TW202248394A - 顯示裝置、尤其是觸覺顯示裝置及其設計方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種顯示裝置及其設計方法,其於構件之間具備壓感黏合劑層,所述壓感黏合劑層能改善具備觸覺功能之顯示裝置之可操作性及可靠性,並且能對該顯示裝置賦予實用上充分之構件之間之黏著性,可充分改善其可靠性及耐久性。
本發明係於構件之間具有如下壓感黏合劑層的顯示裝置、尤其是觸覺顯示裝置以及該顯示裝置的製造、設計方法,所述壓感黏合劑層於25℃時頻率f(Hz)在100~300 Hz範圍內之損耗正切tanδ(f)的最大值為0.9以上之值,並且根據特定方法測定之黏著力具有500 gf/inch以上之值。
Description
本發明涉及一種於構件之間具有兼具特定黏彈特性與黏著力之壓感黏合劑層的顯示裝置,尤其是具備觸覺功能可進行觸感檢測~觸覺反饋/通知之觸覺顯示裝置以及使用具備這類特性之壓感黏合劑層的顯示裝置之設計方法。
與丙烯酸類或橡膠類壓感黏合劑組成物相比,有機矽類壓感黏合劑組成物之電絕緣性、耐熱性、耐寒性、對於各種黏附體之黏著性以及視需要之透明性優異,因此,尤其是加成反應固化型壓感黏合劑組成物被廣泛使用。尤其是近年來材料發開過程中,對有機矽類光學透明黏合劑(Optically Clear Adhesive,以下亦簡稱為「OCA」)之需求不斷擴大。有機矽類OCA具有實用上充分之黏著力,柔軟且富有變形性,並且耐熱性、耐寒性及耐光性優異,不易發生OCA層之著色、變色問題,OCA層黏著力、儲存彈性模數(例如剪切儲存模數G’)、硬度等物理性質變化較小,因此,有望開發出於包括-20℃等低溫之較廣溫度範圍內使用之曲面顯示器、可撓式顯示器等以折疊或固定變形為前提的顯示裝置之貼合或密封用途(例如,專利文獻1、2)。進而,本案申請人等結合顯示裝置等之用途,提議有多個可撓性結構體、藉由固化而獲得之黏著層之黏著力、低溫~室溫下儲存彈性模數各不相同的有機矽類壓感黏合劑組成物(專利文獻3~9)。
一方面,近年來開發有觸覺功能,即藉由向使用者賦予力、振動及運動等觸覺反饋效應(即觸覺效應),採用觸覺及動態反饋技術(利用使用者之接觸檢測),除了僅需觸摸畫面即可操作之觸控螢幕外,還能向使用者賦予觸覺。尤其是觸控面板操作及智慧型裝置等顯示裝置領域,此類觸覺功能與作為輸入裝置之觸控螢幕一同安裝於顯示裝置中,使用者對觸控螢幕進行觸摸即可藉由振動等方式向使用者賦予觸覺反饋,於顯示裝置的接觸(觸摸)操作時會有相對於接觸/振動等觸感之響應、通知,無需全部交由視覺(眼睛)便能操作設備,因此,具備這類觸覺功能之觸覺設備、尤其是觸覺顯示裝置之市場用途急劇擴大。
關於此類觸覺顯示裝置之電活性高分子(聚合物)構件,提議具有有機矽材料、丙烯酸等非有機矽材料之構成(例如,專利文獻10、11)。然而,這類構成並不滿足關於構成電極、顯示器等顯示裝置之構件的貼合或密封之要求,並且無法充分應對關於改善具備觸覺功能之顯示裝置可操作性及可靠性之高功能材料等要求。除此之外,於丙烯酸類黏合劑層中,尤其是於耐熱耐寒性、耐光性不充分,尤其低溫時黏著層之儲存彈性模數不充分導致顯示器變形之情形下,可能會因層間剝離等導致故障或可靠性降低。
因此,難以有效地設計出具備良好觸覺功能且具備實用上充分之黏著性及耐久性的顯示裝置,並且提供具備較佳之壓感黏合層(尤其是對有機矽OCA固化而成之黏著層)之顯示裝置的問題仍未解決。
另一方面,關於作為人機介面之觸覺設備之觸感,已取得若干意義深遠的研究成果。例如,非專利文獻1、非專利文獻2及非專利文獻3中記載有人體能敏銳察覺之頻域。惣田等報告:根據分佈於皮膚上之感受器之振動覺,人體對於200~300 Hz頻帶之敏感度最高(非專利文獻1)。田中報告:關於指尖利用觸覺顯示裝置感受表面粗糙度之頻率,50 Hz及200 Hz附近敏感度較高(非專利文獻2)。田中報告:對於250 Hz附近之振動,人體觸覺之敏感度最高,我們指尖皮膚容易傳遞100~300 Hz之振動亦能證明這一點(非專利文獻3)。此外,谷中等介紹:利用超音波觸覺技術,可展現顯示於畫面上之按鈕等之邊界、微小凹凸等(非專利文獻4)。
然而,該等文獻中並未具體公開於該頻域傳遞振動之材料設計,尤其是適合於構件之間貼合之黏著力及具體黏彈性特性,尤其是關於有機矽類OCA材料之顯示設備的特定物理參數組合,關於選擇特定物理參數之意義及其組合等既無任何記載亦無暗示。
習知技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本專利特表2019-528330號公報
專利文獻2:日本專利特表2019-527745號公報
專利文獻3:國際專利公開WO2017/188308號公報
專利文獻4:國際專利公開WO2020/032285號公報
專利文獻5:國際專利公開WO2020/032286號公報
專利文獻6:國際專利公開WO2020/032287號公報
專利文獻7:國際專利申請PCT/JP2020/30623
專利文獻8:國際專利申請PCT/JP2020/30623
專利文獻9:國際專利申請PCT/JP2020/30623
專利文獻10:日本專利特開2015-115078號公報(專利註冊5897101號)
專利文獻11:日本專利特開2014-174988號公報(專利註冊6328954號)
非專利文獻
非專利文獻1:惣田惠等, Sci. Eng. Review Doshisha Univ., 2013, 54 (2) 28.
非專利文獻2:田中真美,精密工學會誌, 2016, 82 (1), 20.
非專利文獻3:田中由浩,生物機制學會誌, 2017, 41 (1), 21.
非專利文獻4:谷中聖志, FUJITSU, 2017, 68 (1), 86.
