TW202145895A - 用於氮抑制劑之無腐蝕性調配組合物 - Google Patents
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Abstract
本發明所揭示之主題係關於氯啶-有機酸離子混合物及其合成,該等氯啶-有機酸離子混合物及其合成在農業用途中具有特殊效用,例如直接施用於土壤或與肥料組合以增加養分吸收且抑制硝化及尿素酶水解。更特定言之,該主題係關於氯啶-有機酸離子混合物及其調配物,該等氯啶-有機酸離子混合物及其調配物與不含氯啶與有機酸之離子混合物的含氯啶之調配物相比展現出減少的腐蝕特性。亦揭示氯啶與有機酸之此類離子混合物及其調配物的用途。
Description
本發明所揭示之主題係關於包含以下之液體調配組合物:硝化抑制劑氯啶(nitrapyrin)、能夠與氯啶形成離子混合物之有機酸及一或多種可溶解氯啶與有機酸離子混合物之極性溶劑。
添加至土壤之氮肥料經由多種生物及化學過程,包括硝化、淋溶及蒸發而易於轉化。許多轉化過程為非所需的,因為其會降低可供用於目標植物吸收之氮的量。可用氮之減少需要添加更多富含氮之肥料以補償可用於植物之農業活性氮的缺失。硝化為某些廣泛存在的土壤細菌使土壤中之氮之銨形式代謝而將氮轉化成亞硝酸鹽及硝酸鹽形式的過程,該等亞硝酸鹽及硝酸鹽形式更容易經反硝化作用經由淋溶或揮發而發生氮損失。出於經濟效率及環境保護,此等問題需要經改善之氮處理。
試圖用提高氮養分利用效率的化合物減少硝化。已開發出此等所謂硝化抑制劑來抑制由硝化所致之氮損失。一類在使用中之硝化抑制劑係由與吡啶相關的各種氯化化合物構成,如Goring於US 3,135,594(以全文引用之方式併入本文中)中所教示。氯啶為硝化抑制劑之實例。
現有調配物係由溶解於大容量的揮發性、可燃性、存在毒理學問題、存在環境問題及/或極臭芳族溶劑(例如甲苯、二甲苯等)中之氯啶組成。對於遞送至田地之每單位重量之氯啶,亦有超過3-4單位重量之該等溶劑被遞送至同一片土壤。相對較低濃度之活性成分促使運送成本提高、處置難度提高且效率降低。此外,一旦採用氯啶,其會使大氣遭受重大損失,從而產生非所需環境效應,藉由效力損失造成的產品功效損失及刺激性臭味。
通常,將氯啶調配物首先混合成液體氮肥料溶液(例如UAN及無水氨)形式或塗佈至粒狀氮肥料(例如尿素)中。當經調配氯啶組合物經由液體肥料溶液或空氣中的水分與水接觸時,該氯啶調配物之腐蝕性將導致用於施用摻有氯啶之肥料產品的設備故障。通常在金屬組件與氯啶調配物接觸之肥料施用設備的該金屬組件中觀測到腐蝕。設備故障在有限的肥料施用季節期間導致停機時間及顯著的經濟損失。
因此,非常需要尋找一種在不藉助成本高的技術且使用更經濟、毒性更低、腐蝕性更低及對環境的危害更小之調配物的情況下降低氯啶揮發之方式。
在一個態樣中,本文所述之主題係關於單獨或與其他化合物一起之氯啶-有機酸離子混合物、其各種用途。有機酸可為具有兩個或更多個帶負電基團之酸。帶負電基團包括但不限於羧基基團、磺酸根基團、膦酸根基團及其混合物。該等氯啶-有機酸離子混合物可進一步包含聚陰離子聚合物及/或表面活性劑。
在一個態樣中,本文所述之主題係關於包含氯啶-有機酸離子混合物及有機溶劑之無腐蝕性調配物。當在更低溫度下施用至田地及/或作物時,此類調配物不展現出凍結問題。當與N-Serve®及/或Instinct® II相比時,此類調配物亦展現出氯啶之更高的負載/濃度及更低的揮發性。
在一個態樣中,本文所述之主題係關於一種包含農業產品及氯啶-有機酸離子混合物之組合物。
在一個態樣中,本文所述之主題係關於一種包含以下之組合物:氯啶-有機酸離子混合物及有機溶劑(例如兩種或更多種極性有機溶劑之組合),其中氯啶之濃度高於約20 wt%。
在一些實施例中,當與單獨、溶解於溶劑中之氯啶相比時或當與已知的商購氯啶調配物(例如N-Serve®及/或Instinct® II)相比時,所揭示之氯啶-有機酸離子混合物在適當溶劑中展現出減少的揮發。
在一些實施例中,本文所述之主題係關於適合用於農業中之調配物,其中該等調配物包含所述之氯啶-有機酸離子混合物。
在一些實施例中,所揭示之氯啶-有機酸離子混合物及/或其調配物展現出對農業設備中所用之材料(例如金屬類材料)的減少的腐蝕特性。
在一些實施例中,所揭示之氯啶-有機酸離子混合物及/或其調配物可在更低溫度下施用至田地及/或作物而不展現出任何凍結問題。
在一些實施例中,本文所述之主題係關於用以提高植物生長、產率及健康之方法,該等方法藉由使包含所述之氯啶-有機酸離子混合物的組合物與植物或植物區域中之土壤接觸。
在一些實施例中,本文所述之主題係關於減少硝化及/或減少大氣氨之方法。
在一些實施例中,本文所述之主題係關於用以製備所揭示之氯啶-有機酸離子混合物及含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物及調配物的方法。
下文充分描述此等及其他態樣。
現將在下文中更充分地描述本發明之主題。然而,受益於在前述描述中所呈現之教示內容,熟習關於本發明所揭示之主題的技術者將想到本文中所闡述之本發明所揭示之主題之許多修改及其他實施例。因此,應理解,本發明所揭示之主題不限於所揭示之特定實施例且修飾及其他實施例意欲包括於隨附申請專利範圍之範疇內。換言之,本文所述之主題覆蓋所有替代方案、修飾及等效物。在所併入之文獻、專利及類似材料中之一或多者不同於本申請案(包括但不限於所定義之術語、術語用法、所述之技術或其類似物)或與其矛盾之情況下,以本申請案為凖。除非另外定義,否則本文所用之所有技術及科學術語均具有與一般熟習此項技術者通常理解相同之含義。本文所提及之所有公開案、專利申請案、專利及其他參考案均以全文引用的方式併入本文中。
有利地,本文所述之組合物及方法已表明藉由用能夠與氯啶形成離子混合物之有機酸及可溶解該氯啶及有機酸離子混合物之極性溶劑中之一或多者來調配該氯啶以提供用於農業中之氯啶之用途的合乎需要之特性。此等特性包括但不限於:低成本、相對於市售產品之較高活性劑含量、易於製備、易於操作、在某些溶劑中之較高溶解度、極好的環境及毒理學概況、低溫田地施用能力、對農業施用設備中所用之材料(例如金屬類材料)的減少的腐蝕程度及非液體劑型。如本文所揭示,在其他特性中,氯啶-有機酸離子混合物當在具有降低的水含量之環境中調配時具有顯著更低之蒸氣壓,進而減少揮發;提高之溶解度,進而提供具有較高負載及/或濃度之組合物;及提高之穩定性(亦即化學穩定性)。除了增加的化學穩定性以外,亦觀測到本文所揭示之氯啶-有機酸離子混合物的較高熱穩定性。
氯啶-有機酸離子混合物及含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物的降低的揮發性提供在施用至田地及/或作物後更長的持續有效性,且此外可以低得多的產物施用量速率施用。隨後,氯啶-有機酸離子混合物及含有此類離子混合物之組合物在低溫施用(例如接近凍結溫度及以下)期間未展現出凍結問題(諸如黏度改變、部分或完全固化、部分或完全凍結、泥漿形成及/或晶體形成)。最後,氯啶-有機酸離子混合物及含有此類離子混合物之組合物展現出對農業設備中所用之材料(尤其金屬類材料)的減少的腐蝕能力程度。
迄今為止,此項技術中所用之降低涉及吡啶衍生物之材料的揮發性的方法涉及與本文所揭示之方法極其不同的方法。舉例而言,使用聚(4-乙烯吡啶)三氧化硫錯合物為磺化化學領域已知的,其中三氧化硫之揮發性係藉由與聚(乙烯吡啶)形成錯合物來控制。在此實例中,分子之吡啶衍生物部分為非揮發性部分,而三氧化硫為揮發性部分。相比之下,與本文所述之顯然不同的方法利用氯啶-有機酸離子混合物作為非揮發性組分且吡啶衍生物(諸如氯啶)作為揮發性組分。出乎意料地,此等離子混合物相較於其他含氯啶之調配物,亦展現出對農業設備中所用之材料(尤其金屬類材料)的減少的腐蝕程度。
I. 定義
如其中所用,術語「離子混合物」是指含有氯啶及一或多種有機酸之呈鹽或螯合物形式的液體組合物。
如本文所用,術語「錯合物」或「錯合物質」係指氯啶之螯合物及配位錯合物,其中氯啶與有機酸之官能基以共價(亦即鍵形成)或非共價(亦即離子、氫鍵結或其類似方式)方式締合。在錯合物中,中心部分或離子(例如氯啶)與周圍陣列之被稱為配位體或錯合劑之結合分子或離子(例如,有機酸)締合。中心部分與配位體之若干供體原子結合或締合,其中該等供體原子可為相同類型之原子或可為不同類型之原子。經由若干形成多重鍵(亦即2、3、4或甚至6鍵)的配位體之供體原子鍵結至中心部分的配位體或錯合劑稱為多牙配位體。具有多牙配位體之錯合物稱為螯合物。典型地,具有中心部分與配位體之錯合物比中心部分本身愈加更可溶,因為一旦在溶液中圍繞中心部分之配位體並不自中心部分解離且使中心部分溶劑化進而提高其溶解度。
如本文所用,術語「鹽」係指由陽離子及陰離子之集合組成之化學化合物。鹽由相關數目之陽離子(帶正電之離子)及陰離子(負離子)組成,以使得產物呈電中性(無淨電荷)。許多離子化合物在水或其他極性溶劑中展現顯著溶解度。溶解度取決於各離子與溶劑相互作用之程度。
如本文所用,術語「有機酸」係指具有酸特性之有機化合物。有機化合物必須含有至少一或多個共價連接至其他元素(諸如氫、氧或氮)之原子的碳原子。最常見有機酸為羧酸,其酸性與其羧基-COOH有關。然而,含有磺酸基(-S(=O)2
OH)及膦酸基((-PO(OH)2
或-PO(OR)2
,其中R=烷基)之有機化合物亦被視為有機酸。
如其中所用,術語「無機酸」係指衍生自無機化合物以解離產生水中之氫離子[H+
]及/或水合氫離子[H3
O+
]的任何酸。
如本文所用,術語「土壤」應理解為出現於土地表面上之包含生命(例如微生物(諸如細菌及真菌)、動物及植物)及非生命物質(例如礦物質及有機物(例如呈不同分解程度之有機化合物)、液體及氣體)的天然物體,且其特徵在於由於各種物理、化學、生物及人為方法而可與原始物質區分的土壤層。根據農業觀點,土壤主要被視為植物(植物生境)之固定物及主要養分基礎。
如本文所用,術語「肥料」應理解為施用以促進植物及水果生長之化學化合物。肥料通常經由土壤(用於由植物根部吸收)或藉由葉面飼料(用於經由葉子吸收)施用。術語「肥料」可以細分成兩種主要類別:a)有機肥料(由腐爛植物/動物物質組成)及b)無機肥料(由化學物質及礦物質組成)。有機肥料包括糞肥、漿料、蚯蚓堆肥、泥炭、海藻、生活污水及鳥糞。綠色糞肥作物亦定期生長以添加養分(尤其氮)至土壤。製造的有機肥料包括堆肥、血粉、骨粉及海藻提取物。其他實例為酶促分解蛋白質、魚粉及羽毛粉。先前年份的腐爛作物殘餘物為肥力之另一來源。此外,諸如磷礦石、硫酸鉀及石灰石的天然存在之礦物質亦視為無機肥料。無機肥料通常經由化學方法(諸如哈柏-波希法(Haber-Bosch process)),亦使用天然發生之沈積但化學上改變其(例如濃縮三過磷酸鈣)來製造。天然存在之無機肥料包括智利(Chilean)硝酸鈉、磷礦石及石灰石。
如本文所用,術語「糞肥」為在農業中用作有機肥料之有機物。視其結構而定,糞肥可以劃分成液體糞肥、半液體糞肥、穩定或固體糞肥及稻草糞肥。取決於其來源,糞肥可分成衍生於動物或植物的糞肥。動物糞肥之常見形式包括糞便、尿液、農場漿料(液體糞肥)或堆肥(FYM),而FYM亦含有一定量之植物物質(通常稻草),其可能已用作動物之墊料。可以使用之糞肥來自以下動物,包含馬、牛、豬、羊、雞、火雞、兔,以及來自海鳥及蝙蝠之鳥糞。當用作肥料時,動物糞肥之施用率高度取決於來源(動物類型)。植物糞肥可衍生於任何種類之植物,然而亦可明確地出於將植物糞肥犁入之目的而種植植物(例如豆科植物),從而改善土壤之結構及肥力。此外,用作糞肥之植物物質可包括被屠宰之反芻動物之瘤胃的內含物、廢啤酒花(釀造啤酒所殘留)或海藻。
如本文所用,術語「種子」包含所有類型之種子,諸如(例如)玉米、種子、水果、塊莖、苗木及類似形式。所用之種子可為上文所提及之適用植物的種子,且亦可為基因轉殖植物或藉由習用培育方法得到的植物之種子。
如本文所用,術語「降低揮發性」及類似者係指氯啶-有機酸離子混合物之揮發性與氯啶游離鹼之揮發性相比較。揮發性之降低可以如本文其他地方所述來定量。
如本文所用,術語「有機溶劑」係指使氯啶-有機酸離子混合物溶劑化至本文別處所述之程度的非水溶劑。
如本文所用,術語「熱穩定性」係指當暴露於熱刺激持續給定時段時物質之穩定性。熱刺激之實例包括但不限於歸因於氣候及/或季節變化(例如,因陽光所致之溫度升高及/或因凍結/降雪所致之溫度降低)之外部/環境溫度的顯著變化。
如本文所用,術語「化學穩定性」係指當暴露於諸如空氣(其可引起氧化)、光(例如日光)、水分/濕度(來自水)、熱(來自陽光)、低溫(歸因於季節變化)及/或化學劑之外部作用時物質對結構改變之抗性。例示性化學劑包括但不限於可降解所關注化合物之結構完整性的任何有機或無機物質(例如所揭示之氯啶-有機酸離子混合物)。
如本文所用,術語「抑制尿素酶」及類似者係指抑制尿素酶之活性。抑制可如本文別處所述來定量。
如本文所用,「硝化抑制劑」係指諸如氯啶之化合物抑制氨氧化成亞硝酸鹽/硝酸鹽之特性。
如本文所用,「N-Serve®」係指包含濃度為22.2%(相對於總溶液)之氯啶的組合物。溶液包含石油餾出物作為溶劑。組合物以2磅活性成分(氯啶)/加侖之濃度調配。
如本文所用,「Instinct® II」係指包含濃度為16.95%(相對於總溶液)之氯啶的組合物。溶液包含石油餾出物作為溶劑。組合物以1.58磅活性成分(氯啶)/加侖之濃度調配。
另外的定義可遵循下文。
II. 組合物
已製備氯啶與有機酸之離子混合物。如本文所論述,此等離子混合物可展現出諸如以下之所需特性:顯著較低蒸氣壓、較高負載、增加之化學及/或熱穩定性(尤其在不同溫度下之較高熱穩定性)、對金屬類及/或塑膠類材料的減少的腐蝕程度及在低溫下無凍結問題,其全部通常使得田地之效能增加。
一般而言,氯啶-有機酸離子混合物可純淨使用或可包括有機溶劑以及其他成分以形成適合之組合物。在一些實施例中,有機溶劑包含一或多種極性溶劑。有機溶劑之量可變化。在一些實施例中,有機溶劑按組合物之總重量計以在約10%至約70%、約20%至約70%、約30%至約70%、約40%至約70%、約50%至約70%、約50%至約65%或約60%至約70%範圍內之量存在於組合物中。
在一些實施例中,所述之組合物及調配物含有相對較少至無水。含有高水量之調配物已顯示氯啶之快速降解且因此應使氯啶暴露於過量水降至最低。在一些實施例中,純淨氯啶-有機酸離子混合物或含有有機溶劑之其調配物中存在的水之量為按組合物之總重量計低於約10%、約9%、約8%、約7%、約6%、約5%、約4%、約3%、約2%、約1%或低於0.5% w/w。在此類組合物中,氯啶-有機酸離子混合物之化學穩定性為至少約50%、約60%、約70%、約80%、約85%、約90%、約91%、約92%、約93%、約94%、約95%、約96%、約97%、約98%、約99%或至少約99.5%。參見例如Meikle等人, 「氯啶在稀釋水溶液中的水解及光解速率(The hydrolysis and photolysis rates of nitrapyrin in dilute aqueous solution)」《環境污染和毒理學檔案(Arch. Envt'l. Contain. & Toxicol)》7, 149-158 (1978)。在一些實施例中,氯啶-有機酸離子混合物之化學穩定性隨氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物之化學純度而變化。通常,觀測到與純的氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物相比,具有存在之一或多種少量雜質的氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物之化學穩定性降低。
其用以抑制土壤細菌亦即亞硝酸菌屬內之硝化,亞硝酸菌屬藉由將銨離子氧化成亞硝酸鹽及/或硝酸鹽而作用於氨。因此,硝化抑制減少來自土壤之氮排放。
用於形成氯啶-有機酸離子混合物之有機酸包括但不限於具有複數個(兩個或更多個)陰離子官能基之酸,該等陰離子官能基包括但不限於羧酸根、磺酸根、膦酸根或其組合。有機酸包括但不限於二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-及十-羧基;二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-及十-磺酸根;及二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-及十-膦酸根。在一些實施例中,有機酸包含脂族二元酸。在一些實施例中,有機酸包含含有2至6個羧酸基之芳族羧酸。在一些實施例中,有機酸包含含有2至6個羧酸基之脂族羧酸。適合於形成氯啶-有機酸離子混合物之多羧酸、膦酸根及芳族羧酸的例示性有機酸包括但不限於蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸、丁二酸、己二酸、間苯二甲酸、烏頭酸、對稱苯三甲酸、聯二苯-3,3',5,5'-四羧酸、呋喃四羧酸、癸二酸、壬二酸、間苯二甲酸、苯均四酸、苯六甲酸及其組合。
適合於與氯啶形成適合之離子混合物的有機酸具有以下中之一或多者:在pH 10下之稀釋水溶液中形式電荷為-2或更大(亦即更大負電荷);當與氯啶之蒸氣壓相比時更低的蒸氣壓;及/或當與氯啶之揮發性相比時更低的揮發性。在一些實施例中,在20℃下氯啶-有機酸離子混合物中之氯啶的蒸氣壓低於0.5 mm Hg。此外,載入調配物中之氯啶的量已顯著增加。與不含氯啶-有機酸離子混合物之氯啶調配物相比,此類調配物通常展現出更低的使用速率。
在一些實施例中,氯啶-有機酸離子混合物包含兩種或更多種有機酸,其中該兩種或更多種有機酸不同。
在一些實施例中,該氯啶-有機酸離子混合物進一步包含聚陰離子聚合物。例示性聚陰離子聚合物包括WO 2011/016898;WO 2015/031521;US2016/0102027;US2017/0183492;及US10,059,636中所揭示之聚陰離子聚合物,該等文獻各自以全文引用之方式併入本文中。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物之MW/電荷比率為45-200、45-175、45-150、45-125、45-125、45-110、45-105、45-100、45-95、45-90、45-85、45-80、45-75、50-200、50-175、50-150、50-125、50-125、50-110、50-105、50-100、50-95、50-90、50-85、50-80、50-75、65-200、65-175、65-150、65-125、65-125、65-110、65-105、90-115、90-100、90-105、95-120、95-115、95-110、95-105、50、55、60、65、70、75、80、85、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、1127、128、129或130。在一些實施例中,電荷比率(分子量/電荷)為低於200、低於175、低於150、低於140、低於130、低於125、低於120、低於115、低於110、低於105、低於100、低於95、低於90、低於85、低於80、低於75或低於70。在一些實施例中,聚陰離子聚合物之MW/電荷比率為超過50、超過55、超過60、超過65、超過70、超過75、超過80、超過85、超過90、超過95或超過100。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物包含含有兩種或更多種不同重複單元之共聚物。共聚物可以具有兩種、三種、四種或更多種不同重複單元。如本文所用,共聚物含有兩種或兩種以上不同重複單元。如本文所用,三元共聚物含有三種或三種以上不同重複單元。如本文所用,四元共聚物含有四種或四種以上不同重複單元。聚陰離子聚合物可為但不限於無規共聚物、交替共聚物、週期共聚物、統計共聚物或嵌段共聚物。在一些實施例中,聚陰離子聚合物可為羧化聚合物、磺化聚合物或全磺化聚合物。全磺化聚合物可為但不限於聚苯乙烯磺酸酯。此外,硫可以由諸如乙二磺酸及1,3-苯二磺酸之聚陰離子物種提供。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物具有高羧酸根含量及磺酸根重複單元,該等聚陰離子聚合物極易溶於水且可生物降解。在一些實施例中,聚陰離子聚合物具有單一重複單元,其中該重複單元含有帶負電基團。在一些實施例中,聚陰離子聚合物包含具有兩種或兩種以上重複單元之共聚物,其中該等重複單元中之至少一者含有帶負電基團。在一些實施例中,聚陰離子聚合物包含具有兩種重複單元之二元共聚物,其中該等重複單元中之至少一者或兩者含有帶負電基團。在一些實施例中,聚陰離子聚合物包含具有三種或三種以上重複單元之三元共聚物,其中該等重複單元中之至少一者含有帶負電基團。在一些實施例中,聚陰離子聚合物為具有至少四種沿聚合物鏈之長度分佈之不同重複單元之四元共聚物,較佳地其中至少一種重複單元為順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。重複單元衍生自用於合成聚合物之對應單體。在一些實施例中,聚陰離子聚合物含有如下文詳細描述之B型、C型及/或G型重複單元。在一些實施例中,聚陰離子聚合物含有如下文詳細描述之B型及C型、B型及G型或C型及G型重複單元。在一些實施例中,聚陰離子聚合物含有至少一種來自三種經單獨定義之類別的重複單元中之每一者之重複單元,該等三種類別之重複單元在本文中稱為B型、C型及G型重複單元且在下文詳細描述。在一些實施例中,其中至少約90莫耳百分比之重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群,重複單元無規地沿聚陰離子聚合物定位。在一些實施例中,聚陰離子聚合物含有不超過約10莫耳百分比或不超過5莫耳百分比之以下中之任一者:(i)非羧酸根烯烴重複單元;(ii)醚重複單元,(iii)非磺化單羧酸重複單元;(iv)非磺化單羧酸重複單元;及/或(v)含醯胺重複單元。「非羧化」及「非磺化」係指重複單元基本上不具有對應重複單元中之羧酸根基團或磺酸根基團。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物包含共聚物,該共聚物包含由以下表示之結構:
