TW202216850A - 光配向用液晶配向劑、液晶配向膜、液晶元件及液晶配向膜的製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種可形成具有良好的對比度且顯示品質優異的液晶顯示元件的光配向用液晶配向劑、液晶配向膜、液晶元件及液晶配向膜的製造方法。一種光配向用液晶配向劑，其為包含至少一種聚合物以及溶劑的液晶配向劑，所述光配向用液晶配向劑的特徵在於：所述聚合物的至少一種是使四羧酸二酐類與二胺類反應而成的聚合物，在用作所述使四羧酸二酐類與二胺類反應而成的聚合物的原料的原料組合物中，包含式（1）所表示的化合物的至少一種以及具有偶氮苯結構的化合物。在式（1）中，R ¹、R ²分別獨立地表示選自氫原子、碳數為1至4的烷基及-F中的一種，i表示1～4的整數。

Description

光配向用液晶配向劑、液晶配向膜、液晶元件及液晶配向膜的製造方法

本發明有關於一種液晶配向劑、液晶配向膜及使用液晶配向膜的液晶元件。詳細而言，有關於一種用以形成光配向方式的液晶配向膜（以下，有時簡記為光配向膜）的光配向用液晶配向劑（以下，有時簡記為液晶配向劑）、使用所述液晶配向劑而形成的光配向方式的液晶配向膜以及具有所述液晶配向膜的液晶顯示元件。

已知有一種液晶元件，其藉由控制或調製元件內的液晶層的配向狀態，可使入射至元件內的電磁波發生折射、散射、反射等光學現象。具體而言，已知有下述液晶顯示元件，除此以外，還已知有液晶天線、調光窗、光學補償材料、可變移相器。

作為液晶顯示元件，已知有扭轉向列（Twisted Nematic，TN）模式、超扭轉向列（Super Twisted Nematic，STN）模式、共面切換（In-Plane Switching，IPS）模式、邊緣場切換（Fringe Field Switching，FFS）模式、垂直配向型的垂直配向（Vertical Alignment，VA）（多域垂直配向（Multi-domain Vertical Alignment））模式等各種驅動方式的液晶顯示元件。這些液晶顯示元件應用於電視、行動電話等各種電子設備的圖像顯示裝置，以進一步提高顯示品質為目標而正在進行開發。具體而言，液晶顯示元件的性能的提高不僅可藉由驅動方式、元件結構的改良來實現，而且還可藉由元件中所使用的構成構件來實現。而且，在液晶顯示元件中所使用的構成構件中，特別是液晶配向膜是與顯示品質相關的重要材料之一，為了應對液晶顯示元件的高品質化的要求，針對所述液晶配向膜也正在積極進行研究。

此處，液晶配向膜在設置於液晶顯示元件的液晶層的兩側的一對基板上與所述液晶層相接設置，具備使構成液晶層的液晶分子相對於基板具有一定規則性地進行配向的功能。藉由使用液晶配向性高的液晶配向膜，可實現對比度高且殘像特性得到改善的液晶顯示元件（例如，參照專利文獻1及專利文獻2）。

在此種液晶配向膜的形成中，目前主要使用使聚醯胺酸、可溶性的聚醯亞胺或聚醯胺酸酯溶解於有機溶劑中而成的溶液（清漆）。在利用這些清漆來形成液晶配向膜時，將清漆塗佈於基板上，然後藉由加熱等將塗膜固化而形成聚醯亞胺系液晶配向膜，視需要實施適合於所述顯示模式的配向處理。作為配向處理方法，已知有：利用布等摩擦液晶配向膜的表面來調整聚合物分子的方向的摩擦法；及藉由對液晶配向膜照射直線偏光的紫外線而使聚合物分子發生光異構化或二聚化等光化學變化，對膜賦予各向異性的光配向法，其中，與摩擦法相比，光配向法的配向的均勻性高，且為非接觸的配向處理法，因此具有不損傷膜、可減少起塵或靜電等使液晶顯示元件產生顯示不良的原因等優點。

作為此種使用光配向法的液晶配向膜，例如在專利文獻1～專利文獻6中記載有：使用二胺基偶氮苯等作為原料，並應用光異構化的技術，由此獲得錨定能（anchoring energy）大且液晶配向性良好的光配向膜。 [現有技術文獻]

[專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2010-197999 [專利文獻2]國際公開2013/157463 [專利文獻3]日本專利特開2005-275364 [專利文獻4]日本專利特開2007-248637 [專利文獻5]日本專利特開2009-069493 [專利文獻6]國際公開2015/016118

[發明所要解決的問題] 近年來，液晶顯示元件的用途跨及個人電腦用的監視器；液晶電視、行動電話、智慧型手機的顯示部；醫療用監視器的多個方面。而且，要求更優異的顯示品質，作為影響顯示品質的重要特性，可列舉對比度。

因此，本發明者等人以提供一種可形成具有良好的對比度且顯示品質優異的液晶顯示元件的液晶配向膜、並提供一種可形成此種液晶配向膜的光配向用液晶配向劑為目的進行了努力研究。

[解決問題的技術手段] 為了解決以上問題而進行了努力研究，結果本發明者等人發現：藉由使用具有偶氮苯結構的化合物以及式（1）所表示的化合物，可獲得具有高液晶配向性的液晶配向膜，而且，藉由使用所述液晶配向膜，可形成具有良好的對比度且顯示品質優異的液晶顯示元件，從而完成了本發明。 本發明包含以下的結構。

[1] 一種光配向用液晶配向劑，其為包含至少一種聚合物以及溶劑的液晶配向劑，所述光配向用液晶配向劑的特徵在於：所述聚合物的至少一種是使四羧酸二酐類與二胺類反應而成的聚合物，在用作所述使四羧酸二酐類與二胺類反應而成的聚合物的原料的原料組合物中，包含式（1）所表示的化合物的至少一種以及具有偶氮苯結構的化合物。

在式（1）中，R ¹、R ²分別獨立地表示選自氫原子、碳數為1至4的烷基及-F中的一種，i表示1～4的整數。 [2] 根據[1]所述的光配向用液晶配向劑，其中，關於所述式（1）所表示的四羧酸二酐，R ¹、R ²為氫原子，i為2或3。 [3] 根據[1]或[2]所述的光配向用液晶配向劑，其特徵在於，所述具有偶氮苯結構的化合物為下述式（2）所表示的化合物的至少一種。

在式（2）中，X為碳數1～12的伸烷基，所述伸烷基的-(CH ₂) ₂-的不相鄰的一個以上可經-O-及-NH-的任一者取代， R ^a及R ^b分別獨立地為氫原子、-CH ₃、-OCH ₃、-CF ₃、-F、-COOCH ₃、或者式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基， R ^c分別獨立地為氫原子、-CH ₃、-OCH ₃、-CF ₃、-F、或者式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基，j為0或1，a～c分別獨立地為0～2的整數，

在式（P1-1）及式（P1-2）中，R ^6a、R ^7a及R ^8a分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烷醯基、經取代或未經取代的烷氧基羰基、或者經取代或未經取代的芳基羰基，R ^6a、R ^7a及R ^8a相互可相同也可不同，*表示與式（2）中的苯環的鍵結位置， 在式（2）中，鍵結位置未固定於構成環的任一個碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意。 [4] 根據[3]所述的光配向用液晶配向劑，其中，式（2）所表示的化合物為下述式（2-1）至式（2-3）的任一者。

在式（2-1）中，R ^1a及R ^1c分別獨立地表示氫原子或者式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基， 在式（2-2）中，R ^2a及R ^2b分別獨立地表示氫原子或者式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基，R ^2c分別獨立地為氫原子、-CH ₃、-OCH ₃、-CF ₃、-F，X ₁為碳數1～12的伸烷基，所述伸烷基的-(CH ₂) ₂-的不相鄰的一個以上可經-O-及-NH-的任一者取代，k為0～2的整數， 在式（2-3）中，R ^3a分別獨立地表示氫原子或者式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基，R ⁴、R ⁵分別獨立地為氫原子或-F，R ⁴及R ⁵不同時為氫原子，R ^3c分別獨立地為氫原子、-CH ₃、-OCH ₃、-CF ₃、-F，X ₁為碳數1～12的伸烷基，所述伸烷基的-(CH ₂) ₂-的不相鄰的一個以上可經-O-及-NH-的任一者取代，m為0～2的整數，

在式（P1-1）及式（P1-2）中，R ^6a、R ^7a及R ^8a分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烷醯基、經取代或未經取代的烷氧基羰基、或者經取代或未經取代的芳基羰基，R ^6a、R ^7a及R ^8a相互可相同也可不同，*表示與式（2-1）、式（2-2）或式（2-3）中的苯環的鍵結位置， 在式（2-1）、式（2-2）及式（2-3）中，鍵結位置未固定於構成環的任一個碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意。 [5] 根據[1]至[4]中任一項所述的光配向用液晶配向劑，還包含添加劑。 [6] 根據[5]所述的光配向用液晶配向劑，其中，添加劑為選自由噁唑啉化合物及環氧化合物所組成的群組中的至少一種。 [7] 一種液晶配向膜，由根據[1]至[6]中任一項所述的光配向用液晶配向劑形成。 [8] 一種液晶元件，具有根據[7]所述的液晶配向膜。 [9] 一種液晶配向膜的製造方法，包括：將根據[1]至[6]中任一項所述的光配向用液晶配向劑塗佈於基板上的步驟；以及對所獲得的塗膜照射偏光紫外線的步驟。

[發明的效果] 藉由使用本發明的光配向用液晶配向劑，可獲得具有高液晶配向性的液晶配向膜。而且，藉由使用所述液晶配向膜，可實現具有良好的對比度且顯示品質優異的液晶顯示元件。

以下，對本發明進行詳細說明。以下記載的構成要件的說明有時基於具有代表性的實施方式或具體例而成，但本發明並不限定於此種實施方式。本發明中的「液晶配向劑」是當在基板上形成所述液晶配向劑的膜時，藉由照射偏光紫外線而可賦予各向異性的液晶配向劑，在本說明書中，有時簡稱為「液晶配向劑」，有時也稱為「光配向用液晶配向劑」。另外，在本發明中，所謂「四羧酸二酐類」，是指四羧酸二酐、四羧酸二酯或四羧酸二酯二鹵化物。另外，在本發明中，有時也將二胺及二醯肼稱為「二胺類」。

＜本發明的光配向用液晶配向劑＞ 本發明的光配向用液晶配向劑的特徵在於：包含選自由使四羧酸二酐類與二胺類反應而成的聚醯胺酸及聚醯胺酸衍生物所組成的群組中的至少一種聚合物，且作為所述聚合物的原料，包含式（1）所表示的化合物的至少一種以及具有偶氮苯結構的化合物。在本發明中，所謂聚醯胺酸衍生物是指聚醯亞胺、部分聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、聚醯胺酸-聚醯胺共聚物及聚醯胺醯亞胺。有時將所述聚合物稱為本發明的聚合物。

＜式（1）所表示的化合物＞ 對本發明的液晶配向劑中包含的聚合物所使用的式（1）所表示的化合物進行說明。

在式（1）中，R ¹、R ²分別獨立地表示選自氫原子、碳數為1至4的烷基及-F中的一種，i表示1～4的整數。

在式（1）中，較佳R ¹、R ²為氫原子且i為2或3的化合物，更佳R ¹、R ²為氫原子且i為2的化合物（式（1-1））。

關於本發明的液晶配向劑中包含的聚合物所使用的酸二酐類，可為總量為式（1）所表示的化合物，也可並用以下所記載的其他酸二酐類。

＜具有偶氮苯結構的化合物＞ 對本發明的液晶配向劑中包含的聚合物所使用的具有偶氮苯結構的化合物進行說明。藉由將具有偶氮苯結構的化合物用作原料，可將光反應性結構組入聚合物中。在本說明書中，所謂偶氮苯結構表示下述式（A）所表示的結構。

在式（A）中，*為鍵結鍵，鍵結鍵相對於苯環的鍵結位置分別獨立地為任意，苯環的能夠進行取代的氫也可具有取代基。

關於本發明的光配向用液晶配向劑，若在形成液晶配向膜的過程中對光配向用液晶配向劑的塗膜照射如後所述的紫外線，則與所述紫外線的偏光方向大致平行的聚合物主鏈的偶氮苯結構發生光異構化反應，在聚合物鏈中朝向特定的方向（相對於所照射的光的偏光方向大致呈直角的方向）的成分成為支配性的，從而對塗膜賦予各向異性。將此種在聚合物鏈中朝向特定的方向的成分成為支配性的狀態表述為聚合物鏈進行了配向。若將對所述塗膜進行煅燒而形成的光配向膜用於液晶顯示元件，則進行了配向的膜的表面與液晶分子相互作用，結果液晶分子在一定方向（相對於所照射的光的偏光方向大致呈直角的方向）上將長軸對齊而進行配向。

具體而言，本發明的光配向用液晶配向劑中包含的聚合物所使用的具有偶氮苯結構的化合物為式（2）所表示的化合物。

在式（2）中，X為碳數1～12的伸烷基，所述伸烷基的-(CH ₂) ₂-的不相鄰的一個以上可經-O-及-NH-的任一者取代， R ^a及R ^b分別獨立地為氫原子、-CH ₃、-OCH ₃、-CF ₃、-F、-COOCH ₃、或者式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基，R ^c分別獨立地為氫原子、-CH ₃、-OCH ₃、-CF ₃、-F、或者式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基，j為0或1，a～c分別獨立地為0～2的整數，

