TW202130597A - 層合玻璃用中間膜、及層合玻璃 - Google Patents

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大野裕司
大澤一真
楊原武
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Abstract

本發明之層合玻璃用中間膜係具有1層或2層以上之結構者，具備含有熱塑性樹脂及複合二氧化矽粒子之第1層，上述複合二氧化矽粒子具有二氧化矽粒子、及被覆於上述二氧化矽粒子之表面之有機被覆材料，上述第1層於230℃放置6小時後之THF溶解殘留分為15質量%以下。

Description

層合玻璃用中間膜、及層合玻璃
本發明係關於一種層合玻璃用中間膜、及具有層合玻璃用中間膜之層合玻璃。
層合玻璃即便受到外部衝擊而發生破損，玻璃碎片亦較少飛散，從而較安全，故而廣泛用於汽車、軌道車輛、飛行器、船舶等各種交通工具之窗玻璃、建築物等之窗玻璃。眾所周知，層合玻璃一般於一對玻璃間介置由熱塑性樹脂等所構成之玻璃用中間膜介置於一對玻璃間並使其一體化而成。
作為玻璃用中間膜，存在具有由1層所構成之單層結構之中間膜、具有2層以上之多層結構之中間膜。已知例如降低構成中間膜之任一層之玻璃轉移溫度或增加塑化劑之量，而使玻璃用中間膜作為隔音層發揮作用。又，亦已知，例如於使用聚乙烯縮醛樹脂作為熱塑性樹脂之情形時，減少任一層所含之聚乙烯縮醛樹脂之羥基量而將玻璃用中間膜用作隔音層。
又，已知於層合玻璃用中間膜中，為了提高層合玻璃之彎曲剛度等機械強度，於任一層中摻合二氧化矽粒子（參照專利文獻1～3等）。上述隔音層由於彎曲剛度相對較低，故而多數情況下摻合二氧化矽粒子。中間膜所使用之二氧化矽粒子進行了各種改良，例如，於專利文獻3中，使用經烷基化之改質發煙二氧化矽（fumed silica）。改質發煙二氧化矽係藉由利用二甲基二氯矽烷等矽烷化合物進行表面處理而烷基化。專利文獻3顯示，藉由使用改質發煙二氧化矽，而將中間膜之霧度值維持為良好並且提高拉伸應力。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：國際公開2016/039477號 專利文獻2：國際公開2016/039473號 專利文獻3：日本特表2009-540065號公報
[發明所欲解決之課題]
但是，若使用專利文獻3之改質發煙二氧化矽等之類的經表面改質之二氧化矽，則有用作改質劑之有機物混入至熱塑性樹脂或塑化劑而成為凝集物或塊狀物之虞。另一方面，若使用未進行表面改質之二氧化矽粒子，則有二氧化矽粒子之分散性降低，二氧化矽粒子本身成為凝集物或塊狀物之虞。若產生凝集物或塊狀物，則有產生下述缺陷之虞，即，所獲得之中間膜產生膠狀疵點，損害中間膜之外觀。
因此，本發明之課題在於提供一種層合玻璃用中間膜，其藉由於中間膜之至少1層摻合二氧化矽粒子，可確保彎曲剛度，且抑制膠狀疵點之產生，使中間膜之外觀良好。 [解決課題之技術手段]
本發明人等進行潛心研究，結果發現，藉由於層合玻璃用中間膜之至少1層摻合特定二氧化矽粒子，且使於230℃放置6小時後之THF溶解殘留分為一定值以下，可解決上述課題，從而完成以下之本發明。本發明之主旨為以下之[1]～[13]。 [1]一種層合玻璃用中間膜，其係具有1層或2層以上之結構者， 具備含有熱塑性樹脂及複合二氧化矽粒子之第1層， 上述複合二氧化矽粒子具有二氧化矽粒子、及被覆於上述二氧化矽粒子之表面之有機被覆材料， 上述第1層於230℃放置6小時後之THF溶解殘留分為10質量%以下。 [2]如上述[1]所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述第1層於0.1 rad/s、200℃之tanδ為0.8以上。 [3]如上述[1]或[2]所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述複合二氧化矽粒子之平均二次粒徑為0.05 μm以上且2.0 μm以下。 [4]如上述[1]至[3]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述複合二氧化矽粒子之表面之碳原子量為30質量%以下。 [5]如上述[1]至[4]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述複合二氧化矽粒子之含量相對於上述熱塑性樹脂100質量份為12質量份以上且60質量份以下。 [6]如上述[1]至[5]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述有機被覆材料含有芳香環。 [7]如上述[1]至[6]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述有機被覆材料含有苯基。 [8]如上述[1]至[7]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述THF溶解殘留分為5質量%以下。 [9]如上述[1]至[8]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述第1層之玻璃轉移溫度為10℃以下。 [10]如上述[1]至[9]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其具備含有熱塑性樹脂之第2層， 上述第2層設置於上述第1層之一面， 上述第1層之玻璃轉移溫度低於上述第2層之玻璃轉移溫度。 [11]如上述[1]至[10]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜，其具備含有熱塑性樹脂之第2層， 上述第1層中之上述熱塑性樹脂為聚乙烯縮醛樹脂， 上述第2層中之上述熱塑性樹脂為聚乙烯縮醛樹脂。 [12]如上述[11]所記載之層合玻璃用中間膜，其中，上述第1層中之上述聚乙烯縮醛樹脂之羥基之含有率低於上述第2層中之聚乙烯縮醛樹脂之羥基之含有率， 上述第1層中之上述聚乙烯縮醛樹脂之羥基之含有率與上述第2層中之聚乙烯縮醛樹脂之羥基之含有率的差之絕對值為1莫耳%以上。 [13]一種層合玻璃，其具備上述[1]至[12]中任一項所記載之層合玻璃用中間膜、及2片層合玻璃構件，上述層合玻璃用中間膜配置於上述2片層合玻璃構件之間。 [發明之效果]
本發明提供一種層合玻璃用中間膜，其於中間膜之至少1層摻合二氧化矽粒子，可確保彎曲剛度，且抑制膠狀疵點之產生，使中間膜之外觀良好。
＜層合玻璃用中間膜＞ [第1層] 本發明之層合玻璃用中間膜（以下，有時簡稱為「中間膜」）具有1層或2層以上之結構，具備含有熱塑性樹脂及複合二氧化矽粒子之第1層。於本發明中，複合二氧化矽粒子具有二氧化矽粒子、及被覆於二氧化矽粒子之表面之有機被覆材料，且第1層於230℃放置6小時後之THF溶解殘留分為10質量%以下。 關於具有以上構成之中間膜，藉由複合二氧化矽粒子具有有機被覆材料，且使加熱後之THF溶解殘留分較低為10質量%以下，可抑制膠狀疵點之產生，使外觀良好。又，藉由摻合二氧化矽粒子，可確保彎曲剛度。 再者，於以下之說明中，有時將第1層所含之熱塑性樹脂記為熱塑性樹脂（1）進行說明。
（複合二氧化矽粒子） 第1層所使用之複合二氧化矽粒子具有二氧化矽粒子、及被覆於二氧化矽粒子表面之有機被覆材料。複合二氧化矽粒子藉由具有有機被覆材料，而使二氧化矽粒子與第1層所含有之熱塑性樹脂、塑化劑等親和，從而容易提高分散性，提高彎曲剛度等。又，藉由提高二氧化矽粒子之分散性，亦可防止二氧化矽粒子凝集或成為塊狀物。
複合二氧化矽粒子之平均二次粒徑例如為2.5 μm以下，較佳為0.05 μm以上且2.0 μm以下。若將複合二氧化矽粒子之平均二次粒徑設為2.0 μm以下，則霧度值、尤其是高溫下之霧度值變低，從而使中間膜之外觀優異。就使高溫下之霧度值更優異之觀點而言，二氧化矽粒子之平均二次粒徑更佳為1.0 μm以下，進而較佳為0.5 μm以下，進而更佳為0.36 μm以下。另一方面，若將平均二次粒徑設為0.05 μm以上，則容易藉由下述粉碎而獲得二氧化矽粒子。複合二氧化矽粒子之平均二次粒徑並無特別限定，較佳為0.1 μm以上。 再者，複合二氧化矽粒子之平均二次粒徑可藉由如下方式求出，即，單離分散於第1層中之複合二氧化矽粒子，藉由雷射繞射法之粒度分佈測定而測定平均值（D50）。
二氧化矽粒子之利用BET法所得之比表面積較佳為30 m2 /g以上且1000 m2 /g以下。若將比表面積設為上述下限值以上，則有機被覆材料容易附著於二氧化矽粒子，進而，二氧化矽粒子與第1層所含有之熱塑性樹脂親和，容易提高層合玻璃之彎曲剛度等。又，若將比表面積設為上述上限值以下，則複合二氧化矽粒子之細孔徑不會過小，熱塑性樹脂容易滲入至複合二氧化矽粒子內。結果，容易提高層合玻璃之彎曲剛度。就上述觀點而言，複合二氧化矽粒子之利用BET法所得之比表面積更佳為40 m2 /g以上且700 m2 /g以下，進而較佳為50 m2 /g以上且500 m2 /g以下。 關於二氧化矽粒子之比表面積，可單離分散於第1層中之複合二氧化矽粒子，進行加熱，藉由燃燒而去除表面處理後，使用比表面積/細孔分佈測定裝置，藉由氣體吸附法進行測定。
二氧化矽粒子較佳為一次粒子凝集而成之凝集粒子。又，二氧化矽粒子之種類根據其製造方法等不同而存在複數種，可列舉：藉由濕式法所製造之濕式二氧化矽、藉由乾式法所製造之乾式二氧化矽。作為乾式二氧化矽，例如可列舉：發煙二氧化矽。又，作為濕式二氧化矽，可列舉：藉由沈澱法所製造之沈澱二氧化矽、藉由凝膠法所製造之凝膠法二氧化矽、使二氧化矽粒子分散於水中所得之膠體二氧化矽等。 於本發明中，其中，較佳為濕式二氧化矽，其中，更佳為選自沈澱二氧化矽及凝膠法二氧化矽。該等二氧化矽即便降低表面被覆材料之被覆率，亦不易與熱塑性樹脂等反應、鍵結等，從而可抑制上述tanδ變低。 二氧化矽粒子可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