聚(Aa
-共-A'a'
-共-A '' a '
-共-Dd
)
其中A
為含有帶負電基團之第一重複單元,A'
為視情況選用的且若存在則為含有帶負電基團之第二重複單元,A''
為視情況選用的且若存在則為含有帶負電基團之第三重複單元,及D
為視情況選用的且若存在則為不帶電重複單元。聚陰離子聚合物可以含有額外帶負電重複單元或不帶電重複單元。a
為大於或等於1之整數。a'
、a ''
及d
為大於或等於零之整數。(a
+a'
+a ''
)之值大於或等於2。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物包含無規共聚物,該無規共聚物具有由以下表示之結構:
聚(Bb
-共-Cc
-共-Gg
-共-G ' g '
)
其中B
及C
為如下文所述之B型及C型重複單元,G
及G'
獨立地為如下文所述之G型重複單元,c
為大於零之整數且b
、g
及g'
為大於或等於零之整數。在一些實施例中,b:c: ( g+g' )
之比率為約1至70:1至80:0至65。在一些實施例中,b:c: ( g+g' )
之比率為約20至65:15至75:1至35。在一些實施例中,b:c: ( g+g' )
之比率為約35至55:20至55:1至25。在一些實施例中,b+c
與g+g'
之比率為約0.5至20:1、約1至20:1或約1至10:1。在一些實施例中,b:c:g:g'
之比率為約10:90:0:0、約60:40:0:0、約50:50:0:0或約0:100:0:0。在一些實施例中,b:c:g:g'
之比率為約45:35:15:5。在一些實施例中,b:c:g:g'
之比率為約45:50:4:1。在一些實施例中,聚合物含有低於10%、低於4%、低於3%、低於2、低於1%、低於0.5%、低於0.1%、低於0.05%、低於0.01%或0%之並非B
、C
、G
或G'
之重複單元。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物包含具有分別且獨立地選自由下文詳細描述之B型、C型及G型重複單元及其混合物組成之群的重複單元之四元共聚物。在一些實施例中,四元共聚物含有超過四種不同重複單元。在一些實施例中,額外重複單元選自由以下組成之群:B型、C型及G型重複單元及其混合物,以及並非B型、C型或G型重複單元之其他單體或重複單元。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物含有至少一種來自B、C及G型中之每一者之重複單元、一種選自由B型、C型及G型重複單元組成之群的其他重複單元及視情況選用之非選自B型、C型及G型重複單元之其他重複單元。在一些實施例中,聚陰離子聚合物包含單一B型重複單元、單一C型重複單元、及兩種不同G型重複單元或兩種不同B型重複單元、單一C型重複單元及一或多種不同G型重複單元。
在一些實施例中,其中聚陰離子聚合物包含至少90%或至少96莫耳%之選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群的重複單元。在一些實施例中,聚陰離子聚合物由選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群的重複單元組成或基本上由該等重複單元組成。在一些實施例中,聚陰離子聚合物含有<3、<2、<1、<0.5、<0.1、<0.05、<0.01或0莫耳百分比酯基團及/或非羧酸根烯烴基團。
在一些實施例中,聚合物中B型重複單元之總量為約1-70莫耳%,聚合物中C型重複單元之總量為約1-80莫耳%,且聚合物中G型重複單元之總量為約0.1-65莫耳%,其中將聚合物中所有重複單元之總量視為100莫耳%。在一些實施例中,聚合物中B型重複單元之總量為約20-65莫耳%,聚合物中C型重複單元之總量為約15-75莫耳%,且聚合物中G型重複單元之總量為約1-35莫耳%,其中將聚合物中所有重複單元之總量視為100莫耳%。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物具有一種B型重複單元、一種C型重複單元及兩種不同的G型重複單元。在一些實施例中,一種B型重複單元衍生自順丁烯二酸,一種C型重複單元衍生自伊康酸,且兩種G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。在此等聚合物中,B型重複單元可以約35至55莫耳百分比之量存在,C型重複單元可以約20至55莫耳百分比之量存在,衍生自甲基烯丙基磺酸之G型重複單元可以約1至25莫耳百分比之量存在,且衍生自烯丙基磺酸之G型重複單元可以約1至25莫耳百分比之量存在,其中將聚合物中所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。在其他實施例中,聚陰離子聚合物包含兩種不同B型重複單元、一種C型重複單元及一種G型重複單元。在一些實施例中,聚陰離子聚合物含有至少一種並非選自由B型、C型及G型重複單元組成之群的重複單元。
在一些實施例中,B型及C型重複單元的組合與G型重複單元之莫耳比率(亦即(B+C)/G之莫耳比率)應為約0.5-20:1、約2:1-20:1或約2.5:1-10:1。再者,聚合物應基本上不含(例如低於約1莫耳百分比)含有烷氧基化物或環氧烷(例如環氧乙烷)之重複單元,且大部分需要完全不含其。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物中高百分比之其重複單元攜帶至少一個陰離子基團,例如至少約80莫耳%、至少約90莫耳%、至少約95莫耳%或基本上所有重複單元含有至少一個陰離子基團。應瞭解,B及C型重複單元具有兩個陰離子基團/重複單元,而較佳磺酸根重複單元具有一個陰離子基團/重複單元。
在一些實施例中,聚陰離子三元共聚物包含以下聚合物主鏈組成範圍(以莫耳%計,使用對應重複單元之母體單體名稱):順丁烯二酸35-50%;伊康酸20-55%;甲基烯丙基磺酸1-25%;及烯丙基磺酸1-20%,其中將聚合物中所有重複單元之總量視為100莫耳%。
聚合物之分子量可以根據所需特性而變化。聚陰離子聚合物中之任一者之分子量分佈可以藉由尺寸排阻層析法量測。在一些實施例中,聚陰離子聚合物之分子量超過118、超過150、超過200、超過300、超過400或超過500 Da。在一些實施例中,聚陰離子聚合物之分子量為約100-50,000 Da。在一些實施例中,聚陰離子聚合物之分子量為約100至5000 Da、約200至5000 Da、約400至5000 Da或約1000至5000 Da。在一些實施例中,藉由在0.1 M硝酸鈉溶液中之尺寸排阻層析法經由在35℃下使用聚乙二醇標準物之折射率偵測所量測至少90%之最終聚陰離子聚合物處於或高於約100、200、400或1000之分子量。亦可以採用此項技術中已知之其他確定聚合物分子之方法。
B型重複單元
B型重複單元可選自由以下組成之群:衍生自順丁烯二酸及/或順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、前述之混合物及前述任一者之任何異構體、酯、酸氯化物及部分或完整鹽之經取代及未經取代單體的重複單元。B型重複單元可經一或多個基本上不含環結構及鹵原子之C1
-C6
直鏈或分支鏈烷基取代,其中基本上不含意謂不超過約5莫耳%或不超過約1莫耳%之環結構或鹵基取代基。取代基通常鍵結至所採用的單體之碳-碳雙鍵之碳原子中之一者。
熟習此項技術者將瞭解在反應之前或甚至在反應期間在反應容器中原位將酸酐轉化至酸之有用性。然而,亦應理解,當對應酯(例如,順丁烯二酸酯或甲基順丁烯二酸酯)在初始聚合期間用作單體時,此應後接附掛酯基團之水解(酸或鹼)以產生基本上不含酯基團之最終羧化聚合物。
C型重複單元
C型重複單元可選自由以下組成之群:衍生自以下之經取代或未經取代之單體的重複單元:伊康酸或伊康酸酐,及前述中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽;及前述中之任一者之混合物。C型重複單元可經一或多個基本上不含環結構及鹵原子之C1
-C6
直鏈或分支鏈烷基取代。
用於形成C型重複單元之伊康酸單體具有一個羧基基團,其並不直接附接至用於單體聚合的不飽和碳-碳雙鍵。在一些實施例中,C型重複單元具有一個直接鍵結至聚合物主鏈之羧基基團及由來自聚合物主鏈之碳原子間隔開之另一羧基基團。關於C型重複單元之關於「經取代之」、「鹽」及適用的成鹽陽離子(金屬、胺及其混合物)之定義及論述與對於B型重複單元所闡述之彼等者相同。
在一些實施例中,C型重複單元為未經取代之伊康酸或伊康酸酐,單獨或以各種混合物形式。若伊康酸酐用作起始單體,則其通常適用於在聚合反應之前或甚至在聚合反應期間在反應容器中將伊康酸酐單體轉化為酸形式。在聚合物中之任何剩餘酯基團通常經水解以使得最終羧化聚合物基本上不含酯基團。
G型重複單元
G型重複單元可選自由以下組成之群:衍生自具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且基本上不含芳環及醯胺基之經取代或未取代之磺化單體的重複單元,及前述中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽,及前述中之任一者之混合物。G型重複單元可經一或多個基本上不含環結構及鹵原子之C1
-C6
直鏈或分支鏈烷基取代。
在一些實施例中,G型重複單元可選自由以下組成之群:C1
-C8
直鏈或分支鏈烯基磺酸鹽、其經取代之形式及前述中之任一者之任何異構體或鹽;尤其較佳為選自由以下組成之群的烯基磺酸鹽:乙烯基、烯丙基及甲基烯丙基磺酸或甲基烯丙基磺酸鹽。
在一些實施例中,G型重複單元衍生自乙烯基磺酸、烯丙基磺酸及甲基烯丙基磺酸,單獨或以各種混合物形式。亦已發現此等酸之鹼金屬鹽亦高度適用作單體。在此方面,出乎意料地發現在聚合反應期間得到本文所揭示之新穎聚合物,此等單體之鹼金屬鹽與其酸性形式之混合物的存在並不抑制聚合反應之完成。同樣地,順丁烯二酸、伊康酸、烯丙基磺酸鈉及甲基烯丙基磺酸鈉之單體的混合物並不抑制聚合反應。
BC及BCG聚合物之合成描述於WO 2015/031521中,其以全文引用之方式併入本文中。
A.1. I類聚合物
IA類聚合物
IA類聚合物含有羧酸根及磺酸根官能基兩者,但並非I類之四階及更高階聚合物。舉例而言,具有順丁烯二酸、伊康酸及烯丙基磺酸重複單元之三元共聚物將充當組合物之聚陰離子聚合物組分。因此IA類聚合物通常為均聚物、共聚物及三元共聚物,其有利地包括單獨且獨立地選自由B型、C型及G型重複單元組成之群的重複單元,無需任何額外重複單元。此等聚合物可以任何已知方式合成,且亦可以使用先前所述之I類聚合物合成來產生。
IA類聚合物較佳地具有相同分子量範圍及先前有關I類聚合物描述之其他特定參數(例如pH及聚合物固體負載),且可使用關於I類聚合物所述之相同技術而轉化成部分或完整鹽。最有利地使用上文有關I類聚合物所述之技術來合成IA類聚合物。
A.2. II類聚合物
廣義地說,此類聚陰離子聚合物為美國專利第8,043,995號中所揭示之類型,該專利以全文引用之方式併入本文中。聚合物包括衍生自至少兩種不同單體之重複單元,該等單體單獨地且分別取自於由為了易於參考已命名為B'及C'單體之單體組成之群;或者,聚合物可由重複的C'單體以均聚物或共聚物形式形成。重複單元可無規分佈於整個聚合物鏈中。
詳細地,重複單元B'具有通式或或
或且重複單元C具有通式或或,
其中各R7
單獨且分別選自由以下組成之群:H、OH、C1
-C30
直鏈、分支鏈及環烷基或芳基、C1
-C30
直鏈、分支鏈及環烷基或芳基甲酸根(C0
)、乙酸根(C1
)、丙酸根(C2
)、丁酸根(C3
)等、基於至多C30
之酯基團、R'CO2
基團、OR'基團及COOX基團,其中R選自由C1
-C30
直鏈、分支鏈及環烷基或芳基組成之群,且X選自由H、鹼金屬、NH4
及C1
-C4
烷基銨基團組成之群,R3
及R4
單獨且分別選自由H、C1
-C30
直鏈、分支鏈及環烷基或芳基組成之群,R5
、R6
、R10
及R11
單獨且分別選自由H、鹼金屬、NH4
及C1
-C4
烷基銨基團組成之群,Y選自由Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V、W、鹼金屬、鹼土金屬、含有前述各者中之任一者之多原子陽離子(例如,VO+2
)、胺及其混合物組成之群;且R8
及R9
單獨且分別選自由無物質(亦即基團不存在)、CH2
、C2
H4
及C3
H6
組成之群。
如可瞭解,II類聚合物通常具有不同類型及順序之重複單元。舉例而言,包含B'及C'重複單元之II類聚合物可包括B'重複單元之所有三個形式及C'重複單元之所有三個形式。然而,出於成本及易於合成之原因,大多數適用的II類聚合物由B'及C'重複單元製成。在主要由B'及C'重複單元組成之II類聚合物之情況下,R5
、R6
、R10
及R11
單獨且分別選自由H、鹼金屬、NH4
及C1
-C4
烷基銨基團組成之群。此特定II類聚合物有時稱為丁二酸亞甲基丁二酸共聚物且可以包括各種鹽及其衍生物。
II類聚合物可在聚合物中具有廣泛範圍之重複單元濃度。舉例而言,本發明所揭示之主題考慮且包涵具有變化之B':C'比率(例如10:90、60:40、50:50及甚至0:100)的II類聚合物。此等聚合物將由反應混合物中之變化的單體量產生,最終產物最終自該反應混合物產生,且B'及C'型重複單元可在聚合物主鏈中以無規次序或以交替模式配置。
II類聚合物可具有廣泛多種分子量,該等分子量在例如500-5,000,000範圍內變化,其主要視所需最終用途而定。此外,n可以在約1-10,000且更佳約1-5,000範圍內變化。
II類聚合物可使用二羧酸單體以及其前驅物及衍生物合成。舉例而言,考慮含有單及二羧酸重複單元之具有乙烯基酯重複單元及乙烯醇重複單元之聚合物;然而,主要由二羧酸重複單元組成之聚合物為較佳的(例如,至少約85%,且更佳至少約93%之重複單元具有此特徵)。II類聚合物可易於使用習知方法及反應物與成鹽陽離子混合。
在合成順丁烯二酸-伊康酸II類聚合物之具體實例中,在反應器中於惰性氣體下將丙酮(803 g)、順丁烯二酸酐(140 g)、伊康酸(185 g)及過氧化苯甲醯(11 g)一起攪拌。所提供之反應器包括適當地經設定大小之圓柱形夾套玻璃反應器,其具有機械攪拌器、與反應器之內含物接觸的內含物溫度量測裝置、惰性氣體入口及可移除回流冷凝器。此混合物藉由反應器夾套中之循環熱油來加熱,且在約65-70℃之內部溫度下劇烈攪拌。此反應歷經約5小時之時間段進行。此時,將反應容器之內含物倒入300 g水中,伴以劇烈混合。由此得到澄清溶液。在減壓下對溶液進行蒸餾以驅除過量溶劑及水。在已移除充足溶劑及水之後,將反應之固體產物自濃縮溶液沈澱並回收。隨後在真空中乾燥固體。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物之重複單元莫耳組成為45莫耳%順丁烯二酸重複單元、50莫耳%伊康酸重複單元、4莫耳%甲基烯丙基磺酸重複單元及1莫耳%烯丙基磺酸重複單元。此聚合物在本文中稱為「T5」聚合物。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物包含:45%順丁烯二酸重複單元、35%伊康酸重複單元、15%甲基烯丙基磺酸重複單元及5%烯丙基磺酸重複單元。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物包含:45%順丁烯二酸重複單元、50%伊康酸重複單元、4%甲基烯丙基磺酸重複單元及1%烯丙基磺酸重複單元。
在一些實施例中,聚陰離子聚合物呈完全或部分鹽形式。例示性鹽形式包括但不限於鈉、鉀、鋰、銫、鎂、鈣或其組合。在一些實施例中,聚陰離子聚合物為呈完全或部分鹽形式之T5四元共聚物。
在一些實施例中,氯啶-有機酸離子混合物含有約50 g/mol陰離子物種至約200 g/mol陰離子物種;或約75 g/mol陰離子物種至約190 g/mol陰離子物種;或約100 g/mol陰離子物種至約180 g/mol陰離子物種;或約125 g/mol陰離子物種至約175 g/mol陰離子物種。
在一些實施例中,氯啶可作為與有機酸形成錯合物之氯啶且作為呈游離形式之氯啶(亦即未經錯合之氯啶)存在於離子混合物中。錯合物與游離形式之比率可為1000:1至0.1:1以使得組合物與缺乏本文所述之錯合物的相同組合物相比可使氯啶向大氣之揮發損失減少至少10%。因此,本文所述之組合物可同時包含錯合物及游離形式,只要如本文別處所述減少揮發損失即可。
在一些實施例中,氯啶-有機酸離子混合物進一步包含一或多種添加劑。在一些實施例中,添加劑為表面活性劑(例如界面活性劑)。在一些實施例中,表面活性劑選自聚氧化乙烯十三烷基醚磷酸酯(Rhodafac RS-610)、四硼酸鈉、葡糖酸鈉、單月桂酸鈉(SPAN® 20)、環氧丙烷環氧乙烷聚合物單丁醚(Antarox B848)、蓖麻油之混合物、乙氧基化、油酸鹽(Alkamuls VO/2003)、4-十二烷基苯磺酸及其鹽(例如十二烷基苯磺酸鹽、鈉鹽等)及其組合。組合物中之表面活性劑的量可變化。在一些實施例中,按組合物之總重量計,組合物中表面活性劑之量為約0.1%至約25%、約1%至約20%、約5%至約20%、約1%至約10%或約1%至約6%(或低於約10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%或約2重量%)。在一些實施例中,按組合物之總重量計,組合物中表面活性劑之量為約10%至約25%、約15%至約25%、約17%至約23%或約18%至約20%(或低於約25%、24%、23%、22%、21%、20%、19%、18%、17%、16%、15%、14%、13%、12%或低於11重量%)。
B. 有機溶劑
在一些實施例中,溶劑為有機溶劑。在一些實施例中,溶劑為一或多種極性有機溶劑。在一些實施例中,一或多種極性有機溶劑經EPA批准。經EPA批准之溶劑為經批准用於食品及非食品用途且見於聯邦規章之電子法典中(例如於標題40,第I章,第E分章,第180部分中)之彼等溶劑。經EPA批准之溶劑包括但不限於表1中所列之溶劑。
表1.經EPA批准之溶劑
1,3-丙二醇(CAS登記號504-63-2) | 異丙基-3-羥丁酸酯(CAS登記號54074-94-1) |
2-乙基己醇 | 煤油,U.S.P.試劑 |
2-甲基-1,3-丙二醇(CAS登記號2163-42-0) | 乳酸 |
2-甲基-2,4-戊二醇 | 乳酸,2-乙基己酯(CAS登記號6283-86-9) |
乙酸酐 | 乳酸,正丙酯,(S);(CAS登記號53651-69-7) |
丙酮(CAS登記號67-64-1) | 亞異丙基丙酮 |
氫氧化銨 | 5-(二甲胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲酯(1174627-68-9) |