在式（P1-1）及式（P1-2）中，R ^6a、R ^7a及R ^8a分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烷醯基、經取代或未經取代的烷氧基羰基、或者經取代或未經取代的芳基羰基，R ^6a、R ^7a及R ^8a相互可相同也可不同，*表示與式（2）中的苯環的鍵結位置， 在式（2）中，鍵結位置未固定於構成環的任一個碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意。

具體而言，式（2）所表示的化合物為下述式（2-1）～式（2-3）所表示的化合物。

在式（2-1）中，R ^1a及R ^1c分別獨立地表示氫原子、式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基， 在式（2-2）中，R ^2a及R ^2b分別獨立地表示氫原子、式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基，R ^2c分別獨立地為氫原子、-CH ₃、-OCH ₃、-CF ₃、-F，X ₁為碳數1～12的伸烷基，所述伸烷基的-(CH ₂) ₂-的不相鄰的一個以上可經-O-及-NH-的任一者取代，k為0～2的整數， 在式（2-3）中，R ^3a分別獨立地表示氫原子、式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基，R ⁴、R ⁵分別獨立地為氫原子或-F，R ⁴及R ⁵不同時為氫原子，R ^3c分別獨立地為氫原子、-CH ₃、-OCH ₃、-CF ₃、-F，X ₁為碳數1～12的伸烷基，所述伸烷基的-(CH ₂) ₂-的不相鄰的一個以上可經-O-及-NH-的任一者取代，m為0～2的整數，

在式（P1-1）及式（P1-2）中，R ^6a、R ^7a及R ^8a分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烷醯基、經取代或未經取代的烷氧基羰基、或者經取代或未經取代的芳基羰基，R ^6a、R ^7a及R ^8a相互可相同也可不同，*表示與式（2-1）、式（2-2）或式（2-3）中的苯環的鍵結位置， 在式（2-1）、式（2-2）及式（2-3）中，鍵結位置未固定於構成環的任一個碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意。

作為式（2-1）所表示的化合物的具體例，可列舉以下的化合物。

在式（2-1-2）中，R ^6a為碳數1～4的烷基。

作為式（2-2）所表示的化合物的具體例，可列舉以下的化合物。

在式（2-2-1）～式（2-2-6）中，R ^6a為碳數1～4的烷基，l為1～10的整數，m為1～11的整數。

作為式（2-3）所表示的化合物的具體例，可列舉以下的化合物。

在式（2-3-1）及式（2-3-2）中，l為1～10的整數。

在重視所形成的液晶配向膜的透明性的情況下，較佳為使用選自由式（2-1-2）、式（2-1-3）、式（2-2-3）、式（2-2-4）、式（2-2-5）、式（2-2-6）所組成的群組中的化合物的任一種以上，更佳為式（2-1-2）、式（2-1-3），尤佳為式（2-1-2）中R ^6a為乙基的化合物。

在重視獲得當配向處理時即便以少的能量也能夠形成具有良好的殘像特性的元件的液晶配向膜（即，感度高的液晶配向劑）的情況下，較佳為使用選自由式（2-1-2）、式（2-1-3）、式（2-2-3）、式（2-2-4）、式（2-2-5）、式（2-2-6）、式（2-3-1）、式（2-3-2）所組成的群組中的化合物的任一種以上，更佳為式（2-1-2）、式（2-3-1）、式（2-3-2），進而較佳為式（2-1-2）中R ^6a為乙基的化合物或式（2-3-1）中l=2～6時所表示的化合物。

在重視獲得即便長期使用也維持高電壓保持率的（即電壓保持率（Voltage Holding Ratio，VHR）可靠性優異的）液晶顯示元件的情況下，較佳為使用選自由式（2-1-2）、式（2-1-3）、式（2-2-1）、式（2-2-2）、式（2-2-3）、式（2-2-4）、式（2-2-5）、式（2-2-6）所組成的群組中的化合物的任一種以上，更佳為式（2-1-2）、式（2-1-3）或式（2-2-1）中l=2～6時所表示的化合物，進而較佳為式（2-1-1）中R ^6a為乙基的化合物或式（2-2-1）中l=2～6時所表示的化合物。

在重視獲得對比度更高的液晶顯示元件的情況下，更佳為使用選自由式（2-1-1）、式（2-2-1）、式（2-2-2）所組成的群組中的化合物的任一種以上，更佳為式（2-1-2）或式（2-2-1）中l=2～6時所表示的化合物。

＜聚合物的種類＞ 以下，對聚醯胺酸及聚醯胺酸衍生物的詳細情況進行說明。

此處，聚醯胺酸為藉由式（DI）所表示的二胺類與式（AN）所表示的四羧酸二酐的聚合反應而合成的聚合物，且具有式（PAA）所表示的構成單元。包含聚醯胺酸的液晶配向劑當在形成液晶配向膜的步驟中進行加熱煅燒時，聚醯胺酸被醯亞胺化，可形成具有式（PI）所表示的構成單元的聚醯亞胺液晶配向膜。

在式（AN）、式（PAA）及式（PI）中，X ¹為四價有機基。在式（DI）、式（PAA）及式（PI）中，X ²為二價有機基。關於X ¹中的四價有機基的較佳範圍與具體例，可參照式（1）或下述其他四羧酸二酐一欄中記載的四羧酸二酐所對應的結構。關於X ²中的二價有機基的較佳範圍與具體例，可參照與式（2）或下述其他二胺類一欄中記載的二胺或二醯肼所對應的結構相關的記載。

聚醯胺酸衍生物為將聚醯胺酸的一部分取代為其他原子或原子團而改變了特性的化合物，尤佳為提高了在液晶配向劑中所使用的溶劑中的溶解性的聚醯胺酸衍生物。作為此種聚醯胺酸衍生物，具體而言，可列舉：1）聚醯胺酸的所有胺基與羧基進行脫水閉環反應而成的聚醯亞胺、2）部分地進行脫水閉環反應而成的部分聚醯亞胺、3）將聚醯胺酸的羧基變換為酯而成的聚醯胺酸酯、4）將四羧酸二酐化合物中所含的酸二酐的一部分取代為有機二羧酸並進行反應而獲得的聚醯胺酸-聚醯胺共聚物、以及5）使所述聚醯胺酸-聚醯胺共聚物的一部分或全部進行脫水閉環反應而成的聚醯胺醯亞胺。這些衍生物中，例如，作為聚醯亞胺，可列舉具有所述式（PI）所表示的構成單元的聚醯亞胺，作為聚醯胺酸酯，可列舉具有下述式（PAE）所表示的構成單元的聚醯胺酸酯。

在式（PAE）中，X ¹為四價有機基，X ²為二價有機基，Y為烷基。關於X ¹、X ²的較佳範圍與具體例，可參照與式（PAA）中的X ¹、X ²相關的記載。在Y中，較佳為碳數1～6的直鏈或支鏈的烷基，更佳為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或第三丁基。

聚醯胺酸可作為由四羧酸二酐類與二胺類的聚合反應所得的反應生成物而獲得。關於四羧酸二酐類的說明與較佳範圍、具體例，可參照下述四羧酸二酐類一欄的記載。關於二胺類的說明與較佳範圍、具體例，可參照下述二胺類一欄的記載。

聚醯胺酸的合成中所使用的四羧酸二酐類及二胺類分別可為一種，也可為兩種以上。藉由將式（1）所表示的化合物用作四羧酸二胺類的至少一種，將式（2）所表示的化合物用作二胺類的至少一種，可獲得本發明的聚醯胺酸。

在將所述本發明的聚醯胺酸形成為作為聚醯胺酸衍生物的聚醯亞胺的情況下，使所獲得的聚醯胺酸溶液與作為脫水劑的乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐及作為脫水閉環催化劑的三乙胺、吡啶、三甲吡啶等三級胺一起在溫度20℃～150℃下進行醯亞胺化反應，由此可獲得聚醯亞胺。或者，使用大量的不良溶媒（甲醇、乙醇、異丙醇等醇系溶媒或二醇系溶媒）而使聚醯胺酸自所獲得的聚醯胺酸溶液析出，並使所析出的聚醯胺酸在甲苯、二甲苯等溶媒中與所述脫水劑及脫水閉環催化劑一起在溫度20℃～150℃下進行醯亞胺化反應，由此也可獲得聚醯亞胺。

在所述醯亞胺化反應中，脫水劑與脫水閉環催化劑的比例較佳為0.1～10（莫耳比）。相對於所述聚醯胺酸的合成中所使用的四羧酸二酐的莫耳量的合計，脫水劑與脫水閉環催化劑的合計使用量較佳為1.5倍莫耳～10倍莫耳。藉由調整所述醯亞胺化反應中所使用的脫水劑、催化劑量、反應溫度及反應時間，可控制醯亞胺化的程度，由此，可獲得聚醯胺酸的僅一部分醯亞胺化而成的部分聚醯亞胺。所獲得的聚醯亞胺可與反應中所使用的溶劑分離並再溶解於其他溶劑中而用作液晶配向劑，或者也可不與溶劑分離而用作液晶配向劑。

聚醯胺酸酯可藉由以下方法來獲得：藉由使聚醯胺酸與含羥基的化合物、鹵化物、含環氧基的化合物等反應而合成的方法；或者藉由使由四羧酸二酐衍生的四羧酸二酯或四羧酸二酯二氯化物與二胺類反應而合成的方法。由四羧酸二酐衍生的四羧酸二酯例如可使四酸二酐與2當量的醇反應並開環而獲得，四羧酸二酯二氯化物可藉由使四羧酸二酯與2當量的氯化劑（例如，亞硫醯氯等）反應而獲得。再者，聚醯胺酸酯可僅具有醯胺酸酯結構，也可為醯胺酸結構與醯胺酸酯結構並存的部分酯化物。藉由將式（1）所表示的化合物用作四羧酸二胺類的至少一種，將式（2）所表示的化合物用作二胺類的至少一種，可獲得本發明的聚醯胺酸酯。

本發明的聚醯胺酸或其衍生物可與聚醯亞胺膜的形成中所使用的公知的聚醯胺酸或其衍生物同樣地製造。相對於二胺類的合計1莫耳，四羧酸二酐類的總投入量較佳為設為0.9莫耳～1.1莫耳。

本發明的液晶配向劑可包含這些聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及將它們加以醯亞胺化而獲得的聚醯亞胺中的僅一種，也可包含兩種以上。

本發明的聚醯胺酸或其衍生物的分子量以聚苯乙烯換算的重量平均分子量（Mw）計，較佳為5,000～500,000，更佳為5,000～50,000。聚醯胺酸或其衍生物的分子量可根據利用凝膠滲透層析（Gel Permeation Chromatography，GPC）法的測定來求出。

本發明的聚醯胺酸或其衍生物可藉由以下方式來確認它的存在：對於使本發明的聚醯胺酸或其衍生物在大量的不良溶劑中沉澱而獲得的固體成分，利用紅外光譜法（Infrared Spectroscopy，IR）、核磁共振分析（Nuclear Magnetic Resonance，NMR）進行分析。另外，可藉由以下方式來確認所使用的單體：使用有機溶劑對所述聚醯胺酸或其衍生物的利用KOH或NaOH等強鹼的水溶液而得的分解物進行提取，對提取物利用氣相層析法（Gas Chromatography，GC）、高效液相層析法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）或氣相層析質譜法（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GC-MS）進行分析。

＜其他四羧酸二酐類＞ 作為本發明的聚合物的原料中所使用的除式（1）所表示的化合物以外的四羧酸二酐類，可無限制地自公知的四羧酸二酐類中選擇。

以下列舉其他四羧酸二酐的例子。也可將這些四羧酸二酐衍生為四羧酸二酯或四羧酸二酯二氯化物而用作聚合物的原料。

此種四羧酸二酐可為屬於二羧酸酐直接鍵結於芳香環上的芳香族系（包含雜芳香環系）及二羧酸酐未直接鍵結於芳香環上的脂肪族系（包含雜環系）的任一者的群組中的四羧酸二酐。

作為此種四羧酸二酐的例子，可列舉以下的式（AN-1）～式（AN-9）、式（AN-11）、式（AN-12）、式（AN-15）、式（AN-10-1）、式（AN-10-2）及式（AN-16-1）～式（AN-16-15）所表示的化合物。

[式（AN-1）所表示的四羧酸二酐]

在式（AN-1）中，G ¹¹為單鍵、碳數1～12的伸烷基、1,4-伸苯基或1,4-伸環己基。X ¹¹獨立地為單鍵或-CH ₂-。G ¹²獨立地為下述三價基的任一者。

在G ¹²為＞CH-時，＞CH-的氫原子可經甲基取代。在G ¹²為＞N-時，G ¹¹不為單鍵及-CH ₂-，X ¹¹不為單鍵。R ¹¹獨立地為氫原子或甲基。

作為式（AN-1）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉下述式（AN-1-1）～式（AN-1-15）所表示的化合物。

