm)光源下、在20℃測試得到。 Δε:Δε=ε ,其中,ε 為平行于分子軸的介電常數,ε 為垂直于分子軸的介電常數;測試條件:20℃、1 KHz、盒厚6 μm的VA型測試盒。 VHR(初始):初始電壓保持率,使用TOY06254型液晶物性評價系統測試得;測試溫度為60℃,測試電壓為5 V,測試頻率為6 Hz,盒厚9 μm的TN型測試盒。 VHR(UV)是使用TOY06254型液晶物性評價系統測試得;使用波長為365nm、能量為6000 mJ/cm 2的UV光照射液晶後測試,測試溫度60℃,測試電壓為5V,測試頻率為6Hz,盒厚9 μm的TN型測試盒。 t -30℃:將向列相液晶介質置於玻璃瓶中,在-30℃保存,並且在觀察到有晶體析出時所記錄的時間。 γ 1:使用LCM-2型液晶物性評價系統測試得到;測試條件:20℃、160-240 V、測試盒厚20 μm。
本發明通式F的液晶化合物可通過常規的有機合成方法製備得到,其中向起始原料中導入目標末端基團、環結構和連接基團的方法在以下文獻中有所記載:有機合成(Organic Synthesis,約翰威利父子出版公司(John Wiley & Sons Inc.))、有機反應(Organic Reactions,約翰威利父子出版公司(John Wiley & Sons Inc.))和綜合有機合成(Comprehensive Organic Synthesis,培格曼出版公司(Pergamon Press))等。
合成通式F的液晶化合物中的連接基團Z F1至Z F3的方法可以參考下述流程,其中MSG 1或MSG 2是具有至少一個環的1價有機基團,下述流程中使用的多個MSG 1(或MSG 2)可以相同或不同。
(1)單鍵的合成
Figure 02_image646
將芳基硼酸 1與通過公知方法合成的化合物 2在碳酸鈉水溶液中在催化劑(如四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh 3) 4))的存在下進行反應,以得到單鍵化合物 IA。也可以通過使由公知方法合成的化合物 3與正丁基鋰(n-BuLi)反應,再與氯化鋅反應,然後在催化劑(如二氯雙(三苯基膦)鈀(PdCl 2(PPh 3) 2))的存在下與化合物 2反應,來製備單鍵化合物 IA
(2)-CO-O-與-O-CO-的合成
Figure 02_image648
使化合物 3與正丁基鋰反應,再與二氧化碳反應,以獲得羧酸 4。在1,3-二環己基碳化二亞胺(DCC)與4-二甲基氨基吡啶(DMAP)的存在下,將化合物 4與通過公知方法合成的化合物 5脫水而合成具有-CO-O-的化合物 IB。也可以通過該方法合成具有-O-CO-的化合物。
(3)-CF 2O-與-OCF 2-的合成
Figure 02_image650
參照M.Kuroboshi等人,化學快報(Chem.Lett.),1992,827,通過用硫化劑(如勞森試劑)對化合物 IB進行處理而獲得化合物 6,然後通過氟化氫-吡啶(HF-Py)與N-溴丁二醯亞胺(NBS)對化合物 6進行氟化而合成具有-CF 2O-的化合物 IC。也可以參照W.H.Bunnelle等人,有機化學學報(J.Org.Chem),1990,55,768.,通過用(二乙基氨基)三氟化硫(DAST)對化合物 6進行氟化而製備具有-CF 2O-的化合物 IC。也可以通過這些方法合成具有-OCF 2-的化合物。
(4)-CH=CH-的合成
Figure 02_image652
使化合物 3與正丁基鋰反應,然後與甲醯胺(如N,N-二甲基甲醯胺(DMF))反應,以獲得化合物 7。使叔丁醇鉀(t-BuOK)與通過公知方法合成的鏻鹽 8反應生成的磷內鎓和化合物 7反應,以得到化合物 ID。由於反應條件,上述方法生成順式異構體。應當理解的是,可以視需要通過公知方法將順式異構體轉化為反式異構體。
(5)-CH 2CH 2-的合成
Figure 02_image654
可以通過用催化劑(如鈀碳(Pd/C))使化合物 ID進行氫化反應而製備化合物 IE
(6)-CH 2O-或-OCH 2-的合成
Figure 02_image656
使用硼氫化鈉(NaBH 4)對化合物 7進行還原,以獲得化合物 9。然後,通過用氫溴酸對化合物 9進行鹵化以獲得化合物 10,或者,將化合物 9的羥基用對甲苯磺酸(TsOH)保護以獲得化合物 11。然後,在碳酸鉀的存在下,使化合物 10或化合物 11與化合物 5進行反應,以獲得化合物 IF。也可以通過這些方法合成具有-OCH 2-的化合物。
(7)-CH=CF 2的合成
Figure 02_image658
通過使用二異丙基氨基鋰(LDA)的四氫呋喃溶液脫去化合物 11端基鏈上的氫氟酸,可以製備化合物 IG
關於1,4-亞環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、2,5-二氟-1,4-亞苯基、2,6-二氟-1,4-亞苯基、2,3,5,6-四氟-1,4-亞苯基等環結構,已經市售有起始原料或者其合成方法是本領域公知的。
以下闡明代表性化合物的優選合成方法。
合成實施例 1
化合物F-2-4的合成路線如下所示:
Figure 02_image660
步驟1. 式B-3的化合物的製備 在2 L反應瓶中,加入99 g式B-1的化合物((4-丁氧基-2,3-二氟苯基)硼酸)、100 g式B-2的化合物(2-溴-6-氟苯酚)和110 g碳酸鈉,並且用1.2 L由甲苯、乙醇和水組成的混合溶劑(甲苯、乙醇和水的體積比為2:1:1)充分溶解。在氮氣氣氛保護條件下,加入1.8 g Pd(PPh 3) 4,在100℃回流反應6 h。將反應溶液冷卻至室溫,加入300 mL水進行分液,用20 mL甲苯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na 2SO 4上乾燥,濃縮,用石油醚和甲苯組成的混合溶劑(石油醚和甲苯的體積比為24:1)重結晶得到109.5 g為白色固體的式B-3的化合物(4’-丁氧基—2’,3’,3-三氟-[1,1’-聯苯]-2-醇)(收率:85%)。
步驟2. 式B-4的化合物的製備 在2 L反應瓶中加入110 g式B-3的化合物和72 g碳酸鉀,用700 mL N,N-二甲基甲醯胺充分溶解,在120℃反應9 h。將反應混合物冷卻至室溫,加入3.5 L水,攪拌,抽濾得到粗產品,經乙醇打漿,抽濾,在無水Na 2SO 4上乾燥得到88.5 g為灰色固體的式B-4的化合物(3-丁氧基-4,6-二氟二苯並[b,d]呋喃)(收率:86.3%)。
