TWI773918B - 用於增強氮養分利用效率及改善植物生長的奈錯比林組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明所揭示之主題係關於奈錯比林錯合物及其合成,該等奈錯比林錯合物在增加養分吸收及抑制硝化及尿素酶水解的農業使用(例如直接施用於土壤、或與肥料組合)中特別有用。更特定言之,該主題係關於奈錯比林錯合物,該等奈錯比林錯合物較佳地含有特定類型之羧酸及磺酸根重複單元。亦揭示該等奈錯比林錯合物及含有奈錯比林錯合物之組成物的其他用途。

Description

用於增強氮養分利用效率及改善植物生長的奈錯比林組成物
本發明所揭示之主題係關於具有多價陰離子之奈錯比林錯合物質及其合成,該等奈錯比林錯合物質在增加養分吸收及抑制硝化的農業使用中特別有用。
添加至土壤之氮肥料經由多種生物及化學過程,包括硝化、浸出及蒸發而易於轉型。許多轉型過程為非所需的,因其降低可由目標植物吸收之氮的水準。可用氮之減少需要添加更多富含氮之肥料以補償可用於植物之農業活性氮之缺失。硝化為某些廣泛存在的土壤細菌使土壤中之氮之銨形式代謝而將氮轉型成亞硝酸鹽及硝酸鹽形式的過程,亞硝酸鹽及硝酸鹽形式更容易經由浸出或揮發經由反硝化作用而發生氮損失。出於經濟效率及環境保護,此等問題需要經改善之氮處理。
氮養分利用效率增強化合物嘗試減少硝化。已研發出此等所謂硝化抑制劑來抑制因硝化所致之氮損失。在用之一類硝化抑制劑由與吡啶相關的各種氯化化合物組成,如Goring於US 3,135,594 (以全文引用之方式併入本文中)中所教示。奈錯比林為硝化抑制劑之實例。
現有調配物由溶解於大體積揮發、可燃、存在毒理學問題、存在環境問題及/或極臭芳族溶劑(例如甲苯、二甲苯等)中之奈錯比林組成。對於遞送至田地之每單位重量之奈錯比林,超過3至4單位重量之此等溶劑亦遞送至上述土壤。相對低濃度之活性成分促使運送成本提高、處置難度提高且降低效率。此外,一旦已採用奈錯比林,其遭受顯著損失於大氣之問題,產生非所需環境作用,以效力損失之方式損失產品功效且產生攻擊性臭味。
期望找出不借助昂貴技術而減少奈錯比林揮發之方式。此外,需要用成本較低、毒性較低及對環境較無害之調配物代替現有產品。
在一個態樣中,本文所描述之主題係關於具有多價陰離子之奈錯比林錯合物質、該等奈錯比林錯合物單獨或與其他化合物組合之各種用途。該多價陰離子可為具有兩個或更多個帶負電基團之多價陰離子性聚合物或非聚合分子。負電荷基團包括(但不限於)羧基、磺酸根基團、膦酸根基團、及其等之混合物。
在一個態樣中,本文所描述之主題係關於包含農業產品及具有多價陰離子之奈錯比林錯合物的組成物。
在一個態樣中,本文所描述之主題係關於包含具有多價陰離子之奈錯比林錯合物及有機溶劑的組成物,其中奈錯比林之濃度高於約20% wt。
在一些具體實例中,當與溶解於溶劑中之單獨奈錯比林比較時或當與已知商購奈錯比林調配物比較時,所揭示之奈錯比林錯合物在適當之溶劑中展現減少之揮發。
在一些具體實例中,本文所描述之主題係關於適合用於農業中之調配物,其中該等調配物包含所描述之奈錯比林錯合物。
在一些具體實例中,本文所描述之主題係關於增加植物生長、產率及健康之方法,該等方法藉由使包含所描述之奈錯比林錯合物的組成物與植物或該植物之區域中之土壤接觸。
在一些具體實例中,本文所描述之主題係關於減少硝化及/或減少大氣層氨之方法。
在一些具體實例中,本文所描述之主題係關於製備所揭示之奈錯比林錯合物以及含有奈錯比林錯合物之組成物及調配物之方法。
下文充分描述此等及其他態樣。
現將在下文中更充分地描述本發明所揭示之主題。然而,熟習本發明所揭示之主題所屬領域之技術者將知曉具有前述描述中呈現之教示之益處的本文所闡述之本發明所揭示之主題之多種修飾及其他具體實例。因此,應理解,本發明所揭示之主題不限於所揭示之特定具體實例且修改及其他具體實例意欲包括於所附申請專利範圍之範圍內。換言之,本文中所描述之主題涵蓋所有替代物、修改及等效物。在所併入之文獻、專利案及類似材料中之一或多者與本申請案(包括(但不限於)定義術語、術語用法、所描述之技術或類似者)不同或矛盾之情況下,以本申請案為準。除非另外定義,否則本文所用之所有技術及科學術語皆具有與本領域中一般技術者通常所理解相同之含義。本文所提及之所有公開案、專利申請案、專利及其他參考文獻均以全文引用之方式併入。
有利地,本文所描述之組成物及方法已展示藉由調配具有多價陰離子之奈錯比林錯合物以提供奈錯比林在農業中之使用所需要的特性。該等特性包括(但不限於):低成本、相對於市售產品而言更高之活性劑含量、易於製備、極佳環境及毒理學概況以及非液體劑型。如本文所揭示,在其他特性中,奈錯比林錯合物具有顯著較低之蒸氣壓,進而減少揮發;提高之溶解度,進而提供具有較高負載及/或濃度之組成物;及當在具有降低的水含量之環境中調配時提高之穩定性。
迄今為止,本領域中所發現之用於減小涉及吡啶衍生物之材料之揮發性的方法涉及相反方法。舉例而言,使用聚(4-乙烯吡啶)三氧化硫錯合物為磺化化學領域已知,其中三氧化硫之揮發性受具有聚(乙烯吡啶)之錯合物之形成控制。在此實例中,分子之吡啶衍生物部分為非揮發性部分,然而三氧化硫為揮發性部分。相比之下,如本文所描述之顯然不同的方法利用具有多價陰離子之奈錯比林錯合物作為非揮發性組分且吡啶衍生物(諸如奈錯比林)作為揮發性組分。I. 定義
如本文所用,術語「錯合物」或「錯合物質」係指螯合物、配位錯合物及奈錯比林之鹽,其中奈錯比林以共價(亦即鍵形成)或非共價(亦即離子)方式與具有多價陰離子之官能基締合。在錯合物中,中心部分或離子(例如奈錯比林)與稱為配位體或錯合劑之鍵結分子或離子(例如多價陰離子)之環繞陣列締合。中心部分與配位體之若干供體原子結合或締合,其中該等供體原子可為相同類型之原子或可為不同類型之原子。經由若干形成多重鍵(亦即2、3、4或甚至6鍵)之配物體之供體原子鍵結至中心部分的配位體或錯合劑稱為多齒配位體。具有多齒配位體之錯合物稱為螯合物。典型地,具有中心部分與配位體之錯合物比中心部分本身愈來愈更可溶,因為一旦在溶液中圍繞中心部分之配位體並不自中心部分解離且使中心部分溶劑化進而提高其溶解度。
如本文所用,術語「鹽」係指由陽離子及陰離子之組合組成之化學化合物。鹽由相關數量之陽離子(帶正電之離子)及陰離子(負離子)成以使得產物呈電中性(無淨電荷)。許多離子化合物於水或其他極性溶劑中展現顯著溶解度。溶解度取決於各離子與溶劑相互作用之程度。
如本文所用,術語「土壤」應理解為出現於土地表面上之包含生命(例如微生物體(諸如細菌及真菌)、動物及植物)及非生命物質(例如礦物質及有機物(例如呈不同分解程度之有機化合物)、液體及氣體)的天然物體,且其藉由由於各種物理、化學、生物及人為處理而可與原始材料區分的土壤層表徵。根據農業觀點,土壤主要視為植物(植物環境)之固定及主要養分基礎。
如本文所用,術語「肥料」應理解為施用以促進植物及水果生長之化學化合物。肥料典型地經由土壤(用於由植物根吸收)或藉由葉面供給(用於經由葉子吸收)施用。術語「肥料」可再分為兩種主要類別:a)有機肥料(由腐爛植物/動物物質組成)及b)無機肥料(由化學物質及礦物質組成)。有機肥料包括糞肥、漿料、蚯蚓糞(worm castings)、泥炭、海藻、生活污水及鳥糞。綠色糞肥作物亦定期生長以添加養分(尤其氮)至土壤。製造的有機肥料包括堆肥、血粉、骨粉及海藻提取物。其他實例為酶促分解蛋白、魚粉及羽毛粉。來自以前年度的分解農作物殘餘物為肥沃度之另一來源。此外,諸如磷礦石、硫酸鉀及石灰石的天然存在之礦物質亦視為無機肥料。無機肥料通常經由化學方法(諸如哈柏-波希法(Haber-Bosch process)),亦使用天然發生之沈積但化學上改變其(例如濃縮三過磷酸鈣)來製造。天然存在之無機肥料包括智利硝酸鈉、磷礦石及石灰石。
如本文所用,術語「糞肥」為在農業中用作有機肥料之有機物。視其結構而定,糞肥可劃分成液體糞肥、半液體糞肥、穩定或固體糞肥及稻草糞肥。視其來源而定,糞肥可劃分成來源於動物或植物的糞肥。動物糞肥之常見形式包括糞便、尿液、農場漿料(液體糞肥)或堆肥(farmyard manure,FYM),然而FYM亦含有一定量之植物材料(典型地稻草),其可已用作動物之墊料。可使用之糞肥來自以下動物,包含馬、牛、豬、羊、雞、火雞、兔,及來自海鳥及蝙蝠之鳥糞。當用作肥料時動物糞肥之施用比率高度視來源(動物類型)而定。植物糞肥可來源於任何種類之植物,然而亦可明確地出於埋入植物之目的而種植植物(例如豆科植物),從而改善土壤之結構及肥沃度。此外,用作糞肥之植物物質可包括屠宰反芻動物之瘤胃的內含物、廢啤酒花(釀造啤酒所殘留)或海藻。
如本文所用,術語「種子」包含所有類型之種子,諸如(例如)玉米、種子、水果、塊莖、苗木及類似形式。所用種子可為上文所提及之適用植物的種子,以及基因轉殖植物或由習用培育方法所獲得之植物之種子。
如本文所用,術語「降低揮發性」及類似者係指奈錯比林鹽之揮發性與奈錯比林自由鹼之揮發性相比較。揮發性之降低可如本文別處所描述來定量。
如本文所用,術語「有機溶劑」係指使奈錯比林鹽溶劑化至如本文別處所描述之程度的非水溶劑。
如本文所用,術語「抑制尿素酶」及類似者係指抑制尿素酶之活性。抑制可如本文別處所描述來定量。
如本文所用,「硝化抑制劑」係指諸如奈錯比林之化合物抑制氨氧化成亞硝酸鹽/硝酸鹽之特性。
另外的定義可遵循下文。I. 組成物
已製備具有多價陰離子性物種之奈錯比林錯合物。如上文所提及,此等錯合物可展現合乎需要之特性,諸如顯著較低的蒸氣壓、更高負載及提高之化學穩定性,其均一般有助於提高在田地中之效能。
一般而言,奈錯比林錯合物可純淨使用或可包括有機溶劑以及其他成分以形成適用組成物。在一些具體實例中,所描述之組成物及調配物含有相對極少水至不含水。含有高量水之調配物已展示奈錯比林之迅速降解且因此應使奈錯比林曝露於過量水降至最低。在一些具體實例中,存在於純淨奈錯比林錯合物中或其含有有機溶劑之調配物中的水之量以組成物之總重量計低於約10%、約9%、約8%、約7%、約6%、約5%、約4%、約3%、約2%、約1%或低於0.5% w/w。在此等組成物中奈錯比林錯合物之化學穩定性為至少約50%、約60%、約70%、約80%、約85%、約90%、約91%、約92%、約93%、約94%、約95%、約96%、約97%、約98%、約99%或至少約99.5 %。參見 例如Meikle等人「The hydrolysis and photolysis rates of nitrapyrin in dilute aqueous solution」 Arch. Environm. Contain. Toxicol. 7, 149-158 (1978)。 A.   具有多價陰離子性物種之奈錯比林錯合物
奈錯比林為硝化抑制劑,其具有以下結構:
Figure 02_image001
奈錯比林為硝化抑制劑。其用以抑制土壤細菌亞硝化單胞菌屬內之硝化,亞硝化單胞菌屬藉由將銨離子氧化成亞硝酸鹽及/或硝酸鹽而作用於氨。因此硝化抑制減少自土壤排放氮。
奈錯比林之錯合物包括與適合之非揮發性多價陰離子性物種所形成的彼等錯合物。多價陰離子性物種包括WO 2011/016898;WO 2015/031521;US2016/0102027;US2017/0183492;及US10,059,636中所揭示之彼等多價陰離子聚合物,該等文獻各自以全文引用之方式併入本文中。多價陰離子性物種亦包括具有兩個或更多個帶負電基團之非聚合分子,適合之帶負電基團包括(但不限於)羧基、磺酸根基團、膦酸根基團及其等之混合物。
適合於與奈錯比林形成適用錯合物之多價陰離子(多價陰離子性物種)具有以下中之一或多者:在pH 10下之稀釋水溶液中形式電荷為-2或更大(亦即更大負電荷);當與奈錯比林之蒸氣壓比較時較低的蒸氣壓;及/或當與奈錯比林之揮發性比較時較低的揮發性。在一些具體實例中,在20℃下奈錯比林錯合物中奈錯比林之蒸氣壓低於0.5 mmHg。此外,負載至調配物中之奈錯比林之量已顯著提高。
在一些具體實例中,多價陰離子之MW/電荷比率為45至200、45至175、45至150、45至125、45至125、45至110、45至105、45至100、45至95、45至90、45至85、45至80、45至75、50至200、50至175、50至150、50至125、50至125、50至110、50至105、50至100、50至95、50至90、50至85、50至80、50至75、65至200、65至175、65至150、65至125、65至125、65至110、65至105、90至115、90至100、90至105、95至120、95至115、95至110、95至105、50、55、60、65、70、75、80、85、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、1127、128、129或130。在一些具體實例中,電荷比率(分子量/電荷)低於200、低於175、低於150、低於140、低於130、低於125、低於120、低於115、低於110、低於105、低於100、低於95、低於90、低於85、低於80、低於75、或低於70。在一些具體實例中,多價陰離子之MW/電荷比率大於50、大於55、大於60、大於65、大於70、大於75、大於80、大於85、大於90、大於95或大於100。
多種多價陰離子性物種適合於與奈錯比林形成錯合物。在一些具體實例中,多價陰離子在pH 10下具有大於-2、大於-3、大於-4、大於-5、大於-6、大於-7、大於-8、大於-9、大於-10、大於-15或大於-20之形式電荷。如本文所用,大於「-n」意謂更大負電荷,例如-3比-2具有更大負電荷。在一些具體實例中,多價陰離子為具有複數個(兩個或更多個)陰離子性官能基之聚合材料,包括(但不限於)羧酸鹽、磺酸鹽及類似者。
在一些具體實例中,多價陰離子為具有複數個(兩個或更多個)陰離子性官能基之非聚合分子,包括(但不限於)羧酸根、磺酸根及類似者。非聚合多價陰離子包括(但不限於)二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-及十-羧基;二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-及十-磺酸根;及二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-及十-膦酸根。在一些具體實例中,非聚合多價陰離子包含脂族二元酸。在一些具體實例中,非聚合多價陰離子包含含有2至6個羧酸基團之芳族羧酸。在一些具體實例中,非聚合多價陰離子包含含有2至6個羧酸基團之脂族羧酸。適合於形成奈錯比林錯合物之例示性非聚合多羧酸、膦酸鹽及芳族羧酸包括(但不限於)蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸(etidronic acid)、丁二酸、己二酸、間苯二甲酸(isophthalic acid)、烏頭酸、苯三甲酸、聯苯-3,3',5,5'-四甲酸、呋喃四甲酸、癸二酸、壬二酸、對苯二甲酸(isoterephtallic acid)、間苯二甲酸(isophthallic acid)、焦蜜石酸及苯六甲酸。
多價陰離子上之奈錯比林取代之量為可用陰離子性基團之約5%至約90%,或可用陰離子性基團之約10%至約90%,或可用陰離子性基團之約20%至約90%,或可用陰離子性基團之約30%至約80%,或可用陰離子性基團之約40%至約80%,或可用陰離子性基團之約40%至約75%,或可用陰離子性基團之約50%至約75%。在具體實例中,奈錯比林錯合物組成物含有約50 g/mol陰離子性物種至約200 g/mol陰離子性物種;或約75 g/mol陰離子性物種至約190 g/mol陰離子性物種,或約100 g/mol陰離子性物種至約180 g/mol陰離子性物種,或約125 g/mol陰離子性物種至約175 g/mol陰離子性物種。
在一些具體實例中,多價陰離子性物種包含多價陰離子性聚合物。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物包含含有兩種或更多種不同重複單元之共聚物。共聚物可具有兩種、三種、四種或更多種不同重複單元。如本文所用,共聚物含有兩種或更多種不同重複單元。如本文所用,三元共聚物含有三種或更多種不同重複單元。如本文所用,四元共聚物含有四種或更多種不同重複單元。多價陰離子性聚合物可為但不限於隨機共聚物、交替共聚物、週期共聚物、統計共聚物或嵌段共聚物。在一些具體實例中,多價陰離子可為羧化聚合物、磺化聚合物或全磺化聚合物。全磺化聚合物可為但不限於聚苯乙烯磺酸酯。另外,硫可由諸如乙二磺酸及1,3-苯二磺酸之多價陰離子性物種提供。
