TW202307126A - 氟橡膠交聯用組成物、成形品及密封材 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種氟橡膠交聯用組成物,其含有可進行多元醇交聯之氟橡膠(a)及交聯劑(b),且交聯劑(b)係選自由說明書所記載之通式(b)所表示之化合物、及上述化合物與鹼金屬、鹼土金屬或鎓化合物之鹽所組成之群中之至少1種。
Description
本發明係關於一種氟橡膠交聯用組成物、成形品及密封材。
於專利文獻1中記載有一種作為最終硬化性組成物中之必需成分之芳香族多羥基化合物,其可作為氟化彈性體之交聯劑或輔助硬化劑而發揮作用。
於專利文獻2中記載有一種組成物,其包含:氟碳彈性體橡膠、作為針對其之硬化劑之氟脂肪族磺醯胺、及選自由多羥基化合物、多胺化合物、及其等之衍生物所組成之群中之第二硬化劑。
於專利文獻3中記載有一種組成物,其係包含氟碳彈性體橡膠及其硫化劑者,且特徵在於:該硫化劑係包含具有直接鍵結於芳香環-碳原子之羥基及氧基烯丙基之芳香族化合物之1種或混合物之組成物。
於專利文獻4中記載有一種氟橡膠硫化用組成物,其含有(a)含氟彈性體、(b)選自由二價金屬氧化物、二價金屬氫氧化物及該等金屬氧化物或金屬氫氧化物與弱酸之金屬鹽之混合物所組成之群中之物質之1種或2種以上、(c)多羥基芳香族化合物、及(d)特定之硫化促進劑。
於專利文獻5中記載有一種組成物,其係可硫化者,且係由以下成分所構成,即(A)含有經聚合之偏二氟乙烯單元、及經聚合之六氟丙烯單元、或經聚合之三氟氯乙烯單元、或經聚合之1-氫五氟丙烯單元或者經聚合之2-氫五氟丙烯單元之共聚物;(B)四級鏻或四級銨硫化加速劑;(C)選自由具有一個芳香環之二羥基-、三羥基-及四羥基-苯類、-萘類及-蒽類、及下述式
式中,A為二官能性之基,X為0或者1,n為1或者2所表示之雙酚類所組成之群中之交聯劑;(D)選自由新戊四醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、二新戊四醇、及三羥甲基丙烷所組成之種類中之多元醇共加速劑;及(E)選自由二價金屬氧化物、二價金屬氫氧化物及此種氧化物以及氫氧化物與弱酸之金屬鹽之混合物所組成之群中之金屬化合物,且該組成物之每100重量份成分A中含有約0.2~2重量份之成分(B)、約0.5~4份之成分(C)、約0.05~4份之成分(D)、及0.5~30份之成分(E)。
於專利文獻6中記載有一種硬化性氟彈性體組成物,其特徵在於包含:A)特殊氟彈性體,其包含45重量%至80重量%之四氟乙烯、10重量%至40重量%之丙烯與選自由i)三氟乙烯、ii)3,3,3-三氟丙-1-烯、iii)1,2,3,3,3-五氟丙烯、iv)1,1,3,3,3-五氟丙烯、及v)2,3,3,3-四氟丙烯所組成之群中之0.1重量%至15重量%之硬化部位(curesite)單體的共聚單元;B)多羥基硬化劑,其相對於氟彈性體100份為0.1重量份至20重量份;C)受酸劑,其相對於氟彈性體100份為1重量份至30重量份;D)硫化促進劑,其相對於氟彈性體100份為0.1重量份至20重量份。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特公昭64-418號公報
[專利文獻2]日本特開昭60-215042號公報
[專利文獻3]日本特開昭59-105046號公報
[專利文獻4]日本特開昭63-268757號公報
[專利文獻5]日本特開昭59-206451號公報
[專利文獻6]國際公開第2002/092683號
[發明所欲解決之課題]
本發明之目的在於:提供一種可獲得耐熱性優異之成形品之氟橡膠交聯用組成物。
[解決課題之技術手段]
根據本發明,提供一種氟橡膠交聯用組成物,其含有可進行多元醇交聯之氟橡膠(a)及交聯劑(b),且交聯劑(b)係選自由下述通式(b)所表示之化合物、及上述化合物與鹼金屬、鹼土金屬或鎓化合物之鹽所組成之群中之至少1種。
於本發明之氟橡膠交聯用組成物中,較佳為:氟橡膠(a)包含偏二氟乙烯單元。
於本發明之氟橡膠交聯用組成物中,較佳為:交聯劑(b)之含量相對於氟橡膠(a)100質量份為0.5~50 mmol。
於本發明之氟橡膠交聯用組成物中,較佳為:交聯劑(b)包含通式(b)所表示之化合物與鎓化合物之鹽,或本發明之氟橡膠交聯用組成物包含交聯促進劑。
本發明之氟橡膠交聯用組成物較佳為:進而含有相對於氟橡膠(a)100質量份為0.1~50質量份之受酸劑(d)。
本發明之氟橡膠交聯用組成物較佳為:進而含有選自由金屬氧化物、金屬氫氧化物、鹼金屬矽酸鹽、弱酸之金屬鹽及水滑石所組成之群中之至少1種受酸劑(d)。
於本發明之氟橡膠交聯用組成物中,較佳為:交聯劑(b)係選自由下述通式(b1)所表示之化合物、及通式(b1)所表示之化合物與鹼金屬、鹼土金屬或鎓化合物之鹽所組成之群中之至少1種。
本發明之氟橡膠交聯用組成物可較佳地用於形成密封材。
又,根據本發明,提供一種由上述氟橡膠交聯用組成物而獲得之成形品或密封材。
[發明之效果]
根據本發明,可提供一種可獲得耐熱性優異之成形品之氟橡膠交聯用組成物。
以下,對本發明之具體實施形態詳細地進行說明,但本發明並不限定於以下實施形態。
本發明之氟橡膠交聯用組成物含有可進行多元醇交聯之氟橡膠(a)及交聯劑(b)。
於專利文獻1中,關於可作為交聯劑或輔助硬化劑而發揮作用之任意公知的芳香族多羥基化合物,最有用之芳香族多酚之一係已知為雙酚AF之作為六氟亞異丙基-雙(4-羥基苯)之雙酚化合物。又,於專利文獻2~6中,作為交聯劑或硬化劑,例示了多羥基化合物。本發明人等發現:尚不知會作為可進行多元醇交聯之氟橡膠之交聯劑而發揮作用之多羥基化合物會作為可進行多元醇交聯之氟橡膠之交聯劑而發揮作用,不僅如此,亦發現:藉由使用該交聯劑,可獲得耐熱性較使用例如雙酚AF等習知交聯劑之情形更優異之成形品。本發明之氟橡膠交聯用組成物係基於該等新穎見解而完成之組成物。
以下,對本發明之氟橡膠交聯用組成物之各成分進行說明。
(a)可進行多元醇交聯之氟橡膠
本發明中所使用之可進行多元醇交聯之氟橡膠係具有可進行多元醇交聯之部位之氟橡膠。於本發明中,所謂氟橡膠,係非晶質氟聚合物。所謂「非晶質」,係指於氟聚合物之示差掃描熱量測定[DSC](升溫速度20℃/分鐘)或者示差熱分析[DTA](升溫速度20℃/分鐘)中出現之熔解峰(ΔH)之大小為4.5 J/g以下。氟橡膠藉由交聯表現出彈性體特性。所謂彈性體特性,係指以下特性:可使聚合物延伸,當不再施加使聚合物延伸所需之力時,仍可保持其原本長度。
作為可進行多元醇交聯之部位,可例舉具有偏二氟乙烯(VdF)單元之部位等。其中,就容易發揮使用交聯劑(b)所帶來之效果之方面而言,較佳為包含VdF單元之氟橡膠。
作為具有可進行多元醇交聯之部位之氟橡膠,可例舉非全氟氟橡膠、主鏈含有-CH
2-(亞甲基)之氟橡膠等。具有可進行多元醇交聯之部位之氟橡膠例如可為:日本特開2003-277563號公報所記載之實質上不存在極性末端基之偏二氟乙烯(VDF)系氟彈性體;或日本特表2018-527449號公報所記載之包含源自偏二氟乙烯(VDF)之重複單元及源自至少1種追加之(全)氟化單體之重複單元之偏二氟乙烯基質氟彈性體;日本特開平7-316377號公報所記載之具有未達67重量%之少量氟,以合計成為100之方式含有40至68重量%之偏二氟乙烯(VDF)單元及20至50重量%之六氟丙烯(HFP)單元,且任意含有具有不飽和乙烯之1種或1種以上之共聚單體類而成之100份(phr)之硬化氟彈性體。
作為具有可進行多元醇交聯之部位之氟橡膠,可例舉:VdF系氟橡膠、側鏈及/或主鏈具有可進行多元醇交聯之官能部位之橡膠等。作為VdF系氟橡膠,可例舉:四氟乙烯(TFE)/丙烯/VdF系氟橡膠、乙烯/六氟丙烯(HFP)/VdF系氟橡膠、VdF/HFP系氟橡膠、VdF/TFE/HFP系氟橡膠等。可將該等具有可進行多元醇交聯之部位之氟橡膠分別單獨使用,或於無損本發明之效果之範圍內任意組合使用。
作為VdF系氟橡膠,較佳為下述通式(1)所表示者。
-(M
1)-(M
2)-(N
1)- (1)
(式中,結構單元M
1係源自偏二氟乙烯(m
1)之結構單元,結構單元M
2係源自含氟乙烯性單體(m
2)之結構單元,結構單元N
1係源自可與單體(m
1)及單體(m
2)共聚之單體(n
1)之重複單元)。
通式(1)所表示之VdF系氟橡膠之中,較佳為包含30~85莫耳%之結構單元M
1、55~15莫耳%之結構單元M
2者,更佳為包含50~80莫耳%之結構單元M
1、50~20莫耳%之結構單元M
2。結構單元N
1相對於結構單元M
1與結構單元M
2之合計量,較佳為0~20莫耳%。
作為含氟乙烯性單體(m
