TW202315905A - 聚酯與成形品 - Google Patents

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Abstract

本揭示提供一種聚酯與成形品。聚酯包含式(i)、式(ii)及式(iii)之殘基：
Figure 110136497-A0101-11-0001-1
、
Figure 110136497-A0101-11-0001-2
、
Figure 110136497-A0101-11-0001-3
， 其中R 1為芳香基；R 2為C 2-C 6直鏈烴基；*表示連接鍵。聚酯的一數量平均分子量（number average molecular weight）為不小於15000，並具有一分散度為2.95至5.70。

Description

聚酯與成形品
本揭示係關於一種聚酯與成形品。
習知可併用三環癸烷二甲醇(Tricyclodecanedimethanol, TCDDM)單體於聚酯中以提升聚酯的機械強度與耐熱性。然而由於TCDDM單體的分子量較大且沸點較高，且TCDDM相較於其他反應單體具有較差的反應性，導致所製得聚酯的機械性質較差，例如具有較低的拉伸強度。
因此針對以上需求，目前需要一種含有TCDDM的聚酯，其拉伸強度須能符合業界所需。
本揭示提供一種聚酯，包含式(i)、式(ii)及式(iii)之殘基：
Figure 02_image001
式(i)、
Figure 02_image002
式(ii)、
Figure 02_image003
式(iii)， 其中R 1為芳香基；R 2為C 2-C 6直鏈烴基；*表示連接鍵，其中聚酯的一數量平均分子量（number average molecular weight, Mn）為不小於15000，並具有一分散度為2.95至5.70。分散度在此定義為重量平均分子量(weight average molecular weight, Mw)與數量平均分子量(Mn)的比值，即，Mw/Mn。
在本揭示的一或多個實施方式中，R 1為
Figure 02_image004
或
Figure 02_image006
、或上述之組合。
在本揭示的一或多個實施方式中，R 2為C 2-C 4直鏈烴基。
在本揭示的一實施方式中，R 2為C 2直鏈烴基。
在本揭示的一或多個實施方式中，聚酯的數量平均分子量為15000至25000。
在本揭示的一或多個實施方式中，聚酯的數量平均分子量為16000至23000。
在本揭示的一或多個實施方式中，聚酯的分散度為3.00-4.50。
在本揭示的一或多個實施方式中，式(iii)之殘基佔式(ii)之殘基與式(iii)之殘基之總和的10%～90%。
在本揭示的一或多個實施方式中，式(iii)之殘基佔式(ii)之殘基與式(iii)之殘基之總和的20%～80%。
本揭示亦提供一種成形品。此成形品包含上述的聚酯。
為了使本揭示內容的敘述更加詳盡與完備，下文針對了本揭示內容的實施態樣與具體實施例提出了說明性的描述；但這並非實施或運用本揭示內容具體實施例的唯一形式。以下所揭露的各實施例，在有益的情形下可相互組合或取代，也可在一實施例中附加其他的實施例，而無須進一步的記載或說明。在以下描述中，將詳細敘述許多特定細節以使讀者能夠充分理解以下的實施例。然而，可在無此等特定細節之情況下實踐本揭示內容的實施例。
雖然下文中利用一系列的操作或步驟來說明在此揭露之方法，但是這些操作或步驟所示的順序不應被解釋為本揭示內容的限制。例如，某些操作或步驟可以按不同順序進行及/或與其它步驟同時進行。此外，並非必須執行所有繪示的操作、步驟及/或特徵才能實現本揭示內容的實施方式。此外，在此所述的每一個操作或步驟可以包含數個子步驟或動作。
本揭示提供一種聚酯。此聚酯包含式(i)、式(ii)及式(iii)之殘基：
Figure 02_image001
式(i)、
Figure 02_image002
式(ii)、
Figure 02_image003
式(iii)， 其中R 1為芳香基，R 2為C 2-C 6直鏈烴基，*表示連接鍵。
式(i)之殘基衍生自二元酸單體。在一些實施方式中，二元酸單體包含芳香族二羧酸。在一些實施方式中，式(i)的R 1為C 6-C 16芳香基。在一些實施方式中，式(i)的R 1為
Figure 02_image004
或
Figure 02_image006
、或上述之組合，其中*表示連接鍵。在一些實施方式中，二元酸單體可例如為對苯二甲酸（terephthalic acid, PTA）或1,4-萘二甲酸（2,6-naphthalenedicarboxylic acid, NDA）。在一些實施方式中，式(i)的莫耳數係佔式(i)至式(iii)的莫耳數總和之50mol%。
