TW202124680A - 液晶組合物、液晶顯示元件以及聚合性化合物 - Google Patents

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間宮純一
木村正臣
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Abstract

本發明所要解決的課題在於提供一種可同時達成較快的聚合速度、適當的傾斜角形成、高傾斜角穩定性、高電壓保持率(VHR)的含聚合性化合物的液晶組合物、及使用了所述含聚合性化合物的液晶組合物的燒印(IS)得到充分抑制或不會產生燒印(IS)的PSA型或PSVA型的液晶顯示元件、以及適合於所述含聚合性化合物的液晶組合物的製備的聚合性化合物。本發明藉由提供具有特定的化學結構的聚合性化合物、提供組合含有多個特定的聚合性化合物的液晶組合物、且提供使用了所述液晶組合物的液晶顯示元件來解決所述課題。

Description

液晶組合物、液晶顯示元件以及聚合性化合物
本發明關於一種液晶組合物及使用了所述液晶組合物的液晶顯示元件、以及聚合性化合物。
在使用了介電常數各向異性Δε顯示負值的液晶組合物的液晶顯示元件中,聚合物穩定配向(Polymer Sustained Alignment,PSA)型或聚合物穩定垂直配向(Polymer Stabilized Vertival Alignment,PSVA)型的液晶電視機(Television,TV)或液晶監視器等得到普及,作為適合於其的液晶組合物,在專利文獻1、專利文獻2、專利文獻3、專利文獻4或專利文獻5等中公開了各種聚合性化合物及含有所述聚合性化合物的液晶組合物。
然而,迄今為止常用的含聚合性化合物的液晶組合物的特性中,對於4K或8K等高精細的液晶TV而言並不充分。具體而言,4K或8K的液晶顯示元件需要高精細的像素,由於配線或遮光部的區域增加,相當程度的UV光被截止。因此,在PSA型或PSVA型的液晶顯示元件的製造中的UV照射步驟中,聚合性化合物未充分聚合而殘存大量的聚合性化合物。由此,確認到傾斜角(Tilt)形成變得不充分而響應速度的惡化或配向性惡化所致的殘像、另外殘存的聚合性化合物在驅動時逐漸聚合而傾斜角產生變化所致的燒印(Image Sticking,IS)等顯示不良。
根據以上,對於高精細的液晶電視機或液晶監視器等PSA型或PSVA型的液晶顯示元件,要求與現有技術完全不同的極高的特性,要求能夠以比以往弱或者少的UV光穩定地製造的液晶組合物。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2016-216747 [專利文獻2]日本專利第4803320號 [專利文獻3]日本專利第6008065號 [專利文獻4]日本專利第6233550號 [專利文獻5]日本專利第5743132號
[發明所要解決的問題] 本發明所要解決的課題在於提供一種可同時達成較快的聚合速度、適當的傾斜角形成、高傾斜角穩定性、高電壓保持率(Voltage Holding Ratio,VHR)的含聚合性化合物的液晶組合物、及使用了所述含聚合性化合物的液晶組合物的燒印(IS)得到充分抑制或不會產生燒印(IS)的PSA型或PSVA型的液晶顯示元件、以及適合於所述含聚合性化合物的液晶組合物的製備的聚合性化合物。 [解決問題的技術手段]
本發明者等人進行了銳意研究,結果發現利用含有兩種或三種以上的具有特定化學結構的聚合性化合物的液晶組合物,可解決所述課題,從而完成了本申請發明。 即,本發明的液晶組合物含有通式(i)所表示的聚合性化合物作為第一成分,
Figure 02_image001
(式中,Ai1 及Ai2 分別獨立地表示選自由 (a)1,4-伸環己基(所述基中存在的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-) (b)1,4-伸苯基(所述基中存在的一個-CH=或未鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=)及 (c)萘二基、1,2,3,4-四氫萘二基或十氫萘二基(萘二基或1,2,3,4-四氫萘二基中存在的一個-CH=或未鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=) 所組成的群組中的基,所述基(a)、基(b)及基(c)可分別獨立地經碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、鹵素、氰基、硝基或Pi3 -Si3 -取代, Pi1 、Pi2 及Pi3 分別獨立地表示式(R-1)~式(R-15)所表示的聚合性基,
Figure 02_image003
Pi1 及Pi2 分別表示不同的基, Si3 表示單鍵或碳原子數1~5的伸烷基,所述伸烷基中的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-OCO-或-COO-取代, ni1 表示1或2, Ai2 存在多個時可相同也可不同),且 含有通式(RM-22)或通式(RM-23)所表示的聚合性化合物作為第二成分,
Figure 02_image005
(式中,P5 、P6 、P7 及P8 分別獨立地表示式(R-1)~式(R-15)所表示的聚合性基,
Figure 02_image007
S5 、S6 、S7 及S8 分別獨立地表示單鍵或碳原子數1~5的伸烷基,所述伸烷基中的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-OCO-或-COO-取代,A1 ~A8 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基、氟原子或氫原子,B1 ~B12 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基、氟原子或氫原子)。 本發明的液晶顯示元件使用所述液晶組合物。 本發明的聚合性化合物是由通式(I)所表示的聚合性化合物,
Figure 02_image001
(式中,Ai1 及Ai2 分別獨立地表示選自由 (a)1,4-伸環己基(所述基中存在的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-) (b)1,4-伸苯基(所述基中存在的一個-CH=或未鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=)及 (c)萘二基、1,2,3,4-四氫萘二基或十氫萘二基(萘二基或1,2,3,4-四氫萘二基中存在的一個-CH=或未鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=) 所組成的群組中的基,所述基(a)、基(b)及基(c)可分別獨立地經碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、鹵素、氰基、硝基或Pi3 -Si3 -取代, Pi1 、Pi2 及Pi3 分別獨立地表示式(R-1)~式(R-15)所表示的聚合性基,
Figure 02_image003
Pi1 及Pi2 分別表示不同的基, Si3 表示單鍵或碳原子數1~5的伸烷基,所述伸烷基中的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-OCO-或-COO-取代, ni1 表示1或2, Ai2 存在多個時可相同也可不同)。 [發明的效果]
本發明的液晶組合物可同時達成較快的聚合速度、適當的傾斜角形成、高傾斜角穩定性、高電壓保持率VHR,且可提供使用了所述液晶組合物的燒印(IS)得到充分抑制或不會產生燒印(IS)的、顯示出優異的顯示品質的高精細的PSA型或PSVA型的液晶顯示元件。
首先,對本發明的含聚合性化合物的液晶組合物進行說明。再者,在以下的說明中,“總量”是指“總質量”,各化合物的含量的單位“%”是指“質量%”。
本發明的液晶組合物含有通式(i)所表示的聚合性化合物作為第一成分,
Figure 02_image001
(式中,Ai1 及Ai2 分別獨立地表示選自由 (a)1,4-伸環己基(所述基中存在的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-) (b)1,4-伸苯基(所述基中存在的一個-CH=或未鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=)及 (c)萘二基、1,2,3,4-四氫萘二基或十氫萘二基(萘二基或1,2,3,4-四氫萘二基中存在的一個-CH=或未鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=) 所組成的群組中的基,所述基(a)、基(b)及基(c)可分別獨立地經碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、鹵素、氰基、硝基或Pi3 -Si3 -取代, Pi1 、Pi2 及Pi3 分別獨立地表示式(R-1)~式(R-15)所表示的聚合性基,
Figure 02_image003
Pi1 及Pi2 分別表示不同的基, Si3 表示單鍵或碳原子數1~5的伸烷基,所述伸烷基中的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-OCO-或-COO-取代, ni1 表示1或2, Ai2 存在多個時可相同也可不同),且 含有通式(RM-22)或通式(RM-23)所表示的聚合性化合物作為第二成分,
Figure 02_image005
(式中,P5 、P6 、P7 及P8 分別獨立地表示式(R-1)~式(R-15)所表示的聚合性基,
Figure 02_image007