沈澱二氧化矽及凝膠法二氧化矽一般以凝集粒子之形式使用，但於本發明中，較佳為藉由粉碎沈澱二氧化矽、凝膠法二氧化矽等凝集粒子，而使上述平均二次粒徑較小。 又，就容易藉由破碎、壓碎等進行粉碎，容易將平均二次粒徑調整至上述範圍內之觀點而言，二氧化矽粒子尤佳為沈澱二氧化矽。再者，壓碎係指部分破壞凝集粒子之凝集狀態，破碎意指簡單粉碎粒子。
作為粉碎二氧化矽粒子之方法，並無特別限定，就使平均二次粒徑更小之觀點而言，較佳為濕式粉碎，尤佳為對沈澱二氧化矽進行濕式粉碎。作為濕式粉碎之具體方法，可列舉於將二氧化矽粒子分散於有機溶劑、塑化劑等中之狀態藉由濕式粉碎機進行粉碎之方法。作為濕式粉碎機，可列舉：噴射磨機、珠磨機、球磨機、高壓濕式微粒化裝置等。再者，二氧化矽粒子之分散亦可使用高速剪切攪拌裝置等。又，二氧化矽粒子可於被覆有有機被覆材料之狀態進行粉碎，亦可於被覆有機被覆材料前進行粉碎。
於本發明中，如上所述，二氧化矽粒子由有機被覆材料被覆。有機被覆材料由有機物所構成。此處，「被覆」意指附著於二氧化矽粒子之表面之至少一部分的狀態，亦可為被覆整個表面之狀態。二氧化矽粒子亦可為藉由一次粒子凝集而於內部（一次粒子間）形成空孔之形態，於該情形時，較佳為有機被覆材料亦被覆於「形成於內部之空孔之表面」。再者，有機被覆材料可由1種有機物形成，亦可由2種以上之有機物形成。複合二氧化矽粒子藉由於表面具有有機被覆材料，複合二氧化矽粒子與熱塑性樹脂、塑化劑等親和，適當地分散於第1層中。因此，霧度良好，又，亦可防止二氧化矽粒子彼此凝集等。
複合二氧化矽粒子中之有機被覆材料之被覆量可根據附著於複合二氧化矽粒子之表面的碳量而指定。具體而言，複合二氧化矽粒子表面之碳量以複合二氧化矽粒子為基準，較佳為30質量%以下。藉由設為30質量%以下，可防止構成有機被覆材料之有機物變得過多。因此，可防止有機物混入至熱塑性樹脂或塑化劑中而於第1層成為凝集物、塊狀物，藉此，可抑制膠狀疵點之產生，可使中間膜之外觀更良好。 又，就進而抑制膠狀疵點之產生，使外觀優異之觀點而言，複合二氧化矽粒子表面之碳量更佳為15質量%以下，進而較佳為8質量%以下。又，就適當地被覆二氧化矽粒子，容易使複合二氧化矽粒子與熱塑性樹脂親和之觀點而言，有機被覆材料之含有率（即上述碳量）較佳為2質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為4質量%以上。
有機被覆材料較佳為藉由SiO鍵與二氧化矽粒子之表面鍵結。作為用於形成有機被覆材料之處理劑，並無特別限定，較佳為有機矽化合物。因此，有機被覆材料較佳為使有機矽化合物與二氧化矽粒子之表面反應而形成。 有機矽化合物可使用一般被稱為矽烷偶合劑之化合物。有機矽化合物較佳為具有1個以上之直接鍵結於Si原子之-OR基（再者，R表示碳數1～4之烴基）之烷氧基矽烷化合物，更佳為具有2個以上之直接鍵結於Si原子之-OR基之烷氧基矽烷化合物。再者，R較佳為碳數1或2之烴基，更佳為碳數1或2之烷基。又，有機矽化合物可於與二氧化矽粒子反應時藉由觸媒等而將-OR基轉換成OH基，藉由上述SiO鍵與二氧化矽粒子鍵結。再者，亦可適量添加用於促進矽烷偶合劑之反應之公知之酸觸媒或鹼觸媒。作為公知之酸觸媒，例如可列舉：鹽酸、磷酸、乙酸等，作為鹼觸媒，可列舉：氫氧化鈉、三乙胺、氨等。 烷氧基矽烷化合物可於分子中具有1個Si原子，亦可具有2個以上之Si原子。於具有2個以上之情形時，例如可列舉烷氧基矽烷化合物之縮合物等。
有機矽化合物較佳為具有有機官能基。有機官能基可直接鍵結於矽原子。關於直接鍵結於矽原子之有機官能基，即便有機矽化合物與二氧化矽粒子反應，亦會殘留於有機被覆材料中。於有機矽化合物為例如具有1個矽原子之烷氧基矽烷化合物之情形時，矽原子具有4個鍵結鍵，可於矽原子上鍵結1～3個有機官能基，鍵結1～3個-OR基。 作為有機官能基，可為烴基，亦可為包含環氧基、丙烯醯基等者。有機官能基之碳數可為1～10左右，較佳為碳數1～6。作為烴基，例如可列舉：甲基、乙基等烷基；乙烯基等烯基；甲苯基、苯基、二甲苯基、苄基、苯基乙基等芳基等。環氧基、丙烯醯基等可適當經由烴基鍵結於矽原子。
又，有機被覆材料較佳為含有芳香環。藉由有機被覆材料具有芳香環，於第1層中，複合二氧化矽粒子與熱塑性樹脂及塑化劑兩者親和，使分散性良好，例如使霧度值變低。就此種觀點而言，有機被覆材料較佳為含有苯基。因此，上述有機矽化合物中之有機官能基較佳為芳基，其中，較佳為苯基。
作為有機被覆材料所使用之適宜的有機矽化合物，可列舉下述的具有苯基之烷氧基矽烷化合物：苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、三苯基單甲氧基矽烷、三苯基單乙氧基矽烷等。 又，作為有機矽化合物，可使用矽氮烷水解物。作為形成矽氮烷水解物之矽氮烷，可例示二矽氮烷化合物。作為適宜的二矽氮烷化合物，較佳為具有苯基之二矽氮烷化合物，可列舉：二苯基四甲氧基二矽氮烷、二甲基四苯基二矽氮烷、六苯基二矽氮烷等。
第1層中之複合二氧化矽粒子之含量相對於熱塑性樹脂（1）100質量份，較佳為1質量份以上，更佳為5質量份以上，進而較佳為12質量份以上，尤佳為15質量份以上。若將複合二氧化矽粒子之含量設為上述下限值以上，則第1層之彎曲剛度變高。又，複合二氧化矽粒子之含量相對於熱塑性樹脂（1）100質量份，較佳為70質量份以下，更佳為64質量份以下，進而較佳為60質量份以下，進而更佳為55質量份以下，進而更佳為45質量份以下，尤佳為35質量份以下，最佳為25質量份以下。若將複合二氧化矽粒子之含量設為上述上限以下，則霧度值變低，進而隔音性亦良好，可抑制流痕之產生。
（THF溶解殘留分） 如上所述，本發明之第1層之THF溶解殘留分為10質量%以下。此處，THF溶解殘留分意指將第1層於230℃放置6小時後溶解於THF中，不包括複合二氧化矽粒子的不溶解之不溶分。不溶分係以相對於不包括第1層之複合二氧化矽粒子之成分的質量%表示。若第1層之THF溶解殘留分多於10質量%，則長期使用時，於第1層產生不包括複合二氧化矽粒子之凝集物、塊狀物，從而難以抑制膠狀疵點之產生。 就抑制膠狀疵點之產生之觀點而言，第1層之THF溶解殘留分較佳為5質量%以下，更佳為4質量%以下，進而較佳為3.5質量%以下。 再者，多數情況下複合二氧化矽粒子之有機被覆材料混入至熱塑性樹脂等中，與熱塑性樹脂等反應等而成為THF溶解殘留分，故而可藉由調整有機被覆材料之各構成、例如有機被覆材料之含有率、種類、上述觸媒之種類、量等，而調整THF溶解殘留分。THF溶解殘留分越低越好，只要為0質量%以上即可，並無特別限定。
（tanδ） 本發明之中間膜所含之第1層於0.1 rad/s、200℃之tanδ較佳為0.8以上。第1層因含有複合二氧化矽粒子而容易產生流痕，但藉由將第1層之低頻側之tanδ設為0.8以上，不易形成流痕，從而可使中間膜之外觀良好。再者，流痕係中間膜之表面或層界面所產生之條紋狀不均。
就進而抑制流痕之產生，使中間膜之外觀更良好之觀點而言，上述tanδ更佳為0.85以上，進而較佳為0.93以上。又，就提高成形加工性之觀點而言，上述tanδ例如為3.0以下，較佳為2.0以下，更佳為1.5以下。
tanδ可藉由下述方式進行測定，即，由用於形成第1層之樹脂組成物製作樣品，於溫度200℃、應變8%、頻率範圍100～0.1 rad/s之測定條件進行黏彈性測定，求出於頻率0.1 rad/s之tanδ值。又，作為測定用治具之幾何形狀，例如使用直徑8 mm之平行板。 測定樣品可藉由如下方式製作，即，混合用於形成第1層之成分來製作樹脂組成物，將該樹脂組成物加壓成形，其後，於50℃真空乾燥2小時以上。又，亦可藉由下述方式製作，即，自中間膜剝離第1層，進行加壓成形（例如在未加壓之狀態於150℃加壓成形10分鐘，在加壓之狀態於150℃加壓成形10分鐘），於50℃真空乾燥2小時以上。樣品之厚度可為0.35 mm。
（玻璃轉移溫度） 第1層之玻璃轉移溫度較佳為15℃以下。藉由將第1層之玻璃轉移溫度設為15℃以下，容易提高中間膜之隔音性。就進一步提高隔音性之觀點而言，第1層之玻璃轉移溫度更佳為10℃以下，進而較佳為5℃以下，尤佳為0℃以下。又，第1層之玻璃轉移溫度無特別限定，但為了使彎曲剛度良好，較佳為-20℃以上。 玻璃轉移溫度例如可藉由變更第1層中之熱塑性樹脂之種類或量、塑化劑之種類或量等而進行調整。又，亦可根據熱塑性樹脂所具有之官能基之種類、量等進行調整。例如，若增加塑化劑之量，則玻璃轉移溫度有變低之趨勢。又，例如，於使用聚乙烯縮丁醛樹脂之情形時，若減少羥基量，則可使玻璃轉移溫度較低。
關於測定玻璃轉移溫度之方法，於中間膜為單層之情形時，使用黏彈性測定裝置，測定中間膜之黏彈性。於中間膜為多層之情形時，自中間膜剝離第1層，將所獲得之第1層於150℃加壓成形，將所得者用作測定樣品。其後，使用黏彈性測定裝置，測定所獲得之測定樣品之黏彈性。測定係於剪切模式下、以3℃/分鐘之升溫速度自-30℃升溫至100℃而進行，於頻率1 Hz及應變1%之條件下進行。
（霧度值） 層合玻璃用中間膜於80℃之霧度值較佳為0.8%以下，更佳為0.7%以下。若降低於80℃之霧度值，則即便於夏季等高溫環境下，亦可提高層合玻璃之視認性。層合玻璃用中間膜之第1層含有複合二氧化矽粒子，藉由使用特定複合二氧化矽粒子，即便於高溫下亦可降低霧度值。霧度值可藉由下述方式求出，即，將中間膜夾在2片透明浮法玻璃之間而製作層合玻璃，測定該層合玻璃之霧度，將所獲得之霧度值設為層合玻璃用中間膜之霧度值。