式(ii)之殘基衍生自脂肪族直鏈二元醇單體。在本揭示的一些實施方式中，式(ii)中的R 2為C 2-C 4直鏈烴基。在本揭示的一些實施方式中，R 2為C 2直鏈烴基。
在一些實施方式中，式(iii)之殘基衍生自三環癸烷二甲醇（tricyclodecane dimethanol, TCDDM）。在本揭示的一或多個實施方式中，式(iii)之殘基佔式(ii)之殘基與式(iii)之殘基之一總和的10%～90%，較佳為20%～80%，例如為30%、40%、50%、60%或70%。值得注意的是，若式(iii)之殘基佔式(ii)之殘基與式(iii)之殘基之總和的10%～90%，本揭示的聚酯可具有較高的機械強度與耐熱性。
在一些實施方式中，聚酯更包括下式(iv)之殘基：
Figure 02_image008
式(iv)， 其中R 3為C 3-C 20烴基，R 4、R 5及R 6為C 1-C 6烴基，n 1、n 2、n 3、n 4、n 5及n 6為0或1。在一些實施方式中，R 3為C 3-C 20脂肪烴基或C 4-C 20芳香族烴基。
在一些實施方式中，式(iv)之殘基係選自由下列所組成的群組：
Figure 02_image010
、
Figure 02_image012
、
Figure 02_image014
、
Figure 02_image016
、
Figure 02_image018
、
Figure 02_image020
、
Figure 02_image022
、
Figure 02_image024
、
Figure 02_image026
、
Figure 02_image028
、
Figure 02_image030
、
Figure 02_image032
、
Figure 02_image034
、以及上述之組合，其中*表示連接鍵。
在一些實施方式中，式(iv)之殘基係衍生自由下列所組成的群組：
Figure 02_image036
、
Figure 02_image038
、
Figure 02_image040
、
Figure 02_image042
、
Figure 02_image044
、
Figure 02_image046
、
Figure 02_image048
、
Figure 02_image050
、
Figure 02_image052
、
Figure 02_image054
、
Figure 02_image056
、
Figure 02_image058
、
Figure 02_image060
、以及上述之組合，其中*表示連接鍵。在一些實施方式中，式(iv)之殘基係佔聚酯的0.1mol%至0.55mol%，例如0.2 mol%、0.3 mol%或0.4 mol%。
在本揭示的一或多個實施方式中，聚酯的一數量平均分子量為不小於15,000，較佳為15,000至25,000，更佳為16,000至23,000，例如為17,000、18,000、19,000、20,000、21,000、22,000。在本揭示的一或多個實施方式中，聚酯具有一分散度為2.95至5.70，較佳為3.10至4.50，更佳為3.13至4.50，例如為3.25、3.50、3.75、4.0、或4.25。值得注意的是，本揭示透過將聚酯的數量平均分子量與分散度控制在上述範圍，本揭示的聚酯的機械性質可獲得顯著增加，例如使聚酯具備良好的拉伸強度。在多個實施方式中，本揭示的聚酯的拉伸強度大於130%，並具有大於0.5 Dl/g -0.8 Dl/g的特性黏度（inherent viscosity, IV）。在特性黏度的測量方式中，係將250 mg的聚酯溶解於50 ml的溶劑中，並於25°C下進行量測，其中溶劑是由重量比為60：40的苯酚和二氯苯所組成。
本揭示亦提供一種成形品。成形品包含上述的聚酯。根據各種實施方式，本揭示的聚酯可用於諸如食品接觸件（food contact）、汽車模具（automotive molds）、消費性家庭用品（commercial housewares）、複合消耗品（compounders consumer）、電子產品（electronics）、設備外殼（device housings）、室內固定件（in-store fixtures）、電子產品包裝（electronic packaging）、戶外標誌（outdoor signs）、個人護理用品（personal care）、化妝品包裝（cosmetics packaging）、運動器材工具（sporting equipment tools）、玩具（toys）及水/運動瓶子（water/sport bottles）等之形成材，但不以此為限。
