TW202132107A - 製造拉鏈袋之方法 - Google Patents

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普雷姆Ｋ 查圖維迪
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美商陶氏全球科技有限責任公司
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Abstract

本發明提供一種用於製備拉鏈袋之方法，其中該方法包含 A）     藉由包含以下步驟之方法形成第一層合物： i）       使聚異氰酸酯組分與多元醇組分組合在一起以形成黏著劑組合物， ii）      將一層該黏著劑組合物塗覆於一層聚對苯二甲酸伸乙酯， iii）     隨後使該層該黏著劑組合物與厚度為80微米或更厚之一層聚乙烯接觸， B）     在200℃或更高之溫度下使聚合物拉鏈構造與該第一層合物接觸。 本發明亦提供一種藉由該方法製得的拉鏈袋。

Description

製造拉鏈袋之方法
本發明係關於封裝食物之拉鏈袋的製造方法。
用於封裝食物之所需容器為拉鏈袋，其具有可藉由用手指施加壓力來密封，隨後用手打開，且隨後藉由用手指施加壓力再次閉合的閉合構造（稱為「拉鏈」）。拉鏈袋主體之側面為聚合層合物，且該拉鏈構造亦由一或多種聚合物製成。該拉鏈構造藉由在相對較高溫度下施加壓力而附接至袋主體之側面。
由於所涉及之高溫，將拉鏈構造附接至袋主體之方法常常例如藉由引起起皺及/或起泡而損害構成該袋主體之側面的層合物。當藉由將該等層與具有異常良好的耐熱性之高效能黏著劑組合物黏合而形成層合物時，有時可避免此類損壞。在過去，許多此類高效能黏著劑為溶劑類黏著劑；亦即當塗覆至基板時，該等黏著劑呈於有機溶劑中之溶液形式。使用此類溶劑引起諸如釋放揮發性有機化合物（VOC）之問題及/或由採用用以限制VOC釋放之方法所產生的難題，諸如成本增加及/或產率降低。
WO 2015/125160描述了一種由層合物製成的用於裝水的袋，該層合物又由一層聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）製成，該層聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）使用可能無溶劑的黏著劑組合物黏著至一層聚烯烴聚合物。
需要提供一種製造由層合物製成之拉鏈袋的方法，其中該方法避免了在製造層合物中使用溶劑，且其中該層合物避免將拉鏈構造附接至層合物之方法中的損壞。
以下為本發明之發明內容。
本發明之第一態樣為一種用於製備拉鏈袋之方法，其中該方法包含： A）     藉由包含以下步驟之方法形成第一層合物： i）       使聚異氰酸酯組分與多元醇組分組合在一起以形成黏著劑組合物， 其中該聚異氰酸酯組分包含聚異氰酸酯預聚物，及 其中該多元醇組分包含磷酸酯官能化合物， 其中該黏著劑組合物包含按該黏著劑組合物之重量計零至10重量%之溶劑， 其中該黏著劑組合物包含按該黏著劑組合物之重量計零至0.01重量%之矽烷化合物， ii）      將一層該黏著劑組合物塗覆於一層聚對苯二甲酸伸乙酯， iii）     隨後使該層該黏著劑組合物與厚度為80微米或更厚之一層聚乙烯接觸， B）     在200℃或更高之溫度下使聚合物拉鏈構造與該第一層合物接觸。
本發明之第二態樣為一種拉鏈袋，其藉由本發明之第一態樣的方法製得。
以下為本發明之具體實施方式。
如本文所用，除非上下文另作明確指示，否則以下術語具有所指定的定義。