在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物具有高羧酸鹽含量及磺酸鹽重複單元,該等多價陰離子性聚合物極可溶於水且可生物降解。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物具有單一重複單元,其中該重複單元含有帶負電基團。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物包含具有兩種或更多種重複單元之共聚物,其中該等重複單元中之至少一者含有帶負電基團。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物包含具有兩種重複單元之二元共聚物,其中重複單元中之於一者或兩者含有帶負電基團。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物包含具有三種或更多種重複單元之三元共聚物,其中該等重複單元中之至少一者含有帶負電基團。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物為具有至少四種沿聚合物鏈之長度分佈之不同重複單元之四元共聚物,較佳地其中至少一種重複單元為各個順丁烯二酸、伊康酸及磺酸鹽重複單元。重複單元衍生自用於合成聚合物之對應單體。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物含有如下文詳細描述之B型、C型及/或G型重複單元。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物含有如下文詳細描述之B型與C型、B型與G型或C型與G型重複單元。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物含有至少一種來自三種經單獨定義之類別的重複單元之各者之重複單元,該等三種類別之重複單元在本文中稱為B型、C型及G型重複單元且在下文詳細描述。在一些具體實例中,其中至少約90莫耳百分比之重複單元選自由B、C及G型重複單元及其等之混合物組成之群,重複單元無規地沿多價陰離子性聚合物定位。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物含有不超過約10莫耳百分比或不超過5莫耳百分比之以下中之任一者:(i)非羧酸烯烴重複單元;(ii)醚重複單元,(iii)非磺化單羧酸重複單元;(iv)非磺化單羧酸重複單元;及/或(v)含醯胺重複單元。「非羧酸」及「非磺化」係指重複單元基本上不具有對應重複單元中之羧酸根基團或磺酸根基團。
在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物包含共聚物,該共聚物包含由以下表示之結構: 聚(Aa −共−A'a' −共−A''a'' −共−Dd ) 其中A 為含有帶負電基團之第一重複單元,A' 為視情況選用的且若存在則為含有帶負電基團之第二重複單元,A'' 為視情況選用的且若存在則為含有帶負電基團之第三重複單元,及D 為視情況選用的且若存在則為不帶電重複單元。多價陰離子性聚合物可含有其他帶負電重複單元或不帶電重複單元。a 為大於或等於1之整數。a'a''d 為大於或等於零之整數。(a +a' +a'' )之值大於或等於2。
在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物包含隨機共聚物,該隨機共聚物具有藉由以下表示之結構: 聚(Bb −共−Cc −共−Gg −共−G'g' ) 其中BC 為如下文所描述之B型及C型重複單元,GG' 獨立地為如下文所描述之G型重複單元,c 為大於零之整數且bgg' 為大於或等於零之整數。在一些具體實例中,b:c: (g +g' )之比率為約1至70:1至80:0至65。在一些具體實例中,b:c: (g +g' )之比率為約20至65:15至75:1至35。在一些具體實例中,b:c: (g +g' )之比率為約35至55:20至55:1至25。在一些具體實例中,b +cg +g ' 之比率為約0.5至20:1,約1至20:1或約1至10:1。在一些具體實例中,b :c :g :g ' 之比率為約10:90:0:0、約60:40:0:0、約50:50:0:0或約0:100:0:0。在一些具體實例中,b :c :g :g ' 之比率為約45:35:15:5。在一些具體實例中,b :c :g :g ' 之比率為約45:50:4:1。在一些具體實例中,聚合物含有低於10%、低於4%、低於3%、低於25、低於1%、低於0.5%、低於0.1%、低於0.05%、低於0.01%或0%之並非BCGG' 之重複單元。
在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物包含具有分別且獨立地選自由下文詳細描述之B型、C型及G型重複單元及其等之混合物組成之群的重複單元之四元共聚物。在一些具體實例中,四元共聚物含有超過四種不同重複單元。在一些具體實例中,其他重複單元選自由以下組成之群:B型、C型及G型重複單元及其等之混合物,以及並非B型、C型或G型重複單元之其他單體或重複單元。
在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物含有至少一種來自B、C及G型之各者之重複單元、一種選自由B型、C型及G型重複單元組成之群的其他重複單元及視情況選用之非選自B型、C型及G型重複單元之其他重複單元。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物單一B型重複單元、單一C型重複單元、及兩種不同的G型重複單元或兩種不同的B型重複單元、單一C型重複單元及一或多種不同的G型重複單元。
在一些具體實例中,其中多價陰離子性聚合物包含至少90%或至少96莫耳百分比之選自由B、C及G型重複單元及其等之混合物組成之群的重複單元。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物由選自由B、C及G型重複單元及其等之混合物組成之群的重複單元組成或基本上由該等重複單元組成。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物含有<3、<2、<1、<0.5、<0.1、<0.05、<0.01或0莫耳百分比酯基團及/或非羧酸烯烴基團。
在一些具體實例中,聚合物中B型重複單元之總量為約1至70莫耳百分比,聚合物中C型重複單元之總量為約1至80莫耳百分比,且聚合物中G型重複單元之總量為約0.1至65莫耳百分比,其中將聚合物中所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。在一些具體實例中,聚合物中B型重複單元之總量為約20至65莫耳百分比,聚合物中C型重複單元之總量為約15至75莫耳百分比且聚合物中G型重複單元之總量為約1至35莫耳百分比,其中將聚合物中所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。
在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物具有一種B型重複單元、一種C型重複單元及兩種不同的G型重複單元。在一些具體實例中,一種B型重複單元衍生自順丁烯二酸,一種C型重複單元衍生自伊康酸,且兩種G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。在此等聚合物中,B型重複單元可以約35至55莫耳百分比之水準存在,C型重複單元可以約20至55莫耳百分比之水準存在,衍生自甲基烯丙基磺酸之G型重複單元可以約1至25莫耳百分比之水準存在,且衍生自烯丙基磺酸之G型重複單元可以約1至25莫耳百分比之水準存在,其中將聚合物中所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。在其他具體實例中,多價陰離子性聚合物包含兩種不同的B型重複單元、一種C型重複單元及一種G型重複單元。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物含有至少一種並非選自由B型、C型及G型重複單元組成之群的重複單元。
在一些具體實例中,B型與C型重複單元組合比G型重複單元之莫耳比(亦即(B + C)/G之莫耳比)應為約0.5至20:1,約2:1至20:1,或約2.5:1至10:1。再者,聚合物應基本上不含(例如低於約1莫耳百分比)烷氧基化物或含有環氧烷(例如環氧乙烷)之重複單元,且大部分需要完全不含其。
在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物中高百分比之其重複單元攜帶至少一個陰離子性基團,例如至少約80莫耳百分比、至少約90莫耳百分比、至少約95莫耳百分比或基本上所有重複單元含有至少一個陰離子性基團。應瞭解,B及C重複單元具有兩個陰離子性基團/重複單元,而較佳磺酸鹽重複單元具有一個陰離子性基團/重複單元。
在一些具體實例中,多價陰離子性三元共聚物包含以下聚合物主鏈組成範圍(以莫耳百分比計,使用對應重複單元之母體單體名稱):順丁烯二酸35%至50%;伊康酸20%至55%;甲基烯丙基磺酸1%至25%;及烯丙基磺酸1%至20%,其中將聚合物中所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。
聚合物之分子量可根據所需特性而變化。多價陰離子性聚合物中之任一者之分子量分佈可藉由尺寸排阻層析法量測。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物之分子量大於118、大於150、大於200、大於300、大於400或大於500 Da。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物之分子量為約100至50,000 Da。在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物之分子量為約100至5000 Da,約200至5000 Da,約400至5000 Da或約1000至5000 Da。在一些具體實例中,藉由在0.1 M硝酸鈉溶液中之尺寸排阻層析法經由在35℃下使用聚乙二醇標準物之折射率偵測所量測至少90%之最終多價陰離子性聚合物處於或高於約100、200、400或1000之分子量。亦可採用此項技術中已知之其他測定聚合物分子之方法。 B型重複單元
B型重複單元可選自由以下組成之群:衍生自順丁烯二酸及/或順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、前述者之混合物及前述者之任一者之任何異構體、酯、酸氯化物及部分或完整鹽之經取代及未經取代單體的重複單元。B型重複單元可經一或多個實質上不含環結構及鹵原子之C1 -C6 直鏈或分支鏈烷基取代,其中實質上不含意謂不超過約5莫耳百分比或不超過約1莫耳百分比之環結構鹵基鹵基取代基。取代基通常鍵結至所採用的單體之碳-碳雙鍵之碳原子中之一者。
熟習此項技術者將瞭解在即將反應之前或甚至在反應期間反應容器中之酸酐至酸之當場轉化之有用性。然而,亦應理解,當對應的酯(例如順丁烯二酸酯或甲基順丁烯二酸酯)在初始聚合期間用作單體時,此後應接著附掛酯基團之水解(酸或鹼)以產生實質上不含酯基團之最終羧化聚合物。 C型重複單元
C型重複單元可選自由以下組成之群:衍生自伊康酸或伊康酸酐之經取代或未經取代單體的重複單元;及前述者之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽;及前述者之任一者之混合物。C型重複單元可經一或多個實質上不含環結構及鹵原子之C1 -C6 直鏈或分支鏈烷基取代。
用於形成C型重複單元之伊康酸單體具有一個羧基基團,其不直接連接至用於單體之聚合的不飽和碳-碳雙鍵。在一些具體實例中,C型重複單元具有一個直接鍵結至聚合物主鏈之羧基基團及由來自聚合物主鏈之碳原子隔開之另一羧基基團。關於C型重複單元之與「經取代之」、「鹽」及適用之成鹽陽離子(金屬、胺及其等之混合物)相關之定義及論述與針對B型重複單元所闡述之彼等者相同。
在一些具體實例中,C型重複單元為未經取代之伊康酸或伊康酸酐,單獨或以各種混合物形式。若伊康酸酐用作起始單體,則其通常適用於在即將聚合反應之前或甚至在聚合反應期間於反應容器中將伊康酸酐單體轉化為酸形式。聚合物中之任何剩餘酯基團通常水解以使得最終羧化聚合物實質上不含酯基團。 G型重複單元
G型重複單元可選自由以下組成之群:衍生自擁有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基之經取代或未經取代磺化單體之重複單元;及前述者之任一者之任何異構體及部分或完整鹽;及前述者之任一者之混合物。G型重複單元可經一或多個實質上不含環結構及鹵原子之C1 -C6 直鏈或分支鏈烷基取代。
在一些具體實例中,G型重複單元可選自由以下組成之群:C1 -C8 直鏈或分支鏈烯基磺酸鹽、其經取代形式及前述者之任一者之任何異構體或鹽;尤其較佳為選自由以下組成之群的烯基磺酸鹽:乙烯基、烯丙基及甲基烯丙基磺酸或甲基烯丙基磺酸鹽。
在一些具體實例中,G型重複單元衍生自乙烯基磺酸、烯丙基磺酸及甲基烯丙基磺酸,單獨或以各種混合物形式。亦已發現此等酸之鹼金屬鹽亦高度適用作單體。在此方面,出乎意料地發現在聚合反應期間得到本文所揭示之新穎聚合物,此等單體之鹼金屬鹽與其酸性形式之混合物的存在並不抑制聚合反應之完成。同樣地,順丁烯二酸、伊康酸、烯丙基磺酸鈉及甲基烯丙基磺酸鈉之單體之混合物並不抑制聚合反應。
BC及BCG聚合物之合成描述於WO 2015/031521中,其以全文引用之方式併入本文中。 A.1.       I類聚合物 IA類聚合物
IA類聚合物含有羧酸根及磺酸根官能基兩者,但並非I類之四階及更高階聚合物。舉例而言,具有順丁烯二酸、伊康酸及烯丙基磺酸重複單元之三元共聚物將充當組成物之多價陰離子性聚合物組分。因此IA類聚合物通常為均聚物、共聚物及三元共聚物,其有利地包括單獨且獨立地選自由B型、C型及G型重複單元組成之群之重複單元,無需任何另外的重複單元。此等聚合物可以任何已知方式合成,且亦可使用先前所描述之I類聚合物合成來產生。
IA類聚合物較佳地具有相同分子量範圍及先前有關I類聚合物描述之其他特定參數(例如pH及聚合物固體負載),且可使用關於I類聚合物所描述之相同技術而轉化成部分或完整鹽。最有利地使用上文有關I類聚合物所描述之技術來合成IA類聚合物。 A.2.       II類聚合物
廣義地說,此類多價陰離子性聚合物為美國專利第8,043,995號中所揭示之類型,該專利以全文引用之方式併入本文中。聚合物包括衍生自至少兩種不同單體之重複單元,該等單體單獨地且分別取自於由為了易於參考已命名為B'及C'單體之單體組成之群;或者,聚合物可由重複C'單體以均聚物或共聚物形式形成。重複單元可無規分佈於整個聚合物鏈中。
詳細地,重複單元B'具有通式
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
或且重複單元C具有通式
Figure 02_image009
Figure 02_image011
Figure 02_image013
, 其中各R7 單獨且分別選自由以下組成之群:H,OH,C1 -C30 直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基,C1 -C30 直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基甲酸根(C0 )、乙酸根(C1 )、丙酸根(C2 )、丁酸根(C3 )等,基於至多C30 之酯基團、R'CO2 基團、OR'基團及COOX基團,其中R'選自由C1 -C30 直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基組成之群,且X選自由H、鹼金屬、NH4 及C1 -C4 烷基銨基團組成之群;R3 及R4 單獨且分別選自由以下組成之群:H,C1 -C30 直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基;R5 、R6 、R10 及R11 單獨且分別選自由H、鹼金屬、NH4 及C1 -C4 烷基銨基團組成之群;Y選自由Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V、W、鹼金屬、鹼土金屬、含有前述者之任一者之多原子陽離子(例如VO+2 )、胺及其等之混合物組成之群;且R8 及R9 單獨且分別選自由無物質(亦即該等基團不存在)、CH2 、C2 H4 及C3 H6 組成之群。
如可瞭解,II類聚合物典型地具有不同類型及順序之重複單元。舉例而言,包含B'及C'重複單元之II類聚合物可包括B'重複單元之全部三種形式及C'重複單元之全部三種形式。然而,出於成本及易於合成之原因,大多數適用的II類聚合物由B'及C'重複單元製成。在主要由B'及C'重複單元組成之II類聚合物之情況下,R5 、R6 、R10 及R11 單獨且分別選自由H、鹼金屬、NH4 及C1 -C4 烷基銨基團組成之群。此特定II類聚合物有時稱為丁二酸亞甲基丁二酸共聚物且可包括各種鹽及其衍生物。
II類聚合物可在聚合物中具有廣泛範圍之重複單元濃度。舉例而言,本發明所揭示之主題考慮且包涵具有變化之Bʹ:Cʹ比率(例如10:90、60:40、50:50及甚至0:100)的II類聚合物。此等聚合物將由反應混合物中之變化的單體量產生,最終產物最終自該反應混合物產生,且B'及C'型重複單元可在聚合物主鏈中以無規次序或以交替模式配置。
II類聚合物可具有廣泛多種分子量,該等分子量在例如500至5,000,000範圍內變化,其主要視所要最終用途而定。另外,n可在約1-10,000且更佳地約1-5,000範圍內變化。
II類聚合物可使用二甲酸單體以及其前體及衍生物合成。舉例而言,考慮含有單及二羧酸重複單元且具有乙烯酯重複單元及乙烯醇重複單元之聚合物;然而,主要包含二羧酸重複單元之聚合物為較佳的(例如至少約85%,且更佳地至少約93%之重複單元具有此特徵)。與錯合
在一些具體實例中,II類聚合物由順丁烯二酸及伊康酸Bʹ及Cʹ重複單元組成且具有一般性式:
Figure 02_image015
其中X為H或另一成鹽陽離子,視鹽形成之水準而定。