乙酸戊酯 | 甲醇 |
乙酸苯甲酯(CAS登記號140-11-4) | 衍生於可食脂肪及油之脂肪酸的甲酯 |
C10-11 富芳族烴(CAS登記號64742-94-5) | 甲基異丁基酮 |
C11-12 富芳族烴(CAS登記號64742-94-5) | 異丁酸甲酯(CAS登記號547-63-7) |
C9 富芳族烴(CAS登記號64742-95-6) | 甲基正戊基酮(CAS登記號110-43-0) |
氯化膽鹼(CAS登記號67-48-1) | 礦物油 |
魚肝油 | 嗎啉4-C6-12 醯基衍生物(CAS登記號887947-29-7) |
環己烷 | 正丁醇(CAS登記號71-36-3) |
環己酮 | 苯甲酸正丁酯(CAS登記號136-60-7) |
癸醯胺,N,N-二甲基(CAS登記號14433-76-2) | 正丁基-3-羥基丁酸酯(CAS登記號53605-94-0) |
二乙二醇(CAS號111-46-6) | 正癸基醇(CAS登記號112-30-1) |
二乙二醇單丁醚(CAS登記號112-34-5) | 正己基醇(CAS登記號111-27-3) |
二乙二醇單乙醚(CAS登記號111-90-0) | N -甲基吡咯啶酮(CAS登記號872-504) |
鄰苯二甲酸二乙酯 | 正辛基醇(CAS登記號111-87-5) |
己二酸二異丙酯(CAS登記號6938-94-9) | 正丙醇 |
己二酸二甲酯(CAS登記號627-93-0) | 辛醯胺,N,N-二甲基(CAS登記號1118-92-9) |
戊二酸二甲酯(CAS登記號1119-40-0) | 乙酸側氧基-癸酯(CAS登記號108419-33-6) |
丁二酸二甲酯(CAS登記號106-65-0) | 乙酸側氧基-庚酯(CAS登記號90438-79-2) |
二甲亞碸(CAS登記號67-68-5) | 乙酸側氧基-己酯(CAS登記號88230-35-7) |
碳酸二-正丁酯(CAS登記號542-52-9) | 乙酸側氧基-壬酯(CAS登記號108419-34-7) |
二丙二醇 | 乙酸側氧基-辛酯(CAS登記號108419-32-5) |
餾出物(Fishcher-Tropsch),重C18 -C50 支化、環狀及線性(CAS登記號848301-69-9) | 乙酸側氧基-十三烷基酯(CAS登記號108419-35-8) |
d-檸檬烯(CAS登記號5989-27-5) | 石油烴,輕質無味,符合21 C.F.R.§172.884 |
可食脂肪及油 | 苯酚 |
乙酸乙酯 | 2-甲基-丙酸單酯及2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(CAS登記號25265-77-4) |
乙醇 | 丙二醇 |
衍生於可食脂肪及油之脂肪酸的乙酯 | 丙二醇單甲醚(CAS登記號107-98-2) |
乙二醇(CAS登記號107-21-1) | 大豆油衍生之脂肪酸 |
單乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯及三乙酸甘油酯 | 松油脂肪酸(CAS登記號61790-12-3) |
鹽酸 | 四乙二醇(CAS登記號112-60-7) |
乙酸異莰酯 | 甲苯磺酸 |
乙酸異丁酯(CAS登記號110-19-0) | 三乙酸甘油酯(triacetin/glyceryl triacetate) |
異丁酸異丁酯(CAS登記號97-85-8) | 二甲苯 |
異丁酸(CAS登記號79-31-2) | γ-丁內酯 |
肉豆蔻酸異丙酯(CAS登記號110-27-0) |
在一些實施例中,有機溶劑選自碸、亞碸、油、芳族溶劑、鹵化溶劑、二醇類溶劑、脂肪酸類溶劑及含乙酸酯之溶劑、含酮之溶劑、含醚多元醇之溶劑、含醯胺之溶劑及其組合。在一些實施例中,一或多種有機溶劑均相對不含水。在一些實施例中,有機溶劑含有以溶劑之總重量計低於約10% w/w、約9% w/w、約8% w/w、約7% w/w、約6% w/w、約5% w/w、約4% w/w、約3% w/w、約2% w/w、約1% w/w、約0.9% w/w、約0.8% w/w、約0.7% w/w、約0.6% w/w、約0.5% w/w、約0.4% w/w、約0.3% w/w或低於約0.1% w/w之水。在一些實施例中,在20℃下有機溶劑為液體。
在一些實施例中,有機溶劑為碸。碸溶劑可為但不限於環丁碸、甲基環丁碸(3-甲基環丁碸)及二甲碸及其組合。在一些實施例中,有機溶劑為亞碸。亞碸溶劑可為但不限於二甲亞碸(通常被稱作二甲亞碸)。
在一些實施例中,有機溶劑為醚多元醇。醚多元醇溶劑可為但不限於聚乙二醇、聚丙二醇、聚烷二醇及相關化合物。在一些實施例中,聚乙二醇具有兩種末端醇(例如聚乙二醇3350)。例示性聚乙二醇包括但不限於二乙二醇、三乙二醇及其組合。例示性聚丙二醇包括但不限於二丙二醇、三丙二醇及其組合。在一些實施例中,聚丙二醇具有三個末端醇。具有三個末端醇之例示性聚丙二醇(稱為丙氧基化甘油)包括但不限於Dow PT250(其為分子量為250之含有三個末端羥基之甘油醚聚合物)及Dow PT700(其為分子量為700之含有三個末端羥基之甘油醚聚合物)。在一些實施例中,醚多元醇包含在約200與約10,000 Da之間的分子量範圍中之聚乙二醇或聚丙二醇。在一些實施例中,醚多元醇中存在之一或多個羥基經改質。舉例而言,在一些實施例中,醚多元醇中存在之一或多個羥基經烷基化及/或酯化。例示性經改質之醚多元醇包括但不限於三乙酸甘油酯、二乙二醇之正丁醚、二乙二醇之乙醚、二乙二醇之甲醚、二丙二醇之乙醚之乙酸酯及其任何組合。在一些實施例中,醚多元醇為環狀碳酸酯(例如碳酸伸丙酯)。在一些實施例中,醚多元醇為聚乙二醇400。在一些實施例中,醚多元醇為聚乙二醇3350。已發現,含有醚多元醇之所揭示組合物更適合於形成比先前所述之含有酯的組合物更高之固體及/或活性劑含量。
在一些實施例中,有機溶劑為二醇類溶劑。二醇為含有兩個附接至不同碳原子(例如末端碳原子)之羥基(-OH)之醇。最簡單的二醇為乙二醇,但溶劑不應限於此。在一些實施例中,有機溶劑為丙烷-1,2,3-三醇。
在一些實施例中,有機溶劑為油。例示性油包括但不限於礦物油及/或煤油。
在一些實施例中,有機溶劑為脂肪酸類溶劑。在一些實施例中,脂肪酸含有介於3至約20個之間的碳原子。脂肪酸類溶劑的實例包括但不限於脂肪酸之二烷基醯胺(例如二甲基醯胺)。脂肪酸之二甲基醯胺的實例包括但不限於辛酸之二甲基醯胺、C8-C10脂肪酸之二甲基醯胺(Agnique® AMD810(N,N-二甲基辛醯胺,CAS號1118-92-9及N,N-二甲基癸醯胺,CAS號14433-76-2))、天然乳酸之二甲基醯胺(Agnique® AMD 3L((N,N-二甲基乙醯胺;CAS號35123-06-9))及其組合。
在一些實施例中,有機溶劑為含酮之溶劑。含酮之溶劑的實例包括但不限於異佛爾酮、三甲基環己酮及其組合。
在一些實施例中,有機溶劑為含乙酸酯之溶劑。含乙酸酯之溶劑的實例包括但不限於乙酸酯、乙酸己酯、乙酸庚酯及其組合。
在一些實施例中,有機溶劑為含醯胺之溶劑。含醯胺之溶劑的實例包括但不限於Rhodiasolv® ADMA10(CAS登記號14433-76-2;N,N-二甲基辛醯胺)、Rhodiasolv® AMD810(CAS登記號1118-92-9/14433-76-2;N,N-二甲基辛醯胺與N,N-二甲基癸醯胺之摻合物)、Rhodiasolv® PolarClean(CAS登記號1174627-68-9;5-(二甲胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲酯)及其組合。
在一些實施例中,有機溶劑為鹵化溶劑。在一些實施例中,鹵化溶劑為鹵化芳族烴。鹵化芳族烴之實例為氯苯。在一些實施例中,鹵化溶劑為鹵化脂族烴。鹵化脂族烴之實例為1,1,1-三氯乙烷。
在一些實施例中,有機溶劑為芳族溶劑。在一些實施例中,芳族溶劑為芳族烴。例示性芳族烴包括但不限於苯、伸萘基及其組合。在一些實施例中,芳族烴經取代。經取代芳族烴之實例包括但不限於經烷基取代之苯及/或經烷基取代之萘。經烷基取代之苯的實例包括二甲苯、甲苯、丙基苯及其組合。在一些實施例中,有機溶劑包含二甲苯。在一些實施例中,芳族烴為經取代及未經取代芳族烴之混合物,諸如但不限於環烷的與經烷基取代萘之混合物。
在一些實施例中,芳族溶劑為烴之混合物。舉例而言,在一些實施例中,芳族溶劑為芳族100,亦即含有石腦油(Naphtha)之溶劑(CAS號64742-95-6),其為由蒸餾主要由芳族烴C8
至C10
組成之芳族物料流得到的烴之組合;或芳族200,亦即含有以下之混合物的溶劑:按芳族200組合物之總重量計,以50-85重量%存在之芳族烴(C11
-C14
);以5-20重量%存在之萘(CAS號91-20-3);以5-15重量%存在之不包括萘的芳族烴(C10
)及以5-15重量%存在之芳族烴(C15
-C16
)。在一些實施例中,芳族烴為芳族100及芳族200之混合物。
在一些實施例中,有機溶劑可為但不限於芳族溶劑(諸如但不限於經烷基取代之苯、二甲苯、丙基苯、二甲苯、經混合之萘及烷基萘);及礦物油;煤油;脂肪酸之二烷基醯胺,(包括但不限於脂肪酸之二甲基醯胺、辛酸之二甲基醯胺);氯化脂族烴及芳族烴(包括但不限於1,1,1-三氯乙烷、氯苯);二醇衍生物之酯(例如二乙二醇正丁醚、二乙二醇乙醚或二乙二醇甲醚及二丙二醇甲醚之乙酸酯);含酮之溶劑(例如,包括但不限於異佛爾酮及三甲基環己酮(二氫異佛爾酮));以及含乙酸酯之溶劑(包括但不限於乙酸己酯及乙酸庚酯)。
在一些實施例中,有機溶劑可為但不限於芳族100、芳族200、碸、亞碸、二甲苯、乙二醇類溶劑、醚多元醇及/或聚乙二醇(例如二丙二醇、Dow PT250、Dow PT700、PT250、三乙二醇、三丙二醇、丙烷-1,2,3-三醇、聚乙二醇3350、聚乙二醇400碳酸伸丙酯、三乙酸甘油酯)、含有3至20個碳原子之飽和單羧酸脂肪酸之二烷基醯胺(諸如Agnique® AMD810、Agnique® AMD3L)、含醯胺之溶劑(例如Rhodiasolv® ADMA10、Rhodiasolv® PolarClean及Rhodiasolv® ADMA810)、含有2至10個碳原子之α-羥基羧酸之二烷基醯胺(諸如Agnique® AMD3L、Rhodiasolv® PolarClean)、重芳烴溶劑石腦油、二甲苯或其混合物。在一些實施例中,有機溶劑選自Agnique® AMD810、Agnique® AMD3L、Rhodiasolv® ADMA10、Rhodiasol® ADMA810、Rhodiasol® PolarClean(5-(二甲胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲酯)、二甲亞碸、丙烷-1,2,3-三醇、聚乙二醇3350、聚乙二醇400、二甲苯及其混合物。在一些實施例中,有機溶劑包含二甲亞碸及Rhodiasolv® PolarClean。在一些實施例中,有機溶劑包含二甲亞碸、丙烷-1,2,3-三醇及Rhodiasolv® PolarClean。在一些實施例中,有機溶劑包含二甲亞碸、聚乙二醇(例如,聚乙二醇400及/或3350)、重芳烴溶劑石腦油、二甲苯及Rhodiasolv® PolarClean。在一些實施例中,有機溶劑包含二甲亞碸及二甲苯。
在一些實施例中,有機溶劑相對不含水。在一些實施例中,有機溶劑含有以溶劑之總重量計低於約10% w/w、約9% w/w、約8% w/w、約7% w/w、約6% w/w、約5% w/w、約4% w/w、約3% w/w、約2% w/w、約1% w/w、約0.9% w/w、約0.8% w/w、約0.7% w/w、約0.6% w/w、約0.5% w/w、約0.4% w/w、約0.3% w/w或低於約0.1% w/w之水。
在一些實施例中,含有氯啶-離子混合物之組合物可用兩種或更多種不同溶劑類型調配。氯啶-有機酸離子混合物可在兩種不同溶劑類型中調配,該等溶劑類型可展現出高溶劑化、無揮發性、減少的腐蝕特性及適合的環境及毒理學概況。兩種不同溶劑類型可選自兩種不同芳族溶劑、兩種不同碸、兩種不同含醯胺之溶劑、兩種不同醚多元醇、兩種不同亞碸、兩種不同含醯胺之溶劑、兩種不同脂肪酸類溶劑或亞碸及芳族溶劑,或亞碸及含醯胺之溶劑或亞碸及醚多元醇。在一些實施例中,兩種不同溶劑類型為二甲苯及二甲亞碸。在一些實施例中,進一步將二甲苯與乙苯混合。在一些實施例中,兩種不同溶劑類型為二甲亞碸及Rhodiasolv® PolarClean。在一些實施例中,兩種不同溶劑類型為二甲亞碸及丙烷-1,2,3-三醇。在一些實施例中,將二甲亞碸及丙烷-1,2,3-三醇與Rhodiasolv® PolarClean進一步混合以得到含有三種不同溶劑類型之調配物。在一些實施例中,將二甲亞碸、丙烷-1,2,3-三醇及Rhodiasolv® PolarClean與聚乙二醇400或3350進一步混合以得到含有四種不同溶劑類型之調配物。存在於組合物中之各溶劑類型的量可變化。在一些實施例中,按組合物之總重量計,兩種或更多種不同溶劑類型之第一溶劑以在約10%至約90%、約10%至約80%、約15%至約70%、約15%至約60% w/w、約15%至約50%、約15%至約40%、約15%至約35%、約20%至約35%、約25%至約35%、約15%至約25%、約15%至約20%或約27%至約32%範圍內之量存在。在一些實施例中,按組合物之總重量計,兩種或更多種不同溶劑類型之第二溶劑以在約10%至約90%、約10%至約80%、約15%至約70%、約15%至約60% w/w、約15%至約50%、約15%至約40%、約15%至約35%、約20%至約35%、約25%至約35%、約15%至約25%、約15%至約20%或約27%至約32%範圍內之量存在。在一些實施例中,按組合物之總重量計,第一溶劑及第二溶劑各自以在約25重量%至約35重量%範圍內之量存在。在一些實施例中,按組合物之總重量計,第一溶劑及第二溶劑各自以在約15重量%至約20重量%範圍內之量存在。在一些實施例中,組合物包含第三溶劑。在此類實施例中,按組合物之總重量計,第三溶劑以在約1重量%至約10重量%、約1重量%至約8重量%或約1重量%至約3重量%範圍內之量存在。在一些實施例中,組合物包含第四溶劑。在此類實施例中,按組合物之總重量計,第四溶劑以在約1重量%至約10重量%、約3重量%至約8重量%或約5重量%至約8重量%範圍內之量存在。
在一些實施例中,氯啶於溶液/溶劑中之在20℃下的溶解度超過15% w/w(氯啶/總重量),例如約15%至約22% w/w,或約17%至約21% w/w,或超過16% w/w、超過17% w/w、超過18% w/w、超過19% w/w、超過20% w/w、超過21% w/w、超過22% w/w、超過23% w/w、超過24% w/w或超過25% w/w、超過26% w/w、超過27% w/w、超過28% w/w、超過29% w/w、超過30% w/w、超過35% w/w、超過40% w/w或超過45% w/w。
溶劑可以0.1% w/v至約99.9% w/v之量存在於組合物中。在一些實施例中,溶劑之量將隨著氯啶-有機酸離子混合物之量升至最高而降至最低。在一些實施例中,溶劑之量低於80% w/v、低於79% w/v、低於78% w/v、低於77% w/v、低於76% w/v、低於75% w/v、低於74% w/v、低於73% w/v、低於72% w/v、低於71% w/v、低於70% w/v、低於65% w/v、低於60% w/v或低於55% w/v。在實施例中,溶劑之量為55% w/v至約98% w/v;或約60% w/v至約97% w/v;或約61% w/v至約95% w/v;或約62% w/v至約90% w/v;或約63% w/v至約85% w/v;或約64% w/v至約80% w/v。在一些實施例中,溶劑之量為約10% w/v至約90% w/v、約20% w/v至約80% w/v、約50% w/v至約70% w/v或約60% w/v至約70% w/v。在一些實施例中,溶劑之量為約10% w/v至約50% w/v,或約10% w/v至約40% w/v,或約10% w/v至約30% w/v,或約10% w/v至約20% w/v。在一些實施例中,溶劑之量為約50% w/v至約90% w/v,或約50% w/v至約80% w/v,或約50% w/v至約70% w/v,或約50% w/v至約65% w/v。
該組合物包含呈與有機酸之離子混合物形式的氯啶。有利地,已發現氯啶-有機酸離子混合物提供迄今為止未揭示之極佳負載。高度濃縮組合物之優勢包括更低運送成本及易於操作以及使用速率較低。在實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含在約20 wt.%至約50 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含在約21 wt.%至約49 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含在約22 wt.%至約48 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含在約23 wt.%至約47 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含在約24 wt.%至約46 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含在約25 wt.%至約45 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含在約20 wt.%至約40 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含在約20 wt.%至約35 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含在約23 wt.%至約30 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含在約25 wt.%至約28 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含約21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50 wt.%之量的氯啶。
在一些實施例中,包含氯啶-有機酸離子混合物之組合物中有機酸之量可變化。在一些實施例中,按組合物之總重量計,存在於組合物中之有機酸的量在約0.01%至約20%、約0.5至約15重量%、約5至約15重量%、約5至約10重量%、約8至約12重量%或約6至約9重量%(或低於約20重量%、約15重量%、約14重量%、約13重量%、約12重量%、約11重量%、約10重量%、約9重量%、約8重量%、約7重量%、約6重量%、約5重量%、約4重量%、約3重量%、約2重量%或低於約1.5重量%)範圍內。
在一些實施例中,當與單獨氯啶或與其他調配物一起之氯啶相比時,含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物更易於溶解於適當溶劑中。與其他含不與有機酸形成離子混合物之氯啶的調配物(例如N-Serve®及/或Instinct® II)相比,氯啶-有機酸離子混合物於適當溶劑中之溶解度增加提供具有至少約5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或至少約95%之更高的負載及/或濃度的組合物。在一些實施例中,與N-Serve®(其含有濃度為22.2%之氯啶,使用石油餾出物作為溶劑,濃度為2磅活性成分/加侖)相比,含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物包含具有至少約5%、10%、15%、20%、25%或至少約30%(或約5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%或30%)之更高的負載及/或濃度的氯啶。在一些實施例中,與N-Serve®相比,含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物包含具有約26%之更高的負載及/或濃度的氯啶。在一些實施例中,與Instinct® II(其含有濃度為16.95%之氯啶,使用石油餾出物作為溶劑,濃度為1.58磅活性成分/加侖)相比,含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物包含具有至少約5%、10%、15、20%、25%、30%、35%、40%、50%、55%、60%、65%或至少約70%(或約5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%、30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%、40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、47%、48%、49%、50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%、69%或約70%)之更高的負載及/或濃度的氯啶。在一些實施例中,與Instinct® II相比,含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物包含具有約65%之更高的負載及/或濃度的氯啶。