2),可利用1種或2種以上之單體,例如可例舉:TFE、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯、HFP、三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟異丁烯、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)、通式(2):
CF
2=CFO(Rf
1O)
q(Rf
2O)
rRf
3(2)
(式中,Rf
1及Rf
2分別獨立地為碳數1~6之直鏈或支鏈之全氟伸烷基,Rf
3為碳數1~6之直鏈或支鏈之全氟烷基,q及r分別獨立地為0~6之整數(其中,滿足0<q+r≤6))所表示之含氟單體、通式(3):
CHX
11=CX
12Rf
4(3)
(式中,X
11及X
12之其中一者為H,另一者為F,Rf
4為碳數1~12之直鏈或支鏈之氟烷基)所表示之含氟單體、氟乙烯等含氟單體;該等之中,較佳為TFE、HFP、PAVE。
作為單體(n
1),可為任何單體,只要可與單體(m
1)及單體(m
2)共聚即可,例如可例舉:乙烯、丙烯、烷基乙烯基醚、賦予交聯部位之單體、雙烯烴化合物等。可將該等分別單獨使用或任意組合使用。
作為此種賦予交聯部位之單體,可例舉:通式(4):
CY
1 2=CY
1-Rf
5CHR
1X
1(4)
(式中,Y
1獨立地為氫原子、氟原子或-CH
3,Rf
5為氟伸烷基、全氟伸烷基、氟聚氧伸烷基或全氟聚氧伸烷基,R
1為氫原子或-CH
3,X
1為碘原子或溴原子)所表示之含碘或溴之單體、通式(5):
CF
2=CFO(CF
2CF(CF
3)O)
m(CF
2)
n-X
2(5)
(式中,m為0~5之整數,n為1~3之整數,X
2為氰基、羧基、烷氧基羰基、溴原子、碘原子)所表示之單體、通式(6):
CH
2=CH(CF
2)
pI (6)
(式中,p為1~10之整數)所表示之單體等;例如可例舉如日本特公平5-63482號公報、日本特開平7-316234號公報所記載之全氟(6,6-二氫-6-碘-3-氧-1-己烯)或全氟(5-碘-3-氧-1-戊烯)等含碘單體、日本特開平4-217936號公報記載之CF
2=CFOCF
2CF
2CH
2I等含碘單體、日本特開昭61-55138號公報所記載之4-碘-3,3,4,4-四氟-1-丁烯等含碘單體、日本特開平4-505341號公報所記載之含溴單體、如日本特開平4-505345號公報、日本特開平5-500070號公報所記載之含氰基單體、含羧基單體、含烷氧基羰基單體等。可將該等分別單獨使用或任意組合使用。
又,作為雙烯烴化合物,可使用日本特開平8-12726號公報所記載者。
作為上述VdF系氟橡膠,具體而言,較佳者可例舉:VdF/HFP系橡膠、VdF/HFP/TFE系橡膠、VdF/TFE/PAVE系氟橡膠、VdF/CTFE系橡膠、VdF/CTFE/TFE系橡膠等。
作為側鏈及/或主鏈具有可進行多元醇交聯之官能部位之橡膠,可例舉日本特開昭60-44511號公報或日本專利第3890630號公報所記載之以由四氟乙烯(TFE)/全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)/R
1CH=CR
2R
3(式中,R
1及R
2獨立地選自氫及氟,並且R
3獨立地選自氫、氟、烷基及全氟烷基)所表示之硬化部位單體構成之共聚單元構成之橡膠、於側鏈及/或主鏈具有雙鍵之橡膠等。
該等之中,作為可進行多元醇交聯之氟橡膠,較佳為由VdF與其他至少1種含氟單體構成之氟橡膠,尤佳為選自由VdF/HFP系氟橡膠、VdF/TFE/HFP系氟橡膠、及VdF/TFE/PAVE系氟橡膠所組成之群中之至少1種橡膠,更佳為選自由VdF/HFP系氟橡膠、及VdF/TFE/HFP系氟橡膠所組成之群中之至少1種橡膠。
氟橡膠於121℃之慕尼黏度(ML1+10(121℃))較佳為1以上,更佳為3以上,進而較佳為5以上,尤佳為10以上。又,較佳為200以下,更佳為170以下,進而較佳為150以下,進而更佳為130以下,尤佳為100以下。慕尼黏度係依據ASTM D1646-15及JIS K6300-1:2013進行測定。
氟橡膠之含氟率較佳為50~75質量%。更佳為60~73質量%,進而較佳為63~72質量%。含氟率係根據構成氟橡膠之單體單元之組成比並藉由計算而求出。
氟橡膠之玻璃轉移溫度較佳為-50~0℃。玻璃轉移溫度可藉由以下方式求出:使用示差掃描熱量計,以20℃/分鐘使試樣10 mg升溫,藉此獲得DSC曲線,求出以下交點處所顯示之溫度作為玻璃轉移溫度,該交點係DSC曲線之二次轉移前後之基準線之延長線與DSC曲線之反曲點處之切線的交點。
以上所說明之氟橡膠可藉由常規方法製造。
(b)交聯劑
本發明之氟橡膠交聯用組成物含有交聯劑。交聯劑係選自由下述通式(b)所表示之化合物、及上述化合物與鹼金屬、鹼土金屬或鎓化合物之鹽所組成之群中之至少1種。通式(b)所表示之化合物、通式(b)所表示之化合物與鹼金屬之鹽、通式(b)所表示之化合物與鹼土金屬之鹽、及通式(b)所表示之化合物與鎓化合物之鹽可分別單獨使用或將2種以上組合使用。
(式中,鍵結於2個苯環之氫原子可被任意的取代基取代)。
通式(b)所表示之化合物具有二苯并哌喃骨架、鍵結於二苯并哌喃骨架之9位之羧基、及2個羥基,此2個羥基分別逐個鍵結於二苯并哌喃骨架中所含之2個苯環。藉由將具有此種結構之化合物用作交聯劑,可獲得耐熱性優異之成形品。例如,2個羥基可鍵結於二苯并哌喃骨架之3位及6位。
作為通式(b)所表示之化合物,較佳為下述通式(b1)所表示之3,6-二羥基-9H-二苯并哌喃-9-酮。
鍵結於二苯并哌喃骨架中所含之2個苯環之氫原子可被羥基以外之任意的取代基取代,亦可不被取代。作為取代基,例如可例舉:鹵素原子、氰基、碳數1~10之烷基等。
交聯劑可為通式(b)所表示之化合物與鹼金屬之鹽、通式(b)所表示之化合物與鹼土金屬之鹽、或通式(b)所表示之化合物與鎓化合物之鹽。上述化合物與鎓化合物之鹽係由源自上述化合物之陰離子部分及源自鎓化合物之陽離子部分構成之鎓鹽。藉由將鎓鹽用作交聯劑(b),鎓鹽不僅會作為交聯劑而發揮作用,亦會作為交聯促進劑而發揮作用。其中,就所獲得之成形體之機械物性、耐熱性之方面而言,交聯劑較佳為通式(b1)所表示之化合物、或通式(b1)所表示之化合物與鹼金屬、鹼土金屬或鎓化合物之鹽,更佳為通式(b1)所表示之化合物、或通式(b1)所表示之化合物與鎓化合物之鹽。
通式(b)所表示之化合物、通式(b)所表示之化合物與鹼金屬之鹽、通式(b)所表示之化合物與鹼土金屬之鹽、或通式(b)所表示之化合物與鎓化合物之鹽可單獨或組合使用。
通式(b)所表示之化合物與鎓化合物之鹽係藉由以下方式獲得:於水或有機溶劑中,使氫氧化鈉等鹼性物質與通式(b)所表示之化合物反應,或於有機溶劑中,使金屬鈉與通式(b)所表示之化合物反應後,進而使苄基三苯基氯化鏻等鎓化合物反應,並將水或有機溶劑蒸餾去除。又,途中,亦可視需要對反應產物之溶液進行過濾,或藉由水或有機溶劑等將反應產物洗淨,將氯化鈉等副產物去除。
作為鹼金屬,較佳為Na或K。作為鹼土金屬,較佳為Ca或Mg。
作為鎓鹽,例如可例舉銨鹽、鏻鹽、鋶鹽等。
作為構成鎓鹽之鎓化合物,可例舉銨化合物、鏻化合物、鋶化合物等。
作為構成鎓鹽之鎓化合物,較佳為選自由銨化合物及鏻化合物所組成之群中之至少1種,更佳為鏻化合物,進而較佳為四級鏻化合物,尤佳為苄基三苯基鏻。作為銨化合物,較佳為四級銨化合物,更佳為8-苄基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓、苄基二甲基十八基銨。
可將交聯劑與其他化合物混合使用。作為含有交聯劑之混合物,例如可例舉:交聯劑與交聯促進劑之固溶體等混合物、交聯劑與可使其溶解之化合物之混合物等。作為交聯劑與交聯促進劑之混合物,較佳為通式(b)所表示之化合物與四級鏻鹽之混合物、或通式(b)所表示之化合物與四級銨鹽之混合物,更佳為通式(b)所表示之化合物與四級鏻鹽之混合物,進而較佳為通式(b)所表示之化合物與苄基三苯基氯化鏻之混合物。
作為交聯劑之含量,就可獲得機械強度及耐熱性更優異之成形品之方面而言,相對於可進行多元醇交聯之氟橡膠100質量份,較佳為0.5~50 mmol,更佳為1.0 mmol以上,進而較佳為2.0 mmol以上,更佳為40 mmol以下,進而較佳為30 mmol以下,尤佳為20 mmol以下。又,上述交聯劑之含量中通式(b)所表示之化合物與鎓化合物之鹽之含量相對於可進行多元醇交聯之氟橡膠100質量份,較佳為0~10質量份,更佳為0~5質量份。
(c)交聯促進劑