在合成順丁烯二酸-伊康酸II類聚合物之特定實例中,在反應器中於惰性氣體下將丙酮(803 g)、順丁烯二酸酐(140 g)、伊康酸(185 g)及過氧化苯甲醯(11 g)一起攪拌。所提供之反應器包括適當地經設定大小之圓柱形夾套玻璃反應器,其具有機械攪動器、與反應器之內含物接觸的內含物溫度量測裝置、惰性氣體入口及可移除回流冷凝器。此混合物藉由反應器護套中之循環熱油來加熱,且在約65至70℃之內部溫度下劇烈攪拌。此反應歷經約5小時之時間段進行。此時,將反應容器之內含物傾入300 g水中,伴以劇烈混合。由此得到澄清溶液。在減壓下對溶液進行蒸餾以驅除過量溶劑及水。在已移除充足溶劑及水之後,將反應之固體產品自濃縮溶液沈澱且回收。隨後在真空中固體。
在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物具有45莫耳百分比順丁烯二酸重複單元、50莫耳百分比伊康酸重複單元、4莫耳百分比甲基烯丙基磺酸重複單元及1莫耳百分比烯丙基磺酸重複單元之重複單元莫耳組成。此聚合物在本文中稱為「T5」聚合物。
在一些具體實例中多價陰離子性聚合物包含:45%順丁烯二酸重複單元、35%伊康酸重複單元、15%甲基烯丙基磺酸重複單元及5%烯丙基磺酸重複單元。
在一些具體實例中,多價陰離子性聚合物包含:45%順丁烯二酸重複單元、50%伊康酸重複單元、4%甲基烯丙基磺酸重複單元及1%烯丙基磺酸重複單元。
在一些具體實例中,奈錯比林錯合物可用兩種或更多種不同多價陰離子性聚合物形成。
在具體實例中,奈錯比林可以錯合物與自由形式之混合物形式存在。錯合物比自由形式之比率可為1000:1至0.1:1以使得組成物與缺乏本文所描述之錯合物的等同組成物相比較可減少奈錯比林揮發至大氣損失至少10%。因此,本文所描述之組成物可同時包含錯合物及自由形式,只要如本文其他地方所描述減少揮發損失即可。 B.   有機溶劑
在一些具體實例中,溶劑為有機溶劑。在一些具體實例中,溶劑為極性有機溶劑。在一些具體實例中,極性有機溶劑經EPA批准。經EPA批准之溶劑為經批准用於食品及非食品用途且見於聯邦規章之電子法典中(例如於標題40,第I章,第E分章,第180部分中)之彼等溶劑。經EPA批准之溶劑包括(但不限於)表1中所列之溶劑。 表1.經EPA批准之溶劑
Figure 108130635-A0304-0001
在一些具體實例中,有機溶劑相對不含水。在一些具體實例中,有機溶劑含有以溶劑之總重量計低於約10% w/w、約9% w/w、約8% w/w、約7% w/w、約6% w/w、約5% w/w、約4% w/w、約3% w/w、約2% w/w、約1% w/w、約0.9% w/w、約0.8% w/w、約0.7% w/w、約0.6% w/w、約0.5% w/w、約0.4% w/w、約0.3% w/w或低於約0.1% w/w之水。
在一些具體實例中,在20℃下有機溶劑為液體。在其他具體實例中,在20℃下有機溶劑為固體。
在一些具體實例中,溶劑為碸。碸溶劑可為(但不限於)環丁碸、甲基環丁碸(3-甲基環丁碸)及二甲碸。與亞碸及酯溶劑相反,發現碸擁有更佳溶劑特性及改良的處置安全性特徵。在一些具體實例中,在20℃下碸為液體。在一些具體實例中,在20℃下碸為固體。
在一些具體實例中,溶劑為醚多元醇。醚多元醇溶劑可為(但不限於)聚乙二醇、聚丙二醇、聚烷二醇及相關化合物。在一些具體實例中,聚丙二醇具有三個末端醇。具有三個末端醇之例示性聚丙二醇(稱為丙氧基化甘油)包括Dow PT250及Dow PT700。在一些具體實例中,醚多元醇包含在約200與約10,000 Da之間的分子量範圍中之聚乙烯或聚丙二醇。已發現含有醚多元醇之奈錯比林錯合物組成物更適合於形成比先前所描述之含有酯的組成物更高之固體及/或活性劑含量。在一些具體實例中,在20℃下醚多元醇為液體。在一些具體實例中,在20℃下醚多元醇為固體。
在一些具體實例中,有機溶劑可為(但不限於)芳族溶劑,諸如但不限於經烷基取代之苯、二甲苯、丙基苯、經混合之萘與烷基萘及礦物油;煤油;脂肪酸之二烷基醯胺,包括(但不限於)脂肪酸之二甲基醯胺、辛酸之二甲基醯胺;氯化脂族及芳族烴,包括(但不限於)1,1,1-三氯乙烷,氯苯,二醇衍生物之酯,二乙二醇之正丁醚、乙醚或甲醚及二丙二醇之甲醚之乙酸酯;酮,包括(但不限於)異佛酮及三甲基環己酮(二氫異佛酮);及乙酸酯,包括(但不限於)乙酸己酯及乙酸庚酯。
在一些具體實例中,有機溶劑可為(但不限於)芳族100 (CAS號:64742-95-6);芳族200 (CAS號64742-94-5);碸;二醇;聚二醇;二丙二醇;Dow PT250、Dow PT700、PT250;三乙二醇;三丙二醇;碳酸伸丙酯;三乙酸甘油酯;含有3個與20個碳原子之間的飽和單羧酸之二烷基醯胺,諸如Agnique AMD810、Rhodiasolv ADMA10、Rhodiasolv及ADMA810;含有2個與10個碳原子之間的α羥基羧酸之二烷基醯胺,諸如Agnique AMD3L、Rhodiasolv Polarclean或其等之混合物。在一些具體實例中,有機溶劑選自Agnique AMD810、Agnique AMD3L、Rhodiasolv ADMA10、Rhodiasol ADMA810、Rhodiasol Polarclean及其等之混合物。
在一些具體實例中,奈錯比林錯合物可用兩種不同的溶劑類型調配。在兩種不同溶劑類型中調配奈錯比林錯合物可展現高溶劑合作用、相對缺少揮發性及適合之環境及毒理學概況。兩種不同溶劑類型可選自兩種不同碸、兩種不同醚多元醇或碸及醚多元醇。在一些具體實例中,在20℃下奈錯比林在溶液/溶劑中之溶解力大於15% w/w (奈錯比林比總重量),例如約15%至約22% w/w、或約17%至約21% w/w、或大於16% w/w、大於17% w/w、大於18% w/w、大於19% w/w、大於20% w/w、大於21% w/w、大於22% w/w、大於23% w/w、大於24% w/w或大於25% w/w大於26% w/w、大於27% w/w、大於28% w/w、大於29% w/w、大於30% w/w、大於35% w/w、大於40% w/w或大於45% w/w。
溶劑可以0.1% w/v至約99.9% w/v之量存在於組成物中。在一些具體實例中,溶劑之量將隨著多價陰離子性聚合物之奈錯比林錯合物之量升至最高而降至最低。在一些具體實例中,溶劑之量低於80% w/v、低於79% w/v、低於78% w/v、低於77% w/v、低於76% w/v、低於75% w/v、低於74% w/v、低於73% w/v、低於72% w/v、低於71% w/v、低於70% w/v、低於65% w/v、低於60% w/v或低於55% w/v。在具體實例中,溶劑之量為55% w/v至約98% w/v;或約60% w/v至約97% w/v;或約61% w/v至約95% w/v;或約62% w/v至約90% w/v;或約63% w/v至約85% w/v;或約64% w/v至約80% w/v。
組成物包含呈錯合物形式之奈錯比林。有利地,已發現具有多價陰離子之奈錯比林錯合物提供迄今為止未揭示之極佳負載。高度濃縮組成物之優勢包括較低的運送成本及易於處置。在具體實例中,組成物包含在約20 wt%至約50 wt%範圍內之奈錯比林。在具體實例中,組成物包含在約21 wt%至約49 wt%範圍內之奈錯比林。在具體實例中,組成物包含在約22 wt%至約48 wt%範圍內之奈錯比林。在具體實例中,組成物包含在約23 wt%至約47 wt%範圍內之奈錯比林。在具體實例中,組成物包含在約24 wt%至約46 wt%範圍內之奈錯比林。在具體實例中,組成物包含在約25 wt%至約45 wt%範圍內之奈錯比林。在具體實例中,組成物包含在約26 wt%至約40 wt%範圍內之奈錯比林。在具體實例中,組成物包含在約27 wt%至約35 wt%範圍內之奈錯比林。在具體實例中,組成物包含在約28 wt%至約32 wt%範圍內之奈錯比林。在具體實例中,組成物包含約21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50 wt%之量的奈錯比林。
在一些具體實例中,揭示含有奈錯比林錯合物之組成物。當與單獨奈錯比林或與先前技術調配物比較時奈錯比林錯合物更易於溶解於適當之溶劑中。所描述之奈錯比林錯合物可形成大於或等於25 wt%奈錯比林之溶液。適合之溶劑包括(但不限於)芳族100 (CAS號:64742-95-6)、芳族200 (CAS號64742-94-5)、碸及二醇。
在具體實例中,相對於未經處理奈錯比林而言具有多價陰離子之奈錯比林錯合物及包含該等錯合物之組成物減小奈錯比林之揮發性約5%至約40%。在具體實例中,相對於未經處理奈錯比林而言具有多價陰離子之奈錯比林錯合物及包含該等錯合物之組成物減小奈錯比林之揮發性約8%至約35%。在具體實例中,相對於未經處理奈錯比林而言具有多價陰離子之奈錯比林錯合物及包含該等錯合物之組成物減小奈錯比林之揮發性約10%至約30%。在具體實例中,具有多價陰離子之奈錯比林錯合物及包含該等錯合物之組成物減小奈錯比林之揮發性約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28或29%。
在具體實例中,組成物包含以下溶劑-奈錯比林酸錯合物組合:蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、間苯二甲酸、順丁烯二酸-丙烯酸共聚物、BC及/或T5中之一或多者;及二丙二醇、PT700、PT250、三乙二醇、三丙二醇、碳酸伸丙酯、三乙酸甘油酯、Agnique AMD810、Agnique AMD3L、Rhodiasolv ADMA10、Rhodiasolv ADMA810及/或Rhodiasolv Polarclean中之一或多者。在一些具體實例中,組成物包含以下溶劑-奈錯比林酸錯合物組合:蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸、丁二酸及/或己二酸中之一或多者;及Agnique AMD810、Agnique AMD3L、Rhodiasolv ADMA10、Rhodiasolv ADMA810及/或Rhodiasolv Polarclean中之一或多者。在一些具體實例中,組成物包含以下溶劑-奈錯比林酸錯合物組合:癸二酸及/或T5中之一或多者及Agnique AMD3L、Rhodiasolv ADMA810及/或Rhodiasolv Polarclean中之一或多者。III. 農業產品
所描述之奈錯比林錯合物中之任一者可與一或多種其他成分組合,該等成分選自由以下組成之群:肥料;農業活性化合物;種子;具有尿素酶抑制活性、硝化抑制活性之化合物;殺有害生物劑;除草劑;殺昆蟲劑;殺真菌劑;殺蟎劑(miticide)及類似者。
在一些具體實例中,所描述之奈錯比林錯合物可與肥料產品混合,以肥料產品之表面包衣形式施用或以其他方式與肥料產品充分混合。在一些具體實例中,在此等經組合肥料/奈錯比林錯合物組成物中,肥料呈平均直徑為約粉末尺寸(低於約0.001 cm)至約10 mm,更佳地約0.1 mm至約5 mm,且再更佳地約0.15 mm至約3 mm之顆粒形式。奈錯比林可以約0.001 g至約20 g/100 g肥料、約0.01至7 g/100 g肥料、約0.08 g至約5 g/100 g肥料或約0.09 g至約2 g/100 g肥料之水準存在於此等組合產品中。在組合肥料/奈錯比林錯合物產品之情形下,組合產品可以使得所施用之奈錯比林錯合物之量為約10至150 g/英畝土壤、約30至125 g/英畝或約40至120 g/英畝土壤的水準施用。由使用者酌情處理,組合產品可同樣地以液體分散液或乾燥粒狀產品之形式施用。當奈錯比林錯合物用作包衣時,奈錯比林錯合物可包括以經包覆肥料產品之重量計約0.005%與約15%之間、以經包覆肥料產品之重量計約0.01%與約10%之間、以經包覆肥料產品之重量計約0.05%與約2%之間或以經包覆肥料產品之重量計約0.5%與約1%之間。 A.   肥料
在一些具體實例中,農業產品為肥料。肥料可為固體肥料,諸如(但不限於)粒狀肥料,且奈錯比林錯合物可以液體分散液形式施用於肥料。肥料可呈液體形式,且奈錯比林錯合物可與液體肥料混合。肥料可選自由以下組成之群:起始肥料、基於磷酸鹽之肥料、含氮肥料、含磷肥料、含鉀肥料、含鈣肥料、含鎂肥料、含硼肥料、含氯肥料、含鋅肥料、含錳肥料、含銅肥料、含尿素及亞硝酸銨肥料及/或及/或含鉬物質肥料。在一些具體實例中,肥料為或含有尿素及/或氨,包括無水氨肥料。在一些具體實例中,肥料包含植物可用氮、磷、鉀、硫、鈣、鎂或微量養分。在一些具體實例中,肥料為固體、粒狀、流體懸浮液、氣體或固溶(solutionized)肥料。在一些具體實例中,肥料包含微量養分。微量養分為植物少量需要之必需要素。在一些具體實例中,肥料包含選自由以下組成之群的金屬離子:Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V及Ca。在一些具體實例中,肥料包含石膏、硫鎂礬族成員、鉀產物、硫酸鉀鎂、單質硫或硫酸鉀鎂。此等肥料可為粒狀、液體、氣體或混合物(例如固體肥料顆粒於液態材料中之懸浮液)。
在一些具體實例中,奈錯比林錯合物與任何適合之液體或乾燥肥料組合以施用於田地及/或作物。
所描述之奈錯比林錯合物或其組成物可與肥料之施用一起施用。奈錯比林錯合物可在施用肥料之前、之後或與施用肥料同時施用。
含奈錯比林錯合物肥料組成物可以將使所關注農作物受益之任何方式施用。在一些具體實例中,以帶或列施用方式向生長介質施用肥料組成物。在一些具體實例中,在播種或移植所需農作物植物之前向生長介質或在整個生長介質中施用組成物。在一些具體實例中,組成物可施用於生長植物之根區。 B.   種子
在一些具體實例中描述包覆有所描述之奈錯比林錯合物中之一或多者的農業種子。奈錯比林錯合物可以按經包覆種子產品之總重量計約0.001%至10%、約0.004%至2%、約0.01%至約1%或約0.1 wt%至約1 wt% (或不超過約10%、約9%、約8%、約7%約6%、約5%、約4%、約3%、約2%、約1%、約0.5%、約0.1%、約0.01%或不超過0.001%)之水準存在於種子產品中。種子可為(但不限於)小麥、大麥、燕麥、黑小麥、裸麥、稻、玉米、大豆、棉或油菜。 C.   其他
在一些具體實例中描述尿素酶抑制化合物、硝化抑制化合物、殺有害生物劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑及/或殺蟎劑與所描述之奈錯比林錯合物中之一或多者組合。如本文所用,「殺有害生物劑」指具有殺有害生物活性之任何劑(例如除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑)且較佳選自由殺昆蟲劑、除草劑及其等之混合物組成之群,但通常不包括據說具有植物施肥效應之材料,例如硼酸鈉及諸如氧化鋅、硫酸鋅及氯化鋅之鋅化合物。對於殺有害生物劑之不受限清單參見「Farm Chemicals Handbook 2000, 2004」(Meister Publishing Co, Willoughby, OH),其特此以全文引用之方式併入。
例示性除草劑包括(但不限於)乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、莠去津(atrazine)、解草酮(benoxacor)、溴苯腈(bromoxynil)、唑草酮(carfentrazone)、氯磺隆(chlorsulfuron)、炔草酸(clodinafop)、畢克草(clopyralid)、麥草畏(dicamba)、禾草靈(diclofop-methyl)、二甲噻草胺(dimethenamid)、噁唑禾草靈(fenoxaprop)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟胺草酯(flumiclorac)、氟草定(fluroxypyr)、草銨膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草菸(imazamox)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草菸(imazethapyr)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、快殺稗(quinclorac)、MCPA、MCP胺、MCP酯、精甲霜靈(mefenoxam)、甲基磺草酮(mesotrione)、異丙甲草胺(metolachlor)、精異丙甲草胺(s-metolachlor)、賽克津(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron methyl)、菸嘧磺隆(nicosulfuron)、百草枯(paraquat)、二甲戊樂靈(pendimethalin)、毒莠定(picloram)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、氟磺隆(prosulfuron)、霸草靈(pyraflufen ethyl)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、西瑪津(simazine)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、野麥畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、綠草定(triclopyr)、氟樂靈(trifluralin)、2,4-D、2,4-D胺、2,4-D酯及類似者。