步驟3. 式B-5的化合物的製備 在2 L反應瓶中加入38 g二異丙胺,用500 mL四氫呋喃充分溶解,在氮氣氣氛保護的條件下,控溫-20℃加入150 mL正丁基鋰,控溫-20℃反應3 h。加入90 g式B-4的化合物,控溫-78℃反應3 h,加入70 g硼酸三異丙酯,控溫78℃反應3 h。用稀鹽酸調節pH=2~3,分液,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na 2SO 4上乾燥,濃縮,用二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到73 g為白色固體的式B-5的化合物((4,6-二氟-7-丁氧基二苯並[b,d]呋喃-3-基)硼酸)(收率:70%)。
步驟4. 式B-6的化合物的製備 在2 L反應瓶中加入70 g式B-5的化合物,用700 mL四氫呋喃充分溶解,控溫10℃加入68 g 30%的雙氧水,控溫10℃反應9 h,用500 mL 5%的硫代硫酸鈉溶液淬滅,分液,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na 2SO 4上乾燥,濃縮,用25 mL二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到55.6 g為白色固體的式B-6的化合物(4,6-二氟-7-丁氧基二苯並[b,d]呋喃-3-醇)(收率:90%)。
步驟5. 式B-7的化合物的製備 在2 L反應瓶中加入70 g式B-6的化合物,用700 mL四氫呋喃充分溶解,控溫10℃加入68 g三氟乙醇,控溫10℃反應9 h,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na 2SO 4上乾燥,濃縮,用25 mL二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到53.8 g為白色固體的式B-7的化合物(4,6-二氟-3-丁氧基-7-(2,2,2-三氟乙氧基)二苯並[b,d]呋喃)(收率:60%)。
步驟6. 式F-2-4的化合物的製備 在2 L反應瓶中加入40 g式B-7的化合物,用700 mL四氫呋喃充分溶解,控溫10℃加入40 g 30%的氫氧化鈉溶液,反應8 h,用500 mL 5%的硫代硫酸鈉淬滅反應,分液,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na 2SO 4上乾燥,濃縮,用25 mL二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到28.4 g為白色固體的式F-2-4的化合物(3-((2,2-二氟乙烯基)氧基)-4,6-二氟-7-丁氧基二苯並[b,d]呋喃)(收率:75%)。
式F-2-4的化合物的質譜圖如圖1所示。
式F-2-4的化合物的DSC降溫圖譜如圖2所示。
式F-2-4的化合物的DSC升溫圖譜如圖3所示。
合成實施例 2
化合物F-1-4的合成路線如下所示:
Figure 02_image662
式B-3的化合物的合成方法同合成實施例1。
步驟1. 式B-8的化合物的製備 在1 L反應瓶中,加入120g式B-3的化合物,120 g二甲氨基硫代甲醯氯和90 g三乙胺,用440 mL異構十二烷充分溶解,在氮氣氣氛保護條件下,控溫165 ℃回流反應18 h,冷卻至25 ℃,抽濾,用乙醇重結晶,抽濾,乾燥濾餅得到78.9 g為棕色固體的式B-8的化合物(3-丁氧基-4,6-二氟二苯並[b,d]噻吩)(收率:66.667%)。
步驟2. 式B-9的化合物的製備 在2 L反應瓶中加入38 g二異丙胺,用500 mL四氫呋喃充分溶解,在氮氣氣氛保護的條件下,控溫-20℃加入150 mL正丁基鋰,控溫-20℃反應3 h。加入80 g式B-8的化合物,控溫-78℃反應3 h,加入70 g硼酸三異丙酯,控溫78℃反應3 h。用稀鹽酸調節pH=2~3,分液,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na 2SO 4上乾燥,濃縮,用二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到69 g為白色固體的式B-9的化合物(((4,6-二氟-7-丁氧基二苯並[b,d]噻吩-3-基)硼酸)(收率:75%)。
步驟3. 式B-10的化合物的製備 在2 L反應瓶中加入70 g式B-9的化合物,用700 mL四氫呋喃充分溶解,控溫10℃加入80 g 30%的雙氧水,控溫10℃反應9 h,用500 mL 5%的硫代硫酸鈉溶液淬滅,分液,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na 2SO 4上乾燥,濃縮,用25 mL二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到41.3 g為白色固體的式B-10的化合物(4,6-二氟-7-丁氧基二苯並[b,d]噻吩-3-醇)(收率:64.3%)。
步驟4. 式B-11的化合物的製備 在2 L反應瓶中加入70 g式B-10的化合物,用700 mL四氫呋喃充分溶解,控溫10℃加入68 g三氟乙醇,控溫10℃反應9 h,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na 2SO 4上乾燥,濃縮,用25 mL二氯甲烷打漿,抽濾,乾燥濾餅得到56.7 g為白色固體的式B-11的化合物(4,6-二氟-3-丁氧基-7-(2,2,2-三氟乙氧基)二苯並[b,d]呋喃)(收率:64%)。
步驟5. 式F-1-4的化合物的製備 在2 L反應瓶中加入40 g式B-11的化合物,用700 mL四氫呋喃充分溶解,控溫10℃加入40 g 30%的氫氧化鈉溶液,控溫10℃反應8 h,用500 mL 5%的硫代硫酸鈉淬滅反應,分液,用乙酸乙酯萃取水相,合併有機相,用飽和NaCl水溶液洗滌有機相至pH=7,在無水Na 2SO 4上乾燥,濃縮,用25 mL二氯甲烷打漿,抽濾,濾餅乾燥得30.4 g為白色固體的式F-1-4的化合物(3-((2,2-二氟乙烯基)氧基)-4,6-二氟-7-丁氧基二苯並[b,d]呋喃)(收率:80%)。
式F-1-4的化合物的質譜圖如圖4所示。