S5 、S6 、S7 及S8 分別獨立地表示單鍵或碳原子數1~5的伸烷基,所述伸烷基中的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-OCO-或-COO-取代,A1 ~A8 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基、氟原子或氫原子,B1 ~B12 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基、氟原子或氫原子)。
本發明的液晶組合物適合於製作PSA型或PSVA型的液晶顯示元件的情況,也適合於製作新生產技術(New Producion Skill,NPS)型的液晶顯示元件的情況。另外,也適合於製成特徵在於不具有配向膜的PI-less型液晶顯示元件的情況。
(聚合性化合物)
本發明的液晶組合物中含有一種或兩種以上的所述通式(i)所表示的聚合性化合物。
根據本發明,通式(i)所表示的聚合性化合物在液晶組合物中的溶解性優異且析出少,所述聚合性化合物的聚合速度充分快且聚合反應充分進行,因此可製成聚合後的未反應的聚合性化合物的殘留量少的含聚合性化合物的液晶組合物。
在所述通式(i)所表示的聚合性化合物中,Ai1 及Ai2 分別獨立地表示選自由 (a)1,4-伸環己基(所述基中存在的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-) (b)1,4-伸苯基(所述基中存在的一個-CH=或未鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=)及 (c)萘二基、1,2,3,4-四氫萘二基或十氫萘二基(萘二基或1,2,3,4-四氫萘二基中存在的一個-CH=或未鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=)所組成的群組中的基。
此處,所謂Ai1 及Ai2 可取的萘二基,是指在選自1位~8位中的兩個位置中的其中一個位置在Pi1 、Pi2 或Ai2 存在多個時與Ai2 鍵結、且在另一個位置與所述通式(i)中的下述式所表示的結構部位(以下為特定結構部位)鍵結的基。
Figure 02_image012
(所述式中,利用*與Ai2 鍵結,利用**與Ai1 鍵結)
作為萘二基,例如可列舉萘-1,2-二基、萘-1,3-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-1,7-二基、萘-1,8-二基、萘-2,3-二基、萘-2,6-二基、萘-2,7-二基等。
另外,所謂Ai1 及Ai2 可取的1,2,3,4-四氫萘二基,是指在選自1位~8位中的兩個位置中的其中一個位置在Pi1 、Pi2 或Ai2 存在多個時與Ai2 鍵結、且在另一個位置與通式(i)中的所述特定結構部位鍵結的基。作為1,2,3,4-四氫萘二基,例如可列舉1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-1,4-二基、1,2,3,4-四氫萘-1,5-二基等。另外,所謂Ai1 及Ai2 可取的十氫萘二基,是指在選自1位~10位中的兩個位置中的其中一個位置在Pi1 、Pi2 或Ai2 存在多個時與Ai2 鍵結、且在另一個位置與通式(i)中的所述特定結構部位鍵結的基。作為十氫萘二基,例如可列舉十氫萘-2,6-二基等。
所述基(a)、基(b)及基(c)可分別獨立地經碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、鹵素、氰基、硝基或Pi3 -Si3 -取代。
其中,所述Ai1 及Ai2 優選為分別獨立地表示下述任一種結構。
Figure 02_image014
(式中,Ri2 及Ri3 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、氟原子或Pi3 -Si3 -)
所述Ai1 及Ai2 更選為分別獨立地為1,4-伸苯基、2-甲基-1,4-伸苯基、3-甲基-1,4-伸苯基、2-甲氧基-1,4-伸苯基、3-甲氧基-1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基或萘-2,6-二基,進而優選為1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基或3-氟-1,4-伸苯基,特別優選為1,4-伸苯基。
所述通式(i)中Ai1 所表示的環為一個。另一方面,所述通式(i)中Ai2 所表示的環根據ni1 的數量而為一個或兩個。推測所述通式(i)所表示的聚合性化合物藉由具有所述結構,在液晶組合物中的溶解性提高,其結果難以析出。所述Ai2 存在兩個時,兩個Ai2 可為相同的基,也可為不同的基。
所述通式(i)中,如上所述,Pi1 、Pi2 及Pi3 分別獨立地表示選自下述式(R-1)~式(R-15)中的基。
Figure 02_image016
此處,Pi1 及Pi2 分別表示不同的基。另外,優選為Pi1 及Pi2 中的至少一者選自式(R-1)、另一者選自式(R-2)~式(R-15)。如此,藉由將Pi1 及Pi2 中的至少一者設為丙烯醯氧基、另一者設為丙烯醯氧基以外的基,可使聚合速度提高,且難以產生由紫外線照射後的預傾角的變化引起的顯示不良。進而,更優選為Pi1 及Pi2 中的至少一者為式(R-1)、另一者為式(R-2)或式(R-3)。特別優選為Pi1 為式(R-1)、Pi2 為式(R-2)。 Pi3 優選為式(R-1)或式(R-2),更優選為式(R-1)。
在所述通式(i)中,Si3 表示單鍵或碳原子數1~5的伸烷基。所述伸烷基中的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-OCO-或-COO-取代。其中,Si3 優選為單鍵或碳原子數1~5的伸烷基,特別優選為單鍵。在Si3 為單鍵時,紫外線照射後的聚合性化合物的殘留量充分少,更難以產生由預傾角的變化引起的顯示不良。
在所述通式(i)中,ni1 表示1或2,就對液晶組合物的溶解性變得更良好的方面而言,ni1 特別優選為1。
本發明的含聚合性化合物的液晶組合物中含有一種或兩種以上的通式(i)所表示的聚合性化合物,具體而言,含有一種或兩種以上的選自下述式(i-1)~式(i-22)中的聚合性化合物作為第一成分,本發明的液晶組合物中的第一成分的含量的下限優選為0.01質量%,優選為0.02質量%,優選為0.03質量%,優選為0.04質量%,優選為0.05質量%,優選為0.06質量%,優選為0.07質量%,優選為0.08質量%,優選為0.09質量%,優選為0.1質量%,優選為0.12質量%,優選為0.15質量%,優選為0.17質量%,優選為0.2質量%,優選為0.22質量%,優選為0.25質量%,優選為0.27質量%,優選為0.3質量%,優選為0.32質量%,優選為0.35質量%,優選為0.37質量%,優選為0.4質量%,優選為0.42質量%,優選為0.45質量%,優選為0.5質量%,優選為0.55質量%。
另外,本發明的液晶組合物中的第一成分的含量的上限優選為5質量%,優選為4.5質量%,優選為4質量%,優選為3.5質量%,優選為3質量%,優選為2.5質量%,優選為2質量%,優選為1.5質量%,優選為1質量%,優選為0.95質量%,優選為0.9質量%,優選為0.85質量%,優選為0.8質量%,優選為0.75質量%,優選為0.7質量%,優選為0.65質量%,優選為0.6質量%,優選為0.55質量%,優選為0.5質量%,優選為0.45質量%,優選為0.4質量%。
若進一步進行詳述,則為了獲得聚合性化合物的少的殘留量或高的電壓保持率(VHR),本發明的液晶組合物中的第一成分的含量優選為0.2質量%~1.5質量%的範圍內。另外,在重視抑制低溫下的聚合性化合物的析出的情況下,本發明的液晶組合物中的第一成分的含量優選為0.01質量%~1.0質量%的範圍內。進而,在本發明的液晶組合物含有多個通式(i)所表示的聚合性化合物的情況下,各自的含量優選為0.01質量%~0.6質量%的範圍內。因此,為了解決這些全部課題,特別理想的是將本發明的液晶組合物中的第一成分在0.1質量%~1.0質量%的範圍內調整。
作為所述通式(i)所表示的聚合性化合物,具體而言,優選為使用一種或兩種以上的選自式(i-1)~式(i-22)中的聚合性化合物。
Figure 02_image018
Figure 02_image020
Figure 02_image022
Figure 02_image024
所述式(i-1)~式(i-22)所表示的化合物中,就對液晶組合物的溶解性變得良好的觀點而言,進而優選為使用一種或兩種以上的選自式(i-1)、式(i-3)、式(i-6)、式(i-10)、式(i-11)、式(i-14)、式(i-17)、式(i-20)中的聚合性化合物。進而,除了所述觀點以外,就傾斜角穩定性高(難以產生燒印)、且能夠以較快的速度充分聚合的觀點而言,優選為使用一種或兩種以上的選自式(i-1)、式(i-3)、式(i-6)、式(i-11)、式(i-14)中的聚合性化合物,更優選為使用式(i-1)、式(i-3)、式(i-6)所表示的化合物,進而優選為使用式(i-1)、式(i-6)所表示的化合物,特別優選為使用式(i-1)所表示的化合物。
在本發明的液晶組合物中,除了所述通式(i)所表示的聚合性化合物以外,還含有一種或兩種以上的選自所述通式(RM-22)或通式(RM-23)中的聚合性化合物作為第二成分。
作為第二成分,通式(RM-22)所表示的聚合性化合物優選為通式(RM-2221)~通式(RM-2229)、通式(RM-221)~通式(RM-225)以及通式(RM-22M1)~通式(RM-22M9)所表示的聚合性化合物。
Figure 02_image026
Figure 02_image028
Figure 02_image030