例示性殺昆蟲劑包括(但不限於)1,2二氯丙烷、1,3二氯丙烯、阿巴汀(abamectin)、歐殺松(acephate)、亞醌蟎(acequinocyl)、啶蟲脒(acetamiprid)、家蠅磷(acethion)、乙醯蟲腈(acetoprole)、氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯腈、棉靈威(alanycarb)、得滅克(aldicarb)、涕滅碸威(aldoxycarb)、艾氏劑(aldrin)、丙烯除蟲菊酯(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α賽滅寧(alpha cypermethrin)、α蛻皮激素(alpha ecdysone)、賽果(amidithion)、安米氟美(amidoflumet)、滅害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、三亞蟎(amitraz)、毒藜鹼(anabasine)、氧化砷、乙基殺撲磷(athidathion)、印楝素(azadirachtin)、亞滅松(azamethiphos)、乙基穀硫磷(azinphos ethyl)、甲基穀硫磷(azinphos methyl)、偶氮苯、三唑錫(azocyclotin)、偶氮磷、六氟矽酸鋇、熏菊酯(barthrin)、苯氯噻(benclothiaz)、惡蟲威(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、苯惡磷(benoxafos)、殺蟲磺(bensultap)、苯蟎特(benzoximate)、苯甲酸苯甲酯、 β賽扶寧(beta cyfluthrin)、β賽滅寧(beta cypermethrin)、畢芬載(bifenazate)、畢芬寧(bifenthrin)、百蟎克(binapacryl)、百亞列寧(bioallethrin)、戊環苄呋菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、硼砂、硼酸、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴DDT、溴烯殺(bromocyclen)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷、溴蟎酯(bromopropylate)、合殺威(bufencarb)、布芬淨(buprofezin)、畜蟲威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁酮威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、丁酮碸威(butoxycarboxim)、硫線磷(cadusafos)、砷酸鈣、聚硫化鈣、毒殺芬(camphechlor)、氯滅殺威(carbanolate)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、二硫化碳、四氯化碳、三硫磷、丁基加保扶(carbosulfan)、培丹(cartap)、蟎離丹(chinomethionat)、 氯蟲苯甲醯胺(chlorantraniliprole)、氯殺蟎(chlorbenside)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、十氯酮(chlordecone)、殺蟲脒(chlordimeform)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、克凡派(chlorfenapyr)、殺蟎醇(chlorfenethol)、殺蟎酯(chlorfenson)、敵蟎特(chlorfensulphide)、克芬松(chlorfenvinphos)、克福隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯殺蟎醇(chlorobenzilate)、氯仿、滅蟎眯(chloromebuform)、滅蟲脲(chloromethiuron)、氯化苦(chloropicrin)、丙酯殺蟎醇(chloropropylate)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、氯吡唑磷(chlorprazophos)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松、蟲蟎磷(chlorthiophos)、環蟲醯肼(chromafenozide)、瓜菊酯I (cinerin I)、瓜菊酯II、順式苄呋菊酯(cismethrin)、地蟲威(cloethocarb)、克芬蟎(clofentezine)、氯氰碘柳胺(closantel)、可尼丁(clothianidin)、乙醯亞砷酸銅、砷酸銅、環烷酸銅、油酸銅、 蠅毒磷(coumaphos)、畜蟲磷(coumithoate)、克羅米通(crotamiton)、巴毒磷(crotoxyphos)、克魯恩特侖A&B(cruentaren A&B)、育畜磷(crufomate)、冰晶石、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、果蟲磷(cyanthoate)、環蟲菊酯(cyclethrin)、乙氰菊脂(cycloprothrin)、腈吡蟎酯(cyenopyrafen)、丁氟蟎酯(cyflumetofen)、賽扶寧、賽洛寧(cyhalothrin)、錫蟎丹(cyhexatin)、賽滅寧、賽酚寧(cyphenothrin)、賽滅淨(cyromazine)、畜蜱磷(cythioate)、d-檸檬烯、邁隆(dazomet)、DBCP、DCIP、DDT、一甲呋喃丹(decarbofuran)、第滅寧(deltamethrin)、田樂磷(demephion)、田樂磷O、田樂磷S、內吸磷(demeton)、甲基內吸磷、內吸磷O、甲基內吸磷O、內吸磷S、甲基內吸磷S、甲磺酸內吸磷S、汰芬諾克(diafenthiuron)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二胺磷(diamidafos)、大利松(diazinon)、異氯硫磷(dicapthon)、除線磷(dichlofenthion)、益發靈(dichlofluanid)、二氯松(dichlorvos)、開樂散(dicofol)、敵來死(dicresyl)、雙特松(dicrotophos)、地昔尼爾(dicyclanil)、狄氏劑(dieldrin)、除蟎靈(dienochlor)、氟蟎嗪(diflovidazin)、二福隆(diflubenzuron)、雙羥丙茶鹼(dilor)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麥威(dimetan)、大滅松(dimethoate)、苄菌酯(dimethrin)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、敵蠅威(dimetilan)、消蟎酚(dinex)、大脫蟎(dinobuton)、白粉克(dinocap)、白粉克4、白粉克6、鄰敵蟎消(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、硝辛酯(dinosulfon)、呋蟲胺呋蟲胺(dinotefuran)、硝丁酯(dinoterbon)、 苯蟲醚(diofenolan)、蔬果磷(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敵殺磷(dioxathion)、二苯基碸、二硫龍(disulfiram)、二硫松(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、DNOC、苯氧炔蟎(dofenapyn)、多拉克汀(doramectin)、脫皮甾酮(ecdysterone)、因滅汀(emamectin)、EMPC、烯炔菊酯(empenthrin)、安殺番(endosulfan)、因毒磷(endothion)、安特靈(endrin)、EPN、保幼醚(epofenonane)、依立諾克丁(eprinomectin)、益化利(esfenvalerate)、依他伏殺(etaphos)、殺蟲丹(ethiofencarb)、愛殺松(ethion)、乙蟲清(ethiprole)、甲基益果(ethoate methyl)、普伏松(ethoprophos)、乙基DDD、甲酸乙酯、二溴化物二溴化乙烯、二氯化乙烯、環氧乙烷、依芬寧(etofenprox)、依殺蟎(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)、EXD、氨磺磷(famphur)、芬滅松(fenamiphos)、抗蟎唑(fenazaflor)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬布錫(fenbutatin oxide)、皮蠅硫磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、撲滅松(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、非諾克林(fenoxacrim)、芬諾克(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、芬普寧(fenpropathrin)、芬普蟎(fenpyroximate)、除蟎酯(fenson)、豐索磷(fensulfothion)、芬殺松(fenthion)、乙基芬殺松、芳氟胺(fentrifanil)、芬化利(fenvalerate)、費普尼(fipronil)、氟啶蟲醯胺(flonicamid)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、啶蜱脲(fluazuron)、氟蟲雙醯胺(flubendiamide)、氟蟎噻(flubenzimine)、伏康脲(flucofuron)、氟環脲(flucycloxuron)、護賽寧(flucythrinate)、聯氟蟎(fluenetil)、氟芬內林(flufenerim)、氟芬隆(flufenoxuron)、三氟醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟殺蟎(fluorbenside)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地蟲磷(fonofos)、覆滅蟎(formetanate)、安果(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷(fosmethilan)、福司吡酯(fospirate)、噻唑磷(fosthiazate)、丁硫環磷(fosthietan)、丁硫環磷、呋線威(furathiocarb)、抗蟲菊(furethrin)、糠醛(furfural)、γ賽洛寧、γ HCH、苄蟎醚(halfenprox)、合芬隆(halofenozide)、HCH、HEOD、飛布達(heptachlor)、庚烯磷(heptenophos)、速殺硫磷(heterophos)、六伏隆(hexaflumuron)、合賽多(hexythiazox)、HHDN、愛美松(hydramethylnon)、氰化氫、烯蟲乙酯(hydroprene)、奮淋威(hyquincarb)、新菸磷(imicyafos)、吡蟲啉(imidacloprid)、依普寧(imiprothrin)、因得克(indoxacarb)、碘甲烷、IPSP、氯唑磷(isamidofos)、依殺松(isazofos)、碳氯靈(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、異艾氏劑(isodrin)、異柳磷(isofenphos)、葉蟬散(isoprocarb)、稻瘟靈(isoprothiolane)、異拌磷(isothioate)、加福松(isoxathion)、伊維菌素茉莉菊酯I(ivermectin jasmolin I)、茉莉菊酯II、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II、保幼激素III、氯戊環(kelevan)、烯蟲炔酯(kinoprene)、λ賽洛寧、砷酸鉛、林皮沒丁(lepimectin)、溴苯磷(leptophos)、靈丹(lindane)、啶蟲磷(lirimfos)、祿芬隆(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、 馬拉松(malathion)、丙蟎氰(malonoben)、疊氮磷(mazidox)、滅蚜磷(mecarbam)、甲基減蚜磷(mecarphon)、滅蚜松(menazon)、地安磷(mephosfolan)、氯化亞汞(mercurous chloride)、甲硫芬(mesulfen)、甲亞碸磷(mesulfenfos)、氰氟蟲胺(metaflumizone)、威百畝(metam)、蟲蟎畏(methacrifos)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、滅賜克(methiocarb)、殺蟲乙烯磷(methocrotophos)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、滅芬諾(methoxyfenozide)、溴化甲烷、異硫氰酸甲酯、甲基氯、二氯甲烷、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、速滅威(metolcarb)、噁蟲酮(metoxadiazone)、美文松(mevinphos)、茲克威(mexacarbate)、密滅汀(milbemectin)、米爾倍黴素肟(milbemycin oxime)、丙胺氟(mipafox)、滅蟻靈(mirex)、MNAF、亞素靈(monocrotophos)、茂果(morphothion)、莫昔克丁(moxidectin)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘、菸鹼、氟蟻靈(nifluridide)、華光黴素(nikkomycins)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝乙脲噻唑(nithiazine)、戊氰威(nitrilacarb)、諾伐隆(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧樂果(omethoate)、歐殺滅(oxamyl)、甲基滅多松(oxydemeton methyl)、異亞碸磷(oxydeprofos)、碸拌磷(oxydisulfoton)、對二氯苯、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松、氟幼脲(penfluron)、五氯苯酚、百滅寧(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、賽達松(phenthoate)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、硫環磷(phosfolan)、益滅松(phosmet)、對氯硫磷(phosnichlor)、福賜米松(phosphamidon)、膦、磷蟲威(phosphocarb)、巴賽松(phoxim)、甲基巴賽松、甲胺啼磷(pirimetaphos)、比加普(pirimicarb)、乙基亞特松(pirimiphos ethyl)、甲基亞特松、亞砷酸鉀(potassium arsenite)、硫氰化鉀、pp' DDT、普亞列寧(prallethrin)、早熟素I(precocene I)、早熟素II、早熟素III、乙醯嘧啶磷(primidophos)、丙氯醇(proclonol)、布飛松(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、蜱虱威(promacyl)、猛殺威(promecarb)、丙蟲磷(propaphos)、毆蟎多(propargite)、巴胺磷(propetamphos)、安丹(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、普硫松(prothiofos)、發硫磷(prothoate)、丙苯烴菊酯(protrifenbute)、吡唑硫磷(pyraclofos)、氟蟲腈(pyrafluprole)、白粉松(pyrazophos)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、必列寧I(pyrethrin I)、必列寧II、比達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、哌氟喹腙哌氟喹腙(pyrifluquinazon)、嘧蟎醚(pyrimidifen)、嘧硫磷(pyrimitate)、派瑞樂(pyriprole)、百利普芬(pyriproxyfen)、 苦木(quassia)、喹惡磷(quinalphos)、喹惡磷、甲基喹惡磷、畜寧磷(quinothion)、量化(quantifies)、碘醚柳胺(rafoxanide)、苄呋菊脂(resmethrin)、魚藤酮(rotenone)、魚尼丁(ryania)、沙巴藜蘆(sabadilla)、八甲磷(schradan)、司拉克丁(selamectin)、矽護芬(silafluofen)、亞砷酸鈉、氟化鈉、六氟矽酸鈉、硫氰酸鈉、蘇硫磷(sophamide)、斯平托蘭(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、舒非侖(sulfiram)、氟蟲胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、硫、磺醯氟、硫丙磷(sulprofos)、tau氟胺氰菊酯(tau fluvalinate)、噻蟎威(tazimcarb)、TDE、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、得福隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、雙硫磷(temephos)、TEPP、環戊烯丙菊酯(terallethrin)、託福松(terbufos)、四氯乙烷、樂本松(tetrachlorvinphos)、四氯殺蟎碸(tetradifon)、治滅寧(tetramethrin)、殺蟎素(tetranactin)、殺蟎好(tetrasul)、θ賽滅寧、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、苯噻硫磷(thicrofos)、抗蟲威(thiocarboxime)、硫賜安(thiocyclam)、硫敵克(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、硫磷嗪(thionazin)、克殺蟎(thioquinox)、殺蟲雙(thiosultap)、蘇雲金素(thuringiensin)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯蟎噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三落松(triazophos)、三氯松(trichlorfon)、異皮蠅磷3(trichlormetaphos 3)、毒壤膦(trichloronat)、三氯丙氧磷(trifenofos)、三福隆(triflumuron)、混滅威(trimethacarb)、烯蟲硫酯(triprene)、蚜滅多(vamidothion)、蚜滅多、凡尼普羅(vaniliprole)、凡尼普羅、XMC、滅殺威(xylylcarb)、ζ賽滅甯及左拉普磷(zolaprofos)。