本發明之氟橡膠交聯用組成物較佳為包含交聯促進劑。使用交聯促進劑時,會促進氟橡膠主鏈之脫氫氟酸反應中之分子內雙鍵之形成,藉此可促進交聯反應。於使用選自通式(b)所表示之化合物及通式(b)所表示之化合物與鹼金屬或鹼土金屬之鹽中之化合物作為交聯劑之情形時,較佳為將交聯促進劑與交聯劑一併使用。於使用鎓鹽作為交聯劑之情形時,亦可將交聯促進劑與交聯劑一併使用,但未必必須使用。即,於本發明之氟橡膠交聯用組成物中,較佳為交聯劑(b)包含通式(b)所表示之化合物與鎓化合物之鹽、或本發明之氟橡膠交聯用組成物包含交聯促進劑。可根據交聯條件或成形品之物性來適當調整交聯促進劑之量。若增加交聯促進劑之量,則有交聯反應變快或可於更低溫進行交聯,但壓縮永久變形特性變差之傾向。反之,若減少交聯促進劑之量,則有交聯反應變慢,但壓縮永久變形特性變佳之傾向。
作為多元醇交聯繫之交聯促進劑,通常使用鎓化合物(其中,通式(b)所表示之化合物與鎓化合物之鹽除外)。作為鎓化合物,並無特別限定,例如可例舉四級銨鹽等銨鹽、四級鏻鹽等鏻鹽、鋶鹽等,該等之中,較佳為四級銨鹽、四級鏻鹽。
作為四級銨鹽,並無特別限定,例如可例舉:8-甲基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓氯化物、8-甲基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓碘化物、8-甲基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓氫氧化物、8-甲基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓甲基硫酸鹽、8-乙基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓溴化物、8-丙基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓溴化物、8-十二基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓氯化物、8-十二基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓氫氧化物、8-二十基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓氯化物、8-二十四基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓氯化物、8-苄基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓氯化物(以下,稱為DBU-B)、8-苄基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓氫氧化物、8-苯乙基-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓氯化物、8-(3-苯基丙基)-1,8-二氮雙環[5,4,0]-7-十一烯鎓氯化物、苄基二甲基十八基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、苄基三丁基氯化銨、苄基三乙基氯化銨、四丁基銨硫酸氫鹽、氫氧化四丁基銨等。該等之中,就交聯性、交聯物之物性之方面而言,較佳為DBU-B或苄基二甲基十八基氯化銨。
又,作為四級鏻鹽,並無特別限定,例如可例舉:四丁基氯化鏻、苄基三苯基氯化鏻(以下,稱為BTPPC)、苄基三甲基氯化鏻、苄基三丁基氯化鏻、三丁基烯丙基氯化鏻、三丁基-2-甲氧基丙基氯化鏻、苄基苯基(二甲基胺基)氯化鏻等,該等之中,就交聯性、交聯物之物性之方面而言,較佳為苄基三苯基氯化鏻(BTPPC)。
作為交聯促進劑之含量,就交聯反應之速度適當及耐熱性更優異之成形品之方面而言,相對於可進行多元醇交聯之氟橡膠100質量份,較佳為0~10質量份,更佳為0~5質量份,進而較佳為0~3質量份,尤佳為0~2質量份。於本發明之氟橡膠交聯用組成物含有交聯促進劑之情形時,交聯促進劑之含量之下限值例如相對於可進行多元醇交聯之氟橡膠100質量份,可為0.1質量份以上。再者,於交聯劑為通式(b)所表示之化合物與鎓化合物之鹽之情形時,上述交聯促進劑之含量係包含交聯劑之陽離子部分(即源自鎓化合物之陽離子)之質量的值。
(d)受酸劑
本發明之氟橡膠交聯用組成物亦可進而含有受酸劑。藉由含有受酸劑,氟橡膠交聯用組成物之交聯反應進一步順利地進行,耐熱性進一步提高。
作為受酸劑,例如可例舉:氧化鎂、氧化鈣、氧化鉍、氧化鋅等金屬氧化物、氫氧化鈣等金屬氫氧化物、水滑石、偏矽酸鈉等日本特表2011-522921號公報所記載之鹼金屬矽酸鹽、日本特開2003-277563號公報所記載之弱酸之金屬鹽等。作為弱酸之金屬鹽,可例舉:Ca、Sr、Ba、Na、K之碳酸鹽、苯甲酸鹽、草酸鹽、亞磷酸鹽等。
作為受酸劑,就可獲得耐熱性更優異之成形品之方面而言,較佳為選自由金屬氧化物、金屬氫氧化物、鹼金屬矽酸鹽、弱酸之金屬鹽及水滑石所組成之群中之至少1種,更佳為偏矽酸鈉之水合物、氫氧化鈣、氧化鎂、氧化鉍、水滑石。又,於所獲得之成形品需要良好之耐水性、耐酸性或包含生物柴油之耐有機酸酯性之情形時,作為受酸劑,較佳為選自由氧化鉍及水滑石所組成之群中之至少1種。
於氟橡膠交聯用組成物中,作為受酸劑之含量,就可獲得耐熱性更優異之成形品之方面而言,相對於可進行多元醇交聯之氟橡膠100質量份,較佳為0.1~100質量份,更佳為1~50質量份,進而較佳為1~30質量份,尤佳為1~20質量份。
若受酸劑之含量變多,則有所獲得之成形品之耐水性、耐酸性及包含生物柴油之耐有機酸酯性降低之傾向,另一方面,若受酸劑之含量減少,則有交聯速度降低、交聯密度之降低,因而導致機械物性降低之傾向。因此,可對應於所獲得之成形品之用途選擇受酸劑之含量。又,於含有氫氧化鈣以外之受酸劑之情形時,將氫氧化鈣之含量減量至0~1.5質量份等,並且調整其他受酸劑之含量來調整交聯密度,藉此可獲得高溫時之壓縮永久變形特性更良好之成形品。
(e)其他成分
氟橡膠交聯用組成物可視需要摻合氟橡膠交聯用組成物中所摻合之通常之添加物,例如填充劑(碳黑、煙煤、硫酸鋇、矽藻土、焙燒黏土、滑石、矽灰石、奈米碳管等)、加工助劑(蠟等)、塑化劑、著色劑、穩定劑、黏著性賦予劑(苯并呋喃樹脂、苯并呋喃-茚樹脂等)、脫模劑、導電性賦予劑、導熱性賦予劑、表面非黏著劑、柔軟性賦予劑、耐熱性改善劑、阻燃劑、發泡劑、國際公開第2012/023485號所記載之抗氧化劑等各種添加劑,亦可摻合1種或1種以上之與上述不同之常用交聯劑、交聯促進劑。其中,作為碳黑,較佳為熱碳黑、爐碳黑,更佳為MT碳黑、FT碳黑、SRF碳黑。若摻合碳黑或FT碳黑等粒徑相對較大之碳黑,則獲得壓縮永久變形特性優異之成形品,若摻合粒徑較細之碳黑,則獲得強度或伸長率優異之成形品。藉由將不同等級併用來摻合,可獲得上述特性之平衡性。
作為碳黑以外之填充劑,較佳為硫酸鋇、矽灰石。
作為加工助劑,並無特別限定,例如可摻合硬脂胺等脂肪族胺、如硬脂酸酯或癸二酸酯之脂肪酸酯、如硬脂醯胺之脂肪醯胺、長鏈烷基醇、天然蠟、聚乙烯蠟、磷酸三甲苯酯等磷酸酯、聚矽氧系加工助劑等,若視需要以適當量摻合2種以上,則有時成形時之模具脫模性與成形品之物性之平衡性變佳。
作為碳黑等填充劑之含量,並無特別限定,相對於可進行多元醇交聯之氟橡膠100質量份,較佳為0~300質量份,更佳為1~150質量份,進而較佳為2~100質量份,尤佳為2~75質量份。
作為蠟等加工助劑之含量,相對於可進行多元醇交聯之氟橡膠100質量份,較佳為0~10質量份,進而較佳為0~5質量份,尤佳為0~2質量份。若使用加工助劑、塑化劑或脫模劑,則有所獲得之成形品之機械物性或密封性下降之傾向,因此,必須於所獲得之目標成形品之特性所容許之範圍內調整該等之含量。
氟橡膠交聯用組成物亦可含有二烷基碸化合物。藉由含有二烷基碸化合物,氟橡膠交聯用組成物之交聯效率提高,交聯速度加快,壓縮永久變形特性進一步提高,橡膠質地之流動性提高。作為二烷基碸化合物,可例舉:二甲基碸、二乙基碸、二丁基碸、甲基乙基碸、二苯基碸、環丁碸等。其中,就交聯效率及壓縮永久變形特性之觀點及沸點適當之方面而言,較佳為環丁碸。作為二烷基碸化合物之含量,相對於可進行多元醇交聯之氟橡膠100質量份,較佳為0~10質量份,進而較佳為0~5質量份,尤佳為0~3質量份。於本發明之氟橡膠交聯用組成物含有二烷基碸化合物之情形時,二烷基碸化合物之含量之下限值例如相對於可進行多元醇交聯之氟橡膠100質量份,可為0.1質量份以上。
就成為交聯速度、成形時之橡膠質地之流動性、成形時之模具脫模性、成形品之機械特性之平衡性較佳者之方面而言,亦可一併摻合上述二烷基碸化合物與上述加工助劑。
氟橡膠交聯用組成物係藉由使用通常使用之橡膠混練裝置對氟橡膠(a)、交聯劑(b)、交聯促進劑(c)、受酸劑(d)、其他成分(e)等進行混練而獲得。作為橡膠混練裝置,可使用輥、捏合機、班布里混合機、密閉混合機、雙軸押出機等。