Figure 02_image032
(式中,P5 及P6 分別獨立地表示式(R-1)~式(R-15)所表示的聚合性基,
Figure 02_image034
S5 及S6 分別獨立地表示單鍵或碳原子數1~5的伸烷基,所述伸烷基中的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-OCO-或-COO-取代)
所述通式(RM-2221)~通式(RM-2229)、通式(RM-221)~通式(RM-225)及通式(RM-22M1)~通式(RM-22M9)所表示的聚合性化合物中,P5 及P6 優選為分別獨立地選自式(R-1)~式(R-3)中的基,優選為選自式(R-1)或式(R-2)中的基。另外,S5 及S6 優選為單鍵。
作為第二成分,通式(RM-23)所表示的聚合性化合物優選為通式(RM-2331)~通式(RM-2355)所表示的聚合性化合物。
Figure 02_image036
Figure 02_image038
Figure 02_image040
(式中,P7 及P8 分別獨立地表示式(R-1)~式(R-15)所表示的聚合性基,
Figure 02_image042
S7 及S8 分別獨立地表示單鍵或碳原子數1~5的伸烷基,所述伸烷基中的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-OCO-或-COO-取代)
所述通式(RM-2331)~通式(RM-2355)所表示的聚合性化合物中,P7 及P8 優選為分別獨立地選自式(R-1)~式(R-3)中的基,優選為選自式(R-1)或式(R-2)中的基。另外,S7 及S8 優選為單鍵。
本發明的含聚合性化合物的液晶組合物中含有一種或兩種以上的選自通式(RM-22)或通式(RM-23)中的聚合性化合物,具體而言,含有一種或兩種以上的選自所述通式(RM-2221)~通式(RM-2229)、通式(RM-221)~通式(RM-225)及通式(RM-22M1)~通式(RM-22M9)、通式(RM-2331)~通式(RM-2355)中的聚合性化合物作為第二成分,第二成分的含量的下限值為0.20質量%,優選為0.22質量%,優選為0.23質量%,優選為0.24質量%,進而優選為0.26質量%。另外,上限值為0.50質量%,優選為0.45質量%,優選為0.40質量%,優選為0.35質量%,優選為0.30質量%,進而優選為0.28質量%。
本發明的液晶組合物中的第一成分與第二成分的合計含量的下限值為0.21質量%,優選為0.24質量%,優選為0.26質量%,優選為0.28質量%,優選為0.30質量%,優選為0.40質量%。另外,上限值為0.60質量%,優選為0.50質量%,優選為0.48質量%,優選為0.45質量%,優選為0.42質量%,優選為0.40質量%,優選為0.35質量%,進而優選為0.30質量%。本發明的液晶組合物並用第一成分與第二成分作為聚合性化合物,若第二成分的含量少,則會產生液晶組合物的配向限制力弱或經時變弱等問題,另一方面,若第二成分的含量過多,則會產生硬化後殘存的量變多,硬化花費時間,液晶的可靠性降低等問題。因此,考慮這些的平衡來設定第一成分與第二成分的含量。
本發明的液晶組合物優選為含有一種或兩種以上的選自下述通式(N-01)、通式(N-02)、通式(N-03)、通式(N-04)及通式(N-05)所表示的化合物群組中的化合物。這些化合物相當於在介電上具有負的各向異性的化合物。這些化合物中,Δε的符號為負,其絕對值顯示大於2的值。再者,化合物的Δε是根據向25℃下在介電上幾乎為中性的組合物中添加所述化合物而成的組合物的介電常數各向異性的測定值外推的值。
本發明的液晶組合物優選為含有一種或兩種以上的選自下述通式(N-01)、通式(N-02)、通式(N-03)及通式(N-04)所表示的化合物群組中的化合物。
Figure 02_image044
通式(N-01)~通式(N-05)中,R21 及R22 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數2~8的烯氧基,所述基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地經-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,Z1 分別獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,m分別獨立地表示1或2。
通式(N-01)~通式(N-05)中,R21 優選為碳原子數2~8的烯基或碳原子數1~8的烷基,更優選為碳原子數2~5的烯基或碳原子數1~5的烷基,進而優選為碳原子數2的烯基或碳原子數1~4的烷基。
通式(N-01)~通式(N-05)中,R22 優選為碳原子數1~8的烷基或碳原子數1~8的烷氧基,更優選為碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~4的烷氧基,進而優選為碳原子數1~4的烷氧基。
通式(N-01)~通式(N-05)中,R21 及R22 在為烯基的情況下,優選為選自式(R1)~式(R5)中的任一者所表示的基,
Figure 02_image046
(各式中的黑點表示環結構中的碳原子),進而優選為式(R1)或式(R2)。其中,R21 及R22 為烯基的化合物的含量以盡可能少為宜,優選為不含。
通式(N-04)中,Z1 分別獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,優選為單鍵、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-,更優選為單鍵或-CH2 O-。
在m為1時,Z1 優選為單鍵。
在m為2時,Z1 優選為-CH2 CH2 -或-CH2 O-。
通式(N-01)、通式(N-02)、通式(N-03)、通式(N-04)及通式(N-05)所表示的化合物的氟原子可經相同的鹵素族即氯原子取代。其中,經氯原子取代的化合物的含量以盡可能少為宜,優選為不含。
通式(N-01)、通式(N-02)、通式(N-03)、通式(N-04)及通式(N-05)所表示的化合物的環上存在的氫原子可經氟原子或氯原子取代,但氯原子並不優選。
通式(N-01)、通式(N-02)、通式(N-03)、通式(N-04)及通式(N-05)所表示的化合物優選為Δε為負且其絕對值大於3的化合物。具體而言,R22 優選為表示碳原子數1~8的烷氧基或碳原子數2~8的烯氧基,特別優選為碳原子數1~4的烷氧基。
本發明的液晶組合物優選為含有一種或兩種以上的選自通式(N-01-1)、通式(N-01-2)、通式(N-01-3)及通式(N-01-4)所表示的化合物群組中的化合物作為通式(N-01)所表示的化合物
Figure 02_image048
(式中,R21 表示與所述相同的含義,R23 分別獨立地表示碳原子數1~4的烷氧基)。
本發明的液晶組合物優選為含有一種或兩種以上的作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及選自通式(N-01-1)~通式(N-01-4)所表示的化合物群組中的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-01-1)所表示的化合物及通式(N-01-4)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-01-3)所表示的化合物及通式(N-01-4)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有一種或兩種以上的選自通式(N-02-1)、通式(N-02-2)及通式(N-02-3)所表示的化合物群組中的化合物作為通式(N-02)所表示的化合物,
Figure 02_image050
(式中,R21 表示與所述相同的含義,R23 分別獨立地表示碳原子數1~4的烷氧基)。
本發明的液晶組合物優選為含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-02-1)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-02-1)所表示的化合物及通式(N-02-3)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-02-1)所表示的化合物及通式(N-01-4)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有一種或兩種以上的通式(N-03-1)所表示的化合物作為通式(N-03)所表示的化合物,
Figure 02_image052
(式中,R21 表示與所述相同的含義,R23 表示碳原子數1~4的烷氧基)。
本發明的液晶組合物優選為含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-03-1)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-03-1)所表示的化合物及通式(N-01-4)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-03-1)所表示的化合物及通式(N-02-1)所表示的化合物及通式(N-01-1)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-03-1)所表示的化合物及通式(N-01-3)所表示的化合物及通式(N-01-4)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有一種或兩種以上的通式(N-04-1)所表示的化合物作為通式(N-04)所表示的化合物,