在式（AN-1-2）及式（AN-1-14）中，m分別獨立地為1～12的整數。

[式（AN-2）所表示的四羧酸二酐]

在式（AN-2）中，R ⁶¹獨立地為氫原子、碳數1～5的烷基或苯基。

作為式（AN-2）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉下述式（AN-2-1）～式（AN-2-3）所表示的化合物。

[式（AN-3）所表示的四羧酸二酐]

在式（AN-3）中，環A ¹¹為環己烷環或苯環。

作為式（AN-3）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉下述式（AN-3-1）、式（AN-3-2）所表示的化合物。

[式（AN-4）所表示的四羧酸二酐]

在式（AN-4）中，G ¹³為單鍵、-(CH ₂) _m-、-O-、-S-、-C(CH ₃) ₂-、-SO ₂-、-CO-、-C(CF ₃) ₂-或下述式（G13-1）所表示的二價基，m為1～12的整數。環A ¹¹分別獨立地為環己烷環或苯環。G ¹³可鍵結於環A ¹¹的任意的位置。

在式（G13-1）中，G ^13a及G ^13b分別獨立地為單鍵、-O-、-CONH-或-NHCO-所表示的二價基。伸苯基較佳為1,4-伸苯基或1,3-伸苯基。

作為式（AN-4）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉下述式（AN-4-1）～式（AN-4-31）所表示的化合物。

在式（AN-4-17）中，m為1～12的整數。

[式（AN-5）所表示的四羧酸二酐]

在式（AN-5）中，R ¹¹獨立地為氫原子或甲基。兩個R ¹¹中的苯環上的R ¹¹鍵結於苯環的能夠進行取代的任一位置上。

作為式（AN-5）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉下述式（AN-5-1）～式（AN-5-3）所表示的化合物。

[式（AN-6）所表示的四羧酸二酐]

在式（AN-6）中，X ¹¹獨立地為單鍵或-CH ₂-。X ¹²為-CH ₂-、-CH ₂CH ₂-或-CH=CH-。n為1或2。在n為2時，兩個X ¹²相互可相同也可不同。

作為式（AN-6）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉下述式（AN-6-1）～式（AN-6-12）所表示的化合物。

[式（AN-7）所表示的四羧酸二酐]

在式（AN-7）中，X ¹¹為單鍵或-CH ₂-。

作為式（AN-7）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉下述式（AN-7-1）、式（AN-7-2）所表示的化合物。

[式（AN-8）所表示的四羧酸二酐]

在式（AN-8）中，X ¹¹為單鍵或-CH ₂-。R ¹²為氫原子、甲基、乙基或苯基。環A ¹²為環己烷環或環己烯環。

作為式（AN-8）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉下述式（AN-8-1）、式（AN-8-2）所表示的化合物。

[式（AN-9）所表示的四羧酸二酐]

在式（AN-9）中，r分別獨立地為0或1。

作為式（AN-9）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉下述式（AN-9-1）～式（AN-9-3）所表示的化合物。

[式（AN-10-1）及式（AN-10-2）所表示的四羧酸二酐]

[式（AN-11）所表示的四羧酸二酐]

在式（AN-11）中，環A ¹¹獨立地為環己烷環或苯環。

作為式（AN-11）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉下述式（AN-11-1）～式（AN-11-3）所表示的化合物。

[式（AN-12）所表示的四羧酸二酐]

在式（AN-12）中，環A ¹¹分別獨立地為環己烷環或苯環。

作為式（AN-12）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉下述式（AN-12-1）～式（AN-12-3）所表示的化合物。

[式（AN-15）所表示的四羧酸二酐]

在式（AN-15）中，w為1～10的整數。

作為式（AN-15）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉下述式（AN-15-1）～式（AN-15-3）所表示的化合物。

作為上述以外的四羧酸二酐，可列舉下述式（AN-16-1）～式（AN-16-15）所表示的化合物。

對所述四羧酸二酐中提高後述的液晶配向膜的各特性的適宜的材料進行敘述。在重視進一步提高液晶配向性的情況下，更佳為式（AN-1-2）、式（AN-4-17）、式（AN-4-21）或式（AN-4-29）所表示的化合物，在式（AN-1-2）中，較佳為m=4～8，在式（AN-4-17）中，較佳為m=4～8。

在重視提高液晶顯示元件的透過率的情況下，較佳為式（AN-1-1）、式（AN-1-2）、式（AN-2-1）、式（AN-3-1）、式（AN-4-17）、式（AN-4-30）、式（AN-5-1）、式（AN-7-2）、式（AN-10-1）、式（AN-16-3）或式（AN-16-4）所表示的化合物，其中，在式（AN-1-2）中，較佳為m=4或8，在式（AN-4-17）中，較佳為m=4～8，更佳為m=8。

在重視提高液晶顯示元件的VHR的情況下，較佳為式（AN-1-1）、式（AN-1-2）、式（AN-3-1）、式（AN-4-17）、式（AN-4-30）、式（AN-7-2）、式（AN-10-1）、式（AN-16-3）、式（AN-16-4）或式（AN-2-1）所表示的化合物，在式（AN-1-2）中，較佳為m=4或8，在式（AN-4-17）中，較佳為m=4或8，更佳為m=8。

作為防止烙印的方法之一，有效的是藉由使液晶配向膜的體積電阻值降低而使液晶配向膜中的殘留電荷（殘留直流電（Direct Current，DC））的緩和速度提高。在重視此目的的情況下，較佳為式（AN-1-13）、式（AN-3-2）、式（AN-4-21）、式（AN-4-29）或式（AN-11-3）所表示的化合物。

＜其他二胺類＞ 作為本發明的聚合物的原料中所使用的除式（2）所表示的化合物以外的二胺類，可無限制地自公知的二胺類中選擇。

二胺可根據其結構而分成兩種。即，具有側鏈基的二胺與不具有側鏈基的二胺，所述側鏈基是在將連結兩個胺基的骨架看作主鏈時自主鏈分支的基。在以下說明中，有時將此種具有側鏈基的二胺稱為側鏈型二胺。而且，有時將此種不具有側鏈基的二胺稱為非側鏈型二胺。所述側鏈基是具有增大預傾角的效果的基。 藉由將非側鏈型二胺與側鏈型二胺適當地分開使用，可對應於各個所需的預傾角。

側鏈型二胺較佳為以不損及本發明的特性的程度來並用。另外，關於側鏈型二胺及非側鏈型二胺，較佳為以提高對於液晶的垂直配向性、VHR及殘像特性等特性為目的進行取捨選擇來使用。

將已知的不具有側鏈的二胺示於以下的式（DI-1）～式（DI-16）。

在所述式（DI-1）中，G ²⁰為-CH ₂-或式（DI-1-a）所表示的基。在G ²⁰為-CH ₂-時，m個-CH ₂-的至少一個可被取代為-NH-、-O-，m個-CH ₂-的至少一個氫原子可經羥基或甲基取代。m為1～12的整數。在DI-1中的m為2以上時，多個G ²⁰相互可相同也可不同。其中，在G ²⁰為式（DI-1-a）時，m為1。

在式（DI-1-a）中，v分別獨立地為1～6的整數。

在式（DI-3）、式（DI-6）及式（DI-7）中，G ²¹獨立地為單鍵、-NH-、-NCH ₃-、-O-、-S-、-S-S-、-SO ₂-、-CO-、-COO-、-CONCH ₃-、-CONH-、-C(CH ₃) ₂-、-C(CF ₃) ₂-、-(CH ₂) _m-、-O-(CH ₂) _m-O-、-N(CH ₃)-(CH ₂) _k-N(CH ₃)-、-(O-C ₂H ₄) _m-O-、-O-CH ₂-C(CF ₃) ₂-CH ₂-O-、-O-CO-(CH ₂) _m-CO-O-、-CO-O-(CH ₂) _m-O-CO-、-(CH ₂) _m-NH-(CH ₂) _m-、-CO-(CH ₂) _k-NH-(CH ₂) _k-、-(NH-(CH ₂) _m) _k-NH-、-CO-C ₃H ₆-(NH-C ₃H ₆) _n-CO-或-S-(CH ₂) _m-S-，m獨立地為1～12的整數，k為1～5的整數，n為1或2。在式（DI-4）中，s獨立地為0～2的整數。

在式（DI-5）中，G ³³為單鍵、-NH-、-NCH ₃-、-O-、-S-、-S-S-、-SO ₂-、-CO-、-COO-、-CONCH ₃-、-CONH-、-C(CH ₃) ₂-、-C(CF ₃) ₂-、-(CH ₂) _m-、-O-(CH ₂) _m-O-、-N(CH ₃)-(CH ₂) _k-N(CH ₃)-、-(O-C ₂H ₄) _m-O-、-O-CH ₂-C(CF ₃) ₂-CH ₂-O-、-O-CO-(CH ₂) _m-CO-O-、-CO-O-(CH ₂) _m-O-CO-、-(CH ₂) _m-NH-(CH ₂) _m-、-CO-(CH ₂) _k-NH-(CH ₂) _k-、-(NH-(CH ₂) _m) _k-NH-、-CO-C ₃H ₆-(NH-C ₃H ₆) _n-CO-或-S-(CH ₂) _m-S-、-N(Boc)-(CH ₂) _e-N(Boc)-、-NH-(CH ₂) _e-N(Boc)-、-N(Boc)-(CH ₂) _e-、-(CH ₂) _m-N(Boc)-CONH-(CH ₂) _m-、-(CH ₂) _m-N(Boc)-(CH ₂) _m-、下述式（DI-5-a）或下述式（DI-5-b）所表示的基，m獨立地為1～12的整數，k為1～5的整數，e為2～10的整數，n為1或2。Boc為第三丁氧基羰基。

在式（DI-6）及式（DI-7）中，G ²²獨立地為單鍵、-O-、-S-、-CO-、-C(CH ₃) ₂-、-C(CF ₃) ₂-或碳數1～10的伸烷基。

式（DI-2）～式（DI-7）中的環己烷環及苯環的至少一個氫原子可經-F、-Cl、碳數1～3的伸烷基、-OCH ₃、-OH、-CF ₃、-CO ₂H、-CONH ₂、-NHC ₆H ₅、苯基或苄基取代，此外，在式（DI-4）中，環己烷環及苯環的至少一個氫原子可經選自下述式（DI-4-a）～式（DI-4-i）的任一者所表示的基的群組中的一個取代，在式（DI-5）中，在G ³³為單鍵時，環己烷環及苯環的至少一個氫原子可經NHBoc或N(Boc) ₂取代。

鍵結位置未固定於構成環的碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意。而且，-NH ₂在環己烷環或苯環上的鍵結位置為除G ²¹、G ²²或G ³³的鍵結位置以外的任意的位置。

在式（DI-4-a）及式（DI-4-b）中，R ²⁰獨立地為氫原子或-CH ₃。在式（DI-4-f）及式（DI-4-g）中，m分別獨立地為0～12的整數，Boc為第三丁氧基羰基。

在式（DI-5-a）中，q分別獨立地為0～6的整數。R ⁴⁴為氫原子、-OH、碳數1～6的烷基或碳數1～6的烷氧基。

在式（DI-11）中，r為0或1。在式（DI-8）～式（DI-11）中，與環鍵結的-NH ₂的鍵結位置為任意的位置。

在式（DI-12）中，R ²¹及R ²²分別獨立地為碳數1～3的烷基或苯基，G ²³獨立地為碳數1～6的伸烷基、伸苯基或經烷基取代的伸苯基，w為1～10的整數。 在式（DI-13）中，R ²³獨立地為碳數1～5的烷基、碳數1～5的烷氧基或-Cl，p獨立地為0～3的整數，q為0～4的整數。 在式（DI-14）中，環B為單環的雜環式芳香族基，R ²⁴為氫原子、-F、-Cl、碳數1～6的烷基、烷氧基、烯基或炔基，q獨立地為0～4的整數。在q為2以上時，多個R ²⁴相互可相同也可不同。在式（DI-15）中，環C為雜環式芳香族基或雜環式脂肪族基。在式（DI-16）中，G ²⁴為單鍵、碳數2～6的伸烷基或1,4-伸苯基，r為0或1。而且，鍵結位置未固定於構成環的碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意。在式（DI-13）～式（DI-16）中，與環鍵結的-NH ₂的鍵結位置為任意的位置。

將式（DI-1）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-1-1）～式（DI-1-9）。

在式（DI-1-7）及式（DI-1-8）中，k分別獨立地為1～3的整數。在式（DI-1-9）中，v分別獨立地為1～6的整數。

將式（DI-2）～式（DI-3）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-2-1）、式（DI-2-2）、式（DI-3-1）～式（DI-3-3）。

將式（DI-4）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-4-1）～式（DI-4-27）。

在式（DI-4-20）及式（DI-4-21）中，m分別獨立地為1～12的整數。

將式（DI-5）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-5-1）～式（DI-5-50）。

在式（DI-5-1）中，m為1～12的整數。

在式（DI-5-12）及式（DI-5-13）中，m分別獨立地為1～12的整數。

在式（DI-5-16）中，v為1～6的整數。

在式（DI-5-30）中，k為1～5的整數。

在式（DI-5-35）～式（DI-5-37）及式（DI-5-39）中，m分別獨立地為1～12的整數，在式（DI-5-38）及式（DI-5-39）中，k分別獨立地為1～5的整數，在式（DI-5-40）中，n為1或2的整數。