如本文所用，異氰酸酯為含有兩個或更多個異氰酸酯基之任何化合物。異氰酸酯單體為分子量為550或更低之異氰酸酯。芳族聚異氰酸酯為含有一或多個芳環之異氰酸酯。脂族異氰酸酯不含有芳環。
如本文所用，多元醇為具有兩個或更多個羥基之化合物。具有恰好兩個羥基之多元醇為二醇，且具有恰好三個羥基之多元醇為三醇。多元醇之官能度為每分子之羥基數目，由字母「f 」表示。聚酯多元醇為具有兩個或更多個酯鍵之多元醇。聚醚多元醇為具有兩個或更多個醚鍵之多元醇。聚酯聚醚多元醇為具有兩個或更多個酯鍵及兩個或更多個醚鍵之多元醇。聚酯多元醇或聚醚多元醇通常以若干化合物之混合物形式存在。此類混合物之分子量為數目平均分子量，且此類混合物之官能度為數目平均官能度。
具有異氰酸酯基的化合物可由參數「%NCO」表徵，其為按化合物的重量計，異氰酸酯基以重量計的量。參數%NCO係藉由ASTM D 2572-97（2010）之方法量測。
聚合物為數目平均分子量為10,000道爾頓或更高的分子。聚合物由結合的較小單元（稱為單體之聚合單元）製成。聚合物可為所有聚合單元均相同的均聚物，或可為存在兩種或更多種不同類型之聚合單元的共聚物。聚合物可為線性的、分枝的、交聯的或其組合。
聚乙烯為含有按聚合物之重量計75重量%或更高之乙烯聚合單元的聚合物，如結構I中所示：
Figure 02_image001
I 聚對苯二甲酸伸乙酯為含有按聚合物之重量計50重量%或更高之聚合單元的聚合物，該等聚合單元具有對苯二甲酸與乙二醇之單酯的結構，如結構II中所示：
Figure 02_image003
II
磷酸酯官能化合物為具有結構III之化合物：
Figure 02_image005
III 其中R為任何原子或原子基團，包括例如氫、有機基團、無機基團或其任何組合。
「膜」為在一個維度下為0.5 mm或更低且在其他兩個維度下均為1 cm或更高的任何結構。聚合物膜為由聚合物或聚合物之混合物製成的膜。
本文呈現之比率表徵如下。舉例而言，若比率稱為3:1或更大，則比率可為3:1或5:1或100:1，但不可為2:1。此表徵可用通用術語表述如下。當比率在本文中稱為X:l或更大時，其意謂比率為Y:l，其中Y大於或等於X。對於另一實例，若比率稱為15:1或更小，則該比率可為15:1或10:1或0.1:1但不可為20:1。一般而言，當比率在本文中稱為W:l或更小時，其意謂該比率為Z:1，其中Z小於或等於W。
本發明涉及異氰酸酯組分之使用。異氰酸酯組分含有一或多種異氰酸酯預聚物，該異氰酸酯預聚物為包含至少一種異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應物（「預聚物反應物」）的反應產物。至少一種多元醇含有選自由以下組成之群的一或多種多元醇：一或多種聚酯多元醇、一或多種聚醚多元醇、一或多種聚醚聚酯多元醇及其一或多種混合物。
適用於預聚物反應物中之異氰酸酯單體可選自由以下組成之群：芳族異氰酸酯、脂族異氰酸酯及/或其組合。適用於本發明之芳族異氰酸酯的實例包括（但不限於）二聚異氰酸亞甲基二苯酯（「MDI」）之異構體（諸如4,4-MDI、2,4-MDI及2,2'-MDI）或經改質MDI（諸如經碳二亞胺改質之MDI或經脲基甲酸酯改質之MDI）；甲苯-二聚異氰酸酯（「TDI」）之異構體（諸如2,4-TDI、2,6-TDI）、萘-二聚異氰酸酯（「NDI」）之異構體（諸如1,5-NDI）及其混合物及/或組合。適用於本發明之脂族異氰酸酯的實例包括（但不限於）二聚異氰酸六亞甲酯（「HDI」）之異構體、異佛酮二聚異氰酸酯（「IPDI」）之異構體、二甲苯二聚異氰酸酯（「XDI」）之異構體及其組合。芳族異氰酸酯單體係較佳的。