例示性殺真菌劑包括(但不限於)活化酯、醯基胺基酸殺真菌劑、阿普泰克(acypetacs)、阿迪嗎啉(aldimorph)、脂族氮殺真菌劑、烯丙醇、醯胺殺真菌劑、氨丙膦酸(ampropylfos)、敵菌靈(anilazine)、苯胺殺真菌劑、抗生素殺真菌劑、芳族殺真菌劑、金色制酶素(aureofungin)、氧環唑、氧化福美雙(azithiram)、亞托敏(azoxystrobin)、聚硫化鋇、本達樂(benalaxyl)、本達樂-M、麥鏽靈(benodanil)、免賴得(benomyl)、醌肟腙(benquinox)、苯他隆(bentaluron)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯紮氯銨、苯瑪松(benzamacril)苯甲醯胺殺真菌劑、抑菌啉(benzamorf)、苯甲醯苯胺殺真菌劑、苯并咪唑殺真菌劑、苯并咪唑前體殺真菌劑、苯并咪唑基胺甲酸酯殺真菌劑、苯并異羥肟酸、苯并噻唑殺真菌劑、比托沙(bethoxazin)、百蟎克(binapacryl)、聯苯、比多農(bitertanol)、硫雙二氯酚、必殺吩(bixafen)、殺稻瘟菌素-S (blasticidin-S)、硼酸、波爾多液(Bordeaux)混合物、白可列(boscalid)、 橋接二苯基殺真菌劑、糠菌唑(bromuconazole)、布瑞莫(bupirimate)、勃艮第(Burgundy)混合物、丁硫啶(buthiobate)、第二丁胺、聚硫化鈣、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、胺甲酸酯殺真菌劑、嗎菌威(carbamorph)、苯氨基甲酸酯殺真菌劑、貝芬替(carbendazim)、萎鏽靈(carboxin)、加普胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、切欣特(Cheshunt)混合物、蟎離丹(chinomethionat)、克氯綜(chlobenthiazone)、雙胺靈(chloraniformethan)、四氯醌(chloranil)、克凡唑(chlorfenazole)、氯二硝萘(chlorodinitronaphthalene)、氯仿、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、四氯喹惡啉(chlorquinox)、克氯得(chlozolinate)、環吡酮(ciclopirox)、甘寶素(climbazole)、克黴唑(clotrimazole)、康唑殺真菌劑(conazole fungicides)、康唑殺真菌劑(咪唑)、康唑殺真菌劑(三唑)、乙酸銅(II)、碳酸酯銅(II)、鹼、銅殺真菌劑、氫氧化銅、環烷酸銅、油酸銅、鹼性氯氧化銅、硫酸銅(II)、硫酸銅、鹼、鉻酸銅鋅、 甲酚、硫雜靈(cufraneb)、福美銅氯(cuprobam)、氧化亞銅、賽座滅(cyazofamid)、環菌胺(cyclafuramid)、環狀二硫代胺甲酸酯殺真菌劑、環己醯亞胺、環氟菌胺(cyflufenamid)、克絕(cymoxanil)、氰菌靈(cypendazole)、環克座(cyproconazole)、嘧菌環胺(cyprodinil)、邁隆(dazomet)、DBCP、咪菌威(debacarb)、癸磷錫(decafentin)、去氫乙酸、二甲醯亞胺殺真菌劑、益發靈(dichlofluanid)、大克隆(dichlone)、二氯酚(dichlorophen)、二氯苯基、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、二氯西莫(diclocymet)、達滅淨(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙黴威(diethofencarb)、焦碳酸二乙酯、待克利(difenoconazole)、二氟林(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、達滅芬(dimethomorph)、地莫菌胺(dimoxystrobin)、達克利(diniconazole)、達克利-M、二硝基苯酚殺真菌劑、大脫蟎(dinobuton)、白粉克、白粉克-4、白粉克-6、鄰敵蟎消(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、二苯胺、雙硫氧吡啶(dipyrithione)、二硫龍(disulfiram)、滅菌磷(ditalimfos)、腈硫醌(dithianon)、二硫代胺甲酸酯殺真菌劑、DNOC、嗎菌靈(dodemorph)、多地辛(dodicin)、多寧(dodine)、多納托定(donatodine)、敵菌酮(drazoxolon)、 護粒松(edifenphos)、依普座(epoxiconazole)、乙環唑(etaconazole)、代森硫(etem)、噻唑菌胺(ethaboxam)、依瑞莫(ethirimol)、乙氧喹、環氧乙烷、2,3-二羥丙基硫醇乙基汞、乙酸乙基汞、溴乙基汞、氯乙基汞、磷酸乙基汞、依得利(etridiazole)、凡殺同(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、敵克松(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、甲呋醯胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯鏽啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、三苯錫(fentin)、福美鐵(ferbam)、富米綜(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、氟康唑(Fluconazole)、護汰寧(fludioxonil)、氟醯菌胺(flumetover)、氟嗎啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、唑呋草(fluoroimide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、氟硫滅(flusulfamide)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、氟唑菌醯胺(fluxapyroxad)、福爾培(folpet)、甲醛、福賽得(fosetyl)、麥穗靈(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、福拉比(furametpyr)、糠醯胺(furamide)殺真菌劑、糠苯胺(furanilide)殺真菌劑、二甲呋醯胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、順式呋菌唑(furconazole-cis)、糠醛、拌種胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、 果綠定(glyodin)、灰黃黴素(griseofulvin)、雙胍鹽、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、六氯苯、六氯丁二烯、六氯酚、菲克利(hexaconazole)、己硫松(hexylthiofos)、汞加芬(hydrargaphen)、惡黴靈(hymexazol)、依滅列(imazalil)、亞胺唑(imibenconazole)、咪唑殺真菌劑、克熱淨(iminoctadine)、無機殺真菌劑、無機汞殺真菌劑、碘甲烷、種菌唑(ipconazole)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、纈黴威(iprovalicarb)、異丙醇、稻瘟靈(isoprothiolane)、異凡二酮(isovaledione)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、春日黴素(kasugamycin)、酮康唑(ketoconazole)、克收欣(kresoxim-methyl)、石灰硫(Lime sulfur/lime sulphur)、代森錳銅(mancopper)、鋅錳乃浦(mancozeb)、錳乃浦(maneb)、滅鏽胺(mebenil)、苯并威(mecarbinzid)、嘧菌胺(mepanipyrim)、滅普寧(mepronil)、氯化汞(作廢)、氧化汞(作廢)、氯化亞汞(作廢)、滅達樂(metalaxyl)、滅達樂-M(亦稱為精甲霜靈(Mefenoxam))、威百畝(metam)、間氯敵菌酮(metazoxolon)、滅特座(metconazole)、滅速克(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、溴化甲烷、異硫氰酸甲酯、苯甲酸甲基汞、二氰二胺甲基汞、五氯酚甲基汞、 免得爛(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、滅芬農(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、代森環(milneb)、嗎啉殺真菌劑、邁克尼(myclobutanil)、米克啉(myclozolin)、N-(乙基汞)-對-甲苯磺醯苯胺、代森鈉(nabam)、遊黴素(natamycin)、制真菌素(nystatin)、β-硝基苯乙烯、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、尼瑞莫(nuarimol)、OCH、辛噻酮(octhilinone)、呋醯胺(ofurace)、奧普地酮(oprodione)、有機汞殺真菌劑、有機磷殺真菌劑、有機錫殺真菌劑(作廢)、鄰苯基苯酚、肟醚菌胺(orysastrobin)、歐殺斯(oxadixyl)、噁噻
Figure 108130635-A0304-12-01
殺真菌劑、噁唑殺真菌劑、快得寧(oxine copper)、噁咪唑(oxpoconazole)、嘉保信(oxycarboxin)、披扶座(pefurazoate)、平克座(penconazole)、賓克隆(pencycuron)、五氯苯酚、吡噻菌胺(penthiopyrad)、苯汞脲(phenylmercuriurea)、乙酸苯基汞、氯苯基汞、鄰苯二酚之苯基汞衍生物、硝酸苯基汞、水楊酸苯基汞、苯基硫醯胺殺真菌劑、氯瘟磷(phosdiphen)、亞磷酸酯、苯酞、鄰苯二甲醯亞胺殺真菌劑、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病靈(piperalin)、聚胺甲酸酯、聚合二硫代胺甲酸酯殺真菌劑、多氧菌素(polyoxins)、保粒黴素(polyoxorim)、聚硫化物殺真菌劑、疊氮化鉀、聚硫化鉀、硫氰化鉀、撲殺熱(probenazole)、咪醯胺(prochloraz)、撲滅寧(procymidone)、霜黴威(propamocarb)、普克利(propiconazole)、甲基鋅乃浦(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、比鏽靈(pyracarbolid)、百克敏(pyraclostrobin)、吡唑殺真菌劑、白粉松、吡啶殺真菌劑、啶菌腈(pyridinitril)、比芬諾(pyrifenox)、嘧黴胺(pyrimethanil)、嘧啶殺真菌劑、百快隆(pyroquilon)、吡氯靈(pyroxychlor)、吡氧呋(pyroxyfur)、吡咯殺真菌劑、羥基喹啉基乙酮(quinacetol)、醌菌腙(quinazamid)、喹唑、喹啉殺真菌劑、甲基克殺蟎(quinomethionate)、醌殺真菌劑、喹喏啉殺真菌劑、快諾芬(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、吡咪唑(rabenzazole)、水楊醯苯胺(salicylanilide)、矽硫芬(silthiofam)、銀、矽氟唑(simeconazole)、疊氮化鈉、碳酸氫鈉[2][3]、鄰苯基苯氧化鈉、五氯酚鈉、聚硫化鈉、螺環菌胺(spiroxamine)、鏈黴素(streptomycin)、嗜毬果傘素(strobilurin)殺真菌劑、硫醯苯胺殺真菌劑、硫、磺醯氟、戊苯碸(sultropen)、TCMTB、得克利(tebuconazole)、克枯爛(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、福美雙聯(tecoram)、四克利(tetraconazole)、腐絕(thiabendazole)、噻噠氟(thiadifluor)、噻唑殺真菌劑、噻菌腈(thicyofen)、賽氟滅(thifluzamide)、瑞香草酚(thymol)、賽福寧(triforine)、硫代胺甲酸酯殺真菌劑、硫氯苯亞胺(thiochlorfenphim)、硫柳汞(thiomersal)、多保淨(thiophanate)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻吩殺真菌劑、克殺蟎(thioquinox)、得恩地(thiram)、汰敵寧(tiadinil)、替系米(tioxymid)、替維多(tivedo)、甲基脫克松(tolclofos-methyl)、托萘酯(tolnaftate)、甲基益發靈(tolylfluanid)、乙酸甲苯汞、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、威菌磷(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、丁三唑、三嗪殺真菌劑、三唑殺真菌劑、咪唑嗪、氧化三丁基錫、水楊菌胺(trichlamide)、三環唑(tricyclazole)、三得芬(tridemorph)、三氟敏(trifloxystrobin)、賽福座(triflumizole)、賽福寧(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、類別不明殺真菌劑、十一碳烯酸、烯效唑(uniconazole)、烯效唑-P、脲殺真菌劑、維利微素(validamycin)、纈胺醯胺(valinamide)殺真菌劑、免克寧(vinclozolin)、伏立康唑(voriconazole)、氰菌胺(zarilamid)、環烷酸鋅、鋅乃浦(zineb)、益穗(ziram)及/或座賽胺(zoxamide)。
在一些具體實例中,本發明所揭示之主題之組成物為包含殺有害生物劑及奈錯比林錯合物的含殺有害生物劑/奈錯比林組成物。在一些具體實例中,殺有害生物劑為除草劑、殺昆蟲劑或其組合。
在一些具體實例中,本發明所揭示之主題之組成物為包含殺真菌劑及奈錯比林錯合物的含殺真菌劑/奈錯比林組成物。