在式（DI-5-42）～式（DI-5-44）中，e分別獨立地為2～10的整數，在式（DI-5-45）中，R ⁴³為氫原子、-NHBoc或-N(Boc) ₂。在式（DI-5-42）～式（DI-5-44）中，Boc為第三丁氧基羰基。

將式（DI-6）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-6-1）～式（DI-6-7）。

將式（DI-7）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-7-1）～式（DI-7-11）。

在式（DI-7-3）及式（DI-7-4）中，m分別獨立地為1～12的整數，n獨立地為1或2。

將式（DI-8）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-8-1）～式（DI-8-4）。

將式（DI-9）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-9-1）～式（DI-9-3）。

將式（DI-10）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-10-1）、式（DI-10-2）。

將式（DI-11）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-11-1）～式（DI-11-3）。

將式（DI-12）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-12-1）。

將式（DI-13）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-13-1）～式（DI-13-13）。

將式（DI-14）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-14-1）～式（DI-14-9）。

將式（DI-15）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-15-1）～式（DI-15-12）。

將式（DI-16）所表示的二胺的例子示於以下的式（DI-16-1）。

接下來，對本發明的聚合物的原料中所使用的二醯肼進行說明。作為已知的不具有側鏈的二醯肼，可列舉以下的式（DIH-1）～式（DIH-3）的任一者所表示的化合物。

在式（DIH-1）中，G ²⁵為單鍵、碳數1～20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO ₂-、-C(CH ₃) ₂-或-C(CF ₃) ₂-。 在式（DIH-2）中，環D為環己烷環、苯環或萘環，此基的至少一個氫原子可經甲基、乙基或苯基取代。在式（DIH-3）中，環E分別獨立地為環己烷環或苯環，此基的至少一個氫原子可經甲基、乙基或苯基取代。多個環E相互可相同也可不同。Y為單鍵、碳數1～20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO ₂-、-C(CH ₃) ₂-或-C(CF ₃) ₂-。在式（DIH-2）及式（DIH-3）中，與環鍵結的-CONHNH ₂的鍵結位置為任意的位置。

將式（DIH-1）～式（DIH-3）的任一者所表示的化合物的例子示於以下的式（DIH-1-1）、式（DIH-1-2）、式（DIH-2-1）～式（DIH-2-3）、式（DIH-3-1）～式（DIH-3-6）。

在式（DIH-1-2）中，m為1～12的整數。

對適合於增大預傾角的目的的二胺進行說明。本發明的化合物可適宜地用於橫向電場型液晶顯示元件中所使用的液晶配向劑中，但也可與如下所述的二胺並用來增大預傾角。作為適合於增大預傾角的目的且具有側鏈基的二胺，可列舉式（DI-31）～式（DI-35）及式（DI-36-1）～式（DI-36-8）的任一者所表示的二胺。

在式（DI-31）中，G ²⁶為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、-CH ₂O-、-OCH ₂-、-CF ₂O-、-OCF ₂-或-(CH ₂) _ma-，ma為1～12的整數。G ²⁶的較佳例為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CH ₂O-及碳數1～3的伸烷基，尤佳的例子為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CH ₂O-、-CH ₂-及-CH ₂CH ₂-。R ²⁵為碳數3～30的烷基、苯基、具有類固醇骨架的基或下述式（DI-31-a）所表示的基。在所述烷基中，至少一個氫原子可經-F取代，而且至少一個-CH ₂-可經-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代。所述苯基的氫原子可經-F、-CH ₃、-OCH ₃、-OCH ₂F、-OCHF ₂、-OCF ₃、碳數3～30的烷基或碳數3～30的烷氧基取代。與苯環鍵結的-NH ₂的鍵結位置表示在所述環上為任意的位置，但所述鍵結位置較佳為間位或對位。即，在將基「R ²⁵-G ²⁶-」的鍵結位置設為1位時，兩個鍵結位置較佳為3位與5位、或2位與5位。

在式（DI-31-a）中，G ²⁷、G ²⁸及G ²⁹為鍵結基，它們分別獨立地為單鍵或碳數1～12的伸烷基，所述伸烷基的一個以上的-CH ₂-可經-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-或-CH=CH-取代。環B ²¹、環B ²²、環B ²³及環B ²⁴分別獨立地為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、萘-1,5-二基、萘-2,7-二基或蒽-9,10-二基，在環B ²¹、環B ²²、環B ²³及環B ²⁴中，至少一個氫原子可經-F或-CH ₃取代，s、t及u分別獨立地為0～2的整數，它們的合計為1～5，在s、t或u為2時，各個括號內的兩個鍵結基可相同也可不同，而且，兩個環可相同也可不同。R ²⁶為氫原子、-F、-OH、碳數1～30的烷基、碳數1～30的氟取代烷基、碳數1～30的烷氧基、-CN、-OCH ₂F、-OCHF ₂或-OCF ₃，所述碳數1～30的烷基的至少一個-CH ₂-可經下述式（DI-31-b）所表示的二價基取代。

在式（DI-31-b）中，R ²⁷及R ²⁸分別獨立地為碳數1～3的烷基，v為1～6的整數。R ²⁶的較佳例為碳數1～30的烷基及碳數1～30的烷氧基。

在式（DI-32）及式（DI-33）中，G ³⁰獨立地為單鍵、-CO-或-CH ₂-，R ²⁹獨立地為氫原子或-CH ₃，R ³⁰獨立地為氫原子、碳數1～20的烷基或碳數2～20的烯基。式（DI-33）中的苯環的至少一個氫原子可經碳數1～20的烷基或苯基取代。而且，鍵結位置未固定於構成環的任一個碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意。較佳為式（DI-32）中的兩個基「-伸苯基-G ³⁰-O-」的其中一個鍵結於類固醇核的3位，另一個鍵結於類固醇核的6位。式（DI-33）中的兩個基「-伸苯基-G ³⁰-O-」在苯環上的鍵結位置較佳為相對於類固醇核的鍵結位置而分別為間位或對位。在式（DI-32）及式（DI-33）中，與苯環鍵結的-NH ₂表示在所述環上的鍵結位置為任意。

在式（DI-34）及式（DI-35）中，G ³¹獨立地為-O-或碳數1～6的伸烷基，G ³²為單鍵或碳數1～3的伸烷基。R ³¹為氫原子或碳數1～20的烷基，所述烷基的至少一個-CH ₂-可經-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代。R ³²為碳數6～22的烷基，R ³³為氫原子或碳數1～22的烷基。環B ²⁵為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，r為0或1。而且，與苯環鍵結的-NH ₂表示在所述環上的鍵結位置為任意，但較佳為獨立地相對於G ³¹的鍵結位置而為間位或對位。

將式（DI-31）所表示的化合物的例子示於以下的式（DI-31-1）～式（DI-31-55）。

在式（DI-31-1）～式（DI-31-11）中，R ³⁴分別獨立地為碳數1～30的烷基或碳數1～30的烷氧基，較佳為碳數5～25的烷基或碳數5～25的烷氧基。R ³⁵分別獨立地為碳數1～30的烷基或碳數1～30的烷氧基，較佳為碳數3～25的烷基或碳數3～25的烷氧基。

在式（DI-31-12）～式（DI-31-17）中，R ³⁶分別獨立地為碳數4～30的烷基，較佳為碳數6～25的烷基。R ³⁷分別獨立地為碳數6～30的烷基，較佳為碳數8～25的烷基。

在式（DI-31-18）～式（DI-31-43）中，R ³⁸分別獨立地為碳數1～20的烷基或碳數1～20的烷氧基，較佳為碳數3～20的烷基或碳數3～20的烷氧基。R ³⁹分別獨立地為氫原子、-F、碳數1～30的烷基、碳數1～30的烷氧基、-CN、-OCH ₂F、-OCHF ₂或-OCF ₃，較佳為碳數3～25的烷基或碳數3～25的烷氧基。而且，G ³³為碳數1～20的伸烷基。

將式（DI-32）所表示的化合物的例子示於以下的式（DI-32-1）～式（DI-32-4）。

將式（DI-33）所表示的化合物的例子示於以下的式（DI-33-1）～式（DI-33-8）。

將式（DI-34）所表示的化合物的例子示於以下的式（DI-34-1）～式（DI-34-12）。

在式（DI-34-1）～式（DI-34-12）中，R ⁴⁰分別獨立地為氫原子或碳數1～20的烷基，較佳為氫原子或碳數1～10的烷基，而且，R ⁴¹分別獨立地為氫原子或碳數1～12的烷基。

將式（DI-35）所表示的化合物的例子示於以下的式（DI-35-1）～式（DI-35-3）。

在式（DI-35-1）～式（DI-35-3）中，R ³⁷分別獨立地為碳數6～30的烷基，R ⁴¹分別獨立地為氫原子或碳數1～12的烷基。

以下示出式（DI-36-1）～式（DI-36-8）所表示的化合物。

在式（DI-36-1）～式（DI-36-8）中，R ⁴²分別獨立地為碳數3～30的烷基。

對所述二胺類中提高後述的液晶配向膜的各特性的適宜的材料進行敘述。在重視提高液晶配向性的情況下，較佳為使用式（DI-1-3）、式（DI-5-1）、式（DI-5-5）、式（DI-5-9）、式（DI-5-12）、式（DI-5-13）、式（DI-5-29）、式（DI-6-7）、式（DI-7-3）或式（DI-11-2）所表示的化合物。在式（DI-5-1）中，較佳為m=2～8，更佳為m=4～8。在式（DI-5-12）中，較佳為m=2～6，更佳為m=5。在式（DI-5-13）中，較佳為m=1或2，更佳為m=1。

在重視提高透過率的情況下，較佳為使用式（DI-1-3）、式（DI-2-1）、式（DI-5-1）、式（DI-5-5）、式（DI-5-24）或式（DI-7-3）所表示的二胺，更佳為式（DI-2-1）所表示的化合物。在式（DI-5-1）中，較佳為m=2～8，更佳為m=8。在式（DI-7-3）中，較佳為m=2或3且n=1或2，更佳為m=3且n=1。

在重視提高液晶顯示元件的VHR的情況下，較佳為使用式（DI-2-1）、式（DI-4-1）、式（DI-4-2）、式（DI-4-10）、式（DI-4-15）、式（DI-4-22）、式（DI-5-1）、式（DI-5-28）、式（DI-5-30）或式（DI-13-1）所表示的化合物，更佳為式（DI-2-1）、式（DI-5-1）或式（DI-13-1）所表示的二胺。在式（DI-5-1）中，較佳為m=1。在式（DI-5-30）中，較佳為k=2。

作為防止烙印的方法之一，有效的是藉由使液晶配向膜的體積電阻值降低而使液晶配向膜中的殘留電荷（殘留DC）的緩和速度提高。在重視此目的的情況下，較佳為使用式（DI-4-1）、式（DI-4-2）、式（DI-4-10）、式（DI-4-15）、式（DI-5-1）、式（DI-5-12）、式（DI-5-13）、式（DI-5-28）、式（DI-4-20）、式（DI-4-21）、式（DI-7-12）或式（DI-16-1）所表示的化合物，更佳為式（DI-4-1）、式（DI-5-1）或式（DI-5-13）所表示的化合物。在式（DI-5-1）中，較佳為m=2～8，更佳為m=4～8。在式（DI-5-12）中，較佳為m=2～6，更佳為m=5。在式（DI-5-13）中，較佳為m=1或2，更佳為m=1。在式（DI-7-12）中，較佳為m=3或4，更佳為m=4。

在用作本發明的聚合物的原料的原料組合物中，二胺類的一部分可被取代為選自由單胺及單醯肼所組成的群組中的至少一種。關於取代的比例，較佳為選自由單胺及單醯肼所組成的群組中的至少一種相對於二胺類的比率為40莫耳%以下的範圍。此種取代可引起生成聚醯胺酸時的聚合反應的終止，可抑制聚合反應的進一步進行。因此，藉由此種取代，可容易控制所獲得的聚合物（聚醯胺酸或其衍生物）的分子量，例如可不損及本發明的效果地改善液晶配向劑的塗佈特性。可經單胺或單醯肼取代的二胺類只要不損及本發明的效果則可為一種，也可為兩種以上。作為所述單胺，例如可列舉：苯胺、4-羥基苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺、正二十胺、對胺基苯基三甲氧基矽烷及3-胺基丙基三乙氧基矽烷。

在本發明的聚合物為聚醯胺酸或其衍生物的情況下，其原料組合物也可還包含單異氰酸酯化合物作為單體。藉由包含單異氰酸酯化合物作為單體，所獲得的聚醯胺酸或其衍生物的末端得到修飾，分子量得到調節。藉由使用所述末端修飾型的聚醯胺酸或其衍生物，例如可不損及本發明的效果地改善液晶配向劑的塗佈特性。就所述觀點而言，相對於單體中的二胺及四羧酸二酐的總量，單體中的單異氰酸酯化合物的含量較佳為1莫耳%～10莫耳%。作為所述單異氰酸酯化合物，例如可列舉苯基異氰酸酯及萘基異氰酸酯。