又,為了使各成分均勻地分散於橡膠中,亦可使用以下方法:使用捏合機等密閉型混練裝置使氟橡膠(a)、交聯劑(b)及交聯促進劑(c)於100~200℃之高溫熔融,並同時進行混練後,將受酸劑(d)、其他成分(e)等於上述溫度以下之相對低溫進行混練。
進而,將氟橡膠(a)、交聯劑(b)、交聯促進劑(c)、受酸劑(d)、其他成分(e)等進行混練後,於室溫放置12小時以上,其後,再次進行混練,藉此可進而提高分散性。
<成形品>
藉由對氟橡膠交聯用組成物進行交聯,可獲得本發明之成形品。又,藉由成形氟橡膠交聯用組成物並進行交聯,亦可獲得本發明之成形品。氟橡膠交聯用組成物可利用先前公知之方法成形。作為成形及交聯之方法及條件,可為於所採用之成形及交聯中公知之方法及條件之範圍內。成形及交聯之順序並無限定,可於成形後交聯,亦可於交聯後成形,亦可同時進行成形與交聯。
作為成形方法,可例示壓縮成形法、注入成形法、射出成形法、擠出成形法、利用旋轉固化機之成形法等,但並不限定於該等。作為交聯方法,可採用蒸汽交聯法、利用加熱之交聯法、放射線交聯法等,其中,較佳為蒸汽交聯法、利用加熱之交聯法。作為未受限定之具體交聯條件,通常於140~250℃之溫度範圍、1分鐘~24小時之交聯時間內,根據交聯劑(b)、交聯促進劑(c)及受酸劑(d)等之種類適當決定即可。
又,藉由烘箱等對所獲得之成形品進行加熱,可提高拉伸強度等機械物性、耐熱性及高溫時之壓縮永久變形特性等。作為未受限定之具體交聯條件,通常於140~300℃之溫度範圍、30分鐘~72小時之範圍內根據交聯劑(b)、交聯促進劑(c)及受酸劑(d)等之種類適當決定即可。
本發明之成形品之耐熱性、耐油性、耐化學品性、柔軟性等各特性優異,進而,高溫時之壓縮永久變形特性優異。因此,本發明之成形品通常用於與其他材料接觸並滑動;將其他材料、物質封住、密封;或以抗振、隔音為目的之部位,於汽車、航空器產業、半導體產業等各領域中可用作各種零件。尤其是本發明之成形品可較佳地用作密封材。
作為所使用之領域,例如可例舉:半導體相關領域、汽車領域、航空器領域、宇宙・火箭領域、船舶領域、化學設備等化學品領域、醫藥品等藥品領域、顯影機等照片領域、印刷機械等印刷領域、塗裝設備等塗裝領域、分析機器、量表等分析、物理化學機械領域、包含食品工廠機器及家庭用品之食品機器領域、飲料食品製造裝置領域、醫藥品製造裝置領域、醫療零件領域、化學藥品運輸用機器領域、核電廠機器領域、鐵板加工設備等鋼鐵領域、一般工業領域、電氣領域、燃料電池領域、電子零件領域、光學機器零件領域、宇宙用機器零件領域、石油化學設備機器領域、石油、天然氣等能源探測開採機器零件領域、石油精煉領域、石油運輸機器零件領域等。
作為成形品之使用形態,例如可例舉:環、襯墊(packing)、墊片、隔膜、油封、軸承封、端頭密封件、柱塞密封件、門封、端頭(lip)及表面密封件、氣體輸送板密封件、晶圓座密封件、桶密封件等各種密封材或襯墊等。作為密封材,可用於需要耐熱性、耐溶劑性、耐化學品性、非黏著性之用途。
又,亦可用作硬管(tube)、軟管(hose)、輥、各種橡膠輥、可撓性接頭、橡膠板、塗層、帶、阻尼器、閥、閥座、閥之閥體、耐化學品用塗層材料、層壓用材料、襯裏用材料等。
上述環、襯墊、密封件之截面形狀可為各種形狀,具體而言,例如可為四方形、O字形、套圈等形狀,亦可為D字形、L字形、T字形、V字形、X字形、Y字形等異形狀。
於上述半導體相關領域中,例如可用於半導體製造裝置、液晶面板製造裝置、電漿面板製造裝置、電漿顯示面板製造裝置、電漿定址液晶面板製造裝置、有機EL面板製造裝置、場發射顯示面板製造裝置、太陽電池基板製造裝置、半導體搬送裝置等。作為此種裝置,例如可例舉:CVD裝置、半導體用氣體控制裝置等氣體控制裝置、乾式蝕刻裝置、濕式蝕刻裝置、電漿蝕刻裝置、反應性離子蝕刻裝置、反應性離子束蝕刻裝置、濺鍍蝕刻裝置、離子束蝕刻裝置、氧化擴散裝置、濺鍍裝置、灰化裝置、電漿灰化裝置、洗淨裝置、離子注入裝置、電漿CVD裝置、排氣裝置、曝光裝置、研磨裝置、成膜裝置、乾式蝕刻洗淨裝置、UV/O
3洗淨裝置、離子束洗淨裝置、雷射光束洗淨裝置、電漿洗淨裝置、氣體蝕刻洗淨裝置、萃取洗淨裝置、索氏萃取洗淨裝置、高溫高壓萃取洗淨裝置、微波萃取洗淨裝置、超臨界萃取洗淨裝置、使用氫氟酸、鹽酸、硫酸、臭氧水等之洗淨裝置、步進機、塗布顯影器(coater developer)、CMP裝置、準分子雷射曝光機、藥液配管、氣體配管、進行NF
3電漿處理、O
2電漿處理、氟電漿處理等電漿處理之裝置、熱處理成膜裝置、晶圓搬送機器、晶圓洗淨裝置、矽晶圓洗淨裝置、矽晶圓處理裝置、LP-CVD步驟中所使用之裝置、照射回火(lamp annealing)步驟中所使用之裝置、回焊步驟中所使用之裝置等。
作為半導體相關領域中之具體使用形態,例如可例舉:閘閥、石英窗(quartz window)、腔室、腔室蓋、閘、鐘罩、聯結器、泵之O形環或墊片等各種密封材;抗蝕劑顯影液或剝離液用之O形環等各種密封材、軟管或硬管;抗蝕劑顯影液槽、剝離液槽、晶圓洗淨液槽、濕式蝕刻槽之襯裏或塗層;泵之隔膜;晶圓傳送用之輥;晶圓洗淨液用之軟管;無塵室等之無塵設備用密封劑等無塵設備用密封材;保管半導體製造裝置或晶圓等裝置之保管庫用之密封材;半導體製造步驟中所使用之藥液輸送用隔膜等。
於上述汽車領域中,可用於引擎本體、主傳動系統、閥動系統、潤滑、冷卻系統、燃料系統、吸氣、排氣系統、驅動系統之傳動系統、底盤之操縱系統、煞車系統、或基本電裝零件、控制系統電裝零件、裝備電氣零件等電氣零件等。再者,上述汽車領域亦包含機車。
於如上述之引擎本體或其周邊裝置中,可將上述成形品用於要求耐熱性、耐油性、耐燃料油性、引擎冷卻用防凍液之耐受性、耐蒸汽性之各種密封材中,作為此種密封材,例如可例舉:墊片、軸封、閥桿密封件等密封件;或自緊密襯墊、活塞環、開口環形襯墊、機械密封件、油封等非接觸型或接觸型襯墊類;伸縮管(bellows)、隔膜、軟管、硬管、以及電線、緩衝材、抗振材、皮帶AT裝置中所使用之各種密封材等。
作為上述燃料系統中之具體使用形態,可例舉:燃料噴射器、冷啟動噴射器、燃料管線之快速連接器、發送器凸緣快速連接器、燃料泵、燃料箱快速連接器、汽油混合泵、汽油泵、燃料管之管本體、燃料管之連接器、噴射器等所使用之O形環;呼氣系統歧管、燃料過濾器、壓力調節閥、罐(canister)、燃料箱之蓋、燃料泵、燃料箱、燃料箱之發送單元、燃料噴射裝置、燃料高壓泵、燃料管線連接器系統、泵時序控制閥、吸入控制閥、螺線管次組件、燃料切斷閥等所使用之密封件;罐淨化電磁閥(canister purge solenoid valve)密封件、車載油氣回收(ORVR)閥密封件、燃料泵用之油封、燃料傳送密封件、燃料箱翻轉、閥密封件、填料密封件、噴射器密封件、填料蓋密封件、填料蓋閥之密封件;燃料軟管、燃料供給軟管、燃油回流軟管、蒸氣(蒸發器)軟管、排氣(通氣)軟管、填充軟管、填充頸部軟管、燃料箱內之軟管(in-tank hose)、汽化器之控制軟管、燃料進油軟管、燃料通氣軟管等軟管;燃料過濾器、燃料管線連接器系統等所使用之墊片或汽化器等所使用之凸緣墊片;蒸氣回收管線、燃料饋送管線、蒸氣、ORVR管線等管線材料;罐、ORVR、燃料泵、燃料箱壓力感測器、汽油泵、汽化器之感測器、複合空氣控制裝置(combination air control,CAC)、脈動阻尼器、罐用、自動旋塞等所使用之隔膜、或燃料噴射裝置之壓力調節器隔膜;燃料泵用之閥、汽化器針形閥、翻轉止回閥、止回閥類;排氣口(通風孔)、燃料箱內所使用之管;燃料箱等之箱襯墊、汽化器之加速泵活塞之襯墊;燃料箱用之燃料發送器抗振零件;用於控制燃料壓力之O形環、隔膜;加速器、泵、杯;油箱內燃油泵支座;燃料噴射裝置之噴射器緩衝環;噴射器密封環;汽化器之針形閥芯閥;汽化器之加速泵活塞;複合空氣控制裝置(CAC)之閥座;燃料箱本體;螺線管閥用密封零件等。
作為上述煞車系統中之具體使用形態,可例舉:煞車增壓器(mastervac)、油壓煞車軟管氣閘、氣力煞車器之煞車室等中所使用之隔膜;煞車軟管、煞車油管、真空煞車軟管等所使用之軟管;油封、O形環、襯墊、煞車活塞密封件等各種密封材;煞車增壓器用之大氣閥或真空閥、煞車閥用之止回閥;主缸用之活塞皮碗(橡膠碗)、煞車皮碗;油壓煞車之主缸或真空倍力器(vacuum booster)、油壓煞車之煞車分缸用之防護罩、防鎖死煞車系統(ABS)用之O形環或索環(grommet)等。
作為上述基本電氣零件中之具體使用形態,可例舉:電線(導線)之絕緣體或護套、導線外裝零件之管、連接器用之索環等。
作為控制系統電氣零件中之具體使用形態,可例舉各種感測器線之被覆材料等。
作為上述裝備電氣零件中之具體使用形態,可例舉:車載空調之O形環、襯墊或冷卻器軟管、高壓空調軟管、空調軟管、電子節流閥單元用墊片、直接點火星塞防護罩、配電器用隔膜等。又,亦可用於電氣零件之接著。