（熱塑性樹脂（1）） 本發明之第1層含有熱塑性樹脂。第1層藉由含有熱塑性樹脂，容易發揮作為接著層之功能，從而第1層與玻璃板等層合玻璃構件、或中間膜之其他層的接著性良好。熱塑性樹脂為中間膜之基質成分，上述複合二氧化矽粒子等分散於熱塑性樹脂中。 作為熱塑性樹脂，並無特別限定，例如可列舉：聚乙烯縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、離子聚合物樹脂、聚胺酯（polyurethane）樹脂、聚乙烯醇樹脂、熱塑性彈性體等。藉由使用該等樹脂，容易確保與層合玻璃構件之接著性。本發明之中間膜中之熱塑性樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 其中，較佳為選自聚乙烯縮醛樹脂及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂中之至少1種，尤其於與塑化劑併用之情形時，就對玻璃發揮優異之接著性之觀點而言，更佳為聚乙烯縮醛樹脂。再者，於以下之說明中，有時將第1層所含之聚乙烯縮醛樹脂記為聚乙烯縮醛樹脂（1）進行說明。聚乙烯縮醛樹脂（1）之詳細內容如下所述。
（塑化劑（1）） 本發明之第1層較佳為進而含有塑化劑。再者，第1層所含有之塑化劑有時稱為塑化劑（1）。第1層藉由含有塑化劑（1）而變得柔軟，結果容易提高層合玻璃之柔軟性，容易提高耐貫通性或隔音性。進而，亦可發揮對層合玻璃構件或中間膜之其他層之較高之接著性。又，若於使用聚乙烯縮醛樹脂（1）作為熱塑性樹脂之情形時含有塑化劑（1），則特別有效。塑化劑（1）之詳細內容如下所述。
於第1層中，塑化劑（1）相對於熱塑性樹脂（1）100質量份之含量（以下，有時記載為含量（1））例如為20質量份以上，較佳為50質量份以上，更佳為55質量份以上，進而較佳為60質量份以上。又，塑化劑（1）之含量（1）較佳為100質量份以下，更佳為90質量份以下，進而較佳為85質量份以下，尤佳為80質量份以下。若將上述含量（1）設為上述下限以上，則中間膜之柔軟性變高，中間膜之控制變得容易。若將上述含量（1）設為上述上限以下，則層合玻璃之耐貫通性變得更高。又，使用上述含量（1）為55質量份以上之中間膜的層合玻璃有彎曲剛度變低之趨勢，但藉由上述第1層含有二氧化矽粒子，可充分改善彎曲剛度。進而，亦容易使隔音性良好。
又，於第1層中，熱塑性樹脂、或熱塑性樹脂及塑化劑為主成分，熱塑性樹脂及塑化劑之合計量以第1層總量為基準，通常為60質量%以上，較佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上且未達100質量%。 第1層可視需要含有紅外線吸收劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、螢光增白劑、結晶成核劑、分散劑、染料、顏料、羧酸金屬鹽、隔熱材料等塑化劑以外之添加劑。
[層構成] 本發明之中間膜可由第1層單層構成，具有1層結構。如圖1所示，關於1層結構之中間膜10，第1層11之一面及該面之相反側之面這兩面為接著在用於構成層合玻璃20之層合玻璃構件21、22之接著面。 又，如圖2、3所示，中間膜10較佳為除了具有第1層11以外，亦具有第2層12。第2層設置於第1層11之一面。中間膜10藉由除了具備第1層11以外，亦具備第2層12，容易提高層合玻璃之隔音性及彎曲剛度兩者。 第2層係含有熱塑性樹脂之層。再者，有時將第2層12所含有之熱塑性樹脂稱為熱塑性樹脂（2）。如圖2所示，中間膜10亦可為由第1層及第2層11、12所構成之2層結構。於圖2所示之構成中，第2層12之與第1層11側相反側之面、及第1層11之與第2層12側相反側之面可為接著於層合玻璃構件21、22之接著面。
如圖3所示，中間膜10更佳為除了具有第1層11以外，亦具有第2層及第3層12、13兩者。第3層13係含有熱塑性樹脂之層。再者，有時將第3層13所含有之熱塑性樹脂稱為熱塑性樹脂（3）。 第3層13設置於第1層11之與設置有第2層12之一面相反側之面。中間膜10藉由除了具備第1層11以外，亦具備第2層及第3層12、13，容易進一步提高隔音性及彎曲剛度。於圖3之構成中，第2層及第3層12、13可於中間膜10中構成表面層。即，第2層12之與第1層11側相反側之面、及第3層13之與第1層11側為相反側之面可為接著於層合玻璃構件21、22之面。
再者，於上述各構成中，亦可於第2層12與第1層11之間及第1層11與第3層13之間分別配置有其他層。其他層可為聚對苯二甲酸乙二酯膜等，亦可為接著層等。但是，第2層12與第1層11、及第1層11與第3層13較佳為分別直接積層。
（第2層及第3層之玻璃轉移溫度） 於多層結構之中間膜中，第1層之玻璃轉移溫度較佳為低於第2層之玻璃轉移溫度，更佳為低於第2層及第3層兩者之玻璃轉移溫度。於本發明中，藉由設置具備複合二氧化矽粒子之第1層，且設置玻璃轉移溫度高於第1層之第2層或第2層及第3層，可使隔音性良好，且進一步提高層合玻璃之彎曲剛度。 就更提高層合玻璃之彎曲剛度及隔音性之觀點而言，第1層之玻璃轉移溫度、與第2層或第2層及第3層之玻璃轉移溫度的差之絕對值較佳為10℃以上，更佳為20℃以上，進而較佳為30℃以上，尤佳為35℃以上。就提高控制性之觀點而言，第1層之玻璃轉移溫度、與第2層或第2層及第3層之玻璃轉移溫度的差之絕對值較佳為70℃以下。
又，第2層或第2層及第3層之玻璃轉移溫度較佳為0℃以上。藉由將第2層或第2層及第3層之玻璃轉移溫度設為0℃以上，容易增大與第1層之玻璃轉移溫度之差，容易提高控制性及耐貫通性。就此種觀點而言，第2層或第2層及第3層之玻璃轉移溫度更佳為10℃以上，進而較佳為20℃以上，特佳為30℃以上。又，第2層或第2層及第3層之玻璃轉移溫度並無特別限定，例如為60℃以下，更佳為50℃以下。
（熱塑性樹脂（2）、（3）） 第2層及第3層分別使用之熱塑性樹脂（2）、（3）分別無特別限定，作為熱塑性樹脂（1）可使用之熱塑性樹脂，可自上述所列舉之樹脂中適當選擇而使用。熱塑性樹脂（2）、（3）分別使用之熱塑性樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 又，熱塑性樹脂（2）、（3）較佳為選自聚乙烯縮醛樹脂及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂之至少1種，尤其於與塑化劑併用之情形時，就對玻璃發揮優異之接著性之觀點而言，更佳為聚乙烯縮醛樹脂。即，於本發明中，較佳為熱塑性樹脂（1）及（2）為聚乙烯縮醛樹脂，更佳為熱塑性樹脂（1）、（2）及（3）為聚乙烯縮醛樹脂。 再者，於以下之說明中，有時將第2層及第3層所含之聚乙烯縮醛樹脂分別記為聚乙烯縮醛樹脂（2）及聚乙烯縮醛樹脂（3）進行說明。聚乙烯縮醛樹脂（2）、及聚乙烯縮醛樹脂（3）之詳細內容如下所述。
聚乙烯縮醛樹脂（2）或聚乙烯縮醛樹脂（2）及（3）可與聚乙烯縮醛樹脂（1）相同，但就提高隔音性之觀點而言，較佳為不同。又，聚乙烯縮醛樹脂（2）及（3）可為相互不同之聚乙烯縮醛樹脂，但就生產性之觀點等而言，較佳為相互相同之聚乙烯縮醛樹脂。
（塑化劑（2）、（3）） 第2層較佳為含有塑化劑，第3層亦較佳為含有塑化劑。即，於中間膜中，較佳為第1及第2層兩者含有塑化劑，進而較佳為第1層、第2層及第3層均含有塑化劑。再者，第2層及第3層分別含有之塑化劑有時稱為塑化劑（2）、塑化劑（3）。 第2層及第3層藉由含有塑化劑而變得柔軟，結果層合玻璃之柔軟性提高，耐貫通性亦提高。進而，亦可發揮對玻璃板等層合玻璃構件或中間膜之其他層之較高之接著性。又，於第2層及第3層各層中使用聚乙烯縮醛樹脂（2）、（3）作為熱塑性樹脂之情形時，若含有塑化劑，則特別有效。塑化劑（2）、（3）分別可與塑化劑（1）相同，亦可不同。又，塑化劑（2）、（3）彼此可相同，亦可不同。又，塑化劑（2）及上述塑化劑（3）分別可僅使用1種，亦可併用2種以上。
第2層中之塑化劑（2）相對於熱塑性樹脂（2）100質量份之含量（以下，有時記載為含量（2））、及第3層中之上述塑化劑（3）相對於熱塑性樹脂（3）100質量份之含量（以下，有時記載為含量（3））分別較佳為10質量份以上。若將上述含量（2）及上述含量（3）設為上述下限以上，則中間膜之柔軟性變高，中間膜之控制變得容易。又，就該等觀點而言，含量（2）及含量（3）分別更佳為15質量份以上，進而較佳為20質量份以上，尤佳為24質量份以上。 又，含量（2）及含量（3）分別較佳為45質量份以下，更佳為40質量份以下，進而較佳為35質量份以下。若將含量（2）及上述含量（3）分別設為上述上限以下，則彎曲剛度變高。
為了提高層合玻璃之隔音性，第1層中之塑化劑之含量（1）較佳為多於含量（2），又，較佳為多於上述含量（3），進而較佳為多於上述含量（2）及（3）兩者。 又，就進一步提高層合玻璃之隔音性之觀點而言，上述含量（2）與上述含量（1）之差之絕對值、及上述含量（3）與上述含量（1）之差之絕對值分別較佳為10質量份以上，更佳為15質量份以上，進而較佳為25質量份以上。上述含量（2）與上述含量（1）之差之絕對值、及上述含量（3）與上述含量（1）之差之絕對值分別較佳為80質量份以下，更佳為70質量份以下，進而較佳為60質量份以下。
又，於第2層及第3層各層中，熱塑性樹脂、或熱塑性樹脂及塑化劑為主成分，熱塑性樹脂及塑化劑之合計量分別以第2層或第3層為基準，通常為70質量%以上，較佳為80質量%以上，進而較佳為90質量%以上且未達100質量%。 第2層及第3層可分別視需要含有紅外線吸收劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、螢光增白劑、結晶成核劑、分散劑、染料、顏料、羧酸金屬鹽、隔熱材料等塑化劑以外之添加劑。