本發明的液晶配向劑可包含一種本發明的聚合物，也可將本發明的聚合物及本發明以外的聚合物混合。再者，在本說明書中，有時將包含一種所述聚合物的液晶配向劑稱為單層型液晶配向劑。有時將混合兩種以上的所述聚合物的液晶配向劑稱為摻合型液晶配向劑。摻合型液晶配向劑用於特別重視VHR可靠性或其他電特性的情況。

作為摻合型液晶配向劑中所使用的本發明以外的聚合物，較佳為聚醯胺酸及聚醯胺酸衍生物的任一種以上。作為本發明以外的聚合物，關於聚醯胺酸及聚醯胺酸衍生物，除不同時包含具有光反應結構的化合物以及式（1）所表示的化合物作為原料組合物以外，可參照所述本發明的聚合物的說明。

在使用兩成分的聚合物的情況下，例如有如下形態：其中一者選擇在液晶配向能力方面具有優異的性能的聚合物，另一者選擇對於改善液晶顯示元件的電特性而言具有優異的性能的聚合物，所述形態因獲得液晶配向性與電特性的平衡良好的配向劑而適宜。

在所述情況下，藉由控制各個聚合物的結構或分子量，可在如後所述將這些聚合物溶解於溶劑中而成的液晶配向劑塗佈於基板上並進行預乾燥來形成薄膜的過程中，使在液晶配向能力方面具有優異的性能的聚合物偏析於薄膜的上層，使對於改善液晶顯示元件的電特性而言具有優異的性能的聚合物偏析於薄膜的下層。其中可應用如下現象：在混合存在的聚合物中，表面能小的聚合物分離至上層，表面能大的聚合物分離至下層。此種層分離的確認可藉由以下方式來確認：所形成的液晶配向膜的表面能是與僅含有意圖偏析於上層的聚合物的液晶配向劑所形成的膜的表面能相同或相近的值。

作為顯現層分離的方法，也可列舉減小欲偏析於上層的聚合物的分子量。

在包含聚合物彼此的混合的液晶配向劑中，也可藉由將欲偏析於上層的聚合物形成為聚醯亞胺來顯現層分離。

式（1）所表示的化合物可用作偏析於所述薄膜的上層的聚合物的原料，也可用作偏析於薄膜的下層的聚合物的原料，另外，還可用作兩種聚合物的原料，但更佳為用作偏析於薄膜的上層的聚合物的原料。

式（2）所表示的化合物可用作偏析於所述薄膜的上層的聚合物的原料，也可用作偏析於薄膜的下層的聚合物的原料，另外，還可用作兩種聚合物的原料，但更佳為用作偏析於薄膜的上層的聚合物的原料。

作為用以合成偏析於所述薄膜的上層的聚醯胺酸或其衍生物及偏析於所述薄膜的下層的聚醯胺酸或其衍生物的、除式（1）所表示的化合物以外的四羧酸二酐，可無限制地自以上所例示的公知的四羧酸二酐中選擇。

用以合成偏析於薄膜的上層的聚醯胺酸或其衍生物的四羧酸二酐較佳為式（AN-1-1）、式（AN-1-2）、式（AN-2-1）、式（AN-3-1）、式（AN-4-5）、式（AN-4-17）或式（AN-4-21）所表示的化合物，更佳為式（AN-4-17）或式（AN-4-21）。在式（AN-4-17）中，較佳為m=4～8。

作為用以合成偏析於薄膜的下層的聚醯胺酸或其衍生物的四羧酸二酐，較佳為式（AN-1-1）、式（AN-1-13）、式（AN-2-1）、式（AN-3-2）或式（AN-4-21）所表示的化合物，更佳為式（AN-1-1）、式（AN-2-1）或式（AN-3-2）。

用以合成偏析於薄膜的下層的聚醯胺酸或其衍生物的四羧酸二酐較佳為包含在四羧酸二酐的總量中為10莫耳%以上的芳香族四羧酸二酐，更佳為包含30莫耳%以上。

作為用以合成偏析於薄膜的上層的聚醯胺酸或其衍生物及偏析於所述薄膜的下層的聚醯胺酸或其衍生物的、除式（2）所表示的化合物以外的二胺類，可無限制地自以上所例示的公知的二胺類中選擇。

作為用以合成偏析於薄膜的上層的聚醯胺酸或其衍生物的二胺類，較佳為使用式（DI-4-1）、式（DI-4-13）、式（DI-4-15）、式（DI-5-1）、式（DI-7-3）或式（DI-13-1）所表示的化合物。其中，更佳為使用式（DI-4-13）、式（DI-4-15）、式（DI-5-1）或式（DI-13-1）所表示的化合物。在式（DI-5-1）中，較佳為m=4～8。在式（DI-7-3）中，較佳為m=3且n=1。

作為用以合成偏析於薄膜的下層的聚醯胺酸或其衍生物的二胺類，較佳為式（DI-4-1）、式（DI-4-2）、式（DI-4-10）、式（DI-4-18）、式（DI-4-19）、式（DI-5-1）、式（DI-5-9）、式（DI-5-28）、式（DI-5-30）、式（DI-13-1）或式（DIH-1-2）所表示的化合物。在式（DI-5-1）中，較佳為m=1或2的化合物，在式（DI-5-30）中，較佳為k=2的化合物。其中，更佳為式（DI-4-1）、式（DI-4-18）、式（DI-4-19）、式（DI-5-9）、式（DI-13-1）或式（DIH-1-2）所表示的化合物。

用以合成偏析於薄膜的下層的聚醯胺酸或其衍生物的二胺類較佳為包含相對於所有二胺類而為30莫耳%以上的選自由芳香族二胺及芳香族二醯肼所組成的群組中的至少一種，更佳為包含50莫耳%以上。

作為偏析於薄膜的上層的聚醯胺酸或其衍生物相對於偏析於薄膜的上層的聚醯胺酸或其衍生物及偏析於薄膜的下層的聚醯胺酸或其衍生物的合計量的比例，較佳為5重量%～60重量%，進而較佳為20重量%～50重量%。

本發明的聚醯胺酸或其衍生物可為包含第一聚合物鏈及結構與第一聚合物鏈不同的第二聚合物鏈的嵌段聚合物。另外，嵌段聚合物也可還可包含結構與第一聚合物鏈及第二聚合物鏈不同的其他聚合物鏈。例如，聚醯胺酸的嵌段聚合物可藉由將式（PAA）所表示的特定聚醯胺酸（PAA1）的溶液、與X ¹及X ²的組合和聚醯胺酸（PAA1）不同的聚醯胺酸（PAA2）的溶液混合並加熱來形成。如此所形成的聚醯胺酸的嵌段聚合物包含（PAA1） _n1所表示的嵌段與（PAA2） _n2所表示的嵌段。（PAA1） _n1及（PAA2） _n2中的n1及n2各自獨立地為1以上的整數，較佳為各自獨立地為2以上的整數。在嵌段聚合物中，將式（1）所表示的化合物及式（2）所表示的化合物用作原料組合物的聚合物鏈可為任一種，也可為兩種以上，還可為所有的聚合物鏈。

此處，聚醯胺酸嵌段聚合物可在分別單獨製造兩種以上的聚醯胺酸後加以混合並加熱來合成。或者，也可以如下等方式在同一反應容器中合成兩種以上的聚醯胺酸後進行加熱來合成，即，在合成第一種聚醯胺酸後，向同一反應容器中加入第二種聚醯胺酸的原料來進行合成。

在形成嵌段聚合物的情況下，在用作本發明的聚合物的原料的原料組合物中，相對於用作原料的酸二酐類的總量，式（1）所表示的化合物較佳為10莫耳%以上，更佳為20莫耳%以上。相對於用作原料的二胺類的總量，式（2）所表示的化合物較佳為10莫耳%以上，更佳為20莫耳%以上。

在不形成嵌段聚合物的情況下，在用作本發明的聚合物的原料的原料組合物中，相對於用作原料的酸二酐類的總量，式（1）所表示的化合物較佳為20莫耳%以上，更佳為50莫耳%以上。相對於用作原料的二胺類的總量，式（2）所表示的化合物較佳為20莫耳%以上，更佳為50莫耳%以上。

另外，就液晶配向劑的塗佈性或者所述聚醯胺酸或其衍生物的濃度的調整的觀點而言，本發明的液晶配向劑也可還含有溶劑。所述溶劑只要為具有溶解高分子成分的能力的溶劑，則可無特別限制地應用。所述溶劑廣泛包含通常用於聚醯胺酸、可溶性聚醯亞胺等高分子成分的製造步驟或用途方面的溶劑，可根據使用目的而適宜選擇。所述溶劑可為一種，也可為兩種以上的混合溶劑。

作為溶劑，可列舉所述聚醯胺酸或其衍生物的良溶劑、或以改善塗佈性為目的的其他溶劑。

作為相對於聚醯胺酸或其衍生物而為親溶劑的非質子性極性有機溶劑，可列舉：N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑烷酮、N-甲基己內醯胺、N-甲基丙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、二乙基乙醯胺、N,N-二甲基異丁基醯胺、γ-丁內酯及γ-戊內酯等。這些溶劑中，較佳為N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑烷酮、γ-丁內酯或γ-戊內酯。

作為以改善塗佈性等為目的的其他溶劑的例子，可列舉：乙二醇單丁醚、乙二醇單第三丁基醚等乙二醇單烷基醚；二乙二醇單乙醚等二乙二醇單烷基醚；二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁基甲基醚等二乙二醇二烷基醚。另外，可列舉：丙二醇單甲醚、1-丁氧基-2-丙醇等丙二醇單烷基醚；二丙二醇單甲醚等二丙二醇單烷基醚；三乙二醇單烷基醚；丁基溶纖劑乙酸酯、苯基乙酸酯及這些乙酸酯類等的酯化合物。進而，可列舉：丙二酸二乙酯等丙二酸二烷基酯、乳酸烷基酯、二異丁基酮、二丙酮醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、4-甲基-2-戊醇、二異丁基甲醇、四氫萘及異佛爾酮。

這些溶劑中，較佳為二異丁基酮、4-甲基-2-戊醇、二異丁基甲醇、乙二醇單丁醚、乙二醇單第三丁基醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁基甲基醚、1-丁氧基-2-丙醇、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚或丁基溶纖劑乙酸酯。

本發明的液晶配向劑中的固體成分濃度並無特別限定，只要結合下述各種塗佈法來選擇最合適的值即可。通常，為了抑制塗佈時的不均或針孔等，相對於清漆重量，較佳為0.1重量%～30重量%，更佳為1重量%～10重量%。

本發明的液晶配向劑的黏度根據塗佈方法、聚醯胺酸或其衍生物的濃度、所使用的聚醯胺酸或其衍生物的種類、溶劑的種類與比例而較佳範圍不同。例如，在利用印刷機進行塗佈的情況下為5 mPa·s～100 mPa·s（更佳為10 mPa·s～80 mPa·s）。若為5 mPa·s以上，則容易獲得充分的膜厚；若為100 mPa·s以下，則容易抑制印刷不均。在利用旋塗進行塗佈的情況下，適合的是5 mPa·s～200 mPa·s（更佳為10 mPa·s～100 mPa·s）。在使用噴墨塗佈裝置來進行塗佈的情況下，適合的是5 mPa·s～50 mPa·s（更佳為5 mPa·s～20 mPa·s）。液晶配向劑的黏度藉由旋轉黏度測定法來測定，例如使用旋轉黏度計（東機產業製造的TVE-20L型）來測定（測定溫度：25℃）。

本發明的液晶配向劑也可還含有各種添加劑。為了提高液晶配向膜的各種特性，各種添加劑可根據各個目的來選擇使用。以下示出例子。

＜烯基取代納迪克醯亞胺化合物＞ 例如，就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶配向劑也可還含有烯基取代納迪克醯亞胺化合物。烯基取代納迪克醯亞胺化合物可使用一種，也可並用兩種以上。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，烯基取代納迪克醯亞胺化合物的含量較佳為1重量%～50重量%，更佳為1重量%～30重量%，進而較佳為1重量%～20重量%。烯基取代納迪克醯亞胺化合物較佳為可溶解於溶解本發明中所使用的聚醯胺酸或其衍生物的溶劑中的化合物。較佳的烯基取代納迪克醯亞胺化合物可列舉日本專利特開2008-096979號公報、日本專利特開2009-109987號公報、日本專利特開2013-242526號公報中所公開的烯基取代納迪克醯亞胺化合物。作為尤佳的烯基取代納迪克醯亞胺化合物，可列舉：雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)或N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)。

＜具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物＞ 例如，就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶配向劑也可還含有具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物。具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物可為一種化合物，也可為兩種以上的化合物。再者，在具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物中不包含烯基取代納迪克醯亞胺化合物。關於具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物，作為較佳的化合物，可列舉：N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N'-二羥基伸乙基-雙丙烯醯胺、伸乙基雙丙烯酸酯、4,4'-亞甲基雙(N,N-二羥基伸乙基丙烯酸酯苯胺)、氰脲酸三烯丙酯；以及日本專利特開2009-109987號公報、日本專利特開2013-242526號公報、國際公報2014/119682、國際公報2015/152014中所公開的具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物的含量較佳為1重量%～50重量%，更佳為1重量%～30重量%。