式F-1-4的化合物的DSC降溫圖譜如圖5所示。
式F-1-4的化合物的DSC升溫圖譜如圖6所示。
將上述實施例製備所得的通式F的化合物和現有技術中已知的化合物DB-1(
Figure 02_image664
)和DB-2(
Figure 02_image666
)分別與母體液晶按重量百分比10%:90%的比例混合成混合物。利用外推法(extrapolation method)算出待測化合物的各項性能參數值,其中,Cp、Δn和Δε的外推值=((混合物的測定值)-0.9×(母體液晶的測定值))/0.1,γ 1的外推值=10 10(lgA-0.9lgB),其中,A為混合物的γ 1,B為母體液晶的γ 1。按照此方法進行清亮點Cp、光學各向異性Δn、介電各向異性Δε和旋轉黏度γ 1等性能參數值的推導。 表3:母體液晶的組成
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CCV 21 M-1 Cp 0.0896
3CWO2 20 N-2 Δn 91.20
5CWO2 5 N-2 Δε -3.4
3CPWO2 6 N-21 γ 1 120
3CPWO3 6 N-21    
3CCWO2 6 N-9    
5CCWO2 7 N-9    
4CCWO2 11 N-9    
3CCWO3 6 N-9    
5CC3 4 M-1    
VCCP1 8 M-11    
總計 100      
上述化合物的液晶性能參數外推結果如下表4中所示: 表4
化合物 通式代碼 Cp Δn γ 1 Δε
1OB(O)O4 DB-1 26 0.1557 194 -11
C(5)OB(O)O4 DB-2 50 0.1594 250 -12
4OB(O)OV2F F-2-4 84 0.1603 190 -10.5
2OB(S)OV2F F-1-2 76 0.1613 200 -15.8
3L1OB(O)OV2F F-9-3 120 0.1654 301 -12
4OB(S)OV2F F-1-4 82 0.1619 201 -16.4
由表4中化合物DB-1、DB-2和本發明式F的化合物的性能參數測試結果對比可以看出,本發明通式F的化合物在維持適當的旋轉黏度的情況下,還具有較大的清亮點、較大的光學各向異性和相當或較大的介電各向異性絕對值。
在以下的實施例中所採用的各成分,均可以通過公知的方法進行合成,或者通過商業途徑獲得。這些合成技術是常規的,所得到的各液晶化合物經測試符合電子類化合物標準。
在本發明中,如無特殊說明,含量均指重量百分比。
按照以下實施例規定的各液晶組合物的配比製備液晶組合物。液晶組合物的製備是按照本領域的常規方法進行的,如採取加熱、超聲波、懸浮等方式按照比例混合制得。
應用對比例 1
按表5中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用對比例1的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表5. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CCV 37 M-1 Cp 79
3CWO2 10 N-2 Δn 0.1062
3CCWO1 6 N-9 Δε -3.9
3CCWO2 10 N-9 γ 1 101
4CCWO2 7 N-9 VHR(初始) 92
2CPWO2 3 N-21 VHR(UV) 79
3CPWO2 10 N-21 t -30℃ <7
2PWP3 4 N-24    
3PWO2 9 N-19    
2OB(S)O5 4      
總計 100      
應用實施例 1
按表6中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用實施例1的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表6. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CCV 37 M-1 Cp 80.5
3CWO2 10 N-2 Δn 0.109
3CCWO1 6 N-9 Δε -4
3CCWO2 10 N-9 γ 1 95
4CCWO2 7 N-9 VHR(初始) 92.3
2CPWO2 3 N-21 VHR(UV) 88
3CPWO2 10 N-21 t -30℃ >7
2PWP3 4 N-24    
3PWO2 9 N-19    
4OB(S)OV(2F) 4 F-1-4    
總計 100      
由應用對比例1和應用實施例1的對比可知,本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性、適當的介電各向異性和適當的VHR(初始)的情況下,具有較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
應用對比例 2
按表7中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用對比例2的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表7. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CCV1 8 M-1 Cp 75
2CC3 13.5 M-1 Δn 0.1085
3CC4 6 M-1 Δε -3.4
3CCP1 12 M-11 γ 1 102
3CCP3 7 M-11 VHR(初始) 93
3CCWO2 8.5 N-9 VHR(UV) 75
3CWO2 20.5 N-2 t -30℃ <7
3PWO2 3.5 N-19    
2PWP3 8 N-24    
2OB(S)O5 4      
2OB(S)O4 3      
2OB(S)O6 3      
1PP2V1 3 M-4    
總計 100      
應用實施例 2
按表8中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用實施例2的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表8. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CCV1 8 M-1 Cp 78