本示的聚酯可透過一或多種方法製備。例如，可將雙酸、三環癸烷二甲醇、以及其他二醇等反應單體混和，並控制雙醇：雙酸的莫耳比例為1.8-4.0進行酯化反應。在本揭示的另一實施態樣中，也可在控制雙醇：雙酸的莫耳比例為1.5-4.0的情況下，額外加入0.2至0.8莫耳%的甘油、或TMP；或1.5莫耳%的HDI進行酯化反應。上述所提供之各種製備方法並非表示本揭示之聚酯僅可用這些方法製備。
在本揭示的一些實施方式中，可透過下列步驟製備聚酯，其中包含：步驟（a）混合反應單體以形成一混合物；步驟（b）使反應單體進行酯化反應以形成寡聚物；以及步驟（c）使寡聚物進一步聚合以形成聚合物。
步驟（a）的反應單體包含二元酸、脂肪族直鏈二元醇單體及三環癸烷二甲醇。二元酸可以是芳香族二羧酸，例如對苯二甲酸或1,4-萘二甲酸。脂肪族直鏈二元醇單體可例如為乙二醇、1,3-丙二醇或1,4-丁二醇。在一些實施方式中，步驟（a）的反應單體可選地包含具有上述式(iv)結構之化合物，例如甘油、三羥甲基丙烷（trimethylolpropane，TMP）或偏苯三甲酸（trimellitic acid，TMA）。
在步驟（a）中，將反應單體加入高壓釜。高壓反應釜可例如為立式反應釜、臥式反應釜、批次式反應釜或連續式串連反應釜，但不限於此。在一些實施方式中，均勻攪拌反應單體，其中攪拌速率為100 rpm至500 rpm。
在一些實施方式中，可以在步驟（a）加入觸媒以促進反應。在另一些實施方式中，可以在步驟（b）加入觸媒。觸媒可例如為丁氧基鈦（IV）(Titanium(IV) butoxide)、三氧化二銻（Sb 2O 3）、三醋酸銻（Sb(OAc) 3）、二氧化鍺（GeO 2）、異丙氧基鈦（IV）(Titanium(IV) isopropoxide) 、三（2-乙基己酸）丁基錫(Butyltin tris(2-ethylhexanoate)或其組合 ，但不限於此。在本案的一個實施態樣中，係使用丁氧基鈦（IV）作為觸媒。
在一些實施方式中，可以在步驟（a）加入助觸媒及／或熱穩定劑。在另一些實施方式中，可以在步驟（b）加入助觸媒及／或熱穩定劑。助觸媒可例如為醋酸銅、醋酸鋅、觸媒鎂、醋酸鈉、醋酸鉀，但不限於此，本案的一個實施態樣中，並沒有加入助觸媒。熱穩定劑可例如為亞磷酸三苯酯（triphenyl phosphite）、磷酸、亞磷酸、次磷酸及其鹽類、磷酸三甲酯（trimethyl phosphate, TMP）、磷酸三乙酯（triethyl phosphate, TEP）、磷酸三丙酯（tripropyl phosphate, TPP）、3,9-雙（十八烷氧基）-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺[5.5]十一烷（3,9-Bis(octadecyloxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane）、雙（2,6-二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯（Bis(2,6-di-ter-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol-diphosphite）、三（2,4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯（Tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite）、四（2,4-二叔丁基苯基）4,4'-聯苯二（tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)4,4’-biphenyldi），但不限於此。在本案的一個實施態樣中，係使用TMP作為熱穩定劑。
接著執行步驟（b），使反應單體進行酯化反應以形成寡聚物。步驟（b）包含加熱由步驟（a）的混合物，以使反應單體進行酯化反應以形成寡聚物。在一些實施方式中，將混合物從室溫加熱至220°C~270°C。在一些實施方式中，步驟（b）的適當壓力為1 atm與6 atm，較佳為1.7 atm與4 atm。在一些實施方式中，步驟（b）的反應時間為2至6小時。透過觀察步驟（b）中產生的水或醇的量來判斷酯化反應是否完成。具體而言，通過理論計算，可得到混合物中所有單體進行反應後所產生之理論水或醇的量。當步驟（b）中所產生的水或醇的量達到理論水或醇的量的80%以上時，例如85%、90%或95%，表示酯化反應大致完成。