＜噁嗪化合物＞ 例如，就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶配向劑也可還含有噁嗪化合物。噁嗪化合物可為一種化合物，也可為兩種以上的化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，噁嗪化合物的含量較佳為0.1重量%～50重量%，更佳為1重量%～40重量%，進而較佳為1重量%～20重量%。

噁嗪化合物較佳為可溶於使聚醯胺酸或其衍生物溶解的溶劑中且具有開環聚合性的噁嗪化合物。關於較佳的噁嗪化合物，可列舉式（OX-3-1）、式（OX-3-9）、式（OX-3-10）所表示的噁嗪化合物；以及日本專利特開2007-286597號公報、日本專利特開2013-242526號公報中所公開的噁嗪化合物。

＜噁唑啉化合物＞ 例如，就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶配向劑也可還含有噁唑啉化合物。噁唑啉化合物為具有噁唑啉結構的化合物。噁唑啉化合物可為一種化合物，也可為兩種以上的化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，噁唑啉化合物的含量較佳為0.1重量%～50重量%，更佳為1重量%～40重量%，進而較佳為1重量%～20重量%。關於較佳的噁唑啉化合物，可列舉日本專利特開2010-054872號公報、日本專利特開2013-242526號公報中所公開的噁唑啉化合物。更佳為可列舉1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯。

＜環氧化合物＞ 例如，就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的、提高膜的硬度的目的或提高與密封劑的密著性的目的而言，本發明的液晶配向劑也可還含有環氧化合物。環氧化合物可為一種化合物，也可為兩種以上的化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，環氧化合物的含量較佳為0.1重量%～50重量%，更佳為1重量%～20重量%，進而較佳為1重量%～10重量%。

作為環氧化合物，可使用在分子內具有一個或兩個以上的環氧環的各種化合物。 為了實現提高膜的硬度的目的或提高與密封劑的密著性的目的，較佳為在分子內具有兩個以上的環氧環的化合物，更佳為具有三個或四個環氧環的化合物。

作為環氧化合物，可列舉日本專利特開2009-175715號公報、日本專利特開2013-242526號公報、日本專利特開2016-170409號公報、國際公報2017/217413中所公開的環氧化合物。作為較佳的環氧化合物，可列舉：N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷、(3,3',4,4'-二環氧基)雙環己烷、1,4-丁二醇縮水甘油醚、異氰脲酸三(2,3-環氧丙基)酯、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷或N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺。更佳為可列舉：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷。除上述以外，也可添加具有環氧環的寡聚物或聚合體。具有環氧環的寡聚物或聚合體可使用日本專利特開2013-242526號公報中所公開的寡聚物或聚合體。

＜矽烷化合物＞ 例如，就提高與基板及密封劑的密著性的目的而言，本發明的液晶配向劑也可還含有矽烷化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，矽烷化合物的含量較佳為0.1重量%～30重量%，更佳為0.5重量%～20重量%，進而較佳為0.5重量%～10重量%。

作為矽烷化合物，可使用日本專利特開2013-242526、日本專利特開2015-212807號公報、日本專利特開2018-173545號公報、國際公報2018/181566中所公開的矽烷偶合劑。作為較佳的矽烷偶合劑，可列舉：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷或3-脲基丙基三乙氧基矽烷。

除以上所記載的添加劑以外，就提高液晶配向膜的強度的目的或使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，也可添加具有環碳酸酯基的化合物、具有羥基烷基醯胺部位或羥基的化合物。作為具體的化合物，可列舉日本專利特開2016-118753號公報、國際公報2017/110976中所公開的化合物。作為較佳的化合物，可列舉以下的式（HD-1）～式（HD-4）。相對於聚醯胺酸或其衍生物，這些化合物較佳為0.5重量%～50重量%，更佳為1重量%～30重量%，進而較佳為1重量%～10重量%。

另外，在需要提高抗靜電時，也可使用抗靜電劑，當在低溫下進行醯亞胺化時，也可使用醯亞胺化催化劑。作為醯亞胺化催化劑，可列舉日本專利特開2013-242526號公報中所公開的醯亞胺化催化劑。

＜液晶配向膜＞ 接下來，對本發明的液晶配向膜進行說明。本發明的液晶配向膜是使用本發明的液晶配向劑而形成的。當在使用本發明的液晶配向劑來形成液晶配向膜的過程中進行加熱煅燒時，可引起醯亞胺化反應而形成聚醯亞胺系液晶配向膜。本發明的液晶配向劑適合於光配向用的液晶配向劑，在形成液晶配向膜的過程中的配向處理中，可應用光配向法。

以下，對利用本發明的光配向用液晶配向劑的液晶配向膜的形成方法進行說明。

本發明的液晶配向膜可藉由由光配向用液晶配向劑製作液晶配向膜的通常的方法而獲得。本發明的液晶配向膜可藉由例如經過如下步驟而獲得：形成本發明的光配向用液晶配向劑的塗膜的步驟、對塗膜進行加熱乾燥來形成液晶配向劑的膜的步驟、對液晶配向劑的膜照射光而賦予各向異性的步驟及對賦予了各向異性的液晶配向劑的膜進行加熱煅燒的步驟。針對本發明的液晶配向膜，較佳為在塗膜步驟、加熱乾燥步驟後，照射光來賦予各向異性，其後經過加熱煅燒步驟。

塗膜可與通常的液晶配向膜的製作同樣地，藉由將本發明的液晶配向劑塗佈於液晶顯示元件中的基板上來形成。關於基板，可列舉可設置有氧化銦錫（Indium Tin Oxide，ITO）、氧化銦鋅（In ₂O ₃-ZnO，IZO）、氧化銦鎵鋅（In-Ga-ZnO ₄，IGZO）電極等電極或彩色濾光片等的玻璃製、氮化矽製、壓克力製、聚碳酸酯製、聚醯亞胺製等的基板。

作為將液晶配向劑塗佈於基板上的方法，通常己知有旋轉器法、印刷法、浸漬法、滴加法、噴墨法等。這些方法也可同樣地應用於本發明中。

加熱乾燥步驟通常己知有在烘箱或紅外爐中進行加熱處理的方法、在加熱板上進行加熱處理的方法等。加熱乾燥步驟較佳為在溶劑可蒸發的範圍內的溫度下實施，更佳為在相對於加熱煅燒步驟中的溫度而為比較低的溫度下實施。具體而言，加熱乾燥溫度較佳為30℃～150℃的範圍，進而較佳為50℃～120℃的範圍。

加熱煅燒步驟可在聚醯胺酸或其衍生物呈現醯亞胺化反應所需的條件下進行。塗膜的煅燒通常已知有在烘箱或紅外爐中進行加熱處理的方法、在加熱板上進行加熱處理的方法等。這些方法也可同樣地應用於本發明中。通常較佳為在90℃～300℃左右的溫度下進行1分鐘～3小時，更佳為120℃～280℃，進而較佳為150℃～250℃。

在重視提高膜的各向異性或製作液晶顯示元件時的殘像特性的情況下，較佳為緩慢地進行加熱步驟的升溫，例如，可一邊階段性地提高溫度，一邊在不同的溫度下進行多次加熱煅燒，或者使溫度自低溫變化為高溫來進行加熱。另外，也可組合兩種加熱方法來進行。

當在不同的溫度下進行多次加熱煅燒時，可使用設定為不同的溫度的多個加熱裝置來進行，也可使用一台加熱裝置並使其依次變化為不同的溫度來進行。

當在不同的溫度下進行多次加熱煅燒時，較佳為在初次的煅燒溫度為90℃～180℃下進行，且較佳為在最後的溫度為185℃～300℃下進行。例如，較佳為在110℃下加熱煅燒後，在220℃下加熱煅燒；在110℃下加熱煅燒後，在230℃下加熱煅燒；在130℃下加熱煅燒後，在220℃下加熱煅燒；在150℃下加熱煅燒後，在200℃下加熱煅燒；在150℃下加熱煅燒後，在220℃下加熱煅燒；在150℃下加熱煅燒後，在230℃下加熱煅燒；或者在170℃下加熱煅燒後，在200℃下加熱煅燒。進而，也較佳為一邊增加階段並緩慢地升溫，一邊進行加熱煅燒。在改變加熱溫度而以兩階段以上進行加熱煅燒的情況下，各加熱步驟中的加熱時間較佳為5分鐘～30分鐘。

在使溫度自低溫度變化為高溫來進行煅燒的情況下，初始溫度較佳為90℃～180℃。最終溫度較佳為185℃～300℃，更佳為190℃～230℃。加熱時間較佳為5分鐘～60分鐘，更佳為20分鐘～60分鐘。升溫速度例如可設為0.5℃/min～40℃/min。升溫中的升溫速度也可不固定。

在本發明的液晶配向膜的形成方法中，為了使液晶相對於水平方向和/或垂直方向而在一方向上進行配向，可適宜地使用公知的光配向法作為對薄膜賦予各向異性的手段。

對利用光配向法的本發明的液晶配向膜的形成方法進行詳細說明。使用光配向法的本發明的液晶配向膜可藉由以下方式而形成：向對塗膜進行加熱乾燥後的薄膜照射光，由此對薄膜賦予各向異性，並對所述膜進行加熱煅燒。或者，可藉由以下方式而形成：對塗膜進行加熱乾燥，並進行加熱煅燒，然後對薄膜照射光。就液晶配向性的方面而言，光的照射步驟較佳為在加熱煅燒步驟前進行。

進而，為了提高液晶配向膜的液晶配向能力，也可在對塗膜進行加熱的同時照射光。光的照射可在對塗膜進行加熱乾燥的步驟或進行加熱煅燒的步驟中進行，也可在加熱乾燥步驟與加熱煅燒步驟之間進行。在對塗膜進行加熱乾燥的步驟或進行加熱煅燒步驟中照射光時的加熱溫度可參考所述加熱乾燥步驟或加熱煅燒步驟的記載。在加熱乾燥步驟與加熱煅燒步驟之間照射光時的加熱溫度較佳為30℃～150℃的範圍，進而較佳為50℃～110℃的範圍。

作為光，例如可使用包含150 nm～800 nm的波長的光的紫外線或可見光，較佳為包含300 nm～400 nm的光的紫外線。另外，可使用偏光或無偏光。這些光只要為可對所述薄膜賦予液晶配向能力的光，則並無特別限定，在欲對液晶顯現強的配向限制力的情況下，較佳為偏光，進而較佳為直線偏光。

所述光照射步驟中的直線偏光的照射量較佳為0.05 J/cm ²～10 J/cm ²，更佳為0.1 J/cm ²～5 J/cm ²。另外，直線偏光的波長較佳為200 nm～400 nm，更佳為300 nm～400 nm。直線偏光對膜表面的照射角度並無特別限定，在欲顯現對於液晶的強配向限制力的情況下，就配向處理時間縮短的觀點而言，較佳為相對於膜表面儘量垂直。另外，藉由照射直線偏光，本發明的液晶配向膜可在相對於直線偏光的偏光方向而呈直角的方向上使液晶配向。

在照射光的步驟中所使用的光源中，可無限制地使用超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、深紫外線（Deep UV）燈、鹵素燈、金屬鹵化物燈、大功率金屬鹵化物燈、氙燈、水銀氙燈、準分子燈、KrF準分子雷射、螢光燈、發光二極管（light emitting diode，LED）燈、鈉燈、微波激發無極燈（microwave discharged electrodeless lamp）等。

本發明的液晶配向膜可藉由還包括所述步驟以外的其他步驟的方法而適宜地獲得。

本發明的液晶配向膜雖然不將利用清洗液對煅燒或光照射後的膜進行清洗的步驟設為必需，但可根據其他步驟的情況而設置清洗步驟。作為利用清洗液的清洗方法，可列舉：刷洗（brushing）、噴霧（jet spray）、蒸氣清洗或超音波清洗等。這些方法可單獨進行，也可並用。作為清洗液，可使用：純水；或甲醇、乙醇、異丙醇等各種醇類；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類；二氯甲烷等鹵素系溶劑；丙酮、甲基乙基酮等酮類，但並不限定於這些。當然，這些清洗液可使用經充分純化的雜質少的清洗液。此種清洗方法也可應用於本發明的液晶配向膜的形成中的所述清洗步驟中。

為了提高本發明的液晶配向膜的液晶配向能力，可在加熱煅燒步驟的前後或者偏光或無偏光的光照射的前後使用利用熱或光的退火處理。在所述退火處理中，退火溫度為30℃～180℃，較佳為50℃～150℃，時間較佳為1分鐘～2小時。另外，退火處理中所使用的退火光可列舉UV燈、螢光燈、LED燈等。光的照射量較佳為0.3 J/cm ²～10 J/cm ²。

本發明的液晶配向膜的膜厚並無特別限定，但較佳為10 nm～300 nm，更佳為30 nm～150 nm。本發明的液晶配向膜的膜厚可藉由輪廓儀或橢偏儀（ellipsometer）等公知的膜厚測定裝置來測定。