2CC3 13.5 M-1 Δn 0.114
3CC4 6 M-1 Δε -3.6
3CCP1 12 M-11 γ 1 97
3CCP3 7 M-11 VHR(初始) 92.8
3CCWO2 8.5 N-9 VHR(UV) 85
3CWO2 20.5 N-2 t -30℃ >7
3PWO2 3.5 N-19    
2PWP3 8 N-24    
2OB(S)OV(2F) 4 F-1-2    
3OB(S)OV(2F) 3 F-1-3    
4OB(S)OV(2F) 3 F-1-4    
1PP2V1 3 M-4    
總計 100      
由應用對比例2和應用實施例2的對比可知,本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
應用對比例 3
按表9中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用對比例3的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表9. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CCV 38.5 M-1 Cp 79.5
3CCWO1 4 N-9 Δn 0.1034
3CCWO2 10 N-9 Δε -4.4
3CLWO2 7 N-12 γ 1 102
3CLWO3 3 N-12 VHR(初始) 90.3
2CPWO2 4 N-21 VHR(UV) 79
3CPWO2 10 N-21 t -30℃ <7
3CWO2 9.5 N-2    
3PWO2 6 N-19    
2OB(S)O5 4      
2OB(O)O5 4      
總計 100      
應用實施例 3
按表10中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用實施例3的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表10. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CCV 38.5 M-1 Cp 82.3
3CCWO1 4 N-9 Δn 0.106
3CCWO2 10 N-9 Δε -4.5
3CLWO2 7 N-12 γ 1 93
3CLWO3 3 N-12 VHR(初始) 91.3
2CPWO2 4 N-21 VHR(UV) 84
3CPWO2 10 N-21 t -30℃ >9
3CWO2 9.5 N-2    
3PWO2 6 N-19    
4OB(S)OV(2F) 4 F-1-4    
2OB(O)OV(2F) 4 F-2-2    
總計 100      
由應用對比例3和應用實施例3的對比可知,本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的光學各向異性、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間。
應用實施例 4
按表11中所列的各化合物及其重量百分數配製成液晶組合物,將0.3%重量份數的
Figure 02_image668
加入表11所示的液晶組合物中,作為應用實施例4,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表11. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
2CLWO2 9 N-12 Cp 80
3CLWO3 4 N-12 Δn 0.11
5CLWO2 9 N-12 Δε -3.8
3CCV 37 M-1 γ 1 90
3CLWO2 26 N-12 VHR(初始) 92.9
3PG'WO4 2 N-30 VHR(UV) 88
3PG'WO2 2 N-30 t -30℃ >7
5PG'WO2 2 N-30    
4PG'WO2 1 N-30    
1VCPWO2 3 N-21    
4OB(S)OV(2F) 3 F-1-4    
2OB(S)OV(2F) 2 F-1-2    
總計 100      
應用實施例 5
將0.3%的RM-1-1的可聚合化合物加入實施例1中的液晶組合物中,可實現聚合,並具有較快的成角速度,形成較小的預傾斜角。
Figure 02_image670
RM-1-1。
應用實施例 6
將0.3%的RM-2-1的可聚合化合物加入實施例2中的液晶組合物中,可實現聚合,並具有較快的成角速度,形成較小的預傾斜角。
Figure 02_image672
RM-2-1。
應用實施例 7
按表12中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用實施例7的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表12. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CCV 35.5 M-1 Cp 75
3CCV1 10 M-1 Δn 0.11
3CCP1 2 M-11 Δε -3.1
3CCWO1 2 N-9 γ 1 80
3CLWO2 9.5 N-12 VHR(初始) 96.1
2CPWO2 10 N-21 VHR(UV) 92
3CPWO2 10.5 N-21 t -30℃ >7
3PWO2 16.5 N-19    
3PG'WO2 1 N-30    
2OB(O)OV(2F) 3 F-2-2    
總計 100      
應用實施例 8
按表13中所列的各化合物及其重量百分數配製成應用實施例8的液晶組合物,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表13. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CPP2 1 M-13 Cp 75.7
2CPWO2 11.5 N-21 Δn 0.114
3CLWO2 4 N-12 Δε -3
3CCP3 6.5 M-11 γ 1 65
3CCP1 12.5 M-11 VHR(初始) 95.9
3PWO2 6 N-19 VHR(UV) 91
