TW202219153A - 馬來醯亞胺類共聚物、以及含有馬來醯亞胺類共聚物和含氯聚合物的含氯聚合物類樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
本案提供一種馬來醯亞胺類共聚物、含有馬來醯亞胺類共聚物和含氯聚合物的含氯聚合物類樹脂組成物及其成形體。此外還可以提供一種擠出成形性優異的含氯聚合物類樹脂組成物。本案提供一種含氯聚合物用馬來酰亞胺類共聚物,其在以芳香族乙烯類單體單元、氰化乙烯類單體單元、不飽和酸酐單體單元和馬來酰亞胺類單體單元的總量為100質量%時,含有芳香族乙烯類單體單元50~90質量%、氰化乙烯類單體單元0.5~25質量%、不飽和酸酐單體單元0~10質量%、馬來酰亞胺類單體單元5~25質量%,在190℃、剪切速度為100/sec條件下測定的熔融黏度為200~100000Pa・sec,重均分子量為2.5~12萬。
Description
本發明涉及馬來醯亞胺類共聚物、以及含有馬來醯亞胺類共聚物和含氯聚合物的含氯聚合物類樹脂組成物。
含氯聚合物類樹脂價格低廉並具有優異的化學、物理和機械性能,被大量生產並使用於各種用途。
然而,含氯聚合物具有缺乏耐熱性(熱軟化溫度)的缺點,例如當通過JIS K7206:1999中的50法(載荷50N、升溫速度50℃/小時)進行測量得到的維卡軟化溫度為82℃左右,當在通常成形加工時摻入穩定劑和增塑劑,則會進一步降低軟化溫度。
作為改善含氯聚合物類樹脂耐熱性的方法,已知有一種將賦予耐熱性的樹脂與含氯聚合物混合的方法(如專利文件1、2)。
(現有技術文件)
(專利文件)
專利文件1:日本專利第06475501號
專利文件2:日本特開2006-265373
[發明要解決的課題]
本發明提供一種可以獲得改善含氯聚合物的耐熱性並抑制著色的含氯聚合物類樹脂組成物的馬來醯亞胺類共聚物、以及含有馬來醯亞胺類共聚物和含氯聚合物的含氯聚合物類樹脂組成物及其成形體。另外,還提供一種擠出成形性優異的含氯聚合物類樹脂組成物。
(解決課題的技術方案)
本發明的發明人根據研究結果發現若採用特定的單體單元組成、特定範圍的熔融黏度以及具有特定範圍的重均分子量、並將黃色度抑制在較低水準的馬來醯亞胺類共聚物,則可以對含氯聚合物賦予耐熱性,並同時可以抑制樹脂組成物及其成形體中發生著色。此外,還發現該樹脂組成物的擠出成形性良好。
本發明如下:
(1): 一種含氯聚合物用馬來酰亞胺類共聚物,當以芳香族乙烯類單體單元、氰化乙烯類單體單元、不飽和酸酐單體單元、馬來酰亞胺類單體單元的總量為100質量%時,含氯聚合物用馬來酰亞胺類共聚物含有芳香族乙烯類單體單元50~90質量%、氰化乙烯類單體單元0.5~25質量%、不飽和酸酐單體單元0~10質量%、馬來酰亞胺類單體單元5~25質量%,在190℃、剪切速度為100/sec條件下測定的熔融黏度為200~100000Pa・sec,重均分子量為2.5~12萬。
(2): 一種含氯聚合物類樹脂組成物,其含有(1)中馬來醯亞胺類共聚物5~50質量%、含氯聚合物50~95質量%。
(3): (2)中所述的含氯聚合物類樹脂組成物,其中,熔融黏度為200~70000Pa・sec。
(4): (2)或(3)中所述的含氯聚合物類樹脂組成物,其中,馬來醯亞胺類共聚物的重均分子量為5~10萬。
(5): (2)~(4)中任一項所述的含氯聚合物類樹脂組成物,馬來醯亞胺類共聚物含有芳香族乙烯類單體單元50~80質量%。
(6): (2)~(5)中任一項所述的含氯聚合物類樹脂組成物,馬來醯亞胺類共聚物含有氰化乙烯類單體單元5~20質量%。
(7): (2)~(6)中任一項所述的含氯聚合物類樹脂組成物,馬來醯亞胺類共聚物含有不飽和酸酐單體單元0.3~5質量%。
(8): (2)~(7)中任一項所述的含氯聚合物類樹脂組成物,馬來醯亞胺類共聚物含有馬來醯亞胺類單體單元5~24質量%。
(9): (2)~(8)中任一項所述的含氯聚合物類樹脂組成物,馬來醯亞胺類單體單元為N-芳基馬來醯亞胺。
(10): 一種成形體,其由(2)~(9)中任一項所述的含氯聚合物類樹脂組成物成形而成。
[發明效果]
若採用本發明的馬來醯亞胺類共聚物,則可以對含氯聚合物賦予耐熱性,並可以抑制樹脂組成物及其成形體著色。因此,本發明可適用於要求耐熱性、要求具有良好外觀的用途。此外,本發明因其混煉性優異,所以也可適用於擠出成形。
<用語說明>
在本申請說明書中所記載的“A~B”的意思是指:A以上並B以下。
以下內容將詳細說明本發明的實施方式。各實施方式可彼此組合。
(1.馬來醯亞胺類共聚物中所含有的單體單元)
本發明所涉及的馬來醯亞胺類共聚物含有:芳香族乙烯類單體單元、氰化乙烯類單體單元、不飽和酸酐單體單元以及馬來醯亞胺類單體單元。以下,對馬來醯亞胺類共聚物中所含有的單體單元進行說明。
(1-1.芳香族乙烯類單體單元)
作為可用於本發明所涉及的馬來醯亞胺類共聚物的芳香族乙烯基單體可以列舉如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基-對甲基苯乙烯等。其中,優選改善色相效果好的苯乙烯。苯乙烯類單體可以單獨使用,也可以將2種以上組合使用。
本發明所涉及的馬來醯亞胺類共聚物是,當以芳香族乙烯類單體單元、氰化乙烯類單體單元、不飽和酸酐單體單元和馬來醯亞胺類單體單元的總量為100質量%時,含有芳香族乙烯類單體單元50~90質量%,優選含有50~80質量%,更優選含有60~70質量%。其含量具體可以是50、45、50、55、60、65、70、75、80、85、或90質量%,也可以是此處例示數值中的任意2者之間的範圍內。當芳香族乙烯類單體單元的量低於50質量%時,馬來醯亞胺類共聚物中所含有的其他單體成分相對增加,其結果是會造成出現馬來醯亞胺類共聚物與含氯聚合物不熔融而無法混煉、或因馬來醯亞胺類共聚物黃色度(YI)變高而造成含氯聚合物類樹脂組成物及其成形體著色的情況,而當其超過90質量%時,會出現無法充分提高含氯聚合物類樹脂組成物耐熱性的情況。
(1-2.氰化乙烯類單體單元)