在一些實施例中,所述之氯啶-有機酸離子混合物可形成大於或等於25重量%氯啶之溶液。適合之溶劑包括但不限於芳族100、芳族200、碸、亞碸、含醯胺之溶劑、脂肪酸類溶劑及二醇。
在一些實施例中,相對於不與有機酸形成此類離子混合物之氯啶,氯啶-有機酸離子混合物及包含此等離子混合物之組合物使氯啶之揮發性降低約5%至約40%。在一些實施例中,相對於不與有機酸形成離子混合物之氯啶,氯啶-有機酸離子混合物及包含此類離子混合物之組合物使氯啶之揮發性降低約8%至約35%。在一些實施例中,相對於不與有機酸混合以形成離子混合物之氯啶,氯啶-有機酸離子混合物及包含此類離子混合物之組合物使氯啶之揮發性降低約10%至約30%。在一些實施例中,相對於不與有機酸混合以形成離子混合物之氯啶,氯啶-有機酸離子混合物及包含此類離子混合物之組合物使氯啶之揮發性降低約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28或29%。
當與單獨氯啶或與其他調配物一起之氯啶相比時,氯啶-有機酸離子混合物展現出顯著較低的蒸氣壓。與含於其他調配物(例如N-Serve®及/或Instinct® II)中之氯啶相比,較低蒸氣壓使氯啶之揮發性降低至少約5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或至少約95%。在一些實施例中,氯啶-有機酸離子混合物及含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物展現出比N-Serve®之蒸氣壓低約50%的蒸氣壓。較低蒸氣壓亦使氯啶在其已施用至田地及/或作物之後的損失降至最低,由此提供在氯啶有效的情況下更長的持續時間。另外,可在明顯較低的產物施用量速率下施用氯啶-有機酸離子混合物及包含此類離子混合物之組合物。
此外,以氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物之總重量計,氯啶-有機酸離子混合物及/或包含氯啶-有機酸離子混合物之組合物展現出至少約80重量%、90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%或99.5重量%之化學純度。在一些實施例中,以氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物之總重量計,氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物之化學純度為至少99.8%。在一些實施例中,以氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物之總重量計,氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物之化學純度為100%(亦即不存在雜質)。氯啶-有機酸離子混合物及/或組合物之化學純度可使用此項技術中已知之方法確定。此類方法包括但不限於沸點及/或熔點確定、比色法及/或分析方法(諸如滴定、紅外光譜法、旋光度、層析法、核磁共振光譜法及其類似方法)。熟練的業內人士將瞭解使用何種方法來確定化學純度。
在一些實施例中,以氯啶-有機酸離子混合物及/或組合物之總重量計,氯啶-有機酸離子混合物及/或包含氯啶-有機酸離子混合物之組合物包含一或多種雜質,其量為約0.01重量%至約20重量%。在一些實施例中,以氯啶-有機酸離子混合物及/或組合物之總重量計,氯啶-有機酸離子混合物及/或組合物中存在的一或多種雜質之量低於約20%、19%、18%、17%、16%、15%、14%、13%、12%、11%、10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%或低於約0.5重量%。在一些實施例中,一或多種雜質為無酸性及/或無腐蝕性的。在一些實施例中,一或多種雜質為酸性及/或腐蝕性的。例示性酸性及/或腐蝕性雜質包括但不限於無機酸(例如,鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氫氟酸、氫溴酸、過氯酸及氫碘酸)及其組合。在一些實施例中,雜質為鹽酸。
在一些實施例中,氯啶-有機酸離子混合物之化學穩定性可不同。通常,當氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物中存在的化學雜質之量增加時,且氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物之化學穩定性降低。在一些實施例中,氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物之化學純度不為100%且存在一或多種雜質。在此類實施例中,與不含雜質之氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物相比,含雜質之氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物的化學穩定性較低。在一些實施例中,與不含雜質之(例如純的)氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物相比,含雜質之氯啶-有機酸離子混合物及/或其組合物的化學穩定性降低至少約10%、約20%、約30%、約40%、約50%、約60%、約70%、約80%或至少約90%之量。
有利地,不含雜質及/或含有僅少量酸性雜質之氯啶-有機酸離子混合物已展現出對農業設備中通常所用之材料的無腐蝕性特性。在一些實施例中,此類材料為金屬類材料。在一些實施例中,此類材料為塑膠類材料。展現出對此類材料之無腐蝕性特性延長了農業設備及/或由此類材料製成之任何表面的壽命。
在一些實施例中,與用其他調配物調配之氯啶相比,氯啶-有機酸離子混合物及其組合物展現出減少的腐蝕特性。在一些實施例中,與不含氯啶-有機酸離子混合物的含氯啶之調配物(例如N-Serve®及/或Instinct® II)相比,氯啶-有機酸離子混合物及其組合物展現出腐蝕減少至少50%、60%、70%、80%、90%、95%或至少98%。
在一些實施例中,組合物包含以下溶劑-氯啶-有機酸組合:蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸、丁二酸、己二酸、癸二酸及/或間苯二甲酸中之一或多者;及二丙二醇、PT700、PT250、三乙二醇、三丙二醇、碳酸伸丙酯、丙烷-1,2,3-三醇、二甲亞碸、二甲苯、三乙酸甘油酯、Agnique® AMD810、Agnique® AMD3L、Rhodiasolv® ADMA10、Rhodiasolv® ADMA810及/或Rhodiasolv® PolarClean中之一或多者。在一些實施例中,組合物包含以下溶劑-氯啶-有機酸離子混合物組合:蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸、丁二酸及/或己二酸中之一或多者;及Agnique® AMD810、Agnique® AMD3L、Rhodiasolv® ADMA10、Rhodiasolv® ADMA810、二甲亞碸、丙烷-1,2,3-三醇、二甲苯、聚乙二醇3350、聚乙二醇400及/或Rhodiasolv® PolarClean中之一或多者。在一些實施例中,組合物進一步包含一或多種添加劑,諸如表面活性劑及/或聚陰離子聚合物(例如順丁烯二酸丙烯酸共聚物、BC聚合物及/或T5聚合物)。
在一些實施例中,組合物包含溶劑-氯啶-有機酸離子混合物組合,其中有機酸為己二酸且溶劑為Agnique® AMD3L。在一些實施例中,組合物進一步包含T5聚合物。
在一些實施例中,組合物包含溶劑-氯啶-有機酸離子混合物組合,其中有機酸為己二酸且溶劑為Rhodiasolv® PolarClean。在一些實施例中,組合物進一步包含T5聚合物。
在一些實施例中,組合物包含溶劑-氯啶-有機酸離子混合物組合,其中有機酸為己二酸且溶劑包含Rhodiasolv® PolarClean及二甲亞碸。在一些實施例中,組合物進一步包含界面活性劑。
在一些實施例中,組合物包含溶劑-氯啶-有機酸離子混合物組合,其中有機酸為己二酸且溶劑包含Rhodiasolv® PolarClean、丙烷-1,2,3-三醇及二甲亞碸。在一些實施例中,組合物進一步包含聚乙二醇3350或400。在一些實施例中,組合物進一步包含界面活性劑。
在一些實施例中,組合物包含溶劑-氯啶-有機酸離子混合物組合,其中有機酸為己二酸且溶劑包含二甲亞碸及二甲苯。
III. 農業產品
所述之氯啶-有機酸離子混合物及其組合物中之任一者可與一或多種其他成分組合,該等成分選自由以下組成之群:肥料;農業活性化合物;種子;具有尿素酶抑制活性、硝化抑制活性之化合物;農藥;除草劑;殺蟲劑;殺真菌劑;殺蟎劑及其類似物。
在一些實施例中,所述之氯啶-有機酸離子混合物及其組合物可與肥料產品混合,作為表面包衣施用於肥料產品,或以其他方式與肥料產品充分混合。在一些實施例中,在此類組合的肥料/氯啶-有機酸離子混合物組合物中,肥料呈平均直徑為約粉末尺寸(低於約0.001 cm)至約10 mm,更佳為約0.1 mm至約5 mm,且再更佳為約0.15 mm至約3 mm的粒子形式。氯啶可以約0.001 g至約20 g/100 g肥料、約0.01至7 g/100 g肥料、約0.08 g至約5 g/100 g肥料或約0.09 g至約2 g/100 g肥料之量存在於此類組合的產品中。在組合的肥料/氯啶-有機酸離子混合物產品之情形下,組合的產品可以使得所施用之氯啶-有機酸離子混合物之量為約10-150 g/英畝土壤、約30-125 g/英畝土壤或約40-120 g/英畝土壤的量施用。由使用者酌情處理,組合的產品可同樣地以液體分散液或乾燥顆粒狀產品之形式施用。當將氯啶-有機酸離子混合物用作包衣時,氯啶-有機酸離子混合物可包含介於約0.005重量%與約15重量%之間的經包覆肥料產品、約0.01重量%與約10重量%之間的經包覆肥料產品、約0.05重量%與約2重量%之間的經包覆肥料產品,或約0.5重量%與約1重量%之間的經包覆肥料產品。
A. 肥料
在一些實施例中,農業產品為肥料。肥料可為固體肥料,諸如但不限於粒狀肥料,且氯啶-有機酸離子混合物可以液體分散液形式施用於肥料。肥料可呈液體形式,且氯啶-有機酸離子混合物可與液體肥料混合。肥料可選自由以下組成之群:起始肥料、磷酸鹽類肥料、含氮肥料、含磷肥料、含鉀肥料、含鈣肥料、含鎂肥料、含硼肥料、含氯肥料、含鋅肥料、含錳肥料、含銅肥料、含尿素及亞硝酸銨肥料及/或含鉬物質肥料。在一些實施例中,肥料為或含有尿素及/或氨,包括無水氨肥料。在一些實施例中,肥料包含植物可用之氮、磷、鉀、硫、鈣、鎂或微量養分。在一些實施例中,肥料為固體、顆粒狀、流體懸浮液、氣體或固溶肥料。在一些實施例中,肥料包含微量養分。微量養分為植物少量需要之必需要素。在一些實施例中,肥料包含選自由以下組成之群的金屬離子:Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V及Ca。在一些實施例中,肥料包含石膏、硫鎂礬族成員、鉀產品、硫酸鉀鎂、單質硫或硫酸鉀鎂。該等肥料可為顆粒狀、液體、氣體或混合物(例如固體肥料粒子於液體物質中之懸浮液)。
在一些實施例中,氯啶-有機酸離子混合物與任何適合之液體或乾燥肥料組合以施用於田地及/或作物。
所述之氯啶-有機酸離子混合物或其組合物可與肥料之施用一起施用。可以在施用肥料之前、之後或同時施用氯啶-有機酸離子混合物。
此外,所述之氯啶-有機酸離子混合物或其組合物可在不同溫度下施用於田地及/或作物。有利地,已發現所述之氯啶-有機酸離子混合物或其組合物可在約低於凍結(例如約-3.5℃或更冷)至達到35℃或更高之高溫範圍內的溫度下施用於田地及/或作物。在一些實施例中,可在以下溫度範圍內將氯啶-有機酸離子混合物或其組合物施用於田地及/或作物:約-20℃至約48℃、約-20℃至約40℃、約-20℃至約35℃、約-20℃至約30℃、約-20℃至約25℃、約-15℃至約20℃、約-10℃至約20℃、約-10℃至約10℃或約-5℃至約5℃(或低於約45℃、40℃、35℃、30℃、25℃、20℃、15℃、10℃、5℃、0℃、-5℃、-10℃至-15℃或低於-20℃。特定言之,在較低溫度(諸如凍結及更低)下,所述之氯啶-有機酸離子混合物或其組合物可施用於田地及/或作物而不會遇到任何困難,諸如但不限於:組合物之黏度變化(例如黏度增加)及/或組合物之凍結(部分或完全)及/或固化(部分及/或完全)及/或泥漿形成及/或晶體形成,由此在低溫田地施用期間不展現出凍結問題。在整個日曆年上規劃施用時,進行低溫田地施用之能力為使用者提供更大的靈活性及控制。含氯啶-有機酸離子混合物之肥料組合物可以使所關注作物受益之任何方式施用。在一些實施例中,以帶或列施用方式向生長介質施用肥料組合物。在一些實施例中,在播種或移植所需作物植物之前在整個生長介質中施用組合物。在一些實施例中,將組合物施用至生長植物之根區。
B. 種子
一些實施例描述包覆有所述之氯啶-有機酸離子混合物中之一或多者的農業種子。以經包覆種子產品之總重量計,氯啶-有機酸離子混合物可以約0.001重量%至10重量%、約0.004重量%至2重量%、約0.01重量%至約1重量%或約0.1重量%至約1重量%(或不超過約10%、約9%、約8%、約7%、約6%、約5%、約4%、約3%、約2%、約1%、約0.5%、約0.1%、約0.01%或不超過0.001%)之量存在於種子產品中。種子可為但不限於小麥、大麥、燕麥、黑小麥、粗麥、稻穀、玉米、大豆、棉或油菜。
C. 其他
在一些實施例中,描述了與所述之氯啶-有機酸離子混合物中之一或多者組合的尿素酶抑制性化合物、硝化抑制性化合物、農藥、除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑及/或殺蟎劑。如本文所用,「農藥」係指具有農藥活性之任何試劑(例如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑)且較佳選自由殺蟲劑、除草劑及其混合物組成之群,但通常不包括據說具有植物施肥作用之材料,例如硼酸鈉及諸如氧化鋅、硫酸鋅及氯化鋅之鋅化合物。對於農藥之無限清單參見「Farm Chemicals Handbook 2000, 2004」(Meister Publishing Co, Willoughby, OH),其特此以全文引用之方式併入。
例示性除草劑包括但不限於乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、莠去津(atrazine)、解草酮(benoxacor)、溴苯腈(bromoxynil)、唑草酮(carfentrazone)、氯磺隆(chlorsulfuron)、炔草酸(clodinafop)、氯草啶(clopyralid)、麥草畏(dicamba)、禾草靈(diclofop-methyl)、二甲噻草胺(dimethenamid)、唑禾草靈(fenoxaprop)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟胺草酯(flumiclorac)、氟草定(fluroxypyr)、草銨膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草菸(imazamox)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草菸(imazethapyr)、異唑草酮(isoxaflutole)、快殺稗(quinclorac)、MCPA、MCP胺、MCP酯、精甲霜靈(mefenoxam)、甲基磺草酮(mesotrione)、異丙甲草胺(metolachlor)、精異丙甲草胺(s-metolachlor)、賽克津(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron methyl)、菸嘧磺隆(nicosulfuron)、百草枯(paraquat)、二甲戊樂靈(pendimethalin)、毒莠定(picloram)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、氟磺隆(prosulfuron)、霸草靈(pyraflufen ethyl)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、西瑪津(simazine)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、野麥畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、綠草定(triclopyr)、氟樂靈(trifluralin)、2,4-D、2,4-D胺、2,4-D酯及其類似物。