預聚物反應物中異氰酸酯單體之較佳量為按該預聚物反應物之總重量計至少10 wt%、更佳地至少20 wt%、更佳地至少30 wt%。預聚物反應物中異氰酸酯單體之較佳量按預聚物反應物之總重量計不超過80 wt%、更佳地不超過70 wt%、更佳地不超過65 wt%。
預聚物反應物較佳含有一或多種聚酯多元醇。較佳聚酯多元醇之分子量不超過4,000 g/mol。較佳聚酯多元醇之羥基官能度為至少1.5且不超過3（亦即1.5≤f ≤3）。較佳地，聚酯多元醇在23℃下之黏度為2,000 mPa-s，如藉由ASTM D2196之方法所量測。
適用於預聚物反應物之聚酯多元醇為二醇以及視情況更高多元醇（例如三醇、四醇）之聚縮合物，及二羧酸以及視情況聚羧酸（例如三羧酸、四羧酸）或羥基羧酸或內酯之聚縮合物。聚酯多元醇亦可衍生自對應聚羧酸酐或低級醇之對應聚羧酸酯，而非游離聚羧酸。
用於製造聚酯多元醇之適合的二醇包括（但不限於）乙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚伸烷二醇（諸如聚乙二醇）以及1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及新戊二醇。為了達成大於2之聚酯多元醇官能度，官能度為3之多元醇可視情況包括於黏著劑組合物中（例如三羥甲基丙烷、甘油、赤藻糖醇、新戊四醇、三羥甲基苯或異氰脲酸參羥乙酯）。
適用於製造聚酯多元醇之適合的二羧酸包括（但不限於）脂族酸、芳族酸及/或其組合。適合之芳族酸的實例包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸及四氫鄰苯二甲酸。適合之脂族酸的實例包括六氫鄰苯二甲酸、環己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯鄰苯二甲酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基丁二酸、3,3-二乙基戊二酸、2,2-二甲基丁二酸及偏苯三甲酸。如本文所用，術語「酸」亦包括該酸之任何酸酐。另外，單羧酸，諸如苯甲酸及己烷甲酸應自所揭示組合物減至最少或排除在外。飽和脂族或芳族酸為較佳的，諸如己二酸或間苯二甲酸。
預聚物反應物中聚酯多元醇之較佳量為按預聚物反應物之總重量計更佳地至少2 wt%、更佳地至少5 wt%、更佳地至少10 wt%。預聚物反應物中聚酯多元醇之較佳量按預聚物反應物之總重量計不超過45 wt%、更佳地不超過40 wt%、更佳地不超過35 wt%。
預聚物反應物較佳包括一或多種聚醚多元醇。較佳聚醚多元醇之分子量不超過5,000 g/mol。較佳地，聚醚多元醇之羥基官能度為至少1.5且不超過4（亦即1.5≤f ≤4）。較佳聚醚多元醇在23℃下之黏度為1,000 mPa-s或更低，如藉由ASTM D2196之方法所量測。
適用於預聚物反應物之聚醚多元醇視情況為環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃、環氧丁烷之複加成產物或其共加成或接枝產物，以及藉由多元醇之縮合得到的聚醚多元醇或其混合物。適用之聚醚多元醇的實例包括（但不限於）聚丙二醇（「PPG」）、聚乙二醇（「PEG」）、聚丁二醇及聚四亞甲基醚乙二醇（「PTMEG」）。
預聚物反應物中聚醚多元醇之較佳量為按預聚物反應物之總重量計至少5 wt%、更佳至少10 wt%、更佳至少25 wt%。預聚物反應物中聚醚多元醇之較佳量按預聚物反應物之總重量計不超過45 wt%、更佳地不超過40 wt%、更佳地不超過35 wt%。
