TW202110325A - 用於製造殺生物劑的方法 - Google Patents

Abstract

本發明提供了一種自次氯酸氧化劑及銨鹽製造一殺生物劑的方法。本方法聚焦於預防及/或減少過量的銨的存在。銨對次氯酸鹽的莫耳比例是少於1：1。在一較佳實施例中，本方法包括：監測該殺生物劑的導電度，以最佳化該次氯酸氧化劑及該銨鹽之間的該比例。該最佳化的比例是在該導電度具有一局部最大值時的比例。

Description

用於製造殺生物劑的方法

本發明是關於一種用於一殺生物劑的製造的方法。

對相關申請的交叉引用

參考申請日為2019年7月1日，題名為「用於製造一殺生物劑的方法」的美國臨時專利申請序列號第62/869,273號，上述申請的揭露經由引用被併入本文中且根據CFR 1.78(a)(4)及(5)(i)自上述申請要求優先權。

參考申請日為1992年6月1日，題名為「用於水的消毒的程序及成分」的美國專利申請案序列號第07/892,533號；申請日為1998年1月27日，題名為「用於處理液體以抑制生物體生長的方法及裝置」的美國專利申請案序列號第08/809,346號；申請日為2006年7月14日，題名為「殺生物劑及裝置」的美國專利申請案序列號第10/586,349號；及申請日為2015年8月1日，題名為「用於控制一殺生物劑的製造的方法」的美國專利申請案序列號第14/765,335號。上述數件專利申請案的揭露內容經由引用被併入到本文中。

用於製造及使用殺生物劑的各種技術是眾所周知的。

本發明試圖提供一種用於製造一殺生物劑的方法。

因此，根據本發明的一較佳實施例，提供了一種用於製造一殺生物劑的方法，其包含步驟：提供次氯酸氧化劑的溶液；提供銨鹽的溶液；並將該次氯酸氧化劑的溶液與該銨鹽的溶液混合；其中該銨鹽對該次氯酸氧化劑的莫耳比例是少於1：1。較佳地，該次氯酸氧化劑是次氯酸鈉。

根據本發明的一較佳實施例，該次氯酸氧化劑的溶液是經由在即將使用前，以水稀釋約8至18%的一濃縮溶液而被製備。較佳地，該次氯酸氧化劑的溶液具有約1000至約20000ppm的一濃度，更佳地具有約3000至約10000ppm的一濃度及最佳地具有約3500至約7000ppm的一濃度。

根據本發明的一較佳實施例，該銨鹽是選自於碳酸氫銨、碳酸銨、氨基甲酸銨、氫氧化銨、胺磺酸銨、溴化銨、氯化銨及硫酸銨。較佳地，該銨鹽是選自於氨基甲酸銨、溴化銨、氫氧化銨及硫酸銨。最佳地，該銨鹽是氨基甲酸銨。根據另一較佳實施例，該銨鹽是兩種或更多種銨鹽的一混合。

根據本發明的一較佳實施例，該銨鹽的溶液是經由在即將使用前，以水或以該次氯酸氧化劑的溶液稀釋約15至50%的一濃縮溶液而被製備。較佳地，該銨鹽的溶液具有約1000至約50000ppm的一濃度，更佳地具有約12000至約30000ppm的一濃度。根據本發明的一較佳的實施例，該銨鹽的溶液進一步包含一鹼。較佳地，該鹼是氫氧化鈉。

較佳地，該方法進一步包含監測該殺生物劑的該導電度。根據本發明的一較佳實施例，該方法包含：提供該銨鹽的溶液的一用量；在數個混合條件下，將該次氯酸氧化劑的溶液的數個用量加入到該銨鹽的溶液的該用量中；在該次氯酸氧化劑的溶液的每個用量加入之後，測量該控制參數；及當該導電度的一最大值在觀察到一導電度最小值之後被觀察到時，停止加入該次氯酸氧化劑的溶液的數個用量。