發明所欲解決的課題
本發明用於解決上述課題,提供一種顯示裝置及其設計方法,其於構件之間具備壓感黏合劑層,所述壓感黏合劑層能改善具備觸覺功能之顯示裝置之可操作性及可靠性,並且能對該顯示裝置賦予實用上充分之構件之間之黏著性,可充分改善其可靠性及耐久性。
解決問題的技術手段
本發明者等對上述課題銳意研究,從而完成本發明。即,本發明之課題較佳藉由以下內容解決,即:關於構件之間具有壓感黏合劑層之顯示裝置,該壓感黏合劑於25℃時頻率f(Hz)在100~300 Hz範圍內之損耗正切tanδ(f)最大值為0.9以上之值(=特徵i)),並且當其厚度為50 µm時,使用依據JIS Z 0237之180°剝離試驗方法,以300 mm/min之拉伸速度測定其對於2 mm厚之聚甲基丙烯酸甲酯薄片的黏著力,具有500gf/inch以上之值(=特徵ii))。此外,當該壓感黏合劑層為透明性與耐熱性等優異之特定有機矽類OCA固化物,該顯示裝置為觸覺顯示裝置時,尤其適宜解決本發明之課題。同樣,藉由將具備所述特徵i)及特徵ii)之壓感黏合劑層配置於構成顯示裝置之構件之間以實現或改善裝置觸覺功能的顯示裝置設計方法,亦可解決本發明之課題。
發明效果
本發明之顯示裝置的壓感黏合劑層同時具有特定黏彈特性(上述特徵i))以及黏著力以賦予實用上充分之構件之間的黏著性(上述特徵ii)),因此,能提供如下所述之顯示裝置及其設計方法:於具有該結構之顯示裝置中,可改善具備觸覺功能之顯示裝置之可操作性及可靠性,並且於構件之間具備該壓感黏合劑層,可靠性及耐久性優異。即,藉由兼具上述特徵之壓感黏合劑層之選擇性應用,尤其是觸覺顯示裝置可實現良好之觸控操作性與觸覺功能,從而能提高使用者之使用感及對產品的滿意度,並且能改善顯示裝置本身之可靠性與耐久性。
尤其是有機矽類壓感黏合劑層,其耐熱性、耐寒性及耐光性優異,不易發生壓感黏合劑層之著色、變色問題,因此,除上述觸覺功能改善外,還具有如下優點:能在工業上有效地、高可靠度地設計、製造具備透明性及構件之間之黏著性長時間保持優異之黏合劑層的顯示裝置。
[顯示裝置及其構成]
本發明所涉及之顯示裝置較佳具有觸覺功能。此處,「觸覺功能」係藉由力、振動及運動等觸覺之反饋效應或通知而向使用者賦予觸覺之功能,於本說明書中將具備觸覺功能之裝置稱為「觸覺設備」,將具備觸覺功能之顯示裝置簡稱為「觸覺顯示裝置」。
此類顯示裝置以行動裝置、觸控螢幕裝置、個人電腦或智慧型手機為代表,較佳為智慧型手機或平板電腦型觸控螢幕裝置、車載用控制台等附帶觸控面板之顯示裝置,自本發明之技術效果考慮,尤其是具備識別對顯示面之接觸之功能、對接觸進行觸覺反饋或通知之觸覺功能的觸覺顯示裝置係尤其較佳之顯示裝置形態。
此種顯示裝置可具有平坦之顯示面,可為以重複變形動作(包括屈曲、折疊、開閉、捲繞、如卷狀物般弄圓或捲動)或如彎曲面般存在持續壓力為前提而設計的包括數位顯示器之可撓式顯示器、曲面顯示器,並無特別限制。
本發明所涉及之顯示裝置於構件之間具有具備後述特徵之壓感黏合劑層,構件種類以及顯示裝置內壓感黏合劑層數量及配置並無特別限制。另一方面,本發明中較佳之觸覺顯示裝置可具有將顯示器面板與觸覺一體型觸控螢幕以及由玻璃等透明構件構成之保護罩層疊而成的結構,觸覺一體型觸控螢幕一般為在薄膜狀或薄片狀構件至少一個面或兩面上設置電極層而成的結構。本發明所涉及之壓感黏合劑層較佳作為黏合層或中間層而配置於該等構件之間,自其性質考慮,作為構成觸覺一體型觸控螢幕之黏合層(黏合性薄膜)可為於單面或兩面具有電極層之結構,可以作為黏合層或中間層配置於由其他透明絕緣薄膜等構成之觸覺一體型觸控螢幕與保護罩之間。
[壓感黏合劑層之特徵i):損耗正切tanδ(f)之數值範圍]
本發明所涉及之顯示裝置中所使用的壓感黏合劑層具有如下特徵:25℃時在藉由相關動態黏彈性測定而獲得之頻率分散曲線(包括依據後述時間-溫度換算法則而獲得之主曲線)中,頻率f(Hz)為100~300 Hz範圍內之該壓感黏合劑層的損耗正切tanδ(f)最大值具有0.9以上之值;進而,同頻率範圍內tanδ(f)最大值可以為0.95以上、1.0以上、1.1以上或1.2以上,最大值可以為0.9~2.1範圍內、0.95~2.05範圍內、1.0~2.0範圍內。另外,本發明所涉及之顯示裝置中所使用的壓感黏合劑層只要於同頻率範圍內具有所述最大值,則部分頻率(f)處tanδ(f)可以為小於0.90的值,自觸覺顯示裝置性能方面考慮,更佳為在頻率f(Hz)為100~300 Hz範圍內不具有0.70以下之值。另外,於本說明書中,若無特殊記載,則某一頻率f(Hz)處壓感黏合劑層之損耗正切tanδ(f)為25℃時的值。
此處,「100~300 Hz範圍內之壓感黏合劑層的損耗正切tanδ(f)最大值具有0.9以上之值」係指100~300 Hz範圍內之部分或全部頻域中壓感黏合劑層損耗正切tanδ(f)的值為0.9以上,同頻率範圍內之局部極大值可為0.9以上,同頻率範圍內之全部或部分頻域中可連續具有0.9以上之值,100~300 Hz範圍內之不同頻率中可為至少1點以上頻率(f)的損耗正切tanδ(f)為0.9以上。作為一例,基於所述頻率分散測定法進行實測或根據後述tanδ(f)對頻率(f)具有依賴性的主曲線,本發明所涉及之壓感黏合劑層之頻率(f)100、200、300 Hz的損耗正切tanδ(f)任一值可為0.9以上,但並不限定於此。
另一方面,在整個同頻率範圍內依據上述定義之壓感黏合劑損耗正切tanδ(f)小於0.9,即該損耗正切tanδ(f)最大值小於0.9時,有可能無法敏銳地檢測或感知通過壓感黏合劑層而生成或傳遞之觸覺響應、使用者對於信號或反饋的觸感,可能無法充分改善作為使用者觸感之觸覺功能。
[某頻率處壓感黏合劑層損耗正切(tanδ)值的意義及導出]
某頻率(f)Hz處壓感黏合劑層損耗正切tanδ(f)的值可藉由以下方法確定或導出,即:將溫度設為固定(本案中為25℃),基於頻率分散測定法對某頻域中之tanδ(f)進行實測,獲得頻率分散曲線,或者於更窄頻率範圍內一邊改變溫度一邊測定,基於測定之資料並依據周知方法即時間-溫度換算法則,製作tanδ(f)對頻率(f)具有依賴性之主曲線。藉由本發明,根據25℃時顯示裝置所使用之壓感黏合劑層於頻率f(Hz)100~300 Hz範圍內損耗正切tanδ(f)的相關行為,事先容易判斷出作為使用者觸感之觸覺功能的改善,尤其是關於使用者之使用感及感知的符合性及有效性,能用於觸覺顯示裝置中的材料選擇及設計。
此處,材料損耗正切(tanδ)值係藉由材料(剪切)儲存彈性模數(G')與(剪切)損耗模數(G’’)之比G’’/G'來表示的值,本發明中壓感黏合劑層於某頻率f(1/t)之損耗正切tanδ(f)可藉由主曲線導出,即:關於針對頻率f(1/t)之儲存彈性模數G’(f)以及損耗模數G’’(f),根據以下周知之計算過程,並基於壓感黏合劑之動態黏彈性測定結果與時間-溫度換算法則而製作的主曲線(曲線)。
<主曲線的製作>
動態黏彈性測定一般利用正弦波對試片賦予頻率ω之畸變,測定對應的應力。若為黏性體,所賦予之畸變能將作為熱量而散發,因此,速度會有改變,會產生90°相位差。若為彈性體,應力與畸變成比例關係,故不會產生相位差。對於黏彈性體,作為應力與畸變之比而定義的彈性模數於頻率ω函數中為複數,實數部分為彈性成分、儲存彈性模數,虛數部分為黏性成分、損耗模數。
作為黏彈性體之高分子材料,即便溫度相同,通常如果頻率較高則會變硬,相同頻率下溫度較低則會變硬。並且,根據時間-溫度轉換法則,已知如果相應於某溫度將該溫度下的測定值轉換為頻率,則與其他溫度下的測定結果一致。藉此,於某一等溫下測定某範圍內之頻率分散,並對該溫度改變若干等級,就能獲得1台裝置難以測定的較廣頻率範圍之資料。利用時間-溫度轉換法則,將狹窄範圍之測定結果與寬廣範圍之結果進行合成,所得曲線稱為主曲線。
本發明中的主曲線可藉由於若干溫度下且等溫條件下以0.1%畸變之剪切模式在0.1 Hz~10 Hz下分級地降低溫度並測定儲存彈性模數G’、損耗模數G’’、損耗正切(tanδ)的頻率依賴性,應用時間-溫度換算法則而獲得,最終獲得的是25℃時儲存彈性模數G’(f)、損耗模數G’’(f)、損耗正切tanδ(f)值對頻率(f)具有依賴性之主曲線。