作為可用於本發明所涉及的馬來醯亞胺類共聚物的氰化乙烯類單體單元可以列舉如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、富馬腈等。其中,從色相以及對含氯聚合物類樹脂組成物賦予耐熱性的觀點來看,優選丙烯腈。氰化乙烯基單體可以單獨使用,也可以將2種以上組合使用。
本發明所涉及的馬來醯亞胺類共聚物是,當以芳香族乙烯類單體單元、氰化乙烯類單體單元、不飽和酸酐單體單元和馬來醯亞胺類單體單元的總量為100質量%時,含有氰化乙烯類單體單元0.5~25質量%,優選含有5~20質量%,更優選含有1~20質量%。其含量具體可以是0.5、1、5、10、15、20、或25質量%,也可以是此處例示數值中的任意2者之間的範圍內。當氰化乙烯類單體單元的量低於0.5質量%時,會出現無法充分提高含氯聚合物類樹脂組成物的耐熱性的情況,而當其超過25質量%時,則出現馬來醯亞胺類共聚物的黃色度(YI)變高的情況。
(1-3.不飽和酸酐單體單元)
作為可用於本發明所涉及的馬來醯亞胺類共聚物的不飽和酸酐單體單元可以列舉如馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、烏頭酸酐等。其中,從對含氯聚合物類樹脂組成物賦予耐熱性的觀點來看,優選馬來酸酐。不飽和酸酐單體單元可以單獨使用,也可以將2種以上組合使用。
本發明所涉及的馬來醯亞胺類共聚物,當以芳香族乙烯類單體單元、氰化乙烯類單體單元、不飽和酸酐單體單元和馬來醯亞胺類單體單元的總量為100質量%時,含有不飽和酸酐單體單元0~10質量%,優選含有0.3~5質量%,更優選含有0.5~5質量%。其含量具體可以是0、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10質量%,也可以是此處例示數值中的任意2者之間的範圍內。當不飽和酸酐單體單元的量超過10質量%時,流動性下降,會出現與含氯聚合物混煉性下降的情況。
(1-4.馬來醯亞胺類單體單元)
作為可用於本發明所涉及的馬來醯亞胺類共聚物的馬來醯亞胺類單體單元可以列舉如N-甲基馬來醯亞胺、N-丁基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等N-烷基馬來醯亞胺、以及N-苯基馬來醯亞胺、N-氯苯基馬來醯亞胺、N-甲基苯基馬來醯亞胺、N-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-三溴苯基馬來醯亞胺等N-芳基馬來醯亞胺等。其中,從對含氯聚合物類樹脂組成物賦予耐熱性的觀點來看,優選N-芳基馬來醯亞胺,更優選N-苯基馬來醯亞胺。馬來醯亞胺類單體可以單獨使用,也可以將2種以上組合使用。
為了使馬來醯亞胺類共聚物中含有馬來醯亞胺單體單元,例如可以用氨或伯胺將由不飽和二羧酸單體單元構成的原料與其他單體共聚而得到的共聚物醯亞胺化,或者也可以將由馬來醯亞胺類單體構成的原料與其他單體共聚。
本發明所涉及的馬來醯亞胺類共聚物是,當以芳香族乙烯類單體單元、氰化乙烯類單體單元、不飽和酸酐單體單元和馬來醯亞胺類單體單元的總量為100質量%時,含有馬來醯亞胺類單體單元5~25質量%,優選含有5質量%以上並低於25質量%,更優選含有5~24質量%,進一步優選含有10~24質量%。其含量具體可以是5、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、或25質量%,也可以是此處例示數值中的任意2者之間的範圍內。當馬來醯亞胺類單體單元的量低於5質量%時,會出現無法充分提高含氯聚合物類樹脂組成物耐熱性的情況,而當其超過25質量%,則會出現馬來醯亞胺類共聚物與含氯聚合物不熔融無法混煉的情況。
(1-5.可共聚的單體)
本發明所涉及的馬來醯亞胺類共聚物可以在不阻礙本發明效果的範圍內使芳香族乙烯基單體、氰化乙烯基單體、不飽和酸酐單體單元和馬來醯亞胺單體以外的可共聚的單體共聚。可與馬來醯亞胺類共聚物共聚的單體可以列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯單體、丙烯酸、甲基丙烯酸等乙烯基羧酸單體、丙烯酸醯胺和甲基丙烯酸醯胺等。可與馬來醯亞胺類共聚物共聚的單體可以單獨使用,也可以將2種以上組合使用。
雖然該單體在不阻礙本發明效果的範圍內可共聚,但從對含氯聚合物類樹脂組成物賦予耐熱性的觀點來看,其含量優選為20質量%以下,更優選為10質量%以下。
(1-6.添加劑)
聚合結束後,根據需要可以向聚合液中添加受阻酚類化合物、內脂類化合物、磷類化合物、硫類化合物等耐熱穩定劑、受阻胺類化合物、苯並三唑類化合物等耐光穩定劑、潤滑劑、增塑劑、著色劑、抗靜電劑、礦物油等添加劑。其添加量優選為相對於單體單元整體100質量份為低於0.2質量份。該添加劑可單獨使用,也可以將2種以上組合使用。
(2.馬來醯亞胺類共聚物的物性)
(2-1.馬來醯亞胺類共聚物的熔融黏度)
本發明中的馬來酰亞胺類共聚物的熔融黏度為200~100000Pa・sec,優選為200~70000Pa・sec,更優選為500~70000Pa・sec。其具體可以是200、500、1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000、10000、20000、30000、40000、50000、或100000Pa・sec,也可以是此處例示數值中的任意2者之間的範圍內。當低於200Pa・sec時,會出現無法充分提高含氯聚合物類樹脂組成物的耐熱性的情況,若超過100000Pa・sec,則會出現混合樹脂的馬來酰亞胺類共聚物與含氯聚合物無法熔融混煉的情況。
熔融黏度利用株式會社東洋精機製作所生產的毛細管流變儀1D並使用L=40mm、D=1mm的毛細管模具測得。
馬來醯亞胺類共聚物的熔融黏度可通過調整構成馬來醯亞胺類共聚物的單體單元的混合比例來進行調整。例如可以通過增加馬來醯亞胺類共聚物中的氰化乙烯類單體單元的含量、增加馬來醯亞胺類共聚物中的馬來醯亞胺類單體單元的含量的方式來提高熔融黏度。此外,還可以增大馬來醯亞胺類共聚物的重均分子量的方式來提高熔融黏度。這些調整方法可以組合使用。