在一替代實施例中，該方法包含：在大於1：1的銨：次氯酸的一莫耳比例下，將該次氯酸的溶液的一液流與該銨鹽的溶液的一液流在一混合腔室中混合；保持該數個液流中的一個的流速恆定，並逐漸增加或減少該數個液流中的另一個的流速，以減少該銨：次氯酸的莫耳比例；監測離開該混合腔室的一液流中的該導電度的值；及選擇使得銨：次氯酸的莫耳比例相等於在該導電度的值具有一局部最大值時的該銨：次氯酸莫耳比例。在一實施例中，該監測是持續性的。在一替代實施例中，該監測包含：測量離開該混合腔室的該液流的數個離散樣本中的控制參數。

如在其內容經由引用被併入到本文中的已公布歐洲專利公布號第0 517 102號公布所描述的，循環水的生物汙染是一周知的問題，其是由藻類、真菌、細菌及可在循環水中找到的其他簡單生命形式所造成。上述專利公布描述經由混合兩種化合物(其中一種是氧化劑且另一種是銨鹽)，並基本上立即地將該混合物加入要被處理的水系統中。如在該公布中所描述的，這產生活性生物殺滅成分。大量的氧化劑及銨鹽的示例在該專利公布中被描述。

然而，在處理液體以抑制生物體的生長的此方法中遇到的問題，是該濃縮的活性生物殺滅成分在化學上是極不穩定的且在形成時迅速分解，造成pH的一快速降低。對於衍生自溴化銨的活性生物滅殺成分而言尤其如此，在其中該分解導致HOBr的非所欲的形成。因此，當常規定量泵(dosing pumps)及混合器被使用時，形成的該活性生物殺滅成分迅速分解並失去其效力。並且，這樣的濃縮活性殺生物劑的pH範圍理論上是8.0至12.5，但實際上由於該迅速分解，該pH從未超過8.0。此外，該銨鹽需要被過量供給以便減低該分解速率。

在其內容經由引用被併入到本文中的美國專利第5,976,386號中，揭露了用於製造一殺生物劑的一方法及裝置，該方法及裝置使氧化劑/銨來源的一固定比例能夠被維持，藉此避免為了穩定該反應產物及為了保持幾乎不含分解產物的一可再製產物而使用過量胺源的需要。在該文中描述的新方法包括：製造該氧化劑及該胺源兩者的一有效原位稀釋及同步計量該二稀釋液進入一導管以在其中根據一預先決定的比例持續地混合，以產生一活性生物殺滅成分。該預先決定的比例是至少1：1的胺對氧化劑比例，亦即，氧化劑的過量是不可能的及是由過量銨的存在而被預防的。

如已在美國專利第5,976,386號中被描述的，對該殺生物劑的形成的小心控制是必要的。該殺生物劑製造過程使用一多點進料系統(multiple feeding point system)，該系統由於不同的泵浦對壓力改變的反應不同，及泵浦進料速率取決於水流壓力，而需要用於每個進料管線的一單獨控制器。至於任何現場流程，需要一個管線上控制器(online control)以確保以高產量製造正確的產物，而副產物量最小化。此外，以上被引用的數件專利揭露了銨及次氯酸鹽的等莫耳量對於最佳表現是必要的。已被顯示的是，過量次氯酸鹽，即使僅是局部過量，會導致多氯化氯銨(multi-chlorinated chloramines)的產生及該生物滅殺性產物單氯胺(MCA)分解而形成NO_x 物種及無機酸。使用不足量的次氯酸鹽，該銨未完全反應，導致一較低的殺生物劑濃度，化學物質的過量使用，較高的處理成本等。在其內容經由引用被併入本文中的美國專利第7,837,883號中用於製造該殺生物劑的數種組成，比如次氯酸鈉及氨基甲酸銨，是不穩定的化學物質，並在使用時隨時間經過而分解。結果，在兩個反應物的被預先決定的固定進料速率下操作該進料單元將會產生多變的產物。此外，比如水溫、產生的該殺生物劑的高濃度及水質等其它數個參數可能促進該殺生物劑的分解。

在美國專利第5,976,386號中揭露了pH作為銨鹽及次氯酸鈉之間的該反應的終點的一指標。將次氯酸鹽加入銨鹽溶液中增加該pH。然而，在該等莫耳點之後，該次氯酸鹽開始分解該生物滅殺性MCA形成無機酸，而該無機酸降低該pH。因此，pH可被用作該終點的一指標。然而，pH被發現僅在相對低的pH值是一準確的指標。由於殺生物劑製造在一相對高的pH下進行，因此需要其它的指標。