作為上述吸氣、排氣系統中之具體使用形態,可例舉:吸氣歧管、排氣歧管等所使用之襯墊、節流閥之節流體襯墊;EGR(排氣再循環)、擠壓控制(BPT)、排氣閥門、渦輪排氣閥門、致動器、可變幾何(VTG)渦輪之致動器、排氣淨化閥等所使用之隔膜;EGR(排氣再循環)之控制軟管、排放控制軟管、渦輪增壓器之渦輪油管(供給)、渦輪油管(返回)、渦輪空氣軟管、內部冷卻器軟管、渦輪增壓器軟管、具備內部冷卻器之渦輪引擎之與壓縮器連接之軟管、排氣軟管、進氣軟管、渦輪軟管、DPF(柴油機微粒捕獲過濾器)感測器軟管等軟管;空氣管道或渦輪空氣管道;進氣歧管墊片;EGR之密封材、AB閥之防止後燃閥座、(渦輪增壓器等之)渦輪軸封或汽車之引擎中所使用之搖桿蓋或空氣吸入歧管等槽零件所使用之密封構件等。
此外,於排出氣體控制零件中,可用作:蒸氣回收罐、觸媒式轉化裝置、排出氣體感測器、氧感測器等所使用之密封件、或蒸氣回收及蒸氣罐之螺線管-電樞之密封件;吸氣系統歧管墊片等。
又,於與柴油引擎有關之零件中,可用作直噴噴射器用之O形環密封件、旋轉泵密封件、控制隔膜、燃料軟管、EGR、起動泵、增壓補償器之隔膜等。又,亦可用於脲SCR(selective catalytic reduction,選擇性觸媒還原)系統所使用之O形環、密封材、軟管、硬管、隔膜、墊片材、管道管(pipe)、或脲SCR系統之脲水槽本體及脲水槽之密封材等。
作為上述傳動系統中之具體使用形態,可例舉傳動相關之軸承封、油封、O形環、襯墊、扭力轉換器軟管等。亦可例舉:傳動油封或AT之傳動油軟管、ATF軟管、O形環、襯墊類等。
再者,傳動有AT(自動傳動)、MT(手動傳動)、CVT(連續可變傳動)、DCT(雙離合傳動)等。
又,亦可例舉:手動或自動變速機用之油封、墊片、O形環、襯墊、或無段變速機(帶式或環式)用之油封、墊片、O形環、襯墊、以及ATF線性螺線管用襯墊、手動變速機用油用軟管、自動變速機用ATF軟管、無段變速機(帶式或環式)用CVTF軟管等。
作為操縱系統中之具體使用形態,可例舉動力轉向器油用軟管或高壓動力轉向器軟管等。
作為於汽車引擎之引擎本體中所使用之形態,例如可例舉:汽缸蓋墊片、氣缸蓋罩墊片、油盤襯墊、通常之墊片等墊片、O形環、襯墊、正時皮帶罩墊片等密封件、控制軟管等軟管、引擎架之抗振橡膠、控制閥隔膜、凸輪軸油封等。
於汽車引擎之主傳動系統中,可用於曲軸封、凸輪軸封等軸封等。
於汽車引擎之閥動系統中,可用於引擎閥之閥桿油封、蝶形閥之閥座等。
於汽車引擎之潤滑、冷卻系統中,可用於機油冷卻器之機油冷卻器軟管、回油軟管、密封墊片或散熱器周邊之水管、散熱器之密封件、散熱器之墊片、散熱器之O形環、真空泵之真空泵油用軟管等,此外還可用於散熱器軟管、散熱器箱、油壓用隔膜、風扇接頭密封件等。
如此,作為汽車領域中所使用之一個具體例,可例舉:引擎頭墊片、油盤墊片、歧管襯墊、氧感測器用密封件、氧感測器襯套、氧化氮(NO
x)感測器用密封件、氧化氮(NO
x)感測器襯套、氧化硫感測器用密封件、溫度感測器用密封件、溫度感測器襯套、柴油機顆粒過濾器感測器用密封件、柴油機顆粒過濾器感測器襯套、噴射器O形環、噴射器襯墊、燃料泵之O形環或隔膜、齒輪箱密封件、動力活塞襯墊、氣缸襯裏之密封件、閥桿之密封件、靜態閥桿密封件、動態閥桿密封件、自動變速機之前泵密封件、後軸小齒輪密封件、萬向接頭之墊片、測速器之小齒輪密封件、腳煞車器之活塞皮碗、轉矩傳遞裝置之O形環或油封、排氣再燃燒裝置之密封件、或軸承封、再燃燒裝置用軟管、汽化器之感測器用隔膜、抗振橡膠(引擎架、排氣部、消聲器懸掛件、懸架襯套、中心軸承、防撞柱橡膠等)、懸架用抗振橡膠(支座(strut mount)、襯套等)、驅動系統抗振橡膠(阻尼器等)、燃料軟管、EGR之硬管或軟管、雙化油器管、汽化器之針形閥之芯閥、汽化器之凸緣墊片、油管、油冷卻器軟管、ATF軟管、汽缸頭墊片、水泵密封件、齒輪箱密封件、針閥晶片、機車用簧片閥之簧片、汽車引擎之油封、汽油軟管噴槍之密封件、車載空調用密封件、引擎之內部冷卻器用橡膠軟管、送油路徑連接器裝置(fuel line connector systems)之密封件、CAC閥、針尖(needle tip)、引擎周圍電線、填充軟管、車載空調O形環、進氣口墊片、燃料箱材料、配電器用隔膜、水管、離合器軟管、PS軟管、AT軟管、煞車增壓器軟管、加熱器軟管、空調軟管、通氣軟管、加油口蓋、PS齒條密封件、齒條&小齒輪防護罩、CVJ防護罩、球接頭防塵罩、支柱防塵罩、防風雨帶、玻璃滑槽、中心單元襯墊、車身側圍密封條(body side welt)、保險桿橡膠、門閂、前隔板絕緣體、高張力線、平皮帶、多楔帶、正時皮帶、附齒皮帶、V型稜紋帶(V-ribbed belt)、輪胎、雨刷片、LPG汽車調節器用隔膜或柱塞、CNG汽車調節器用隔膜或閥、DME對應橡膠零件、自動張緊之隔膜及防護罩、怠速控制之隔膜及閥、自動速度控制之致動器、負壓泵之隔膜、止回閥及柱塞、O.P.S.(optical parking system)之隔膜及O形環、汽油泄壓閥、引擎氣缸套之O形環及墊片、濕式氣缸套之O形環及墊片、差動齒輪之密封件及墊片(齒輪油之密封件及墊片)、動力轉向器裝置之密封件及墊片(PSF之密封件及墊片)、減震器之密封件及墊片(SAF之密封件及墊片)、等速接頭之密封件及墊片、輪軸承之密封件及墊片、金屬墊片之塗布劑、卡鉗密封件、防護罩類、輪軸承封、輪胎之硫化成形所使用之膠囊等。
於上述航空器領域、宇宙、火箭領域、船舶領域中,尤其可用於燃料系統或潤滑油系統。
於上述航空器領域中,例如可用作航空器用各種密封零件、航空器用機油用途之航空器用各種零件、噴氣引擎閥桿密封件、墊片及O形環、旋轉軸封、油壓機器之墊片、防火牆密封件、燃料供給用軟管、墊片及O形環、航空器用電纜、油封及軸封等。
於上述宇宙、火箭領域中,例如可用作宇宙飛船、噴氣引擎、導彈等之端頭密封件、隔膜、O形環、或耐氣體渦輪引擎用油之O形環、導彈地面控制用抗振台墊等。
又,於船舶領域中,例如可用作螺旋槳之推進軸船尾密封件、柴油引擎之吸氣排氣用閥桿密封件、蝶形閥之閥封、蝶形閥之閥座及軸封、蝶形閥之軸封、船尾管密封件、燃料軟管、墊片、引擎用之O形環、船舶用電纜、船舶用油封、船舶用軸封等。
於上述化學設備等化學品領域、醫藥品等藥品領域中,可用於要求高度之耐化學品性之步驟,例如製造醫藥品、農藥、塗料、樹脂等化學品之步驟中。
作為上述化學品領域及藥品領域中之具體使用形態,可例舉:化學裝置、化學藥品用泵及流量計、化學藥品用配管、熱交換器、農藥噴灑機、農藥輸送泵、氣體配管、燃料電池、分析儀器及物理化學儀器(例如分析儀器、量表類之柱、配件等)、排煙脫硫裝置之收縮接頭、硝酸設備、發電廠渦輪等所使用之密封件、醫療用滅菌製程所使用之密封件、鍍覆液用密封件、造紙用皮帶之輥密封件、風洞之接頭密封件;反應機、攪拌機等化學裝置、分析儀器及量表類、化學泵、泵罩、閥、旋轉計等所使用之O形環、機械密封用O形環、壓縮機密封用之O形環;高溫真空乾燥機、氣相層析儀或pH計之管結合部等所使用之襯墊、硫酸製造裝置之玻璃冷卻器襯墊;隔膜泵、分析儀器或物理化學儀器等所使用之隔膜;分析儀器、量表類所使用之墊片;分析儀器及量表類所使用之襯套(套圈);閥座;U形密封皮碗(U-cup);化學裝置、汽油箱、風洞等所使用之襯裏、耐酸鋁加工槽之耐蝕襯裏;鍍覆用遮蔽治具之塗層;分析儀器或物理化學儀器之閥零件;排煙脫硫設備之伸縮接頭;針對濃硫酸等之耐酸軟管、氯氣輸送軟管、耐油軟管、苯或甲苯貯槽之雨水排水軟管;分析儀器或物理化學儀器等所使用之耐化學品性管或醫療用管;纖維染色用之耐三氯乙烯用輥或染色用輥;醫藥品之藥栓;醫療用之橡膠栓;藥液瓶、藥液箱、袋、藥品容器;耐強酸、耐溶劑之手套或長靴等保護工具等。
於上述顯影機等照片領域、印刷機械等印刷領域、塗裝設備等塗裝領域中,可用作乾式影印機之輥、帶、密封件、閥零件等。
作為上述照相領域、印刷領域及塗裝領域中之具體使用形態,可例舉:影印機之轉印輥之表面層、影印機之清潔刮板、影印機之帶;影印機、印表機、傳真機等OA機器用之輥(例如可例舉固定輥、壓接輥、加壓輥等)、帶;PPC影印機之輥、輥刮板、帶;軟片顯影機、X射線軟片顯影機之輥;印刷機械之印刷輥、刮板、管、閥零件、帶;印表機之油墨管、輥、帶;塗布、塗裝設備之塗裝輥、刮板、管、閥零件;顯影輥、凹版輥、導輥、磁帶製造塗敷線之導輥、磁帶製造塗敷線之凹版輥、塗布輥等。
於包括上述食品工廠機器及家庭用品之食品機器領域中,可用於食品製造步驟或食品輸送器用或食品儲藏器用。
作為上述食品機器領域中的具體使用形態,可舉出:平板式熱交換器之密封件、自動售貨機之電磁閥密封件、熱水瓶之襯墊、衛生管襯墊、壓力鍋之襯墊、熱水器密封件、熱交換器用墊片、食品加工處理裝置用的隔膜及襯墊、食品加工處理機用橡膠材料(例如熱交換器墊片、隔膜、O形環等各種密封件、配管、軟管、衛生襯墊、閥襯墊、填充時作為瓶等之口與填充劑之間之接頭使用之填充用襯墊)等。又,亦可例舉:酒類、冷飲等製品、填充裝置、食品殺菌裝置、釀造裝置、熱水器、各種自動食品售貨機等所使用之襯墊、墊片、硬管、隔膜、軟管、接頭套管等。