含殺有害生物劑/奈錯比林組成物及/或含殺真菌劑/奈錯比林組成物中奈錯比林錯合物之量可變化。在一些具體實例中,以將含殺有害生物劑/奈錯比林組成物或含殺真菌劑/奈錯比林組成物之總重量視為100 wt%計,奈錯比林錯合物之量呈現約0.05 wt%至10 wt% (更佳地約0.1 wt%至4 wt%,且最佳地約0.2 wt%至2 wt%)之水準。
殺蟎劑之例示性類別包括(但不限於)植物殺蟎劑(acaricide)、橋接二苯基殺蟎劑、胺基甲酸酯殺蟎劑、肟胺基甲酸酯殺蟎劑、肼甲酸酯殺蟎劑、二硝基苯酚殺蟎劑、甲脒殺蟎劑、依索惡啉(isoxaline)殺蟎劑、巨環內酯殺蟎劑、阿巴汀(avermectin)殺蟎劑、米爾倍黴素殺蟎劑、米爾倍黴素殺蟎劑、蟎生長調節因子、有機氯殺蟎劑、有機磷酸酯殺蟎劑、有機硫代磷酸酯殺蟎劑、膦酸酯殺蟎劑、磷醯胺硫醇酯殺蟎劑、有機錫殺蟎劑、苯基磺醯胺殺蟎劑、吡唑甲醯胺殺蟎劑、擬除蟲菊醚殺蟎劑、四級銨殺蟎劑、擬除蟲菊酯殺蟎劑、吡咯殺蟎劑、喹喏啉殺蟎劑、甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素殺蟎劑、特窗酸(tetronic acid)殺蟎劑、四氫噻唑殺蟎劑、硫胺基甲酸酯殺蟎劑、硫脲殺蟎劑及未分類殺蟎劑。此等類別之殺蟎劑之實例包括(但不限於):植物殺蟎劑——香芹酚(carvacrol)、血根鹼(sanguinarine);橋接二苯基殺蟎劑——偶氮苯、苯蟎特、苯甲基、苯甲酸酯、溴蟎酯、氯殺蟎、殺蟎醇、殺蟎酯、敵蟎特、乙酯殺蟎醇、丙酯殺蟎醇、丁氟蟎酯、DDT、開樂散、二苯基、碸、苯氧炔蟎、除蟎酯、芳氟胺、氟殺蟎、格蟎酯(genit)、六氯酚、苯蟎醚(phenproxide)、丙氯醇、四氯殺蟎碸、殺蟎好;胺基甲酸酯殺蟎劑——免賴得、氯滅殺威、加保利、加保扶、滅賜克、速滅威、蜱虱威、安丹、肟胺基甲酸酯殺蟎劑——得滅克、丁酮威、歐殺滅、抗蟲威、久效威; 肼甲酸酯殺蟎劑——畢芬載;二硝基苯酚殺蟎劑——百蟎克、消蟎酚、大脫蟎、白粉克、白粉克-4、白粉克-6、鄰敵蟎消、硝戊酯、硝辛酯、硝丁酯、DNOC;甲脒殺蟎劑——三亞蟎、殺蟲脒、滅蟎眯、覆滅蟎、胺甲威、殺蟎脒(medimeform)、單甲脒(semiamitraz);異噁唑啉殺蟎劑——阿弗索拉納(afoxolaner)、弗拉拉納(fluralaner)、洛替拉納(lotilaner)、薩洛拉納(sarolaner);巨環內酯殺蟎劑——殺蟎素;阿巴汀殺蟎劑——阿巴汀、多拉克汀、依立諾克丁、伊維菌素、司拉克丁;米爾倍黴素殺蟎劑——密滅汀、米爾倍黴素、肟、莫昔克丁;蟎生長調節因子——克芬蟎、賽滅淨、氟蟎嗪、苯氧炔蟎、啶蜱脲、氟蟎噻、氟環脲、氟芬隆、合賽多;有機氯殺蟎劑——溴西克林(bromociclen)、毒殺芬、DDT、除蟎靈、安殺番、靈丹;有機磷酸酯殺蟎劑——克芬松、巴毒磷、二氯松、庚烯磷、美文松、亞素靈、二溴磷、TEPP、樂本松;有機硫代磷酸酯殺蟎劑——賽果、胺吸磷、乙基穀硫磷、甲基穀硫磷、偶氮磷、苯惡磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、三硫磷、陶斯松、蟲蟎磷、蠅毒磷、果蟲磷、內吸磷、內吸磷-O、內吸磷-S、甲基內吸磷、甲基內吸磷-O、甲基內吸磷-S、甲磺酸內吸磷-S、氯亞胺硫磷、大利松、大滅松、敵殺磷、二硫松、因毒磷、愛殺松、甲基益果、安果、馬拉松、滅蚜磷、蟲蟎畏、氧樂果、異亞碸磷、碸拌磷、巴拉松、芬硫磷、福瑞松、裕必松、益滅松、三磷錫(phostin)、巴賽松、甲基亞特松、乙噻唑磷、發硫磷、嘧硫磷、喹惡磷、喹硫磷(quintiofos)、蘇硫磷、治螟磷、甲基乙拌磷、三落松、三氯丙氧磷、蚜滅多;膦酸酯殺蟎劑——三氯松;硫代磷醯胺殺蟎劑——水胺硫磷、達馬松、巴胺磷;磷二醯胺殺蟎劑——甲氟磷、丙胺氟、八甲磷;有機錫殺蟎劑——三唑錫、錫蟎丹、苯丁錫(fenbutatin)、氧化物、三磷錫;苯基硫醯胺殺蟎劑——益發靈;鄰苯二甲醯亞胺殺蟎劑——氯亞胺硫磷、益滅松;吡唑殺蟎劑——腈吡蟎酯、芬普蟎;苯基吡唑殺蟎劑——乙醯蟲腈、費普尼、凡尼普羅;吡唑甲醯胺殺蟎劑——吡氟丁醯胺(pyflubumide)、得芬瑞;擬除蟲菊酯殺蟎劑——氟丙菊酯、畢芬寧、溴氟菊酯(brofluthrinate)、賽洛寧、賽滅寧、α賽滅寧、芬普寧、芬化利、護賽寧、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、tau氟胺氰菊酯、百滅寧;擬除蟲菊醚殺蟎劑——苄蟎醚;胺基嘧啶殺蟎劑——嘧蟎醚;吡咯殺蟎劑——克凡派;四級銨殺蟎劑——血根鹼; 喹喏啉殺蟎劑——蟎離丹、克殺蟎;甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素殺蟎劑——吡氟菌酯(bifujunzhi)、嘧蟎酯、氟菌蟎酯(flufenoxystrobin)、嘧蟎胺(pyriminostrobin);亞硫酸酯殺蟎劑——殺蟎特(aramite)、毆蟎多;特窗酸(tetronic acid)殺蟎劑——賜派芬;四嗪殺蟎劑,克芬蟎、氟蟎嗪;噻唑啶殺蟎劑——氟蟎噻、合賽多;硫代胺甲酸酯殺蟎劑——苯硫威;硫脲殺蟎劑——滅蟲脲、汰芬諾克;類別不明殺蟎劑——亞醌蟎、阿克諾派(acynonapyr)、安米氟美、砷、氧化物、克侖吡林(clenpirin)、氯氰碘柳胺、克羅米通、環蟎酯(cycloprate)、蟎蜱胺(cymiazole)、二硫龍、依殺蟎、抗蟎唑、芬殺蟎、聯氟蟎、甲硫芬、MNAF、氟蟻靈、華光黴素、比達本、舒非侖、氟蟲胺、硫、蘇雲金素、苯蟎噻。
在一些具體實例中,殺蟎劑亦可選自阿巴汀、歐殺松、亞醌蟎、啶蟲脒、得滅克、丙烯除蟲菊酯、磷化鋁、滅害威、三亞蟎、印楝素(azadiractin)、乙基穀硫磷、甲基穀硫磷、蘇力菌(Bacillus thuringiensis)、惡蟲威、β賽扶甯、畢芬載、畢芬甯、保米磷(bomyl)、布芬淨、氰化鈣、加保利、加保扶、二硫化碳、四氯化碳、克芬松、乙酯殺蟎醇、氯化苦、陶斯松、克芬蟎、克凡派、可尼丁、蠅毒磷、巴毒磷、巴毒磷+二氯松、冰晶石、賽扶寧、賽滅淨、賽滅寧、避蚊胺(deet)、第滅寧、內吸磷、大利松、除線磷、二氯丙烯、二氯松、開樂散、雙特松、狄氏劑、除蟎靈、二福隆、錳鋅敵混劑(dikar) (殺真菌劑+殺蟎劑)、大滅松、白粉克、呋蟲胺、敵殺磷、 二硫松、苯甲酸因滅汀、安殺番、安特靈、益化利、愛殺松、滅克磷、二溴化乙烯、二氯化乙烯、依殺蟎、氨磺磷、撲滅松、芬諾克、芬普寧、芬普蟎、豐索磷、芬殺松、芬化利、氟啶蟲醯胺、護賽寧、氟胺氰菊酯、地蟲磷、鹽酸覆滅蟎、γ賽洛寧、合芬隆、苯丙錫(hexakis)、合賽多、愛美松、水合石灰石、因得克、吡蟲啉、煤油、烯蟲炔酯、λ賽洛寧、砷酸鉛、靈丹、馬拉松、地安磷、聚乙醛、威百畝鈉、達馬松、滅大松、滅賜克、納乃得、美賜平、甲氧滴滴涕、滅芬諾、溴化甲烷、甲基巴拉松、美文松、茲克威、牛奶病孢子(Milky Disease Spores)、二溴磷、萘、菸鹼、硫酸酯、諾伐隆、歐殺滅、甲基滅多松、滅蟎猛(oxythioquinox)、對二氯苯、巴拉松、PCP、百滅寧、石油、福瑞松、裕必松、硫環磷、益滅松、福賜米松、巴賽松、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、比加普、甲基亞特松、布飛松、毆蟎多、巴胺磷、安丹、派滅淨(pymetrozine)、合成擬除蟲菊酯:參見丙烯除蟲菊酯、百滅寧、芬化利、苄呋菊脂、除蟲菊、比達本、百利普芬、苄呋菊脂、魚藤酮、s美賜平、皂、殺有害生物劑、氟化鈉、賜諾殺、螺甲蟎酯、治螟磷、硫丙磷、雙硫磷、託福松、樂本松、樂本松+二氯松、四氯殺蟎碸、噻蟲嗪、硫敵克、毒殺芬、泰滅寧、混滅威及得芬諾。IV. 方法
在一些具體實例中,奈錯比林錯合物直接使用。在其他具體實例中,奈錯比林錯合物以使得其在生產性農業之情形下使用方便之方式調配。此等方法中所用奈錯比林錯合物包括如上文所描述奈錯比林錯合物。此外,此等方法中所用之奈錯比林錯合物亦包括其中奈錯比林與氫氯酸及磷酸錯合之奈錯比林錯合物。奈錯比林錯合物可用於諸如以下之方法: A.   改善植物生長及/或土壤施肥之方法 B.   抑制硝化或氨釋放或散出之方法 C.   減少奈錯比林揮發之方法 D.   改良土壤條件之方法 E.   製備奈錯比林錯合物之方法
A.改善植物生長之方法包含使如本文所揭示之奈錯比林錯合物或含有奈錯比林錯合物之組成物與土壤接觸。在一些具體實例中,在所種植農作物萌芽之前將奈錯比林錯合物或組成物施用於土壤。在一些具體實例中,將奈錯比林錯合物施用於鄰近植物及/或在植物之底部及/或在植物之根區中之土壤。
改善植物生長之方法亦可藉由將奈錯比林錯合物或含有奈錯比林錯合物之組成物作為種子之種子包衣以在乾燥時形成乾燥殘餘物之液體分散液形式施用來達成。在此等具體實例中,當種植時種子包衣緊靠著種子提供奈錯比林錯合物以使得奈錯比林錯合物可在最需要其之環境中發揮其有益效應。亦即,奈錯比林錯合物在可使效應圍繞所需植物定位之區域中提供有利於增強的植物生長之環境。在種子之情況下,含有奈錯比林錯合物之包衣為種子發芽、後續植物生長提供增強的機會且提高植物養分可用性。
B.抑制/減少受影響區域中之硝化或氨釋放或散出之方法包含將奈錯比林錯合物或含有奈錯比林錯合物之組成物施用於受影響區域。受影響區域可為鄰近植物之土壤、田地、牧場、家畜或家禽圈舍(confinement facility)、寵物砂、糞肥收集區、形成圍欄之豎直牆壁或實質上覆蓋該區域之頂蓋,且在此等情況下可將奈錯比林錯合物直接施用於收集區中之糞肥。較佳以約0.005至3加侖/噸糞肥之水準,以pH為約1至5之水性分散液之形式施用奈錯比林錯合物。
C.減少奈錯比林揮發之方法包含奈錯比林與多價陰離子錯合進而形成奈錯比林錯合物。與奈錯比林自由鹼比較奈錯比林錯合物揮發性更小。在一些具體實例中,相對於未經處理奈錯比林而言奈錯比林錯合物減小揮發性約5%至約40%、約8%至約35%或約10%至約30% (或約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28或29%)。
D.改善選自由硝化過程、尿素酶活性及其等之組合組成之群的土壤條件之方法,其包含將有效量的所描述之奈錯比林錯合物或含有奈錯比林錯合物之組成物施用於土壤之步驟。在一些具體實例中,奈錯比林錯合物與含氨固體、液體或氣體肥料且尤其固體肥料混合,在後一情況下,將奈錯比林錯合物以水性分散液形式施用於肥料之表面,隨後乾燥以使得奈錯比林錯合物以乾燥殘餘物形式存在於固體肥料上。奈錯比林錯合物一般以按奈錯比林錯合物/肥料產品之總重量視為100 wt%計約0.01至10 wt%之水準施用。當肥料為水性液體肥料時,伴以混合向其中添加奈錯比林錯合物。奈錯比林錯合物較佳呈水溶液分散液形式,且具有至多約3之pH。
E.製備奈錯比林錯合物之方法包含使奈錯比林與一或多種溶劑接觸以形成第一混合物,使第一混合物與多價陰離子接觸以形成奈錯比林與多價陰離子之錯合物。
在一些具體實例中,以上方法A、B及D包含以約100 g至約120 g/英畝之奈錯比林鹽的比率使所需區域與奈錯比林錯合物接觸。在一些具體實例中,在溶液中奈錯比林錯合物可為約0.5磅至約4磅/美制加侖之量、或約1磅至約3磅/美制加侖,或約2磅/美制加侖。在一些具體實例中,方法包括以約0.5至約4 qt/A或約1至約2 qt/A之比率接觸所需區域。
本文所描述之主題之特定具體實例包括: 1. 包含與多價陰離子錯合之奈錯比林的奈錯比林錯合物。 2. 如具體實例1之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子具有45至200之MW/電荷比率。 3. 如以上任何具體實例之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子包含非聚合多價陰離子。 4. 如以上任何具體實例之奈錯比林錯合物,其中該非聚合多價陰離子包含二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-或十-羧基;二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-或十-磺酸根;或二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-或十-膦酸根。 5. 如以上任何具體實例之奈錯比林錯合物,其中該非聚合多價陰離子包含二-、三-、四-、五-、六-、七-羧基。 6. 如以上任何具體實例之奈錯比林錯合物,其中該非聚合多價陰離子包含脂族羧酸或芳族羧基。 7. 如以上任何具體實例之奈錯比林錯合物,其中該非聚合多價陰離子選自由以下組成之清單:蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸、丁二酸、己二酸、間苯二甲酸、烏頭酸、苯三甲酸、聯苯-3,3',5,5'-四甲酸、呋喃四甲酸、癸二酸、壬二酸、對苯二甲酸(isoterephtalic acid)、焦蜜石酸及苯六甲酸。 8. 如具體實例1或2之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子包含多價陰離子性聚合物。 9. 如具體實例8之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物含有至少80莫耳百分比含有至少一個陰離子性基團之重複單元。 10. 如具體實例8或9之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物在pH 10下之稀釋水溶液中具有低於-5之淨形式電荷。 11. 如具體實例8或9之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物在pH 10下之稀釋水溶液中具有低於-10之淨形式電荷。 12. 如具體實例8、9、10或11之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物具有與奈錯比林之蒸氣壓相比較低之蒸氣壓。 13. 如具體實例8、9、10、11或12之奈錯比林錯合物,其中在20℃下該多價陰離子性聚合物之蒸氣壓低於0.5 mm Hg蒸氣壓。 14. 如具體實例8、9、10、11、12或13之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物為隨機共聚物。 15. 如具體實例8、9、10、11、12或13之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物為三元共聚物。 16. 如具體實例8、9、10、11、12、13、14或15之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子在pH 10下之稀釋水溶液中具有低於-2之淨形式電荷。 17. 如具體實例8、9、10、11、12、13、14、15或16之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物為四元共聚物。 18. 如以上任何具體實例之奈錯比林錯合物,其中該錯合物為鹽。 19. 如以上任何具體實例之奈錯比林錯合物,其中該錯合物為螯合物。 20. 如以上任何具體實例之奈錯比林錯合物,其中該錯合物為錯合物。 21. 如以上任何具體實例之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物包含隨機共聚物,該隨機共聚物具有至少兩種包括至少一種B型及C型重複單元之各者的重複單元及視情況選用之一或多種不同的G型重複單元,其中 a) B型重複單元獨立地選自由以下組成之群:衍生自順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、前述者之混合物及前述者之任一者之任何異構體、酯、酸氯化物及部分或完整鹽之經取代及未經取代單體的重複單元,其中B型重複單元可經一或多個實質上不含環結構及鹵原子之C1 -C6 直鏈或分支鏈烷基取代,且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其等之混合物組成之群的成鹽陽離子, b) C型重複單元選自由以下組成之群:衍生自伊康酸、伊康酸酐之經取代或未經取代單體的重複單元;及前述者之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽;及前述者之任一者之混合物,其中C型重複單元可經一或多個實質上不含環結構及鹵原子之C1 -C6 直鏈或分支鏈烷基取代,且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其等之混合物組成之群的成鹽陽離子,及 c) G型重複單元選自由以下組成之群:衍生自擁有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基之經取代或未經取代磺化單體的重複單元;及前述者之任一者之任何異構體及部分或完整鹽;及前述者之任一者之混合物,其中G型重複單元可經一或多個實質上不含環結構及鹵原子之C1 -C6 直鏈或分支鏈烷基取代,且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其等之混合物組成之群的成鹽陽離子,且其中至少約90莫耳百分比之之重複單元選自由B、C及G型重複單元及其等之混合物組成之群,且其中該多價陰離子性聚合物含有不超過約10莫耳百分比的以下中之任一者:(i)非羧酸烯烴重複單元;(ii)醚重複單元;及(iii)非磺化單羧酸重複單元。 22. 如具體實例21之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物由一種衍生自順丁烯二酸之B型重複單元、一種衍生自伊康酸之C型重複單元及兩種分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸之G型重複單元組成。 