TW202245323A - 利用濕度變動之發電方法及發電元件 - Google Patents
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Abstract
本發明係提供利用環境中的濕度變動而得到電動勢且動作穩定性良好之發電方法及發電元件。藉由離子滲透膜隔開具有潮解性的離子性化合物的水溶液並在離子滲透膜的兩側分別插入電極，且使一側與外部空氣隔離而密閉並且使另一側與外部空氣連接，利用外部空氣中的濕度變化使水溶液中的源自於離子性化合物的離子的濃度隔著離子滲透膜產生差異，而在電極間產生電動勢。
Description
本發明係關於利用環境中的濕度變動而得到電動勢之發電方法及發電元件，尤其關於使用潮解性材料之利用濕度變動之發電方法及發電元件。
隨著IoT(物聯網)技術的普及，而有大量的小型的感測器或電子機器設置在各個場所。該等小型感測器等所需的驅動源，不管是從電源配接電線還是在各個機器內裝入需要更換的大型的電池都不實際。因此，希望能夠利用微電池(microbattery)來作為可長時間穩定動作的一次電池。
例如，專利文獻1揭示的可在與供給電力的器件(device)相同的基板上直接一體化之微電池，該微電池係使用離子液體凝膠電解質。採用在室溫下使離子液體電解質在聚合物中膨潤而形成非水性凝膠，來替換鋅-金屬氧化物電池的舊有的鹼性及酸性液體電解質(及隔離板)之構造。如此的電池單元(cell)每一個可穩定地得到1.5V，5mAh左右的電力。
此外，還已知有多數如太陽能電池(太陽能面板)之類的光-電轉換元件，將熱轉換為電的熱電元件，以及將振動、電磁波等存在於環境中的能量轉換為電力之發電方法。這些發電方法也稱為環境發電、能量收集(energy harvesting)等。利用如此的發電方法之發電裝置，也可考慮用來作為上述的IoT感測器等的驅動源。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2018-49833號公報
環境發電有一些令人詬病的問題，例如若為太陽能電池，其動作容易受天候所影響，依環境能量源而定，電池動作會有受環境變化很大的影響，而成為間歇動作等之穩定性差的問題。不過，若是可將空氣中的濕度的變化轉換為電動勢的話，由於一天之內會經歷連續的某一程度的濕度變化，而認為能夠得到作為一次電池的一定的穩定性。
本發明係鑑於如上述的狀況而完成者，目的在提供利用環境中的濕度變動來得到電動勢，且動作穩定性良好之發電方法及發電元件。
本發明之發電方法為利用環境中的濕度變動而得到電動勢之發電方法，其係藉由離子滲透膜(ion-permeable membrane)將具有潮解
性的離子性化合物的水溶液隔開並在離子滲透膜的兩側分別插入電極，且使一側與外部空氣隔離而密閉並且使另一側與外部空氣連接，利用外部空氣中的濕度變化使前述水溶液中的源自於前述離子性化合物的離子的濃度隔著前述離子滲透膜產生差異，而在前述電極間產生電動勢。
另外，本發明之發電元件為利用環境中的濕度變動而得到電動勢之發電元件，其係具有：將具有潮解性的離子性化合物的水溶液隔開之離子滲透膜，以及分別插入前述離子滲透膜的兩側的前述水溶液之電極，且該發電元件使利用前述離子滲透膜隔開的前述水溶液的一側與外部空氣隔離而密閉並且使另一側與外部空氣連接，利用外部空氣中的濕度變化使前述水溶液中的源自於前述離子性化合物的離子的濃度隔著前述離子滲透膜產生差異，而在前述電極間產生電動勢。
上述的發明可利用一天內變動大的環境中的濕度變動而得到電動勢，且動作穩定性良好。而且濕度變動會在環境中的任何場所發生，所以其設置場所不受限制，便利性也很良好。
1:封閉槽
2:開放槽
3:離子滲透膜