(2-2.馬來醯亞胺類共聚物的重均分子量)
本發明中的馬來醯亞胺類共聚物的重均分子量為2.5萬~12萬,優選為5萬~10萬。其具體可以是2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、10.5、11、11.5、或12萬,也可以是此處例示數值中的任意2者之間的範圍內。當重均分子量低於2.5萬時,會出現無法充分提高含氯聚合物類樹脂組成物耐熱性的情況,當其超過12萬時,則會出現含氯聚合物類樹脂組成物混煉時轉矩上升的情況。
重均分子量是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算得出的值,可以在以下條件下測定。
測定名稱:SYSTEM-21 Shodex(昭和電工株式會社製造)
色譜柱:將3根PL gel MIXED-B(Polymer Laboratories公司製造)串聯使用
溫度:40℃
檢測方式:示差折射率
溶劑:四氫呋喃
溫度:2質量%
校正曲線:使用標準聚苯乙烯(PS)(Polymer Laboratories公司製造)繪製而成。
作為獲得優選的重均分子量(Mw)範圍為2.5萬~12萬的馬來醯亞胺類共聚物的方法,除調整聚合溫度、聚合時間和聚合引發劑添加量的方法外,還可以列舉如調整溶劑的添加量和鏈轉移劑添加量的方法。另外,還已知一種通過使所得共聚物分解來降低其分子量的方法。
(3.馬來醯亞胺類共聚物的製造)
馬來醯亞胺類共聚物的聚合方式例如為溶液聚合、本體聚合等。從一邊分次添加一邊使其聚合以能夠得到共聚組分均一的馬來醯亞胺類共聚物的觀點來看,優選溶液聚合。溶液聚合的溶劑從難以產生副產物並不利影響小的觀點來看,優選非共聚性的溶劑。例如可以列舉丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、苯乙酮等酮類、四氫呋喃、1,4-二惡烷等醚類、苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳香烴類、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基丙酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等,其中,從馬來醯亞胺類共聚物脫揮回收時除去溶劑的難易度來看,優選甲乙酮和甲基異丁基酮。聚合過程可以從連續聚合式、間歇式(批量式)、半批量式中任意選擇。
作為馬來醯亞胺類共聚物的製造方法雖不特別限定,但優選可由自由基聚合得到,並聚合溫度的範圍為80~150℃。聚合引發劑不特別限定,例如可以使用偶氮二異丁腈、偶氮雙環己烷甲腈、偶氮二甲基丙腈、偶氮二甲基丁腈等公知偶氮化合物、過氧化苯甲醯、過氧化叔丁基苯甲酸酯、1,1-雙(過氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基環己烷、過氧化叔丁基單碳酸異丙酯、過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯、二叔丁基過氧化物、二枯基過氧化物、乙基-3,3-二-(叔丁基過氧化)丁酸乙酯等公知有機過氧化物,其可以使用1種或將2種以上組合使用。從聚合的反應速度或控制聚合率的觀點來看,優選使用70~120℃下半衰期為10小時的偶氮化合物或有機過氧化物。聚合引發劑的使用量雖不特別限定,但優選相對於單體單元整體100質量%使用量為0.1~1.5質量%,更優選為0.1~1.0質量%。若聚合引發劑的使用量為0.1質量%以上,則可以得到充分的聚合速度,因此優選。若聚合引發劑的使用量為1.5質量%以下,因為可以抑制聚合速度從而容易控制反應,以易於得到目標分子量。
在馬來醯亞胺類共聚物的製造中可以使用鏈轉移劑。作為使用的鏈轉移劑不特別限定,其實例包括正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、α-甲基苯乙烯二聚體、硫基乙酸乙酯、檸檬烯、松油烯等。鏈轉移劑的使用量只要是能可獲得目標分子量的範圍即可,其雖不特別限定,但相對於單體單元整體100質量%,優選為0.01~0.8質量%,更優選為0.1~0.5質量%。當鏈轉移劑的使用量為0.01質量%~0.8質量%時,可以容易獲得目標分子量。
作為馬來醯亞胺類共聚物的馬來醯亞胺單體單元的導入方法,可以使用將馬來醯亞胺類單體、芳香族乙烯基單體、氰化乙烯基單體共聚的方法(直接法)、或先將不飽和二羧酸酐、芳香族乙烯基單體、氰化乙烯基單體預先共聚,然後用氨或伯胺使不飽和二羧酸酐基反應從而將不飽和二羧酸酐基轉換為馬來醯亞胺單體單元的方法(後醯亞胺化方法)。後醯亞胺化方法因其共聚物中殘留的馬來醯亞胺類單體量少,所以優選。
在後醯亞胺化方法中使用的伯胺可以列舉如甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正辛胺、環己胺、癸胺等烷基胺類、以及氯或溴取代的烷基胺、苯胺、甲苯胺、萘胺等芳香族胺,其中優選苯胺、環己胺。這些伯胺可以單獨使用,也可以將2種以上組合使用。雖然伯胺的添加量不特別限定,但相對於不飽和二羧酸酐基優選為0.7~1.1摩爾當量,更優選為0.85~1.05摩爾當量。若其相對於馬來醯亞胺類共聚物中的不飽和二羧酸酐單體單元是0.7摩爾當量以上時,則熱穩定性良好,因此優選。當其是1.1摩爾當量以下時,馬來醯亞胺類共聚物中殘存的伯胺的量減少,因此優選。
當使用後醯亞胺化方法導入馬來醯亞胺單體單元時,可以使用催化劑。該催化劑在氨或伯胺與不飽和二羧酸酐基反應、特別是從不飽和二羧酸酐基轉換為馬來醯亞胺基的反應中,可以改善脫水閉環反應。催化劑的種類雖不特別限定,但可以使用叔胺。作為叔胺雖不特別限定,但可以列舉如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N、N-二甲基苯胺、N、N-二乙基苯胺等。叔胺的添加量雖不特別限定,但相對於不飽和二羧酸酐基優選為0.01摩爾當量以上。本發明中的醯亞胺化反應的溫度優選為100~250℃。更優選為120~200℃。若醯亞胺化反應的溫度為100℃以上,則反應速度足夠快,從生產率的觀點考慮是優選的。若醯亞胺化反應的溫度為250℃以下,則可以抑制因馬來醯亞胺類共聚物熱劣化導致的物性劣化,因此優選。