（中間膜之厚度） 中間膜之厚度並無特別限定，較佳為0.1 mm以上且3.0 mm以下。藉由將中間膜之厚度設為0.1 mm以上，可使中間膜之接著性、及層合玻璃之耐貫通性等良好。又，藉由設為3.0 mm以下，容易確保透明性。中間膜之厚度更佳為0.2 mm以上，進而較佳為0.3 mm以上。又，更佳為2.0 mm以下，進而較佳為1.5 mm以下。
於多層結構之情形時，若將中間膜整體之厚度設為T，則第1層之厚度較佳為0.0625 T以上且0.4 T以下。若第1層之厚度為0.4 T以下，則彎曲剛度容易變得良好。又，藉由為0.0625 T以上，容易發揮隔音性。第1層之厚度更佳為0.1 T以上，又，更佳為0.375 T以下，進而較佳為0.25 T以下，進而更佳為0.15 T以下。
第2層及第3層之各厚度較佳為0.3 T以上且0.9375 T以下。若使第2層、第3層或該等兩者之厚度處於上述範圍內，則層合玻璃之彎曲剛度及隔音性變得更高。第2層及上述第3層之各厚度更佳為0.3125 T以上，進而較佳為0.375 T以上，又，更佳為0.9 T以下，可為0.46875 T以下，亦可為0.45 T以下。 又，第2層及上述第3層之合計厚度較佳為0.625 T以上且0.9375 T以下。若該等之合計厚度處於上述範圍內，則層合玻璃之剛度及隔音性變高。第2層及上述第3層之合計厚度更佳為0.75 T以上，進而較佳為0.85 T以上，且更佳為0.9 T以下。
（楊氏模數） 第1層於25℃之楊氏模數較佳為0.45 MPa以上，更佳為0.6 MPa以上，進而較佳為0.65 MPa以上。藉由將楊氏模數設為該等下限以上，可提高層合玻璃之彎曲剛度。又，第1層可藉由含有二氧化矽粒子，而即便使第1層中所含之聚乙烯縮醛樹脂（1）之羥基量變低或使塑化劑之量變多，亦使楊氏模數相對變高。又，第1層於25℃之楊氏模數較佳為6 MPa以下，更佳為5 MPa以下，進而較佳為4 MPa以下。藉由將楊氏模數設為該等上限以下，層合玻璃容易確保隔音性。
第2層及第3層各層於25℃之楊氏模數較佳為3 MPa以上，更佳為10 MPa以上，進而較佳為25 MPa以上。藉由將楊氏模數設為該等下限以上，可提高層合玻璃之彎曲剛度。又，第2層及第3層各層於25℃之楊氏模數較佳為700 MPa以下，更佳為400 MPa以下，進而較佳為200 MPa以下。
楊氏模數可藉由下述方式獲得，即，由用於形成各層之樹脂組成物製作厚度約800 μm之試片，於25℃之恆溫室內以200 mm/min進行拉伸試驗，求出所獲得之應力-應變曲線之微應變區域之斜率。具體之測定方法如實施例所記載。 試片可藉由下述方式製作，即，混合用於形成第1層之成分來製作樹脂組成物，將該樹脂組成物加壓成形，其後，進行沖切加工。又，亦可藉由下述方式製作，即，自中間膜剝離第1層，進行加壓成形（例如在未加壓之狀態於150℃加壓成形10分鐘，其後，在加壓之狀態於150℃加壓成形10分鐘），繼而，進行沖切加工。對於第2層及第3層，亦可以相同之方式製作試片第2層及第3層。
（等效剛度） 就提高層合玻璃之彎曲剛度之觀點而言，中間膜於25℃之等效剛度較佳為4 MPa以上，更佳為5 MPa以上，進而較佳為5.5 MPa以上，又，較佳為30 MPa以下，更佳為20 MPa以下，進而較佳為15 MPa以下。等效剛度之測定方法如實施例所示。
（聚乙烯縮醛樹脂之詳細內容） 以下，對第1層、第2層及第3層所使用之聚乙烯縮醛樹脂之詳細內容進行說明。再者，於以下之說明中，對於第1層、第2層及第3層所使用之聚乙烯縮醛樹脂之共通構成，簡稱為「聚乙烯縮醛樹脂」進行說明。又，對於第1層、第2層及第3層分別使用之聚乙烯縮醛樹脂之各構成，記為「聚乙烯縮醛樹脂（1）」、「聚乙烯縮醛樹脂（2）」及「聚乙烯縮醛樹脂（3）」進行說明。
聚乙烯縮醛樹脂係藉由醛使聚乙烯醇（PVA）縮醛化而獲得。即，聚乙烯縮醛樹脂較佳為聚乙烯醇（PVA）之縮醛化物。聚乙烯醇（PVA）例如藉由使聚乙酸乙烯酯等聚乙烯酯皂化而獲得。聚乙烯醇之皂化度一般為70～99.9莫耳%。聚乙烯縮醛樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。再者，於以下之說明中，有時將用於獲得聚乙烯縮醛樹脂（1）、（2）及（3）各者之PVA分別記為PVA（1）、（2）及（3）進行說明。
PVA（1）之平均聚合度較佳為200以上，更佳為500以上，進而較佳為1500以上，進而更佳為2600以上。若將平均聚合度設為上述下限以上，則層合玻璃之耐貫通性變高。又，上述聚乙烯醇（PVA）之平均聚合度較佳為5000以下，更佳為4000以下，進而較佳為3500以下。若將上述平均聚合度設為上述上限以下，則中間膜之成形變得容易。
PVA（2）、（3）各者之平均聚合度較佳為200以上，更佳為500以上，進而較佳為1000以上，進而更佳為1500以上。若將平均聚合度設為上述下限以上，則層合玻璃之耐貫通性變高。又，上述聚乙烯醇（PVA）之平均聚合度較佳為5000以下，更佳為4000以下，進而較佳為3500以下，進而更佳為2500以下。若將上述平均聚合度設為上述上限以下，則中間膜之成形變得容易。
又，PVA（1）之平均聚合度較佳為高於PVA（2）或PVA（2）及（3）之平均聚合度。藉由提高聚乙烯縮醛樹脂（1）中之PVA之平均聚合度，可抑制層合玻璃中產生發泡及發泡生長。 就抑制層合玻璃中產生發泡及發泡生長之觀點而言，PVA（1）之平均聚合度與PVA（2）之平均聚合度之差、及PVA（1）之平均聚合度與PVA（3）之平均聚合度之差分別較佳為100以上，更佳為500以上，進而較佳為1000以上，又，較佳為2000以下，更佳為1500以下。 聚乙烯醇之平均聚合度藉由依據JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法求出。
縮醛化所使用之醛並無特別限定，適宜使用碳數1～10之醛，更佳為碳數3～5之醛，進而較佳為碳數4或5之醛，尤佳為碳數4之醛。 上述碳數1～10之醛並無特別限定，例如可列舉：甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛等。其中，較佳為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛，更佳為丙醛、正丁醛、異丁醛或正戊醛，進而較佳為正丁醛或正戊醛，最佳為正丁醛。上述醛可僅使用1種，亦可併用2種以上。
聚乙烯縮醛樹脂所含之縮醛基之碳數並無特別限定，較佳為1～10，更佳為3～5，進而較佳為4或5，尤佳為4。作為縮醛基，具體而言，尤佳為丁醛基，因此，作為聚乙烯縮醛樹脂，較佳為聚乙烯縮丁醛樹脂。即，於本發明中，較佳為第1層中之熱塑性樹脂（1）為聚乙烯縮丁醛樹脂，更佳為第1層及第2層中之熱塑性樹脂（1）、（2）均為聚乙烯縮丁醛樹脂，進而較佳為第1層、第2層及第3層中之熱塑性樹脂（1）、（2）、（3）全部為聚乙烯縮丁醛樹脂。
上述聚乙烯縮醛樹脂（1）之羥基之含有率（羥基量）較佳為17莫耳%以上，更佳為20莫耳%以上，又，較佳為30莫耳%以下，更佳為未達27莫耳%，進而較佳為25莫耳%以下，尤佳為24莫耳%以下。若將上述羥基之含有率設為上述下限以上，則中間膜之接著力變得更高。又，若將上述羥基之含有率設為上述上限以下，則上述聚乙烯縮醛樹脂（1）容易吸收塑化劑，層合玻璃之隔音性變得更高。尤其若上述聚乙烯縮醛樹脂（1）之羥基之含有率為20莫耳%以上，則反應效率較高，生產性優異，又，若未達27莫耳%，則層合玻璃之隔音性變得更高。
聚乙烯縮醛樹脂（2）及上述聚乙烯縮醛樹脂（3）之羥基之各含有率較佳為25莫耳%以上，更佳為28莫耳%以上，進而較佳為30莫耳%以上，進而更佳為32莫耳%以上，尤佳為33莫耳%以上。若將上述羥基之含有率設為下限以上，則可維持隔音性，且進一步提高彎曲剛度。又，聚乙烯縮醛樹脂（2）及上述聚乙烯縮醛樹脂（3）之羥基之各含有率較佳為38莫耳%以下，更佳為37莫耳%以下，進而較佳為36莫耳%以下。若將上述羥基之含有率設為上述上限以下，則合成聚乙烯縮醛樹脂時，容易析出聚乙烯縮醛樹脂。
就進一步提高隔音性之觀點而言，上述聚乙烯縮醛樹脂（1）之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯縮醛樹脂（2）之羥基之含有率。就進一步提高隔音性之觀點而言，上述聚乙烯縮醛樹脂（1）之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯縮醛樹脂（3）之羥基之含有率。聚乙烯縮醛樹脂（1）之羥基之含有率與聚乙烯縮醛樹脂（2）、（3）之羥基之含有率的差之絕對值分別較佳為1莫耳%以上。藉此，可進一步提高隔音性。就此種觀點而言，上述羥基之各含有率的差更佳為5莫耳%以上，進而較佳為8莫耳%以上，尤佳為10莫耳%以上。上述羥基之各含有率的差之絕對值較佳為20莫耳%以下。 聚乙烯縮醛樹脂之羥基之含有率係將羥基所鍵結之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量所求出之莫耳分率以百分比表示的值。上述羥基所鍵結之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯縮丁醛試驗方法」進行測定。
聚乙烯縮醛樹脂（1）之縮醛化度較佳為47莫耳%以上，更佳為60莫耳%以上，又，較佳為85莫耳%以下，更佳為80莫耳%以下，進而較佳為75莫耳%以下。若將上述縮醛化度設為上述下限以上，則聚乙烯縮醛樹脂（1）與塑化劑之相容性變高。若將上述縮醛化度設為上述上限以下，則可減少樹脂中之殘留醛量。再者，關於縮醛化度，於縮醛基為丁醛基，聚乙烯縮醛樹脂（1）為聚乙烯縮丁醛樹脂之情形時，意指丁醛化度。