Figure 02_image054
(式中,R21 表示與所述相同的含義,R23 表示碳原子數1~4的烷氧基)。
本發明的液晶組合物優選為同時含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-04-1)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物特別優選為同時含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-04-1)所表示的化合物及通式(N-01-4)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物特別優選為同時含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-04-1)所表示的化合物及通式(N-01-3)所表示的化合物及通式(N-01-4)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物特別優選為同時含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-04-1)所表示的化合物及通式(N-01-4)所表示的化合物及通式(N-03-1)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物特別優選為同時含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-04-1)所表示的化合物及通式(N-02-1)所表示的化合物及通式(N-03-1)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物特別優選為同時含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物以及通式(N-04-1)所表示的化合物及通式(N-01-4)所表示的化合物及通式(N-02-1)所表示的化合物及通式(N-03-1)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物也可含有選自式(N-05-1)~式(N-05-3)所表示的化合物群組中的化合物作為通式(N-05)所表示的化合物。
Figure 02_image056
相對於本發明的液晶組合物的總量,通式(N-01)所表示的化合物的優選的含量的下限值為0%,為1%,為5%,為10%,為20%,為30%,為40%,為50%,為55%,為60%,為65%,為70%,為75%,為80%。優選的含量的上限值為95%,為85%,為75%,為65%,為55%,為45%,為35%,為25%,為20%,為15%,為10%。
相對於本發明的液晶組合物的總量,通式(N-02)所表示的化合物的優選的含量的下限值為0%,為1%,為5%,為10%,為20%,為30%,為40%,為50%,為55%,為60%,為65%,為70%,為75%,為80%。優選的含量的上限值為95%,為85%,為75%,為65%,為55%,為45%,為35%,為25%,為20%,為15%,為10%。
相對於本發明的液晶組合物的總量,通式(N-03)所表示的化合物的優選的含量的下限值為0%,為1%,為5%,為10%,為20%,為30%,為40%,為50%,為55%,為60%,為65%,為70%,為75%,為80%。優選的含量的上限值為95%,為85%,為75%,為65%,為55%,為45%,為35%,為25%,為20%,為15%,為10%。
相對於本發明的液晶組合物的總量,通式(N-04)所表示的化合物的優選的含量的下限值為0%,為1%,為5%,為10%,為20%,為30%,為40%,為50%,為55%,為60%,為65%,為70%,為75%,為80%。優選的含量的上限值為95%,為85%,為75%,為65%,為55%,為45%,為35%,為25%,為20%,為15%,為10%。
相對於本發明的液晶組合物的總量,式(N-05)所表示的化合物的優選的含量的下限值為0%,為2%,為5%,為8%,為10%,為13%,為15%,為17%,為20%。優選的含量的上限值為30%,為28%,為25%,為23%,為20%,為18%,為15%,為13%。
本發明的液晶組合物也可還含有一種或兩種以上的通式(N-06)所表示的化合物。
Figure 02_image058
(式中,R21 及R22 表示與所述相同的含義)
通式(N-06)所表示的化合物在想要調整各種物性時有效,可用於獲得大的折射率各向異性(Δn)、高的TNI 、大的Δε。
相對於本發明的液晶組合物的總量,式(N-06)所表示的化合物的優選的含量的下限值為0%,為2%,為5%,為8%,為10%,為13%,為15%,為17%,為20%。優選的含量的上限值為30%,為28%,為25%,為23%,為20%,為18%,為15%,為13%,為10%,為5%。
本發明的液晶組合物含有一種或兩種以上的選自通式(NU-01)~通式(NU-08)所表示的化合物群組中的化合物。
Figure 02_image060
(式中,RNU11 、RNU12 、RNU21 、RNU22 、RNU31 、RNU32 、RNU41 、RNU42 、RNU51 、RNU52 、RNU61 、RNU62 、RNU71 、RNU72 、RNU81 及RNU82 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、碳原子數2~8的烯基或碳原子數2~8的烯氧基,所述基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地經-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代)。
若進一步進行詳述,則RNU11 、RNU12 、RNU21 、RNU22 、RNU31 、RNU32 、RNU41 、RNU42 、RNU51 、RNU52 、RNU61 、RNU62 、RNU71 、RNU72 、RNU81 及RNU82 優選為碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~5的烷氧基,進而優選為碳原子數1~5的烷基。在重視響應速度的情況下,至少一個RNU11 、RNU21 、RNU41 及RNU51 優選為碳原子數2~3的烯基,優選為所述式(R2)所表示的烯基。
相對於本發明的液晶組合物的總量,具有烯基的化合物優選為30%以下,優選為25%以下,優選為20%以下,優選為15%以下,優選為10%以下,優選為5%以下。在重視高電壓保持率(Voltage Holding Ratio,VHR)的情況下,具有烯基的化合物優選為10%以下,優選為5%以下,優選為1%以下,優選為不含。
若進一步進行詳述,則RNU11 、RNU21 、RNU31 、RNU41 、RNU51 、RNU61 、RNU71 、RNU81 特別優選為碳原子數1~5的烷基,RNU12 、RNU22 、RNU32 、RNU42 、RNU52 、RNU62 、RNU72 及RNU82 特別優選為碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~5的烷氧基。
本發明的液晶組合物優選為含有通式(NU-01)所表示的化合物及通式(NU-02)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有通式(NU-01)所表示的化合物及通式(NU-03)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有通式(NU-03)所表示的化合物及通式(NU-04)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有通式(NU-03)所表示的化合物及通式(NU-05)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有通式(NU-01)所表示的化合物及通式(NU-06)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有通式(NU-01)所表示的化合物及通式(NU-07)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物優選為含有通式(NU-01)所表示的化合物及通式(NU-08)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物進而優選為含有通式(NU-01)所表示的化合物及通式(NU-02)所表示的化合物及通式(NU-04)所表示的化合物。
本發明的液晶組合物進而優選為含有通式(NU-01)所表示的化合物。此處,通式(NU-01)中,RNU51 特別優選為碳原子數1~5的烷基,RNU52 特別優選為碳原子數1~5的烷基。
本發明的液晶組合物進而優選為含有通式(NU-01)所表示的化合物及通式(NU-05)所表示的化合物。此處,通式(NU-01)中,RNU51 特別優選為碳原子數1~5的烷基,RNU52 特別優選為碳原子數1~5的烷基。
本發明的液晶組合物進而優選為含有通式(NU-01)所表示的化合物及通式(NU-02)所表示的化合物及通式(NU-05)所表示的化合物。此處,通式(NU-01)中,RNU51 特別優選為碳原子數1~5的烷基,RNU52 特別優選為碳原子數1~5的烷基。
本發明的液晶組合物進而優選為含有通式(NU-01)所表示的化合物及通式(NU-02)所表示的化合物及通式(NU-03)所表示的化合物以及通式(NU-05)所表示的化合物。
通式(NU-01)所表示的化合物的含量優選為1質量%~60質量%,更優選為10質量%~50質量%,進而優選為15質量%~40質量%。