對某壓感黏合劑層製作上述損耗正切tanδ(f)相對於頻率f(1/t)之主曲線時,當頻率f(Hz)為100~300(Hz)時tanδ(f)值滿足本發明特徵i)之條件,尤其是相關較佳條件時,能以相關檢測敏感度優異的形式通過壓感黏合劑層生成或傳遞關於使用者觸感的通知或反饋,從而可以改善顯示裝置的觸覺功能。
另外,動態黏彈性的測定與損耗正切tanδ(f)主曲線的製作方法如上所述,藉由該方法而獲得之壓感黏合劑層只要滿足特徵i)之條件,則不妨礙將其他具有動態黏彈性特性之壓感黏合劑層應用於本發明之顯示裝置中。例如可列舉進而具有作為基於壓感黏合劑層之動態黏彈性測定結果之蠕變柔量值的較佳參數之壓感黏合劑層的選擇與應用。
[壓感黏合劑層之特徵ii):黏著力]
本發明所涉及之顯示裝置中所使用的壓感黏合劑層除所述特徵i)外,還具有如下特徵:具有實用上充分之黏著力。例如,非黏合性凝膠材料、介電性高分子材料中也存在損耗正切tanδ(f)滿足所述特徵i)之材料,但如果黏著力不充分,構成顯示裝置之構件之間的黏合性就不充分,可能無法實現本發明的目標即改善顯示裝置主體之可靠性及耐久性;並且,尤其是當具有觸覺功能之構件與使用者介面無法充分黏著時,可能會因構件間之層間剝離等原因導致對於使用者觸摸的觸覺響應、使用者對於信號或反饋的觸感、使用感或響應性降低,無法充分改善觸覺功能。
具體而言,本發明所涉及之壓感黏合劑層當其厚度為50 µm時,使用依據JIS Z 0237之180°剝離試驗方法,以300 mm/min之拉伸速度測定其對於2 mm厚之聚甲基丙烯酸甲酯薄片的黏著力,黏著力為500gf/inch以上之值,可以設計出該黏著力為1000gf/inch以上、較佳為1200gf/inch以上之範圍、尤其較佳為1000~4000gf/inch範圍內的壓感黏合層,較佳為1200~3500gf/inch範圍內之壓感黏合層。另外,上述厚度(50 µm)係用於客觀定義本發明所涉及之壓感黏合劑層黏著力之固化層自身的基準厚度,本發明之顯示裝置中壓感黏合劑層並不僅限於厚度50 µm,亦可為任意厚度之固化層或壓感黏合層。如果本發明所涉及之壓感黏合劑層黏著力在上述範圍內,則可以將構成顯示裝置之構件、尤其是具有觸覺功能之構件與作為保護罩等使用者介面的構件之間黏合且不會產生間隙或剝離,能改善整個顯示裝置之可靠性及耐久性。
另外,當本發明所涉及之壓感黏合劑層具有上述黏著力及特徵i)的黏彈特性時,除了可以改善觸覺功能外,對於構成顯示裝置之構件之間的變形、壓力及彎曲具有復原力以及柔性,從而能實現對於構件之高度順從性以及黏著性、黏合強度。
[任意之壓感黏合劑層特徵iii):透明性、色調或著色/變色相關特性]
本發明所涉及之顯示裝置中所使用之壓感黏合劑層、尤其是有機矽類壓感黏合劑層實質上可為透明、半透明或不透明,可根據該壓感黏合劑層的用途設計其透明性。目視為透明時,更客觀而言,將空氣值設為100%時,由厚度100 µm之固化層構成之顯示裝置用壓感黏合層對波長450 nm之透光率為80%以上,較佳為90%以上,亦可設計為95%以上。此外,於不損害透明性或透光率之範圍內,可使用填充劑成分或添加劑。但是,該顯示裝置內,對於不要求透光性之電氣電子部件的黏合等,可以為半透明~不透明壓感黏合層,可以根據透光性以外之要求特性,使用會損害著色性或透過性的填充劑成分或添加劑。
尤其是當構成觸覺顯示裝置之壓感黏合劑層為具有觸覺功能之構件或者用於將觸覺響應、信號或反饋傳遞給使用者的構件時,尤其較佳為實質上透明之壓感黏合劑層。原因在於:除上文所述之特徵i)的黏彈特性以外,藉由透明性優異之壓感黏合劑層可以對觸覺顯示裝置構件之間進行牢固地黏合,利用該結構能同時改善可見度及相對於使用者之觸覺功能,改善整個顯示裝置的使用感、響應性、可靠性等。
另外,使用有機矽類壓感黏合劑層時,藉由降低後述鉑類金屬含量等,除上述透明性外,亦能設計為固化物不著色。此外,本發明之固化層可設計為:於高溫或長時間暴露於紫外線等高能量線之情形下,其色調亦不會發生較大變化,尤其不會發生變黃之問題。
[壓感黏合劑層之材質]
於本發明所涉及之顯示裝置中,作為黏合層或中間層配置於相關構件之間的壓感黏合劑層具備上述特徵i)以及特徵ii),亦可任意具備特徵iii)其他特性,其種類並無特別限制,例如可以使用選自由有機矽類壓感黏合劑、丙烯酸類壓感黏合劑以及胺基甲酸酯類壓感黏合劑所組成之群組中的至少1種。考慮到經濟性、對於其他基材之黏合性、耐久性,可以選擇丙烯酸類壓感黏合劑,但考慮到尤其長期之耐熱性、耐寒性、耐光性以及透明性,可以選擇有機矽類壓感黏合劑,尤其較佳使用有機矽類OCA。
[壓感黏合劑層形成性有機聚矽氧烷組成物]
本發明之顯示裝置較佳於構件之間具有具備上述特性之壓感黏合劑層,作為此種壓感黏合劑層,尤其較佳使用對以下所述之壓感黏合劑層形成性有機聚矽氧烷組成物固化而成的有機矽類壓感黏合劑層。
該組成物藉由包括矽氫化反應之固化反應快速固化,形成對基材具有較強黏著力的壓感黏合層。以下對相關各構成成分、技術特徵即有機聚矽氧烷樹脂或其混合物的範圍、有機聚矽氧烷樹脂相對於鏈狀有機聚矽氧烷的質量比以及壓感黏合層特性進行說明。
如上所述,本發明中較佳之壓感黏合劑層形成性有機聚矽氧烷組成物藉由矽氫化反應而固化,形成具有固定黏著力之壓感黏合層,於該組成中分子內羥基及水解性基含量之和相對於全部矽原子為9莫耳%以下,單獨使用或以混合物形態使用分子量範圍不同之有機聚矽氧烷樹脂,並且,相對於作為主劑之含烯基之鏈狀有機聚矽氧烷,有機聚矽氧烷樹脂的調配範圍為特定範圍。具有該特徵之組成物藉由固化而獲得之壓感黏合層於25℃時剪切儲存模數G’為1.0 MPa以下,具有固定的黏著力。
更具體而言,本發明中較佳之壓感黏合劑層形成性有機聚矽氧烷組成物含有:
(A) 分子內具有數量平均超過1個之烯基的鏈狀有機聚矽氧烷,
(B) 分子內羥基及水解性基含量之和相對於全部矽原子為9莫耳%以下的有機聚矽氧烷樹脂,
(C) 分子內具有至少2個Si-H鍵之有機氫聚矽氧烷,
(D) 有效量之矽氫化反應觸媒,以及
任意之(A')分子內不含含有碳-碳雙鍵之反應性基團的鏈狀有機聚矽氧烷
此外,由於該組成物包含矽氫化反應觸媒,自操作作業性之觀點出發,可以進而含有(E)固化延遲劑,於不違反本發明目的之範圍內,亦可包含其他添加劑。以下,對各成分進行說明。
(A)成分含烯基之有機聚矽氧烷係鏈狀聚矽氧烷分子,係該組成物之主劑(基質聚合物),1分子中含有數量平均超過1個之與矽原子鍵合之烯基,較佳之烯基個數為1分子中1.5個以上。作為(A)成分有機聚矽氧烷之烯基,可列舉碳原子數2~10之烯基,尤其較佳為乙烯基或己烯基。關於(A)成分之烯基之鍵合位置,例如可列舉分子鏈末端以及/或者分子鏈側鏈。另外,(A)成分可僅包含單一成分,亦可為2種以上不同成分之混合物。
於(A)成分有機聚矽氧烷中,作為烯基以外之與矽原子鍵合之有機基,例如可列舉甲基等烷基;苯基等芳基;芳烷基;以及鹵化烷基等;尤其較佳為甲基、苯基。
(A)成分不同於(B)成分,具有鏈狀聚矽氧烷結構。例如,(A)成分較佳為直鏈狀、具有部分分枝之直鏈狀(支鏈狀),亦可一部分包含環狀、三維網狀。較佳為主鏈由二有機矽氧烷單元之重複單元構成,分子鏈兩末端由三有機矽氧基封端之直鏈狀或支鏈狀二有機聚矽氧烷。另外,賦予支鏈狀有機聚矽氧烷之矽氧烷單元係後述T單元或Q單元。
(A)成分於室溫下之性狀可為油狀或生橡膠狀,(A)成分之黏度於25℃時較佳為50 mPa・s以上,尤其較佳為100 mPa・s以上。尤其是當本發明所涉及之有機聚矽氧烷組成物為溶劑型時,(A)成分之至少一部分較佳為(A1) 25℃時具有100,000 mPa・s以上之黏度或者依據JIS K6249規定之方法測定之可塑值(對25℃、4.2 g球狀試樣施加1 kgf載荷3分鐘時厚度讀取至1/100 mm,該數值的100倍)為50~200範圍內,進而較佳為80~180範圍內之生橡膠狀含烯基之有機聚矽氧烷。
另外,自防止觸點失效等觀點出發,該等含烯基之有機聚矽氧烷較佳降低或去除揮發性或低分子量矽氧烷寡聚物(八甲基四矽氧烷(D4)、十甲基五矽氧烷(D5)等)。其程度可根據需求設計,可設計為小於成分(A)整體之1質量%,相對於各矽氧烷寡聚物可設計為小於0.1質量%,亦可根據需要降低至檢測限附近。
所述(A1)成分中烯基之含量並無特別限定,但自本發明之技術效果之觀點出發,(A1)成分中烯基中之乙烯基(CH