預聚物反應物可視情況進一步包含一或多種生物類多元醇，諸如蓖麻油、一或多種經改質蓖麻油或一或多種其他已知的生物類多元醇或其混合物。較佳生物類多元醇之羥基官能度為至少1.5且不超過4（亦即1.5≤f ≤4）。較佳生物類多元醇為經改質蓖麻油。
當視情況包括於預聚物反應物中時，異氰酸酯組分中生物類多元醇之較佳量為按預聚物反應物之總重量計至少0.3 wt%、更佳地至少1 wt%、更佳地至少3 wt%。當視情況包括於預聚物反應物中時，預聚物反應物中生物類多元醇之較佳量按預聚物反應物之總重量計不超過15 wt%、更佳不超過10 wt%、更佳不超過5 wt%。
較佳地，異氰酸酯組分之%NCO為至少3 wt%、更佳至少5 wt%、更佳至少7 wt%。較佳地，異氰酸酯組分之%NCO不超過30 wt%、更佳不超過25 wt%、更佳不超過22 wt%、更佳不超過20 wt%。
較佳地，如藉由ASTM D2196之方法所量測，異氰酸酯組分在25℃下之黏度為300 mPa-s至20,000 mPa-s。
異氰酸酯組分可視情況包含一或多種催化劑。適合之實例包括（但不限於）二月桂酸二丁基錫、乙酸鋅、2,2-二嗎啉基二乙醚及其組合。
黏著劑組合物亦含有多元醇組分。多元醇組分較佳含有兩種或更多種多元醇與一或多種磷酸酯官能化合物之混合物。較佳地，多元醇組分含有一或多種聚酯多元醇。較佳地，所有聚酯多元醇之量為按多元醇組分之重量計10重量%或更高；更佳為20重量%或更高。較佳地，所有聚酯多元醇之量為按多元醇組分之重量計50重量%或更低；更佳為40重量%或更低。
較佳地，多元醇組分含有一或多種聚醚多元醇。較佳地，所有聚醚多元醇之量為按多元醇組分之重量計50重量%或更高；更佳為60重量%或更高。較佳地，所有聚酯多元醇之量為按多元醇組分之重量計90重量%或更低；更佳為80重量%或更低。
較佳地，磷酸酯官能化合物之量為按多元醇組分之重量計1重量%或更高；更佳2重量%或更高。較佳地，磷酸酯官能化合物之量為按多元醇組分之重量計15重量%或更低；更佳10重量%或更低。
較佳地，異氰酸酯組分與多元醇組分之重量比為1:1或更高，更佳1.5:1或更高，更佳1.8:1或更高。較佳地，異氰酸酯組分與多元醇組分之重量比為5:1或更低、更佳4.5:1或更低、更佳4:1或更低。
較佳地，黏著劑組合物為無溶劑的。如本文所用，溶劑為化合物或化合物之混合物，該化合物在25℃下為液體且能夠形成使黏著劑組合物溶解於溶劑中之溶液，以使得溶解於溶劑中之黏著劑組合物之量為按溶液之重量計10重量%或更高。若黏著劑組合物中所有溶劑之總重量按黏著劑組合物的重量計為10重量%或更低，則該黏著劑組合物在本文中視為無溶劑的。較佳地，黏著劑組合物中所有溶劑之總重量為按黏著劑組合物之重量計5重量%或更低；更佳2重量%或更低；更佳1重量%或更低。
預期可分開製得黏著劑組合物之異氰酸酯組分及多元醇組分，且若需要，加以儲存直至需要使用黏著劑組合物時為止。在一些實施例中，異氰酸酯組分及多元醇組分在25℃下均各自為液體。當需要使用黏著劑組合物時，異氰酸酯組分及多元醇組分彼此接觸且混合在一起。預期當使此兩種組分接觸時，開始固化反應，其中異氰酸酯基與羥基反應以形成胺基甲酸酯鍵聯。藉由使兩種組分接觸形成之黏著劑組合物可稱作「可固化混合物」。
亦揭示一種使用黏著劑組合物形成層合物之方法。在一些實施例中，黏著劑組合物，諸如上文所論述之黏著劑組合物呈液態。在一些實施例中，組合物在25℃下為液體。即使組合物在25℃下為固體，視需要仍可接受加熱組合物以使其處於液態，或必要時降低液體黏著劑組合物之黏度。將一層組合物塗覆至第一膜之表面。在一些實施例中，該層可固化混合物的厚度為1微米至5微米。