通式(NU-02)所表示的化合物的含量優選為1質量%~40質量%,更優選為5質量%~25質量%,進而優選為5質量%~25質量%。
通式(NU-03)所表示的化合物的含量優選為1質量%~20質量%,更優選為1質量%~15質量%,進而優選為1質量%~10質量%。
通式(NU-04)所表示的化合物的含量優選為1質量%~30質量%,更優選為3質量%~20質量%,進而優選為3質量%~10質量%。
通式(NU-05)所表示的化合物的含量優選為1質量%~30質量%,更優選為1質量%~20質量%,進而優選為3質量%~20質量%。
通式(NU-06)所表示的化合物的含量優選為1質量%~30質量%,更優選為3質量%~20質量%,進而優選為3質量%~10質量%。
通式(NU-07)所表示的化合物的含量優選為1質量%~30質量%,更優選為3質量%~20質量%,進而優選為3質量%~10質量%。
通式(NU-08)所表示的化合物的含量優選為1質量%~30質量%,更優選為3質量%~20質量%,進而優選為3質量%~10質量%。
本發明的液晶組合物可含有一種或兩種以上的專利文獻4(日本專利第6233550號)的段落0236~段落0509中記載的介電常數各向異性為正的化合物。進而優選為具有三聯苯結構或四苯基結構且介電常數各向異性Δε大於+2的化合物。再者,化合物的Δε是根據向25℃下在介電上幾乎為中性的組合物中添加所述化合物而成的組合物的介電常數各向異性的測定值外推的值。所述化合物例如根據低溫下的溶解性、轉變溫度、電氣可靠性、折射率各向異性等所期望的性能進行組合使用,特別是可使含有聚合性化合物的液晶組合物中的聚合性化合物的反應性加速。
關於具有三聯苯結構或四苯基結構且介電常數各向異性Δε大於+2的化合物,相對於本發明的液晶組合物的總量,優選的含量的下限值為0.1%,為0.5%,為1%,為1.5%,為2%,為2.5%,為3%,為4%,為5%,為10%。相對於本發明的液晶組合物的總量,優選的含量的上限值例如在本發明的一形態中為20%,為15%,為10%,為9%,為8%,為7%,為6%,為5%,為4%,為3%。
本發明的液晶組合物可含有一種或兩種以上的專利文獻4(日本專利第6233550號)的段落0624~段落0642中記載的介電常數各向異性幾乎為中性(Δε為-2~+2)的化合物。
本發明的液晶組合物除了所述化合物以外,也可含有通常的向列液晶、層列液晶、膽甾醇液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑或紅外線吸收劑等。
作為抗氧化劑,可列舉通式(H-1)~通式(H-4)所表示的受阻酚。
Figure 02_image062
通式(H-1)~通式(H-3)中,RH1 分別獨立地表示碳原子數1~10的烷基、碳原子數1~10的烷氧基、碳原子數2~10的烯基或碳原子數2~10的烯氧基,基中存在的一個-CH2 -或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地經取代為-O-或-S-,另外,基中存在的一個或兩個以上的氫原子可分別獨立地經取代為氟原子或氯原子。更具體而言,優選為碳原子數2~7的烷基、碳原子數2~7的烷氧基、碳原子數2~7的烯基或碳原子數2~7的烯氧基,進而優選為碳原子數3~7的烷基或碳原子數2~7的烯基。
通式(H-4)中,MH4 表示碳原子數1~15的伸烷基(所述伸烷基中的一個或兩個以上的-CH2 -可以氧原子不直接鄰接的方式經取代為-O-、-CO-、-COO-、-OCO-)、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、單鍵、1,4-伸苯基(1,4-伸苯基中的任意的氫原子可經氟原子取代)或反式-1,4-伸環己基,優選為碳原子數1~14的伸烷基,若考慮到揮發性,則碳原子數優選為較大的數值,若考慮到黏度,則碳原子數優選為不過於大,因此進而優選為碳原子數2~12,進而優選為碳原子數3~10,進而優選為碳原子數4~10,進而優選為碳原子數5~10,進而優選為碳原子數6~10。
通式(H-1)~通式(H-4)中,1,4-伸苯基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH=可經-N=取代。另外,1,4-伸苯基中的氫原子可分別獨立地經氟原子或氯原子取代。
通式(H-2)及通式(H-4)中的1,4-伸環己基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-或-S-取代。另外,1,4-伸環己基中的氫原子也可分別獨立地經氟原子或氯原子取代。
更具體而言,例如可列舉式(H-11)~式(H-15)。
Figure 02_image064
在本發明的液晶組合物含有抗氧化劑的情況下,所述抗氧化劑的下限優選為10質量ppm,優選為20質量ppm,優選為50質量ppm,所述抗氧化劑的上限為10000質量ppm,優選為1000質量ppm,優選為500質量ppm,優選為100質量ppm。
本發明的液晶組合物的向列相-各向同性液體相轉變溫度(TNI )為60℃~120℃,更優選為70℃~100℃,特別優選為70℃~85℃。再者,在本發明中,將60℃以上表述為TNI 高。
在液晶電視機用途的情況下,TNI 優選為70℃~80℃,在移動用途的情況下,TNI 優選為80℃~90℃,在公共信息顯示器(Public Information Display,PID)等室外顯示用途的情況下,TNI 優選為90℃~110℃。
本發明的液晶組合物在20℃下的折射率各向異性(Δn)為0.08~0.14,更優選為0.09~0.13,特別優選為0.09~0.12。若進一步進行詳述,則在對應於薄的單元間隙時優選為0.10~0.13,在對應於厚的單元間隙時優選為0.08~0.10。再者,本發明的液晶組合物特別優選為在20℃下的折射率各向異性(Δn)為0.098~0.118。
本發明的液晶組合物在20℃下的旋轉黏性(γ1 )為50 mPa·s~160 mPa·s,優選為55 mPa·s~160 mPa·s,優選為60 mPa·s~160 mPa·s,優選為80 mPa·s~150 mPa·s,優選為90 mPa·s~140 mPa·s,優選為90 mPa·s~130 mPa·s,優選為90 mPa·s~115 mPa·s。
本發明的液晶組合物在20℃下的介電常數各向異性(Δε)為-1.7~-4.0,優選為-1.7~-3.5,更優選為-1.8~-3.5,更優選為-1.9~-3.3。
本發明的液晶組合物優選為含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物,還含有一種或兩種以上的選自通式(N-01)、通式(N-02)、通式(N-03)、通式(N-04)、通式(N-05)及視需要的通式(N-06)所表示的化合物群組中的化合物,且還含有一種或兩種以上的選自通式(NU-01)~通式(NU-08)所表示的化合物群組中的化合物,這些化合物的含量的合計的上限值優選為100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%,這些化合物的含量的合計的下限值優選為78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%、100質量%。
本發明的液晶組合物特別優選為含有作為第一成分的聚合性化合物及作為第二成分的聚合性化合物,還含有一種或兩種以上的選自通式(N-01)、通式(N-02)、通式(N-03)及通式(N-04)所表示的化合物群組中的化合物,且還含有一種或兩種以上的選自通式(NU-01)~通式(NU-08)所表示的化合物群組中的化合物,這些化合物的含量的合計的上限值優選為100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%,這些化合物的含量的合計的下限值優選為78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%、100質量%。
本發明的液晶組合物可賦予充分快的聚合速度與充分大的預傾角。另外,關於使用了本發明的液晶組合物的液晶顯示元件,聚合後的液晶顯示元件中的聚合性化合物的殘存量少,不會產生或可顯著抑制4K或8K等高精細的PSA型或PSVA型的液晶顯示元件的IS(Image Sticking)等顯示不良。根據以上,可顯著提高4K或8K等高精細的PSA型或PSVA型的液晶顯示元件的生產效率,產業上的利用價值非常高。
本發明的液晶組合物對於主動陣列驅動用液晶顯示元件而言有用,可用於PSA、PSVA、聚合物穩定(Polymer Sustained,PS)-共面切換(in-plane switching,IPS)、PS-邊緣場切換(fringe field switching,FFS)、NPS或PI-less等液晶顯示元件。
本發明的液晶顯示元件優選為具有:相向配置的第一基板及第二基板;設置於所述第一基板或所述第二基板的共用電極;設置於所述第一基板或所述第二基板的具有薄膜電晶體的像素電極;以及設置於所述第一基板與第二基板之間的含有液晶組合物的液晶層。也可視需要以與所述液晶層抵接的方式,在第一基板及/或第二基板的至少一個基板的相向面側設置控制液晶分子的配向方向的配向膜。作為所述配向膜,可結合液晶顯示元件的驅動模式,適宜選擇垂直配向膜或水平配向膜等,可使用摩擦配向膜(例如聚醯亞胺)或光配向膜(分解型聚醯亞胺等)等公知的配向膜。進而,可在第一基板或第二基板上適宜設置彩色濾光片,另外可在所述像素電極或共用電極上設置彩色濾光片。
本發明的液晶顯示元件中使用的液晶單元的兩張基板可使用如玻璃或塑料那樣具有柔軟性的透明材料,另一方面也可為矽等不透明的材料。具有透明電極層的透明基板例如可藉由在玻璃板等透明基板上濺鍍氧化銦錫(Indium Tin Oxide,ITO)而獲得。