2=CH)部分含量(以下稱為「乙烯基含量」)較佳為0.005~0.400質量%範圍內,尤其較佳為0.005~0.300質量%範圍內。
本發明所涉及之鏈狀有機聚矽氧烷與有機聚矽氧烷樹脂的質量比較佳在特定範圍內,並且,藉由使用特定有機聚矽氧烷樹脂或其混合物,除適當之儲存彈性模數、拉伸應力等實用上充分之黏彈特性與應力以外,同時亦可實現較強之黏著力。
作為本發明之(A)成分,即便為黏度低於所述(A1)成分之(A)成分亦可使用,具體而言,可以使用(A2) 25℃時黏度小於100,000 mPa・s之含烯基之有機聚矽氧烷。此處,關於(A2)成分黏度以外之例示,均與(A1)成分相同。
自本發明之技術效果之觀點出發,較佳(A)成分之50質量%以上為(A1)成分即高聚合度含烯基之有機聚矽氧烷,尤其較佳75~100質量%為(A1)成分。即,同時使用所述(A1)成分(=高聚合度含烯基之有機聚矽氧烷)與(A2)成分(=更低聚合度之含烯基之有機聚矽氧烷)作為本發明之(A)成分時,兩者之質量比為50:50~100:0之範圍,更佳為75:25~100:0或者75:25~90:10之範圍。
[其他具有烯基之環狀矽氧烷類以及有機矽化合物]
於本發明中,可任意選擇使用(A)成分以及少量1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基環四矽氧烷等具有烯基之環狀矽氧烷類。該等環狀矽氧烷類可以發揮反應性稀釋劑或固化反應性控制劑之功能,可根據需要加以使用。
同樣,可任意選擇使用(A)成分以及分子內具有數量平均超過1個之烯基的有機矽化合物,且不屬於上述(A)成分、(B)成分以及具有烯基之環狀矽氧烷類的成分。該等有機矽化合物通常為固化性矽氧烷組成物中作為獨立之增黏劑而使用的含烯基之矽烷、含烯基之矽烷-矽氧烷的反應混合物,係不同於聚二烷基矽氧烷等聚有機矽氧烷成分或有機聚矽氧烷樹脂成分的成分。該等具有烯基之有機矽化合物且進而於分子內具有環氧基者,其操作作業性優異,不會損害室溫下剪切儲存模數G’等黏彈特性,藉由矽氫化固化反應能迅速固化,除此之外,對於各種基材亦可賦予良好之黏合性,可形成拉伸黏合強度尤其優異的壓感黏合層。
(B)有機聚矽氧烷樹脂或其混合物係本發明較佳構成之一,係向基材賦予黏著力之增黏成分,同時,係藉由與(A)成分按固定比率使用,從而實現通過固化而獲得之有機矽類壓感黏合劑層之彈性儲存模數、應力以及實用之黏著力範圍的成分。更具體而言,(B)成分係羥基或水解性基含量受到抑制的有機聚矽氧烷樹脂或其混合物。此種(B)成分不易於(B)成分間發生水解/聚合反應,因此,於本發明中容易設計出在某頻率(f)區域具有較佳之損耗正切值tanδ(f)的有機矽類壓感黏合劑層,藉由單獨使用或組合平均分子量不同的樹脂使用,可實現其固化物即壓感黏合層的特定彈性儲存模數、應力以及實用之黏著力範圍。
詳細而言,(B)成分係分子內羥基及水解性基含量之和相對於全部矽原子為9莫耳%以下的有機聚矽氧烷樹脂,可為單獨或分子量分佈不同之混合物的形態。
作為一例,(B)成分係按0:100~100:0之質量比包含以下(b1)成分及(b2)成分的有機聚矽氧烷樹脂或其混合物。此處,(B)成分可為僅由(b1)成分或者僅由(b2)成分構成之成分,亦可為該等(b1)成分及(b2)成分的混合物。
(b1)分子內羥基及水解性基含量之和相對於全部矽原子為9莫耳%以下,藉由以甲苯為溶劑的凝膠滲透層析儀(GPC),根據標準聚苯乙烯換算而測定之重量平均分子量(Mw)為4500以上的有機聚矽氧烷樹脂,
(b2)分子內羥基及水解性基含量之和相對於全部矽原子為9莫耳%以下,藉由凝膠滲透層析儀(GPC),根據標準聚苯乙烯換算而測定之重量平均分子量(Mw)小於4500的有機聚矽氧烷樹脂
本發明之(B)成分其分子內羥基及水解性基含量之和相對於該有機聚矽氧烷樹脂分子中全部矽原子為9莫耳%以下之範圍,較佳為相對於分子中全部矽原子為7莫耳%以下。另外,關於(B)成分中相關羥基及水解性基含量,亦可將該等官能基全部換算為羥基來表現。該情形下,假設該有機聚矽氧烷樹脂分子中羥基以外之水解性基全部為羥基(OH),計算其質量%,則上述羥基及水解性基含量之和亦可表現為:該有機聚矽氧烷樹脂分子中羥基以及換算為羥基之該等水解性基的含量之和為2.0質量%以下,較佳為1.6質量%以下。羥基或水解性基可與後述樹脂結構中矽氧烷單元中之T單元或Q單元等的矽直接鍵合,係源自作為原料之矽烷或矽烷水解而生成之基,因此,可利用三甲基矽烷等矽化劑對合成的有機聚矽氧烷樹脂進行水解處理,從而降低羥基或水解性基含量。
(B)成分中該羥基或水解性基之量若超過所述上限,則有機聚矽氧烷樹脂分子間會發生縮合反應,固化物中易形成分子量較大之有機聚矽氧烷樹脂結構。這種分子量較大之有機聚矽氧烷樹脂具有損害組成物整體固化性之趨勢,可能導致該組成物於低溫下固化性不充分,致使所獲得之壓感黏合層不具有實用上充分之儲存彈性模數。
(B)成分均為有機聚矽氧烷樹脂,係具有三維結構之有機聚矽氧烷。例如可列舉:由R
2SiO
2/2單元(D單元)以及RSiO
3/2單元(T單元)(式中,R表示相互獨立之一價有機基)構成,羥基或水解性基含量在上述範圍內的樹脂;由T單元單獨構成,羥基或水解性基含量在上述範圍內的樹脂;以及由R
3SiO
1/2單元(M單元)以及SiO
4/2單元(Q單元)構成,羥基或水解性基含量在上述範圍內的樹脂等。尤其較佳使用由R
3SiO
1/2單元(M單元)以及SiO
4/2單元(Q單元)構成,分子內羥基及水解性基含量之和相對於全部矽原子為0~7莫耳%(將該等官能基全部換算為羥基時較佳為0.0~1.6質量%)範圍內的樹脂(亦稱為MQ樹脂)。
R之一價有機基較佳為碳原子數1~10之一價烴基,可例示碳原子數1~10之烷基、碳原子數2~10之烯基、碳原子數6~10之芳基、碳原子數6~10之環烷基、苄基、苯基乙基以及苯基丙基。尤其是,較佳R之90莫耳%以上為碳原子數1~6之烷基或苯基,尤其較佳R之95~100莫耳%為甲基或苯基。
(B)成分係由R
3SiO
1/2單元(M單元)以及SiO
4/2單元(Q單元)構成之樹脂時,M單元與Q單元之莫耳比較佳為0.5~2.0。若該莫耳比小於0.5,則與基材之黏著力會降低;若大於2.0,則構成黏著層之物質之內聚力會降低。此外,於不損害本發明特性之範圍內,可使(B)成分中含有D單元及T單元。進而,自防止觸點失效等觀點出發,該等有機聚矽氧烷樹脂可降低或去除低分子量矽氧烷寡聚物。
此處,(B)成分係重量平均分子量(Mw)互不相同之(b1)成分以及(b2)成分的有機聚矽氧烷樹脂混合物。此處,重量平均分子量(Mw)係藉由使用甲苯作為流動相溶劑的凝膠滲透層析儀(GPC),根據標準聚苯乙烯換算而測定之各有機聚矽氧烷樹脂中,考慮到各個分子佔整體之比例的平均分子量。
(b1)成分係分子量較大之有機聚矽氧烷樹脂,其重量平均分子量(Mw)為4500以上,較佳為5000以上,尤其較佳為5500以上。實用時(b1)成分尤其較佳為重量平均分子量(Mw)在5000~10000範圍內、由上述R
3SiO
1/2單元(M單元)以及SiO
4/2單元(Q單元)構成之樹脂。
(b2)成分係分子量較小之有機聚矽氧烷樹脂,其重量平均分子量(Mw)小於4500,較佳為4400以下,尤其較佳為4200以下。實用時(b1)成分尤其較佳為重量平均分子量(Mw)在500~4200範圍內、由上述R
3SiO
1/2單元(M單元)以及SiO
4/2單元(Q單元)構成之樹脂。
(B)成分可為按0:100~100:0之質量比包含上述(b1)成分及(b2)成分的有機聚矽氧烷樹脂或有機聚矽氧烷樹脂混合物,如上所述,可以僅使用(b1)成分或(b2)成分,亦可為兩者之混合物。(B)成分為(b1)成分及(b2)成分之混合物時,其混合比並無特別限制,根據組成及黏彈性設計,可為5:95~95:5範圍內,可為10:90~90:10範圍內,亦可為15:85~85:15範圍內。對此,(B)成分可為僅由(b1)成分構成之有機聚矽氧烷樹脂,同樣,(B)成分亦可為僅由(b2)成分構成之有機聚矽氧烷樹脂。(B)成分為單獨之有機聚矽氧烷樹脂的本發明實施形態以及(B)成分為(b1)成分及(b2)成分混合物的本發明實施形態均包括於本發明較佳實施形態中。例如,於本發明所涉及之有機矽類壓感黏合劑層中,為實現期望之固化性、黏著力以及儲存彈性模數等特性,可以使用單獨之有機聚矽氧烷樹脂,亦可實質上組合2種以上分子量不同之有機聚矽氧烷樹脂使用,藉此實現期望之、更佳的特性。