3CCV 25.5 M-1 t -30℃ >7
3CCV1 9 M-1    
1OG'WO2 5 N-27    
2OPWO2 11 N-19    
2OB(O)OV(2F) 3 F-2-2    
2OB(S)OV(2F) 5 F-1-2    
總計 100      
應用實施例 9
按表14中所列的各化合物及其重量百分數配製成液晶組合物,將0.3%重量份數的
Figure 02_image668
加入表14所示的液晶組合物中,作為應用實施例9,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表14. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CLWO2 9.2 N-12 Cp 75
3CLWO3 6.7 N-12 Δn 0.109
5CLWO2 9.2 N-12 Δε -4
3PWO2 12.5 N-19 γ 1 85
3OG'WO2 5 N-27 VHR(初始) 93.9
3CCV 35.4 M-1 VHR(UV) 90
3LWO2 9 N-3 t -30℃ >7
1VCPWO2 5 N-21    
4OB(S)OV(2F) 4 F-1-4    
2OB(S)OV(2F) 4 F-1-2    
總計 100      
應用實施例 10
按表15中所列的各化合物及其重量百分數配製成液晶組合物,將0.3%重量份數的
Figure 02_image668
加入表15所示的液晶組合物中,作為應用實施例10,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表15. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CLWO2 9.2 N-12 Cp 76
3CLWO3 6 N-12 Δn 0.106
5CLWO2 9.2 N-12 Δε -4
3PWO2 5 N-19 γ 1 90
3OG'WO2 4 N-27 VHR(初始) 93.9
3CCV 30.4 M-1 VHR(UV) 88
3LWO2 9 N-3 t -30℃ >7
3CWO2 14.2 N-2    
1VCPWO2 5 N-21    
4OB(S)OV(2F) 4 F-1-4    
2OB(S)OV(2F) 4 F-1-2    
總計 100      
應用實施例 11
按表16中所列的各化合物及其重量百分數配製成液晶組合物,將0.3%重量份數的
Figure 02_image668
加入表16所示的液晶組合物中,作為應用實施例11,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表16. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CLWO2 9.2 N-12 Cp 85
3CLWO3 6.7 N-12 Δn 0.114
5CLWO2 9.2 N-12 Δε -4.2
3PWO2 12.5 N-19 γ 1 99
3OG'WO2 5 N-27 VHR(初始) 92.9
3CCV 35.4 M-1 VHR(UV) 88
3LWO2 9 N-3 t -30℃ >7
1VCPWO2 5 N-21    
4C1OB(S)OV(2F) 4 F-6-4    
2L1OB(S)OV(2F) 4 F-5-2    
總計 100      
應用實施例 12
按表17中所列的各化合物及其重量百分數配製成液晶組合物,將0.3%重量份數的
Figure 02_image668
加入表17所示的液晶組合物中,作為應用實施例12,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表17. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CLWO2 9.2 N-12 Cp 78.7
4CLWO2 9.2 N-12 Δn 0.111
3OG'WO2 3.8 N-27 Δε -4.5
5CLWO2 9.2 N-12 γ 1 98
2OPWO2 7 N-19 VHR(初始) 92.9
3PWO2 3 N-19 VHR(UV) 86
3CCV 34.7 M-1 t -30℃ >7
3LWO2 18.5 N-3    
2OB(O)OV(2F) 2 F-2-2    
4OB(S)OV(2F) 2 F-1-4    
2OB(S)OV(2F) 1.4 F-1-2    
總計 100      
應用實施例 13
按表18中所列的各化合物及其重量百分數配製成液晶組合物,將0.3%重量份數的
Figure 02_image668
加入表18所示的液晶組合物中,作為應用實施例13,並且將其填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試。 表18. 液晶組合物的配方及性能參數測試結果
組分代碼 重量百分數 通式代碼 性能參數測試結果
3CCWO2 9.2 N-9 Cp 73
4CCWO2 9.2 N-9 Δn 0.108
3OG'WO2 3.8 N-27 Δε -4.3
5CLWO2 9.2 N-12 γ 1 105
2OPWO2 7 N-19 VHR(初始) 92.9
3PWO2 3 N-19 VHR(UV) 86
3CCV 34.7 M-1 t -30℃ >7
3CWO2 18.5 N-2    
2OB(O)OV(2F) 2 F-2-2    
4OB(S)OV(2F) 2 F-1-4    
2OB(S)OV(2F) 1.4 F-1-2    
總計 100      
綜上,本發明提供的通式F的液晶化合物在維持適當的旋轉黏度的情況下,還具有較大的清亮點、較大的光學各向異性和相當或較大的介電各向異性絕對值;本發明的液晶組合物在維持適當的清亮點、適當的介電各向異性絕對值、適當的VHR(初始)的情況下,具有較大的光學各向異性、較小的旋轉黏度、較高的VHR(UV)以及較長的低溫儲存時間,使得包含其的液晶顯示器件具有較好的對比度、較快的回應速度,較高的可靠性和較好的低溫儲存穩定性。
以上實施方式只為說明本發明的技術構思及特點,其目的在於讓熟悉此項技術的人瞭解本發明內容並加以實施,並不能以此限制本發明的保護範圍,凡根據本發明精神實質所做的等效變化或修飾,都應涵蓋在本發明的保護範圍內。