在一些實施例中，使第二膜之表面與該層可固化混合物接觸以形成未固化層合物。較佳地，每次當存在於黏著劑組合物中之未反應聚異氰酸酯基之量相比於在與多元醇組分接觸之前存在於異氰酸酯組分中之聚異氰酸酯基之量為按莫耳計更佳至少50%、更佳至少75%、更佳至少90%時，製得未固化層合物。較佳地，每次當存在於可固化混合物中之未反應聚異氰酸酯基的量低於100%、更佳低於97%、更佳低於95%時，製得未固化層合物。
可固化混合物隨後經固化或使其固化。未固化層合物可經受壓力，例如藉由穿過軋輥（nip roller），該軋輥可經或可不經加熱。膜視情況具有上面用油墨列印有影像之表面；該油墨可與黏著劑組合物接觸。
第一膜之組合物包含聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）。PET可為均聚物，其中所有聚合單元具有結構II，或PET可為共聚物，其中一些聚合單元具有除結構II外之結構。一些適合的共聚單體為例如二酸及二醇之單酯，其中二酸與對苯二甲酸不同，或二醇與乙二醇不同，或二酸與對苯二甲酸不同且二醇與乙二醇不同。一些適合的二酸包括例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸及其混合物。一些適合的二醇包括例如除乙二醇外之烯烴二醇。較佳地，具有結構II之PET中聚合單元之量為按PET之重量計75重量%或更高；更佳85重量%或更高；更佳95重量%或更高。
較佳地，第一膜中PET之量為按第一膜之重量計60重量%或更高；更佳為80重量%或更高；更佳為90重量%或更高；更佳為95重量%或更高。
第二膜包含聚乙烯（PE）。PE可為線性的或分枝的。PE可為氯化、磺化及/或交聯的。較佳地，PE為非氯化的。較佳地，PE為非磺化的。較佳地，PE為非交聯的。
PE可為所有聚合單元具有結構I之均聚物，或PE可為共聚物。適合的共聚單體包括例如除乙烯外之不飽和烯烴，包括二烯及不飽和酯。不飽和酯具有結構R1 -C(O)O-R2 ，其中R1 及/或R2 中之一者或兩者含有碳碳雙鍵。一些適合的不飽和酯包括例如乙烯酯、丙烯酸聚合物及其混合物。乙烯酯在R1 中含有一或多個碳碳雙鍵且包括例如乙酸乙烯酯。丙烯酸聚合物在R2 中具有一或多個碳碳雙鍵，且包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸之烷基酯及其混合物。較佳地，具有結構I之PE中聚合單元之量為按PE之重量計75重量%或更高；更佳85重量%或更高；更佳95重量%或更高。
較佳地，第二膜中PE之量為按第二膜之重量計50重量%或更高；更佳75重量%或更高；更佳90重量%或更高；更佳95重量%或更高。
層合物用於製造拉鏈袋。拉鏈袋可具有任何形狀。拉鏈袋包含允許袋多次打開及閉合的拉鏈構造。圖1展示了拉鏈袋1 之一個實施例。在所示實施例中，拉鏈袋具有沿頂部邊緣之開口2 ；側面4 及底部5 密封；且該袋可使用拉鏈構造3 打開且隨後閉合。製造所示實施例之一種適合的方法為形成本發明層合物之相同維度的兩個矩形，如上文所述。兩個矩形可具有相同的組成或可能不同。較佳地，兩個矩形具有彼此相同的組成。可使兩個矩形與抵靠著另一矩形邊緣之一個矩形的所有邊緣接觸；隨後可例如藉由熱密封來密封側面4 及底部5 ；隨後可將拉鏈構造置放於層合物之兩個矩形之間，且隨後例如藉由施加熱及壓力將拉鏈構造黏合至適當位置。