[(B)成分相對於(A)成分及(A´)成分之質量比]
本發明所涉及之壓感黏合層形成性有機聚矽氧烷組成物較佳有機聚矽氧烷樹脂即(B)成分相對於鏈狀反應性矽氧烷成分即(A)成分以及後述(A´)成分之和的質量比在0.8~4.0範圍內。作為(B)成分,如果選擇具有上述特徵之有機聚矽氧烷樹脂或其混合物,並且按所述範圍對鏈狀矽氧烷聚合物成分調配上述樹脂成分,可實現本發明之目的即適當之損耗正切值等黏彈特性。
(C)成分係於分子中具有2個以上Si-H鍵之有機氫聚矽氧烷,係本發明所涉及之有機聚矽氧烷組成物之交聯劑。成分(C)之分子構造並無限定,例如可列舉直鏈狀、具有部分分枝之直鏈狀、支鏈狀、環狀或有機聚矽氧烷樹脂,較佳為直鏈狀、具有部分分枝之直鏈狀或有機聚矽氧烷樹脂。矽原子鍵合氫原子之鍵合位置並無特別限定,可例示分子鏈末端、側鏈或這兩者。
矽原子鍵合氫原子之含量較佳為0.1~2.0質量%,更佳為0.5~1.7質量%。
作為與矽原子鍵合之有機基,可例示甲基等碳原子數1~8之烷基;苯基等芳基;芳烷基;以及鹵化烷基等;較佳該等合計數量50莫耳%以上為碳原子數1~8之烷基或苯基。自製造容易性及與所述較佳(A)成分、(B)成分之相容性的觀點出發,其他有機基較佳為甲基或苯基。
作為(C)成分,具體可例示參(二甲基氫矽氧基)甲基矽烷、四(二甲基氫矽氧基)矽烷、兩末端由三甲基矽氧基封端之甲基氫聚矽氧烷、兩末端由三甲基矽氧基封端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物、兩末端由二甲基氫矽氧基封端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物、環狀甲基氫寡聚矽氧烷、環狀甲基氫矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端由三甲基矽氧基封端之甲基氫矽氧烷-二苯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端由三甲基矽氧基封端之甲基氫矽氧烷-二苯基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物、三甲氧基矽烷之水解縮合物、由(CH
3)
2HSiO
1/2單元與SiO
4/2單元構成之共聚物、由(CH
3)
2HSiO
1/2單元與SiO
4/2單元以及(C
6H
5)SiO
3/2單元構成之共聚物、由(CH
3)
2HSiO
1/2單元與CH
3SiO
3/2單元構成之共聚物、以及該等之2種以上的混合物。
[SiH/Vi比]
形成本發明所涉及之較佳壓感黏合劑層之組成物具有矽氫化反應固化性,關於(C)成分之使用量,若組成物藉由矽氫化反應能充分固化,則無特別限制,組成物中(C)成分中之矽原子鍵合氫原子(SiH)基之物量相對於(A)成分中之烯基量(物量)以及(B)成分中之烯基量(物量)之和的莫耳比較佳為0.1~100範圍內,可為0.5~60範圍內、1.0~50範圍內或1.0~40範圍內。另外,以下有時會將該莫耳比稱為「SiH/Vi比」。
另一方面,為了改善相對於玻璃等基材之黏著性,可將SiH/Vi比設計為10以上或20以上,並且較佳為超過11,更佳為22以上。例如,組成物中(C)成分中之矽原子鍵合氫原子(SiH)基之物量相對於(A)成分中之烯基量(物量)以及(B)成分中之烯基量(物量)之和,可以設計為11~60範圍內、21~60範圍內、22~50範圍內。SiH基之量若低於所述下限,則可能無法實現改善與基材之黏著性等技術效果。另一方面,若SiH基之量超過所述上限,則可能不發生反應,殘存之固化劑量變多,導致固化物變脆等,對固化物性造成不良影響或產生氣體等問題。但是,組成物之SiH/Vi比在上述範圍外時亦可形成實用上充分之壓感黏合層。
另外,根據任意選擇而使用(A)成分以及(B)成分以外之具有烯基之環狀矽氧烷類及有機矽化合物時,自本發明所涉及之組成物之固化性的觀點出發,包含該等成分之組成物中(C)成分中之矽原子鍵合氫原子(SiH)基之物量相對於烯基總量(物量)較佳為1.0以上,組成物中(C)成分中之矽原子鍵合氫原子(SiH)基之物量相對於烯基總量(物量)可為1.5~60範圍內,亦可為21~60範圍內。
[矽氫化反應觸媒]
本發明所涉及之有機聚矽氧烷組成物包含矽氫化反應觸媒。作為矽氫化反應觸媒,可例示鉑類觸媒、銠類觸媒、鈀類觸媒,考慮到顯著促進本組成物之固化之觀點,較佳為鉑類觸媒。作為該鉑類觸媒,較佳為鉑-烯基矽氧烷錯合物,尤其是考慮到該鉑-烯基矽氧烷錯合物之穩定性良好,較佳為1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷。另外,作為促進氫化矽烷化反應的觸媒,亦可使用鐵、釕、鐵/鈷等非鉑類金屬觸媒。
於本發明中,矽氫化反應觸媒之含量並無特別限制,相對於組成物中固體份之合計量,鉑類金屬量為0.1~200pm範圍內,可為0.1~150 ppm、0.1~100 ppm範圍內,亦可為0.1~50 ppm範圍內。此處,鉑類金屬係由鉑、銠、鈀、釕、銥構成之Ⅷ族金屬元素,但實際使用時,矽氫化反應觸媒之配位體除外之鉑金屬含量較佳為上述範圍。另外,固體份係使本發明所涉及之有機聚矽氧烷組成物固化反應時形成固化層之成分(主要為主劑、增黏成分、交聯劑、觸媒以及其他非揮發性成分),不包括加熱固化時會揮發之溶劑等揮發性成分。
本發明所涉及之有機聚矽氧烷組成物中鉑類金屬含量為50 ppm以下(45 ppm以下、35 ppm以下、30 ppm以下、25 ppm以下或者20 ppm以下)時,固化後或者加熱、暴露於紫外線等高能量線時,尤其能夠抑制透明壓感黏合層變色、著色。另一方面,自有機聚矽氧烷組成物之固化性之觀點出發,鉑類金屬含量為0.1 ppm以上,若低於該下限,可能導致固化不良。
(E)成分為固化延遲劑,用於抑制組成物中之烯基與(C)成分中之SiH基發生交聯反應,延長常溫下之可使用時間,並改善保存穩定性而調配者。因此,實際使用時必須為接近本發明之壓感黏合層形成性有機聚矽氧烷組成物之成分。
具體而言,作為(E)成分,可例示乙炔類化合物、烯炔化合物、有機氮化合物、有機磷化合物以及肟化合物。具體而言,可例示3-甲基-1-丁炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、1-乙炔基-1-環己醇、苯基丁醇等炔醇;3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-1-己炔-3-炔等烯炔化合物;2-乙炔基-4-甲基-2-戊烯、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基環四矽氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基環四矽氧烷等甲基烯基環矽氧烷;以及苯幷三唑。
自組成物之固化行為之觀點出發,本發明所涉及之較佳壓感黏合層形成性有機聚矽氧烷組成物較佳於組成物製備後室溫下放置8小時後黏度增大1.5倍以內,能以80~200℃進行固化。自操作作業性、適用期及固化後之特性之觀點出發,抑制增黏非常重要,因為即便過量地含有(C)成分,任意鉑類金屬含量較低,藉由以固定以上之高溫(80~200℃)使之固化,亦能確保固化性。另外,藉由選擇上述各成分以及矽氫化觸媒與(E)成分之較佳組合以及調配量,可實現此種組成物。
除上述較佳之(A)成分及(B)成分以外,本發明所涉及之較佳有機聚矽氧烷組成物亦可包含有機溶劑作為溶劑。有機溶劑可結合塗佈作業性等,調整其種類及調配量。作為有機溶劑,例如可列舉甲苯、二甲苯、苯等芳香族烴類溶劑;庚烷、己烷、辛烷、異烷烴等脂肪族烴類溶劑;乙酸乙酯、乙酸異丁酯等酯類溶劑;二異丙醚、1,4-二噁烷等醚類溶劑;三氯乙烯、過氯乙烯、氯化甲烷等氯化脂肪族烴類溶劑;以及揮發油溶劑等;亦可根據與片狀基材之可濕性等,組合2種以上。有機溶劑調配量為可將(A)成分~(C)成分之混合物均勻地塗佈於片狀基材表面之量即可,例如,(A)成分、(B)成分與(C)成分之合計每100質量份中,有機溶劑為5~3000質量份。