例示性殺蟲劑包括但不限於1,2二氯丙烷、1,3二氯丙烯、阿巴汀(abamectin)、歐殺松(acephate)、亞醌蟎(acequinocyl)、啶蟲脒(acetamiprid)、家蠅磷(acethion)、乙醯蟲腈(acetoprole)、氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯腈、棉靈威(alanycarb)、得滅克(aldicarb)、涕滅碸威(aldoxycarb)、艾氏劑(aldrin)、丙烯除蟲菊酯(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α賽滅寧(alpha cypermethrin)、α蛻皮激素(alpha ecdysone)、賽果(amidithion)、安米氟美(amidoflumet)、滅害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、三亞蟎(amitraz)、毒藜鹼(anabasine)、氧化砷、乙基殺撲磷(athidathion)、印楝素(azadirachtin)、亞滅松(azamethiphos)、乙基穀硫磷(azinphos ethyl)、甲基穀硫磷(azinphos methyl)、偶氮苯、三唑錫(azocyclotin)、偶氮磷、六氟矽酸鋇、熏菊酯(barthrin)、苯氯噻(benclothiaz)、惡蟲威(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、苯惡磷(benoxafos)、殺蟲磺(bensultap)、苯蟎特(benzoximate)、苯甲酸苯甲酯、β賽扶寧(beta cyfluthrin)、β賽滅寧(beta cypermethrin)、畢芬載(bifenazate)、畢芬寧(bifenthrin)、百蟎克(binapacryl)、百亞列寧(bioallethrin)、戊環苄呋菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、硼砂、硼酸、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴DDT、溴烯殺(bromocyclen)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷、溴蟎酯(bromopropylate)、合殺威(bufencarb)、布芬淨(buprofezin)、畜蟲威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁酮威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、丁酮碸威(butoxycarboxim)、硫線磷(cadusafos)、砷酸鈣、聚硫化鈣、毒殺芬(camphechlor)、氯滅殺威(carbanolate)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、二硫化碳、四氯化碳、三硫磷、丁基加保扶(carbosulfan)、培丹(cartap)、蟎離丹(chinomethionat)、氯蟲苯甲醯胺(chlorantraniliprole)、氯殺蟎(chlorbenside)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、十氯酮(chlordecone)、殺蟲脒(chlordimeform)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、克凡派(chlorfenapyr)、殺蟎醇(chlorfenethol)、殺蟎酯(chlorfenson)、敵蟎特(chlorfensulphide)、克芬松(chlorfenvinphos)、克福隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯殺蟎醇(chlorobenzilate)、氯仿、滅蟎眯(chloromebuform)、滅蟲脲(chloromethiuron)、氯化苦(chloropicrin)、丙酯殺蟎醇(chloropropylate)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、氯吡唑磷(chlorprazophos)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松、蟲蟎磷(chlorthiophos)、環蟲醯肼(chromafenozide)、瓜菊酯I (cinerin I)、瓜菊酯II、順式苄呋菊酯(cismethrin)、地蟲威(cloethocarb)、克芬蟎(clofentezine)、氯氰碘柳胺(closantel)、可尼丁(clothianidin)、乙醯亞砷酸銅、砷酸銅、環烷酸銅、油酸銅、蠅毒磷、畜蟲磷、克羅米通、巴毒磷、克魯恩特侖A&B(cruentaren A & B)、育畜磷(crufomate)、冰晶石(cryolite)、施力松(cyanofenphos)、氰乃松(cyanophos)、果蟲磷(cyanthoate)、環蟲菊酯(cyclethrin)、乙氰菊脂(cycloprothrin)、唑蟎氰(cyenopyrafen)、丁氟蟎酯(cyflumetofen)、賽扶寧(cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、錫蟎丹(cyhexatin)、賽滅寧(cypermethrin)、賽酚寧(cyphenothrin)、賽滅淨(cyromazine)、畜蜱磷(cythioate)、d-檸檬烯(d-limonene)、邁隆(dazomet)、DBCP、DCIP、DDT、一甲呋喃丹(decarbofuran)、第滅寧(deltamethrin)、田樂磷(demephion)、田樂磷O(demephion O)、田樂磷S(demephion S)、內吸磷(demeton)、甲基內吸磷(demeton methyl)、內吸磷O(demeton O)、甲基內吸磷O(demeton O methyl)、內吸磷S(demeton S)、甲基內吸磷S(demeton S methyl)、甲磺酸內吸磷S(demeton S methylsulphon)、汰芬諾克(diafenthiuron)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二胺磷(diamidafos)、大利松(diazinon)、異氯硫磷(dicapthon)、除線磷(dichlofenthion)、益發靈(dichlofluanid)、二氯松(dichlorvos)、大克蟎(dicofol)、敵來死(dicresyl)、雙特松(dicrotophos)、地昔尼爾(dicyclanil)、地特靈(dieldrin)、除蟎靈(dienochlor)、氟蟎嗪(diflovidazin)、二福隆(diflubenzuron)、雙羥丙茶鹼(dilor)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麥威(dimetan)、大滅松(dimethoate)、苄菌酯(dimethrin)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、敵蠅威(dimetilan)、消蟎酚(dinex)、敵蟎通(dinobuton)、白粉克(dinocap)、白粉克4、白粉克6、鄰敵蟎消(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、硝辛酯(dinosulfon)、達特南(dinotefuran)、硝丁酯(dinoterbon)、苯蟲醚(diofenolan)、蔬果磷(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敵殺磷(dioxathion)、二苯基碸(diphenyl sulfone)、二硫龍(disulfiram)、二硫松(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、DNOC、苯氧炔蟎(dofenapyn)、多拉克汀(doramectin)、脫皮甾酮(ecdysterone)、因滅汀(emamectin)、EMPC、烯炔菊酯(empenthrin)、安殺番(endosulfan)、因毒磷(endothion)、異地特靈(endrin)、EPN、保幼醚(epofenonane)、依普菌素(eprinomectin)、益化利(esfenvalerate)、偏磷酸(etaphos)、乙硫苯威(ethiofencarb)、愛殺松(ethion)、乙蟲腈(ethiprole)、甲基益果(ethoate methyl)、普伏松(ethoprophos)、乙滴滴(ethyl DDD)、二溴乙烷、二氯化乙烯、環氧乙烷、依芬寧(etofenprox)、依殺蟎(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)、EXD、伐滅磷(famphur)、芬滅松(fenamiphos)、抗蟎唑(fenazaflor)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬佈錫(fenbutatin oxide)、皮蠅硫磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、撲滅松(fenitrothion)、丁基滅必虱(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、非諾克林(fenoxacrim)、芬諾克(fenoxycarb)、吡賽滅寧(fenpirithrin)、芬普寧(fenpropathrin)、芬普蟎(fenpyroximate)、除蟎酯(fenson)、豐索磷(fensulfothion)、芬殺松(fenthion)、乙基芬殺松(ethyl)、芳氟胺(fentrifanil)、芬化利(fenvalerate)、費普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、克福隆(fluazuron)、氟苯蟲醯胺(flubendiamide)、氟蟎噻(flubenzimine)、氟脲(flucofuron)、氟環脲(flucycloxuron)、護賽寧(flucythrinate)、聯氟蟎(fluenetil)、氟芬內林(flufenerim)、氟芬隆(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟殺蟎(fluorbenside)、福化利(fluvalinate)、地蟲磷(fonofos)、覆滅蟎(formetanate)、福木松(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷(fosmethilan)、福司吡酯(fospirate)、福賽絕(fosthiazate)、丁硫環磷(fosthietan)、呋線威(furathiocarb)、抗蟲菊(furethrin)、糠醛(furfural)、γ賽洛寧(gamma cyhalothrin)、γHCH、合芬寧(halfenprox)、合芬隆(halofenozide)、HCH、HEOD、飛布達(heptachlor)、庚烯磷(heptenophos)、速殺硫磷(heterophos)、六伏隆(hexaflumuron)、合賽多(hexythiazox)、HHDN、愛美松(hydramethylnon)、氰化氫、烯蟲乙酯(hydroprene)、海昆威(hyquincarb)、菸鹼硫磷(imicyafos)、吡蟲啉(imidacloprid)、依普寧(imiprothrin)、因得克(indoxacarb)、碘甲烷、IPSP、isamidofos、依殺松(isazofos)、碳氯靈(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、異阿特靈(isodrin)、亞芬松(isofenphos)、滅必虱(isoprocarb)、亞賜圃(isoprothiolane)、獲賜松(isothioate)、加福松(isoxathion)、依維菌素(ivermectin)、茉莉菊酯I(jasmolin I)、茉莉菊酯II、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II、保幼激素III、氯戊環(kelevan)、烯蟲炔酯(kinoprene)、λ賽洛寧(lambda cyhalothrin)、砷酸鉛(lead arsenate)、林皮沒丁(lepimectin)、福賜松(leptophos)、靈丹(lindane)、啶蟲磷(lirimfos)、祿芬隆(lufenuron)、福賽絕(lythidathion)、馬拉松(malathion)、丙蟎氰(malonoben)、疊氮磷(mazidox)、滅加松(mecarbam)、甲基減蚜磷(mecarphon)、滅蚜松(menazon)、地安磷(mephosfolan)、氯化亞汞(mercurous chloride)、甲硫芬(mesulfen)、甲亞碸磷(mesulfenfos)、氰氟蟲胺(metaflumizone)、威百畝(metam)、蟲蟎畏(methacrifos)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、滅賜克(methiocarb)、殺蟲乙烯磷(methocrotophos)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、滅芬諾(methoxyfenozide)、溴化甲烷、異硫氰酸甲酯、甲基氯、二氯甲烷、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、速滅威(metolcarb)、噁蟲酮(metoxadiazone)、美文松(mevinphos)、茲克威(mexacarbate)、密滅汀(milbemectin)、米爾倍黴素肟(milbemycin oxime)、丙胺氟(mipafox)、滅蟻靈(mirex)、MNAF、亞素靈(monocrotophos)、茂果(morphothion)、莫昔克丁(moxidectin)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘、菸鹼、氟蟻靈(nifluridide)、華光黴素(nikkomycins)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝乙脲噻唑(nithiazine)、戊氰威(nitrilacarb)、諾伐隆(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧樂果(omethoate)、歐殺滅(oxamyl)、甲基滅多松(oxydemeton methyl)、異亞碸磷(oxydeprofos)、碸拌磷(oxydisulfoton)、對二氯苯、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松、氟幼脲(penfluron)、五氯苯酚、百滅寧(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、賽達松(phenthoate)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、硫環磷(phosfolan)、益滅松(phosmet)、對氯硫磷(phosnichlor)、福賜米松(phosphamidon)、膦、磷蟲威(phosphocarb)、巴賽松(phoxim)、甲基巴賽松、甲胺啼磷(pirimetaphos)、比加普(pirimicarb)、乙基亞特松(pirimiphos ethyl)、甲基亞特松、亞砷酸鉀(potassium arsenite)、硫氰化鉀、pp' DDT、普亞列寧(prallethrin)、早熟素I(precocene I)、早熟素II、早熟素III、乙醯嘧啶磷(primidophos)、丙氯醇(proclonol)、布飛松(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、蜱虱威(promacyl)、猛殺威(promecarb)、丙蟲磷(propaphos)、毆蟎多(propargite)、巴胺磷(propetamphos)、安丹(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、普硫松(prothiofos)、發硫磷(prothoate)、丙苯烴菊酯(protrifenbute)、吡唑硫磷(pyraclofos)、氟蟲腈(pyrafluprole)、白粉松(pyrazophos)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、必列寧I(pyrethrin I)、必列寧II、比達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、嗒硫磷(pyridaphenthion)、哌氟喹腙哌氟喹腙(pyrifluquinazon)、嘧蟎醚(pyrimidifen)、嘧硫磷(pyrimitate)、派瑞樂(pyriprole)、百利普芬(pyriproxyfen)、碘醚柳胺(rafoxanide)、列滅寧(resmethrin)、魚藤精(rotenone)、魚尼丁(ryania)、沙巴藜蘆(sabadilla)、八甲磷(schradan)、司拉克丁(selamectin)、矽護芬(silafluofen)、亞砷酸鈉、氟化鈉、六氟矽酸鈉、硫氰酸鈉、蘇硫磷(sophamide)、斯平托蘭(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、舒非侖(sulfiram)、氟蟲胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、硫、磺醯氟、硫丙磷(sulprofos)、tau福化利(tau fluvalinate)、噻蟎威(tazimcarb)、TDE、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、得福隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、亞培松(temephos)、TEPP、環戊烯丙菊酯(terallethrin)、託福松(terbufos)、四氯乙烷、樂本松(tetrachlorvinphos)、得脫蟎(tetradifon)、治滅寧(tetramethrin)、殺蟎素(tetranactin)、殺蟎好(tetrasul)、θ賽滅寧(theta cypermethrin)、賽果培(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、苯噻硫磷(thicrofos)、抗蟲威(thiocarboxime)、硫賜安(thiocyclam)、硫敵克(thiodicarb)、硫伐隆(thiofanox)、硫滅松(thiometon)、硫磷嗪(thionazin)、克殺蟎(thioquinox)、殺蟲雙(thiosultap)、蘇雲金素(thuringiensin)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)、反百滅寧(transpermethrin)、苯蟎噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三落松(triazophos)、三氯松(trichlorfon)、異皮蠅磷3(trichlormetaphos 3)、壤蟲磷(trichloronat)、三氯丙氧磷(trifenofos)、三福隆(triflumuron)、混滅威(trimethacarb)、烯蟲硫酯(triprene)、繁米松(vamidothion)、繁米松、凡尼普羅(vaniliprole)、凡尼普羅、XMC、滅爾虱(xylylcarb)、ζ賽滅寧(zeta cypermethrin)及左拉普磷(zolaprofos)。