圖2展示袋1 之橫截面且展示拉鏈構造3 之一個實施例。拉鏈構造3 位於層合物的上層10 與層合物的下層11 之間。拉鏈構造3 包含袋形物（pocket）6 及軌7 。在一些實施例中，擠壓袋形物6 ，且亦擠壓軌7 ，擠壓方向垂直於圖2之平面。軌7 及袋形物6 可各自獨立地具有均勻組合物，或袋形物6 及軌7 中之任一者或兩者之組合物可在擠壓方向上不同。較佳地，軌具有足夠剛性，且袋形物具有足夠可撓性，使得可僅在用手按壓下將軌自袋形物拉出且隨後重新插入至袋形物中，且可多次執行此等操作而不損壞拉鏈構造。將袋形物黏合至頂部層合物10 ，且將軌黏合至底部層合物11 。
在一些實施例中，拉鏈構造將包含兩個或更多個軌與袋形物（rail-and-pocket）構造，其中軌彼此平行。在一些實施例中，袋的底部5 將具有黏合至頂部層合物10 及底部層合物11 以形成角撐（gusset）的額外層合物材料（未示出），該角撐允許袋豎直站立且裝有角撐板的底部5 水平放置。
不論拉鏈袋如何構建之其他細節，將拉鏈構造黏合至層合物之步驟較佳藉由施加壓力以迫使拉鏈構造與層合物相抵來進行，同時將由此形成之組件暴露於200℃或更高之溫度；更佳220℃或更高之溫度；更佳240℃或更高之溫度。拉鏈構造可同時黏合至頂部層合物及底部層合物兩者，或拉鏈構造可黏合至一個層合物，且隨後黏合至另一層合物。
以下為本發明之實例。除了在另外陳述之情況下，否則在室溫（大致23℃）下進行操作。
使用K-bar塗佈機（K-bar coater）及熱輥層合機（hot roll laminator）手動進行層壓。
使用溶劑類黏著劑（具有超過10重量%溶劑之黏著劑）進行層壓的處理條件如下。將黏著劑塗佈在列印的PET上，且隨後用PE進行層壓；此後，其立即藉由熱空氣槍（溫度60℃至80℃）乾燥且使用熱輥層合機進行層壓，且隨後在室溫（25℃至35℃）下固化24小時。所得黏著劑塗層重量為1.9+/-0.2公克/平方米（GSM）。在60℃之軋輥溫度下進行層壓。軋面壓力為4.0巴，且軋面速度為機器設置之5.0。
使用無溶劑黏著劑進行層壓之處理條件如下。使異氰酸酯組分及多元醇組分在定量混合分配器之各別儲集器（異氰酸酯在48℃下，多元醇在38℃下）中升溫。隨後經由經加熱軟管（40℃）將黏著劑輸送至靜態混合器，藉此將異氰酸酯與多元醇均勻混合，隨後在經加熱黏著劑障壁定量輥之間施配所得混合物。使用塗佈輥將經升溫黏著劑塗佈在膜上，隨後在熱軋輥下用膜之另一輥夾持（層壓）。將黏著劑塗佈於列印的PET上，且隨後用PE層壓，且在熱室條件50℃下固化。定量輥在-40℃下，且塗佈輥在47℃下，且層壓軋在50℃下。異氰酸酯組分與多元醇組分之混合比為100重量份異氰酸酯組分與42重量份至43重量份多元醇組分。當PE為80微米厚時，塗層重量為1.9至2.1 GSM；當130微米厚時，塗層重量為2.2至2.4 GSM。
使待用於實驗室測試的呈層合物薄片形式之層合物在測試之前在50℃下靜置24小時。使待製成袋之層合物在製成袋之前在50℃下靜置4天。
如下測試層合物。
黏合強度：為確定黏合強度，切割出15 mm或25 mm寬的測試層合物條帶。將此等條帶浸漬於乙酸乙酯溶劑中，其中溶解有黏著劑。隨後分離此等條帶，且在通用測試機器（UTM）上測試該樣品。分離兩個層所需之最大力被稱為黏合強度。測試條件：在環境條件下，25 mm鉗口長度（Jaw length），測試速度100 mm/min，測試單位：公克/15 mm或25 mm寬度。
密封強度：切割出15 mm或25 mm寬的測試層合物條帶。在通用測試機器（UTM）上測試此等條帶。使試樣破裂所需之最大力稱為密封強度。測試條件：25 mm鉗口長度，測試速度150 mm/分鐘，測試單位：Kg/15或25 mm，壓力：3.0 kg/cm2 ，溫度：150℃。