於上述核電廠機器領域中,可用於原子爐周邊之止回閥或減壓閥、六氟化鈾之濃縮裝置之密封件等。
作為上述一般工業領域中之具體使用形態,可例舉:工作機械、建設機械、油壓機械等油壓機器用密封材;油壓、潤滑機械之密封件及軸承封;心軸等所使用之密封材;乾洗機器之窗等所使用之密封件;迴旋加速裝置之密封件及(真空)閥封、質子加速器之密封件、自動包裝機之密封件、空氣中之二氧化硫及氯氣分析裝置(公害測定器)用泵之隔膜、蛇形泵襯裏、印刷機之輥或帶、傳送用之帶(傳送帶)、鐵板等之酸洗用擠壓輥、機器人之電纜、鋁壓延管線等之溶劑擠壓輥、聯結器之O形環、耐酸緩衝材、切削加工機械之滑動部分之防塵密封件及端頭橡膠、廚餘焚燒處理機之墊片、摩擦材料、金屬或橡膠之表面改質劑、被覆材等。又,亦可用作造紙製程中所使用之裝置之墊片及密封材、無塵室用過濾器單元之密封劑、建築用密封劑、混凝土或水泥等保護塗布劑、玻璃布含浸材料、聚烯烴之加工助劑、聚乙烯之成形性改良添加劑、小型發電機或剪草機等之燃料容器、藉由對金屬板實施底塗處理而獲得之預塗金屬等。此外,亦可含浸於織物中並進行烘烤,從而作為片及帶使用。
作為上述鐵鋼領域中之具體使用形態,可例舉鐵板加工設備之鐵板加工輥等。
作為上述電氣領域中之具體使用形態,可例舉:高速列車之絕緣油蓋、液封型變壓器之通氣密封件、變壓器之密封件、油井電纜之夾套、電爐等烘箱之密封件、微波爐之窗框密封件、於將CRT之楔及凹槽接著時使用之密封材、鹵素燈之密封材、電氣零件之固定劑、鞘式加熱器(sheath heater)之末端處理用密封材、電氣機器引線端子之絕緣防濕處理所使用之密封材等。又,亦可用於耐油、耐熱電線、高耐熱性電線、耐化學品性電線、高絕緣性電線、高壓輸電線、電纜、地熱發電裝置所使用之電線、汽車引擎周邊所使用之電線等被覆材料。亦可用於車輛用電纜之油封或軸封。進而,亦可用於電氣絕緣材料(例如各種電氣機器之絕緣用間隔件、電纜之接頭或末端部等所使用之絕緣帶、熱收縮性之管等所使用之材料)、或於高溫環境使用之電氣及電子機器材料(例如馬達用引出線材料、高熱爐周圍之電線材料)。又,亦可用於太陽能電池之密封層或保護膜(背板)。
於上述燃料電池領域中,可用作固體高分子形燃料電池、磷酸鹽型燃料電池等中之電極間、電極-間隔件間之密封材、或氫、氧、生成水等之配管之密封件或襯墊、隔板等。
於上述電子零件領域中,可用於散熱材原料、電磁波屏蔽材原料、電腦之硬碟驅動器(磁記錄裝置)用之墊片等。又,亦可用作硬碟驅動器之緩衝橡膠(碰撞擋止器)、鎳氫二次電池之電極活性物質之黏合劑、鋰離子電池之活性物質之黏合劑、鋰二次電池之聚合物電解質、鹼性蓄電池之正極之黏結劑、EL元件(電致發光元件)之黏合劑、電容器之電極活性物質之黏合劑、封裝劑、密封劑、光纖之石英之被覆材、光纖被覆材等膜或片材類、CMOS電子電路、電晶體、積體電路、有機電晶體、發光元件、致動器、記憶體、感測器、線圈、電容器、電阻等電子零件、電路基板之灌封料、塗層或接著密封件、電子零件之固定劑、環氧樹脂等封裝劑之改質劑、印刷基板之塗布劑、環氧樹脂等印刷配線板預浸體樹脂之改質材、電燈泡等之防飛濺材、電腦用墊片、大型電腦冷卻軟管、二次電池,尤其是鋰二次電池用之墊片或O形環等襯墊、覆蓋有機EL結構體之外表面之單面或兩面之封裝層、連接器、阻尼器等。
於上述化學藥品傳輸用機器領域中,可用於軌道、拖車、油罐車、船舶等之安全閥或裝運閥等。
於上述石油、煤氣等能源探測開採機器零件領域中,用作石油、天然氣等之開採時所使用之各種密封材、油井所使用之電性連接器之防護罩等。
作為上述能源探測開採機器零件領域中之具體使用形態,可例舉:鑽頭密封件、壓力調整隔膜、水平掘削馬達(定子)之密封件、定子軸承(軸)密封件、防噴裝置(BOP)所使用之密封材、旋轉防噴裝置(管道管刮刷器)所使用之密封材、MWD(即時挖掘資訊探知系統)所使用之密封材或氣液連接器、測井裝置(測井裝備)所使用之測井工具密封件(例如O形環、密封件、襯墊、氣液連接器、防護罩等)、膨脹型封隔器或完井封隔器及其等所使用之封隔器密封件、水泥灌漿裝置所使用之密封件或襯墊、穿孔器(穿孔裝置)所使用之密封件、泥漿泵所使用之密封件、襯墊或馬達襯裏、聽地器罩蓋、U形密封皮碗、組合密封皮碗、旋轉密封件、層壓彈性軸承、流量控制之密封件、砂量控制之密封件、安全閥之密封件、水力壓裂裝置(壓裂設備)之密封件、線性封隔器或線性懸掛器之密封件或襯墊、井口之密封件或襯墊、扼流圈或閥之密封件或襯墊、LWD(隨鑽測井)用密封材、石油勘探、石油鑽井用途中所使用之隔膜(例如石油鑽頭等之潤滑油供給用隔膜)、閘閥、電子防護罩、穿孔槍之密封元件等。
此外,亦可用於廚房、浴室、洗手間等之接縫密封劑;室外帳篷之拉布;印材用之密封件;燃氣熱泵用橡膠軟管、耐氟氯碳化物之橡膠軟管;農業用之膜、襯裏、耐候性罩;建築或家電領域等中所使用之層壓鋼板等之槽類等。
進而,亦可用作與鋁等金屬結合之物品。作為此種使用形態,例如可例舉:門封、閘閥、擺閥、螺線管尖端、以及與金屬結合之活塞密封件或隔膜、與金屬墊片等金屬結合之金屬橡膠零件等。
又,亦可用於自行車中之橡膠零件、煞車片、煞車墊等。
又,成形品可應用於帶。
作為上述帶,可例示以下者。作為動力傳遞帶(包括平帶、V帶、V型稜紋帶、附齒皮帶等)、傳送用帶(傳送帶),可例舉用於農業用機械、工作機械、工業用機械等之引擎周圍等各種高溫部位之平帶;用以於高溫環境下傳送煤炭、碎石、砂土、礦石、木材片等鬆散物或粒狀物之傳送帶;高爐等之煉鋼廠等所使用之傳送帶;於精密機器組裝工廠、食品工廠等中暴露於高溫環境下之用途中之傳送帶;農業用機械、一般機器(例如OA機器、印刷機械、業務用乾燥機等)、汽車用等之V帶或V型稜紋帶;傳送機器人之傳動帶;食品機械、工作機械之傳動帶等附齒皮帶;汽車用、OA機器、醫療用、印刷機械等所使用之附齒皮帶等。
尤其是作為汽車用附齒皮帶,代表性的有正時皮帶。
作為上述帶,可為單層結構,亦可為多層結構。
於為多層結構之情形時,上述帶可由對氟橡膠交聯用組成物進行交聯而獲得之層及由其他材料構成之層構成。
於多層結構之帶中,作為由其他材料構成之層,可例舉:由其他橡膠構成之層或由熱塑性樹脂構成之層、各種纖維補強層、帆布、金屬箔層等。
又,上述成形品可用於工業用抗振墊、抗振氈、鐵道用板坯(slab mat)、墊類、汽車用抗振橡膠等。作為汽車用抗振橡膠,可例舉:引擎架用、馬達架用、構件架用、支座用、襯套用、阻尼器用、消聲器懸掛件用、中心軸承用等之抗振橡膠。
又,作為其他使用形態,可例舉:可撓性接頭、伸縮接頭等連接構件、防護罩、索環等。於船舶領域中,例如可例舉船用泵等。
連接構件係指配管及配管設備所使用之接頭,可用於由配管系統產生之振動、噪音之防止、溫度變化、壓力變化所致之伸縮及位移之吸收、尺寸變動之吸收或地震、地基下沉所致之影響之緩和、防止等用途。
可撓性接頭、伸縮接頭例如可較佳地用作造船配管用、泵或壓縮器等之機械配管用、化學設備配管用、電氣配管用、土木、自來水管道配管用、汽車用等複雜形狀成形體。防護罩例如可較佳地用作等速接頭防護罩、防塵罩、齒條&小齒輪操縱防護罩、栓防護罩、活塞防護罩等汽車用防護罩、農業機械用防護罩、工業車輛用防護罩、建築機械用防護罩、油壓機械用防護罩、空壓機械用防護罩、集中潤滑機用防護罩、液體輸送用防護罩、消防用防護罩、各種液化氣體輸送用防護罩等各種工業用防護罩等複雜形狀成形體。
成形品亦可用於壓濾機用隔膜、鼓風機用隔膜、供水用隔膜、液體儲藏箱用隔膜、壓力開關用隔膜、蓄能器用隔膜、懸架等氣墊用隔膜等。
藉由將成形品添加至橡膠或樹脂中,獲得防滑劑,該防滑劑獲得於雨、雪、冰及汗等沾水之環境下不易滑動之成形品或塗布覆膜。
又,成形品例如亦可用作藉由三聚氰胺樹脂、酚樹脂、環氧樹脂等製造裝飾合板、印刷基板、電性絕緣板、硬質聚氯乙烯積層板等時之熱壓成形用緩衝材。
此外,成形品亦有助於兵器相關之密封墊片、針對與侵襲性化學劑之接觸之防護服之類之各種支持體之抗滲化。
又,可用於用於對汽車、船舶等運輸機構等中所使用之包含胺系添加劑(尤其是用作抗氧化劑、淨化分散劑之胺系添加劑)之潤滑油(機油、傳動油、齒輪油等)、燃料油、潤滑脂(尤其是脲系潤滑脂)進行密封、封裝之O(方)形環、V形環、X形環、襯墊、墊片、隔膜、油封、軸承封、端頭密封件、柱塞密封件、門封、端頭及表面密封件、氣體輸送板密封件、晶圓座密封件、桶密封件等各種密封材等,亦可用作硬管、軟管、各種橡膠輥、塗層、帶、閥之閥體等。又,亦可用作層積用材料、襯裏用材料。
亦可於與汽車等之內燃機構之傳動油及/或引擎油接觸而檢測其油溫及/或油壓之感測器之引線等所使用之耐熱耐油性電線之被覆材料、或自動傳動或引擎之油盤內等之高溫油環境中使用。
此外,存在於上述成形品形成硫化覆膜而進行使用之情形。具體而言,可例舉:影印機用非黏著耐油輥、耐候防結冰用防風雨帶、輸液用橡膠栓、小瓶橡膠栓、脫模劑、非黏著輕傳送帶、汽車引擎架之滑輪墊片之防黏著覆膜、合成纖維之被覆加工、具有襯墊被覆薄層之螺栓構件或接頭等用途。