23. 如具體實例21或22之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物具有1至70莫耳百分比B型重複單元、1至80莫耳百分比C型重複單元及0.1至65莫耳百分比G型重複單元之重複單元莫耳組成。 24. 如具體實例21或22之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物具有20至65莫耳百分比B型重複單元、15至75莫耳百分比C型重複單元及1至35莫耳百分比G型重複單元之重複單元莫耳組成。 25. 如具體實例21或22之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物具有35至55莫耳百分比B型重複單元、20至55莫耳百分比C型重複單元以及1至25莫耳百分比甲基烯丙基磺酸重複單元及1至20莫耳百分比烯丙基磺酸重複單元之重複單元莫耳組成。 26. 如具體實例21或22之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物具有45莫耳百分比順丁烯二酸重複單元、50莫耳百分比伊康酸重複單元、4莫耳百分比甲基烯丙基磺酸重複單元及1莫耳百分比烯丙基磺酸重複單元之重複單元莫耳組成。 27. 如具體實例21或22之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物具有45莫耳百分比順丁烯二酸重複單元、35莫耳百分比伊康酸重複單元、15莫耳百分比甲基烯丙基磺酸重複單元及5莫耳百分比烯丙基磺酸重複單元之重複單元莫耳組成。 28. 如具體實例21之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物為由B型與C型重複單元組成之共聚物。 29. 如具體實例21之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物為由順丁烯二酸及伊康酸重複單元組成之共聚物。 30. 如具體實例21之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物為具有B型或C型重複單元之均聚物。 31. 如具體實例1、2、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物具有約100至50,000 Da之平均分子量。 32. 如具體實例1、2、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30或31之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物具有約100至5000 Da之平均分子量。 33. 一種包含農業產品及具有多價陰離子之奈錯比林錯合物的組成物。 34. 如具體實例33之組成物,其中該農業產品選自由以下組成之群:肥料、種子、尿素酶抑制化合物、硝化抑制化合物、殺有害生物劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑及/或殺蟎劑。 35. 如具體實例33或34之組成物,其中該農業產品為肥料。 36. 如具體實例34或35之組成物,其中該肥料為液體、固體、粒狀、流體懸浮液、氣體或固溶肥料。 37. 如具體實例34、35或36之組成物,其中該肥料為固體或粒狀肥料。 38. 如具體實例34、35、36或37之組成物,其中該奈錯比林錯合物提供為粒狀肥料上之包衣。 39. 如具體實例34、35、36、37或38之組成物,其中奈錯比林錯合物以液體分散液形式施用於該肥料。 40. 如具體實例34、35、36、37、38或39之組成物,其中該奈錯比林錯合物施用於該肥料之表面。 41. 如具體實例34、35、36、37、38、39或40之組成物,其中該肥料呈液體形式且該奈錯比林錯合物與該液體肥料混合。 42. 如具體實例33、34、35、36、37、38、39、40或41之組成物,其中該奈錯比林錯合物以約0.001至約20 g/100 g該肥料之水準存在。 43. 如具體實例33、34、35、36、37、38、39、40、41或42之組成物,其中該奈錯比林錯合物以約0.01%至10% w/w之水準存在。 44. 如具體實例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42或43之組成物,其中該奈錯比林錯合物以約0.05%至2% w/w之水準存在。 45. 如具體實例34、35、36、37、38、39、40、41、42、43或44之組成物,其中該肥料選自由以下組成之群:起始肥料、基於磷酸鹽之肥料、含氮肥料、含磷肥料、含鉀肥料、含鈣肥料、含鎂肥料、含硼肥料、含鋅肥料、含錳肥料、含銅肥料、含鉬物質肥料及其等之混合物。 46. 如具體實例34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44或45之組成物,其中該肥料包含尿素及亞硝酸銨。 47. 如具體實例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45或46之組成物,其中該肥料包含無水氨。 48. 如具體實例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46或47之組成物,其中該肥料為或含有尿素。 49. 如具體實例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47或48之組成物,其中該肥料含有石膏、硫鎂礬族成員、鉀產物、硫酸鉀鎂、單質硫、硫酸鉀鎂中之一或多者。 50. 如具體實例33之組成物,其中該農業產品為經該奈錯比林錯合物包覆以形成經包覆種子產品之種子。 51. 如具體實例50之組成物,其中該奈錯比林錯合物以按該經包覆種子產品之總重量計約0.001至10 wt%之水準存在。 52. 如具體實例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48或49之組成物,其中最初將該奈錯比林錯合物以水性分散液形式施用於固體,隨後將其乾燥以使得該奈錯比林錯合物呈乾燥殘餘物形式。 53. 如具體實例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51或52之組成物,其中該奈錯比林錯合物包含奈錯比林與多價陰離子之錯合物。 54. 如具體實例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51或52之組成物,其中該奈錯比林錯合物包含如具體實例1至32中任一項之奈錯比林錯合物。 55. 如以上任何具體實例之組成物,其中當與經歷氨散出之區域接觸時該組成物減少大氣氨之散出。 56. 如以上任何具體實例之組成物,其中該組成物減少散出係相較於奈錯比林自由鹼低約10%至約30%。 57. 一種組成物,其包含如具體實例1至32中任一項之奈錯比林錯合物及有機溶劑。 58. 如以上任何具體實例之組成物,其中該有機溶劑為選自表1中所列群組之經EPA批准之溶劑。 59. 如具體實例57或58之組成物,其中該有機溶劑為極性。 60. 如具體實例57、58或59之組成物,其中該溶劑選自由以下組成之群:芳族溶劑、經烷基取代之苯、二甲苯、丙基苯、經混合之萘及烷基萘、礦物油、煤油、脂肪酸之二烷基醯胺、脂肪酸之二甲基醯胺、辛酸之二甲基醯胺、氯化脂族烴、芳族烴、1,1,1-三氯乙烷、氯苯、二醇衍生物之酯、二乙二醇之正丁醚、二乙二醇之乙醚、二乙二醇之甲醚、二丙二醇之甲醚之乙酸酯、酮、異佛酮、三甲基環己酮(二氫異佛酮)、乙酸酯、乙酸己酯及乙酸庚酯。 61. 如具體實例57、58或59之組成物,其中該溶劑選自由以下組成之群:芳族100 (CAS號:64742-95-6)、芳族200 (CAS號64742-94-5)、碸、二醇、聚二醇、二丙二醇、Dow PT250、Dow PT700、PT250、三乙二醇、三丙二醇、碳酸伸丙酯、三乙酸甘油酯、Agnique AMD810、Agnique AMD3L、Rhodiasolv ADMA10、Rhodiasolv ADMA810、Rhodiasolv Polarclean及其等之混合物。 62. 如具體實例61之組成物,其中該碸為環丁碸、甲基環丁碸或二甲碸。 63. 如具體實例61之組成物,其中該二醇為醚多元醇。 64. 如具體實例57或58之組成物,其中該有機溶劑為選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚烷二醇、Dow PT250及Dow PT700之醚多元醇。 65. 如以上任何具體實例之組成物,其中奈錯比林以大於或等於22 wt%之量存在。 66. 如具體實例57、58、59、60、61、62、63、64或65之組成物,其中在20℃下該有機溶劑為液體。 67. 如具體實例57、58、59、60、61、62、63、64或65之組成物,其中在20℃下該有機溶劑為固體。 68. 如以上任何具體實例之組成物,其中奈錯比林之該濃度為約20%至約50% wt/wt。 69. 如以上任何具體實例之組成物,其中奈錯比林之該濃度為約22 wt%至約48 wt%。 70. 如以上任何具體實例之組成物,其中奈錯比林之該濃度為約25 wt%至約45 wt%。 71. 如以上任何具體實例之組成物,其中與不含有奈錯比林鹽在奈錯比林調配物比較該組成物展現較低的奈錯比林揮發性。 72. 一種組成物,其包含: 具有多價陰離子性聚合物之奈錯比林錯合物,其中該聚合物包含: 各自由至少兩個單獨且分別取自由B及C部分組成之群的不同部分組成之重複聚合子單元,其中部分B為以下通式之二羧基部分
Figure 02_image003
Figure 02_image005
Figure 02_image007
且部分C為以下通式之二羧基部分
Figure 02_image009
Figure 02_image011
Figure 02_image013
, 其中各R7 單獨且分別選自由以下組成之群:H,OH,C1 -C30 直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基,基於C1 -C30 直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基之酯基團、R'CO2 基團、OR'基團及COOS基團,其中R'選自由C1 -C30 直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基組成之群,且X選自由H、鹼金屬、NH4 及C1 -C4 烷基銨基團組成之群;R3 及單獨且分別選自由H,C1 -C30 直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基組成之群;R5 、R6 、R10 及R11 單獨且分別選自由H、鹼金屬、NH4 及C1 -C4 烷基銨基團組成之群;Y選自由Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V及Ca組成之群;且R8 及R9 單獨且分別選自由無物質(亦即該等基團不存在)、CH2 、C2 H4 及C3 H6 組成之群,該等部分之各者具有或經修飾以在其中具有總共兩個COO基團,構成聚合物之所有部分為二羧基部分;及 有機溶劑。 73. 如具體實例72之組成物,其中該有機溶劑選自由以下組成之群:芳族100 (CAS號:64742-95-6)、芳族200 (CAS號64742-94-5)、碸、二醇、聚二醇、二丙二醇、Dow PT250、Dow PT700、三乙二醇、三丙二醇、碳酸伸丙酯、三乙酸甘油酯、Agnique AMD810、Agnique AMD3L、Rhodiasolv ADMA10、Rhodiasolv ADMA810、Rhodiasolv Polarclean及其等之混合物。 74. 如具體實例72或73之組成物,其中該溶劑選自由二醇、聚二醇、二丙二醇、三乙二醇及三丙二醇組成之群。 75. 如具體實例72或73之組成物,其中該溶劑為環丁碸。 76. 如具體實例72、73、74或75之組成物,其中該重複聚合子單元由B及C部分組成,其中R3 及R4 各自為H,且R5 及R6 為Na。 77. 如具體實例72、73、74、75或76之組成物,其中R4 單獨且分別選自由H、OH及C1 -C4 直鏈及分支鏈烷基組成之群,R5 、R6 及X單獨且分別選自由鹼金屬組成之群。 78. 如具體實例72、73、74、75、76或77之組成物,該聚合物與金屬離子錯合。 79. 如具體實例72、73、74、75、76、77或78之組成物,該金屬離子選自由Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V及Ca組成之群。 80. 如具體實例72、73、74、75、76、77、78或79之組成物,其中與奈錯比林自由鹼相比較該奈錯比林錯合物具有較低的揮發性。 81. 如具體實例72、73、74、75、76、77、78、79或80之組成物,其進一步包含肥料。 82. 如具體實例81之組成物,其中該肥料包含植物可用氮、磷、鉀、硫、鈣、鎂或微量養分。 83. 如具體實例81或82之組成物,其中該肥料為或含有尿素及/或氨。 84. 一種土壤施肥之方法,其包含使具有多價陰離子之奈錯比林錯合物或包含具有多價陰離子之奈錯比林錯合物的組成物與土壤接觸之步驟。 85. 一種改善植物生長及/或健康之方法,其包含使奈錯比林錯合物或包含奈錯比林錯合物之組成物與土壤接觸。 86. 如具體實例84及/或85之方法,其中在所種植農作物萌芽之前將該奈錯比林錯合物或含有奈錯比林錯合物之組成物施用於土壤。 87. 如具體實例86之方法,其中該奈錯比林錯合物為如具體實例1至82中任一項之錯合物或其組成物。 88. 如具體實例84、85或87之方法,其中將該奈錯比林錯合物或含有奈錯比林錯合物之組成物施用於鄰近植物、植物之底部處或植物之根區中的土壤。 89. 如具體實例85、86、87或88之方法,其中該植物或農作物選自由以下組成之群:穀物、小麥、大麥、燕麥、黑小麥、裸麥、稻、玉米、黃豆、馬鈴薯、蔬菜、花生、棉、油菜及水果植物。 90. 一種減少大氣氨之方法,其包含使如以上任何具體實例之奈錯比林錯合物或含有具有多價陰離子的奈錯比林錯合物之組成物在經受氨散出之區域中接觸。 91. 一種減少區域中之硝化的方法,其包含使如以上任何具體實例之具有多價陰離子之奈錯比林錯合物或含有具有多價陰離子的奈錯比林錯合物之組成物在經受硝化之區域中接觸。 92. 如具體實例91之方法,其中減少之硝化減少氨排放。 93. 如具體實例90或91之方法,其中該區域包含土壤、田地、牧場、家畜或家禽圈舍、糞肥收集區、形成圍欄之豎直牆壁及實質上覆蓋該區域之頂蓋、寵物砂或該區域內之糞肥。 94. 如請求項93之方法,其中以液體分散液之形式以約0.005至3加侖/噸糞肥之水準將奈錯比林錯合物施用於該區域內之該糞肥。 95. 一種抑制選自由硝化過程、尿素酶活性及其等之組合組成之群的土壤條件之方法,其包含使有效量的如以上任何具體實例之具有多價陰離子之奈錯比林錯合物與土壤接觸。 96. 如具體實例95之方法,其進一步包含在接觸步驟之前使該奈錯比林錯合物與含氨固體、液體或氣體肥料混合。 97. 如具體實例96之方法,其中該肥料為固體且該奈錯比林錯合物以水性分散液形式施用,隨後乾燥以產生經奈錯比林錯合物之乾燥殘餘物包覆之固體肥料。 98. 如具體實例96或97之方法,其中以奈錯比林錯合物/肥料產品之總重量視為100%計該奈錯比林錯合物以約0.01至10 wt%之水準施用。 99. 一種藉由將奈錯比林自由鹼與多價陰離子性物種錯合而減少奈錯比林揮發之方法。 100. 如具體實例99之方法,其中與奈錯比林自由鹼比較揮發減少約10%至約30%。 101. 如具體實例85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97或98之方法,其中接觸包含以約100 g至約120 g/英畝之奈錯比林鹽之比率接觸。 102. 一種製備如請求項1所述之組成物之方法,其包含: 使奈錯比林與一或多種溶劑接觸以形成第一混合物, 使該第一混合物與多價陰離子接觸以形成奈錯比林與多價陰離子之錯合物。實施例
應理解,提供以下實施例僅作為說明且其中無一者視為限制性。 實施例1.奈錯比林/多價陰離子性聚合物鹽之降低之揮發性。
將三種材料置放於100℃下之加熱天平上且每分鐘觀測其重量持續10分鐘,以原始重量之百分比形式。材料為: 1.    純奈錯比林, 2.    奈錯比林於環丁碸中之25% w/w溶液,及 3.    25%奈錯比林鹽與等莫耳(以酸為基礎)量之順丁烯二酸-伊康酸共聚物亦於環丁碸中之溶液(奈錯比林/多價陰離子性聚合物鹽)。
表2至3中之重量損失資料展示與自由奈錯比林相比較奈錯比林之多價陰離子性聚合物鹽顯現顯著降低比率之奈錯比林損失,溶液形式及自由奈錯比林形式均如此。資料展示當以鹽形式使用時與未經處理的相比較奈錯比林之揮發減少10%至30%。因此,所揭示之奈錯比林鹽實質上減少奈錯比林之揮發。 表2.在100℃下奈錯比林自25% w/w活性劑環丁碸溶液調配物之揮發。
Figure 108130635-A0304-0002
* 與奈錯比林多價陰離子性鹽溶液農業載劑比較奈錯比林溶液之揮發性之增加%
執行試驗以確定無多價陰離子性聚合物之奈錯比林溶液之相對揮發性 表3.