圖1是化合物F-2-4的質譜圖。
圖2是化合物F-2-4的DSC降溫圖譜。
圖3是化合物F-2-4的DSC升溫圖譜。
圖4是化合物F-1-4的質譜圖。
圖5是化合物F-1-4的DSC降溫圖譜。
圖6是化合物F-1-4的DSC升溫圖譜。
Figure 111138886-A0304-11-0001-1

Claims (12)

  1. 一種通式F的液晶化合物:
    Figure 03_image001
    F,
    其中, R F1表示-H、鹵素、含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
    Figure 03_image003
    Figure 03_image005
    Figure 03_image007
    ,其中所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH 2-能夠分別獨立地被-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或更多個-H能夠分別獨立地被-F或-Cl取代; 環
    Figure 03_image009
    和環
    Figure 03_image011
    各自獨立地表示
    Figure 03_image013
    Figure 03_image015
    Figure 03_image017
    Figure 03_image019
    ,其中
    Figure 03_image013
    Figure 03_image015
    Figure 03_image019
    中的一個或更多個-CH 2-能夠被-O-替代,一個或更多個環中單鍵能夠被雙鍵替代,其中
    Figure 03_image017
    Figure 03_image019
    中的一個或更多個-H能夠分別獨立地被-CN、-F或-Cl取代,一個或更多個環中-CH=能夠被-N=替代; X F表示-O-、-S-或-CO-; L F1和L F2各自獨立地表示-H、-F、-Cl、-CF 3或-OCF 3; Z F1和Z F2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH 2CH 2-、-CF 2CF 2-、-(CH 2) 4-、-CF 2O-或-OCF 2-; n F1和n F2各自獨立地表示0、1或2,其中當n F1表示2時,環
    Figure 03_image009
    相同或不同,其中當n F2表示2時,環
    Figure 03_image011
    相同或不同,Z F2相同或不同;並且 n F3表示0-4的整數。
  2. 如請求項1所述之液晶化合物,其中,通式F的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 03_image021
      F-1;
    Figure 03_image023
      F-2;
    Figure 03_image025
      F-3;
    Figure 03_image027
      F-4;
    Figure 03_image029
      F-5;
    Figure 03_image031
      F-6;
    Figure 03_image033
      F-7;
    Figure 03_image035
      F-8;
    Figure 03_image037
      F-9;
    Figure 03_image039
      F-10;
    Figure 03_image041
      F-11;
    Figure 03_image043
      F-12;
    Figure 03_image045
      F-13;
    Figure 03_image047
      F-14;
    Figure 03_image049
      F-15;
    Figure 03_image051
      F-16;
    Figure 03_image053
      F-17;
    Figure 03_image055
      F-18;以及
    Figure 03_image057
      F-19,
    其中, X F1和X F2各自獨立地表示-CH 2-或-O-。
  3. 如請求項1所述之液晶化合物,其中,X F表示-S-。
  4. 一種包含至少一種根據請求項1-3中任一項所述的通式F的液晶化合物的液晶組合物。
  5. 如請求項4所述之液晶化合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種通式N的化合物:
    Figure 03_image133
    N;
    其中, R N1和R N2各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
    Figure 03_image003
    Figure 03_image005
    Figure 03_image007
    ,其中所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH 2-能夠分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代; 環
    Figure 03_image136
    和環
    Figure 03_image138
    各自獨立地表示
    Figure 03_image140
    Figure 03_image142
    ,其中
    Figure 03_image144
    中的一個或更多個-CH 2-能夠被-O-替代,一個或更多個環中單鍵能夠被雙鍵替代,其中
    Figure 03_image142
    中的一個或更多個-H能夠分別獨立地被-F、-Cl或-CN取代,一個或更多個環中-CH=能夠被-N=替代; Z N1和Z N2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH 2CH 2-、-CF 2CF 2-、-(CH 2) 4-、-CF 2O-或-OCF 2-; L N1和L N2自獨立地表示-H、含有1-3個碳原子的烷基或鹵素;並且 n N1表示0、1、2或3,n N2表示0或1,且0≤n N1+n N2≤3,其中當n N1=2或3時,環