其內容經由引用被整體併入本文中的美國專利第9,801,384號，揭露了可以被用於指示銨鹽及次氯酸鹽氧化劑之間的該反應的終點的另外數個參數。特定地，氧化還原電位(ORP)、導電度及電磁感應(induction)皆被顯示為在該終點具有一相對最小值。溶氧被顯示為在該反應過程中具有一固定值並在該終點急遽減少。這些參數被顯示為在辨識該反應的該終點上是有效的，而假使該終點被錯過且添加了過量的次氯酸鹽，結果會是該殺生物劑的分解及有效性的喪失。因此，即使當該終點被辨識出來，在稍高於1：1的銨對次氯酸鹽比例下作業以避免過量次氯酸鹽造成的分解仍是慣例。

總的來說，在本發明之前已被確立的是，當自銨鹽及次氯酸氧化劑製備一殺生物劑時，必須避免過量的次氯酸鹽，及在實踐中，必須使用稍微過量的銨鹽。現已發現過量的銨有損生物殺滅活性，及在表面上的等莫耳點後加入額外的次氯酸鹽導致一更有效的殺生物劑。

根據本發明的一第一實施例，提供了一種用於製造一殺生物劑的方法，其包括：將次氯酸氧化劑的溶液與銨鹽的溶液混合，其中銨對次氯酸鹽的該莫耳比例是少於1：1。

在一實施例中，該殺生物劑是在一批次處理中被製造。該批次處理包括：將次氯酸氧化劑的溶液加入銨鹽的溶液中，同時混合並監測該導電度。在該導電度的一區域最小值被觀察到後，額外的次氯酸鹽被添加直到該導電度的一局部最大值被觀察到。據信導電度的局部最大值代表不存在過量銨。如此被製造的該殺生物劑可以立刻被使用或被儲存以供之後使用。

在一替代實施例中，該殺生物劑在一連續過程中被製造。在該連續過程中，次氯酸鹽的溶液及銨鹽的溶液在一混合器中被連續地混合，及該導電度在該混合器中或在該混合器下游的一導管中被管線上監測，或在被從該混合器移除的數個離散樣本中被測量。該數個溶液中的一個的流速被保持固定而該另一溶液的流速被變化，以便減少該銨對次氯酸鹽比例直到導電度的一局部最小值被觀察到。該比例被進一步減少直到導電度的一局部最大值被觀察到。典型地，該導電度控制參數的監測被繼續以辨識調整該數個流速的需求，該需求是由於該數個溶液中的一個或兩者的濃度的一變化。在該連續過程中被製造的該殺生物劑可以在它被製造時被應用於一基質或可以被儲存供之後使用。

如上所述，次氯酸鹽被加入到該銨鹽直到觀察到導電度的一局部最大值。額外的次氯酸鹽可以被添加超過最大導電度的該點。舉例而言，該額外次氯酸鹽可以是直到該最大導電度為止添加的該次氯酸鹽的2%、5%、10%、15%或20%。然而，為了製程控制的理由，該導電度最大值可以被使用，因為這是一個容易辨識的點。

該次氯酸氧化劑可以是任何次氯酸氧化劑，比如一鹼金屬或一鹼土金屬的次氯酸鹽。較佳地，該次氯酸鹽是次氯酸鈉、次氯酸鉀或次氯酸鈣。最佳地，該次氯酸鹽是次氯酸鈉。

該次氯酸鹽溶液較佳地是經由將次氯酸鹽的一濃縮儲備溶液與水混合以形成次氯酸鹽稀釋液而被製備。該銨鹽溶液較佳地是經由將該銨鹽的一濃縮儲備溶液與水或與該次氯酸鹽稀釋液混合以形成銨鹽稀釋液而被製備。當該銨儲備溶液被以水稀釋以製備與該次氯酸鹽稀釋液等莫耳的銨鹽溶液時，該殺生物劑的該最終濃度將是該次氯酸鹽稀釋液的濃度的一半。另一方面，當該銨鹽儲備溶液被以該次氯酸鹽稀釋液稀釋，該殺生物劑的該最終濃度將與該次氯酸鹽稀釋液的濃度相等。