聚乙烯縮醛樹脂（2）及聚乙烯縮醛樹脂（3）之各縮醛化度（於聚乙烯縮丁醛樹脂之情形時為丁醛化度）較佳為55莫耳%以上，更佳為60莫耳%以上，又，較佳為75莫耳%以下，更佳為71莫耳%以下。若將上述縮醛化度設為上述下限以上，則聚乙烯縮醛樹脂與塑化劑之相容性變高。若將上述縮醛化度設為上述上限以下，則可減少樹脂中之殘留醛量。 上述縮醛化度係將自主鏈之總伸乙基量減去羥基所鍵結之伸乙基量及乙醯基所鍵結之伸乙基量所得之值除以主鏈之總伸乙基量所求出之莫耳分率以百分比表示的值。縮醛化度（丁醛化度）可根據藉由依據JIS K6728「聚乙烯縮丁醛試驗方法」之方法所測得之結果算出。
聚乙烯縮醛樹脂（1）之乙醯化度（乙醯基量）較佳為0.01莫耳%以上，更佳為0.1莫耳%以上，進而較佳為7莫耳%以上，尤佳為9莫耳%以上，又，較佳為30莫耳%以下，更佳為25莫耳%以下，進而較佳為24莫耳%以下，尤佳為20莫耳%以下。若將上述乙醯化度設為上述下限以上，則聚乙烯縮醛樹脂與塑化劑之相容性變高。若將上述乙醯化度設為上述上限以下，則中間膜及層合玻璃之耐濕性變高。
聚乙烯縮醛樹脂（2）及聚乙烯縮醛樹脂（3）之各乙醯化度較佳為10莫耳%以下，更佳為2莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述上限以下，則中間膜及層合玻璃之耐濕性變高。又，雖無特別限定，但較佳為0.01莫耳%以上。 上述乙醯化度係將乙醯基所鍵結之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量所求出之莫耳分率以百分比表示的值。上述乙醯基所鍵結之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯縮丁醛試驗方法」進行測定。
（塑化劑之詳細內容） 以下，對第1層、第2層及第3層各層所使用之塑化劑之詳細內容進行說明。再者，於以下之說明中，對第1層、第2層及第3層所使用之塑化劑（1）、（2）及（3）進行彙總說明。 作為第1層、第2層及第3層所使用之塑化劑，例如可列舉：一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯塑化劑、以及有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等磷酸塑化劑等。其中，較佳為有機酯塑化劑。上述塑化劑較佳為液狀塑化劑。再者，液狀塑化劑係於常溫（23℃）、常壓（1氣壓）時為液狀之塑化劑。 作為一元有機酸酯，可列舉：二醇與一元有機酸之酯。作為二醇，可列舉：各伸烷基單元之碳數為2～4、較佳為2或3，且伸烷基單元之重複數為2～10、較佳為2～4的聚伸烷基二醇。又，作為二醇，亦可為碳數為2～4，較佳為2或3，且重複單元為1的單伸烷基二醇。 作為二醇，具體而言，可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇等。 作為一元有機酸，可列舉：碳數3～10之有機酸，具體而言，可列舉：丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為較佳之一元有機酸酯，可列舉以下之式（1）所表示之化合物。
Figure 02_image001
上述式（1）中，R1及R2分別表示碳數2～10之有機基，R3表示伸乙基、伸異丙基或正伸丙基，p表示3～10之整數。上述式（1）中之R1及R2之碳數分別較佳為5～10，更佳為6～10。有機基R1及R2較佳為烴基，更佳為烷基。
又，作為具體之二醇酯，可列舉：乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯等。
又，作為多元有機酸酯，例如可列舉：己二酸、癸二酸、壬二酸等碳數4～12之二元有機酸、與碳數4～10之醇的酯化合物。碳數4～10之醇可為直鏈，亦可具有支鏈結構，亦可具有環狀結構。 具體而言，可列舉：癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環己酯、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬酯、己二酸二-(2-丁氧基乙基)酯、二丁基卡必醇己二酸酯、混合型己二酸酯等。又，亦可為油改性癸二酸醇酸等。作為混合型己二酸酯，可列舉：由選自碳數4～9之烷基醇及碳數4～9之環狀醇之2種以上之醇所製作的己二酸酯。 作為有機磷酸塑化劑，可列舉：磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯及磷酸三異丙酯等磷酸酯等。 塑化劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
其中，塑化劑較佳為選自己二酸二-(2-丁氧基乙基)酯（DBEA）、三乙二醇二-2-乙基己酸酯（3GO）、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯（3GH）及三乙二醇二-2-乙基丙酸酯，更佳為選自三乙二醇二-2-乙基己酸酯（3GO）、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯（3GH）及三乙二醇二-2-乙基丙酸酯，進而較佳為選自三乙二醇二-2-乙基己酸酯及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯，尤佳為三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
（複合二氧化矽粒子之製造方法） 複合二氧化矽粒子可藉由於二氧化矽粒子之表面被覆有機被覆材料而獲得。具體而言，可使上述有機矽化合物等處理劑與二氧化矽粒子之表面發生反應，可將有機矽化合物直接使用或製成稀釋於溶劑中之溶液，亦可進而適當加入觸媒等，附著於二氧化矽粒子之表面而發生反應。作為溶劑，可使用水、甲醇、乙醇、異丙醇等醇系溶劑等，可混合使用該等。
關於使有機矽化合物附著於表面之方法，可將有機矽化合物或其溶液與二氧化矽粒子加以混合，亦可將有機矽化合物或其溶液噴霧於二氧化矽粒子之表面。於使有機矽化合物之溶液附著於二氧化矽粒子之表面之情形時，可適當藉由乾燥等去除溶劑。又，較佳為於有機矽化合物附著於表面之狀態進行加熱等，藉此進行有機矽化合物與二氧化矽粒子表面之反應。藉由附著於二氧化矽粒子之表面之有機矽化合物與二氧化矽粒子發生反應，於二氧化矽粒子之表面形成有機被覆材料，從而可獲得複合二氧化矽粒子。
（塑化劑組成物之製作） 又，可藉由使複合二氧化矽粒子分散於塑化劑中，而製作含有塑化劑及分散於塑化劑中之複合二氧化矽粒子的分散液（亦稱為塑化劑組成物）。若使複合二氧化矽粒子以塑化劑組成物之狀態與熱塑性樹脂混合，則容易使複合二氧化矽粒子分散於熱塑性樹脂中。 塑化劑組成物可將藉由上述方法所製造之複合二氧化矽粒子加入至塑化劑中，藉由公知之方法使之分散於塑化劑中。又，亦可將以如上方式製造之複合二氧化矽粒子加入至塑化劑中，使複合二氧化矽粒子分散於塑化劑中，且藉由粉碎研磨機等粉碎複合二氧化矽粒子而製成塑化劑組成物。
（中間膜之製造方法） 關於本發明之中間膜，於單層結構之情形時，可藉由下述方式製造，即，利用擠出成形、加壓成形等公知之成形方法使至少含有熱塑性樹脂及複合二氧化矽粒子之樹脂組成物成形，形成第1層。樹脂組成物可藉由將構成樹脂組成物之各成分加以混合而獲得。又，於樹脂組成物含有塑化劑之情形時，較佳為如上所述預先製作塑化劑組成物，將該塑化劑組成物混合於熱塑性樹脂等其他成分中，從而獲得樹脂組成物。 又，關於中間膜，於多層結構之情形時，可藉由自樹脂組成物成形構成中間膜之各層（第1層、第2層、第3層等），然後積層各層而成形。又，亦可藉由利用共擠出等使構成中間膜之各層成形同時積層各層而成形。
於多層結構之情形時，可準備用於形成第1層之樹脂組成物，此外，準備用於形成第2層或第2層及第3層之樹脂組成物。 就使中間膜之製造效率優異之觀點而言，較佳為上述第2層及上述第3層含有相同之聚乙烯縮醛樹脂，更佳為上述第2層及上述第3層含有相同之聚乙烯縮醛樹脂及相同之塑化劑，進而較佳為上述第2層與上述第3層由相同之樹脂組成物形成。
＜層合玻璃＞ 本發明進而提供一種層合玻璃。本發明之層合玻璃具備2片層合玻璃構件、及配置於2片層合玻璃構件之間之上述本發明之中間膜。2片層合玻璃構件分別介隔中間膜接著即可。
如圖1～3所示，於層合玻璃20中，各層合玻璃構件21、22分別積層於中間膜10之兩個表面。例如，如圖1所示，於中間膜10由第1層11之單層結構所構成之情形時，可將層合玻璃構件21、22積層於第1層11之兩個表面上。 又，如圖2所示，於中間膜10具有第1層11及第2層12之構成中，可將一層合玻璃構件21積層於第2層12之表面，將另一層合玻璃構件22積層於第1層11之表面。進而，如圖3所示，於中間膜10具有第1層11、第2層12及第3層13之構成中，可將一層合玻璃構件21積層於第2層12之表面，將另一層合玻璃構件22積層於第3層13之表面。
（層合玻璃構件） 作為層合玻璃所使用之層合玻璃構件，可列舉：玻璃板、PET（聚對苯二甲酸乙二酯）膜等樹脂膜。層合玻璃不僅包含中間膜夾在2片玻璃板之間之層合玻璃，亦包含中間膜夾在玻璃板與PET膜等樹脂膜之間之層合玻璃。上述層合玻璃為具備玻璃板之積層體，較佳為使用至少1片玻璃板。