本發明的液晶配向膜的特徵在於具有特別大的配向的各向異性。此種各向異性的大小可藉由日本專利特開2005-275364等中記載的使用偏光IR的方法來評價。另外，也可藉由使用橢偏測量術（ellipsometry）的方法來評價。詳細而言，可藉由分光橢偏儀來測定液晶配向膜的延遲值。膜的延遲值與聚合物主鏈的配向度成比例地增大。

本發明的液晶配向膜可適宜地用於液晶顯示元件中的液晶組合物的配向控制。除了用於液晶顯示元件的液晶組合物的配向用途以外，也可用於液晶天線、調光窗、光學補償材料、可變移相器等其他所有液晶元件中的液晶材料的配向控制。另外，本發明的液晶配向膜具有大的各向異性，因此可單獨用於光學補償材料用途。

＜液晶顯示元件＞ 接下來，對本發明的液晶顯示元件進行說明。本發明的液晶顯示元件的特徵在於具有本發明的液晶配向膜，且因其良好的對比度而可實現高顯示品質。

對本發明的液晶顯示元件進行詳細說明。本發明在如下液晶顯示元件中利用本發明的液晶配向膜構成了所述液晶配向膜，即，所述液晶顯示元件包括相向配置的一對基板、形成於所述一對基板各自的相向面的其中一者或兩者上的電極、形成於所述一對基板各自的相向面上的液晶配向膜、形成於所述一對基板間的液晶層、以夾持所述相向基板的方式設置的一對偏光膜、背光及驅動裝置。

電極只要為形成於基板的一面上的電極，則並無特別限定。關於此種電極，例如可列舉ITO或金屬的蒸鍍膜等。另外，電極可形成於基板的其中一面的整個面上，也可形成為例如經圖案化的所期望的形狀。電極的所述所期望的形狀例如可列舉梳型或鋸齒結構等。電極可形成於一對基板中的其中一基板上，也可形成於兩基板上。電極的形成形態根據液晶顯示元件的種類而不同，例如在IPS型液晶顯示元件（橫向電場型液晶顯示元件）的情況下，將電極配置於所述一對基板的其中一者上，在其他液晶顯示元件的情況下，將電極配置於所述一對基板兩者上。在所述基板或電極上形成所述液晶配向膜。

在平行配向的液晶顯示元件（例如，IPS、FFS等）的情況下，作為結構，自背光側起至少具有背光、第一偏光膜、第一基板、第一液晶配向膜、液晶層、第二基板、第二偏光膜，所述偏光膜的偏光軸是以第一偏光膜的偏光軸（偏光吸收的方向）與第二偏光膜的偏光軸交差（較佳為正交）的方式設置。此時，可以第一偏光膜的偏光軸與液晶配向方向平行或正交的方式設置。將以第一偏光膜的偏光軸與液晶配向方向平行的方式設置的液晶顯示元件稱為O-模式，將以第一偏光膜的偏光軸與液晶配向方向正交的方式設置的液晶顯示元件稱為E-模式。本發明的液晶配向膜可應用於O-模式、E-模式的任一者中，可根據目的而選擇。

在大量的光異構化型材料中可使用具有二色性的化合物。因此，當使為了對液晶配向劑附加各向異性而照射的偏光的偏光軸與源自配置於背光側的偏光膜的偏光的偏光軸平行且對齊（在使用本發明的液晶配向劑的情況下，設為O-模式的配置）時，液晶配向膜的光吸收波長區域的透過率上升。因此，可進一步改善液晶顯示元件的透過率。

所述液晶層是以利用形成有液晶配向膜的面相向的所述一對基板來夾持液晶組合物的形式形成。在液晶層的形成中，可視需要使用微粒子或樹脂片等介隔存在於所述一對基板之間來形成適當的間隔的間隔物。

作為液晶層的形成方法，已知有真空注入法與液晶滴注（One Drop Fill，ODF）法。

在真空注入法中，以液晶配向膜面相向的方式設置空隙（單元間隙），且留下液晶的注入口而印刷密封劑並黏合基板。在由基板表面及密封劑劃分出的單元間隙內利用真空差壓來注入填充液晶，然後封閉注入口，從而製造液晶顯示元件。

在ODF法中，在一對基板中的其中一者的液晶配向膜面的外周印刷密封劑並在密封劑的內側的區域滴加液晶，然後以液晶配向膜面相向的方式黏合另一基板。然後，將液晶按壓擴展於基板的整個面上，繼而，對基板的整個面照射紫外光而使密封劑硬化，從而製造液晶顯示元件。

關於基板的黏合中所使用的密封劑，除已知有UV硬化型以外，還已知有熱硬化型。密封劑的印刷例如可藉由網版印刷法來進行。

液晶組合物並無特別限制，可使用介電各向異性為正或負的各種液晶組合物。關於介電各向異性為正的較佳的液晶組合物，可列舉：日本專利3086228、日本專利2635435、日本專利特表平5-501735、日本專利特開平8-157826、日本專利特開平8-231960、日本專利特開平9-241644（EP885272A1）、日本專利特開平9-302346（EP806466A1）、日本專利特開平8-199168（EP722998A1）、日本專利特開平9-235552、日本專利特開平9-255956、日本專利特開平9-241643（EP885271A1）、日本專利特開平10-204016（EP844229A1）、日本專利特開平10-204436、日本專利特開平10-231482、日本專利特開2000-087040、日本專利特開2001-48822等中所公開的液晶組合物。

作為所述具有負的介電各向異性的液晶組合物的較佳例，可列舉：日本專利特開昭57-114532、日本專利特開平2-4725、日本專利特開平4-224885、日本專利特開平8-40953、日本專利特開平8-104869、日本專利特開平10-168076、日本專利特開平10-168453、日本專利特開平10-236989、日本專利特開平10-236990、日本專利特開平10-236992、日本專利特開平10-236993、日本專利特開平10-236994、日本專利特開平10-237000、日本專利特開平10-237004、日本專利特開平10-237024、日本專利特開平10-237035、日本專利特開平10-237075、日本專利特開平10-237076、日本專利特開平10-237448（EP967261A1）、日本專利特開平10-287874、日本專利特開平10-287875、日本專利特開平10-291945、日本專利特開平11-029581、日本專利特開平11-080049、日本專利特開2000-256307、日本專利特開2001-019965、日本專利特開2001-072626、日本專利特開2001-192657、日本專利特開2010-037428、國際公開2011/024666、國際公開2010/072370、日本專利特表2010-537010、日本專利特開2012-077201、日本專利特開2009-084362等中所公開的液晶組合物。

也可在介電各向異性為正或負的液晶組合物中添加一種以上的光學活性化合物來使用。

另外，例如，就提高配向性的觀點而言，例如本發明的液晶顯示元件中所使用的液晶組合物也可進而添加添加物。此種添加物為光聚合性單體、光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、聚合引發劑、聚合抑制劑等。較佳的光聚合性單體、光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、聚合引發劑、聚合抑制劑可列舉國際公開2015/146330中所公開的化合物。

為了適合於聚合物穩定配向（polymer sustained alignment，PSA）模式的液晶顯示元件，可在液晶組合物中混合可聚合的化合物。可聚合的化合物的較佳例為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯氧基化合物、丙烯基醚、環氧化合物（氧雜環丙烷、氧雜環丁烷）、乙烯基酮等具有可聚合的基的化合物。關於較佳的化合物，可列舉國際公開2015/146330等中所公開的化合物。 [實施例]

以下，藉由實施例來對本發明進行說明。再者，實施例中所使用的評價法及化合物如下所述。

重量平均分子量（Mw） 聚醯胺酸的重量平均分子量是藉由以下方式來求出：使用2695分離模塊-2414示差折射儀（沃特世（Waters）製造）並利用GPC法來測定，並進行聚苯乙烯換算。利用磷酸-二甲基甲醯胺（Dimethylformamide，DMF）混合溶液（磷酸/DMF=0.6/100：重量比），以聚醯胺酸濃度成為約2重量%的方式對所獲得的聚醯胺酸進行稀釋。管柱使用HSPgel RT MB-M（沃特世（Waters）製造），將所述混合溶液作為展開劑，在管柱溫度50℃、流速0.40 mL/min的條件下進行測定。標準聚苯乙烯使用東曹（Tosoh）（股）製造的TSK標準聚苯乙烯。

＜四羧酸二酐＞

＜二胺＞

＜溶劑＞ NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮 BC：丁基溶纖劑（乙二醇單丁醚） ＜添加劑＞ 添加劑1：1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯 添加劑2：(3,3',4,4'-二環氧基)雙環己烷

式（1-1）所表示的化合物可參考國際公報2011/099518中記載的方法而獲得。

式（2-2-1；l=4）所表示的化合物藉由以下方法獲得。使4-硝基苯酚（50.0 g、359 mmol）、1,4-二溴丁烷（310.4 g、1438 mmol）及碳酸鉀（74.5 g、539 mmol）的DMF（500 mL）溶液在60度下反應2小時。將反應混合物冷卻至室溫，加入乙酸乙酯（1 L），利用水（1 L）清洗3次，利用硫酸鈉進行乾燥，然後將溶媒減壓餾去而獲得粗制物。針對所述粗制物，將庚烷：乙酸乙酯=100：1的混合溶媒用作洗滌液，並利用矽膠管柱層析法進行純化，以產量45.9 g、產率47%獲得1-(4-溴代-丁氧基)-4-硝基苯。

在4-硝基苯胺（29.4 g、213 mmol）的水（130 mL）溶液中，在冰浴冷卻下（冰浴）加入濃鹽酸（53 mL）。繼而，在所述溶液中，在冰浴冷卻下（冰浴）滴加亞硝酸鈉（14.7 g、213 mmol）的水（45 mL）溶液，然後攪拌30分鐘，製備4-硝基苯重氮鹽酸鹽的水溶液。將所獲得的4-硝基苯重氮鹽酸鹽的水溶液一邊攪拌，一邊緩慢地加入至經冰浴冷卻的苯酚（20.0 g、213 mmol）與乙酸鈉（139.5 g、1700 mmol）的乙醇（10 mL）及水（400 mL）的混合溶液中。將反應溶液在冰浴冷卻下（冰浴）攪拌2小時，然後進行過濾。將所獲得的固體溶解於乙酸乙酯（2 L）中，利用水（1 L）清洗3次，利用硫酸鈉進行乾燥，然後將溶媒減壓餾去，以產量40.1 g、產率78%獲得偶氮苯衍生物1。

使1-(4-溴代-丁氧基)-4-硝基苯（20.0 g、73 mmol）、偶氮苯衍生物1（17.7 g、73 mmol）及碳酸鉀（15.1 g、109 mmol）的DMF（200 mL）溶液在60度下反應6小時。將反應混合物冷卻至室溫，加入二氯甲烷（4 L），利用水（2 L）清洗3次，利用硫酸鈉進行乾燥，然後將溶媒減壓餾去而獲得粗制物。針對所述粗制物，將二氯甲烷用作洗滌液，並利用矽膠管柱層析法進行純化，以產量30.5 g、產率96%獲得偶氮苯衍生物2。

在偶氮苯衍生物2（29.4 g、67 mmol）的乙醇（60 mL）溶液中加入水（60 mL）及硫化鈉九水合物（97.2 g、405 mmol），並加熱回流2小時。將反應混合物冷卻至室溫，進行減壓濃縮，然後加入乙酸乙酯（3 L），利用水（1 L）清洗3次，利用硫酸鈉進行乾燥，然後將溶媒減壓餾去而獲得粗制物。針對所述粗制物，將甲苯：乙酸乙酯=3：1的混合溶媒用作洗滌液，並利用矽膠管柱層析法進行純化，以產量3.9 g、產率15%獲得式（2-2-1；l=4）的化合物。

清漆的製備 本實施例中所使用的清漆是按照下述流程來製備。此處，清漆的製備例1～製備例12中所製備的清漆A1～清漆A6及清漆R1～清漆R6是將具有偶氮苯結構的化合物用作原料之一而進行反應所得的聚醯胺酸的溶液。清漆的製備例13～製備例15中所製備的摻合用清漆B1～摻合用清漆B3是在原料中不使用具有偶氮苯結構的化合物而獲得的聚醯胺酸的溶液，且與清漆A1～清漆A6或清漆R1～清漆R6摻合後使用。

[清漆的製備例1] 清漆A1的製備 在安裝有攪拌翼、氮氣導入管的100 mL三口燒瓶中放入2.184 g的式（2-1-1）所表示的化合物，加入34.0 g的N-甲基-2-吡咯烷酮並加以攪拌。在所獲得的溶液中加入2.374 g的式（1-1）所表示的化合物及1.442 g的式（AN-4-17）（m=4）所表示的化合物，在室溫下攪拌12小時。向其中加入30.0 g的NMP及30.0 g的BC，在60℃下對所述溶液進行加熱攪拌，直至作為溶質的聚合物的重量平均分子量成為所期望的重量平均分子量為止，從而獲得溶質的重量平均分子量為大約13,500且樹脂成分濃度（固體成分濃度）為6重量%的清漆A1。