從馬來醯亞胺類共聚物的溶液聚合結束後的溶液或後醯亞胺化結束後的溶液中除去在溶液聚合中所使用的溶劑和未反應的單體等揮發成分的方法(脫揮方法)可以採用公知方法。例如,可以使用帶加熱器的真空脫揮槽或帶排氣口的脫揮擠出機。被脫揮的熔融狀態的馬來醯亞胺類共聚物可移送到造粒工序,從多孔模具中擠出成線料,然後用冷切法或空中熱切法、水中熱切法等方式加工成粒狀。
當含氯聚合物是粉末狀時,本發明的馬來醯亞胺類共聚物優選在使用前也被粉碎成粉末狀。粉碎方法不特別限定,可以使用公知的粉碎技術。適合的粉碎裝置包括渦輪磨式破碎機、渦輪盤磨式破碎機、渦輪切割式破碎機、氣流磨式破碎機、衝擊式破碎機、錘式破碎機、振動式破碎機等。
(4.含氯聚合物)
本發明中的含氯聚合物是由單獨的氯乙烯或氯乙烯和可與其共聚的1種以上單體的混合物聚合得到的聚合物、以及將由此得到的聚合物進一步添加氯元素而得到的氯加成聚合物。此外,在含氯聚合物中還可以含有由此得到的聚合物與氯加成聚合物的化合物。作為可共聚的單體可以列舉乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯類、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯類、蘋果酸丁酯、蘋果酸二乙酯等富馬酸酯類、乙烯基甲醚、乙烯基丁醚、乙烯基辛醚等乙烯基醚類、丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯類、乙烯、丙烯等α-烯烴類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯類及其取代物、偏二氯乙烯、溴化乙烯等氯化乙烯以外的偏二鹵乙烯或鹵化乙烯類、鄰苯二甲酸二烯丙酯等鄰苯二甲酸酯類。
含氯聚合物從與馬來醯亞胺類共聚物親和性的觀點來看,優選氯乙烯聚合而得到的聚氯乙烯。
上述含氯聚合物的平均聚合度為680~1900,優選為700~1700。當平均聚合度為680以上時,馬來醯亞胺類共聚物分散均勻,當其為1900以下時,與馬來醯亞胺類共聚物的混煉性優異。
(4-1.含氯聚合物的製造)
含氯聚合物的聚合方法不特別限定,可以是以往公知的本體聚合、溶液聚合、乳化聚合等。
(5.含有馬來醯亞胺類共聚物和含氯聚合物的含氯聚合物類樹脂組成物)
本發明中的馬來醯亞胺類共聚物與含氯聚合物的配合比例優選馬來醯亞胺類共聚物為5~50質量%、含氯聚合物為50~95質量%,更優選馬來醯亞胺類共聚物為5~30質量%、含氯聚合物為70~95質量%。將馬來醯亞胺類共聚物的配合比例調整為5質量%以上,則可以得到充分耐熱性賦予效果,將其調整為50質量%以下,則可以抑制混煉時剝離性劣化。
(5-1.含氯聚合物類樹脂組成物的添加劑)
本發明中的含氯聚合物類樹脂組成物在不影響本發明的效果的範圍內還可以含有如下所述添加劑,其實際上也可以是由馬來醯亞胺類共聚物和含氯聚合物構成的添加劑。
根據需要,還可以進一步將增強劑、加工性能改進劑、熱穩定劑、潤滑劑、可塑劑等單獨或將兩種以上組合添加到在本發明的含氯聚合物類樹脂組成物中。
作為其他添加劑,還可以任意添加耐光穩定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、顏料以及染料等。
(5-2.含氯聚合物類樹脂組成物的製造)
通過將馬來醯亞胺類共聚物和含氯聚合物混煉混合而得到本發明所涉及的含氯聚合物類樹脂組成物的方法不特別限定,可以使用公知的熔融混煉技術。適合的熔融混煉裝置為單軸擠出機、咬合型同向旋轉或咬合型異向旋轉二軸擠出機、不咬合或不完全咬合型二軸擠出機等螺杆擠出機、班伯里密煉機、頂管機以及混合輥等。此外,還可以組合使用多個這些擠出機。
擠出機由用來熔融混煉馬來醯亞胺類共聚物和含氯聚合物的混煉部以及至少1個脫揮部構成。供給到擠出機的馬來醯亞胺類共聚物和含氯聚合物首先在混煉部熔融,混煉成組成均一的組成物。混煉部可以由混煉盤等公知的混合元件組成構成。在混煉部的下游,使用具有將熔融樹脂推回到上游側的推回作用的元件,從混煉性的觀點來看,優選將混煉部填滿。作為該元件可以列舉如反向引線全螺旋式、逆向錯位捏合式、以及密封環等。
含氯聚合物類樹脂組成物的成形方法可以使用公知方法。例如可以列舉注射成形、片材擠出成形、真空成形、吹塑成形、發泡成形、異形擠出成形等。在成形時,通常將含氯聚合物類樹脂組成物加熱至170~200℃再進行加工,其中,優選190~200℃。成形品可以使用於檐溝、空調管道罩、工廠管道、管材、接頭、灑水器管道、窗框、窗樘、工業製品等。
(5-3.含氯聚合物類樹脂組成物熔融混煉時的最大轉矩)
當進行含氯聚合物類樹脂組成物的擠出成形時,抑制含氯聚合物類樹脂組成物熔融混煉時的最大轉矩保持較低狀態在熔融混煉中是有利的。作為指標,例如可以使用向含氯聚合物100質量份中添加20質量份馬來醯亞胺類共聚物進行熔融混煉時的最大轉矩。進行熔融混煉時的最大轉矩的優選範圍根據實際以及擠出成形條件不同而變化,例如使用株式會社東洋精機製造所所製造的實驗室塑料磨機(4C150、混合機型號R60),優選在190℃下、填充量為60.0g、60rpm的條件下測得的最大轉矩的值為50N・m以下。
[實施例]
以下,使用實施例說明詳細內容,本發明不限定於以下實施例。
<馬來醯亞胺類共聚物(A-1)的製造例>