玻璃板可為無機玻璃、有機玻璃之任一種，較佳為無機玻璃。作為無機玻璃，並無特別限定，可列舉：透明玻璃、透明浮法玻璃、浮法平板玻璃、強化玻璃、著色玻璃、拋光板玻璃、壓花玻璃、鋼絲網平板玻璃、夾線平板玻璃、紫外線吸收板玻璃、紅外線反射板玻璃、紅外線吸收板玻璃、綠色玻璃等。 又，作為有機玻璃，一般使用被稱為樹脂玻璃者，並無特別限定，可列舉由聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板、聚酯板等所構成之有機玻璃。 2片層合玻璃構件相互可由同種材質構成，亦可由不同材質構成。例如，可一片為無機玻璃，另一片為有機玻璃，較佳為2片層合玻璃構件均為無機玻璃，或均為有機玻璃。
上述層合玻璃構件各者之厚度較佳為0.03 mm以上且5 mm以下，更佳為0.5 mm以上且3 mm以下。又，於上述層合玻璃構件為玻璃板之情形時，該玻璃板之厚度較佳為0.5 mm以上且5 mm以下，更佳為0.7 mm以上且3 mm以下。於上述層合玻璃構件為PET膜等樹脂膜之情形時，該樹脂膜之厚度較佳為0.03 mm以上且未達0.5 mm。 藉由使用本發明之中間膜，即便層合玻璃之厚度較薄，亦可提高層合玻璃之彎曲剛度。就使層合玻璃輕量化，或減少層合玻璃之材料而降低環境負擔，或藉由層合玻璃之輕量化來提高汽車之燃料效率而降低環境負擔之觀點而言，上述玻璃板之厚度較佳為3.5 mm以下，更佳為3.0 mm以下，進而較佳為2.5 mm以下。
層合玻璃之製造方法並無特別限定。例如將中間膜夾在2片層合玻璃構件之間，通過擠壓輥，或放入至橡膠袋中進行減壓抽吸，而去除2片層合玻璃構件與中間膜之間所殘留之空氣。其後，於約70～110℃進行預接著而獲得積層體。其次，將積層體放入至高壓釜中，或進行加壓，於約120～150℃以1～1.5 MPa之壓力進行壓接。如此，可獲得層合玻璃。於製造上述層合玻璃時，可積層第1層、第2層及第3層。
本發明之中間膜及上述層合玻璃可用於汽車、軌道車輛、飛行器、船舶等各種交通工具及建築物等。上述中間膜及上述層合玻璃亦可用於該等用途以外之用途。上述中間膜及上述層合玻璃較佳為車輛用或建築用之中間膜及層合玻璃，更佳為車輛用中間膜及層合玻璃。 上述中間膜及上述層合玻璃尤其適合汽車。上述中間膜及上述層合玻璃較佳為用於汽車之前窗玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃或天窗玻璃等。又，上述中間膜及上述層合玻璃尤佳為用於側窗玻璃。多數情況下側門不存在固定側窗玻璃（層合玻璃）之框，但本發明之層合玻璃由於彎曲剛度較高，故而即便不存在固定框，亦可防止彎曲。因此，不易產生因側窗玻璃之彎曲剛度較低而妨礙側門之開閉等缺陷。 實施例
藉由實施例更詳細地說明本發明，但本發明並不受限於該等例。
各種物性及評價方法如下所示。 [複合二氧化矽粒子之平均二次粒徑及二氧化矽粒子之比表面積] 使第1層於23℃溶解於THF中，利用藉由離心分離進行分離之方法單離複合二氧化矽粒子。對於所單離之複合二氧化矽粒子，使用雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置（堀場製作所公司製造之「LA-920」），藉由雷射繞射法之粒度分佈測定而測定平均值（D50），藉此獲得複合二氧化矽粒子之平均二次粒徑。又，為了測定所單離之複合二氧化矽粒子之比表面積，利用電爐加熱800℃，藉由燃燒而去除表面處理，藉由比表面積測定裝置（島津製作所公司製造之「TriStar」）測定去除後之二氧化矽粒子之比表面積。
[複合二氧化矽粒子之碳量] 藉由測定複合二氧化矽粒子表面之碳量，而求出利用與上述相同之方法所單離之複合二氧化矽粒子之表面所被覆的有機被覆材料之被覆量。為了自二氧化矽表面去除不參與表面處理之剩餘有機物，採取所單離之複合二氧化矽3.5 g至離心管中，放入35 ml之甲基乙基酮，進行超音波分散後，藉由離心分離機使二氧化矽沈澱，捨棄上清液，進而重複進行2次相同之操作，進行洗淨。洗淨後進行乾燥，量取去除甲基乙基酮所獲得之試樣0.2 g至坩堝中，藉由碳分析裝置（堀場製作所公司製造，EMIA）測定複合二氧化矽粒子表面之碳量。
[THF溶解殘留分] 將自第1層所採取之樣品封入至ϕ5 mm之玻璃管中，於230℃在烘箱中加熱6小時。自玻璃管取出加熱後之樣品，進行稱量，測定質量（W1）。其次，將樣品浸漬於四氫呋喃（THF）中，於室溫（23℃），以150 rpm振盪24小時。其後，藉由200篩目之過濾器進行過濾，將過濾器於100℃加熱乾燥1小時，測定乾燥殘渣之質量（W2）。使用下式算出THF溶解殘留分。再者，於下式中，W3為樣品所含之複合二氧化矽粒子之量，根據第1層中之複合二氧化矽粒子之摻合比率算出。又，於各實施例、比較例中，複合二氧化矽粒子通過200篩目之過濾器，故而W2不包括複合二氧化矽粒子之質量。但是，於藉由過濾器捕捉到複合二氧化矽粒子之情形時，將自乾燥殘渣之質量減去藉由過濾器捕捉到之二氧化矽粒子之質量所得者設為W2。 THF溶解殘留分（質量%）＝{（W2）/（W1－W3）}×100
[tanδ之測定] 以與各實施例、比較例相同之方法準備用於形成第1層之樹脂組成物，將所獲得之樹脂組成物藉由加壓成形機加壓成形，將所獲得之樣品於50℃真空乾燥2小時以上，從而獲得厚度為0.35 mm之樣品。使用該樣品，藉由TA Instruments公司製造之黏彈性測定裝置「流變儀ARES-G2」，進行黏彈性測定。測定用治具之幾何形狀為直徑8 mm之平行板，測定條件為溫度200℃、應變8%、頻率範圍100～0.1 rad/s，自100 rad/s開始掃描。將頻率0.1 rad/s之tanδ值設為0.1 rad/s、200℃之tanδ。
[玻璃轉移溫度] 自所獲得之中間膜剝離第1層，將所獲得之第1層於150℃加壓成形。其後，使用TA Instruments公司製造之黏彈性測定裝置「流變儀ARES-G2」，測定黏彈性。樣品使用直徑8 mm之平行板，進行壓紋，於剪切模式以3℃/分鐘之升溫速度自-30℃升溫至100℃之條件、及頻率1 Hz及應變1%之條件進行測定。將所獲得之測定結果中之損耗正切之峰溫度設為玻璃轉移溫度Tg（℃）。再者，於以下之實施例、比較例中，來自第1層之Tg低於來自第2層及第3層之Tg。
[楊氏模數] 以與實施例、比較例相同之方法準備樹脂組成物，將所獲得之樹脂組成物於150℃加壓成形，獲得厚度800 μm之成形體（第1層、第2層、或第3層）。將所獲得之成形體藉由DUMBBELL公司製造之超級啞鈴切割機「SDK-600」進行沖切，獲得總長為120 mm之試片。將所獲得之試片於23℃及濕度30%RH保管12小時。其後，於25℃之恆溫室中，使用A&D公司製造之「TENSILON」，以200 mm/min進行試片之拉伸試驗。算出所獲得之應力-應變曲線之微應變區域之斜率，設為楊氏模數。 關於測定，於距離試片之兩端40 mm之位置分別標記標線（標線間距離40 mm），測定標線間之試片之厚度。測定各標線部分之試片之厚度、及2條標線間之中間部分之試片之厚度，將其等之平均值設為標線間之厚度，根據該厚度求出截面面積。厚度係藉由三豐公司製造之「Digimatic Indicator」（ID-C112C）進行測定。 其後，於25℃之恆溫室中，使用A&D公司製造之TENSILON「RTE-1210」，以200 mm/min、夾具間距離7 cm進行試片之拉伸試驗。藉由以下之式計算應力及應變。 應力＝負荷/標線間之初始截面面積 應變＝（夾具間距離之增加量/初始標線間距離）×100 再者，於第1層之楊氏模數之測定中，將所獲得之應力-應變曲線之應變0～10%之斜率設為楊氏模數。又，於第2層及第3層之楊氏模數之測定中，將所獲得之應力-應變曲線之應變0～10%之斜率設為楊氏模數。
[等效剛度] 根據第1層、第2層及第3層之各楊氏模數及厚度，藉由以下之式算出中間膜之等效剛度E*。第1層、第2層及第3層之厚度係藉由利用光學顯微鏡觀察第1層、第2層及第3層之剖面而進行測定。 式（X）：E*＝（Σi ai）/（Σi ai/Ei） 式（X）中之Ei表示第i層之層之楊氏模數，ai表示第i層之層之厚度。Σi 意指計算i層之數值之和。 將等效剛度為4 MPa以上之情形評價為「A」，將等效剛度未達4 MPa之情形評價為「B」。
[隔音性] 將各實施例、比較例所獲得之中間膜切割成縱30 cm×橫2.5 cm之大小。其次，將中間膜夾在據JIS R3208之2片綠色玻璃（縱30 cm×橫2.5 cm×厚2 mm）之間，獲得積層體。將該積層體放入至橡膠袋內，於2.6 kPa之真空度脫氣20分鐘後，於脫氣之狀態移至烘箱內，進而於90℃保持30分鐘進行真空加壓，預壓接積層體。於高壓釜中，於135℃及壓力1.2 MPa之條件，將經預壓接之積層體壓接20分鐘，獲得層合玻璃。 藉由阻尼試驗用振動產生器（振研公司製造之「激振器G21-005D」）對所獲得之層合玻璃進行激振。藉由機械阻抗測定裝置（RION公司製造之「XG-81」）放大由此所獲得之振動特性，藉由FFT頻譜分析儀（橫河惠普公司製造之「FFT分析儀 HP3582A」）分析振動光譜。根據所獲得之損耗係數與層合玻璃之共振頻率之比，製作表示20℃時之聲音頻率（Hz）與聲音傳輸損耗（dB）之關係之圖，求出聲音頻率2,000 Hz附近之極小聲音傳輸損耗（TL值）。該TL值越高，隔音性越高。藉由下述基準判定隔音性。 [隔音性之判定基準] A：TL值為35 dB以上 B：TL值未達35 dB
[霧度] 將各實施例、比較例所製作之中間膜切割成縱30 cm×橫15 cm之尺寸，藉由2片透明浮法玻璃（縱10 cm×橫10 cm×厚2.5 mm）夾住，藉由真空貼合機於90℃保持30分鐘，進行真空加壓。切掉自玻璃突出之中間膜，製作評價用層合玻璃。藉由依據JIS K 6714之方法，於80℃環境下，使用積分式濁度計（東京電色公司製造），測定對340～1800 nm之光線之霧度值，將該霧度值作為所獲得之層合玻璃之霧度值。 將霧度值為0.8%以下之情形評價為「A」，將超過0.8%之情形評價為「B」。