再者,關於成形品之汽車相關零件用途,亦包含相同結構之機車之零件用途。
又,作為上述汽車相關中之燃料,可例舉:輕油、汽油、柴油引擎用燃料(包含生物柴油燃料)等。
又,成形品亦可用於滾動軸承用密封構件。
作為上述滾動軸承,可例舉:滾珠軸承、滾子軸承、軸承單元、線性軸承等。
作為滾珠軸承,可例舉:徑向滾珠軸承、止推滾珠軸承、止推斜角滾珠軸承等。
作為上述徑向滾珠軸承,可例舉:深槽滾珠軸承、斜角滾珠軸承、4點接觸滾珠軸承、自動調心滾珠軸承等。
上述深槽滾珠軸承例如用於電動機、家庭用電製品、OA機器等。
上述斜角滾珠軸承可例舉:單列斜角滾珠軸承、組合斜角滾珠軸承、雙列斜角滾珠軸承等;單行斜角滾珠軸承用於電動機、家庭用電氣製品、OA機器等、除徑向負載外亦受到軸向負載之油壓泵、縱型泵等。組合斜角滾珠軸承用於要求軸之旋轉精度之提高及剛性提高之工作機械之主軸、研削主軸等。雙列斜角滾珠軸承用於汽車之空調用電磁離合器等。
上述4點接觸滾珠軸承用於受到來自兩方向之軸向負載而無法擴大軸承寬度之空間之減速機等。
上述自動調心滾珠軸承用於難以進行軸與罩之定心之部位或軸容易撓曲之傳動軸等。
上述止推滾珠軸承有單式止推滾珠軸承、複式止推滾珠軸承,可應用於使用該等滾珠軸承之先前公知之用途。
上述止推斜角滾珠軸承係作為工作機械之主軸之軸向負載接受器,與複列圓筒滾子軸承組合使用。
作為上述滾子軸承,可例舉:徑向滾子軸承、止推滾子軸承等。
作為上述徑向滾子軸承,可例舉:圓筒滾子軸承、針狀滾子軸承、圓錐滾子軸承、自動調心滾子軸承。
上述圓筒滾子軸承用於一般機械、工作機械、電動機、減速機、鐵道用車軸、航空器等。
針狀滾子軸承用於一般機械、汽車、電動機等。
圓錐滾子軸承用於工作機械、汽車用及鐵道用車軸、壓延機、減速機等。
自動調心滾子軸承用於一般機械、壓延機、製紙機械、車軸等。
作為上述止推滾子軸承,可例舉:止推圓筒滾子軸承、止推針狀滾子軸承、止推圓錐滾子軸承、止推自動調心滾子軸承等。
止推圓筒滾子軸承用於工作機械、一般機械等。
止推針狀滾子軸承用於汽車、泵、一般機械等。
止推圓錐滾子軸承用於一般機械、壓延機等。
止推自動調心滾子軸承用於起重機、擠出機、一般機械等。
氟橡膠交聯用組成物除了交聯後作為成形品來使用以外,亦可於各種工業領域中作為各種零件來使用。因此,繼而對氟橡膠交聯用組成物之用途進行說明。
氟橡膠交聯用組成物可用於金屬、橡膠、塑膠、玻璃等之表面改質材;金屬墊片、油封等要求耐熱性、耐化學品性、耐油性、非黏著性之密封材及被覆材;OA機器用輥、OA機器用帶等非黏著被覆材料、或者滲潤屏障;藉由對織布製片及帶之含浸、烘烤而進行之塗布等。
氟橡膠交聯用組成物藉由製成高黏度、高濃度,可藉由通常用法而用作複雜形狀之密封材、襯裏、密封劑;藉由製成低黏度,可用於數微米薄膜軟片之形成;又,藉由製成中等黏度,可用於預塗金屬、O形環、隔膜、簧片閥之塗布。
進而,亦可用於織布及紙張之傳送輥或帶、印刷用帶、耐化學品性管、藥栓、燃油軟管等之塗布。
作為藉由氟橡膠交聯用組成物被覆之物品基材,可使用:鐵、不鏽鋼、銅、鋁、黃銅等金屬類;玻璃板、玻璃纖維之織布及不織布等玻璃製品;聚丙烯、聚甲醛、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚碸、聚醚碸、聚醚醚酮等通用及耐熱性樹脂之成形品及被覆物;SBR、丁基橡膠、NBR、EPDM等通用橡膠及聚矽氧橡膠、氟橡膠等耐熱性橡膠之成形品及被覆物;天然纖維及合成纖維之織布及不織布等。
由氟橡膠交聯用組成物形成之被覆物可於要求耐熱性、耐溶劑性、潤滑性、非黏著性之領域中使用,作為具體用途,可例舉:影印機、印表機、傳真機等OA機器用之輥(例如固定輥、壓接輥)及傳送帶;片及帶;O形環、隔膜、耐化學品性管、燃料軟管、閥封、化學設備用墊片、引擎墊片等。
又,氟橡膠交聯用組成物可溶解於溶劑中,作為塗料、接著劑來使用。又,亦可製成乳化分散液(乳膠),以塗料之形式使用。
氟橡膠交聯用組成物用作各種裝置、配管等之密封材或襯裏、由金屬、陶瓷、玻璃、石、混凝土、塑膠、橡膠、木材、紙、纖維等無機及有機基材形成之結構物之表面處理劑等。
氟橡膠交聯用組成物可藉由點膠機方式塗布或網版印刷塗布來塗布至基材等。
氟橡膠交聯用組成物亦可用作用於流延出膜、或者用於浸漬織物、塑膠、金屬、或者彈性體之類之基材之塗料組成物。
尤其是氟橡膠交聯用組成物能以乳膠之形態用於製造被覆織物、保護手套、含浸纖維、O形環被覆物、燃料系統快速連結O形環用被覆物、燃料系統密封用被覆物、燃料箱翻轉閥隔膜用被覆物、燃料箱壓力感測器隔膜用被覆物、油過濾器及燃料過濾器密封用被覆物、燃料箱發送器密封及發送器頭配件密封用被覆物、影印機固定機構輥用被覆物、以及聚合物塗料組成物。
其等可用於聚矽氧橡膠、丁腈橡膠及其他彈性體之被覆。與其熱穩定性同樣地,為了提高基材彈性體之耐透過性及耐化學品性這兩者,其等亦可用於由此種彈性體製造之零件之被覆。其他用途包含熱交換器、伸縮接頭、槽(vat)、箱(tank)、風扇(fan)、煙道管(duct)及其他管路、以及收納結構體,例如混凝土收納結構體用之被覆。氟橡膠交聯用組成物亦可於例如軟管結構及隔膜之製造方法中塗布於多層零件結構所露出之截面。連接部及結合部中之密封構件通常由硬質材料構成,並且,伴隨氟橡膠交聯用組成物沿著經改良之摩擦性界面、密封面減少之微量漏出,使得尺寸緊固得到提高。其乳膠可提高各種汽車系統用途中之密封耐久性。
其等亦可於動力轉向系統、燃料系統、空調系統、以及軟管及硬管與其他零件連接之任何結合部之製造中使用。氟橡膠交聯用組成物進而可用於維護如3層燃料軟管之多層橡膠結構中之製造缺陷(及因使用而引起之損傷)。氟橡膠交聯用組成物亦可用於在塗布塗料之前或之後形成或者可壓紋加工之薄鋼板之塗布。例如,亦可將經被覆之鋼之多個層組裝,於2個剛性金屬構件之間製作墊片。密封效果係藉由於其層間塗布氟橡膠交聯用組成物而獲得。為了降低所組裝之零件之螺栓力及變形,另一方面,藉由低龜裂、彎曲以及孔變形提供良好之燃料節約及低排放,該製程可用於製造引擎頭墊片及排氣歧管墊片。
此外,氟橡膠交聯用組成物亦可用作:塗布劑;於包含金屬、陶瓷等無機材料之基材進行分注器成形而成之基材一體型墊片、襯墊類;於包含金屬、陶瓷等無機材料之基材上進行塗布而成之多層物等。
氟橡膠交聯用組成物亦可較佳地作為輕且可彎曲之電子設備之配線材料,可用於公知之電子零件。可例舉:CMOS電子電路、電晶體、積體電路、有機電晶體、發光元件、致動器、記憶體、感測器、線圈、電容器、電阻等電子零件。藉由使用其,可獲得太陽電池、各種顯示器、感測器、致動器、電子人工皮膚、片型掃描儀、盲文顯示器、無線電力傳輸片等可撓性電子機器。
以上,對實施形態進行了說明,但應理解可於不脫離申請專利範圍之主旨及範圍的情況下進行形態或詳細內容之各種變更。
[實施例]
繼而,列舉實施例對本發明之實施形態進行說明,但本發明並不僅限定於該實施例。
實施例之各數值係藉由以下方法進行測定。
<氟橡膠之單體組成>
使用
19F-NMR(Bruker公司製造,型號AC300P)進行測定。
<含氟率>
根據利用
19F-NMR所測得之氟橡膠之組成並藉由計算求出。
<慕尼黏度>
依據ASTM D1646-15及JIS K6300-1:2013進行測定。測定溫度為121℃。
<玻璃轉移溫度(Tg)>
使用示差掃描熱量計(Mettler-Toledo公司製造,DSC822e,或者日立高新技術公司製造,X-DSC7000),以20℃/分鐘使試樣10 mg升溫,藉此獲得DSC曲線,將以下交點處所顯示之溫度作為玻璃轉移溫度,該交點係DSC曲線之二次轉移前後之基準線之延長線與DSC曲線之反曲點處之切線的交點。
<熔解熱>
使用示差掃描熱量計(Mettler-Toledo公司製造,DSC822e,或者日立高新技術公司製造,X-DSC7000),以20℃/分鐘使試樣10 mg升溫,藉此獲得DSC曲線,根據DSC曲線中所出現之熔解峰(ΔH)之大小算出熔解熱。
<交聯特性(最大轉矩(MH)、最佳交聯時間(T90))>
針對氟橡膠交聯用組成物,於一次交聯時,使用硫化試驗機(M&K公司製造,MDR H2030),以表1所記載之溫度求出交聯曲線,根據轉矩之變化求出最大轉矩(MH)及最佳交聯時間(T90)。
<M100、拉伸強度及切斷時伸長率>
使用厚度2 mm之交聯片材,製作啞鈴6號形狀之試片。使用所獲得之試片及拉伸試驗機(A&D公司製造,Tensilon RTG-1310),依據JIS K6251:2010,於500 mm/分鐘之條件下測定於23℃之100%模數(M100)、拉伸強度及切斷時伸長率。
<硬度>
將厚度2 mm之3片交聯片材重疊,依據JIS K6251-3:2012測定硬度計硬度(A型、峰值、3秒後之值)。
<熱老化試驗>