該次氯酸鹽稀釋液的該濃度較佳地是約1000至約20000ppm。更佳地，該次氯酸鹽溶液的該濃度是約3000至約10000ppm。最佳地，該次氯酸鹽溶液的該濃度是自約3500至約7000ppm。該次氯酸鹽溶液較佳地是經由在即將使用前以水稀釋約8至18%的一儲備溶液而被製備。較佳地，該次氯酸鹽稀釋液是在即將使用前被製備。當該殺生物劑是在一連續過程中被形成，該次氯酸鹽稀釋液較佳地是當需要時在管線中被製備(prepared online)。

任何銨鹽皆可以被用在本發明的方法中。較佳地，該銨鹽是選自於碳酸氫銨、溴化銨、氨基甲酸銨、碳酸銨、氯化銨、氫氧化銨、胺磺酸銨及硫酸銨。更佳地，該銨鹽是選自於溴化銨、氨基甲酸銨、碳酸銨、氯化銨、胺磺酸銨及硫酸銨。又更佳地，該銨鹽是選自於溴化銨、氨基甲酸銨、氫氧化銨及硫酸銨。最佳地，該銨鹽是氨基甲酸銨。在一實施例中，該銨鹽包括兩種或更多種銨鹽的一混合。

在一實施例中，該銨鹽稀釋液是經由在水中稀釋該銨鹽的15至50%的一儲備溶液直到約1000至約50000ppm，更佳地，直到約12000至約30000ppm的一濃度而被製備。較佳地，該銨鹽稀釋液是在即將使用前被製備。當該殺生物劑是在一連續過程中被形成，該銨鹽稀釋液較佳地是當需要時在管線中被製備。

在一替代實施例中，該銨鹽稀釋液是經由以一部分的該經稀釋次氯酸鹽溶液稀釋該銨鹽的該儲備溶液而被製備。此方法產生具有一較高pH的銨鹽稀釋液，因為該次氯酸鹽溶液是鹼性的。這對於一些在高pH值下更穩定的鹽(比如氨基甲酸銨)是有利的。

在一些實施例中，該銨鹽稀釋液的該初始pH較佳地是至少9.0，更佳地是至少10.0，又更佳地是至少10.4及最佳地是至少10.8。在一較佳實施例中，該銨鹽稀釋液包含氫氧化鈉。特別地，當該銨鹽是溴化銨或硫酸銨時，氫氧化鈉被加入到該銨鹽稀釋液中以將該pH提高到至少10.0，較佳地到至少10.4，以使該導電度最大值可觀察。

示例

示例1

氨基甲酸銨的溶液經由將100g氨基甲酸銨溶解在400g水中以形成20%溶液而被形成。次氯酸鈉的濃縮溶液被稀釋至5000ppm的一濃度。2.6ml的該氨基甲酸銨溶液被與30ml的經稀釋次氯酸鹽混合，之後作為結果的溶液被以該稀釋次氯酸鹽滴定。次氯酸鹽以數個10ml等分試樣被添加，及該溶液的該導電度在該滴定中始終被監測。

該導電度最小值被發現是在3.89的一氮：氯(N:Cl)比例處。該氮量包括該銨的氮及該銨甲酸鹽的氮兩者。因此，假定只有該銨的氮與該次氯酸鹽反應，該等莫耳點是在2：1的一比例處。該導電度最小值在該預期的等莫耳點之前發生是氨基甲酸銨的不穩定天性的反映，氨基甲酸銨傾向於失去氨及因此實際的氮：氯比例低於計算得出的該比例。該溶液的該pH也可能對該導電度最小值有影響。這突顯了一控制參數在該殺生物劑的製造中的需要。次氯酸鹽的添加持續超過該最小值點，及一導電度最大值在1.49的一氮：氯比例(130ml次氯酸鹽)處發生。

在添加50、100、150及200 ml次氯酸鹽之後的該殺生物劑的樣本被採取用於微生物殺滅測試。該殺生物劑以各種濃度被加入含有假單孢菌(pseudomonads)或大腸桿菌(E. coli )的一樣本中。微生物的減少被測量並被展示在表1及表2中。