3b:陰離子交換膜
3c:陽離子交換膜
4a,4b,4c:電極
5a,5b,5c:多孔質體
9a,9b,9c:水溶液
10:發電元件
10a,10b:發電元件
10a-1,10a-2:發電元件
11:板體
11’:板體
12:板體
12b:壁部
13:電路
14:密封圈
圖1係本發明之發電元件的剖面圖。
圖2係本發明之發電元件的剖面圖。
圖3係本發明之另一發電元件的剖面圖。
圖4係本發明之又另一發電元件的剖面圖。
圖5係本發明之又另一發電元件的剖面圖。
圖6係本發明之又另一發電元件的剖面圖。
圖7係有濕度變化加諸於本發明之發電元件時的開路電壓的圖表。
圖8係有濕度變化加諸於本發明之發電元件時的開路電壓的圖表。
圖9(a)係有負載連接至發電元件時的電壓及電流的圖表，圖9(b)係從得到的電壓及電流算出的輸出的圖表。
圖10係將兩個本發明之發電元件串聯連接時的剖面圖。
圖11係有濕度變化加諸於本發明之發電元件時的開路電壓的圖表。
〔實施例1〕
以下，利用圖1來說明本發明的一個實施例之發電元件。
如圖1所示，發電元件10係具備有收容水溶液9a之封閉槽1及收容水溶液9b之開放槽2。封閉槽1與開放槽2間以離子滲透膜3相隔開。在封閉槽1插入有與水溶液9a接觸之電極4a，在開放槽2插入有與水溶液9b接觸之電極4b。封閉槽1係密閉而與外部空氣隔離，開放槽2係設成與外部空氣連通，讓收容的水溶液與外部空氣連接。電極4a及電極4b係連接至用來將產生於該兩者間的電動勢傳輸到外部之配線等。
水溶液9a及水溶液9b係具有潮解性的離子性化合物的水溶液。因此，在開放槽2中與外部空氣連接，藉此會因外部空氣中的濕度變化使得水溶液9b吸收或排出水分而使水溶液9b的離子濃度變化。較佳可採用例如氯化物、溴化物等的鹵化物，來作為具有潮解性的離子性化合物。另外，開放槽2只要是能夠從外部吸收水分及讓水分排到外部即可，所以
亦可設有由水蒸氣可通過但水溶液9b不能通過的膜體等所構成的蓋體。如此可抑制開放槽2內的水溶液9b流到外部，可容易地運用發電元件10。
此處，將具備用來形成封閉槽1的凹部之板體11、離子滲透膜3以及具備用來形成開放槽2的孔之板體12依序疊合，並用密封圈(packing)14將板體11與板體12之間密封住，同時將離子滲透膜3的外周固定於板體11及板體12而形成用來得到發電元件10之單元(cell)。
接著，利用圖2來說明使用發電元件10之發電方法。此處，針對使用氯化鋰水溶液作為水溶液9a、9b，使用銀-氯化銀電極作為電極4a、4b，使用陽離子交換膜作為離子滲透膜3的情況進行說明。
假設發電元件10的外部空氣的濕度低之情況，會使開放槽2的水溶液9b的水分蒸發，使屬於溶質之氯化鋰的濃度變高。另一方面，在封閉槽1則因為水分不會進出所以水溶液的濃度不會變化。如此一來，開放槽2的水溶液9b的濃度就會變得比封閉槽1的水溶液9a濃。此時，水溶液9b的陽離子Li+的濃度也會變得比水溶液9a高，而隔著離子滲透膜3產生Li+的濃度差。如此的離子濃度差會成為驅動力而使Li+往封閉槽1的水溶液9a滲透過離子滲透膜3。
在開放槽2中，水溶液9b中的陰離子Cl-會變得比陽離子Li+多，為了取得平衡會如以下的化學反應式(式1)所示地與電極4b的銀反應而產生氯化銀及電子。
Ag+Cl-→AgCl+e- (式1)
另一方面，在封閉槽1中，Cl-會變得比Li+少，為了取得平衡會如以下的化學反應式(式2)所示地利用電子使電極4a的氯化銀分解而產生銀及Cl-。
AgCl+e-→Ag+Cl- (式2)
在此情況，如(式1)而得到的電子會從開放槽2的電極4b往封閉槽1的電極4a而於電路13流動。換言之，會有電流從電極4a往電極4b流動。亦即，可在電極4a及電極4b之電極間產生電動勢。