將苯乙烯73質量份、丙烯腈18質量份、馬來酸酐1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.22質量份、甲乙酮26質量份裝入配備有攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時4.5小時連續添加由馬來酸酐7質量份、過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯1.0質量份溶解在甲乙酮35質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,在聚合液中添加苯胺6質量份、三乙胺0.1質量份,並在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物A-1。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表1中。在表1和表2中,Sty為苯乙烯單體單元、AN為丙烯腈單體單元、MAH為馬來酸酐單體單元、NPMI為N-苯基馬來醯亞胺單體單元、PVC為聚氯乙烯。
<馬來醯亞胺類共聚物(A-2)的製造例>
將苯乙烯64質量份、丙烯腈20質量份、馬來酸酐2質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.5質量份、甲乙酮31質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時5.5小時連續添加由馬來酸酐14質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.60質量份溶解在甲乙酮69質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,在聚合液中添加苯胺12質量份、三乙胺0.2質量份,並在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物A-2。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表1中。
<馬來醯亞胺類共聚物(A-3)的製造例>
將苯乙烯79質量份、丙烯腈9質量份、馬來酸酐2質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.52質量份、甲乙酮33質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時5小時連續添加由馬來酸酐9質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.60質量份溶解在甲乙酮47質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,並反應1.5小時結束聚合。隨後,在聚合液中添加苯胺9質量份、三乙胺0.2質量份,並在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物A-3。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表1中。
<馬來醯亞胺類共聚物(A-4)的製造例>
將苯乙烯85質量份、丙烯腈7質量份、馬來酸酐1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.72質量份、甲乙酮30質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時6小時連續添加由馬來酸酐7質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.80質量份溶解在甲乙酮33質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,在聚合液中添加苯胺5質量份、三乙胺0.1質量份,並在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物A-4。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表1中。
<馬來醯亞胺類共聚物(A-5)的製造例>
將苯乙烯25質量份、丙烯腈26質量份、馬來酸酐2質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.53質量份、甲乙酮30質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時3小時連續添加由苯乙烯34質量份、馬來酸酐13質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.22質量份溶解在甲乙酮67質量份中而形成的溶液。在馬來酸酐添加結束後,歷時2.5小時連續添加由過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.18質量份溶解在甲乙酮1質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,在聚合液中添加苯胺12質量份、三乙胺0.2質量份,並在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物A-5。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表1中。
<馬來醯亞胺類共聚物(A-6)的製造例>
將苯乙烯23質量份、丙烯腈26質量份、馬來酸酐2質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.32質量份、甲乙酮32質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時3小時連續添加由苯乙烯33質量份、馬來酸酐16質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.22質量份溶解在甲乙酮81質量份中而形成的溶液。馬來酸酐添加結束後,歷時2.5小時連續添加由過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.18質量份溶解在甲乙酮1質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,在聚合液中添加苯胺14質量份、三乙胺0.3質量份,並在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物A-6。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表1中。