耐熱性測試：切割出矩形條帶，各側面約100 mm至150 mm。使層合物經受密封機器之熱密封鉗口自150℃升溫10℃至260℃或直至層合物破裂。隨後在視覺上觀測管道（piping）/穿隧/起泡或其他物理變形。測試條件：0.5至1.0秒停留時間，3.0 kg/cm2壓力。環境條件（25至35℃）。在無物理變形之情況下的樣品稱為「通過」。報導層合物通過之最高溫度。
所用材料如下。比較以「C」結束結尾之標籤的黏著劑。「Adh.」意謂「黏著劑」。「促進劑」意謂「黏著促進劑」。「Phos?」意謂「多元醇組分中是否存在磷酸酯官能化合物？」
黏著劑 異氰酸酯組分 多元醇組 分 多元醇組 分中是否存在磷酸官能化合物？ 溶劑wt% 促進劑（黏著促進劑）
A1 PACACEL(TM) 968(1) PacAcel( TM) C108(1) 是 無 非Si
A2C MORFREE(TM) MF698A( 1) MORFREE(TM) C411(1) 否 無 非Si
A3C MORFREE(TM) 899(1) MORFREE(TM) C99(1) 否 無 非Si
A4C ADCOTE(TM) Cat-F( 1) ADCOTE(TM) 545EA( 1) 否 ＞20% 非Si
A5C ADCOTE(TM) Cat-F(1) ADCOTE(TM) 811A(1) 否 ＞20% Si
A6C Henkel 1511A( 2) Henkel 2511(2) 否 ＞20% 未知
A7C Henkel 7720(2) Henkel 6028(2) 否 無 未知
A8C CA-7918(3) SF-7660(3) 否 無 未知
（1）陶氏化學公司（Dow Chemical Company） （2）漢高公司（Henkel  Corporation） （3）Coim公司（異氰酸酯組分與多元醇組分之重量比為0.7:1） 咸信，比較黏著劑A6C、A7C或A8C中無一者含有磷酸酯官能化合物。在所有實例A1、A2C、A3C、A4C、A5C、A6C及A7C中，異氰酸酯組分與多元醇組分之重量比為1:1或更高。
使用PET 12微米厚及PE 130微米厚進行第一測試。在環境條件（25至30℃）下固化樣品48小時。黏合強度樣品為15 mm寬。 表1：第一測試之結果
實例 黏合強度 （g ） 密封強度 （kg ） 耐熱性
A1 550-657 5.5-6.3 260℃
A2C 468-531 5.4-5.9 240℃
A3C 400-439 4.7-4.9 220℃
A4C 550-590 5.5-5.8 260℃
A5C 610-645 5.8-6.4 260℃
結果表明，本發明之實施例A1在所有量度方面比無溶劑比較樣品A2C及A3C表現得更好。與實施例A1相同或比實施例更好地執行僅溶劑類樣品A4C及A5C。
使用不同厚度之PE進行第二測試。列印PET，且PE為白色，厚度為12微米。測試條帶為15 mm寬。「Str」意謂「強度」。「CF」意謂「內聚失效」。「PT」意謂「PET撕裂」，其指示黏合強度測試期間失效之模式。「ND」意謂「未測試」。 表2：第二測試之強度結果
  PE：80微米 PE：130微米
實例 黏合強度 （g ） 密封強度 （kg ） 黏合強度 （g ） 密封強度 （kg ）
A6C 406-432 CF 5.0-5.2 420-448 CF 5.4-5.8
A3C 331-360 CF 4.4-4.8 370-421 CF 4.5- 4.7
A2C 421-435 CF 4.8-5.2 410-423  CF 5.2-5.8
A1 505-523 CF 5.7-6.2 530-577 CF 6.0-6.6
A7C 339-367 CF 4.6-4.8 390-438 CF 4.7-4.8
A8C 430-435 CF 5.0-5.2 未測試 未測試