例示性殺真菌劑包括但不限於活化酯、醯基胺基酸殺真菌劑、阿普泰克(acypetacs)、阿迪嗎啉(aldimorph)、脂族氮殺真菌劑、烯丙醇、醯胺殺真菌劑、氨丙膦酸(ampropylfos)、敵菌靈(anilazine)、苯胺殺真菌劑、抗生素殺真菌劑、芳族殺真菌劑、金色制酶素(aureofungin)、氧環唑、氧化福美雙(azithiram)、亞托敏(azoxystrobin)、聚硫化鋇、本達樂(benalaxyl)、本達樂-M、麥鏽靈(benodanil)、免賴得(benomyl)、醌肟腙(benquinox)、苯他隆(bentaluron)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯紮氯銨、苯瑪松(benzamacril)苯甲醯胺殺真菌劑、抑菌啉(benzamorf)、苯甲醯苯胺殺真菌劑、苯并咪唑殺真菌劑、苯并咪唑前驅體殺真菌劑、苯并咪唑基胺甲酸酯殺真菌劑、苯并異羥肟酸、苯并噻唑殺真菌劑、比托沙(bethoxazin)、百蟎克(binapacryl)、聯二苯、比多農(bitertanol)、硫雙二氯酚、必殺吩(bixafen)、殺稻瘟菌素-S (blasticidin-S)、硼酸、波爾多液(Bordeaux)混合物、白可列(boscalid)、橋接二苯基殺真菌劑、糠菌唑(bromuconazole)、布瑞莫(bupirimate)、勃艮第(Burgundy)混合物、丁硫啶(buthiobate)、二級丁胺、聚硫化鈣、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、胺甲酸酯殺真菌劑、嗎菌威(carbamorph)、苯胺基甲酸酯殺真菌劑、貝芬替(carbendazim)、萎鏽靈(carboxin)、加普胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、切欣特(Cheshunt)混合物、蟎離丹(chinomethionat)、克氯綜(chlobenthiazone)、雙胺靈(chloraniformethan)、四氯醌(chloranil)、克凡唑(chlorfenazole)、氯二硝萘(chlorodinitronaphthalene)、氯仿、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、四氯喹惡啉(chlorquinox)、克氯得(chlozolinate)、環吡酮(ciclopirox)、甘寶素(climbazole)、克黴唑(clotrimazole)、康唑殺真菌劑(conazole fungicides)、康唑殺真菌劑(咪唑)、康唑殺真菌劑(三唑)、乙酸銅(II)、碳酸酯銅(II)、鹼、銅殺真菌劑、氫氧化銅、環烷酸銅、油酸銅、鹼性氯氧化銅、硫酸銅(II)、硫酸銅、鹼、鉻酸銅鋅、甲酚、硫雜靈(cufraneb)、福美銅氯(cuprobam)、氧化亞銅、賽座滅(cyazofamid)、環菌胺(cyclafuramid)、環狀二硫代胺甲酸酯殺真菌劑、環己醯亞胺、環氟菌胺(cyflufenamid)、克絕(cymoxanil)、氰菌靈(cypendazole)、環克座(cyproconazole)、嘧菌環胺(cyprodinil)、邁隆(dazomet)、DBCP、咪菌威(debacarb)、癸磷錫(decafentin)、去氫乙酸、二甲醯亞胺殺真菌劑、益發靈(dichlofluanid)、大克隆(dichlone)、二氯酚(dichlorophen)、二氯苯基、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、二氯西莫(diclocymet)、達滅淨(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙黴威(diethofencarb)、焦碳酸二乙酯、待克利(difenoconazole)、二氟林(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、達滅芬(dimethomorph)、地莫菌胺(dimoxystrobin)、達克利(diniconazole)、達克利-M、二硝基苯酚殺真菌劑、大脫蟎(dinobuton)、白粉克、白粉克-4、白粉克-6、鄰敵蟎消(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、二苯胺、雙硫氧吡啶(dipyrithione)、二硫龍(disulfiram)、滅菌磷(ditalimfos)、腈硫醌(dithianon)、二硫代胺甲酸酯殺真菌劑、DNOC、嗎菌靈(dodemorph)、多地辛(dodicin)、多寧(dodine)、多納托定(donatodine)、敵菌酮(drazoxolon)、護粒松(edifenphos)、依普座(epoxiconazole)、乙環唑(etaconazole)、代森硫(etem)、噻唑菌胺(ethaboxam)、依瑞莫(ethirimol)、乙氧喹、環氧乙烷、2,3-二羥丙基硫醇乙基汞、乙酸乙基汞、溴乙基汞、氯乙基汞、磷酸乙基汞、依得利(etridiazole)、凡殺同(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、敵克松(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、甲呋醯胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯鏽啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、三苯錫(fentin)、福美鐵(ferbam)、富米綜(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、氟康唑(Fluconazole)、護汰寧(fludioxonil)、氟醯菌胺(flumetover)、氟嗎啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、唑呋草(fluoroimide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、氟硫滅(flusulfamide)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、氟唑菌醯胺(fluxapyroxad)、福爾培(folpet)、甲醛、福賽得(fosetyl)、麥穗靈(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、福拉比(furametpyr)、糠醯胺(furamide)殺真菌劑、糠苯胺(furanilide)殺真菌劑、二甲呋醯胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、順式呋菌唑(furconazole-cis)、糠醛、拌種胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果綠定(glyodin)、灰黃黴素(griseofulvin)、雙胍鹽、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、六氯苯、六氯丁二烯、六氯酚、菲克利(hexaconazole)、己硫松(hexylthiofos)、汞加芬(hydrargaphen)、惡黴靈(hymexazol)、依滅列(imazalil)、亞胺唑(imibenconazole)、咪唑殺真菌劑、克熱淨(iminoctadine)、無機殺真菌劑、無機汞殺真菌劑、碘甲烷、種菌唑(ipconazole)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、纈黴威(iprovalicarb)、異丙醇、稻瘟靈(isoprothiolane)、異凡二酮(isovaledione)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、春日黴素(kasugamycin)、酮康唑(ketoconazole)、克收欣(kresoxim-methyl)、石灰硫(Lime sulfur/lime sulphur)、代森錳銅(mancopper)、鋅錳乃浦(mancozeb)、錳乃浦(maneb)、滅鏽胺(mebenil)、苯并威(mecarbinzid)、嘧菌胺(mepanipyrim)、滅普寧(mepronil)、氯化汞(作廢)、氧化汞(作廢)、氯化亞汞(作廢)、滅達樂(metalaxyl)、滅達樂-M(亦稱為精甲霜靈(Mefenoxam))、威百畝(metam)、間氯敵菌酮(metazoxolon)、滅特座(metconazole)、滅速克(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、溴化甲烷、異硫氰酸甲酯、苯甲酸甲基汞、二氰二胺甲基汞、五氯酚甲基汞、免得爛(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、滅芬農(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、代森環(milneb)、嗎啉殺真菌劑、邁克尼(myclobutanil)、米克啉(myclozolin)、N-(乙基汞)-對-甲苯磺醯苯胺、代森鈉(nabam)、遊黴素(natamycin)、制真菌素(nystatin)、β-硝基苯乙烯、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、尼瑞莫(nuarimol)、OCH、辛噻酮(octhilinone)、呋醯胺(ofurace)、奧普地酮(oprodione)、有機汞殺真菌劑、有機磷殺真菌劑、有機錫殺真菌劑(作廢)、鄰苯基苯酚、肟醚菌胺(orysastrobin)、歐殺斯(oxadixyl)、噁噻殺真菌劑、噁唑殺真菌劑、快得寧(oxine copper)、噁咪唑(oxpoconazole)、嘉保信(oxycarboxin)、披扶座(pefurazoate)、平克座(penconazole)、賓克隆(pencycuron)、五氯苯酚、吡噻菌胺(penthiopyrad)、苯汞脲(phenylmercuriurea)、乙酸苯基汞、氯苯基汞、鄰苯二酚之苯基汞衍生物、硝酸苯基汞、水楊酸苯基汞、苯基硫醯胺殺真菌劑、氯瘟磷(phosdiphen)、亞磷酸酯、苯酞、鄰苯二甲醯亞胺殺真菌劑、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病靈(piperalin)、聚胺甲酸酯、聚合二硫代胺甲酸酯殺真菌劑、多氧菌素(polyoxins)、保粒黴素(polyoxorim)、聚硫化物殺真菌劑、疊氮化鉀、聚硫化鉀、硫氰化鉀、撲殺熱(probenazole)、咪醯胺(prochloraz)、撲滅寧(procymidone)、霜黴威(propamocarb)、普克利(propiconazole)、甲基鋅乃浦(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、比鏽靈(pyracarbolid)、百克敏(pyraclostrobin)、吡唑殺真菌劑、白粉松、吡啶殺真菌劑、啶菌腈(pyridinitril)、比芬諾(pyrifenox)、嘧黴胺(pyrimethanil)、嘧啶殺真菌劑、百快隆(pyroquilon)、吡氯靈(pyroxychlor)、吡氧呋(pyroxyfur)、吡咯殺真菌劑、羥基喹啉基乙酮(quinacetol)、醌菌腙(quinazamid)、喹唑、喹啉殺真菌劑、甲基克殺蟎(quinomethionate)、醌殺真菌劑、喹喏啉殺真菌劑、快諾芬(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、吡咪唑(rabenzazole)、水楊醯苯胺(salicylanilide)、矽硫芬(silthiofam)、銀、矽氟唑(simeconazole)、疊氮化鈉、碳酸氫鈉[2][3]、鄰苯基苯氧化鈉、五氯酚鈉、聚硫化鈉、螺環菌胺(spiroxamine)、鏈黴素(streptomycin)、嗜毬果傘素(strobilurin)殺真菌劑、硫醯苯胺殺真菌劑、硫、磺醯氟、戊苯碸(sultropen)、TCMTB、得克利(tebuconazole)、克枯爛(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、福美雙聯(tecoram)、四克利(tetraconazole)、腐絕(thiabendazole)、噻噠氟(thiadifluor)、噻唑殺真菌劑、噻菌腈(thicyofen)、賽氟滅(thifluzamide)、瑞香草酚(thymol)、賽福寧(triforine)、硫代胺甲酸酯殺真菌劑、硫氯苯亞胺(thiochlorfenphim)、硫柳汞(thiomersal)、多保淨(thiophanate)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻吩殺真菌劑、克殺蟎(thioquinox)、得恩地(thiram)、汰敵寧(tiadinil)、替系米(tioxymid)、替維多(tivedo)、甲基脫克松(tolclofos-methyl)、托萘酯(tolnaftate)、甲基益發靈(tolylfluanid)、乙酸甲苯汞、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、威菌磷(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、丁三唑、三嗪殺真菌劑、三唑殺真菌劑、咪唑嗪、氧化三丁基錫、水楊菌胺(trichlamide)、三環唑(tricyclazole)、三得芬(tridemorph)、三氟敏(trifloxystrobin)、賽福座(triflumizole)、賽福寧(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、類別不明殺真菌劑、十一碳烯酸、烯效唑(uniconazole)、烯效唑-P、脲殺真菌劑、維利微素(validamycin)、纈胺醯胺(valinamide)殺真菌劑、免克寧(vinclozolin)、伏立康唑(voriconazole)、氰菌胺(zarilamid)、環烷酸鋅、鋅乃浦(zineb)、益穗(ziram)及/或座賽胺(zoxamide)。
在一些實施例中,本發明所揭示之主題之組合物為包含農藥及氯啶-有機酸離子混合物的含農藥/氯啶-有機酸離子混合物之組合物。在一些實施例中,農藥為除草劑、殺蟲劑或其組合。
在一些實施例中,本發明所揭示之主題之組合物為包含殺真菌劑及氯啶-有機酸離子混合物的含殺真菌劑/氯啶-有機酸離子混合物之組合物。
含農藥/氯啶-有機酸離子混合物之組合物及/或含殺真菌劑/氯啶-有機酸離子混合物之組合物的氯啶-有機酸離子混合物之量可變化。在一些實施例中,按視為100重量%之含農藥/氯啶-有機酸離子混合物之組合物或含殺真菌劑/氯啶-有機酸離子混合物之組合物的總重量計,氯啶-有機酸離子混合物之量以約0.05重量%-10重量%(更佳約0.1重量%-4重量%,且最佳約0.2重量%-2重量%)之量存在。
殺蟎劑之例示性類別包括但不限於植物殺蟎劑(acaricide)、橋接二苯基殺蟎劑、胺基甲酸酯殺蟎劑、肟胺基甲酸酯殺蟎劑、肼甲酸酯殺蟎劑、二硝基酚殺蟎劑、甲脒殺蟎劑、依索啉(isoxaline)殺蟎劑、巨環內酯殺蟎劑、阿巴汀(avermectin)殺蟎劑、米爾倍黴素殺蟎劑、米爾倍黴素殺蟎劑、蟎生長調節因子、有機氯殺蟎劑、有機磷酸酯殺蟎劑、有機硫代磷酸酯殺蟎劑、膦酸酯殺蟎劑、磷醯胺硫醇酯殺蟎劑、有機錫殺蟎劑、苯基磺醯胺殺蟎劑、吡唑甲醯胺殺蟎劑、擬除蟲菊醚殺蟎劑、四級銨殺蟎劑、擬除蟲菊酯殺蟎劑、吡咯殺蟎劑、喹喏啉殺蟎劑、甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素殺蟎劑、特窗酸(tetronic acid)殺蟎劑、四氫噻唑(thiasolidine)殺蟎劑、硫胺基甲酸酯殺蟎劑、硫脲殺蟎劑及未分類殺蟎劑。此等類別之殺蟎劑之實例包括但不限於:植物殺蟎劑--香芹酚(carvacrol)、血根鹼(sanguinarine);橋接二苯基殺蟎劑--偶氮苯、苯蟎特、苯甲基、苯甲酸酯、溴蟎酯、氯殺蟎、殺蟎醇、殺蟎酯、敵蟎特、乙酯殺蟎醇、丙酯殺蟎醇、丁氟蟎酯、DDT、開樂散、二苯基、碸、苯氧炔蟎、除蟎酯、芳氟胺、氟殺蟎、格蟎酯(genit)、六氯酚、苯蟎醚(phenproxide)、丙氯醇、四氯殺蟎碸、殺蟎好;胺基甲酸酯殺蟎劑--免賴得、氯滅殺威、加保利、加保扶、滅賜克、速滅威、蜱虱威、安丹、肟胺基甲酸酯殺蟎劑--得滅克、丁酮威、歐殺滅、抗蟲威、久效威;肼甲酸酯殺蟎劑--畢芬載;二硝基苯酚殺蟎劑--百蟎克、消蟎酚、大脫蟎、白粉克、白粉克-4、白粉克-6、鄰敵蟎消、硝戊酯、硝辛酯、硝丁酯、DNOC;甲脒殺蟎劑--三亞蟎、殺蟲脒、滅蟎眯、覆滅蟎、胺甲威、殺蟎脒(medimeform)、單甲脒(semiamitraz);異噁唑啉殺蟎劑--阿弗索拉納(afoxolaner)、弗拉拉納(fluralaner)、洛替拉納(lotilaner)、薩洛拉納(sarolaner);巨環內酯殺蟎劑--殺蟎素;阿巴汀殺蟎劑--阿巴汀、多拉克汀、依立諾克丁、伊維菌素、司拉克丁;米爾倍黴素殺蟎劑--密滅汀、米爾倍黴素、肟、莫昔克丁;蟎生長調節因子--克芬蟎、賽滅淨、氟蟎嗪、苯氧炔蟎、啶蜱脲、氟蟎噻、氟環脲、氟芬隆、合賽多;有機氯殺蟎劑--溴西克林(bromociclen)、毒殺芬、DDT、除蟎靈、安殺番、靈丹;有機磷酸酯殺蟎劑--克芬松、巴毒磷、二氯松、庚烯磷、美文松、亞素靈、二溴磷、TEPP、樂本松;有機硫代磷酸酯殺蟎劑--賽果、胺吸磷、乙基穀硫磷、甲基穀硫磷、偶氮磷、苯惡磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、三硫磷、陶斯松、蟲蟎磷、蠅毒磷、果蟲磷、內吸磷、內吸磷-O、內吸磷-S、甲基內吸磷、甲基內吸磷-O、甲基內吸磷-S、甲磺酸內吸磷-S、氯亞胺硫磷、大利松、大滅松、敵殺磷、二硫松、因毒磷、愛殺松、甲基益果、安果、馬拉松、滅蚜磷、蟲蟎畏、氧樂果、異亞碸磷、碸拌磷、巴拉松、芬硫磷、福瑞松、裕必松、益滅松、三磷錫(phostin)、巴賽松、甲基亞特松、乙噻唑磷、發硫磷、嘧硫磷、喹惡磷、喹硫磷(quintiofos)、蘇硫磷、治螟磷、甲基乙拌磷、三落松、三氯丙氧磷、蚜滅多;膦酸酯殺蟎劑--三氯松;達馬松(methamidophos)、巴胺磷;磷二醯胺殺蟎劑--甲氟磷、丙胺氟、八甲磷;有機錫殺蟎劑--亞環錫、錫蟎丹、芬佈賜(fenbutatin)、氧化物、三磷錫;苯基硫醯胺殺蟎劑--益發靈;鄰苯二甲醯亞胺殺蟎劑--氯亞胺硫磷、益滅松;吡唑殺蟎劑--唑蟎氰、芬普蟎;苯基吡唑殺蟎劑--乙醯蟲腈、費普尼、凡尼普羅;吡唑甲醯胺殺蟎劑--吡氟丁醯胺(pyflubumide)、得芬瑞;擬除蟲菊酯殺蟎劑--氟丙菊酯、畢芬寧、溴氟菊酯(brofluthrinate)、賽洛寧、賽滅寧、α賽滅寧、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、氟氯苯菊酯、福化利、tau福化利、百滅寧;擬除蟲菊醚殺蟎劑--合芬寧;胺基嘧啶殺蟎劑--畢汰芬;吡咯殺蟎劑--克凡派;四級銨殺蟎劑--血根鹼;喹喏啉殺蟎劑-蟎離丹、克殺蟎;甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素殺蟎劑-吡氟菌酯、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、氟菌蟎酯(flufenoxystrobin)、嘧蟎胺;亞硫酸酯殺蟎劑-殺蟎特、克蟎特;特窗酸殺蟎劑-螺蟎酯;四殺蟎劑、克芬蟎、氟蟎嗪;噻唑啶殺蟎劑-氟蟎噻、合賽多;硫胺基甲酸酯殺蟎劑-苯硫威;硫脲殺蟎劑-滅蟲隆、汰芬隆(diafenthiuron);未分類殺蟎劑-滅蟎醌、安米氟美、砷、氧化物、克侖吡林(clenpirin)、氯氰碘柳胺(closantel)、克羅米通、環丙蟎酯、蟎蜱胺、二硫龍、乙蟎唑、抗蟎唑、喹蟎醚、聯氟蟎、二甲噻蒽、MNAF、氟蟻靈、尼可黴素、比達本、舒非侖(sulfiram)、氟蟲胺、硫、蘇雲金素(thuringiensin)、苯蟎噻。
在一些實施例中,殺蟎劑亦可選自阿巴汀、歐殺松、滅蟎醌、亞滅培、得滅克、亞列寧、磷化鋁、安美加、三亞蟎、印楝素、乙基穀硫磷、乙基穀硫磷-m、蘇雲金桿菌、免敵克、氟賽滅寧、必芬蟎、畢芬甯、保米磷、布芬淨、氰化鈣、加保利(carbaryl)、加保扶、二硫化碳、四氯化碳、毒蟲畏、乙酯殺蟎醇、氯化苦、毒死蜱、克芬蟎、克凡派(chlorfenapyr)、可尼丁(clothianidin)、蠅毒磷、賽吸磷、賽吸磷+二氯松、冰晶石、氟賽滅寧、滅蠅胺、賽滅寧、避蚊胺、溴氰菊酯、內吸磷、除線磷、除線磷、二氯松、三氯殺蟎醇、百治磷、地特靈、除蟎靈、二福隆、錳鋅敵混劑(dikar)(殺真菌劑+殺蟎劑)、大滅松、白粉克、達特南、敵殺磷、乙拌磷、甲胺基阿巴汀(emamectin benzoate)、安殺番、異地特靈、益化利、愛殺松、滅克磷、二溴乙烷、二氯化乙烯、乙蟎唑、伐滅磷、殺螟松、苯氧威、甲氰菊酯、唑蟎酯、豐索磷、倍硫磷、氰戊菊酯、氟尼胺、氟氰菊酯、福化利、地蟲磷、覆滅蟎鹽酸鹽、γ氯氟氰菊酯、合芬隆、苯丙錫、合賽多、愛美松、熟石灰、因得克、吡蟲啉、煤油、烯蟲炔酯、λ氯氟氰菊酯、砷酸鉛、靈丹、馬拉松、地安磷、四聚乙醛、威百畝鈉、甲胺磷、滅大松、滅賜克、納乃得、美賜平(methoprene)、甲氧氯、甲氧蟲醯肼、溴甲烷、甲基對硫磷、美文松、治克威、波林桿菌芽孢(Milky Disease Spores)、乃力松、萘、硫酸菸鹼、敵草胺、殺線威、甲基異內吸磷亞碸(oxydemeton-methyl)、滅蟎猛、對二氯苯、對硫磷、PCP、百滅寧、礦物油、福瑞松、裕必松、棉安磷、益滅松、磷胺、巴賽松、增效醚(piperonyl butoxide)、比加普、甲基嘧啶磷、丙溴磷、克蟎特、胺丙畏、殘殺威、吡蚜酮、合成擬除蟲菊酯:參見亞列寧、賽滅寧、氰戊菊酯、苄呋菊酯、除蟲菊、比達本、吡丙醚、苄呋菊酯、魚藤精、s-烯蟲酯、肥皂、農藥、氟化鈉、多殺菌素、螺甲蟎酯、治螟磷、硫丙磷、亞培松、託福松、樂本松、樂本松+二氯松、三氯殺蟎碸、噻蟲嗪、硫雙威、毒殺芬、四溴菊酯、混殺威及蟲醯肼。
IV. 方法
在一些實施例中,直接使用氯啶-有機酸離子混合物。在其他實施例中,氯啶-有機酸離子混合物以使得其在生產性農業之情形下使用方便之方式調配。用於此等方法中之氯啶-有機酸離子混合物包括上文所述之氯啶-有機酸離子混合物。氯啶錯合物可用於諸如以下之方法:
A.改善植物生長及/或向土壤施肥之方法
B.抑制硝化或氨釋放或析出之方法
C.減少氯啶揮發之方法
D.改善土壤狀況之方法
E.製備氯啶-有機酸離子混合物之方法
A.用於改善植物生長之方法包含使本文所揭示之氯啶-有機酸離子混合物或含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物與土壤接觸。在一些實施例中,在所種植作物萌芽之前將氯啶-有機酸離子混合物或組合物施用於土壤。在一些實施例中,將氯啶-有機酸離子混合物施用於鄰近植物之土壤及/或植物之基部及/或植物之根區中。
用於改善植物生長之方法亦可藉由將氯啶-有機酸離子混合物或含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物作為種子之種子包衣以在乾燥時形成乾燥殘餘物之液體分散液形式施用來達成。在此等實施例中,當種植時種子包衣將氯啶-有機酸離子混合物提供在緊靠著種子處以使得氯啶-有機酸離子混合物可在最需要其之環境中發揮其有益效應。亦即,氯啶-有機酸離子混合物在可使效應圍繞所需植物定位之區域中提供有利於增強的植物生長之環境。在種子之情況下,含有氯啶-有機酸離子混合物之包衣為種子發芽、後續植物生長提供增強的機會且提高植物養分可用性。
B.用於抑制/減少受影響區域中之硝化或氨釋放或析出之方法包含將氯啶-有機酸離子混合物或含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物施用於該受影響區域。受影響區域可為鄰近植物之土壤、田地、牧草、家畜或家禽約束設施、寵物墊料、糞肥採集區、形成圍欄之豎直牆壁或基本上覆蓋該區域之頂蓋,且在此等情況下可將氯啶-有機酸離子混合物直接施用於採集區中之糞肥。氯啶-有機酸離子混合物較佳以約0.005-3加侖/公噸糞肥之量施用,呈pH為約1-5之水性分散液形式。
C.用以減少氯啶揮發之方法包含使氯啶與有機酸混合,由此形成離子混合物。與氯啶游離鹼相比,氯啶-有機酸離子混合物具有較低揮發性。在一些實施例中,相對於未經處理氯啶,氯啶-有機酸離子混合物使揮發性降低約5%至約40%、約8%至約35%或約10%至約30%(或約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28或約29%)。
D.用於改善選自由硝化過程、尿素酶活性及其組合組成之群的土壤狀況之方法包含以下步驟:將有效量的所述之氯啶-有機酸離子混合物或含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物施用於土壤。在一些實施例中,氯啶-有機酸離子混合物與氨態固體、液體或氣體肥料且尤其固體肥料混合;在後一情況下,將氯啶-有機酸離子混合物以水性分散液形式施用於肥料之表面,接著乾燥,使得氯啶-有機酸離子混合物以乾燥殘餘物形式存在於固體肥料上。按視為100重量%之氯啶-有機酸離子混合物/肥料產品之總重量計,氯啶錯合物一般以約0.01至10重量%之量施用。當肥料為水性液體肥料時,伴以混合向其中添加氯啶錯合物。氯啶-有機酸離子混合物較佳呈pH為至多約3之水性分散液形式。
E.用以製備氯啶-有機酸離子混合物之方法包含使氯啶與一或多種溶劑接觸以形成第一混合物,使該第一混合物與有機酸接觸以形成氯啶與有機酸之離子混合物。在一些實施例中,將諸如聚陰離子聚合物及/或表面活性劑之添加劑添加至形成的離子混合物中。
在一些實施例中,以氯啶之總重量計,氯啶之化學純度為至少約50%、60%、70%、80%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%或99.5重量%。在一些實施例中,以氯啶之總重量計,氯啶之化學純度為至少99.8%。在一些實施例中,以氯啶之總重量計,氯啶之化學純度為100重量%(亦即不存在雜質)。在一些實施例中,氯啶之化學純度不為100%且存在一或多種雜質。在一些實施例中,存在於氯啶中之一或多種雜質的量可變化。在一些實施例中,以氯啶之總重量計,存在於氯啶中之一或多種雜質的量為約0.01重量%至約20重量%。在一些實施例中,以氯啶之總重量計,存在於氯啶中之一或多種雜質的量低於約20重量%、19重量%、18重量%、17重量%、16重量%、15重量%、14重量%、13重量%、12重量%、11重量%、10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4重量%、3重量%、2重量%、1重量%或低於約0.5重量%。在一些實施例中,一或多種雜質為無酸性及/或無腐蝕性的。在一些實施例中,一或多種雜質為酸性及/或腐蝕性的。例示性酸性及/或腐蝕性雜質包括但不限於無機酸(例如,鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氫氟酸、氫溴酸、過氯酸及氫碘酸)及其組合。在一些實施例中,酸性及/或腐蝕性雜質為鹽酸。
在一些實施例中,以有機酸之總重量計,有機酸之化學純度為至少約50重量%、60重量%、70重量%、80重量%、90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%或99.5重量%。在一些實施例中,以有機酸之總重量計,有機酸之化學純度為至少99.8%。在一些實施例中,以有機酸之總重量計,有機酸之化學純度為100重量%(亦即不存在雜質)。在一些實施例中,有機酸之化學純度不為100%且存在一或多種雜質。在一些實施例中,存在於有機酸中之一或多種雜質的量可變化。在一些實施例中,以有機酸之總重量計,存在於有機酸中之一或多種雜質的量為約0.01重量%至約20重量%。在一些實施例中,以有機酸之總重量計,存在於有機酸中之一或多種雜質的量低於約20重量%、19重量%、18重量%、17重量%、16重量%、15重量%、14重量%、13重量%、12重量%、11重量%、10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4重量%、3重量%、2重量%、1重量%或低於約0.5重量%。在一些實施例中,一或多種雜質為無酸性及/或無腐蝕性的。在一些實施例中,一或多種雜質為酸性及/或腐蝕性的。例示性酸性及/或腐蝕性雜質包括但不限於無機酸(例如,鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氫氟酸、氫溴酸、過氯酸及氫碘酸)。在一些實施例中,酸性及/或腐蝕性雜質為鹽酸。
在一些實施例中,以上方法A、B及D包含使所需區域與氯啶-有機酸離子混合物以約100 g至約120 g/英畝氯啶-有機酸離子混合物之速率接觸。在一些實施例中,氯啶-有機酸離子混合物可以約0.5磅至約4磅/美制加侖,或約1磅至約3磅/美制加侖或約2磅/美制加侖之量存在於溶液中。在一些實施例中,方法包括以約0.5至約4 qt/A或約1至約2 qt/A之比率接觸所需區域。
本文所述之主題的特定實施例包括:
1.一種包含氯啶及有機酸之氯啶-有機酸離子混合物。
2.如實施例1之氯啶-有機酸離子混合物,其中該有機酸包含二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-脂族羧基;芳族羧基;二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-磺酸根或二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-膦酸根或脂族二元酸。
3.一種包含氯啶及有機酸之氯啶-有機酸離子混合物,其中該有機酸包含二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-脂族羧基;芳族羧基;二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-磺酸根或二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-膦酸根或脂族二元酸。
4.如任何以上實施例之氯啶-有機酸離子混合物,其中該有機酸選自由以下組成之清單:蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸、丁二酸、己二酸、間苯二甲酸、烏頭酸、對稱苯三甲酸、聯二苯-3,3',5,5'-四羧酸、呋喃四羧酸、癸二酸、壬二酸、異對苯二甲酸(isoterephtalic acid)、苯均四酸及苯六甲酸。
5.如任何以上實施例之氯啶-有機酸離子混合物,其中該有機酸為己二酸。
6.一種無腐蝕性氯啶調配物,其包含任何以上實施例之氯啶-有機酸離子混合物及有機溶劑。
7.如實施例6之無腐蝕性氯啶調配物,其中以該氯啶-有機酸離子混合物之總重量計,該氯啶-有機酸離子混合物包含低於2重量%之量的一或多種雜質。
8.如實施例6及7中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該等一或多種雜質為無機酸。
9.如實施例8之無腐蝕性氯啶調配物,其中該無機酸為鹽酸。
10.如實施例6、7、8及9中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該有機溶劑選自Agnique® AMD3L、Rhodiasolv® PolarClean、重芳烴溶劑石腦油、二甲亞碸、丙烷-1,2,3-三醇、聚乙二醇3350、聚乙二醇400、二甲苯及其混合物。
11.如實施例6、7、8、9及10中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該有機溶劑為兩種或更多種極性溶劑之組合。
12.如實施例11之無腐蝕性氯啶調配物,其中該兩種或更多種溶劑包含二甲亞碸、Rhodiasolv® PolarClean及二甲苯。
13.如實施例6、7、8、9、10、11、12及13中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物進一步包含表面活性劑。
14.如實施例13之無腐蝕性氯啶調配物,其中該表面活性劑選自Rhodafac RS-610、Antarox B848、Alkamuls VO/2003、4-十二烷基苯磺酸、四硼酸鈉、葡糖酸鈉、單月桂酸鈉、十二烷基苯磺酸之鈉鹽及其組合。
15.如實施例13或14之無腐蝕性氯啶調配物,其中該表面活性劑包含十二烷基苯磺酸之鈉鹽。
16.如實施例6、7、8、9、10、11、12、13、14及15中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該氯啶-有機酸離子混合物進一步包含聚陰離子聚合物。
17.如實施例16之無腐蝕性氯啶調配物,其中該聚陰離子聚合物為無規共聚物;及/或為三元共聚物;及/或為四元共聚物。
18.如實施例16或17之無腐蝕性氯啶調配物,其中該聚陰離子聚合物具有45至200之MW/電荷比率;及/或在pH 10下之稀釋水溶液中具有低於-2之淨形式電荷。
19.如實施例16、17及18中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該聚陰離子聚合物含有含至少一個陰離子基團之至少約80莫耳百分比的重複單元。
20.如實施例16、17、18及19中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該聚陰離子聚合物在pH 10下之稀釋水溶液中具有低於-10之淨形式電荷。
21.如實施例16、17、18、19及20中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該聚陰離子聚合物包含一個伊康酸重複單元、一個順丁烯二酸重複單元及兩個磺酸根重複單元。
22.如實施例16、17、18、19、20及21中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該聚陰離子聚合物包含一個伊康酸重複單元、一個順丁烯二酸重複單元、一個甲基烯丙基磺酸重複單元及一個烯丙基磺酸重複單元。
23.如實施例16、17、18、19、20、21及22中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該聚陰離子聚合物包含35-50%順丁烯二酸重複單元、20-55%伊康酸重複單元、1-25%甲基烯丙基磺酸重複單元及1-20%烯丙基磺酸重複單元。
24.如實施例16、17、18、19、20、21、22及23中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該聚陰離子聚合物為T5聚合物。
25.如實施例6至24中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物在低溫下施用至田地及/或作物,而不會凍結、固化、結晶或其組合。
26.如實施例6至25中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物與不含氯啶-有機酸離子混合物之氯啶調配物相比展現出減少的腐蝕特性。
27.如實施例6至26中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物展現出對農業設備中所用之金屬類材料的減少的腐蝕特性。
28.如實施例6至27中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物展現出對農業設備之金屬類組件的減少的腐蝕特性。
29.如實施例6至28中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中氯啶以約20%至約50% wt/wt之負載/濃度存在。
30.如實施例6至29中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中氯啶以比N-Serve®高至少約25%之負載存在。
31.如實施例6至30中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中氯啶以比Instinct® II高至少約65%之負載存在。
32.如實施例6至31中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物與不含氯啶-有機酸離子混合物之調配物相比展現出更低的氯啶揮發性。
33.如實施例6至32中任一項之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物與N-Serve相比展現出低50%的揮發性。
34.一種包含以下之組合物:農業產品及如實施例6至33中任一項之無腐蝕性氯啶調配物。
35.如實施例34之組合物,其中該農業產品選自由以下組成之群:肥料、種子、尿素酶抑制性化合物、硝化抑制性化合物、農藥、除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑及/或殺蟎劑。
36.如實施例34或35之組合物,其中該農業產品為肥料。
37.一種向土壤施肥及/或改善植物生長及/或健康之方法,其包含使如實施例1至5中任一項之氯啶-有機酸離子混合物與該土壤接觸。
38.一種藉由使氯啶游離鹼與有機酸混合來減少氯啶揮發之方法,其中該有機酸包含二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-脂族羧基;芳族羧基;二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-磺酸根或二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-膦酸根或脂族二元酸。
39.一種減少大氣氨及/或硝化之方法,其包含使如實施例6至33中任一項之調配物與經受氨析出及/或硝化的區域接觸。
40.一種抑制選自由硝化過程、尿素酶活性及其組合組成之群的土壤狀況之方法,其包含使有效量的如實施例1至5中任一項之氯啶-有機酸離子混合物與該土壤接觸。
41.一種製備如實施例1至5中任一項之離子混合物的方法,其包含
使氯啶與一或多種溶劑接觸以形成第一混合物,
使該第一混合物與有機酸接觸以形成氯啶與有機酸之離子混合物。
42.如實施例41之方法,其中該氯啶及/或有機酸不含任何酸性/腐蝕性雜質。
實例
應理解,提供以下實例僅作為說明且其中無一者應視為限制性。
實例 1
:氯啶-有機酸離子混合物之溶液的形成及此類溶液之評級
在室溫下使氯啶及有機酸與溶劑混合,如表1及表2中所概述。藉由使用如表3中所示之評級系統來確定所得溶液之溶解度特性,且結果記錄於表4及表5中。
表1:含有20%氯啶之氯啶-有機酸離子混合物溶液
*此研究中所用之溶劑展示於表3及表4中。
表2:組分計算及溶劑密度
表3:溶液之評級量表
表4:溶劑酸組合表;在20% w/w氯啶下反應之結果
表5:溶劑酸組合,溶劑體積,8x移液
陰離子基團編號 | MW(/重複單元),針對濃度校正 | MW/帶電基團 | 與2.00 g氯啶1:1反應之聚陰離子(g) | 待使用之溶劑(g)* | |
蘋果酸 | 2 | 134 | 67 | 0.580 | 7.420 |
酒石酸 | 2 | 150 | 75 | 0.649 | 7.351 |
艾提壯酸 | 4 | 343 | 86 | 0.742 | 7.258 |
丁二酸 | 2 | 118 | 59 | 0.511 | 7.489 |
己二酸 | 2 | 146 | 73 | 0.632 | 7.368 |
癸二酸 | 2 | 202 | 101 | 0.874 | 7.126 |
間苯二甲酸 | 2 | 166 | 83 | 0.719 | 7.281 |
順丁烯二酸-丙烯酸共聚物 | 1 | 126 | 126 | 1.091 | 6.909 |
BC | 1 | 103 | 103 | 0.892 | 7.108 |
T5 | 1 | 107 | 107 | 0.926 | 7.074 |
氯啶,2.00 g中之莫耳 | 0.00866 |
BC酸密度,g/ml,估計 | 1.23 |
T5酸密度,g/ml,估計 | 1.20 |
順丁烯二酸-丙烯酸密度,g/ml | 1.23 |
二丙二醇 | 1.02 g/ml |
PT700 | 1.03 g/ml |
PT250 | 1.09 g/ml |
三乙二醇 | 1.13 g/ml |
三丙二醇 | 1.02 g/ml |
碳酸丙二酯 | 1.21 g/ml |
三乙酸甘油酯 | 1.16 g/ml |
Agnique AMD810 | 0.88 g/ml |
Agnique AMD3L | 1.05 g/ml |
Rhodiasolv ADMA10 | 0.88 g/ml |
Rhodiasolv ADM810 | 0.88 g/ml |
Rhodiasolv PolarClean | 1.04 g/ml |
完全溶解 | 5 |
大部分溶解 | 4 |
大部分未溶解 | 3 |
未溶解 | 2 |
另外沈澱 | 1 |
溶劑 | 二丙二醇 | PT700 | PT250 | 三乙二醇 | 三丙二醇 | 碳酸伸丙酯 | 三乙酸甘油酯 | Agnique AMD810 | Agnique AMD3L | Rhodiasolv ADMA10 | Rhodiasolv ADMA810 | Rhodiasolv PolarClean | |
酸 | A | B | C | D | E | F | G | H | I | J | K | L | |
蘋果酸 | 1 | 2 | 4 | 1 | 2 | 2 | 3 | 3 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
酒石酸 | 2 | 2 | 2 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
艾提壯酸 | 3 | 1 | 4 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 4 | 5 | 5 | 4 | 5 |
丁二酸 | 4 | 3 | 4 | 1 | 2 | 3 | 3 | 2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
己二酸 | 5 | 2 | 3 | 1 | 3 | 4 | 3 | 3 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