    Figure 03_image136
    相同或不同,Z N1相同或不同。
  6. 如請求項5所述之液晶化合物,其中,通式N的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 03_image146
    N-1;
    Figure 03_image148
    N-2;
    Figure 03_image150
    N-3;
    Figure 03_image152
    N-4;
    Figure 03_image154
    N-5;
    Figure 03_image156
    N-6;
    Figure 03_image158
    N-7;
    Figure 03_image160
    N-8;
    Figure 03_image162
    N-9;
    Figure 03_image164
    N-10;
    Figure 03_image166
    N-11;
    Figure 03_image168
    N-12;
    Figure 03_image170
    N-13;
    Figure 03_image172
    N-14;
    Figure 03_image174
    N-15;
    Figure 03_image176
    N-16;
    Figure 03_image178
    N-17;
    Figure 03_image180
    N-18;
    Figure 03_image182
    N-19;
    Figure 03_image184
    N-20;
    Figure 03_image186
    N-21;
    Figure 03_image188
    N-22;
    Figure 03_image190
    N-23;
    Figure 03_image192
    N-24;
    Figure 03_image194
    N-25;
    Figure 03_image196
    N-26;
    Figure 03_image198
    N-27;
    Figure 03_image200
    N-28;
    Figure 03_image202
    N-29;
    Figure 03_image204
    N-30;
    Figure 03_image206
    N-31;
    Figure 03_image208
    N-32;
    Figure 03_image210
    N-33;
    Figure 03_image212
    N-34;以及
    Figure 03_image214
    N-35。
  7. 如請求項5所述之液晶化合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種通式M的化合物:
    Figure 03_image216
    M;
    其中, R M1和R M2各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
    Figure 03_image003
    Figure 03_image005
    Figure 03_image007
    ,其中所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH 2-能夠分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代; 環
    Figure 03_image218
    、環
    Figure 03_image220
    和環
    Figure 03_image222
    各自獨立地表示
    Figure 03_image144
    Figure 03_image142
    ,其中
    Figure 03_image144
    中的一個或更多個-CH 2-能夠被-O-替代,一個或更多個環中單鍵能夠被雙鍵替代,其中
    Figure 03_image142
    中的至多一個-H能夠被鹵素取代; Z M1和Z M2各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH 2O-、-OCH 2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH 2CH 2-或-(CH 2) 4-;並且 n M表示0、1或2,其中當n M=2時,環
    Figure 03_image220
    相同或不同,Z M2相同或不同。
  8. 如請求項7所述之液晶化合物,其中,通式M的化合物選自由如下化合物組成的組:
    Figure 03_image260
    M-1;
    Figure 03_image262
    M-2;
    Figure 03_image264
    M-3;
    Figure 03_image266
    M-4;
    Figure 03_image268
    M-5;
    Figure 03_image270
    M-6;
    Figure 03_image272
    M-7;
    Figure 03_image274
    M-8;
    Figure 03_image276
    M-9;
    Figure 03_image278
    M-10;
    Figure 03_image280
    M-11;
    Figure 03_image282
    M-12;
    Figure 03_image284
    M-13;
    Figure 03_image286
    M-14;
    Figure 03_image288
    M-15;
    Figure 03_image290