使用厚2 mm之交聯片,製作啞鈴6號形狀之試片。將所獲得之試片於275℃進行72小時熱處理後,利用上述方法測定熱處理後之試片之拉伸強度。並且,針對拉伸強度,依據以下式算出熱處理前後之測定值之變化率。
ΔX=(X-X
0)/X
0×100
ΔX:變化率(%)
X
0:熱處理前之測定值
X:熱處理後之測定值
於實施例及比較例中使用以下材料。
氟橡膠A:
偏二氟乙烯/六氟丙烯之莫耳比:78/22
含氟率:66%
慕尼黏度(ML1+10(121℃)):43
玻璃轉移溫度:-18℃
熔解熱:第二輪中未確認到
MT碳(N
2SA:8 m
2/g、DBP:43 ml/100 g)
氫氧化鈣
氧化鎂
交聯促進劑A:苄基二甲基十八基氯化銨91質量%與異丙醇9質量%之混合物
交聯劑-A:3,6-二羥基-9H-二苯并哌喃-9-酮
交聯劑-B:對苯二酚
交聯劑-C:2-甲基間苯二酚
交聯劑-D:雙酚A
交聯劑-E:4,4’-二羥基二苯基醚
交聯劑-F:4,4’-二羥基二苯甲酮
交聯劑-G:雙(4-羥基苯基)碸
交聯劑-H:2,6-二羥基蒽
交聯劑-J:雙酚AF
交聯劑-I:間苯二酚
實施例1~2及比較例1~11
依據表1~2之配方摻合各成分,並於開口輥上進行混練,製備氟橡膠交聯用組成物。將所獲得之氟橡膠交聯用組成物之最大轉矩(MH)及最佳交聯時間(T90)示於表1~2中。繼而,藉由表1~2所記載之條件之一次交聯(加壓交聯)、及表1~2所記載之條件之二次交聯(烘箱交聯),使氟橡膠交聯用組成物交聯,獲得交聯片(厚度2 mm)及熱老化試驗所使用之試片。將所獲得之交聯片之評價結果及熱老化試驗之結果示於表1~2中。
[表1]
實施例1 | 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | 比較例4 | 比較例5 | 比較例6 | 比較例7 | 比較例8 | |||
組成 | 氟橡膠A | 質量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
MT碳 | 質量份 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | |
氫氧化鈣 | 質量份 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | |
氧化鎂 | 質量份 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
交聯促進劑A | 質量份 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 07 | 0.7 | 0.7 | |
交聯劑-A | mmol/100質量份 | 6 | |||||||||
交聯劑-B | mmol/100質量份 | 6 | |||||||||
交聯劑-C | mmol/100質量份 | 6 | |||||||||
交聯劑-D | mmol/100質量份 | 6 | |||||||||
交聯劑-E | mmol/100質量份 | 6 | |||||||||
交聯劑-F | mmol/100質量份 | 6 | |||||||||
交聯劑-G | mmol/100質量份 | 6 | |||||||||
交聯劑-H | mmol/100質量份 | 6 | |||||||||
交聯劑-J | mmol/100質量份 | 6 | |||||||||
交聯特性 | 測定溫度 | 180℃ | 180℃ | 180℃ | 180℃ | 180℃ | 180℃ | 180℃ | 180℃ | 180℃ | |
最大轉矩(MH) | dNm | 10.5 | 11.4 | 13.9 | 17.7 | 16.1 | 13.0 | 11.0 | 14.1 | 20.1 | |
最佳交聯時間(T90) | 分鐘 | 11.3 | 3.2 | 1.8 | 3.9 | 2.6 | 6.0 | 8.0 | 3.7 | 3.0 | |
成形條件 | 一次交聯 | 180℃×20分鐘 | 180℃×20分鐘 | 180℃×20分鐘 | 180℃×20分鐘 | 180℃×20分鐘 | 180℃×20分鐘 | 180℃×20分鐘 | 180℃×20分鐘 | 180℃×20分鐘 | |
二次交聯 | 230℃×24小時 | 230℃×24小時 | 230℃×24小時 | 230℃×24小時 | 230℃×24小時 | 230℃×24小時 | 230℃×24小時 | 230℃×24小時 | 230℃×24小時 | ||
物性 | M100 | MPa | 2.7 | 3.2 | 3.5 | 4.0 | 4.0 | 3.4 | 2.5 | 3.8 | 4.6 |
拉伸強度 | MPa | 12.0 | 7.9 | 11.3 | 12.5 | 12.5 | 12.0 | 12.1 | 14.1 | 15.0 | |
切斷時伸長率 | % | 310 | 200 | 250 | 230 | 250 | 230 | 340 | 240 | 238 | |
硬度(峰值) | - | 69 | 70 | 70 | 72 | 70 | 68 | 68 | 68 | 71 | |
硬度(3秒後) | - | 63 | 64 | 64 | 67 | 64 | 63 | 62 | 62 | 67 | |
熱老化試驗 | 拉伸強度變化率 | % | -25 | -40 | -45 | -37 | -45 | -36 | -42 | -38 | -33 |
[表2]
實施例2 | 比較例9 | 比較例10 | 比較例11 | |||
組成 | 氟橡膠A | 質量份 | 100 | 100 | 100 | 100 |
MT碳 | 質量份 | 20 | 20 | 20 | 20 | |
氫氧化鈣 | 質量份 | 6 | 6 | 6 | 6 | |
氧化鎂 | 質量份 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
交聯促進劑A | 質量份 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | |
交聯劑-A | mmol/100質量份 | 12 | ||||
交聯劑-D | mmol/100質量份 | 12 | ||||
交聯劑-H | mmol/100質量份 | 12 | ||||
交聯劑-I | mmol/100質量份 | 12 | ||||
交聯特性 | 測定溫度 | 180℃ | 180℃ | 180℃ | 180℃ | |
最大轉矩(MH) | dNm | 21.1 | 35.0 | 26.2 | 34.1 | |
最佳交聯時間(T90) | 分鐘 | 13.5 | 10.8 | 7.2 | 3.1 | |
成形條件 | 一次交聯 | 180℃×30分鐘 | 180℃×20分鐘 | 180℃×20分鐘 | 180℃×20分鐘 | |
二次交聯 | 230℃×24小時 | 230℃×24小時 | 230℃×24小時 | 230℃×24小時 | ||
物性 | M100 | MPa | 5.5 | 10.8 | 9.3 | - |
拉伸強度 | MPa | 14.6 | 17.0 | 16.5 | 10.8 | |
切斷時伸長率 | % | 190 | 140 | 150 | 100 | |
硬度(峰值) | - | 72 | 78 | 74 | 76 | |
硬度(3秒後) | - | 68 | 75 | 71 | 74 | |
熱老化試驗 | 拉伸強度變化率 | % | -18 | -24 | -26 | -20 |
無
無
Claims (10)
- 如請求項1之氟橡膠交聯用組成物,其中,氟橡膠(a)含有偏二氟乙烯單元。
- 如請求項1或2之氟橡膠交聯用組成物,其中,交聯劑(b)之含量相對於氟橡膠(a)100質量份為0.5~50 mmol。
- 如請求項1至3中任一項之氟橡膠交聯用組成物,其中,交聯劑(b)包含通式(b)所表示之化合物與鎓化合物之鹽,或氟橡膠交聯用組成物進而含有交聯促進劑(c)。
- 如請求項1至4中任一項之氟橡膠交聯用組成物,其進而含有相對於氟橡膠(a)100質量份為0.1~50質量份之受酸劑(d)。
- 如請求項1至5中任一項之氟橡膠交聯用組成物,其進而含有選自由金屬氧化物、金屬氫氧化物、鹼金屬矽酸鹽、弱酸之金屬鹽及水滑石所組成之群中之至少1種受酸劑(d)。
- 如請求項1至7中任一項之氟橡膠交聯用組成物,其用於形成密封材。
- 一種成形品,其係由請求項1至8中任一項之氟橡膠交聯用組成物而獲得。
- 一種密封材,其係由請求項1至8中任一項之氟橡膠交聯用組成物而獲得。
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