[清漆的製備例2～製備例15] 清漆A2～清漆A6、清漆R1～清漆R6、清漆B1～清漆B3的製備 除如表1或表2所示變更用作二胺及四羧酸二酐的化合物以外，與製備例1同樣地製備固體成分濃度為6重量%的清漆A2～清漆A6及用於比較的清漆R1～清漆R6。清漆A2～清漆A6的組成是將對應的清漆R1～清漆R6（例如，A1對應於R1，A3對應於R3）的組成中的四羧酸二酐的一部分取代為式（1-1）而成的組成。除如表2所示變更用作二胺及四羧酸二酐的化合物以外，與製備例1同樣地製備清漆B1～清漆B3。在清漆B1～清漆B3中，調整加熱攪拌的條件，以使聚合物的重量平均分子量成為50,000左右。將所生成的聚合物的重量平均分子量示於表1及表2中。再者，在表1中，關於作為二胺記載有兩種以上的化合物的製備例，是指將所有的所述化合物合併用作二胺，關於作為四羧酸二酐記載有兩種以上的化合物的製備例，是指將所有的所述化合物合併用作四羧酸二酐。方括號內的數值表示調配比（莫耳%），空欄是指未使用與所述欄對應的化合物。表2中也同樣如此。

[表1]

清漆 製備例	清漆 No.	四羧酸二酐類	二胺類	Mw
製備例1	A1	AN-4-17 m=4 [40]	1-1    [60]	2-1-1    [100]		13,500
製備例2	A2	1-1    [100]		2-1-2 R 6a=ET [100]		12,900
製備例3	A3	AN-4-17 m=4 [50]	1-1    [50]	2-1-2 R 6a=ET [100]		13,300
製備例4	A4	1-1    [100]		2-1-1    [50]	2-1-2 R 6a=ET [50]	13,100
製備例5	A5	1-1    [100]		2-1-1    [25]	2-1-2 R 6a=ET [75]	12,800
製備例6	A6	1-1    [100]		2-2-1 l=4 [100]		12,800
製備例7	R1	AN-4-17 m=4 [40]	AN-2-1    [60]	2-1-1    [100]		12,600
製備例8	R2	AN-4-17 m=8 [100]		2-1-2 R 6a=ET [100]		12,900
製備例9	R3	AN-4-17 m=4 [50]	AN-2-1    [50]	2-1-2 R 6a=ET [100]		13,700
製備例10	R4	AN-4-17 m=8 [100]		2-1-1    [50]	2-1-2 R 6a=ET [50]	12,800
製備例11	R5	AN-4-17 m=8 [100]		2-1-1    [25]	2-1-2 R 6a=ET [75]	13,000
製備例12	R6	AN-4-17 m=8 [100]		2-2-1 l=4 [100]		13,300

[表2]

清漆 製備例	清漆No.	四羧酸二酐類	二胺類	重量平均分子量
製備例13	B1	AN-2-1    [50]	AN-3-2    [50]		DI-5-1 m=1 [10]	DI-4-1    [50]	DI-13-1    [40]		52,000
製備例14	B2	AN-2-1    [30]	AN-3-2    [40]	AN-1-1    [30]	DI-5-9    [10]	DI-13-1    [40]	DI-4-19    [50]		51,000
製備例15	B3	AN-2-1    [30]	AN-3-2    [40]	AN-1-1    [30]	DI-4-1    [10]	DI-13-1    [10]	DI-4-19    [50]	DIH-1-2 m=4 [30]	55,000

[實施例1] 利用NMP/BC混合溶液（NMP/BC=7/3重量比）將清漆A1以固體成分濃度成為4重量%的方式進行稀釋、攪拌。繼而，以相對於固體成分成為6重量份的方式加入添加劑1並進行攪拌，從而製備液晶配向劑1。藉由旋轉器法而將所製備的液晶配向劑塗佈於帶有FFS電極的玻璃基板及帶有柱間隔物（column spacer）的玻璃基板上。在塗佈後，將基板在60℃下加熱80秒，使溶劑蒸發，然後使用牛尾電機（股）製造的姆奇萊特（Multi-Light）ML-501C/B，自相對於基板而鉛垂的方向經由偏光板來照射紫外線的直線偏光。此時的曝光能量是使用牛尾電機（股）製造的紫外線累計光量計UIT-150（光接收器：UVD-S365）來測定光量，以在波長365 nm下成為2.0±0.1 J/cm ²的方式調整曝光時間。其後，在220℃下進行30分鐘煅燒處理，從而形成膜厚大約100 nm的液晶配向膜。繼而，將這些形成有液晶配向膜的兩片基板以使形成有液晶配向膜的面相向、且在相向的液晶配向膜之間設置用以注入液晶組合物的空隙的方式加以貼合。此時，使對各個液晶配向膜照射的直線偏光的偏光方向平行。在這些單元中注入正型液晶組合物A，製作單元厚度5 μm的液晶單元（液晶顯示元件）。測定所製作的液晶單元的亮度-電壓特性（B-V特性），並使用最小亮度與最大亮度的比來求出對比度（Contrast Ratio，CR）。CR的值越大，意味著明暗顯示越鮮明，對比度越良好。 CR=B _max/B _min式中，B _max表示B-V特性中的最大亮度，B _min表示B-V特性中的最小亮度。 對比度（CR）是按照以下基準來評價。 CR為3300以上：◎ CR為3000以上且小於3300：○ CR為2700以上且小於3000：△ CR小於2700：× 再者，實施例1～實施例9及比較例1～比較例9的對比度的評價結果與清漆的製備條件一併記載於表3及表4中。

[實施例2～實施例3、比較例1～比較例3] 分別使用清漆A2～清漆A3及清漆R1～清漆R3來代替清漆A1，且未添加添加劑，除此以外，與實施例1同樣地製備配向劑2～配向劑3及比較配向劑1～比較配向劑3。針對配向劑2～配向劑3及比較配向劑1～比較配向劑3，分別與實施例1同樣地製作液晶單元，並進行對比度的測定與評價。

[實施例4] 將清漆A1與清漆B1以成為重量比3：7的方式摻合，獲得固體成分濃度為6重量%的摻合清漆。進而，利用NMP/BC混合溶液（NMP/BC=7/3重量比），以固體成分濃度成為4重量%的方式進行稀釋、攪拌。繼而，以相對於固體成分成為6重量份的方式加入添加劑1並進行攪拌，從而製備配向劑4。將配向劑設為配向劑4而非配向劑1，除此以外，與實施例1同樣地製作液晶單元，並進行對比度的測定與評價。

[實施例5～實施例9、比較例4～比較例9] 使用表4所示的清漆來代替清漆A1與清漆B1，並將摻合比變更為表4所示的摻合比，除此以外，與實施例4同樣地製備配向劑5～配向劑9及比較配向劑4～比較配向劑9。在添加劑及添加量一欄中有記載的實施例及比較例添加了所記載的量的對應添加劑。添加劑的添加量為相對於固體成分的重量份。例如在配向劑4中，添加了8重量份的添加劑1。在添加劑及添加量一欄中無記載的實施例及比較例未添加添加劑。針對配向劑5～配向劑9及比較配向劑4～比較配向劑9，分別與實施例1同樣地製作液晶單元，並進行對比度的測定與評價。

＜正型液晶組合物A＞

（物性值） 相轉變溫度NI：100.1℃、介電各向異性Δε：5.1、折射率各向異性Δn：0.093、黏度η：25.6 mPa·s.

[表3]

	配向劑No.	清漆No.	添加劑	添加量 （重量份）	對比度
實施例1	配向劑1	A1	1	6.0	◎
比較例1	比較配向劑1	R1	1	6.0	△
實施例2	配向劑2	A2			◎
比較例2	比較配向劑2	R2			△
實施例3	配向劑3	A3			◎
比較例3	比較配向劑3	R3			×

[表4]

	配向劑No.	清漆No.	摻合用清漆No.	摻合比 A或R：B （重量比）	添加劑	添加量 （重量份）	對比度
實施例4	配向劑4	A1	B1	3：7	1	8.0	◎
比較例4	比較配向劑4	R1	B1	3：7	1	8.0	△
實施例5	配向劑5	A2	B2	4：6			◎
比較例5	比較配向劑5	R2	B2	4：6			×
實施例6	配向劑6	A3	B3	3：7			◎
比較例6	比較配向劑6	R3	B3	3：7			×
實施例7	配向劑7	A4	B3	5：5	2	5.0	○
比較例7	比較配向劑7	R4	B3	5：5	2	5.0	×
實施例8	配向劑8	A5	B3	5：5	1	2.5	◎
比較例8	比較配向劑8	R5	B3	5：5	1	2.5	△
實施例9	配向劑9	A6	B1	3：7	1	2.5	○
比較例9	比較配向劑9	R6	B1	3：7	1	2.5	△

實施例1～實施例9中的對比度為高於各自所對應的比較例（例如，實施例1對應於比較例1）的值。可知：藉由將使式（1）所表示的四羧酸二酐與具有偶氮苯結構的化合物聚合而成的聚合物用於光配向用液晶配向劑，可獲得能夠實現高對比度的液晶顯示元件的液晶配向膜。

[產業上之可利用性] 若使用本發明的光配向用液晶配向劑，則可製造用以實現高對比度的液晶顯示元件的液晶配向膜。本發明的光配向用液晶配向劑可適宜地應用於橫向電場型液晶顯示元件。

無

無

Claims (9)

1. 一種光配向用液晶配向劑，其為包含至少一種聚合物以及溶劑的液晶配向劑，所述光配向用液晶配向劑的特徵在於：所述聚合物的至少一種是使四羧酸二酐類與二胺類反應而成的聚合物， 在用作所述使四羧酸二酐類與二胺類反應而成的聚合物的原料的原料組合物中，包含式（1）所表示的化合物的至少一種以及具有偶氮苯結構的化合物，

   

   在式（1）中，R ¹、R ²分別獨立地表示選自氫原子、碳數為1至4的烷基及-F中的一種，i表示1～4的整數。
2. 如請求項1所述的光配向用液晶配向劑，其中關於所述式（1）所表示的四羧酸二酐，R ¹、R ²為氫原子，i為2或3。
3. 如請求項1或請求項2所述的光配向用液晶配向劑，其中所述具有偶氮苯結構的化合物為下述式（2）所表示的化合物的至少一種，

   

   在式（2）中，X為碳數1～12的伸烷基，所述伸烷基的-(CH ₂) ₂-的不相鄰的一個以上可經-O-及-NH-的任一者取代， R ^a及R ^b分別獨立地為氫原子、-CH ₃、-OCH ₃、-CF ₃、-F、-COOCH ₃、或者式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基， R ^c分別獨立地為氫原子、-CH ₃、-OCH ₃、-CF ₃、-F、或者式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基，j為0或1，a～c分別獨立地為0～2的整數，

   

   在式（P1-1）及式（P1-2）中，R ^6a、R ^7a及R ^8a分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烷醯基、經取代或未經取代的烷氧基羰基、或者經取代或未經取代的芳基羰基，R ^6a、R ^7a及R ^8a相互可相同也可不同，*表示與式（2）中的苯環的鍵結位置， 在式（2）中，鍵結位置未固定於構成環的任一個碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意。
4. 如請求項3所述的光配向用液晶配向劑，其中式（2）所表示的化合物為下述式（2-1）至式（2-3）的任一者，

   

   在式（2-1）中，R ^1a及R ^1c分別獨立地表示氫原子或者式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基， 在式（2-2）中，R ^2a及R ^2b分別獨立地表示氫原子或者式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基，R ^2c分別獨立地為氫原子、-CH ₃、-OCH ₃、-CF ₃、-F，X ₁為碳數1～12的伸烷基，所述伸烷基的-(CH ₂) ₂-的不相鄰的一個以上可經-O-及-NH-的任一者取代，k為0～2的整數， 在式（2-3）中，R ^3a分別獨立地表示氫原子或者式（P1-1）或式（P1-2）所表示的一價基，R ⁴、R ⁵分別獨立地為氫原子或-F，R ⁴及R ⁵不同時為氫原子，R ^3c分別獨立地為氫原子、-CH ₃、-OCH ₃、-CF ₃、-F，X ₁為碳數1～12的伸烷基，所述伸烷基的-(CH ₂) ₂-的不相鄰的一個以上可經-O-及-NH-的任一者取代，m為0～2的整數，

   

   在式（P1-1）及式（P1-2）中，R ^6a、R ^7a及R ^8a分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烷醯基、經取代或未經取代的烷氧基羰基、或者經取代或未經取代的芳基羰基，R ^6a、R ^7a及R ^8a相互可相同也可不同，*表示與式（2-1）、式（2-2）或式（2-3）中的苯環的鍵結位置， 在式（2-1）、式（2-2）及式（2-3）中，鍵結位置未固定於構成環的任一個碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意。
5. 如請求項1至請求項4中任一項所述的光配向用液晶配向劑，其還包含添加劑。
6. 如請求項5所述的光配向用液晶配向劑，其中添加劑為選自由噁唑啉化合物及環氧化合物所組成的群組中的至少一種。
7. 一種液晶配向膜，由如請求項1至請求項6中任一項所述的光配向用液晶配向劑形成。
8. 一種液晶元件，具有如請求項7所述的液晶配向膜。
9. 一種液晶配向膜的製造方法，包括：將如請求項1至請求項6中任一項所述的光配向用液晶配向劑塗佈於基板上的步驟；以及對所獲得的塗膜照射偏光紫外線的步驟。