Figure 108130635-A0304-0003
*奈錯比林溶液(無多價陰離子性聚合物)比單獨溶劑更具揮發性。 實施例2.奈錯比林鹽溶液之形成及溶液之分級。 表4:含有20%奈錯比林之奈錯比林鹽溶液
Figure 108130635-A0304-0004
*二丙二醇、Dow PT250、Dow PT700、三乙二醇、三丙二醇、碳酸伸丙酯、三乙酸甘油酯、Agnique AMD810、Agnique AMD3L、Rhodiasolv ADMA10、Rhodiasolv ADMA810、Rhodiasolv Polarclean。可用於溶解奈錯比林鹽之溶劑包括(但不限於):芳族溶劑,尤其經烷基取代之苯,諸如二甲苯或丙基苯部分及經混合之萘及烷基萘部分;礦物油;煤油;脂肪酸之二烷基醯胺,尤其脂肪酸之二甲基醯胺,諸如辛酸之二甲基醯胺;氯化脂族及芳族烴,諸如1,1,1-三氯乙烷及氯苯;二醇衍生物之酯,諸如二乙二醇之正丁醚、乙醚或甲醚之乙酸酯及二丙二醇之甲醚之乙酸酯;酮,諸如異佛酮及三甲基環己酮(二氫異佛酮);及乙酸酯產品,諸如乙酸己酯或乙酸庚酯。 表5:組分計算及溶劑密度
Figure 108130635-A0304-0005
表6:溶液之評級
Figure 108130635-A0304-0006
表7:溶劑酸組合表;在20% w/w奈錯比林下反應之結果
Figure 108130635-A0304-0007
表8:溶劑酸組合,溶劑體積,8x移液
Figure 108130635-A0304-0008
本文所用之所有技術及科學術語具有相同含義。已努力確保關於所用數量(例如量、溫度等)之準確度,但應考慮一些實驗性誤差及偏差。
在整個本說明書及申請專利範圍中,詞語「包含(comprise/comprises/comprising)」係以非排他性意義使用,上下文另外需要的情況除外。應理解,本文所描述之具體實例包括「由具體實例組成」及/或「基本上由具體實例組成」。
如本文所用,術語「約」在提及值時意指涵蓋相對於指定量在在一些具體實例中±20%、在一些具體實例中±10%、在一些具體實例中±5%、在一些具體實例中±1%、在一些具體實例中±0.5%且在在一些具體實例中±0.1%之變化,因為此等變化適合於執行所揭示之方法或採用所揭示之組成物。
當提供值範圍時,應理解除非上下文另外明確指示,否則涵蓋在該範圍之上限與下限之間的各個中間值(至下限之單位的十分之一)及在該規定範圍內之任何其他規定值或中間值。亦涵蓋可獨立地包括於較小範圍內之此等小範圍之上限及下限,在規定範圍內受到任何特定排他性限制。在規定範圍包括界限中之一或兩者情況下,亦包括排除彼等所包括之界限之任一者或兩者的範圍。
此主題所屬領域中之熟習此項技術者將會想到本文所闡述之許多修改及其他具體實例,其具有在前述描述及相關圖式中呈現之教示之益處。因此,應理解,本主題不限於所揭示之特定具體實例且修改及其他具體實例意欲包括於所附申請專利範圍之範圍內。雖然本文中使用特定術語,但其僅以通用及描述性意義且不出於限制之目的使用。

Claims (50)

  1. 一種奈錯比林錯合物,其包含與多價陰離子錯合之奈錯比林。
  2. 如請求項1所述之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子具有45-200之MW/電荷比率;及/或在pH 10下之稀釋水溶液中具有低於-2之淨形式電荷。
  3. 如請求項2所述之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子包含非聚合多價陰離子。
  4. 如請求項3所述之奈錯比林錯合物,其中該非聚合多價陰離子包含二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-脂族羧基、芳族羧基、二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-磺酸根、或二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-膦酸根或脂族。
  5. 如請求項4所述之奈錯比林錯合物,其中該非聚合多價陰離子選自由以下組成之清單:蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸、丁二酸、己二酸、間苯二甲酸、烏頭酸、苯三甲酸、聯苯-3,3',5,5'-四甲酸、呋喃四甲酸、癸二酸、壬二酸、對苯二甲酸(isoterephtalic acid)、焦蜜石酸、及苯六甲酸。
  6. 如請求項2所述之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子包含多價陰離子性聚合物。
  7. 如請求項6所述之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物含有至少80莫耳百分比含有至少一個陰離子性基團之重複單元。
  8. 如請求項6所述之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物在pH 10下之稀釋水溶液中具有低於-10之淨形式電荷。
  9. 如請求項6所述之奈錯比林錯合物,其中與奈錯比林之蒸氣壓相比較,該多價陰離子性聚合物具有較低的蒸氣壓。
  10. 如請求項6所述之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合 物為隨機共聚物;及/或為三元共聚物;及/或為四元共聚物。
  11. 如請求項6所述之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物包含具有至少兩種重複單元之隨機共聚物,該等重複單元包括至少一種B型及C型重複單元之各者、及視情況選用之一或多種不同的G型重複單元,其中a)該等B型重複單元獨立地選自由以下組成之群:衍生自順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸酐、甲基反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、前述者之混合物、及前述者之任一者之任何異構體、酯、酸氯化物、及部分或完整鹽之經取代及未經取代單體的重複單元,其中B型重複單元可經一或多個實質上不含環結構及鹵原子之C1-C6直鏈或分支鏈烷基取代,且其中該等鹽具有選自由金屬、胺、及其等之混合物組成之群的成鹽陽離子,b)該等C型重複單元選自由以下組成之群:衍生自伊康酸、伊康酸酐、及前述者之任一者之任何異構體、酯、及部分或完整鹽、及前述者之任一者之混合物之經取代或未經取代單體的重複單元,其中該等C型重複單元可經一或多個實質上不含環結構及鹵原子之C1-C6直鏈或分支鏈烷基取代,且其中該等鹽具有選自由金屬、胺、及其等之混合物組成之群的成鹽陽離子,及c)該等G型重複單元選自由以下組成之群:衍生自擁有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基、及前述者之任一者之任何異構體、及部分或完整鹽、及前述者之任一者之混合物之經取代或未經取代磺化單體的重複單元,其中G型重複單元可經一或多個實質上不含環結構及鹵原子之C1-C6直鏈或分支鏈烷基取代,且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺、及其等之混合物組成之群的成鹽陽離子,且其中至少90莫耳百分比之該等重複單元選自由B、C、及G型重複單元、及其等之混合物組成之群,且其中該多價陰離子性聚合物含有不超過10莫耳百分比的以下中之任一者:(i)非羧酸烯烴重複單元;(ii)醚重複單元;及(iii)非磺化單 羧酸重複單元。
  12. 如請求項11所述之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物由一種衍生自順丁烯二酸之B型重複單元、一種衍生自伊康酸之C型重複單元、及兩種分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸之G型重複單元組成。
  13. 如請求項11所述之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物具有以下重複單元莫耳組成:1至70莫耳百分比B型重複單元、1至80莫耳百分比C型重複單元、及0.1至65莫耳百分比G型重複單元;或20至65莫耳百分比B型重複單元、15至75莫耳百分比C型重複單元、及1至35莫耳百分比G型重複單元;或35至55莫耳百分比B型重複單元、20至55莫耳百分比C型重複單元、及1至25莫耳百分比甲基烯丙基磺酸重複單元、及1至20莫耳百分比烯丙基磺酸重複單元;或45莫耳百分比順丁烯二酸重複單元、50莫耳百分比伊康酸重複單元、4莫耳百分比甲基烯丙基磺酸重複單元、及1莫耳百分比烯丙基磺酸重複單元;或45莫耳百分比順丁烯二酸重複單元、35莫耳百分比伊康酸重複單元、15莫耳百分比甲基烯丙基磺酸重複單元、及5莫耳百分比烯丙基磺酸重複單元。
  14. 如請求項11所述之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物為由B型及C型重複單元組成之共聚物或均聚物或為由順丁烯二酸及伊康酸重複單元組成之共聚物。
  15. 如請求項11所述之奈錯比林錯合物,其中該多價陰離子性聚合物具有100至50,000Da之平均分子量。
  16. 一種組成物,其包含農業產品及奈錯比林錯合物。
  17. 如請求項16所述之組成物,其中該農業產品選自由以下組成之 群:肥料、種子、尿素酶抑制化合物、硝化抑制化合物、殺有害生物劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、及/或殺蟎劑。
  18. 如請求項17所述之組成物,其中該農業產品為肥料。
  19. 如請求項18所述之組成物,其中該肥料為液體、固體、粒狀、流體懸浮液、氣體、或固溶(solutionized)肥料。
  20. 如請求項19所述之組成物,其中奈錯比林錯合物係以液體分散液形式施用於固體或粒狀肥料之表面,該液體分散液包覆該固體或粒狀肥料且在乾燥之後呈乾燥殘餘物形式。
  21. 如請求項18所述之組成物,其中該肥料呈液體形式且該奈錯比林錯合物與該液體肥料混合。
  22. 如請求項18所述之組成物,其中該奈錯比林錯合物以每100g該肥料0.001至20g之水準存在;及/或以0.01至10% w/w之水準存在。
  23. 如請求項18所述之組成物,其中該肥料選自由以下組成之群:起始肥料、基於磷酸鹽之肥料、含氮肥料、含磷肥料、含鉀肥料、含鈣肥料、含鎂肥料、含硼肥料、含鋅肥料、含錳肥料、含銅肥料、含鉬物質肥料、及其等之混合物。
  24. 如請求項23所述之組成物,其中該肥料包含尿素及亞硝酸銨;及/或無水氨;及/或為或含有尿素;及/或含有石膏、硫鎂礬族成員、鉀產物、硫酸鉀鎂、單質硫、硫酸鉀鎂中之一或多者。
  25. 如請求項17所述之組成物,其中該種子經呈水性分散液形式之該奈錯比林錯合物包覆以形成經包覆種子產品,該水性分散液在乾燥之後提供以該經包覆種子產品之總重量計0.001至10wt%之奈錯比林水準。
  26. 一種組成物,其包含如請求項1所述之奈錯比林錯合物及有機溶劑。
  27. 如請求項26所述之組成物,其中該溶劑選自由以下組成之群:芳族溶劑、經烷基取代之苯、二甲苯、丙基苯、經混合之萘及烷基萘、礦物油、煤油、脂肪酸之二烷基醯胺、脂肪酸之二甲基醯胺、辛酸之二甲基醯胺、氯化脂族烴、芳族烴、1,1,1-三氯乙烷、氯苯、二醇衍生物之酯、二乙二醇之正丁醚、二乙二醇之乙醚、二乙二醇之甲醚、二丙二醇之甲醚之乙酸酯、酮、異佛酮、三甲基環己酮(二氫異佛酮)、乙酸酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、芳族100(CAS號:64742-95-6)、芳族200(CAS號64742-94-5)、碸、二醇、聚二醇、二丙二醇、Dow PT250、Dow PT700、PT250、三乙二醇、三丙二醇、碳酸伸丙酯、三乙酸甘油酯、Agnique AMD810、Agnique AMD3L、Rhodiasolv ADMA10、Rhodiasolv ADMA810、Rhodiasolv Polarclean、及其等之混合物。
  28. 如請求項27所述之組成物,其中該碸為環丁碸、甲基環丁碸、或二甲碸;及/或該二醇為選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚烷二醇、Dow PT250或Dow PT700之醚多元醇。
  29. 如請求項26所述之組成物,其中奈錯比林錯合物之濃度為20%至50% wt/wt。
  30. 如請求項26所述之組成物,其中與不含有該奈錯比林錯合物之奈錯比林調配物比較,該組成物展現較低的奈錯比林揮發性。
  31. 一種組成物,其包含:與多價陰離子性聚合物錯合之奈錯比林,其中該聚合物包含:各自由至少兩個單獨且分別取自由B及C部分組成之群的不同部分組成之重複聚合子單元,其中部分B為以下通式之二羧基部分
    Figure 108130635-A0305-02-0071-9
    Figure 108130635-A0305-02-0071-7
    Figure 108130635-A0305-02-0071-10
    且部分C為以下通式之二羧基部分
    Figure 108130635-A0305-02-0071-2
    Figure 108130635-A0305-02-0071-3
    Figure 108130635-A0305-02-0071-5
    , 其中各R7單獨且分別選自由以下組成之群:H、OH、C1-C30直鏈、分支鏈、及環狀烷基或芳基、基於C1-C30直鏈、分支鏈、及環狀烷基或芳基之酯基團、R'CO2基團、OR'基團及COOS基團,其中R'選自由C1-C30直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基組成之群,且X選自由H、鹼金屬、NH4及C1-C4烷基銨基團組成之群;R3及單獨且分別選自由H、C1-C30直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基組成之群;R5、R6、R10及R11單獨且分別選自由H、鹼金屬、NH4及C1-C4烷基銨基團組成之群;Y選自由Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V及Ca組成之群;且R8及R9單獨且分別選自由無物質(亦即該等基團不存在)、CH2、C2H4、及C3H6組成之群,該等部分之各者具有或經修飾以在其中具有總共兩個COO基團,構成該聚合物之所有部分為二羧基部分;及有機溶劑。
  32. 如請求項31所述之組成物,其中該有機溶劑選自由以下組成之群:芳族100(CAS號:64742-95-6)、芳族200(CAS號64742-94-5)、碸、二醇、 聚二醇、二丙二醇、Dow PT250、Dow PT700、三乙二醇、三丙二醇、碳酸伸丙酯、三乙酸甘油酯、Agnique AMD810、Agnique AMD3L、Rhodiasolv ADMA10、Rhodiasolv ADMA810、Rhodiasolv Polarclean、及其等之混合物。
  33. 如請求項31所述之組成物,其中該重複聚合子單元由B及C部分組成,其中R3及R4各自為H,且R5及R6為Na;及/或R4單獨且分別選自由H、OH及C1-C4直鏈及分支鏈烷基組成之群,R5、R6及X單獨且分別選自由鹼金屬組成之群;及/或該聚合物與選自由Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V及Ca組成之群的金屬離子錯合。
  34. 如請求項33所述之組成物,其中與奈錯比林自由鹼相比較,該奈錯比林錯合物具有較低的揮發性。
  35. 一種施肥土壤及/或改善植物生長及/或健康之方法,其包含使奈錯比林錯合物或包含奈錯比林錯合物之組成物與該土壤接觸。
  36. 如請求項35所述之方法,其中在所種植農作物萌芽之前將該奈錯比林錯合物或含有奈錯比林錯合物之組成物施用於該土壤。
  37. 如請求項35所述之方法,其中將該奈錯比林錯合物或含有奈錯比林錯合物之組成物施用於鄰近植物、在該植物之底部、或在該植物之根區中之土壤。
  38. 如請求項35所述之方法,其中該植物選自由以下組成之群:穀物、小麥、大麥、燕麥、黑小麥、裸麥、稻、玉米、黃豆、馬鈴薯、蔬菜、花生、棉、油菜及水果植物。
  39. 一種減少奈錯比林揮發之方法,其係藉由將奈錯比林自由鹼與多價陰離子性物種錯合。
  40. 如請求項39所述之方法,其中與奈錯比林自由鹼比較,揮發減少10%至30%。
  41. 一種減少大氣氨及/或硝化之方法,其包含使奈錯比林錯合物或含有奈錯比林錯合物之組成物在經受氨散出及/或硝化之區域中接觸。
  42. 如請求項41所述之方法,其中減少硝化減少氨排放。
  43. 如請求項41所述之方法,其中該區域包含該區域內之土壤、田地、牧場、家畜或家禽圈舍(confinement facility)、糞肥收集區、形成圍欄之豎直牆壁、及實質上覆蓋該區域之頂蓋、寵物砂、或該區域內之糞肥。
  44. 如請求項43所述之方法,其中奈錯比林錯合物係以液體分散液形式以0.005至3加侖/噸糞肥之水準施用於該區域內之糞肥。
  45. 一種抑制選自由硝化過程、尿素酶活性、及其等之組合組成之群的土壤條件之方法,其包含使有效量的奈錯比林錯合物與該土壤接觸。
  46. 如請求項45所述之方法,其進一步包含在該接觸步驟之前使該奈錯比林錯合物與含氨固體、液體、或氣體肥料混合。
  47. 如請求項46所述之方法,其中該肥料為固體且該奈錯比林錯合物係以水性分散液形式施用,隨後乾燥以產生經奈錯比林錯合物之乾燥殘餘物包覆之固體肥料。
  48. 如請求項47所述之方法,其中以該奈錯比林錯合物/肥料產品之總重量視為100%計,該奈錯比林錯合物係以0.01至10wt%之水準施用。
  49. 如請求項35、41、或46所述之方法,其中該接觸包含以100g至120g/英畝之奈錯比林鹽的比率接觸。
  50. 一種製備如請求項1所述之奈錯比林錯合物之方法,其包含:使奈錯比林與一或多種溶劑接觸以形成第一混合物,使該第一混合物與多價陰離子接觸以形成奈錯比林與多價陰離子之錯合物。
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