[流痕] 將各實施例、比較例所獲得之中間膜切割成縱30 cm×橫15 cm之大小。其次，準備透明浮法玻璃（縱30 cm×橫15 cm×厚2.5 mm）。將所獲得之中間膜夾在該2片透明浮法玻璃之間，藉由真空貼合機於90℃保持30分鐘，進行真空加壓，獲得積層體。將積層體中自玻璃板突出之中間膜部分切掉，獲得層合玻璃。 使用日本技術中心公司製造之S-Light作為用於流痕評價之光源。以光源與屏幕之間之距離為200 cm，光源與中間膜之間之距離為180 cm之方式，於光源與屏幕之間配置層合玻璃。使光垂直照射至層合玻璃之面。藉由攝影機拍攝投影於屏幕之圖像。藉由下述基準判定流痕。 [流痕之判定基準] A：未清楚觀察到條紋狀不均（流痕） B：稍微觀察到條紋狀不均（流痕） C：觀察到條紋狀不均（流痕） 再者，將判定為A之標準樣品之例示於圖4（a）及（b），將判定為B之標準樣品之例示於圖5，將判定為C之標準樣品之例示於圖6（a）及（b）。
[膠狀疵點] 觀察以與流痕評價相同之方式製作之層合玻璃，計算每1 m2 之膠狀疵點之數量，藉由以下之評價基準進行評價。 A：0個/m2 B：多於0個/m2 。
[實施例1] （塑化劑組成物之製作） 準備處理劑混合液，上述處理劑混合液係將作為處理劑之苯基三甲氧基矽烷（具有作為有機官能基之苯基；商品名「KBM-103」，信越化學公司製造）、異丙醇及去離子水以1/2/1之混合比混合而成。將二氧化矽粒子（商品名「Nipsil SP-200」，東曹矽化工公司製造，沈澱二氧化矽）100質量份放入至攪拌器後，適量添加作為觸媒之氨水，進而，一面攪拌上述處理劑混合液，一面以處理劑（苯基三甲氧基矽烷）之摻合量成為6.1質量份之方式添加。其後，於室溫熟成一天，將混合物移至防爆乾燥器而使揮發分消失後，進而於160℃反應5小時，從而獲得複合二氧化矽粒子。 對所獲得之複合二氧化矽粒子20質量份混合作為塑化劑之三乙二醇-二-2-乙基己酸酯（3GO）75質量份，藉由高速剪切攪拌裝置進行分散，進而藉由高壓濕式微粒化裝置進行粉碎，從而獲得含有經粉碎之複合二氧化矽粒子a之塑化劑組成物。
（中間膜之製作） 使用共擠出機，將作為聚乙烯縮醛樹脂之聚乙烯縮丁醛樹脂100質量份與上述塑化劑組成物進行混練，獲得第1層用樹脂組成物。又，於共擠出機中，將作為聚乙烯縮醛樹脂之聚乙烯縮丁醛樹脂100質量份、及作為塑化劑之三乙二醇-二-2-乙基己酸酯（3GO）32質量份進行混練，獲得第2層及第3層用樹脂組成物。再者，第1層～第3層所使用之聚乙烯縮丁醛樹脂之詳細內容如表1所示。 於上述共擠出機中，將所獲得之第1層～第3層用樹脂組成物共擠出，藉此獲得由厚度360 μm之第2層、厚度80 μm之第1層及厚度360 μm之第3層所構成的3層結構之中間膜。將各種評價結果示於表1。
[實施例2～5] 以處理劑（苯基三甲氧基矽烷）之摻合量成為如表1所記載之量之方式將上述處理劑混合液添加至塑化劑中，除此以外，以與實施例1相同之方式實施。
[實施例6～9、比較例6、7] 如表1所記載變更二氧化矽粒子，以處理劑（苯基三甲氧基矽烷）之摻合量成為如表1所記載之量之方式將處理劑混合液添加至塑化劑中，獲得含有複合二氧化矽粒子b～e之塑化劑組成物，除此以外，以與實施例1相同之方式實施。
[實施例10] 以如下方式變更塑化劑組成物之製作方法，除此以外，以與實施例1相同之方式實施。 準備處理劑混合液，上述處理劑混合液係將作為處理劑之苯基三甲氧基矽烷（具有作為有機官能基之苯基；商品名「KBM-103」，信越化學公司製造）、異丙醇及去離子水以1/2/1之混合比混合而成。將二氧化矽粒子（Fuji Silysia公司製造，商品名「SYLYSIA 310P」，凝膠法二氧化矽粒子）100質量份放入至攪拌器後，適量添加作為觸媒之氨水，進而，一面攪拌上述處理劑混合液，一面以處理劑（苯基三甲氧基矽烷）之摻合量成為8.6質量份之方式添加。其後，於室溫熟成一天，將混合物移至防爆乾燥器而使揮發分消失後，進而於160℃反應5小時，從而獲得複合二氧化矽粒子。 對所獲得之複合二氧化矽粒子20質量份混合作為塑化劑之三乙二醇-二-2-乙基己酸酯（3GO）75質量份，藉由高速剪切攪拌裝置進行分散，從而獲得含有複合二氧化矽粒子f之塑化劑組成物。
[實施例11] 將二氧化矽粒子變更成Nippon Aerosil公司製造之商品名「AEROSIL 380PE」之發煙二氧化矽，且以處理劑（苯基三甲氧基矽烷）之摻合量成為如表1所記載之量之方式將處理劑混合液添加至塑化劑中，獲得含有複合二氧化矽粒子g之塑化劑組成物，除此以外，以與實施例10相同之方式實施。
[實施例12～14] 如表1、2所記載變更複合二氧化矽粒子之摻合量，除此以外，以與實施例1相同之方式實施。
[實施例15] 於塑化劑組成物之製作中，如表2所記載變更處理劑之摻合量，除此以外，以與實施例1相同之方式實施。
[比較例1] 使用將聚乙烯縮丁醛樹脂100質量份與塑化劑75質量份進行混練所得之樹脂組成物作為第1層用樹脂組成物，且第1層不含複合二氧化矽粒子，除此以外，以與實施例1相同之方式實施。
[比較例2～5] 使用將聚乙烯縮丁醛樹脂100質量份、塑化劑75質量份及二氧化矽粒子20質量份進行混練所得之樹脂組成物作為第1層用樹脂組成物，第1層含有未經有機被覆材料被覆之二氧化矽粒子，且使用表2所記載之二氧化矽粒子作為二氧化矽粒子，除此以外，以與實施例1相同之方式實施。再者，比較例3～5未粉碎二氧化矽粒子，為未粉碎。
[表1]
   實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12
第1層 厚度 μm 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80
聚乙烯縮醛樹脂 PVA之平均聚合度    3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000
羥基量 莫耳% 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2
乙醯化度 莫耳% 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1
縮醛化度 莫耳% 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7
含量 質量份 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類    3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
含量 質量份 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75
複合二氧化矽粒子 種類    a a a a a b c d e f g a
含量 質量份 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 10
平均二次粒徑 μm 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.34 0.42 0.64 2.4 0.12 0.25
比表面積 m2 /g 210 210 210 210 210 230 220 140 160 300 380 210
碳量 質量% 3.9 4.3 4.5 4.8 5.2 4.2 4.2 4.0 4.7 4.7 4.1 3.9
處理劑官能基種類    苯基 苯基 苯基 苯基 苯基 苯基 苯基 苯基 苯基 苯基 苯基 苯基
處理劑摻合量 質量份 6.1 8.1 8.9 10.2 11.4 6.7 6.4 8.5 9.9 8.6 7.6 6.1
THF溶解殘留分 質量% 1.6 1.9 2.1 1.5 3.2 1.8 1.5 2.9 3.0 2.8 2.1 0.3
於200℃之tanδ值@0.1 rad/s    0.96 0.96 1.09 1.05 1.07 0.87 0.85 0.92 1.13 0.89 0.56 1.29
玻璃轉移溫度 ℃ -4 -4 -4 -4 -4 -4 -4 -4 -4 -4 -4 -4
楊氏模數 MPa 0.72 0.71 0.69 0.69 0.67 0.73 0.76 0.68 0.76 0.72 0.69 0.60
第2層、第3層 厚度 μm 360 360 360 360 360 360 360 360 360 360 360 360
聚乙烯縮醛樹脂 PVA之平均聚合度    1700 1700 1700 1700 1700 1700 1700 1700 1700 1700 1700 1700
羥基量 莫耳% 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5
乙醯化度 莫耳% 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
縮醛化度 莫耳% 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7
含量 質量份 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類    3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
含量 質量份 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32