另外，假設發電元件10的外部空氣的濕度高之情況，開放槽2的水溶液9b會因為其潮解性而吸收水分，使屬於溶質之氯化鋰的濃度變低。另一方面，在封閉槽1則因為水分不會進出所以水溶液9a的濃度不會變化。如此一來，開放槽2的水溶液9b的濃度就會變得比封閉槽1的水溶液9a低。此時，水溶液9b的陽離子Li+的濃度也會變得比水溶液9a低，會使得Li+往開放槽2的水溶液9b滲透過離子滲透膜3來取得平衡。
於是，與上述相反，在封閉槽1會產生(式1)的反應，在開放槽2會產生(式2)的反應。亦即，會進行與上述相反方向的反應，可得到相反方向的電動勢。
如上所述，根據發電元件10，可利用外部空氣中的濕度變動在封閉槽1與開放槽2之間使水溶液中的源自於離子性化合物的離子產生濃度差異，而在電極間產生電動勢。尤其，能夠在外部空氣中的濕度變高時及變低時使化學反應方向相反而分別產生電動勢。因為可重覆如此的可逆反應而得到電動勢，故藉由利用在一天之內變動很大的環境中的濕度變動，而有良好動作穩定性。而且，因為濕度變動是環境中的所有場所都會
發生，所以發電元件10的設置場所沒有限制，便利性也很良好。再者，因為沒有反應物質會從發電元件10喪失，所以理論上可利用具有完全的可逆性之反應而得到電動勢。
又，如(式1)及(式2)所示，溶解於水溶液中的離子性化合物採用氯化物之情況，藉由使電極中也含有氯化物而可得到如上述的可逆反應。亦即，用於水溶液的離子性化合物與電極的材料係為包含相同的離子的化合物之組合。
另外，作為發電元件其內部電阻以較小者為佳，以在例如10歐姆以下為佳。根據上述的氯化鋰水溶液、銀-氯化銀電極的組合，可使內部電阻在數歐姆左右。
〔實施例2〕
接著，利用圖3來說明另一實施例之縱型的發電元件。
如圖3所示，發電元件10a係與上述的發電元件10相同，在發電元件10a也是將具備用來形成封閉槽1的凹部之板體11、離子滲透膜3以及具備用來形成開放槽2的孔之板體12相疊合，並用密封圈14將板體11與板體12之間密封住同時將離子滲透膜3的外周固定於板體11及板體12。此處，在形成開放槽2之板體12，係具備有覆蓋住孔的開口的下側的一部分之壁部12b，即使是縱型也可將收容的水溶液9b保持在開放槽2內。另外，電極4b係一體地設於可讓水溶液9b滲入而保持水溶液9b之多孔質體5b的板狀的主面上。多孔質體5b係從開放槽2內的下端一直延伸到上端，可使水溶液9b滲入到上端而保持水溶液9b。因此，電極4b可在多孔質體5b上與水溶液9b確實地接觸。在封閉槽1也相同，電極4a係
一體地設於多孔質體5a的主面上，使電極4a可確實地與水溶液接觸。此處，可使用濾紙作為多孔質體5b，並藉由印刷而在濾紙上形成與濾紙成一體之電極。
根據發電元件10a，即使做成縱型的配置也可藉由多孔質體5a及多孔質體5b而使電極4a及電極4b確實與水溶液接觸，而得到電動勢。因此，即使在開放槽2保持的是會因重力而往下流的水溶液9b，亦可使發電元件10a具有較高的配置的靈活度。
〔實施例3〕
利用圖4及圖5來說明又另一實施例之三室型的發電元件。
如圖4所示，發電元件10b係隔著封閉槽1而配置有開放槽2b及開放槽2c，且在封閉槽1與彼等之間分別配置有作為離子滲透膜之陰離子交換膜3b及陽離子交換膜3c。亦即，藉由設於板體11’之孔來形成封閉槽1，藉由設置於兩個板體12之孔來形成開放槽2b及2c，且兩個板體12係配置成經由陰離子交換膜3b及陽離子交換膜3c而夾著板體11’。在開放槽2b及開放槽2c內分別有板狀的多孔質體5b及多孔質體5c配置成從下端延伸到上端，並讓水溶液9b及水溶液9c滲入開放槽2b及開放槽2c內。多孔質體5b及多孔質體5c分別一體形成有電極4b及電極4c，確保電極4b及電極4c與水溶液之接觸。