彩色濾光片例如可藉由顏料分散法、印刷法、電沉積法或染色法等製成。若將利用顏料分散法的彩色濾光片的製成方法作為一例進行說明,則將彩色濾光片用硬化性著色組合物塗布在所述透明基板上,實施圖案化處理,然後藉由加熱或光照射使其硬化。藉由對紅、綠、藍3色分別進行所述步驟,可製成彩色濾光片用像素部。除此以外,也可在所述基板上設置像素電極,所述像素電極設置有薄膜電晶體(thin film transistor,TFT)、薄膜二極體、金屬絕緣體金屬比電阻元件等主動元件。
優選為以共用電極或像素電極層成為內側的方式使所述第一基板及所述第二基板相向。
第一基板與第二基板的間隔可經由間隔物進行調整。此時,優選為以所獲得的調光層的厚度成為1 μm~100 μm的方式進行調整。進而優選為1.5 μm~10 μm,在使用偏振片的情況下,優選為以使對比度最大化的方式調整液晶的折射率各向異性Δn與單元厚度d的乘積。另外,在具有兩張偏振片的情況下,也可調整各偏振片的偏振軸來進行調整,以使視角或對比度變得良好。進而,也可使用用於擴大視角的相位差膜。作為間隔物,例如可列舉玻璃粒子、塑料粒子、氧化鋁粒子、光致抗蝕劑材料等。然後,將環氧系熱硬化性組合物等密封劑以設置有液晶注入口的形式絲網印刷在所述基板,將所述基板彼此貼合,並進行加熱來使密封劑熱硬化。
在兩張基板之間夾持液晶組合物的方法可使用通常的真空注入法或液晶滴注(One Drop Fill,ODF)法等。
作為使本發明的液晶組合物中所含的聚合性化合物聚合的方法,為了獲得液晶的良好的配向性能,理想的是以適度的聚合速度進行聚合,因此優選為藉由將紫外線或電子束等活性能量線單獨或一併或依次照射來進行聚合的方法。在使用紫外線時,可使用偏振光源,也可使用非偏振光源。另外,在將液晶組合物夾持在兩張基板之間的狀態下進行聚合時,至少照射面側的基板必須被賦予對活性能量線的適當的透明性。另外,也可使用如下方法:在光照射時使用罩幕僅使特定的部分聚合後,藉由使電場、磁場或溫度等條件產生變化來使未聚合部分的配向狀態產生變化,進而照射活性能量線進行聚合。特別是在進行紫外線曝光時,優選為一邊對液晶組合物施加直流電場或交流電場一邊進行紫外線曝光。再者,所施加的交流電場優選為頻率1 Hz~10 kHz的交流電場,更優選為頻率60 Hz~10 kHz,電壓取決於液晶顯示元件的所期望的預傾角進行選擇。即,可根據所施加的電壓控制液晶顯示元件的預傾角。在PSA型或PSVA型的液晶顯示元件中,就配向穩定性及對比度的觀點而言,優選為將預傾角控制為80度~89.9度。進而,更優選為以使預傾角大至80度~89度且被賦予適當的傾斜角的方式進行控制。在PSA型或PSVA型的液晶顯示元件中,若在元件的製造後聚合性化合物未聚合而直接殘存,則會產生燒印(IS)。所述殘存的聚合性化合物的量優選為150 ppm以下,優選為140 ppm以下,優選為130 ppm以下,優選為120 ppm以下,優選為110 ppm以下,特別優選為100 ppm以下。
使本發明的液晶組合物中所含的聚合性化合物聚合時使用的紫外線或電子束等活性能量線的照射時的溫度並無特別限制。例如,在將本發明的液晶組合物適用於包括具有配向膜的基板的液晶顯示元件的情況下,優選為在保持所述液晶組合物的液晶狀態的溫度範圍內。即,優選為在15℃~50℃下聚合。
作為產生紫外線的燈,可使用金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈等,優選為牛尾(USHIO)公司的超高壓UV燈、東芝(TOSHIBA)公司的螢光型紫外線燈。另外,作為照射的紫外線的波長,優選為照射並非液晶組合物的吸收波長區域的波長區域的紫外線,優選為視需要將紫外線截止來使用。照射的紫外線的強度優選為0.1 mW/cm2 ~100 W/cm2 ,進而優選為2 mW/cm2 ~50 W/cm2 。照射的紫外線的能量可適宜調整,優選為10 mJ/cm2 ~500 J/cm2 ,進而優選為100 mJ/cm2 ~200 J/cm2
[實施例]
以下列舉實施例來對本發明進一步進行詳述,但本發明並不限定於這些實施例。另外,以下的實施例及比較例的組合物中的“%”是指“質量%”。在實施例中,對於化合物的記載使用以下的略號。
只要未特別記載,則各物性值是基於電子資訊技術產業協會標準(Japan Electronics and Information Technology Industries Association,JEITA)ED-2521B 2009年3月修訂 社團法人 電子信息技術產業協會發行中記載的方法測定。
(側鏈) -n    -Cn H2n+1 碳數n的直鏈狀烷基 n-    Cn H2n+1 - 碳數n的直鏈狀烷基 -On   -OCn H2n+1 碳數n的直鏈狀烷氧基 nO-   Cn H2n+1 O- 碳數n的直鏈狀烷氧基 -V    -CH=CH2 V-    CH2 =CH- -V1   -CH=CH-CH3 1V-   CH3 -CH=CH- -F    -F -OCF3 -OCF3 (連結基) -1O-     -CH2 -O- -O1-    -O-CH2 - -2-      -CH2 -CH2 - -COO-    -COO- -OCO-    -OCO- -        單鍵 (環結構)
Figure 02_image066
實施例中,所測定的特性如下所述。 Tni:向列相-各向同性液體相轉變溫度(℃) Δn:20℃下的折射率各向異性 Δε:20℃下的介電常數各向異性 γ1 :20℃下的旋轉黏性(mPa·s) RM:照射了60分鐘313 nm的照度3 mW/cm2 的UV光後的液晶顯示元件中的殘存單體量(ppm) Tilt:照射了2分鐘313 nm的照度3 mW/cm2 的UV光後的液晶顯示元件的預傾角(°) IS:準備照射了60分鐘313 nm的照度3 mW/cm2 的UV光後的液晶顯示元件,將維持一定時間驅動狀態後的預傾角的變化量乘以100倍的值 VHR:準備照射了60分鐘313 nm的照度3 mW/cm2 的UV光後的液晶顯示元件,在1 V、60 Hz、60℃下測定時的電壓保持率(%)
(聚合性化合物的合成) (RM-13的合成) 在包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,裝入4-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)苯酚47 g(240毫莫耳)、二異丙基乙胺37 g(288毫莫耳)、二氯甲烷650 ml,在冰浴中將反應容器保持在5℃以下。在氮氣環境下緩慢滴加丙烯醯氯25 g(276毫莫耳)。滴加結束後,將反應容器恢復到室溫,並反應5小時。向反應液中加入二氯甲烷280 ml,利用鹽酸水溶液進行清洗,接著利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。在蒸餾去除溶媒後,利用2倍量(重量比)的氧化鋁管柱進行精製,獲得(1)所示的化合物59 g。
Figure 02_image068
繼而,在包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中裝入式(1)所示的化合物59 g、四氫呋喃300 ml、濃鹽酸1 ml、甲醇5 ml,在室溫下反應12小時。向反應液中加入乙酸乙酯630 ml,利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。在蒸餾去除溶媒後,利用10倍量(重量比)的二氧化矽管柱進行精製,獲得(2)所示的化合物34 g。
Figure 02_image070
在包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,裝入4-溴苯酚125 g(723毫莫耳)、丙烯酸第三丁酯116 g(903毫莫耳)、碳酸鉀150 g(1.1莫耳)、乙酸鈀8.11 g(36毫莫耳)、N-甲基-2-吡咯烷酮1230 ml,在125℃下反應5小時。向反應液中加入乙酸乙酯1390 ml,利用鹽酸水溶液進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。在蒸餾去除溶媒後,利用2倍量(重量比)的二氧化矽管柱進行精製,藉由利用二氯甲烷/己烷的再結晶,獲得(3)所示的化合物106 g。
Figure 02_image072
在包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,裝入式(3)所示的化合物106 g(482毫莫耳)、二異丙基乙胺75 g(579毫莫耳)、二氯甲烷1410 ml,在冰浴中將反應容器保持在5℃以下。在氮氣環境下緩慢滴加甲基丙烯醯氯58 g(555毫莫耳)。滴加結束後,將反應容器恢復到室溫,並反應5小時。向反應液中加入二氯甲烷600 ml,利用鹽酸水溶液進行清洗,接著利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。在蒸餾去除溶媒後,利用2倍量(重量比)的二氧化矽管柱進行精製,獲得(4)所示的化合物132 g。
Figure 02_image074
在包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,裝入式(4)所示的化合物132 g(458毫莫耳)、甲酸330 ml、二氯甲烷330 ml,在40℃下反應8小時。向反應液中加入水並使固體析出,在進行濾取後使其乾燥,獲得(5)所示的化合物92 g。
Figure 02_image076