於不損害本發明技術效果之範圍內,本發明所涉及之較佳有機聚矽氧烷組成物可任意地含有上述成分以外之成分。例如可包含:黏合促進劑;聚二甲基矽氧烷或聚二甲基二苯基矽氧烷等非反應性有機聚矽氧烷;抗氧化劑;光穩定劑;阻燃劑;以及1種以上抗靜電劑等。另外,除該等成分外,亦可任意調配顏料、染料、無機微粒(補強性填充劑、介電性填充劑、導電性填充劑、導熱性填充劑)等。
[(A")分子內不含含有碳-碳雙鍵之反應性基團的鏈狀有機聚矽氧烷]
本發明所涉及之較佳有機聚矽氧烷組成物中可調配不含烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基等含有碳-碳雙鍵之反應性基團的聚二甲基矽氧烷或聚二甲基二苯基矽氧烷等非反應性有機聚矽氧烷,藉此,可改善後述壓感黏合層之損耗係數(tanδ)、儲存彈性模數(G’)、損耗模數(G’’)。例如,藉由使用具有羥基末端之聚二甲基矽氧烷、具有三甲基矽氧基末端之聚二甲基矽氧烷或聚二甲基二苯基矽氧烷,可增加壓感黏合層之損耗係數,這類組成物亦包含於本發明之範圍內。
此處,(A")成分係不參與矽氫化固化反應之鏈狀有機聚矽氧烷,組成物中與(B)成分之質量比會影響組成物黏著力以及儲存彈性模數等特性。如上所述,(B)成分相對於(A)成分及(A')成分之質量比可為0.8~4.0範圍內。另外,(A)成分與(A')成分之質量比並無特別限制,可根據期望之儲存彈性模數及其與(B)成分之質量比,設計為100:0~40:60範圍內、100:0~65:35範圍內、90:10~65:35範圍內、85:15~70:30範圍內等。
本發明所涉及之有機聚矽氧烷組成物之製備方法並無特別限定,可藉由均質地混合各成分而進行製備。可根據需要加入溶劑,亦可使用周知之攪拌機或混煉機,於0~200℃之溫度下混合、製備。
本發明之有機聚矽氧烷組成物可藉由塗佈於基材上而形成塗膜,並於80~200℃之溫度條件下,較佳90~190℃之溫度條件下加熱,從而形成固化物。作為塗佈方法,可例示凹版印刷塗佈、膠印塗佈、凹版膠印、輥塗佈、逆輥塗佈、氣刀塗佈、簾式塗佈以及逗號刮刀塗佈。可根據顯示裝置等的用途,以期望之厚度設計塗佈量,作為一例,固化後之壓感黏合層厚度為1~1,000 µm,可為5~900 µm,亦可為10~800 µm,但並不限定於此。
[作為壓感黏合劑層之使用方法]
為了改善與黏附體之黏著性,本發明所涉及之有機矽類壓感黏合劑層較佳對壓感黏合劑層或基材表面實施底漆處理、電暈處理、蝕刻處理以及電漿處理等表面處理。
本發明所涉及之固化性有機聚矽氧烷組成物可塗佈到釋放襯墊,然後於上述溫度條件下加熱,使之固化,再剝去釋放襯墊,與薄膜狀基材、帶狀基材或片狀基材(以下稱「薄膜狀基材」)貼合,或者塗佈到薄膜狀基材後,於上述溫度條件下加熱,使之固化,於所述基材表面形成壓感黏合劑層。尤其是當上述有機聚矽氧烷組成物固化而成之固化層為壓感黏合層、尤其是壓感黏合劑薄膜時,該固化層較佳作為以可剝離之狀態黏著至具備具有剝離塗佈性能之剝離層的薄膜基材上之積層體薄膜,進行處理。剝離層較佳為具有有機矽類剝離劑、氟類剝離劑、醇酸類剝離劑或氟聚矽氧類剝離劑等之剝離塗佈性能的剝離層,於基材表面以物理方式形成微細凹凸,或為不易與本發明之壓感黏合層發生附著之基材自身,較佳使用對氟聚矽氧類剝離劑固化而成之剝離層。另外,所述積層體中剝離層可為構成剝離層之剝離劑種類及剝離力互不相同的第一剝離層與第二剝離層的差異剝離層,氟聚矽氧類剝離劑可為包含選自氟烷基以及全氟聚醚基中之1種以上含氟基的固化反應性有機矽組成物。
[顯示裝置之製造方法及設計方法]
本發明所涉及之顯示裝置其構件之間的壓感黏合劑層具有所述特徵,藉由壓感黏合劑之動態黏彈性試驗容易掌握該特徵,因此,可事先選擇滿足該特性之壓感黏合劑,塗佈或配置於構件之間,從而可以製造本發明之顯示裝置。另外,亦可根據相同方法設計顯示裝置、尤其是觸覺顯示裝置。
尤其是當形成壓感黏合劑層之組成物為上述壓感黏合劑層形成性有機聚矽氧烷組成物,藉由固化形成有機矽類壓感黏合劑層時,可事先選擇固化物具有上述特徵i)、ii),較佳為透明,會形成具有玻璃轉移點(Tg)以及25℃/-20℃時具有特定儲存彈性模數G’之固化物的有機聚矽氧烷組成物,塗佈於構件之間或者將該組成物固化而成之壓感黏合劑層(例如壓感黏合劑薄膜固化物)配置於構件之間,從而可以製造本發明所涉及之顯示裝置。另外,如上所述,本發明所涉及之顯示裝置較佳為觸覺顯示裝置、觸覺設備。
實施例
以下對本發明之實施例及比較例進行說明。另外,各實施例/比較例中「固化」係指藉由各個固化條件,各組成物完全固化之意。
(固化反應性有機聚矽氧烷組成物之製備)
使用表1所示之各成分,製備各實施例、比較例中所示之固化反應性有機聚矽氧烷組成物。再者,表1中%全部為質量%。
(有機聚矽氧烷成分分子量之測定)
使用Waters公司製Alliance凝膠滲透層析儀(GPC),以甲苯為溶劑,根據標準聚苯乙烯換算計算出有機聚矽氧烷樹脂等有機聚矽氧烷成分的重量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn)。
(有機聚矽氧烷樹脂中羥基(OH)含量之測定)
使用具備非玻璃探針(glass free probe)之Bruker製ACP-300
29Si NMR分光計,將四甲基矽烷之化學位移設為0 ppm時,由-93至-103.5 ppm出現之Si(OH)O
2/3單元相對於全部矽之存在比率獲得莫耳含量,進而換算為有機聚矽氧烷樹脂中羥基(OH)之質量%。另外,以下實施例中有機聚矽氧烷樹脂中不含除羥基以外的水解性官能基。
(測定黏著力)
於PET薄膜(株式會社東麗製,產品名Lumirror(註冊商標)S10,厚度50 µm)上塗佈各組成物,確保固化後之厚度為50 µm,並以150℃固化3分鐘。放置1天後,將該試樣切斷成寬度20 mm,使用輥將黏著層面貼合至PMMA板(PALTEK製造,Acrylite L001,50×120×2 mm)上,用作試片。使用PMMA板之試片係使用ORIENTEC公司製RTC-1210拉伸試驗機,依據JIS Z0237,按180°剝離試驗方法以300 mm/min之拉伸速度測定黏著力(將20 mm寬之測定值換算為顯示單位gf/吋)。結果如表2所示。
(動態黏彈性)
於塗佈有氟聚矽氧剝離塗層之剝離襯墊上塗佈各組成物,確保固化後之厚度約為100 µm,並以150℃固化5分鐘。或者於塗佈有氟聚矽氧剝離塗層之剝離襯墊上塗佈各組成物,確保固化後之厚度約為280 µm,並以150℃固化15分鐘。若為100 µm,將該壓感黏合劑薄膜重疊5片以上,若為280 µm則重疊2片,獲得厚度500 µm以上之兩面由剝離襯墊夾住之薄膜樣品。將該薄膜沖裁成直徑8 mm,並貼附於動態黏彈性裝置(DMA;Anoton Paar公司製,MCR302)之平行板探針上進行測定。測定時先將溫度升至125℃,在125℃至-45℃範圍內的若干溫度下且等溫條件下以0.1%畸變之剪切模式在0.1 Hz~10 Hz下分級地降低溫度並測定儲存彈性模數G’、損耗模數G’’、損耗正切(tanδ)的頻率依賴性,應用時間-溫度換算法則獲得主曲線。繼而,於-70℃~200℃範圍內以1 Hz頻率、3℃/分鐘之升溫速度測定該等之溫度依賴性。由主曲線獲得之、25℃時頻率100、200、300 Hz的損耗正切(tanδ)值如表2所示。
表1所示為固化反應性有機聚矽氧烷組成物之材料。另外,各成分之黏度或可塑值藉由以下方法於室溫下測定。
[黏度]
黏度(mPa・s)係使用依據JIS K7117-1之旋轉黏度計測定之值,動黏度(mm
2/s)係使用依據JIS Z8803之烏氏黏度計而測定之值。
[可塑值]
可塑值用依據JIS K 6249所規定之方法而測定之值(對25℃、4.2g之球狀試樣施加1 kgf載荷3分鐘時之厚度讀取至1/100 mm,該數值的100倍)表示。
[透光率以及透明性]
塗佈各實施例、比較例中所示之固化反應性有機聚矽氧烷組成物,確保固化後之厚度為100 µm,並以150℃固化3分鐘,測定透光率。目視可以確認實施例及比較例所涉及之固化物均具備良好之透明性,關於其透光率,若將空氣設為100%,則均在95以上%。
表1固化反應性有機聚矽氧烷組成物之成分
〔表1〕
[實施例1~7、比較例1~4]
成分名稱 | 成分 |