<馬來醯亞胺類共聚物(B-1)的製造例>
將苯乙烯94質量份、丙烯腈2質量份、馬來酸酐0.4質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.58質量份、甲乙酮28質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時7.5小時連續添加由馬來酸酐4質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯1.0質量份溶解到甲乙酮18質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,在聚合液中添加苯胺3質量份、三乙胺0.1質量份,並在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物B-1。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表2中。
<馬來醯亞胺類共聚物(B-2)的製造例>
將苯乙烯88質量份、馬來酸酐1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.48質量份、甲乙酮29質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時8.5小時連續添加由馬來酸酐11質量份與過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯1.20質量份溶解到甲乙酮56質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,在聚合液中添加苯胺9質量份、三乙胺0.2質量份,並在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物B-2。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表2中。
<馬來醯亞胺類共聚物(B-3)的製造例>
將苯乙烯27質量份、丙烯腈33質量份、馬來酸酐2質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.11質量份、甲乙酮24質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時3.5小時連續添加由苯乙烯31質量份、馬來酸酐7質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.38質量份溶解在甲乙酮37質量份中而形成的溶液。在馬來酸酐添加結束後,歷時2小時連續添加由過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.22質量份溶解到甲乙酮2質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,向聚合液添加苯胺6質量份、三乙胺0.1質量份,並在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物B-3。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表2中。
<馬來醯亞胺類共聚物(B-4)的製造例>
將苯乙烯63質量份、丙烯腈22質量份、馬來酸酐2質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.59質量份、甲乙酮30質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時4小時連續添加由馬來酸酐13質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.44質量份溶解在甲乙酮69質量份中而形成的溶液。在馬來酸酐添加結束後,歷時1.5小時連續添加由過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.16質量份溶解到甲乙酮1質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,在聚合液中添加苯胺3質量份、三乙胺0.2質量份,在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物B-4。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表2中。
<馬來醯亞胺類共聚物(B-5)的製造例>
將苯乙烯77質量份、丙烯腈19質量份、馬來酸酐1質量份、甲乙酮25質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時4.5小時連續添加由馬來酸酐3質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.82質量份溶解到甲乙酮23質量份中而形成的溶液。在馬來酸酐添加結束後,歷時1小時連續添加由過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.18質量份溶解到甲乙酮1質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,向聚合液中添加苯胺2質量份、三乙胺0.1質量份,在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物B-5。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表2中。