由於在每個測試的開始，該銨鹽是過量的，該殺生物劑濃度與次氯酸鹽的濃度相等。隨著更多次氯酸鹽被加入，過量銨的該量減少。在該數個測試的該數個組的每一個中，有一固定的殺生物劑濃度而僅有過量氨的該量是變化的。在所有的測試中，當過量氨的該量減少，該殺生物劑的該有效性未改變該殺生物劑濃度而增加。這顯示，與先前所相信的相反，過量氨有損該生物殺滅活性。

表1：假單孢菌殺滅結果

殺生物劑濃度 (總氯ppm)	總次氯酸鹽 (ml)	對數值下降	氮：氯比例
0.75	50	-1.19	3.89
100	-1.90	1.95
150	-2.15	1.3
200	-6.60	0.97
1.00	50	-3.10	3.89
100	-4.24	1.95
150	-5.00	1.3
200	-7.60	0.97

表2：大腸桿菌殺滅結果

殺生物劑濃度 (總氯ppm)	總次氯酸鹽 (ml)	對數值下降	氮：氯比例
0.5	50	-0.35	3.89
100	-0.28	1.95
150	-0.41	1.3
200	-6.02	0.97
1.0	50	-1.15	3.89
100	-1.28	1.95
150	-1.48	1.3
200	-5.12	0.97
1.5	50	-2.5	3.89
100	-2.56	1.95
150	-4.09	1.3
200	-5.54	0.97

示例2

5.1ml的含有8%氫氧化鈉的20%氨基甲酸銨溶液在60ml的一5000ppm次氯酸鈉溶液中被稀釋。次氯酸鈉溶液以數個20ml分量被添加，及該導電度在每個步驟被測量。在數個點，該殺生物劑的一樣本被採取並在1.0ppm的一濃度被用於對假單孢菌的殺滅測試。該結果被展示在表1中。能清楚看見導電度的局部最小值，該局部最小值後跟著一局部最大值。雖先前認為該導電度最小值代表次氯酸鹽對銨的理想比例，可以看出該殺生物劑的該活性越過該最小值而朝向該最大值繼續改善。

示例3

一殺生物劑如同在示例2中一般地被製備，除了該銨鹽由90%的氨基甲酸銨及10%的溴化銨或氫氧化銨組成。在1.0ppm的一濃度對假單孢菌的數個殺滅測試在數個點被執行。結果被展示在圖2(溴化銨)及圖3(氫氧化銨)中。在這些測試中，同樣可以看出該殺生物劑的該活性遠遠越過該導電度最小值而改善，直到該導電度最大值。

示例4

一殺生物劑如同在示例1中一般地被製備，始自含有不同量的碳酸鈉的氨基甲酸銨溶液。在加入130ml的次氯酸鹽之後(氮：氯比例1.279)，該殺生物劑被採取，用於對假單孢菌的一殺滅測試。結果被展示在表3中。

表3：碳酸鈉的效果

殺生物劑濃度 (總氯ppm)	氨基甲酸鹽：碳酸鹽莫耳比例	對數值下降
0.75	0	-4.65
53.43	-4.43
10.686	-4.12
7.124	-3.4
5.343	-3.2
1.0	0	-6.6
53.43	-5.62
10.686	-5.2
7.124	-5.3
5.343	-5.17

在該殺生物劑的該製備之前將碳酸鹽加入該銨鹽中減少了該殺生物劑的有效性。被假定的是，該碳酸根離子作為氯的去除劑，因此減少該銨的氯化及該單氯胺殺生物劑的有效濃度，並增加過量銨的該劑量。該碳酸根並不干擾已被製造的殺生物劑的活性一事在一不同的實驗中被顯示。殺生物劑被製造自沒有任何碳酸根的氨基甲酸銨。碳酸鈉在該殺生物劑的添加之前被加入欲處理的基質中。即使在與該氨基甲酸根濃度等莫耳的數個碳酸根水準，也未觀察到有效性的減少。