成分a-1 | 乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷,膠狀(可塑值152),乙烯基含量0.013質量% |
成分a-2 | 乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷,膠狀(可塑值134),乙烯基含量0.018% |
成分a-3 | 乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷, 膠狀(可塑值150),乙烯基含量0.067質量% |
成分a' | 無官能性聚二甲基矽氧烷,膠狀(可塑值170) |
成分b-1 | 由(CH 3) 3SiO 1/2單元與SiO 4/2單元以及羥基構成之MQ有機矽樹脂,Mw 6970,OH含量4.5莫耳%(1.0質量%),二甲苯溶液(固體份64.0%) |
成分b-2 | 由(CH 3) 3SiO 1/2單元與SiO 4/2單元以及羥基構成之MQ有機矽樹脂,Mw 4070,OH含量3.5莫耳%(0.8質量%),二甲苯溶液(固體份69.9%) |
成分b-3 | 由(CH 3) 3SiO 1/2單元與SiO 4/2單元以及羥基構成之MQ有機矽樹脂,Mw 3760,OH含量3.5莫耳%(0.8質量%),二甲苯溶液(固體份72.5%) |
成分c-1 | 分子鏈兩末端由三甲基矽氧基封端之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物,Mw 1600,SiH含量0.73% |
成分c-2 | 分子鏈兩末端由三甲基矽氧基封端之甲基氫聚矽氧烷,黏度20 mm 2/s,SiH含量1.59% |
成分d-1 | 鉑類矽氫化反應觸媒,含有0.62質量%之鉑 |
成分d2 | 鉑類矽氫化反應觸媒,含有0.52質量%之鉑 |
成分e-1 | 1-乙炔基-1-環己醇,20%甲苯溶液 |
成分e-2 | 2-乙炔基-4-甲基-2-戊烯 |
以下,準備實施例1~7、比較例1~4所涉及之組成物,依據上述(動態黏彈性)以及(測定黏著力)項目使其固化,其黏著力、25℃時頻率100、200、300 Hz的損耗正切(tanδ)如表2所示。
(實施例1)
於室溫下充分混合成分a-1之乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷33.3重量份、成分a'之無官能性聚二甲基矽氧烷8.33重量份、成分b-3之MQ有機矽樹脂80.5重量份、甲苯44.5重量份、成分c-1之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物0.692重量份以及成分e-1之固化延遲劑20%溶液0.409重量份,對混合物添加成分d-1之鉑類矽氫化反應觸媒0.484重量份,製成固化反應性有機聚矽氧烷組成物。成分c-1中之SiH基相對於成分a-1中之烯基量之莫耳比(SiH/Vi比)為31.5,鉑金屬相對於固體份之含量為30 ppm。
(實施例2)
於室溫下充分混合成分a-1之乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷38.5重量份、成分b-3之MQ有機矽樹脂84.9重量份、甲苯43.3重量份、成分c-1之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物0.762重量份以及成分e-1之固化延遲劑20%溶液0.577重量份,對混合物添加成分d-2之鉑類矽氫化反應觸媒0.423重量份,製成固化反應性有機聚矽氧烷組成物。成分c-1中之SiH基相對於成分a-1中之烯基量之莫耳比(SiH/Vi比)為30.1,鉑金屬相對於固體份之含量為22 ppm。
(實施例3)
於室溫下充分混合成分a-1之乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷29.9重量份、成分a'之無官能性聚二甲基矽氧烷7.46重量份、成分b-3之MQ有機矽樹脂86.5重量份、甲苯42.9重量份、成分c-1之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物0.586重量份以及成分e-1之固化延遲劑20%溶液0.409重量份,對混合物添加成分d-1之鉑類矽氫化反應觸媒0.355重量份,製成固化反應性有機聚矽氧烷組成物。成分c-1中之SiH基相對於成分a-1中之烯基量之莫耳比(SiH/Vi比)為29.8,鉑金屬相對於固體份之含量為22 ppm。
(實施例4)
於室溫下充分混合成分a-1之乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷18.6重量份、成分a'之無官能性聚二甲基矽氧烷18.6重量份、成分b-3之MQ有機矽樹脂86.7重量份、甲苯42.8重量份、成分c-1之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物0.423重量份以及成分e-1之固化延遲劑20%溶液0.409重量份,對混合物添加成分d-1之鉑類矽氫化反應觸媒0.355重量份,製成固化反應性有機聚矽氧烷組成物。成分c-1中之SiH基相對於成分a-1中之烯基量之莫耳比(SiH/Vi比)為34.5,鉑金屬相對於固體份之含量為22 ppm。
(實施例5)
於室溫下充分混合成分a-1之乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷34.6重量份、成分b-3之MQ有機矽樹脂90.2重量份、甲苯41.9重量份、成分c-1之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物0.655重量份以及成分e-1之固化延遲劑20%溶液0.577重量份,對混合物添加成分d-1之鉑類矽氫化反應觸媒0.355重量份,製成固化反應性有機聚矽氧烷組成物。成分c-1中之SiH基相對於成分a-1中之烯基量之莫耳比(SiH/Vi比)為28.7,鉑金屬相對於固體份之含量為22 ppm。
(實施例6)
於室溫下充分混合成分a-1之乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷23.2重量份、成分a'之無官能性聚二甲基矽氧烷9.93重量份、成分b-3之MQ有機矽樹脂92.3重量份、甲苯41.3重量份、成分c-1之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物0.489重量份以及成分e-1之固化延遲劑20%溶液0.409重量份,對混合物添加成分d-1之鉑類矽氫化反應觸媒0.355重量份,製成固化反應性有機聚矽氧烷組成物。成分c-1中之SiH基相對於成分a-1中之烯基量之莫耳比(SiH/Vi比)為32.1,鉑金屬相對於固體份之含量為22 ppm。
(實施例7)
於室溫下充分混合成分a-1之乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷30.7重量份、成分b-1之MQ有機矽樹脂15.1重量份、成分b-3之MQ有機矽樹脂82.2重量份、甲苯38.7重量份、成分c-1之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物0.598重量份以及成分e-1之固化延遲劑20%溶液0.577重量份,對混合物添加成分d-1之鉑類矽氫化反應觸媒0.355重量份,製成固化反應性有機聚矽氧烷組成物。成分c-1中之SiH基相對於成分a-1中之烯基量之莫耳比(SiH/Vi比)為29.6,鉑金屬相對於固體份之含量為22 ppm。
(比較例1)
於室溫下充分混合成分a-1之乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷49.0重量份、成分b-2之MQ有機矽樹脂72.9重量份、甲苯44.7重量份、成分c-1之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物1.00重量份以及成分e-1之固化延遲劑20%溶液0.600重量份,對混合物添加成分d-2之鉑類矽氫化反應觸媒0.577重量份,製成固化反應性有機聚矽氧烷組成物。成分c-1中之SiH基相對於成分a-1中之烯基量之莫耳比(SiH/Vi比)為31.0,鉑金屬相對於固體份之含量為30 ppm。