接著，參照圖5及圖6來說明使用發電元件10b之發電方法。此處，針對使用氯化鋰水溶液作為水溶液9a、9b、9c，使用銀-氯化銀電極作為電極4b、4c情況進行說明。
如圖5所示，假設發電元件10的外部空氣的濕度低之情況，會使開放槽2b及開放槽2c的水溶液9b及水溶液9c的水分蒸發，使屬於溶質之氯化鋰的濃度變高。另一方面，在封閉槽1則因為水分不會進出所以水溶液的濃度不會變化。如此一來，開放槽2b及開放槽2c的水溶液9b及水溶液9c的濃度就會變得比封閉槽1的水溶液9a濃。此時，水溶液9b及水溶液9c的陽離子Li+的濃度及陰離子Cl-的濃度也會變得比水溶液9a高，而隔著陰離子交換膜3b及陽離子交換膜3c產生Li+及Cl-的濃度差。如此的離子濃度差會成為驅動力，使Cl-從開放槽2b往封閉槽1的水溶液9a滲透過陰離子交換膜3b，並使Li+從開放槽2c往封閉槽1的水溶液9a滲透過陽離子交換膜3c。
在開放槽2b中，水溶液9b中的陽離子Li+會變得比陰離子Cl-多，為了取得平衡會如上述的化學反應式(式2)所示地使電極4b的氯化銀分解而產生銀及Cl-。
另一方面，在開放槽2c中，水溶液9c中的陰離子Cl-會變得比陽離子Li+多，為了取得平衡會如上述的化學反應式(式1)所示地與電極4c的銀反應而產生氯化銀及電子。
在此情況，如(式1)而得到的電子會從開放槽2c的電極4c往開放槽2b的電極4b於電路13流動。換言之，會有電流從電極4b往電極4c流動。亦即，可在電極4b及電極4c兩電極間產生電動勢。
另外，如圖6所示，假設發電元件10b的外部空氣的濕度高之情況，開放槽2b及開放槽2c的水溶液9b及水溶液9c會因為其潮解性而吸收水分，使屬於溶質之氯化鋰的濃度變低。另一方面，在封閉槽1則
因為水分不會進出所以水溶液9a的濃度不會變化。如此一來，開放槽2b及開放槽2c的水溶液9b及水溶液9c的濃度就會變得比封閉槽1的水溶液9a低。此時，水溶液9b及水溶液9c的陽離子Li+的濃度及陰離子Cl-的濃度也會變得比水溶液9a低，為了取得平衡，Cl-會從封閉槽1的水溶液9a往開放槽2b的水溶液9b滲透過陰離子交換膜3b，Li+會往開放槽2c的水溶液9c滲透過陽離子交換膜3c。
於是，與上述相反，在開放槽2b會產生(式1)的反應，在開放槽2c會產生(式2)的反應。亦即，會進行與上述相反方向的反應，可得到相反方向的電動勢。
如上所述，根據三室型的發電元件10b，也可利用外部空氣中的濕度變動在封閉槽1與開放槽2b及開放槽2c之間使水溶液中的源自於離子性化合物的離子產生濃度差異，而在電極4b及電極4c間產生電動勢。而且，在外部空氣中的濕度變高時及變低時則使化學反應方向相反而分別產生電動勢
〔製造試驗〕
實際製造如上述的發電元件，針對其性能進行調查，利用圖7及圖8來說明調查結果。
此處，製造出如上述的發電元件10及發電元件10a之兩室型的發電元件及如發電元件10b之三室型的發電元件，並進行改變水溶液與離子滲透膜的組合之試驗。水溶液係使用氯化鋰水溶液或氯化鈣水溶液。氯化鋰水溶液係調整到20%的濃度，且裝填入封閉槽及開放槽各0.75mL。氯化鈣水溶液係調整到30%的濃度，且裝填入封閉槽及開放槽各0.75mL。
在兩室型的發電元件方面，陽離子交換膜係使用NEOSEPTA CSE(註冊商標，日本Astom公司製)或Nafion 117(註冊商標，日本Sigma-Aldrich公司製)。在三室型的發電元件方面，使用的陽離子交換膜與上述者相同，陰離子交換膜則是使用NEOSEPTA ASE(註冊商標，日本Astom公司製)。電極係使用銀-氯化銀電極。電極係在濾紙上將銀漿印刷成網格狀後，在氯化鋰水溶液中進行陽極氧化而製成。