在包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,裝入式(2)所示的化合物5 g(30毫莫耳)、式(5)所示的化合物7 g(30毫莫耳)、二甲基胺基吡啶480 mg(3.9毫莫耳)、二氯甲烷48 ml,在冰浴中將反應容器保持在5℃以下。在氮氣環境下緩慢滴加二異丙基碳二醯亞胺4.9 g(39毫莫耳)。滴加結束後,將反應容器恢復到室溫,並反應5小時。在對反應液進行過濾後,向濾液中加入二氯甲烷23 ml,利用鹽酸水溶液進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。在蒸餾去除溶媒後,利用10倍量(重量比)的二氧化矽管柱進行精製,藉由利用二氯甲烷/己烷的再結晶,獲得式(RM-13)所示的目標化合物6.1 g。
Figure 02_image078
1 H-核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)(溶媒:氘代氯仿):δ:2.08(s, 3H), 5.79(d, 1H), 6.03(dd, 1H), 6.29-6.37(m, 2H), 6.57-6.64(m, 2H), 7.17-7.22(m, 6H), 7.63(d, 2H), 7.86(d, 1H)
紅外吸收光譜(infrared spectroscopy,IR)(KBr):1760 cm-1 -1700 cm-1 、1640 cm-1 、1600 cm-1 熔點:140℃
(RM-14的合成) 在包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,裝入4-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)苯酚100 g(515毫莫耳)、二異丙基乙胺80 g(618毫莫耳)、二氯甲烷1380 ml,在冰浴中將反應容器保持在5℃以下。在氮氣環境下緩慢滴加甲基丙烯醯氯62 g(592毫莫耳)。滴加結束後,將反應容器恢復到室溫,並反應5小時。向反應液中加入二氯甲烷590 ml,利用鹽酸水溶液進行清洗,接著利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。在蒸餾去除溶媒後,利用2倍量(重量比)的氧化鋁管柱進行精製,藉由利用二氯甲烷/甲醇的再結晶,獲得(6)所示的化合物116 g。
Figure 02_image080
繼而,在包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中裝入式(6)所示的化合物116 g、四氫呋喃600 ml、濃鹽酸2 ml、甲醇10 ml,在室溫下反應12小時。向反應液中加入乙酸乙酯1260 ml,利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。在蒸餾去除溶媒後,利用2倍量(重量比)的二氧化矽管柱進行精製,藉由利用二氯甲烷/己烷的再結晶,獲得(7)所示的化合物71 g。
Figure 02_image082
在包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,裝入式(3)所示的化合物106 g(482毫莫耳)、二異丙基乙胺75 g(579毫莫耳)、二氯甲烷1410 ml,在冰浴中將反應容器保持在5℃以下。在氮氣環境下緩慢滴加丙烯醯氯50 g(555毫莫耳)。滴加結束後,將反應容器恢復到室溫,並反應5小時。向反應液中加入二氯甲烷600 ml,利用鹽酸水溶液進行清洗,接著利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。在蒸餾去除溶媒後,利用2倍量(重量比)的二氧化矽管柱進行精製,獲得(8)所示的化合物132 g。
Figure 02_image084
在包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,裝入式(4)所示的化合物132 g(482毫莫耳)、甲酸330 ml、二氯甲烷330 ml,在40℃下反應8小時。向反應液中加入水並使固體析出,在進行濾取後使其乾燥,獲得(9)所示的化合物97 g。
Figure 02_image086
在包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,裝入式(7)所示的化合物8.1 g(45毫莫耳)、式(9)所示的化合物9.4 g(43毫莫耳)、二甲基胺基吡啶720 mg(5.9毫莫耳)、二氯甲烷72 ml,在冰浴中將反應容器保持在5℃以下。在氮氣環境下緩慢滴加二異丙基碳二醯亞胺7.5 g(59毫莫耳)。滴加結束後,將反應容器恢復到室溫,反應5小時。在對反應液進行過濾後,向濾液中加入二氯甲烷34 ml,利用鹽酸水溶液進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。在蒸餾去除溶媒後,利用10倍量(重量比)的二氧化矽管柱進行精製,藉由利用二氯甲烷/甲醇的再結晶,獲得式(RM-14)所示的目標化合物6.5 g。
Figure 02_image088
1 H-NMR(溶媒:氘代氯仿):δ:2.07(s, 3H), 5.76-7.77(m, 1H), 6.05(dd, 1H), 6.30-6.37(m, 2H), 6.57-6.66(m, 2H), 7.15-7.23(m, 6H), 7.61-7.63(m, 2H), 7.86(d, 1H)
紅外吸收光譜(IR)(KBr):1750 cm-1 -1700 cm-1 、1640 cm-1 熔點:144℃
(液晶組合物的製備與評價結果) 由液晶組合物(LC-1)製備(LC-5),測定其物性值。這些液晶組合物的成分比與其物性值如表1所示。
[表1]
  LC-1 LC-2 LC-3 LC-4 LC-5
3-Cy-1O-Ph23-O1 - 4 - - -
3-Cy-1O-Ph23-O2 5 - 10 - 8.5
1-Cy-Cy-1O-Ph23-O2 4 4 - - -
3-Cy-Cy-1O-Ph23-O2 14.5 15.5 12 - 16
1V-Cy-Cy-1O-Ph23-O2 7 7 7 - -
V-Cy-Cy-1O-Ph23-O2 - - 3 - -
3-Ph-Ph23-O2 - - - 6.5 -
3-Cy-Ph23-O2 - - - 15 -
2-Cy-Ph-Ph23-O2 2.5 2.5 - 7 6.5
3-Cy-Ph-Ph23-O2 12.5 12.5 - 7 13
3-Cy-Ph-Ph23-O3 - - - 7 -
3-Cy-Ph-Ph23-O4 - - - 7 -
2-Ph-2-Ph-Ph23-O2 - - 6.5 - -
3-Ph-2-Ph-Ph23-O2 - - 6.5 - -
3-Cy-Cy-V - - 30 - -
3-Cy-Cy-V1 - - 6 - -
3-Cy-Cy-2 18.5 17.5 - 21 23
3-Cy-Cy-4 - - - 8.5 2.5
3-Cy-Cy-5 - - - 2.5 2
3-Cy-Ph-O1 21.5 22.5 10 - 13
3-Ph-Ph-1 8.5 8.5 - 4.5 8.5
3-Cy-Ph-Ph-1 6 2 5 3 3
3-Cy-Ph-Ph-2 - 4 4 5 -
5-Cy-Ph-Ph-2 - - - 6 -
3-Cy-Ph-Ph-O1 - - - - 4
合計[%] 100 100 100 100 100
Tni 74.0 74.0 74.0 75.0 75.0
Δn 0.108 0.108 0.106 0.119 0.106
Δε -3.1 -3.1 -3.1 -2.3 -2.7
γ1 118 121 118 95 107
準備混合了這些液晶組合物與下述式(RM-11)~式(RM-17)、式(RM-21)~式(RM-23)所表示的聚合性化合物的實施例(E-01)~實施例(E-06)、比較例(C-01)~比較例(C-02),RM、Tilt、IS、VHR的評價結果如以下的表所示。
Figure 02_image090
Figure 02_image092
[表2]
  C-01 C-02 E-01 E-02 E-03 E-04 E-05 E-06
LC-1 99.7 99.7 99.7 99.7 99.7 - - -
LC-2 - - - - - 99.7 99.7 99.7
LC-3 - - - - - - - -
LC-4 - - - - - - - -
LC-5 - - - - - - - -
RM-11 - - 0.03 - - - - -
RM-12 - - - - - 0.03 - -
RM-13 - - - 0.03 - - - -
RM-14 - - - - - - 0.03 -
RM-15 - - - - 0.03 - - -
RM-16 - - - - - - - 0.03
RM-17 - 0.03 - - - - - -
RM-21 0.3 0.27 0.27 0.27 0.27 0.27 0.27 0.27
合計[%] 100 100 100 100 100 100 100 100
RM 145 30 22 15 17 26 29 20
Tilt 4.6 2.0 2.1 3.0 1.5 2.4 1.9 2.4
IS 20 30 28 25 19 22 20 24
VHR 92 90 98 99 97 98 97 98
關於實施例1(E-01)~實施例6(E-20),確認了RM是充分小的值,Tilt是適當的值,IS是較小的值,VHR是充分高的值。根據以上,確認了這些實施例解決本發明的課題。
與此相對,關於僅含有本發明的第二成分的聚合性化合物的比較例1(C-01),確認了RM大,液晶顯示元件的可靠性降低。另外,比較例2(C-02)的液晶組合物雖然含有本發明的第二成分的聚合性化合物,但由於使用與本發明的第一成分的結構不同的聚合性化合物,因此結果為VHR低。根據以上,確認了這些比較例無法解決本發明的課題。
進而,準備實施例7(E-07)~實施例14(E-14),評價結果如下述表所示。
[表3]
  E-07 E-08 E-09 E-10 E-11 E-12 E-13 E-14
LC-1 - - - - - - - -