(比較例2)
於室溫下充分混合成分a-1之乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷45.5重量份、成分b-2之MQ有機矽樹脂78.0重量份、甲苯43.2重量份、成分c-1之二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷共聚物0.923重量份以及成分e-1之固化延遲劑20%溶液0.545重量份,對混合物添加成分d-2之鉑類矽氫化反應觸媒0.545重量份,製成固化反應性有機聚矽氧烷組成物。成分c-1中之SiH基相對於成分a-1中之烯基量之莫耳比(SiH/Vi比)為31.0,鉑金屬相對於固體份之含量為28.3 ppm。
(比較例3)
於室溫下充分混合成分a-2之乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷36.2重量份、成分b-1之MQ有機矽樹脂99.6重量份、甲苯30.8重量份、成分c-2之甲基氫聚矽氧烷0.332重量份以及成分e-2之固化延遲劑0.332重量份,對混合物添加成分d-1之鉑類矽氫化反應觸媒0.602重量份,製成固化反應性有機聚矽氧烷組成物。成分c-2中之SiH基相對於成分a-2中之烯基量之莫耳比(SiH/Vi比)為23.0,鉑金屬相對於固體份之含量為40 ppm。
(比較例4)
於室溫下充分混合成分a-3之乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷32.3重量份、成分b-1之MQ有機矽樹脂101重量份、成分b-3之MQ有機矽樹脂4.01重量份、甲苯29.4重量份、成分c-2之甲基氫聚矽氧烷0.761重量份以及成分e-1之固化延遲劑20%溶液0.491重量份,對混合物添加成分d-1之鉑類矽氫化反應觸媒0.355重量份,製成固化反應性有機聚矽氧烷組成物。成分c-2中之SiH基相對於成分a-3中之烯基量之莫耳比(SiH/Vi比)為12.8,鉑金屬相對於固體份之含量為22 ppm。
〔表2]
25℃,損耗正切(tanδ)值 | 相對於PMMA之黏著力(gf/吋) | |||
100 Hz | 200 Hz | 300 Hz | ||
實施例1 | 0.854 | 1.113 | 1.242 | 700 |
實施例2 | 1.407 | 1.614 | 1.728 | 1150 |
實施例3 | 1.678 | 1.823 | 1.878 | 1360 |
實施例4 | 1.990 | 1.914 | 1.894 | 1410 |
實施例5 | 1.876 | 1.684 | 1.562 | 1870 |
實施例6 | 1.978 | 1.728 | 1.605 | 2220 |
實施例7 | 0.969 | 0.851 | 0.780 | 2720 |
比較例1 | 0.308 | 0.413 | 0.478 | 580 |
比較例2 | 0.520 | 0.675 | 0.797 | 810 |
比較例3 | 0.393 | 0.359 | 0.340 | 2250 |
比較例4 | 0.261 | 0.238 | 0.228 | 2150 |
如表2所示,關於實施例1~7所涉及之壓感黏合層形成性有機聚矽氧烷組成物,對於其藉由固化而獲得之透明性優異的壓感黏合劑層,根據動態黏彈性測定結果並利用時間-溫度轉換法則製作主曲線,由此得到的25℃時之損耗正切(tanδ)值在頻率100 Hz~300 Hz之間具有超過0.9的最大值,並且相對於PMMA之黏著力顯示500gf/inch以上的高黏著力。藉由將此種固化之壓感黏合劑薄膜配置於構成顯示裝置之構件之間,有望設計出優異性能的顯示器。尤其是構件之間具有該等壓感黏合劑層之顯示裝置由於構件之間具有壓感黏合劑層,而該壓感黏合劑層具有充分之黏著力,故可靠性與耐久性優異,並且尤其有望改善其觸覺功能。
對此,於比較例1~4中,在頻率100 Hz~300 Hz之間之全頻域中損耗正切值沒有達到0.9。此類比較例所涉及之組成物藉由固化而獲得之壓感黏合劑層的損耗正切值較低,因此,在尤其要求具備觸覺功能之顯示裝置中,非常有可能無法實現較佳之性能。
無
無
Claims (11)
- 一種顯示裝置,其於構件之間具備有以下特徵i)及特徵ii)之壓感黏合劑層: 特徵i):該壓感黏合劑層於25℃時頻率f(Hz)在100~300 Hz範圍內之損耗正切tanδ(f)最大值具有0.9以上的值; 特徵ii):當該壓感黏合劑層之厚度為50 µm時,使用依據JIS Z 0237之180°剝離試驗方法,以300 mm/min之拉伸速度測定其對於2 mm厚之聚甲基丙烯酸甲酯薄片的黏著力,具有500 gf/inch以上之值。
- 如請求項1所述之顯示裝置,其中,關於所述特徵i),該壓感黏合劑層於25℃時頻率f(Hz)在100~300 Hz範圍內之至少一個連續的頻域中,壓感黏合劑層之損耗正切tanδ(f)具有0.9以上的值。
- 如請求項1或2所述之顯示裝置,其中,關於所述特徵i),該壓感黏合劑層於25℃時頻率f(Hz)在100~300 Hz範圍內之損耗正切tanδ(f)的最大值為0.9以上之值,並且於同頻率範圍內不具有0.70以下之值。
- 如請求項1至3中任一項所述之顯示裝置,其中,關於所述特徵i),25℃時頻率f(Hz)在100~300 Hz範圍內之該壓感黏合劑層之損耗正切tanδ(f)最大值為1.0以上,並且 關於所述特徵ii),該壓感黏合劑層之黏著力值為600~4000 gf/inch範圍內。
- 如請求項1至4中任一項所述之顯示裝置,其中,壓感黏合劑層係含有 (A) 分子內具有數量平均超過1個之烯基的鏈狀有機聚矽氧烷, (B) 分子內羥基及水解性基含量之和相對於全部矽原子為9莫耳%以下的有機聚矽氧烷樹脂, (C) 分子內具有至少2個Si-H鍵之有機氫聚矽氧烷,以及 (D) 有效量之矽氫化反應觸媒 的壓感黏合劑層形成性有機聚矽氧烷組成物之固化物。
- 一種顯示裝置,其係如請求項5所述之顯示裝置,其中, (A)成分之至少一部分為25℃時具有100,000 mPa・s以上黏度或者依據JIS K6249規定之方法測定之可塑值為50~200範圍內的生橡膠狀含烯基之有機聚矽氧烷,係烯基中乙烯基(CH 2=CH)部分含量為0.005~0.400質量%範圍內的鏈狀有機聚矽氧烷, (B)成分為實質上由R 3SiO 1/2單元(式中,R為一價有機基,R之90莫耳%以上為碳原子數1~6之烷基或苯基;M單元)以及SiO 4/2單元(Q單元)構成之有機聚矽氧烷樹脂或其混合物, (C)成分之量為,(c)成分中SiH基物量相對於上述(a)成分以及(b)成分中烯基物量之和的比(莫耳比)為0.1~100之量, (D)成分之量為,組成物中固體份中之鉑類金屬含量為0.1~200 ppm範圍內。
- 如請求項1至6中任一項所述之顯示裝置,其中,壓感黏合劑層進而具有以下 特徵iii):將空氣值設為100%時,厚度為100 µm之壓感黏合層對波長450 nm之透光率為80%以上。
- 如請求項1至7中任一項所述之顯示裝置,其係附帶觸控面板之顯示裝置。
- 如請求項1至8中任一項所述之顯示裝置,其係附帶觸覺功能之顯示裝置。
- 如請求項1至9中任一項所述之顯示裝置,其係具備識別對顯示面之接觸之功能、對接觸進行觸覺反饋或通知之觸覺功能的觸覺顯示裝置。
- 一種顯示裝置之設計方法,其將具有以下特徵i)及特徵ii)之壓感黏合劑層配置於構成顯示裝置之構件之間以實現或改善裝置觸覺功能: 特徵i):該壓感黏合劑層於25℃時頻率f(Hz)在100~300 Hz範圍內之損耗正切tanδ(f)最大值具有0.9以上的值; 特徵ii):當該壓感黏合劑層之厚度為50 µm時,使用依據JIS Z 0237之180°剝離試驗方法,以300 mm/min之拉伸速度測定其對於2 mm厚之聚甲基丙烯酸甲酯薄片的黏著力,具有500 gf/inch以上之值。
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