<馬來醯亞胺類共聚物(B-6)的製造例>
將苯乙烯24質量份、丙烯腈24質量份、馬來酸酐2質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.53質量份、甲乙酮33質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時3小時連續添加由苯乙烯33質量份、馬來酸酐17質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.22質量份溶解到甲乙酮85質量份中而形成的溶液。在馬來酸酐添加結束後,歷時2.5小時連續添加由過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.18質量份溶解到甲乙酮1質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,向聚合液中添加苯胺16質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物B-6。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表2中。
<馬來醯亞胺類共聚物(B-7)的製造例>
將苯乙烯22質量份、丙烯腈10質量份、馬來酸酐3質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.45質量份、甲乙酮39質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時5小時連續添加由苯乙烯41質量份、馬來酸酐23質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.42質量份溶解到甲乙酮116質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,向聚合液添加苯胺23質量份、三乙胺0.4質量份,在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物B-7。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表2中。
<馬來醯亞胺類共聚物(B-8)的製造例>
將苯乙烯79質量份、丙烯腈9質量份、馬來酸酐2質量份、α-甲基苯乙烯二聚體1.00質量份、甲乙酮33質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時5小時連續添加由馬來酸酐9質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.60質量份溶解到甲乙酮47質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1.5小時結束聚合。隨後,向聚合液添加苯胺9質量份、三乙胺0.2質量份,在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物B-8。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表2中。
<馬來醯亞胺類共聚物(B-9)的製造例>
將苯乙烯79質量份、丙烯腈9質量份、馬來酸酐2質量份、甲乙酮33質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時5小時連續添加由馬來酸酐9質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.60質量份溶解到甲乙酮47質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1.5小時結束聚合。隨後,向聚合液添加苯胺9質量份、三乙胺0.2質量份,在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物B-9。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表2中。
<馬來醯亞胺類共聚物(B-10)的製造例>
將苯乙烯84質量份、丙烯腈12質量份、馬來酸酐1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.57質量份、甲乙酮26質量份裝入配備攪拌機的容積約為120升的高壓釜中,用氮氣置換氣相部後,在攪拌下歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,歷時4.5小時連續添加由馬來酸酐3質量份和過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.82質量份溶解在甲乙酮24質量份中而形成的溶液。在馬來酸酐添加結束後,歷時1小時連續添加由過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯0.18質量份溶解在甲乙酮1質量份中而形成的溶液。添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。隨後,向聚合液添加苯胺3質量份、三乙胺0.1質量份,在140℃下反應7小時。將反應完成後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,除去揮發成分製得粒狀的馬來醯亞胺類共聚物B-10。製得的馬來醯亞胺類共聚物的分析結果表示在表2中。
<含氯聚合物類樹脂組成物>
(使用原材料)各實施例和各比較例中所使用的原材料如下所示。
(1)含氯聚合物(PVC)
・產品名:TH-1000(Taiyo Vinyl Corporation製造)。
(2)馬來醯亞胺類共聚物