LC-2 - - - - - - - -
LC-3 99.7 99.7 99.7 - - - - -
LC-4 - - - 99.7 99.7 99.7 99.7 99.7
LC-5 - - - - - - - -
RM-11 - - - - - - - -
RM-12 0.03 - - - 0.05 - - -
RM-13 - - - 0.03 - 0.05 - -
RM-14 - 0.03 - - - - 0.05 -
RM-15 - - - - - - - -
RM-16 - - 0.03 - - - - 0.03
RM-17 - - - - - - - -
RM-21 - - - - - - - 0.27
RM-22 0.27 0.27 0.27 - - 0.25 0.25 -
RM-23 - - - 0.27 0.25 - - -
合計[%] 100 100 100 100 100 100 100 100
RM 0 0 0 30 27 0 28 33
Tilt 3.3 3.0 3.6 2.9 2.6 2.1 2.3 2.8
IS 22 18 26 31 27 27 28 29
VHR 98 97 99 98 97 98 99 97
關於實施例7(E-07)~實施例14(E-14)確認了RM是充分小的值,Tilt是適當的值,IS是較小的值,VHR是充分高的值。根據以上,確認了這些實施例解決本發明的課題。
進而,準備實施例15(E-15)~實施例20(E-20),評價結果如下述表所示。
[表4]
  E-15 E-16 E-17 E-18 E-19 E-20
LC-1 - - 99.7 99.7 - -
LC-2 - - - - 99.7 99.7
LC-3 - - - - - -
LC-4 - - - - - -
LC-5 99.6 99.7 - - - -
RM-11 - - 0.03 - - -
RM-12 0.1 - - - - 0.03
RM-13 - - - 0.03 - -
RM-14 - 0.03 - - - -
RM-15 - - - - 0.03 -
RM-16 - - - - - -
RM-17 - - - - - -
RM-21 - - 0.27 - 0.27 -
RM-22 0.3 0.27 - 0.27 - 0.27
RM-23 - - - - - -
合計[%] 100 100 100 100 100 100
RM 0 0 25 0 19 0
Tilt 4.0 3.4 2.7 3.9 2.4 2.6
IS 28 26 19 25 22 29
VHR 99 99 98 98 98 97
關於實施例15(E-15)~實施例20(E-20),確認了RM是充分小的值,Tilt是適當的值,IS是較小的值,VHR是充分高的值。根據以上,確認了這些實施例解決本發明的課題。

Claims (9)

  1. 一種液晶組合物,含有通式(i)所表示的聚合性化合物作為第一成分,
    Figure 03_image094
    式中,Ai1 及Ai2 分別獨立地表示選自由 (a)1,4-伸環己基,所述基中存在的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-, (b)1,4-伸苯基,所述基中存在的一個-CH=或未鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=,及 (c)萘二基、1,2,3,4-四氫萘二基或十氫萘二基,萘二基或1,2,3,4-四氫萘二基中存在的一個-CH=或未鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=, 所組成的群組中的基,所述基(a)、基(b)及基(c)可分別獨立地經碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、鹵素、氰基、硝基或Pi3 -Si3 -取代, Pi1 、Pi2 及Pi3 分別獨立地表示式(R-1)~式(R-15)所表示的聚合性基,
    Figure 03_image096
    Pi1 及Pi2 分別表示不同的基, Si3 表示單鍵或碳原子數1~5的伸烷基,所述伸烷基中的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-OCO-或-COO-取代, ni1 表示1或2, Ai2 存在多個時可相同也可不同,且 含有通式(RM-22)或通式(RM-23)所表示的聚合性化合物作為第二成分,
    Figure 03_image098
    式中,P5 、P6 、P7 及P8 分別獨立地表示式(R-1)~式(R-15)所表示的聚合性基,
    Figure 03_image100
    S5 、S6 、S7 及S8 分別獨立地表示單鍵或碳原子數1~5的伸烷基,所述伸烷基中的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-OCO-或-COO-取代,A1 ~A8 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基、氟原子或氫原子,B1 ~B12 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基、氟原子或氫原子。
  2. 如請求項1所述的液晶組合物,還含有一種或兩種以上的選自通式(N-01)、通式(N-02)、通式(N-03)、通式(N-04)及通式(N-05)所表示的化合物群組中的化合物,
    Figure 03_image102
    式中,R21 及R22 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、碳原子數2~8的烯基或碳原子數2~8的烯氧基,所述基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地經-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,Z1 分別獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,m分別獨立地表示1或2。
  3. 如請求項2所述的液晶組合物,還含有一種或兩種以上的選自通式(NU-01)~通式(NU-08)所表示的化合物群組中的化合物,
    Figure 03_image104
    式中,RNU11 、RNU12 、RNU21 、RNU22 、RNU31 、RNU32 、RNU41 、RNU42 、RNU51 、RNU52 、RNU61 、RNU62 、RNU71 、RNU72 、RNU81 及RNU82 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、碳原子數2~8的烯基或碳原子數2~8的烯氧基,所述基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地經-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。
  4. 如請求項3所述的液晶組合物,其中第一成分、第二成分、選自通式(N-01)~通式(N-05)所表示的化合物群組中的化合物、選自通式(NU-01)~通式(NU-08)所表示的化合物群組中的化合物的含量的合計為80質量%~100質量%。
  5. 如請求項3所述的液晶組合物,包含第一成分、第二成分、選自通式(N-01)~通式(N-05)所表示的化合物群組中的一種以上的化合物、及選自通式(NU-01)~通式(NU-08)所表示的化合物群組中的一種以上的化合物、以及任意含有的抗氧化劑、任意含有的紫外線吸收劑、任意含有的光穩定劑及任意含有的紅外線吸收劑。
  6. 一種液晶顯示元件,使用如請求項1至5中任一項所述的液晶組合物。
  7. 一種主動陣列驅動用液晶顯示元件,使用如請求項1至5中任一項所述的液晶組合物。
  8. 一種聚合物穩定配向型或聚合物穩定垂直配向型的液晶顯示元件,使用如請求項1至5中任一項所述的液晶組合物。
  9. 一種聚合性化合物,是由通式(i)所表示,
    Figure 03_image106
    式中,Ai1 及Ai2 分別獨立地表示選自由 (a)1,4-伸環己基,所述基中存在的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-, (b)1,4-伸苯基,所述基中存在的一個-CH=或未鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=,及 (c)萘二基、1,2,3,4-四氫萘二基或十氫萘二基,萘二基或1,2,3,4-四氫萘二基中存在的一個-CH=或未鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=, 所組成的群組中的基,所述基(a)、基(b)及基(c)可分別獨立地經碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、鹵素、氰基、硝基或Pi3 -Si3 -取代, Pi1 、Pi2 及Pi3 分別獨立地表示式(R-1)~式(R-15)所表示的聚合性基,
    Figure 03_image108
    Pi1 及Pi2 分別表示不同的基, Si3 表示單鍵或碳原子數1~5的伸烷基,所述伸烷基中的一個-CH2 -或未鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-OCO-或-COO-取代, ni1 表示1或2, Ai2 存在多個時可相同也可不同。
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