示例5

一殺生物劑如同在示例1中一般地被製備。在加入80及170ml次氯酸鹽後的該殺生物劑的數個樣本(氮：氯比例分別為2.43及1.14)被用於處理具有數種微生物的一混合，來自一包裝工廠的白水(white water)。該數種殺生物劑被以1、5及10ppm的數個濃度被加入數個不同的樣本中，及該對數值下降隨時間被測量24小時。結果被展示在表4中。

隨時間經過的白水處理

殺生物劑濃度 (總氯ppm)	總次氯酸鹽 (ml)	對數值下降 (3 小時)	對數值下降 (24 小時)
1.0	80	-2.04	-.049
170	-1.75	-1.75
5.0	80	-3.32	-2.00
170	-4.18	-2.05
10.0	80	-3.32	-5.15
170	-3.74	-5.60

該數種殺生物劑在減少該細菌計數上是有效的，而使用更多次氯酸鹽製成的殺生物劑是更有效的。

示例6

一殺生物劑如同在示例1中一般地被製備。在加入50及200ml次氯酸鹽後的該殺生物劑的數個樣本(氮：氯比例分別為2.05及0.63)被採取，及該數個樣本的紫外光-可見光光譜(UV-vis spectrum)被測量。兩個樣本具有相同的光譜，包括在245nm處的該單氯胺峰值及沒有與更高氯化胺相關的額外峰值。這顯示(即使在越過該表面的等莫耳點後)該活性殺生物劑是單氯胺。此結果顯示了小心控制該殺生物劑製造的需要並顯示過量次氯酸鹽並不必然導致更高氯化的胺及該單氯胺殺生物劑的分解。

示例7

與作為Cl₂ 的6000 ppm次氯酸鈉等莫耳的硫酸銨的溶液(約5600ppm硫酸銨)被製備。100ml的該硫酸銨溶液被以次氯酸鈉的6000ppm溶液滴定。該溶液的pH在該滴定中始終被監測。數個樣本在添加10、50及100ml(最大pH)後被採取，及產生的該殺生物劑對大腸桿菌的一培養的殺滅效果被檢查。被檢查的該殺生物劑送料率是0.4及0.6ppm。結果被展示在表5中。

表5：使用製造自硫酸銨的殺生物劑的大腸桿菌殺滅結果

殺生物劑濃度 (總氯ppm)	總次氯酸鹽 (ml)	對數值下降	氮：氯比例
0.4	10	-2.00	10
50	-2.00	2
100	-5.40	1
0.6	10	-3.82	10
50	-3.91	2
100	-4.30	1

該數個殺生物劑的效力在該數個殺生物劑含有過量銨鹽時低許多。看來，不同於對該過量銨的良性天性的先前信念，過量銨干擾該殺生物劑的活性。此外，在先前(因懼怕緣於過量次氯酸鹽的分解)被避免的達到該等莫耳點，實際上改善殺生物劑效力。

示例8

對於被投以製造自(原先處於被計算為等莫耳的重量比的)氨基甲酸銨及次氯酸鈉的一包裝機。由細菌製造的揮發性脂肪酸(VFA)的水準被監測。該VFA水準一開始是穩定的，但由於對該系統的一些擾亂，該VFA水準增加。氨基甲酸銨對次氯酸鹽的該比例被降低及該VFA開始下降。當該比例回到表面等莫耳比例時，VFA再次開始上升，接著在該比例再次被降低時開始下降。此結果被展示在圖4中。這顯示將氨基甲酸銨對次氯酸鹽的比例設定在1：1並不足以有效控制。而是，一些參數必須被監測及該兩種組成的該比例被調整以便避免過量銨。

應被本領域中具有一般技術者了解的是，本發明並不限於在上文中被特定地展示及描述的內容。而是，本發明的範圍包括在上文中被描述的各種特徵的組合及次組合，以及當本領域中具有一般技術之人閱讀上文描述時將思及的，及不在先前技術中的，對在上文中被描述的各種特徵的組合及次組合的修改。