玻璃轉移溫度 ℃ 39 39 39 39 39 39 39 39 39 39 39 39
楊氏模數 MPa 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0
評價 隔音性：TL法 評價 A A A A A A A A A A A A
等效剛度 MPa 6.08 6.00 5.86 5.86 5.72 6.15 6.36 5.79 6.36 6.08 5.86 5.20
剛度判定 評價 A A A A A A A A A A A A
膠狀疵點判定 評價 A A A A A A A A A A A A
於80℃之霧度值 % 0.3 0.4 0.3 0.4 0.4 0.7 0.6 2 1.5 2.8 0.3 0.3
評價 A A A A A A A B B B A A
流痕判定 評價 A A A A A A A A A A C A
[表2]
   實施例13 實施例14 實施例15 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7
第1層 厚度 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80
聚乙烯縮醛樹脂 PVA之平均聚合度 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000
羥基量 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2 23.2
乙醯化度 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1
縮醛化度 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7
含量 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
含量 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75
複合二氧化矽粒子 種類 a a a - f a' d' e' d b
含量 24 30 20 0 20 20 20 20 20 20
平均二次粒徑 0.25 0.25 0.25 - 3.0 0.93 0.84 1.5 0.42 0.25
比表面積 210 210 210 - 300 210 140 160 140 230
碳量 3.9 3.9 6.3 - - - - - 4.3 8.9
處理劑官能基種類 苯基 苯基 苯基 - - - - - 苯基 苯基
處理劑摻合量 6.1 6.1 16.3 - - - - - 9.1 26.5
THF溶解殘留分 1.83 2.5 5.1 1 0.95 0.94 1.02 0.97 17.3 31.2
於200℃之tanδ值@0.1 rad/s 0.83 0.63 1.2 1.43 1.1 0.9 1.3 1.2 1.01 0.86
玻璃轉移溫度 -4 -4 -4 -4 -4 -4 -4 -4 -4 -4
楊氏模數 0.77 0.84 0.63 0.42 0.85 0.67 0.70 0.81 0.67 0.69
第2層、第3層 厚度 360 360 360 360 360 360 360 360 360 360
聚乙烯縮醛樹脂 PVA之平均聚合度 1700 1700 1700 1700 1700 1700 1700 1700 1700 1700
羥基量 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5
乙醯化度 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
縮醛化度 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7 64.7
含量 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
含量 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32
玻璃轉移溫度 39 39 39 39 39 39 39 39 39 39
楊氏模數 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0
評價 隔音性：TL法 A A A A A A A A A A
等效剛度 6.43 6.91 5.42 3.79 6.98 5.72 5.93 6.7 5.72 5.86
剛度判定 A A A B A A A A A A
膠狀疵點判定 A A A A B B B B B B
於80℃之霧度值 0.4 0.6 0.4 0.3 3 0.3 1 1 0.4 0.6
A A A A B A B B A A
流痕判定 A C A A A A A A A A
表1、2之各複合二氧化矽粒子中之二氧化矽粒子之種類如下所示。 二氧化矽a：商品名「Nipsil SP-200」，東曹矽化工公司製造，沈澱二氧化矽（粉碎） 二氧化矽a'：商品名「Nipsil SP-200」，東曹矽化工公司製造，沈澱二氧化矽（未粉碎） 二氧化矽b：商品名「Nipsil HD」，東曹矽化工公司製造，沈澱二氧化矽（粉碎） 二氧化矽c：商品名「Nipsil K-500」，東曹矽化工公司製造，沈澱二氧化矽（粉碎） 二氧化矽d：商品名「MIZUKASIL P801」，水澤化學工業公司製造，沈澱二氧化矽（粉碎） 二氧化矽d'：商品名「MIZUKASIL P801」，水澤化學工業公司製造，沈澱二氧化矽（未粉碎） 二氧化矽e：商品名「MIZUKASIL P803」，水澤化學工業公司製造，沈澱二氧化矽（粉碎） 二氧化矽e'：商品名「MIZUKASIL P803」，水澤化學工業公司製造，沈澱二氧化矽（未粉碎） 二氧化矽f：商品名「SYLYSIA 310P」，Fuji Silysia公司製造，凝膠法二氧化矽 二氧化矽g：商品名「AEROSIL 380PE」，Nippon Aerosil公司製造，發煙二氧化矽
如上所示，於各實施例中，藉由使第1層含有平均二次粒徑處於特定範圍內之複合二氧化矽粒子，將THF溶解殘留分設為10質量%以下，可確保彎曲剛度，且抑制膠狀疵點之產生，從而中間膜之外觀良好。
10:中間膜 11:第1層 12:第2層 13:第3層 20:層合玻璃 21,22:層合玻璃構件
[圖1]係表示層合玻璃用中間膜及層合玻璃之一例之剖面圖。 [圖2]係表示層合玻璃用中間膜及層合玻璃之一例之剖面圖。 [圖3]係表示層合玻璃用中間膜及層合玻璃之一例之剖面圖。 [圖4]表示流痕評價中判定為「A」之標準樣品之例。 [圖5]表示流痕評價中判定為「B」之標準樣品之例。 [圖6]表示流痕評價中判定為「C」之標準樣品之例。
10:中間膜
11:第1層
20:層合玻璃
21,22:層合玻璃構件

Claims (13)

  1. 一種層合玻璃用中間膜，其係具有1層或2層以上之結構者，  具備含有熱塑性樹脂及複合二氧化矽粒子之第1層， 上述複合二氧化矽粒子具有二氧化矽粒子、及被覆於上述二氧化矽粒子之表面之有機被覆材料， 上述第1層於230℃放置6小時後之THF溶解殘留分為10質量%以下。
  2. 如請求項1之層合玻璃用中間膜，其中，上述第1層於0.1 rad/s、200℃之tanδ為0.8以上。
  3. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜，其中，上述複合二氧化矽粒子之平均二次粒徑為0.05 μm以上且2.0 μm以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之層合玻璃用中間膜，其中，上述複合二氧化矽粒子之表面之碳量為30質量%以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之層合玻璃用中間膜，其中，上述複合二氧化矽粒子之含量相對於上述熱塑性樹脂100質量份為12質量份以上且60質量份以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之層合玻璃用中間膜，其中，上述有機被覆材料含有芳香環。
  7. 如請求項1至6中任一項之層合玻璃用中間膜，其中，上述有機被覆材料含有苯基。
  8. 如請求項1至7中任一項之層合玻璃用中間膜，其中，上述THF溶解殘留分為5質量%以下。
  9. 如請求項1至8中任一項之層合玻璃用中間膜，其中，上述第1層之玻璃轉移溫度為10℃以下。
  10. 如請求項1至9中任一項之層合玻璃用中間膜，其具備含有熱塑性樹脂之第2層， 上述第2層設置於上述第1層之一面， 上述第1層之玻璃轉移溫度低於上述第2層之玻璃轉移溫度。
  11. 如請求項1至10中任一項之層合玻璃用中間膜，其具備含有熱塑性樹脂之第2層， 上述第1層中之上述熱塑性樹脂為聚乙烯縮醛樹脂， 上述第2層中之上述熱塑性樹脂為聚乙烯縮醛樹脂。
  12. 如請求項11之層合玻璃用中間膜，其中，上述第1層中之上述聚乙烯縮醛樹脂之羥基之含有率低於上述第2層中之聚乙烯縮醛樹脂之羥基之含有率， 上述第1層中之上述聚乙烯縮醛樹脂之羥基之含有率與上述第2層中之聚乙烯縮醛樹脂之羥基之含有率的差之絕對值為1莫耳%以上。
  13. 一種層合玻璃，其具備請求項1至12中任一項之層合玻璃用中間膜、及2片層合玻璃構件，上述層合玻璃用中間膜配置於上述2片層合玻璃構件之間。
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