圖7及圖8顯示量測施加濕度變化於所製得的發電元件時的開路電壓之結果。將發電元件放入恆溫恆濕槽，維持在25℃後，施加每4個小時交互地重複濕度30%與90%之濕度變化。結果，在兩室型中使用氯化鋰水溶液及使用NEOSEPTA CSE作為陽離子交換膜之發電元件可得到最高的電壓。該電壓在濕度30%時在26~28mV左右，在濕度90%時在-18~-19mV左右。使用氯化鈣水溶液的情況，也是在使用NEOSEPTA CSE之兩室型的發電元件可得到最高的電壓。
圖9顯示在從兩室型且使用氯化鋰水溶液及NEOSEPTA CSE的發電元件得到28mV的電壓時連接上負載而量測輸出的結果。短路電流為4.6mA(圖9(a))。另外，若根據從電流及電壓算出的輸出，則最大值係在使負載為5Ω時得到，為34μW(圖9(b))。
如圖10所示，將兩個縱型的發電元件10a背對背相接配置，而製造出串聯連接的發電元件。亦即，將一方(圖中右側)的發電元件10a-1的開放槽2內的電極4b與GND連接，將封閉槽1內的電極4a與另一方(圖中左側)的發電元件10a-2的開放槽2內的電極4b連接。然後，配線成
為可量測發電元件10a-2的封閉槽1內的電極4a的電壓。另外，水溶液係使用氯化鋰水溶液，離子滲透膜3係使用NEOSEPTA CSE。
圖11顯示量測施加濕度變化於所得到的發電元件時的開路電壓的結果。將發電元件放入恆溫恆濕槽，維持在25℃後，施加每4個小時交互地重複濕度30%與90%之濕度變化。結果，確認可得到利用一個發電元件所得到的電壓的約2倍的電壓。
以上，揭示說明了本發明的代表的實施例，但並無意圖將本發明限定於上述實施例，只要是本技術領域中具有通常知識者，應該都可在未脫離本發明的主旨或隨附的申請專利範圍的範圍內想到各種替代實施例及變化例。
1:封閉槽
2:開放槽
3:離子滲透膜
4a,4b:電極
9a,9b:水溶液
10:發電元件
11:板體
12:板體
14:密封圈
Claims (11)
- 一種利用濕度變動之發電方法，其為利用環境中的濕度變動而得到電動勢之發電方法，前述發電方法係藉由離子滲透膜將具有潮解性的離子性化合物的水溶液隔開並在離子滲透膜的兩側分別插入電極，且使一側與外部空氣隔離而密閉並且使另一側與外部空氣連接，利用外部空氣中的濕度變化使前述水溶液中的源自於前述離子性化合物的離子的濃度隔著前述離子滲透膜產生差異，而在前述電極間產生電動勢。
- 如請求項1所述之發電方法，其中，前述離子滲透膜係陽離子交換膜。
- 如請求項1或2所述之發電方法，其中，前述離子性化合物係鹵化物，前述電極係銀-鹵化銀電極。
- 如請求項3所述之發電方法，其中，前述鹵化物係鋰的鹵化物。
- 如請求項1至4中任一項所述之發電方法，其中，前述水溶液係滲入並保持於多孔質體。
- 一種利用濕度變動之發電元件，其為利用環境中的濕度變動而得到電動勢之發電元件，係具有：將具有潮解性的離子性化合物的水溶液隔開之離子滲透膜，以及分別插入前述離子滲透膜的兩側的前述水溶液之電極，前述發電元件係使利用前述離子滲透膜隔開的前述水溶液的一側與外部空氣隔離而密閉並且使另一側與外部空氣連接，利用外部空氣中的濕度 變化使前述水溶液中的源自於前述離子性化合物的離子的濃度隔著前述離子滲透膜產生差異，而在前述電極間產生電動勢。
- 如請求項6所述之發電元件，其中，前述離子滲透膜係陽離子交換膜。
- 如請求項6或7所述之發電元件，其中，前述離子性化合物係鹵化物，前述電極係銀-鹵化銀電極。
- 如請求項8所述之發電元件，其中，前述鹵化物係鋰的鹵化物。
- 如請求項7至11中任一項所述之發電元件，其中，前述水溶液係滲入並保持於多孔質體。
- 如請求項6至10中任一項所述之發電元件，其內部電阻係在10歐姆以下。
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