接著執行步驟（c）使寡聚物進一步聚合以形成聚合物。在一些實施方式中，步驟（c）包含將寡聚物加熱至250 °C~300 °C，並進行30~60分鐘的真空抽氣以使環境壓力小於3 Torr，較佳為小於1 Torr。在一些實施方式中，寡聚物進行聚合反應時會脫出雙醇，使得聚合物的黏度逐漸增加。在一些實施方式中，可選地添加擴鏈劑，例如六亞甲基二異氰酸酯(Hexamethylene diisocyanate, HDI)。擴鏈劑的含量可例如為0至2.5mol%，以式(ii)之殘基與式(iii)之殘基的總莫耳數計。步驟（c）的反應時間可例如為1.5小時至8小時。當聚合物的黏度達到特定值時，即完成聚合反應，從而可收集產物。聚合物產物經由切粒與相關檢驗，再烘乾至含水率小於200 ppm，較佳為小於100 ppm，更佳為小於50 ppm後進行射出成型。
以下實驗例係用以詳述本發明之特定態樣，並使本發明所屬技術領域中具有通常知識者得以實施本發明。然而以下的實驗例並不用以限制本發明。
實施例1至實施例12提供含有TCDDM的聚酯。實施例1至實施例12之含有TCDDM的聚酯具有不小於15000的數量平均分子量（例如數量平均分子量在15000至25000的範圍內），且分散度在2.95至5.70的範圍內。以下詳細敘述實施例1至實施例12的反應物用量與反應步驟。
實施例1製備聚酯的步驟包含步驟（a）至步驟（c）。在步驟（a）中，將下列反應單體：100 mol%的對苯二甲酸(terephthalic acid, PTA)，三環癸烷二甲醇（tricyclodecane dimethanol，TCDDM）與乙二醇（ethylene glycol, EG）的添加量為150 mol%加入高壓釜進行混合以形成混合物，其中醇／酸添加比為1.5，並添加0.2 mol%甘油(glycerol)。醇／酸添加比為EG與TCDDM之添加量總和與PTA添加量的比值。接著均勻攪拌反應單體，其中攪拌速率為100~500 rpm，並加入10ppm的丁氧基鈦（IV）作為觸媒、助觸媒及／或40ppm的磷酸三甲酯(TMP)作為熱穩定劑。
接著進行步驟（b），將步驟（a）的混合物從室溫加熱至210~260°C以使反應單體進行酯化反應以形成寡聚物，其中壓力為1~6 atm，反應時間為2~6小時。當產生的水或醇的量達到理論水或醇的量的95%後，接續執行步驟（c），在步驟（c）中，將寡聚物加熱至260~300 °C，真空抽氣30分鐘以使環境壓力小於1 Torr，反應時間為2~8小時。當聚合物的黏度達到IV＞0.5 dl/g值時，即完成聚合反應，從而可收集聚合產物。
在實施例1的聚酯中，TCDDM含量為75 mol%，EG含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。實施例1的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為3.502，其中Mw為70393，Mn為20098。
實施例2的反應單體種類與反應步驟大致類似於實施例1，然而步驟（a）中，反應單體的添加量為100 mol%的PTA，TCDDM與EG的添加量為180 mol%，醇／酸添加比為1.8，且不添加甘油。
在實施例2的聚酯中，TCDDM含量為75 mol%，EG含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。實施例2的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為3.453，其中Mw為73692，Mn為21335。
實施例3的反應單體種類與反應步驟大致類似於實施例1，然而步驟（a）中，反應單體的添加量為100 mol%的PTA，TCDDM與EG的添加量為250 mol%，醇／酸添加比為2.5，且不添加甘油。
在實施例3的聚酯中，TCDDM含量為75 mol%，EG含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。實施例1的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為3.304，其中Mw為74680，Mn為22605。
實施例4的反應單體種類與反應步驟大致類似於實施例1，然而步驟（a）中，反應單體的添加量為100 mol%的PTA，TCDDM與EG的添加量為400 mol%，醇／酸添加比為4.0，且不添加甘油。
在實施例4的聚酯中，TCDDM含量為75 mol%，EG含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。實施例1的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為3.259，其中Mw為70152，Mn為21525。