本發明將因下文中連同圖式一同被理解的詳細描述而更完全地被了解及理解，在圖式中： 圖1是展示在一殺生物劑的製造中的導電度的變化及使用該殺生物劑的微生物殺滅測試的結果的一圖表。 圖2是展示在一殺生物劑的製造中的導電度的變化及使用該殺生物劑的微生物殺滅測試的結果的一圖表。 圖3是展示在一殺生物劑的製造中的導電度的變化及使用該殺生物劑的微生物殺滅測試的結果的一圖表。 圖4是展示用於製造(用於一包裝機的)一殺生物劑的次氯酸鹽：銨鹽的比例及由在該包裝機中的微生物產生的揮發性脂肪酸的水準隨時間的推移的一圖表。

Claims (20)

1. 一種用於製造一殺生物劑的方法，其包含步驟： 提供次氯酸氧化劑的溶液； 提供銨鹽的溶液； 將該次氯酸氧化劑的溶液與該銨鹽的溶液混合，其中該銨鹽對該次氯酸氧化劑的莫耳比例是少於1：1。
2. 如請求項1所述之方法，其中該次氯酸氧化劑是次氯酸鈉。
3. 如請求項1或2所述之方法，其中提供該次氯酸氧化劑的溶液的步驟包含：在即將使用前，以水稀釋約8至18%的一濃縮溶液。
4. 如第1至第3項中任一請求項所述之方法，其中該次氯酸氧化劑的溶液具有約1000至約20000ppm的一濃度。
5. 如第1至第4項中任一請求項所述之方法，其中該次氯酸氧化劑的溶液具有約3000至約10000ppm的一濃度。
6. 如第1至第5項中任一請求項所述之方法，其中該次氯酸氧化劑的溶液具有約3500至約7000ppm的一濃度。
7. 如第1至第6項中任一請求項所述之方法，其中該銨鹽是選自於碳酸氫銨、碳酸銨、氨基甲酸銨、氫氧化銨、胺磺酸銨、溴化銨、氯化銨及硫酸銨。
8. 如第1至第7項中任一請求項所述之方法，其中該銨鹽是選自於氨基甲酸銨、溴化銨、氫氧化銨及硫酸銨。
9. 如第1至第8項中任一請求項所述之方法，其中該銨鹽是氨基甲酸銨。
10. 如第1至第9項中任一請求項所述之方法，其中該銨鹽是兩種或更多種銨鹽的一混合。
11. 如第1至第10項中任一請求項所述之方法，其中提供該銨鹽的溶液的步驟包含：在即將使用前，以水或以該次氯酸氧化劑的溶液稀釋約15至50%的一濃縮溶液。
12. 如第1至第11項中任一請求項所述之方法，其中該銨鹽的溶液具有約1000至約50000ppm的一濃度。
13. 如第1至第12項中任一請求項所述之方法，其中該銨鹽的溶液具有約12000至約30000ppm的一濃度。
14. 如第1至第13項中任一請求項所述之方法，其中該銨鹽的溶液進一步包含一鹼。
15. 如請求項14所述之方法，其中該鹼是氫氧化鈉。
16. 如第1至第15項中任一請求項所述之方法，其中該方法進一步包含：監測該殺生物劑的該導電度。
17. 如請求項16所述之方法，其中該方法包含： 提供該銨鹽的溶液的一用量； 在數個混合條件下，將該次氯酸氧化劑的溶液的數個用量加入到該銨鹽的溶液的該用量中； 在該次氯酸氧化劑的溶液的每個用量加入之後，測量該導電度；及 當該導電度的一最大值在觀察到一導電度最小值之後被觀察到時，停止加入該次氯酸氧化劑的溶液的數個用量。
18. 如請求項16所述之方法，其中該方法包含： 在大於1：1的銨：次氯酸的一莫耳比例下，將該次氯酸的溶液的一液流與該銨鹽的溶液的一液流在一混合腔室中混合； 保持該數個液流中的一個的流速恆定，並逐漸增加或減少該數個液流中的另一個的流速，以減少該銨：次氯酸的莫耳比例； 監測離開該混合腔室的一液流中的該導電度的值；及 選擇使得銨：次氯酸的莫耳比例相等於在該導電度的值具有一局部最大值時的該銨：次氯酸莫耳比例。
19. 如請求項18所述之方法，其中該監測是持續性的。
20. 如請求項18所述之方法，其中該監測包含：測量離開該混合腔室的該液流的數個離散樣本中的控制參數。

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