    M-16;
    Figure 03_image292
    M-17;
    Figure 03_image294
    M-18;
    Figure 03_image296
    M-19;
    Figure 03_image298
    M-20;
    Figure 03_image300
    M-21;
    Figure 03_image302
    M-22;
    Figure 03_image304
    M-23;
    Figure 03_image306
    M-24;
    Figure 03_image308
    M-25;
    Figure 03_image310
    M-26;
    Figure 03_image312
    M-27;以及
    Figure 03_image314
    M-28。
  9. 如請求項7所述之液晶化合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種通式RM的可聚合化合物:
    Figure 03_image408
    RM,
    其中, R 1表示-H、鹵素、-CN、-Sp 2-P 2、含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
    Figure 03_image003
    Figure 03_image005
    Figure 03_image007
    ,其中所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、
    Figure 03_image003
    Figure 03_image005
    Figure 03_image007
    中的一個或不相鄰的兩個以上的-CH 2-能夠分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且一個或更多個-H能夠分別獨立地被-F或-Cl取代; 環
    Figure 03_image410
    和環
    Figure 03_image412
    各自獨立地表示
    Figure 03_image140
    Figure 03_image142
    Figure 03_image332
    ,其中
    Figure 03_image144
    Figure 03_image332
    中的一個或更多個-CH 2-能夠被-O-替代,並且一個或更多個環中單鍵能夠被雙鍵替代,其中
    Figure 03_image142
    Figure 03_image332
    中的一個或更多個-H能夠分別獨立地被-F、-Cl、-CN、-Sp 3-P 3、含有1-12個碳原子的鹵代或未鹵代的直鏈的烷基、含有1-11個碳原子的鹵代或未鹵代的直鏈的烷氧基、
    Figure 03_image003
    Figure 03_image005
    Figure 03_image007
    取代,並且一個或更多個環中-CH=能夠被-N=替代; 環
    Figure 03_image414
    表示
    Figure 03_image142
    Figure 03_image416
    Figure 03_image418
    Figure 03_image420
    Figure 03_image721
    ,其中
    Figure 03_image142
    Figure 03_image416
    Figure 03_image418
    Figure 03_image420
    Figure 03_image722
    中的一個或更多個-H能夠分別獨立地被-F、-Cl、-CN、-Sp 3-P 3、含有1-12個碳原子的鹵代或未鹵代的直鏈的烷基、含有1-11個碳原子的鹵代或未鹵代的直鏈的烷氧基、
    Figure 03_image003
    Figure 03_image005
    Figure 03_image007
    取代,並且一個或更多個環中-CH=能夠被-N=替代; P 1、P 2和P 3各自獨立地表示可聚合基團; Sp 1、Sp 2和Sp 3各自獨立地表示間隔基團或單鍵; Z 1和Z 2各自獨立地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH 2O-、-OCH 2-、-CH 2S-、-SCH 2-、-CF 2O-、-OCF 2-、-CF 2S-、-SCF 2-、-(CH 2) d-、-CF 2CH 2-、-CH 2CF 2-、-(CF 2) d-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH 2CH 2-CO-O-、-O-CO-CH 2CH 2-、-CHR 1-、-CR 1R 2-或單鍵,其中R 1和R 2各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,並且d表示1-4的整數; X 0表示-O-、-S-、-CO-、-CF 2-、-NH-或-NF-; a表示0、1或2,b表示0或1,其中當a表示2時,環
    Figure 03_image425
    相同或不同,Z 1相同或不同。
  10. 如請求項9所述之液晶化合物,其中,通式F的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-30%;通式N的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-70%;通式M的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-70%;通式RM的可聚合化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.001%-5%。
  11. 如請求項4所述之液晶化合物,其中,該液晶組合物還包含至少一種添加劑。
  12. 一種包含根據請求項1-11中任一項所述之液晶組合物的液晶顯示器件。
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