實施例5的反應單體種類、反應單體添加量與反應步驟大致類似於實施例1，然而在步驟（a）中不添加甘油，且在步驟（c）中進一步加入六亞甲基二異氰酸酯(Hexamethylene diisocyanate, HDI)作為擴鏈劑，其中以PTA的總莫耳數計，HDI的添加量為1.5 mol%。
在實施例5的聚酯中，TCDDM含量為75 mol%，EG含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。實施例5的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為3.205，其中Mw為64494，Mn為20123。
實施例6的反應單體種類、反應單體添加量與反應步驟大致類似於實施例1，然而步驟（a）中的甘油添加量調整為0.8 mol%。
在實施例6的聚酯中，TCDDM含量為75 mol%，EG含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。實施例6的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為4.499，其中Mw為73237，Mn為16275。
實施例7的反應單體種類與反應步驟大致類似於實施例1，然而步驟（a）中，反應單體的添加量為100 mol%的PTA，TCDDM與EG的添加量為190 mol%，醇／酸添加比為1.9，並將甘油置換為三羥甲基丙烷（trimethylolpropane，TMP），其中以PTA的總莫耳數計，TMP添加量為0.6 mol%。
在實施例7的聚酯中，TCDDM含量為75 mol%，EG含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。實施例7的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為4.056，其中Mw為81650，Mn為20130。
實施例8的反應單體種類與反應步驟大致類似於實施例1，然而步驟（a）中，以1,4-丁二醇（1,4-butanediol，BDO）取代實施例1的乙二醇（EG），反應單體的添加量為100 mol%的PTA，TCDDM與BDO的添加量為230 mol%，醇／酸添加比為2.3，且不添加甘油。
在實施例8的聚酯中，TCDDM含量為75 mol%，BDO含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。實施例8的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為3.139，其中Mw為58808，Mn為18734。
實施例9的反應單體種類與反應步驟大致類似於實施例1，然而步驟（a）中，反應單體的添加量為100 mol%的PTA，TCDDM與EG的添加量為200 mol%，醇／酸添加比為2.0，且不添加甘油。
在實施例9的聚酯中，TCDDM含量為18.1 mol%，EG含量為71.9 mol%，PTA含量為100 mol%。實施例9的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為3.162，其中Mw為63592，Mn為20112。
實施例10的反應單體種類、反應單體添加量與反應步驟大致類似於實施例9。在實施例10的聚酯中，TCDDM含量為24 mol%，EG含量為76 mol%，PTA含量為100 mol%。實施例10的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為3.709，其中Mw為79323，Mn為21385。
實施例11的反應單體種類、反應單體添加量與反應步驟大致類似於實施例9。在實施例11的聚酯中，TCDDM含量為47.4 mol%，EG含量為52.6  mol%，PTA含量為100 mol%。實施例11的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為3.212，其中Mw為62789，Mn為19550。
實施例12的反應單體種類、反應單體添加量與反應步驟大致類似於實施例11。在實施例12的聚酯中，TCDDM含量為89.9 mol%，EG含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。實施例12的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為3.167，其中Mw為62607，Mn為19771。