・使用根據上述製造例得到的(A-1~A-6、B-1~B-10)。
實施例1~6、比較例1~12(馬來醯亞胺類共聚物與含氯聚合物的混煉混合)
按照表1~2所示的配合比例,將馬來醯亞胺類共聚物A-1~A-6、B-1~B-12與預先添加穩定劑、潤滑劑組合並使用亨舍爾攪拌機混合而成的通常市面上出售的含氯聚合物(產品名:TH-1000、Taiyo Vinyl Corporation製造)混合後,使用測試輥(φ6×L15測試輥、KANSAI ROLL Co., Ltd製造)做成卷片材,並使卷片材重疊並經過擠壓成形、切削加工或鑄模加工做成試驗片,然後測定其各物性值。其結果示於表1~2中。
(成分分析)
各單體單元的成分分析是利用C-13NMR法並按照以下所述測定條件測得。
裝置名:FT-NMR AVANCE300(BRUKER公司製造)
溶劑:氘代氯仿
溫度:14質量%
溫度:27℃
累計次數:8000次
(重均分子量)
重均分子量是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量的聚苯乙烯換算的值,使用以下條件測得。
測定名稱:SYSTEM-21 Shodex(昭和電工株式會社製造)
色譜柱:將3根PL gel MIXED-B(Polymer Laboratories公司製造)串聯使用
溫度:40℃
檢測:示差折射率
溶劑:四氫呋喃
溫度:2質量%
校正曲線:使用標準聚苯乙烯(PS)(Polymer Laboratories公司製造)作成。
(熔融黏度)
熔融黏度是在190℃、剪切速度為100/sec的條件下用L=40mm、D=1mm的毛細管模測定得到的。測定機使用的是株式會社東洋精機製作所製造的毛細管流變儀1D。
(維卡軟化溫度)
維卡軟化溫度是基於JIS K7206:1999的50法(載荷50N、升溫速度50℃/小時),使用20mm×20mm、厚度4mm的試驗片測得的。應予說明,測定機使用的是東洋精機製作所生產的HDT&VSPT試驗裝置。
(黃色度(YI))
根據JIS K-7373進行測定。具體程式如下。
將馬來醯亞胺類共聚物1g溶解在25mL四氫呋喃中。溶解後,將其轉移到測定用的方形池中。在溫度23℃、濕度50%條件下,使用CIE標準的D65光源,利用透過法並四氫呋喃溶液的方池作為空白求色差,將該值作為黃色度。
裝置名:SE7700 分光色度計(日本電色工業株式會社製)
方池:A02277A 10×36×55H、雙面透過型方池
(最大轉矩)
各實施例和比較例的最大轉矩以如下方式測定。
相對於預先添加了穩定劑、潤滑劑等添加劑並使用亨舍爾攪拌機進行混合後的含氯聚合物(TH-1000、Taiyo Vinyl Corporation製造)80質量份中添加20質量份實施例和比較例中的馬來醯亞胺類共聚物。在馬來酰亞胺類共聚物與含氯聚合物的熔融混煉中,用實驗室塑料研磨機(4C150型、混合機型號R60、株式會社東洋精機製作所製造),測定在填充量為60.0g、溫度為190℃、轉數為60rpm的條件下進行混煉時的最大轉矩(混煉扭矩、單位為N・m)。
當最大轉矩的值低時,有利於熔融混煉,因此可以適當地進行擠出成形。
在實施例1~6(使用了採用本發明所涉及的馬來醯亞胺類共聚物的含氯聚合物類樹脂組成物)中,含氯聚合物的耐熱性被充分提高。此外,所使用的馬來醯亞胺類共聚物的黃色度被控制在較低水準,從而可以抑制樹脂組成物及其成形體著色。另外,馬來醯亞胺類共聚物與含氯聚合物熔融混煉時的最大轉矩被抑制為低水準。預計可毫無問題地進行成形品擠出成形。
與此相比,在比較例1~10(採用未滿足本發明規定的馬來醯亞胺類共聚物的含氯聚合物類樹脂組成物)中,存在含氯聚合物的耐熱性未能充分提高的情況。此外,所使用的馬來醯亞胺類共聚物的黃色度高,可能會出現樹脂組成物及其成形體發生著色的問題。另外,馬來醯亞胺類共聚物與含氯聚合物不熔融以至於無法混煉,因此會出現熔融混煉時最大轉矩變高的情況。
[工業可利用性]
根據本發明提供一種可以得到提高含氯聚合物的耐熱性並抑制著色的含氯聚合物類樹脂組成物的馬來醯亞胺類共聚物、含有馬來醯亞胺類共聚物和含氯聚合物的含氯聚合物類樹脂組成物及其成形體。其可適用於如檐溝或空調管罩等要求耐熱性和外觀性能的成形品。此外,本發明所涉及的含氯聚合物類樹脂組成物還適用於擠出成形。
Claims (10)
- 一種含氯聚合物用馬來醯亞胺類共聚物,其中, 當以芳香族乙烯類單體單元、氰化乙烯類單體單元、不飽和酸酐單體單元、馬來醯亞胺類單體單元的總量為100質量%時,該含氯聚合物用馬來醯亞胺類共聚物含有該芳香族乙烯類單體單元50~90質量%、該氰化乙烯類單體單元0.5~25質量%、該不飽和酸酐單體單元0~10質量%、以及該馬來醯亞胺類單體單元5~25質量%, 在190℃、剪切速度為100/sec的條件下測定的熔融黏度為200~100000Pa・sec,重均分子量為2.5~12萬。
- 一種含氯聚合物類樹脂組成物,其中, 含有請求項1之該馬來醯亞胺類共聚物5~50質量%、含氯聚合物50~95質量%。
- 如請求項2之含氯聚合物類樹脂組成物,其中 該熔融黏度為200~70000Pa・sec。
- 如請求項2或3之含氯聚合物類樹脂組成物,其中 該馬來醯亞胺類共聚物的該重均分子量為5~10萬。
- 如請求項2或3之含氯聚合物類樹脂組成物,其中 該馬來醯亞胺類共聚物含有該芳香族乙烯類單體單元50~80質量%。
- 如請求項2或3之含氯聚合物類樹脂組成物,其中 該馬來醯亞胺類共聚物含有該氰化乙烯類單體單元5~20質量%。
- 如請求項2或3之含氯聚合物類樹脂組成物,其中 該馬來醯亞胺類共聚物含有該不飽和酸酐單體單元0.3~5質量%。
- 如請求項2或3之含氯聚合物類樹脂組成物,其中 該馬來醯亞胺類共聚物含有該馬來醯亞胺類單體單元5~24質量%。
- 如請求項2或3之含氯聚合物類樹脂組成物,其中 該馬來醯亞胺類單體單元為N-芳基馬來醯亞胺。
- 一種成形體,該成形體由請求項2~9中任一項所述的含氯聚合物類樹脂組成物成形而成。
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