A5C 590-625 CF 5.8-6.4 598-605 PT 5.8-6.7
亦測試來自第二測試之樣品的耐熱性。在各測試溫度下，觀測到層合物且給出自1（不佳）至5（極佳）之等級。 表3：第二測試之耐熱性結果（等級）
  PE：80微米 PE：130微米
實例 220℃ 240℃ 260℃ 220℃ 240℃ 260℃
A6C 5 5 4 5 5 4
A3C 5 3 3 5 3 2
A2C 5 5 3 5 5 3
A1 5 5 5 5 5 5
A7C 5 3 3 5 3 2
A8C 5 4 4 未測試 未測試 未測試
A5C 5 5 5 5 5 5
表2及表3之結果表明，A1（本發明之實施例）在所有測試中比除A5C（其為溶劑類黏著劑）以外的所有其他樣品表現得更好。亦即，A1比所有其他無溶劑黏著劑表現得更好。
對來自第二測試之層合物樣品中之兩者進行氣相層析，確定層合物中保留之溶劑的量。對各樣品進行四次重複測試，且平均值報導如下。 表4：藉由氣相層析法之溶劑滯留
實例 溶劑濃度（mg/ 米2 ）
A1 2.3
A6C 5.2
表4之結果表明，A1（無溶劑黏著劑）產生具有比A6C（其為溶劑類黏著劑）少得多的殘餘溶劑之層合物。
1:拉鏈袋/袋 2:開口 3:拉鏈構造 4:側面 5:底部 6:袋形物 7:軌 10:上層/頂部層合物 11:下層/底部層合物
以下為圖式之簡要說明。 圖1為根據本發明之拉鏈袋之一個實施例的俯視圖。 圖2為根據本發明之拉鏈袋之一個實施例的拉鏈構造之橫截面。
1:拉鏈袋/袋
2:開口
3:拉鏈構造
4:側面
5:底部

Claims (5)

  1. 一種用於製備拉鏈袋之方法，其中該方法包含 A）     藉由包含以下步驟之方法形成第一層合物： i）       使聚異氰酸酯組分與多元醇組分組合在一起以形成黏著劑組合物， 其中該聚異氰酸酯組分包含聚異氰酸酯預聚物，及 其中該多元醇組分包含磷酸酯官能化合物， 其中該黏著劑組合物包含按該黏著劑組合物之重量計零至10重量%之溶劑， 其中該黏著劑組合物包含按該黏著劑組合物之重量計零至0.01重量%之矽烷化合物， ii）      將一層該黏著劑組合物塗覆於一層聚對苯二甲酸伸乙酯， iii）     隨後使該層該黏著劑組合物與厚度為80微米或更厚之一層聚乙烯接觸， B）     在200℃或更高之溫度下使聚合物拉鏈構造與該第一層合物接觸。
  2. 如請求項1之方法，其中該多元醇組分另外包含一或多種聚酯多元醇及一或多種聚醚多元醇。
  3. 如請求項1之方法，其中該磷酸酯官能化合物以按該多元醇組分之重量計1重量%至15重量%之量存在。
  4. 如請求項2之方法，其中該方法包含在200℃或更高之溫度下使拉鏈構造與第二層合物接觸的額外步驟，其中該第二層合物藉由包含以下步驟之方法形成： i）       使聚異氰酸酯組分與多元醇組分組合在一起以形成黏著劑組合物， 其中該聚異氰酸酯組分包含聚異氰酸酯預聚物，及 其中該多元醇組分包含磷酸酯官能化合物， 其中該黏著劑組合物包含按該黏著劑組合物之重量計零至10重量%之溶劑， 其中該黏著劑組合物包含按該黏著劑組合物之重量計零至0.01重量%之矽烷化合物， ii）      將一層該黏著劑組合物塗覆於一層聚對苯二甲酸伸乙酯， iii）     隨後使該層該黏著劑組合物與厚度為80微米或更厚之一層聚乙烯接觸， 其中該第二層合物可具有與該第一層合物相同之組成或可具有與該第一層合物不同之組成。
  5. 一種拉鏈袋，其藉由如請求項1之方法製得。
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