上述重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)係以凝膠滲透層析法（Gel Permeation Chromatography，GPC）進行測定。具體而言，凝膠滲透層析法使用下列儀器：SHIMADZU LC-20AT PUMP、SPD-10A、 SCL-10Avp Autosampler及COLBOX COLUMN OVEN。所採用的管柱為HP 10 3A、10 4A、10 5A共三支。標準品為日本TOSOH公司的聚苯乙烯（polystyrene），並分成兩組配製，第一組的重量平均分子量(Mw)為2000000、434000、96400、18100、5970、1050，而第二組的Mw為950000、190000、37900、9100、2630、531。在配製時，依組別分別稱取0.03g標準品，加入10ml氯仿(CHCl 3)溶解，測試的檢量線R 2達0.99，並且標準品再進行平行測試，其測試分子量與標準值相當。溶劑採用六氟-2-丙醇／氯仿，體積比為1/9。烘箱溫度為35℃，流速為0.8ml／分鐘。所採用的偵測器為SHIMADZU SPD-10A，進樣體積為10µl，分析時間為45分鐘。樣品的前處理方式為稱取樣品0.01g 於LC樣品瓶中，加入0.1ml六氟-2-丙醇，再加入0.1ml氯仿，於室溫下靜置，溶解後再加入1.5ml 氯仿，搖勻後，準備分析。
值得注意的是，實施例1至實施例12的聚合產物的數量平均分子量不小於15000（例如在15000至25000的範圍內），同時其分散度在2.95至5.70的範圍內。
比較例1至比較例5的聚合產物沒有同時滿足數量平均分子量不小於15000（例如位於15000至25000的範圍內）與分散度位於2.95至5.70的範圍內這兩個條件。以下詳細敘述比較例1至比較例5的反應物用量與反應步驟。
比較例1的反應單體種類與反應步驟大致類似於實施例1，然而步驟（a）中，反應單體的添加量為100 mol%的PTA，TCDDM與EG的添加量為120 mol%，醇／酸添加比為1.2，且不添加甘油。在比較例1的聚酯中，TCDDM含量為75 mol%，EG含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。比較例1的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為2.883，其中Mw為32271，Mn為11193。
比較例2的反應單體種類、反應單體添加量與反應步驟大致類似於實施例1，即醇／酸添加比為1.5，然而步驟（a）中不添加甘油。在比較例2的聚酯中，TCDDM含量為75 mol%，EG含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。比較例2的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為5.783，其中Mw為114275，Mn為19762。
比較例3的反應單體種類與反應步驟相同於實施例1，然而步驟（a）中，以甲基丙二醇（methylpropanediol，MPDO）取代EG，反應單體的添加量為100 mol%的PTA，TCDDM與MPDO的添加量為190 mol%，醇／酸添加比為1.9，且不添加甘油。在比較例3的聚酯中，TCDDM含量為75 mol%，MPDO含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。比較例3的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為3.287，其中Mw為48096，Mn為14631。
比較例4的反應單體種類、反應單體添加量與反應步驟大致類似於實施例9，即醇／酸添加比為2.0。在比較例4的聚酯中，TCDDM含量為9.5 mol%，EG含量為25 mol%，PTA含量為100 mol%。比較例4的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為2.920，其中Mw為65921，Mn為22576。
比較例5的反應單體不含有EG。在步驟（a）中，反應單體的添加量為100 mol%的PTA與200 mol%的TCDDM，即醇／酸添加比為2.0。在比較例5的聚酯中，TCDDM含量為100 mol%，PTA含量為100 mol%，EG含量為0。比較例5的聚酯具有分散度(Mw/Mn)為3.140，其中Mw為46054，Mn為14667。