癸二酸 | 6 | 1 | 2 | 1 | 2 | 1 | 2 | 2 | 3 | 5 | 2 | 4 | 5 |
間苯二甲酸 | 7 | 2 | 2 | 1 | 1 | 4 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
順丁烯二酸- 丙烯酸共聚物 | 8 | 1 | 2 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
BC | 9 | 1 | 4 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
T5 | 10 | 1 | 2 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 3 | 5 | 3 | 4 | 5 |
溶劑 | 二丙二醇 | PT700 | PT250 | 三乙二醇 | 三丙二醇 | 碳酸伸丙酯 | 三乙酸甘油酯 | Agnique AMD810 | Agnique AMD3L | Rhodiasolv ADMA10 | Rhodiasolv ADMA810 | Rhodiasolv PolarClean | |
酸 | A | B | C | D | E | F | G | H | I | J | K | L | |
蘋果酸 | 1 | 0.909 | 0.900 | 0.851 | 0.821 | 0.909 | 0.767 | 0.800 | 1.054 | 0.883 | 1.054 | 1.054 | 0.892 |
酒石酸 | 2 | 0.901 | 0.892 | 0.843 | 0.813 | 0.901 | 0.759 | 0.792 | 1.044 | 0.875 | 1.044 | 1.044 | 0.883 |
艾提壯酸 | 3 | 0.889 | 0.881 | 0.832 | 0.803 | 0.889 | 0.750 | 0.782 | 1.031 | 0.864 | 1.031 | 1.031 | 0.872 |
丁二酸 | 4 | 0.918 | 0.909 | 0.859 | 0.828 | 0.918 | 0.774 | 0.807 | 1.064 | 0.892 | 1.064 | 1.064 | 0.900 |
己二酸 | 5 | 0.903 | 0.894 | 0.845 | 0.815 | 0.903 | 0.761 | 0.794 | 1.047 | 0.877 | 1.047 | 1.047 | 0.886 |
癸二酸 | 6 | 0.873 | 0.865 | 0.817 | 0.788 | 0.873 | 0.736 | 0.768 | 1.012 | 0.848 | 1.012 | 1.012 | 0.856 |
間苯二甲酸 | 7 | 0.892 | 0.884 | 0.835 | 0.805 | 0.892 | 0.752 | 0.785 | 1.034 | 0.867 | 1.034 | 1.034 | 0.875 |
順丁烯二酸- 丙烯酸共聚物 | 8 | 0.847 | 0.838 | 0.792 | 0.764 | 0.847 | 0.714 | 0.745 | 0.981 | 0.823 | 0.981 | 0.981 | 0.830 |
BC | 9 | 0.871 | 0.863 | 0.815 | 0.786 | 0.871 | 0.734 | 0.766 | 1.010 | 0.846 | 1.010 | 1.010 | 0.854 |
T5 | 10 | 0.867 | 0.858 | 0.811 | 0.782 | 0.867 | 0.731 | 0.762 | 1.005 | 0.842 | 1.005 | 1.005 | 0.850 |
實例 2
.無腐蝕性調配物之測試
製備以下調配物且根據ASTM D-2688標準(名為「在無熱傳遞下水之腐蝕性(重量損失方法)」)量測其腐蝕性特性。該等測試經設計以比較氯啶-有機酸離子混合物及含有氯啶-有機酸離子混合物之組合物與N-Serve及/或Instinct II(兩種常用及市售之氯啶調配物)。
調配物 1 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 25.00% |
己二酸 | 6.72% |
順丁烯二酸 - 伊康酸四元共聚物,低 Na 鹽( T5 ) | 1.07% |
二甲基乳醯胺( Agnique AMD3L ) | 67.21% |
調配物 2 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.90% |
順丁烯二酸 - 伊康酸四元共聚物,低 Na 鹽( T5 ) | 1.20% |
二甲基乳醯胺( Agnique AMD3L ) | 61.90% |
調配物 3 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.90% |
順丁烯二酸 - 伊康酸四元共聚物,低 Na 鹽( T5 ) | 1.20% |
5-( 二甲胺基 )-2- 甲基 -5- 側氧基戊酸甲酯( Rhodiasolv PolarClean ) | 61.90% |
調配物 4 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.90% |
5-( 二甲胺基 )-2- 甲基 -5- 側氧基戊酸甲酯( Rhodiasolv PolarClean ) | 63.10% |
調配物 5 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.86% |
聚氧化乙烯十三烷基醚磷酸酯( Rhodafac RS-610 ) | 4.20% |
環氧丙烷環氧乙烷聚合物單丁醚( Antarox B848 ) | 1.80% |
二甲亞碸 | 30.14% |
5-( 二甲胺基 )-2- 甲基 -5- 側氧基戊酸甲酯( Rhodiasolv PolarClean ) | 27.00% |
調配物 6 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.86% |
蓖麻油,乙氧基化,油酸酯( Alkamuls VO/2003 ) | 6.00% |
二甲亞碸 | 30.14% |
5-( 二甲胺基 )-2- 甲基 -5- 側氧基戊酸甲酯( Rhodiasolv PolarClean ) | 27.00% |
調配物 7 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.86% |
聚乙二醇 3350 | 7.50% |
4- 十二烷基苯磺酸 | 19.00% |
丙烷 -1,2,3- 三醇 | 2.00% |
二甲亞碸 | 17.32% |
5-( 二甲胺基 )-2- 甲基 -5- 側氧基戊酸甲酯( Rhodiasolv PolarClean ) | 17.32% |
調配物 8 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.86% |
聚乙二醇 3350 | 7.51% |
十二烷基苯磺酸鹽,鈉鹽 | 18.98% |
丙烷 -1,2,3- 三醇 | 2.00% |
二甲亞碸 | 17.30% |
5-( 二甲胺基 )-2- 甲基 -5- 側氧基戊酸甲酯( Rhodiasolv PolarClean ) | 17.35% |
調配物 9 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.86% |
二甲苯,與乙苯之混合異構體 | 31.57% |
二甲亞碸 | 31.57% |
調配物 10 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.86% |
聚乙二醇 400 | 7.51% |
十二烷基苯磺酸鹽,鈉鹽 | 18.98% |
丙烷 -1,2,3- 三醇 | 2.00% |
二甲亞碸 | 17.30% |
5-( 二甲胺基 )-2- 甲基 -5- 側氧基戊酸甲酯( Rhodiasolv PolarClean ) | 17.35% |
調配物 11 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.86% |
聚乙二醇 400 | 7.51% |
十二烷基苯磺酸鹽,鈉鹽 | 18.98% |
丙烷 -1,2,3- 三醇 | 2.00% |
四硼酸鈉 | 2.00% |
二甲亞碸 | 16.30% |
5-( 二甲胺基 )-2- 甲基 -5- 側氧基戊酸甲酯( Rhodiasolv PolarClean ) | 16.35% |
調配物 12 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.86% |
聚乙二醇 400 | 7.51% |
十二烷基苯磺酸鹽,鈉鹽 | 18.98% |
丙烷 -1,2,3- 三醇 | 2.00% |
葡糖酸鈉 | 0.05% |
二甲亞碸 | 17.275% |
5-( 二甲胺基 )-2- 甲基 -5- 側氧基戊酸甲酯( Rhodiasolv PolarClean ) | 17.325% |
調配物 13 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.86% |
聚乙二醇 400 | 7.51% |
十二烷基苯磺酸鹽,鈉鹽 | 18.98% |
丙烷 -1,2,3- 三醇 | 2.00% |
脫水山梨糖醇單月桂酸酯 ( SPAN ®20 ) | 0.30% |
二甲亞碸 | 17.150% |
5-( 二甲胺基 )-2- 甲基 -5- 側氧基戊酸甲酯( Rhodiasolv PolarClean ) | 17.200% |
調配物 14 | |
2- 氯 -6-( 三氯甲基 ) 吡啶 | 28.00% |
己二酸 | 8.86% |
聚乙二醇 400 | 7.51% |
十二烷基苯磺酸鹽,鈉鹽 | 18.98% |
丙烷 -1,2,3- 三醇 | 2.00% |
脫水山梨糖醇單月桂酸酯 ( SPAN ®20 ) | 0.30% |
葡糖酸鈉 | 0.05% |
二甲亞碸 | 17.125% |
5-( 二甲胺基 )-2- 甲基 -5- 側氧基戊酸甲酯( Rhodiasolv PolarClean ) | 17.175% |
特定言之,如下文程序中所概述測試調配物10至14:
將符合標準ASTM A1008/A366之冷軋軟鋼試片(量測為3.0"×0.75")藉由浸沒於丙酮中,伴以輕輕攪拌約3分鐘且在去離子水中沖洗來清潔。徹底乾燥試片且記錄其重量。隨後將試片置放於具有10公克各種調配物之50 ml錐形管中且蓋緊。此等樣品間歇地置於約50℃烘箱中(總時間31小時)或留在室溫(約21℃)下大致14天。在培育期結束時,自錐形管移除金屬試片且使用去離子水及用紙巾擦拭以移除任何鬆散顆粒來清潔。徹底乾燥試片且記錄其重量。起始重量為在清潔後且在與調配物一起置放於錐形管中之前的試片之重量。最終重量為在培育後且在清潔後自調配物中移除試片時的試片之重量。差值為起始重量減最終重量。變化%為差值除以起始重量。相對於對照之改善%為每種調配物之變化%減去對照調配物10之變化%。表6展示當測試調配物10至14時得到的結果。
表6*
*調配物在2%下於UAN 32試片-軟鋼A366-1008中;將試片的約1/4長度在50℃下(約1天)且在室溫下(約21℃下)(約14天)浸沒在封閉容器中;分析基於ASTM D-2688標準。
起始重量 | 最終重量 | 差值 | 變化 % | 相對於對照之 改善% | |
調配物10(對照) | 6.1655 | 6.0441 | -0.1214 | -1.97% | 0.00% |
調配物11 | 6.3440 | 6.3200 | -0.0240 | -0.38% | 1.59% |
調配物12 | 6.1989 | 6.1593 | -0.0396 | -0.64% | 1.33% |
調配物13 | 6.1724 | 6.1084 | -0.0640 | -1.04% | 0.93% |
調配物14 | 6.3512 | 6.2737 | -0.0775 | -1.22% | 0.75% |
本文所用之所有技術及科學術語具有相同含義。已儘力確保關於所用數字(例如量、溫度等)之準確度但應考慮一些實驗誤差及偏差。
在整個本說明書及申請專利範圍中,詞語「包含(comprise/comprises/comprising)」係以非排他性意義使用,上下文另外需要的情況除外。應理解,本文所述之實施例包括「由實施例組成」及/或「基本上由實施例組成」。
如本文所用,術語「約」在提及值時意指涵蓋相對於指定量在一些實施例中±5%、在一些實施例中±1%、在一些實施例中±0.5%且在一些實施例中±0.1%之變化,因為此類變化適合於進行所揭示之方法或採用所揭示之組合物。
當提供值範圍時,應理解除非上下文另外明確指示,否則涵蓋在該範圍之上限與下限之間的各個中間值(至下限之單位的十分之一)及在該規定範圍內之任何其他指定值或中間值。亦涵蓋可獨立地包括於較小範圍中之此等小範圍之上限及下限,在所規定範圍內受到任何特定排他性限制。在所述範圍包括限制中之一或兩者之情況下,亦包括排除彼等所包括之限制之任一者或兩者的範圍。
得益於在前述描述及相關圖式中所呈現的教示內容,熟習關於此主題的技術者將想到本文中所闡述的許多修改及其他實施例。因此,應理解,本主題不限於所揭示之特定實施例且修改及其他實施例意欲包括於所附申請專利範圍之範疇內。雖然本文中使用特定術語,但其僅以通用及描述意義且不出於限制之目的使用。
無
無
Claims (32)
- 一種包含氯啶(nitrapyrin)及有機酸之氯啶-有機酸離子混合物,其中該有機酸包含二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-脂族羧基;芳族羧基;二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-磺酸根或二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-膦酸根或脂族二元酸。
- 如請求項1之氯啶-有機酸離子混合物,其中該有機酸選自由以下組成之清單:蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸、丁二酸、己二酸、間苯二甲酸、烏頭酸、對稱苯三甲酸(trimesic)、聯二苯-3,3',5,5'-四羧酸、呋喃四羧酸、癸二酸、壬二酸、異對苯二甲酸(isoterephtalic acid)、苯均四酸及苯六甲酸。
- 一種無腐蝕性氯啶調配物,其包含如請求項1之氯啶-有機酸離子混合物及有機溶劑。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中該有機酸為己二酸。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中該有機溶劑選自Agnique® AMD3L、Rhodiasolv® PolarClean、二甲亞碸、丙烷-1,2,3-三醇、聚乙二醇3350、聚乙二醇400、重芳烴溶劑石腦油、二甲苯及其混合物。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中該有機溶劑為兩種或更多種溶劑之組合。
- 如請求項6之無腐蝕性氯啶調配物,其中該兩種或更多種溶劑包含二甲亞碸、Rhodiasolv® PolarClean、重芳烴溶劑石腦油及二甲苯。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物進一步包含表面活性劑。
- 如請求項8之無腐蝕性氯啶調配物,其中該表面活性劑選自Rhodafac RS-610、Antarox B848、Alkamuls VO/2003、4-十二烷基苯磺酸、四硼酸鈉、葡糖酸鈉、單月桂酸鈉、十二烷基苯磺酸之鈉鹽及其組合。
- 如請求項9之無腐蝕性氯啶調配物,其中該表面活性劑包含十二烷基苯磺酸之鈉鹽。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中該氯啶-有機酸離子混合物進一步包含聚陰離子聚合物。
- 如請求項11之無腐蝕性氯啶調配物,其中該聚陰離子聚合物為無規共聚物;及/或為三元共聚物;及/或為四元共聚物。
- 如請求項11之無腐蝕性氯啶調配物,其中該聚陰離子聚合物包含一個伊康酸重複單元、一個順丁烯二酸重複單元及兩個磺酸根重複單元。
- 如請求項11之無腐蝕性氯啶調配物,其中該聚陰離子聚合物包含一個伊康酸重複單元、一個順丁烯二酸重複單元、一個甲基烯丙基磺酸重複單元及一個烯丙基磺酸重複單元。
- 如請求項14之無腐蝕性氯啶調配物,其中該聚陰離子聚合物包含35-50%順丁烯二酸重複單元、20-55%伊康酸重複單元、1-25%甲基烯丙基磺酸重複單元及1-20%烯丙基磺酸重複單元。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物在低溫下施用至田地及/或作物,而不會凍結、固化、結晶或其組合。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物與不含氯啶-有機酸離子混合物之氯啶調配物相比展現出減少的腐蝕特性。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物展現出對農業設備中所用之金屬類材料的減少的腐蝕特性。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物展現出對農業設備之金屬類組件的減少的腐蝕特性。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中氯啶以約20%至約50% wt/wt之負載/濃度存在。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中氯啶以比N-Serve®高至少約25%之負載存在。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中氯啶以比Instinct® II高至少約65%之負載存在。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物與不含氯啶-有機酸離子混合物之調配物相比展現出更低的氯啶揮發性。
- 如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物,其中該調配物與N-Serve®相比展現出低50%的揮發性。
- 一種組合物,其包含農業產品及如請求項3之無腐蝕性氯啶調配物。
- 如請求項25之組合物,其中該農業產品選自由以下組成之群:肥料、種子、尿素酶抑制性化合物、硝化抑制性化合物、農藥、除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑及/或殺蟎劑。
- 如請求項26之組合物,其中該農業產品為肥料。
- 一種向土壤施肥及/或改善植物生長及/或健康之方法,其包含使如請求項1之氯啶-有機酸離子混合物與該土壤接觸。
- 一種藉由使氯啶游離鹼與有機酸混合來減少氯啶揮發之方法,其中該有機酸包含二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-脂族羧基;芳族羧基;二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-磺酸根或二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-膦酸根或脂族二元酸。
- 一種減少大氣氨及/或硝化之方法,其包含使如請求項3之調配物與經受氨析出及/或硝化的區域接觸。
- 一種抑制選自由硝化過程、尿素酶活性及其組合組成之群的土壤狀況之方法,其包含使有效量的如請求項1之氯啶-有機酸離子混合物與該土壤接觸。
- 一種製備如請求項1之離子混合物的方法,其包含 使氯啶與一或多種溶劑接觸以形成第一混合物, 使該第一混合物與有機酸接觸以形成氯啶與該有機酸之離子混合物。
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