對實驗例1至實驗例12與比較例1至比較例5的聚合產物進行特性黏度（inherent viscosity, IV）與拉伸強度（Elongation，單位為%)之測試。特性黏度係依照ASTM D4603進行測試。拉伸強度係依照ISO 527進行測試。表1與表2分別示出實驗例1~12與比較例1~5的測試結果。 表1
  實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
IV 0.67 0.65 0.71 0.69 0.62 0.59 0.68 0.64 0.76 0.76 0.63 0.61
拉伸強度(%) 211 221 246 240 209 143 130.8 188.0 292 315 213 180
表2
  比較例
1 2 3 4 5
IV 0.42 0.66 0.51 0.80 0.47
拉伸強度(%) 2.3 119 84 68 11.23
如表1所示，在同時滿足數量平均分子量不小於15000（例如位於15000至25000的範圍內）與分散度位於2.95至5.70的範圍內這兩個條件的情形下，實驗例1至實驗例12的聚合產物具有極為優異的拉伸強度。具體地，實驗例1至實驗例12的拉伸強度大於130%，甚至可高達315%。反觀比較例1~5的聚合產物的拉伸強度最高僅達119%（見表2）。另比較例4的熔融溫度(Tm) 值為227°C，這使得比較例4具有較高的霧度，外觀不佳，較不適合後續應用。
綜上所述，本揭示提供一種含有TCDDM的聚酯，此含有TCDDM的聚酯的數量平均分子量不小於15000（例如位於15000至25000的範圍內），並其分散度位於2.95至5.70的範圍內。本揭示所提供的含有TCDDM的聚酯具有極為優異的拉伸強度，從而能夠符合業界需求以用於製造多種產品。
前述內容概述若干實施例或實例之特徵，以使得熟習此項技術者可較佳理解本揭示之態樣。熟習此項技術者應理解，他們可容易地使用本揭示作為設計或修改用於執行本文所介紹之實施方式相同目的及/或達成相同優點的其他製程及結構之基礎。熟習此項技術者應同時認識到，這些的等效構造並不偏離本揭示之精神及範疇，且其可在不偏離本揭示之精神及範疇之情況下於本文中進行各種變化、替換及變更。

Claims (10)

  1. 一種聚酯，包含式(i)、式(ii)及式(iii)之殘基：
    Figure 03_image001
    式(i)、
    Figure 03_image002
    式(ii)、
    Figure 03_image003
    式(iii)， 其中R 1為芳香基； R 2為C 2-C 6直鏈烴基； *表示連接鍵， 其中該聚酯的一數量平均分子量（number average molecular weight）為不小於15000，並具有一分散度為2.95至5.70。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的聚酯，其中R 1為
    Figure 03_image004
    或
    Figure 03_image006
    、或上述之組合。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的聚酯，其中R 2為C 2-C 4直鏈烴基。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的聚酯，其中R 2為C 2直鏈烴基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的聚酯，其中該數量平均分子量為15000至25000。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的聚酯，其中該數量平均分子量為16000至23000。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的聚酯，其中該分散度為3.00-4.50。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的聚酯，其中該式(iii)之殘基佔該式(ii)之殘基與該式(iii)之殘基之一總和的10%～90%。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的聚酯，其中該式(iii)之殘基佔該式(ii)之殘基與該式(iii)之殘基之該總和的20%～80%。
  10. 一種成形品，包含如申請專利範圍第1至9項中任一項所述的聚酯。
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